PARTE 1
ANLISE DE REATORES QUMICOS IDEAIS E
PROJETO DE REATORES ISOTRMICOS
BIBLIOGRAFIAS RECOMENDADAS
FOGLER, H, Scott, Elements of Chemical Reaction Engineering, Prentice-Hall.
FROMENT, Gilbert. H., BISCHOFF, Kennet B., Chemical Reactor Analysis and Design, Wiley.
LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 1a ed..
LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 3a ed..
M a r c os Marcelino Mazzucco
NDICE
1.2
1.3
1.4
1.5
1.5.1
1.5.2
1.6
1.7
1.8
1.9
Exemplos .............................................................................................................. 15
2.1.1
2.1.2
2.1.3
2.1.4
2.2
2.3
2.3.1
2.4
Exemplo-Semi-Batelada.................................................................................56
M a r c os Marcelino Mazzucco
dN j
dNj
dt
dt
= r jV
dN A
= r AV
dt
A partir da tabela estequiomtrica:
NA=NA0(1-X)
d (N A0 (1-X ))
= r AV
dt
N A0
dX
= r AV
dt
C A0
dX
= rA
dt
O tempo para que uma determinada converso X seja atingida em um reator do tipo
batelada :
dX
r AV
dt = N A0
t = N A0
dX
r AV
t = C A0
dX
rA
M a r c os Marcelino Mazzucco
Fj0
V=
dNj
=0
dt
Fj
Fj 0 Fj
rj
FA=FA0(1-X)
V=
FA0 FA0 (1 X )
rA
V =
FA0 X
rA
z
x
Fj0
Fj
dNj
=0
dt
dF j
Gj
dV
dFA
= rA
dV
d (FA0 (1 X ))
= rA
dV
FA0
dX
= rA
dV
dX
rA
X =0
dV = F
A0
V =0
FA0
dX
= r A
dV
= rj
V = FAo
M a r c os Marcelino Mazzucco
dX
rA
1
-rA
1
-rA
-rA(X)
Lim
X
X
X 0
t = N A0
dX
r AV
t = N A0 A1 0
Para um reator CSTR, temos que o produto de -1/rA por X permite que seja
determinado o volume que deve ser projetado para que uma converso X seja atingida.
Ou seja:
1
-rA
M a r c os Marcelino Mazzucco
1
-rA1
-rA(X)
1 X
-rA1 1
X1
V=
FA0 X
rA
V = FA0 A2
X
o
Para um reator PFR, temos que a integral de -1/rA com avanos infinitesimais da
converso (X) permite que seja determinado o volume necessrio para que uma
1
-rA
-rA(X)
V = FAo
dX
rA
V = FA0 A3
X
o
Podemos observar que o volume de um reator PFR sempre ser menor que o de
1
-rA
1
-rA
1
-rA
-rA(X)
1
-rA1
-rA(X)
1 X
-rA1 1
-rA(X)
X
X
X
X1
X
X
M a r c os Marcelino Mazzucco
Xn =
FA( n 1) FA( n )
FA( n 1)
FA0
FA0 X 1
; X 1 : [0;1]
r A1
V1 =
1
dNA
=0
dt
FA1=FA0-FA0X1=FA0(1-X1)
XT1=(FA0-FA1)/FA0
FA1
X1
2
dNA
=0
dt
V2 =
FA1 X 2
; X 2 : [0;1]
r A2
FA2=FA1-FA1X1=FA1(1-X2)
FA2 XT2=(FA0-FA2)/FA0
X2
3
dNA
=0
dt
V3 =
...
FA3
X3
FA2 X 3
; X 3 : [0;1]
r A3
FA3=FA2-FA2X3=FA2(1-X3)
XT3=(FA0-FA3)/FA0
Vn =
n
dNA
=0
dt
FA( n 1) X n
r An
; X n : [0;1]
FAn=FA(n-1)-FA(n-1)X3=FA(n-1) (1-X3)
XTn=(FA0-FAn)/FA0
F
An
Xn
M a r c os Marcelino Mazzucco
FA0 FA( n )
Xn =
1
dNA
=0
dt
V1 =
FA1
FA0
FA0 X 1
; X 1 : [0; X 1 ]
r A1
FA1=FA0-FA0X1=FA0(1-XT1)
X1
2
dNA
=0
dt
V2 =
FA2
FA2=FA0(1-XT2)
X2
3
dNA
=0
dt
V3 =
...
FA3
X3
FA3=FA0(1-XT3)
n
dNA
=0
dt
FA0 ( X T 3 X T 2 )
; XT 3 > XT 2
r A3
Vn =
FAn
Xn
FA0 ( X Tn X Tn 1 )
; X n > X n 1
r An
1
-rA
M a r c os Marcelino Mazzucco
1
1
-rA1 -rA2
1
-rA3
A4
A1
0
A2
X1
A3
X2
X3
1.5.2
y
z
x
FA0
dNj
=0
dt
FA1
X1
dNj
=0
dt
FA2
X2
dNj
=0
dt
FA3
X3
...
