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REATORES QUMICOS

PARTE 1
ANLISE DE REATORES QUMICOS IDEAIS E
PROJETO DE REATORES ISOTRMICOS

ENGENHARIA QUMICA X REATORES QUMICOS


REATORES IDEAIS
BATCH
CSTR

BIBLIOGRAFIAS RECOMENDADAS
FOGLER, H, Scott, Elements of Chemical Reaction Engineering, Prentice-Hall.
FROMENT, Gilbert. H., BISCHOFF, Kennet B., Chemical Reactor Analysis and Design, Wiley.
LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 1a ed..
LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 3a ed..

Marcos Marcelino Mazzucco

(ltima reviso 22/07/2004)

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

NDICE

ANLISE DE REATORES QUMICOS ........................................................................3


1.1

Reator Batelada (Batch) ......................................................................................... 3

1.2

Reator CSTR (Backmix) ......................................................................................... 3

1.3

Reator Tubular (PFR) ............................................................................................. 4

1.4

Anlise Grfica das equaes de Projeto............................................................... 5

1.5

Associao de Reatores ......................................................................................... 7

1.5.1

Associao de Reatores CSTR em Srie ........................................................7

1.5.2

Associao de Reatores PFR em Srie...........................................................9

1.6

Tempo Espacial e Velocidade Espacial................................................................ 11

1.7

Integrao Grfica ................................................................................................ 12

1.8

Consideraes Finais sobre Anlise de Reatores Ideais ..................................... 14

1.9

Exemplos .............................................................................................................. 15

1.10 Exerccios ............................................................................................................. 20


1.11 Aplicao Computacional ..................................................................................... 21

PROJETO DE REATORES ISOTRMICOS ...............................................................22


2.1

Modelagem e Projeto de Reatores. ..................................................................... 26

2.1.1

Reatores em batelada. ...................................................................................26

2.1.2

Reator contnuo do tipo tanque agitado. ........................................................28

2.1.3

Reator contnuo do tipo tubular com fluxo pistonado. ....................................31

2.1.4

Queda de Presso em Reatores Tubulares...................................................33

2.2

EXEMPLOS- Projeto de Reatores Isotrmicos..................................................... 38

2.3

Operao de Reatores Isotrmicos Contnuos em Estado Transiente................. 51

2.3.1
2.4

Exemplo-Semi-Batelada.................................................................................56

Exerccios-Projeto Reatores Isotrmicos.............................................................. 58

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

1 ANLISE DE REATORES QUMICOS


O projeto de reatores qumicos refere-se, com frequncia, uma certa converso
que deve ser atingida. Analisaremos as equaes para o projeto de reatores ideais
baseadas na converso das reaes.

1.1 REATOR BATELADA (BATCH)

A simplificao da expresso do balano molar para uma espcie j


sobre um reator do tipo batelada :

dN j

dNj
dt

dt

= r jV

Para uma reao do tipo A+b/aB+...+ c/aC+d/aD

dN A
= r AV
dt
A partir da tabela estequiomtrica:
NA=NA0(1-X)

d (N A0 (1-X ))
= r AV
dt

N A0

dX
= r AV
dt

Para um sistema a volume constante (tipicamente em fase lquida):

C A0

dX
= rA
dt

O tempo para que uma determinada converso X seja atingida em um reator do tipo
batelada :

dX
r AV

dt = N A0

Para volume varivel:

t = N A0

dX
r AV

1.2 REATOR CSTR (BACKMIX)

Para volume constante:

t = C A0

dX
rA

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M a r c os Marcelino Mazzucco

A simplificao da expresso do balano molar para uma

Fj0

espcie j sobre um reator contnuo do tipo tanque agitado :

V=

dNj
=0
dt

Fj

Fj 0 Fj
rj

Para uma reao do tipo A+b/aB+...+c/aC+d/aD

FA=FA0(1-X)

V=

FA0 FA0 (1 X )
rA

V =

FA0 X
rA

Como o contedo do reator espacialmente uniforme, as velocidades da reao,


rA, no interior e na sada do reator so iguais.