dNj
=0
dt
FAn
Xn
V1 = FAo
X1
V2 = FAo
X2
X1
M a r c os Marcelino Mazzucco
10
dX
rA
dX
rA
dX
X2 r
A
V3 = FAo
X3
dX
X n 1 r
A
Vn = FAo
Xn
1
1
-rA1 -rA2
1
-rA3
1
-rA
Graficamente temos:
A3
A2
A1
X1
X2
X3
X
1
M a r c os Marcelino Mazzucco
11
V
m3
3 =s
m
vo
s
V
=
=
v0
dX
r A C A 0v 0
0
=
v0
v0
FA0
dX
dX
0 r A = C A0 0 r A
V
=
v0
FA0
X
rA
v0
C A0 v 0 X
X
= C A0
v 0 rA
rA
m3
vo 1
SV =
= s3 = s 1
V
m
M a r c os Marcelino Mazzucco
12
f(x)
I=
X3
f ( x )dx
A1 =
f ( x 0 ) + f ( x1 )
( x1 x 0 )
2
A2 =
f ( x1 ) + f ( x 2 )
( x 2 x1 )
2
A3 =
f ( x2 ) + f ( x3 )
( x3 x2 )
2
f(x1)
f(x2)
f(x3)
X0
A1
x0
A3
A2
x1
x2
x3
A3+A2+A1
I
Uma mtodo mais preciso para integrao conhecido como Regra de Simpson, vamos
destacar duas verses:
Regra de Simpson (trs pontos):
x2
f ( x )ds = 3 (f ( x
) + 4f ( x1 ) + f ( x 2 ));
x0
h=
x2 x0
2
f ( x )ds =
x0
3
h(f ( x 0 ) + 3f ( x1 ) + 3f ( x 2 ) + f ( x 3 ));
8
h=
x3 x0
3
Para os dois casos os pontos devem estar igualmente espaados, ou seja x1=x0+h e
x2=x0+2h .
M a r c os Marcelino Mazzucco
13
%program comparacao_integracao_grafica
clear;
%begin
clc;
X=[0:0.15:0.9];
rA=-0.05*(1*(1-X)).^2;
f=1./-rA;
N=length(X);
A=(f(1:N-1)+f(2:N)).*(X(2:N)-X(1:N-1))/2;#trapzios
A_Trapezio=sum(A),
B=(f(1:2:N-2)+4*f(2:2:N-1)+f(3:2:N)).*(X(3:2:N)-X(1:2:N-2))/2/3;#Simpson 3 pts
A_Simpson=sum(B),
A_Quadratura=quad("1/(0.05*(1*(1-x))^2)",0,0.9,0),#Quadratura
C=-1/(0.05*1*(-2+1))*((1-X(2:N)).^(-2+1)-(1-X(1:N-1)).^(-2+1));
A_Exata=sum(C),
%end
M a r c os Marcelino Mazzucco
14
V
=
v0
FA0
CA
)
C A0
rA
d (1
v0
C A0 v 0
v0
1
dC A CA
CA0
C A0
dC A
dC A
=
=
rA
r
rA
CA 0
CA A
O grfico tpico para uma reao de ordem maior que zero conduzida isotermicamente
1 (L/gmol) s
-rA
CA1
CA0
CA(gmol/L)
M a r c os Marcelino Mazzucco
15
1.9 EXEMPLOS
X
1/-rA(s-1 L/gmol)
0
5
0,2
7
0,4
10
0,6
16,5
0,6
0,8
0,8
27,5
Soluo:
CSTR: V =
FA0 X
rA
30
25
1/-rA
20
15
10
5
0
0
0,2
0,4
X
A rea sombreada :
A=
1
X
rA
A=27,5 . 0,8
A=22 s-1L/gmol
V=FA0 . A
V=20 . 22
V=440L
PFR: V = FA0
dX
M a r c os Marcelino Mazzucco
16
30
25
1/-rA
20
15
10
5
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
X
X
A=
r
0
dX
X1
0,2
0, 4
0 ,6
0,8
3
2
4
1
1
1
1
A=
dX +
dX +
dX +
dX
rA
rA
X 1 rA
X2
X3 rA
0
A=
1
1
1
1
0 r A dX + 0,2 r A dX + 0,4 r A dX + 0,6 r A dX
A=
7+5
10 + 7
16,5 + 10
27,5 + 16,5
(0,2 0 ) +
(0,4 0,2) +
(0,6 0,4) +
(0,8 0,6)
2
2
2
2
A=9,95
V=FA0 . A
V=20 . 9,95
V=199L
2. Determinar os volumes dos reatores nas seguintes associaes, onde ocorre a reao
A3B, em fase gasosa (149 C e 10 atm (1013kPa)). A carga inicial constituda por
uma mistura equimolar de A e inertes. Considere temperatura e presso constantes
durante todo o processo. A velocidade de fluxo volumtrico inicial de 6L/s.
FA0
FA0
1
dNA
=0
dt
dNj
=0
dt
FA1
X1=0,5
FA1
X1=0,4
dNA
=0
dt
2
dNA
=0
dt
X2=0,8
FA2
X2=0,8
(a)
FA2
(b)
17
M a r c os Marcelino Mazzucco
Dados:
X
1/-rA(s-1gmol/L)
0
189
0,1
192
0,2
200
0,3
222
0,4
250
0,5
303
0,6
400
X2=(FA2-FA0)/ FA0
Soluo:
CA0=yA0P/(RT0)
Para uma mistura equimolar, yA0=0,5
CA0=0,5 . 10/(0,082 . 422,2)
CA0=0,14442gmol/L
FA0=CA0 . v0
FA0=0,14442gmol/L . 6L/s
FA0=0,867 gmol/s
a)
1200
1000
1/-rA
800
600
400
200
0
0
0,2
0,4
0,6
X
Para o 1 CSTR
V=
FA0 X
rA
1
A=
X
rA
0,4
A1=250 . 0,4
A1=100 s-1L/gmol
V1=FA0 . A
V1=0,867 . 100
V1=86,7L
A rea sombreada entre X=0,4 e X=0,8 :
0,8
0,7
556
0,8
800
0,85
1000
1
A=
X
rA
M a r c os Marcelino Mazzucco
18
0,8
0,4
A1=800 . (0,8-0,4)
A1=320 s-1L/gmol
V2=FA0 . A
V2=0,867 . 320
V2=277,44L
Se um nico CSTR fosse utilizado:
1
A=
X
rA
0,8
1/-rA
800
600
400
200
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
V1 = FA0
0,5
dX
r
0
200 + 192
222 + 200
250 + 222
189 + 192
(0,1 0 ) +
(0,2 0,1) +
(0,3 0,2 ) +
(0,4 0,3 )
A1 =
2
2
2
2
V1= 0,867 . A1
V197L
V2=0,867 . 800 . (0,8 0,4)
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V2277L
V=V1+V2
374L
V=97+277
3. Determinar o tempo requerido para que uma converso de 60% seja obtida em um
reator em batelada se a reao, em fase lquida, densidade constante A+2BAB2 for
realizada.
Dados: CA0=2gmol/L
CB0=4gmol/L
K=1. 10-3 min-1 (L/gmol)1,5
Ordem em relao a A=1,5
Soluo:
X
t = C A0
0
1
dX
rA
A velocidade de reao :
-rA= 1 .10-3 CACB
-rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)][Ca0(B-b/aX)]
B=CB0/CA0=4/2=2 (V=cte)
-rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)1,5][Ca0(2-2/1X)]1
-rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)1,5][2Ca0(1-1X)]
-rA= 2 .10-3 CA02,5(1-X)2,5
X
t = C A0
0
1
3
2 10 C
2,5
A0
Como CA0=2gmol/L
t=348min=5,8h
(1 X ) 2,5
dX
19
M a r c os Marcelino Mazzucco
20
1.10 EXERCCIOS
1/-rA
5
59,88
112,61
162,04
208,33
252,95
298,69
349,65
411,24
490,2
Determinar:
a) A converso que pode ser obtida no CSTR e o tempo espacial deste. Faa a anlise
grfica.
b) A converso que pode ser obtida no PFR e o tempo espacial deste. Faa a anlise
grfica.
c) O volume de um CSTR, para uma converso na sada de 40% e o volume de um PFR
, conectado sada do CSTR , para uma converso total de 80%. Faa a anlise grfica.
d) Os tempos de reao para as converses de 40% e 80% em um reator do tipo
batelada, a volume constante. Faa a anlise grfica.
e) Faa um grfico mostrando a evoluo da converso ao longo do PFR, calculado no
item b para um tubo com 1in de dimetro interno.
2. Para a reao, em fase gasosa, A+BBA, projetar um PFR isotrmico sabendo que a
constante de velocidade da reao k=5 . 10-4 s-1L/gmol a 500K e a EA=50kcal/gmol.
Deseja-se produzir 3Ton/dia de BA a uma temperatura de 600K e 5atm, convertendo
80% dos reagentes. Uma mistura estequiomtrica de A e B alimentada, juntamente
com 20% (molar) de materiais inertes. Compare e discuta os resultados obtidos com o
caso onde nenhuma variao de fluxo volumtrico considerada (=0); pesos
moleculares: A=12 g/gmol; B=8g/gmol.
M a r c os Marcelino Mazzucco
21
M a r c os Marcelino Mazzucco
22
FA0 FA + r A dV =
dN A
dt
dX
= r AV
dt
X dX
t = N A0
0 r V
A
N A0
(1)
b) CSTR:
V=
FAo X
rA
(2)
c) PFR:
V =
FAo dX
rA
(3)
C
r A = k C ACB ... C
ke
(4)
kT2 = kT1 e
EA 1 1
R T1 T2
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C A = C A0 (1 X )
(5)
C B = C A 0 B X
a
B =
23
(5.1)
y B0
y A0
(5.2)
Ex.: r A = kC A = kC A 0 (1 X )
N A = N A0 N A0 X
NB = NB0
b
N A0 X
a
NC = N C 0
c
N A0 X
a
ND = ND0 +
d
N A0 X
a
NE = NE 0 +
e
N A0 X
a
O N de moles total :
e d c b
NT = (N A0 + N B 0 + NC 0 + N D 0 + N E 0 ) + ( + 1)N A0 X
a a a a
NT = NT 0 + N A0 X
Onde NT0= Nmero total de moles inicial
= Variao do N de moles na reao
N j = N A0 ( j + j X )
onde: j=Nj0/NA0
j=Coef. Esteq. de j (- para reagentes; + para produtos)
Coef. Esteq A
N A0 a
X
N Ao a
Ex: N A = N A 0
N A = N A0 (1 X )
N
b
N B = N A0 B0 X
N Ao a
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24
N
b
N B = N A0 B0 X
N Ao a
Nj
V
N A0
( j + j X )
V
C j = C A0 ( j + j X )
C j v = C A0 v ( j + j X )
F j = FA0 ( j + j X )
FA = FA0 (1 X )
b
FB = FA0 B X
a
FC = FA0 C X
a
FD = FA0 D + X
a
FE = FA0 E + X
a
Para sistemas gasosos com volume (V) ou velocidade de fluxo volumtrico (v)
variando durante o percurso da reao pode-se obter expresses adequadas.