1.3 REATOR TUBULAR (PFR)

A partir da hiptese de fluxo pistonado, o

balano molar para um sistema contnuo

z
x

Fj0

Fj

dNj
=0
dt

resulta na equao de projeto para um


PFR:

dF j

Gj

dV

Para uma reao do tipo A+b/aB+...+c/aC+d/aD


FA=FA0(1-X)

dFA
= rA
dV
d (FA0 (1 X ))
= rA
dV
FA0

dX
= rA
dV

dX
rA
X =0

dV = F
A0

V =0

FA0

dX
= r A
dV

= rj

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V = FAo

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dX
rA

1.4 ANLISE GRFICA DAS EQUAES DE PROJETO

A anlise das equaes de projeto mostra que as variveis de projeto t (Batelada)


e V (CSTR e PFR) esto diretamente relacionadas
1 (L/gmol) s
-rA

converso da reao e inversamente relacionadas


velocidade desta. Graficamente, podemos obter as
seguintes informaes.
O grfico -1/rA X mostra que -1/rA
quando X1, ou seja, a velocidade da reao
maior (-1/rA menor) no incio da reao quando a

concentrao maior. A diminuio da concentrao do reagente, com o avano da


reao, implica na diminuio da velocidade da reao (-1/rA aumenta).
Para um reator Batelada, temos que a integral de -1/rA com avanos infinitesimais
da converso (X) permite que seja determinado o tempo de reao para que uma

1
-rA

1
-rA

converso X (limite superior de integrao) seja atingida. Ou seja:

-rA(X)

Lim

X
X

X 0

Com a rea hachurada denominada A1:

t = N A0

dX
r AV

t = N A0 A1 0

Para um reator CSTR, temos que o produto de -1/rA por X permite que seja
determinado o volume que deve ser projetado para que uma converso X seja atingida.
Ou seja:

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1
-rA

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1
-rA1

-rA(X)
1 X
-rA1 1

X1

Com a rea hachurada denominada A2:

V=

FA0 X
rA

V = FA0 A2

X
o

Para um reator PFR, temos que a integral de -1/rA com avanos infinitesimais da
converso (X) permite que seja determinado o volume necessrio para que uma

1
-rA

converso X seja atingida. Ou seja:

-rA(X)

Com a rea hachurada denominada A3:

V = FAo

dX
rA

V = FA0 A3

X
o

Podemos observar que o volume de um reator PFR sempre ser menor que o de

1
-rA

1
-rA

1
-rA

um CSTR para que uma determinada converso X seja atingida.

-rA(X)

1
-rA1

-rA(X)

1 X
-rA1 1

-rA(X)

X
X

X
X1

X
X

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1.5 ASSOCIAO DE REATORES

A associao de reatores em srie , em muitos casos, extremamente vantajosa,


principalmente para CSTR. A associao em paralelo utilizada, muitas vezes, para
aumento da capacidade de produo.
1.5.1

ASSOCIAO DE REATORES CSTR EM SRIE


Consideremos um grupo de CSTR em srie onde a corrente de sada de um

representa a alimentao de outro.


O tratamento da associao de CSTR em srie pode seguir duas abordagens:
Definir a converso para cada reator como a razo entre o nmero de
moles na entrada do reator e nmero de mole na sada deste;
Definir a converso como a relao entre o nmero de moles na entrada
do primeiro reator e nmero de moles na sada do reator em questo.
Definindo a converso como a relao entre o nmero de moles na entrada do
reator e nmero de moles na sada deste:

Xn =

FA( n 1) FA( n )
FA( n 1)

FA0

FA0 X 1
; X 1 : [0;1]
r A1

V1 =
1
dNA
=0
dt

FA1=FA0-FA0X1=FA0(1-X1)
XT1=(FA0-FA1)/FA0
FA1

X1
2
dNA
=0
dt

V2 =

FA1 X 2
; X 2 : [0;1]
r A2

FA2=FA1-FA1X1=FA1(1-X2)
FA2 XT2=(FA0-FA2)/FA0

X2
3
dNA
=0
dt

V3 =

...

FA3
X3

FA2 X 3
; X 3 : [0;1]
r A3
FA3=FA2-FA2X3=FA2(1-X3)
XT3=(FA0-FA3)/FA0

Vn =

n
dNA
=0
dt

FA( n 1) X n
r An

; X n : [0;1]

FAn=FA(n-1)-FA(n-1)X3=FA(n-1) (1-X3)
XTn=(FA0-FAn)/FA0
F
An

Xn

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Definindo a converso em relao ao nmero de moles na entrada do primeiro


reator da srie:
FA0

FA0 FA( n )

Xn =
1
dNA
=0
dt

V1 =
FA1

FA0

FA0 X 1
; X 1 : [0; X 1 ]
r A1

FA1=FA0-FA0X1=FA0(1-XT1)

X1
2
dNA
=0
dt

V2 =
FA2

FA0 X T 2 FA0 X T 1 FA0 ( X T 2 X T 1 )


=
; X T 2 > XT 1
r A2
r A2

FA2=FA0(1-XT2)

X2
3
dNA
=0
dt

V3 =

...