Considerando a equao dos gases ideais:
PV=NTRT
Com NT=NT0+NA0X
Nas condies iniciais:
P0 V0 =NT0RT0
Relacionando o estado do sistema com o estado inicial:
P0V0 NT 0 RT0
=
PV
NT RT
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25
Isolando V:
V = V0
P0 NT T
PNT 0T0
NT
N + N A0 X
= T0
NT 0
NT 0
NT
N A0 X
= 1+
NT 0
NT 0
NT
= 1 + y A0 X
NT 0
onde: yA0= frao molar de A na fase gasosa.
Assim:
V = V0
P0 T
(1 + y A0 X )
P T0
V = V0
P0 T
(1 + X )
P T0
Nj
V
Cj =
N A0
( j + j X )
V
N A0
( j + j X )
P0 T
V0
(1 + X )
P T0
j + j X P T0
C j = C A0
X
+
P0 T
Para o caso de um sistema com fluxo contnuo onde ocorre uma variao da velocidade
de fluxo volumtrico com o curso da reao, tm-se:
PV=NTRT
CT=P/(RT)
CT 0 =
P0
F
= T0
RT0
v0
FT
FT 0
v =
v0
P
P0
RT
RT0
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26
Isolando v:
v = v0
FT P0 T
FT 0 P T0
como FT=FT0+FA0X:
v = v 0 (1 + X )
P0 T
P T0
j + j X P T0
C j = C A0
1 + X P0 T
5- Em caso do desconhecimento da expresso para a velocidade da reao e
disponibilidade de dados experimentais, possvel utilizar tcnicas numricas (mtodos
do trapzio e Simpson, por exemplo) para avaliar as integrais nos reatores Batelada e
PFR.
2.1
MODELAGEM
E PROJETO DE REATORES.
Um dos trabalhos mais difceis com que engenheiros qumicos podem se deparar
a fase de transporte de uma unidade laboratorial para escala real, esta fase
conhecida como scale-up. A dificuldade desta fase reside na necessidade do
conhecimento de todas as limitaes de transporte e cinticas que envolvem o processo
em escala real. Plantas-piloto e microplantas so geralmente utilizadas para intermediar o
scale-up de reatores.
2.1.1
REATORES EM BATELADA.
rA =
1 dN A
V dt
(6)
dC A
= rA
dt
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27
(6.1)
Obs.: a maioria das reaes em fase lquida podem ser tratadas considerando densidade
constante.
r A = kC A2
(7)
dC A
= kC A2
dt
(8)
ou ainda:
C A0
dX
2
= kC Ao
(1 X ) 2
dt
dX
= kC Ao (1 X ) 2
dt
(8.1)
(8.2)
Integrando a equao 8:
t
dC A
=
0 kdt
C Ao C 2
A
CA
1
1
C A C A0
= kt
t=
1 1
1
k C A C A0
t=
1
kC Ao
1
(1 X )
(9)
(10)
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28
2.1.2
V=
FAo X
rA
(2)
onde:
rA = velocidade da reao no reator, que pela hiptese de agitao perfeita a
mesma da sada deste.
V = volume do reator necessrio para que uma converso X seja atingida.
Sabendo que X =
V=
C A0 C A
e FA 0 = C A0v 0 , tem-se;
C A0
(C A0 C A )
rA
v0
(11)
V C A0 C A
=
rA
v0
(12)
r A = kC A
(13)
C A0 C A
kC A
Isolando CA:
(14)
29
C A0
1 + k
CA =
X=
M a r c os Marcelino Mazzucco
C A0 C A
k
=
C A0
1 + k
(15)
CA0
CA1
-rA1
X1
V1
-rA2
CA2
X2
V2
A concentrao de A no reator 1 : C A1 =
C A0
1 + 1k1
FA1 FA 2 + r A 2V2 = 0
V2 =
FA1 FA2 v 0 (C A1 C A 2 )
=
k 2C A 2
r A2
Isolando CA2:
CA2 =
M a r c os Marcelino Mazzucco
C A1
C A0
=
1 + 2 k 2 (1 + 2 k 2 )(1 + 1k1 )
30
(16)
C An =
C A0
(1 + k )
C A0
(17)
(1 + Da)n
r An = kC An = k
C A0
(1 + k )
=k
C A0
(1 + Da)n
X n = 1
(18)
(1 + k )n
Converso
Da=0,1
Da=0,5
Da=1
9 10 11 12 13 14 15
Nmero de Reatores
Na figura anterior, possvel observar que para valores de Da1, aproximadamente 90%
de converso atingida com 3 reatores em srie.
M a r c os Marcelino Mazzucco
31
FA01
-rA1
V1
FA0
FA0i
-rA2
V2
-rAi
Vi
V=
2.1.3
CA1
X1
Vi =
CA2
X2
V
n
V=Volume total
da associao
CAi
Xi
FA0 X i FA0 X
=
r Ai
rA
(19)
V = FAo
dX
rA
CA0
R
L
CA variante
CA cte
M a r c os Marcelino Mazzucco
32
1 X
C A = C A0
1 + X
(20)
V = FAo
V=
dX
FAo
2
kC Ao
(1 X )
k C Ao
(1 + X )
(1 + X )2 dX
0 (1 X )2
X
V=
vo
kC Ao
(1 + )2 X
2
(
)
(
)
X
X
+
2
1
ln
1
(1 X )
vo
kC Ao AC
(1 + )2 X
2
2 (1 + )ln(1 X ) + X +
(1 X )
(21)
= y Ao
(22)
M a r c os Marcelino Mazzucco
33
Converso (X)
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
e=-0,5
e=0
e=1
e=2
Comprimento (L - m)
1
B = 0,5
2
AB =0
A 2B = 1
A 3B = 3
A variao do nmero de moles () positiva (acrscimo) aumenta a velocidade de
fluxo volumtrico diminuindo, portanto, o tempo de residncia dos reagentes e
requerendo um reator com maior volume para atingir a converso desejada.
2.1.4
C=
Fi
=
v
FA0 ( i + i X )
P
v 0 (1 + X ) 0 T
P T0
(23)
M a r c os Marcelino Mazzucco
+ i X P
C i = C A0 i
1 + X P0
34
(24)
FA0
dX
grama mol
= r A'
dW
grama catalisador . min
(25)
CA =
C A0 (1 X ) P T0
(1 + X ) P0 T
(26)
r A' =
kC A0 (1 X ) P T0
(1 + X ) P0 T
(27)
FA0
kC A0 (1 X ) P
dX
=
dW
(1 + X ) P0
(28)
dX
k (1 X ) P
=
dW v 0 (1 + X ) P0
(29)
dX
= f1 ( X , P )
dW
(30)
dP
G
=
dL
g c Dp
1 150(1 )
3
+ 1,75G
Dp
Onde:
P= Presso, (lb/ft2)
= Porosidade = (Volume de Vazios)/(Volume Total do Leito)
(31)
M a r c os Marcelino Mazzucco
35
W = [(1 )AC L] C
Peso do Cat. = [Vol. Slidos] . Densidade do Cat.
(32)
dP
G
=
dW
g c Dp
1
3
1
150(1 )
+ 1,75G
Dp
Ac c
(33)
dP
=
dL
G(1 ) 150(1 )
G
1
,
75
+
Dp
g c D p 3
(34)
(35)
P = P0 L
(36)
P
L
= 1
P0
P0
(37)
M a r c os Marcelino Mazzucco
36
V = Ac L
(38)
P
V
= 1
P0
P0 Ac
(39)
W = (1 ) cV
Ento:
P
= 1
W = 1 W
P0
P0 Ac (1 ) c
P0 Ac (1 ) c
(40)
(41)
P
= 1 W
P0
(42)
r A = kC A0 (1 X )
Substituindo nas equaes de projeto:
FA0
dX
= kC A0 (1 W )(1 X )
dW
Separando as variveis:
FA0
dX
= (1 W )dW
kC A0 (1 X )
Integrando de X=0 at X=X com W=0 at W=W
v0 1
W
ln
= W 1
k 1 X
2
W =
{ (
1 1 2v 0 / k ln[1/ (1 X )]
1
2
M a r c os Marcelino Mazzucco
37
F = F0
0 v 0 = v
v = v o (1 + X )
= 0
P0 T
P T0
1
v0
P T0
= 0
v
(1 + X ) P0 T
dP
G
(1 ) 150(1 ) + 1,75G P0T (1 + X )
=
dL
DP
0 g c DP 3
PT0
Fazendo:
0 =
G
(1 ) 150(1 ) + 1,75G
DP
0 g c DP 3
PT
dP
= 0 0 (1 + X )
dL
PT0
Expressando em termos de peso de catalisador:
P0T
0
dP
=
(1 + X )
dW
c Ac (1 ) PT0
Fazendo:
2 0
Ac (1 ) c P0
dP
T P0
=
(1 + X )
dW
2 T0 P
P0
dP
= f 2 (X , P )
dW
dX
= f1 (X , P )
dW
Resolvendo as duas equaes simultaneamente, por meio de algum mtodo numrico, a
queda de presso no leito ser determinada.
Pose ser obtida uma soluo analtica se =0 ou X puder ser negligenciado:
P
dP
= 0 0
dL
P
M a r c os Marcelino Mazzucco
38
P0
2 L
P 2 0 L
= 1 0 =>
= 1
P
P
P
0
0
0
1
2
Sendo:
2 0
Ac (1 ) c P0
0,000
0,5
0,145
1,0
0,270
1,5
0,376
2,0
0,467
3,0
0,610
4,0
0,715
6,0
0,848
10,0
0,957
O experimento foi realizado com 500 mL de uma soluo 2gmol/L de xido de etileno em
gua misturado com mais 500 ml de gua contendo 0,9% (em peso) de cido sulfrico.
O
CH 2 OH
2 SO4
+ H 2 O H
CH 2 CH 2
CH 2 OH
A
requerido projetar um CSTR para produzir 200106Lb (90718,474 Kg) por ano de
etileno glicol. Uma soluo com 1lbmol/ft3 de xido de etileno em gua alimentado ao
reator com uma soluo de mesmo volume contendo 0,9%, em peso, de H2SO4. Se uma
M a r c os Marcelino Mazzucco
39
converso de 80% deve ser atingida, qual o volume necessrio para um CSTR. Em um
esquema em paralelo quantos reatores de 800 gal so necessrios para a produo
referida. Para uma associao em srie quantos CSTRs so necessrios e qual a
converso atingida.
Soluo:
rA =
1 dN A
V dt
r A = kC A
Para um reator com volume constante:
dC A
= kC A
dt
Integrando:
C A0
dC A
= kt
kdt
=
ln
C
C
A
A
CA 0
CA
C A = C A0 e kt
(19)
C A = C A0 (1 X )
C CA
= C A0 C A
CC = C A0 X = C A0 A0
C
A0
C A = C A 0 CC
Substituindo a equao 20 na 19 e aplicando o logaritmo natural:
C CC
ln A0
C A0
= kt
Como CA0=2gmol/L/2=1gmol/L
Grafando:
(20)
M a r c os Marcelino Mazzucco
40
ln(CA0-Cc)/CA0
0.2
-0.3 0
-0.8
10
-1.3
-1.8
-2.3
-2.8
y = -0.3145x + 0.0007
2
R =1
-3.3
-3.8
t
ordem da reao=1
k=0,314 min-1.
r A = 0,314C A
Determinao do volume do CSTR:
Fluxo molar de C:
FC = 200 10 6
Da tabela estequiomtrica:
FC = FA0 X
FA0 =
6,137
= 7,67 lbmol / min
0,8
V=
FA0 X
FA0 X
=
kC A
kC A0 (1 X )
Considerando que em uma reao em fase lquida a velocidade pode ser admitida
constante (v=v0):
V=
C A0 v 0 X
v0 X
=
kC A0 (1 X ) k (1 X )
v A0 =
M a r c os Marcelino Mazzucco
41
v = 15,34ft 3 / min
V=
15,34ft 3 / min X
0,314 min 1 (1 X )
V=
V = 195,4ft 3
7,4805gal
= 1462gal
1ft 3
V =
d2
d2
h 195,4 =
2d
4
4
d = 4,991 5 ft , h = 10 ft
FA0
10 ft
FA
5 ft
Para uma reao de 1a ordem realizada em um grupo de CSTRs de 800 gal em paralelo,
seriam necessrios 2 tanques (1 462/800= 1,82 tanques), como o volume obtido nesta
associao(1600 gal) maior que o projetado (1462 gal), esperado um aumento na
converso, como mostrado a seguir:
X=
k
para uma reao de 1a ordem;
1 + k
=
V
;
v0
800
gal
7,48 gal ft 3
V
v 0 7,67 ft 3
M a r c os Marcelino Mazzucco
42
= 13,94 min
min
4,34
= 0,81
1 + 4,34
7.67 ft3/min
15.34 ft3/min
800 gal
X=0.81
7.67 ft3/min
800 gal
X=0.81
-rA1
800 gal
CA1
X1
-rA2
800 gal
X1 =
1k
para uma reao de 1a ordem;
1 + 1k
800
1 =
CA2
X2
gal
7,48 gal ft 3
V1
=
v 01 15,34 ft 3
min
= 6,97 min
M a r c os Marcelino Mazzucco
43
X1 =
Admitindo densidade constante ao longo dos reatores (v01=v02= v0), ou seja (1=2= ),
pode-se determinar a converso no segundo reator:
V=
FA0 (X 2 X 1 ) C A0v 0 (X 2 X 1 )
=
kC A
r A2
V=
C A 0 v 0 ( X 2 X 1 ) v 0 (X 2 X 1 )
=
kC A0 (1 X 2 )
k (1 X 2 )
(X X 1 ) = (X 2 X 1 )
V
= 2
v 0 k (1 X 2 )
k (1 X 2 )
k =
(X 2 X 1 ) , isolando X :
2
(1 X 2 )
X2 =
X 1 + k
1 + k
X2 =
0,684 + 2,167
= 0,9
1 + 2,167
X = 1
(1 + 2,167 )2
= 0,9
CA0
vo =15.34 ft3/min
-rA1
800 gal
CA1
X1=0.68
4
CA2
X2=0.9
-rA2
800 gal
M a r c os Marcelino Mazzucco
44
V = FAo
dX
(1 X )
k C Ao
(1 + X )
FAo
2
kC Ao
V=
(1 + X )2 dX
0 (1 X )2
X
kC Ao
(1 X )
vo
kC Ao AC
(1 + )2 X
2
+
+
+
)
(
)
2
1
ln
1
X
X
(1 X )
= y Ao =1 . (2+1)-1=2
Graficamente:
L=
(
1
1 + 2) X
2
+
+
+
(
)
(
)
2
.
2
1
2
ln
1
2
X
X
05.0,2.1
(1 X )
M a r c os Marcelino Mazzucco
para =0:
X
L
0
0,00
0,1
0,11
0,2
0,25
0,3
0,43
0,4
0,67
0,5
1,00
0,6
1,50
0,7
2,33
0,8
4,00
0,9
9,00
45
para =2:
X
L
0
0,00
0,1
0,14
0,2
0,37
0,3
0,78
0,4
1,47
0,5
2,68
0,6
4,90
0,7
9,35
0,8
19,89
0,9
56,97
Converso (X)
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
e=0
0,3
0,2
0,1
0
e=2
Comprimento (L - m)
C2H 6 C2H 4 + H 2
A B
+ C
Deseja-se produzir 300 x 106 lb/ano de etileno, portando a velocidade de fluxo molar de B
(etileno) :
FB = 300 10 6
M a r c os Marcelino Mazzucco
lb 1ano 1dia 1h
lb
= 9,51
ano 365dias 24h 3600s
s
FB = 9,51
lb lbmol
lbmol
= 0,34
s 28lb
s
FB = FA0 B + X
a
FAo =
FB 0,34 lbmol s
=
= 0,425 lbmol s
X
0,8
FA0
dX
= kC A ,
dV
ou ainda:
X
dX
kC A
0
V = FA0
k1100 K = 0,072s e
k1100K = 3,07 s 1
Se considerarmos T e P ctes, a expresso para a variao de velocidade fica:
v = (1 + X )v 0
Como, CA=FA/v:
CA =
FA0 (1 X )
1 X
= C A0
v 0 (1 + X )
1 + X
dX
1 X
0
kC A0
1 + X
V = FA0
46
M a r c os Marcelino Mazzucco
47
dX
1 X
0
kC A0
1 + X
V = FA0
F
V = A0
kC A0
V=
(1 + X )dX
(1 X )
0
FA0
(1 + )ln 1 X
(1 X )
kC A0
PA = y A P
nA
P
RT = y A P , C A = y A
V
RT
C A 0 = y A0
C A0 = 1
P0
RT0
6atm
= 0,0415 lbmol 3
ft
0,73 ft lbmol R 1980 $ R
3
V=
FA0
(1 + )ln 1 X
(1 X )
kC A0
V=
0,425
(1 + 1)ln 1 1 0,8
(1 0,8)
3,07 0,00415
V = 80,7ft 3 = 2,28m 3
4) Calcular o peso de catalisador necessrio para atingir 60% converso de xido de
etileno a partir de etileno. A oxidao ocorre em fase vapor e com ar.
C 2 H 4 + O2
1
2
+B
CH 2 CH 2
M a r c os Marcelino Mazzucco
48
M a r c os Marcelino Mazzucco
G=104.4/0.01414;#lbm/h/ft^2
gc=4.17E8;#lbmft/(lbfh^2)
fi=0.45;
mi=0.0673;#lbm/(fth)
roc=120;#lbm/ft^3 ;160 C;10atm
#Usar o integrador LSODE
#w=[0:60];
#R=lsode("f",[0,10],w); #Integra
#Usar o integrador ODE45
[w,R]=ode45("f",[0,60],[0,10],1); #Integrador
subplot(1,2,1);
xlabel("W(Lbm)");ylabel("X");
hold("on");
plot(w,R(:,1),";X;");
hold("off");
subplot(1,2,2);
xlabel("W(Lbm)");ylabel("P");
plot(w,R(:,2),";P;");
#Obter a resposta por interpolao
for i=1:length(w)
if (R(i,1)>=0.60)
m=(w(i)-w(i-1))/(R(i,1)-R(i-1,1))*(0.60-R(i-1,1))+w(i-1);
disp(sprintf("A massa de catalisador %f lbm.",m));
p=(R(i,2)-R(i-1,2))/(w(i)-w(i-1))*(m-w(i-1))+R(i-1,2);
disp(sprintf("A presso %f atm.",p));
break;
endif;
endfor;
input("Clique aqui e pressione <ENTER> para finalizar");
clg; oneplot; closeplot;
%end
49
M a r c os Marcelino Mazzucco
50
M a r c os Marcelino Mazzucco
51
FA0-FA+rAV=dNA/dt
FA=CAv
CA0v0-CAv+rAV=d(CAV)/dt
Se durante a partida do reator, o volume deste sofre alterao com o tempo
F0-F=dm/dt
v0-v=d(V)/dt
Se a densidade () for admitida constante:
v0-v=dV/dt
At que o ponto de sada seja atingido:
dV/dt= v0
V=V0+v0t
Aps o ponto de sada ser atingido:
v0-v=dV/dt
dV/dt=0
Se for admitida reao em fase lquida e que o reator j contm o reagente A,
porm sem a ocorrncia de reao:
dV/dt=0
v=v0
CA0v0-CAv+rAV=d(CAV)/dt
52
M a r c os Marcelino Mazzucco
CA0v0-CAv0+rAV=VdCA/dt
dividindo a equao por v0:
CA0-CA+rA=dCA/dt
A equao anterior no pode ser escrita em termos de converso pois a equao
para o nmero de moles da espcie A :
consumido)
no pode ser
possvel obter solues analticas, apenas, para reaes de ordem zero e um,
portanto imperativo o domnio de ferramentas computacionais para soluo de
problemas mais realistas. A equao anterior pode ser, facilmente resolvida no
MathWorks Matlab ou no GNU Octave com as seguintes instrues:
arquivo: edo.m
%program edo
global CA0 k tau;
%begin
clc;
k=0.007; #min^-1
tau=800; #min
CA0(1)=2;#gmol/L
t=linspace(0,tau,100); #cria um vetor com 100 valores entre 0 e tau
#t(0) deve ser o limite inferior de integrao e tau deve ser o limite superior
CA=lsode(dCdt,CA0,t);#retorna a integral CA=...
plot(t,CA,--;CA x t;);
xlabel(t); #nome do eixo x
ylabel(CA); #nome do eixo y
replot;
disp(________________________________________);
#devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
%end
arquivo: dCdt.m
M a r c os Marcelino Mazzucco
53
Assumidos:
k=0,007min-1
=800min
CA0=2gmol/L
rA=-kCA
O grfico que segue, indica que a concentrao de A, estabelecido o estado
estacionrio, aproxima-se de 0,3gmol/L aps 800 min.
2
CA x t
1.8
1.6
1.4
CA
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
100
200
300
400
t
500
600
700
800
dNA
B
dt
FA0 FA + r A dV =
dN A
dt
FA0 + r AV =
M a r c os Marcelino Mazzucco
54
dN A
dt
C A0v 0 + r AV( t ) =
d (C AV )
dt
C A0v 0 + r AV( t ) = C A
d (C A )
d (V )
+V
dt
dt
C A0v 0 + r AV( t ) = C Av 0 + V( t )
dC A
dt
v 0 (C A0 C A ) + r A (V0 + v 0 t ) = (V0 + v 0 t )
dC A
dt
dC A v 0 (C A0 C A ) + r A (V0 + v 0 t )
=
dt
(V0 + v 0 t )
Se o reagente A alimentado lentamente, ento a equao cintica pode
considerar excesso e B e reduz-se a:
rA=-kCACB
rA=-kCACB0
rA=-kACA
M a r c os Marcelino Mazzucco
55
kA=0,07min-1
CA Alimentao=2gmol/L
V0=10L
v0=60L/min
CA0=0gmol/L (limite inferior de integrao)
arquivo:dCadt.m
%program semibat
global CAAlim kA V0 v0;
%begin
kA=0.07;#min^-1
CAAlim=2;#gmol/L
V0=10;#L
v0=60;#L/min
Ca0(1)=0;#gmol/L (limite inferior de integrao)
t=linspace(0,100,100);#cria um vetor com 100 valores entre 0 e 100min
#t(0) deve ser o limite inferior de integrao e 100 deve ser o limite superior
CA=lsode("dCadt",Ca0,t);#retorna a integral CA=...
plot(t,CA,"--;CA x t;");
xlabel("t"); #nome do eixo x
ylabel("CA"); #nome do eixo y
replot;
disp("________________________________________");
#devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
%end
1.8
CA x t
1.6
1.4
CA
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
20
40
60
80
100
2.3.1
56
M a r c os Marcelino Mazzucco
EXEMPLO-SEMI-BATELADA
A reao entre A+BC+D, elementar, em fase lquida, executada em um reator semibatelada. Inicialmente, o reator contm 5L de A , com uma concentrao de 0,05gmol/L.
O reagente B alimentado, ao reator, a uma velocidade de fluxo de 3L/min com uma
concentrao de 0,025gmol/L. A constante de velocidade da reao 132 min-1(gmol/L)-1.
Soluo:
Resolvendo, este problema, para A (mesmo B sendo o Reagente Limite):
Do Balano molar para A:
dX
= r AV
dt
dX r AV
=
dt
N A0
N A0
Do Balano Global
V=V0+v0t
Com :
rA=-kCACB
Sendo:
CA=NA/V
CA=NA0(1-X)/(V0+v0t)
CB=NB/V
CB=(NB0+FB0t-NA0X)/(V0-v0t)
CC=NC/V
CC=NA0X/(V0-v0t)
Resolvendo com Octave:
arquivo: dXdt.m
%program ex
clear;
global NA0 NB0 FB0 V0 v0 k;
%begin
k=132; #min^-1(gmol/L)^-1
M a r c os Marcelino Mazzucco
CA0=0.05; #gmol/L
V0=5.0; #L
v0=3; #L/min
CB0=0.025; #gmol/L
X0(1)=0; #gmol/L
NA0=CA0*V0;
FB0=CB0*v0;
NB0=0;#No h B no reator, inicialmente.
t=linspace(0,100,1001); #cria um vetor com 1001 valores entre 0 e 100min
X=lsode("dXdt",X0,t); #retorna a integral X=...
subplot(2,1,1); #cria dois grficos na mesma tela, um sobre o outro
xlabel("t (min)"); #nome do eixo x
ylabel("X"); #nome do eixo y
plot(t,X,"--;");
rA=zeros(1,201);
for i=1:201
CA=NA0*(1-X(i))/(V0+v0*t(i));
CB=(NB0+FB0*t(i)-NA0*X(i))/(V0+v0*t(i));
CC=NA0*X(i)/(V0+v0*t(i));
rA(i)=k*CA*CB;
end;
subplot(2,1,2);
xlabel("t(min)"); #nome do eixo x
ylabel("-rA(min^-1(gmol/L)^-1"); #nome do eixo y
plot(t(1:201),rA,"--;");
%end
57
M a r c os Marcelino Mazzucco
58
a) Calcular o tempo necessrio para que uma converso de 90% seja atingida em
um reator em batelada completamente cheio.
M a r c os Marcelino Mazzucco
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O
\
/
C 2 H 4 + O2
CH 2 CH 2
1
2
+B