FA3
X3

FA3=FA0(1-XT3)
n

dNA
=0
dt

FA0 ( X T 3 X T 2 )
; XT 3 > XT 2
r A3

Vn =
FAn
Xn

FA0 ( X Tn X Tn 1 )
; X n > X n 1
r An

FAn= FA0 (1-XTn)

Por uma questo de convenincia, em casos onde esto associados apenas


CSTR em srie, definir a converso em relao ao primeiro reator muito interessante.
Porm definir a converso para cada reator uma forma mais genrica, e os mesmos
resultados so obtidos.

A associao de CSTR em srie vantajosa por permitir que uma converso


maior seja obtida quando o volume da associao o mesmo de um nico CSTR. Ou
seja, um CSTR com volume V pode ser substitudo por n CSTR, onde a soma dos
volumes individuais destes ser menor que V, para uma mesma converso. Isto pode ser
observado no grfico a seguir:

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1
-rA

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1
1
-rA1 -rA2

1
-rA3

A4

A1
0

A2
X1

A3
X2

X3

Temos a seguinte interpretao:


O retngulo A1 representa um CSTR utilizado para que uma converso
X1 seja atingida a partir do incio da reao.
O retngulo A2 representa um CSTR utilizado para que uma converso
X2 seja atingida a partir da sada de um CSTR onde uma converso X1 foi
atingida.
O retngulo A3 representa um CSTR utilizado para que uma converso
X3 seja atingida a partir da sada de um CSTR onde uma converso X2 foi
atingida.
O retngulo A4 representa um CSTR utilizado para que uma converso
X3 seja atingida a partir do incio da reao.
A rea A4 maior que a soma das reas A1, A2 e A3.

1.5.2

ASSOCIAO DE REATORES PFR EM SRIE

A associao seriada de PFRs no apresenta tantas vantagens como para os


CSTRs, visto que no so observados os mesmos ganhos. Consideremos a associao
a seguir:

y
z
x

FA0

dNj
=0
dt

FA1
X1

dNj
=0
dt

FA2
X2

dNj
=0
dt

FA3
X3

...

dNj
=0
dt

FAn
Xn

Se definirmos a converso em relao ao nmero de moles reagido desde a


alimentao no primeiro reator, teremos:

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V1 = FAo

X1

V2 = FAo

X2

X1

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10

dX
rA
dX
rA

dX
X2 r
A

V3 = FAo

X3

dX
X n 1 r
A

Vn = FAo

Xn

1
1
-rA1 -rA2

1
-rA3

1
-rA

Graficamente temos:

A3

A2

A1
X1

X2

X3

X
1

Temos a seguinte interpretao:


O retngulo A1 representa um PFR utilizado para que uma converso X1
seja atingida a partir do incio da reao.
O retngulo A2 representa um PFR utilizado para que uma converso X2
seja atingida a partir da sada de um PFR onde uma converso X1 foi atingida.
O retngulo A3 representa um PFR utilizado para que uma converso X3
seja atingida a partir da sada de um PFR onde uma converso X2 foi atingida.
A soma das reas A1, A2 e A3 produz uma rea A4 que equivalente a
rea que seria obtida se apenas um PFR fosse utilizado desde o incio da reao.

Observando-se a associao de CSTR em srie, conclumos que se forem


associados infinitos CSTR de dimenso infinitesimal, ou seja produzindo converses
infinitamente pequenas, o volume obtido por esta associao seria igual ao volume de um
nico PFR, para a mesma converso.

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1.6 TEMPO ESPACIAL E VELOCIDADE ESPACIAL


O tempo espacial () ou tempo mdio de residncia definido como e tempo
necessrio para processar um volume de reator (de fluido contido no reator) nas
condies de entrada.

V
m3
3 =s
m
vo
s

Para um PFR o tempo espacial pode ser expresso como:


X

V
=
=
v0

dX
r A C A 0v 0
0
=
v0
v0

FA0

dX
dX
0 r A = C A0 0 r A

Para um CSTR o tempo espacial pode ser expresso como:

V
=
v0

FA0

X
rA

v0

C A0 v 0 X
X
= C A0
v 0 rA
rA

A velocidade espacial (SV) a recproca do tempo espacial e definida como:

m3
vo 1
SV =
= s3 = s 1
V
m

Enquanto na determinao do tempo espacial a velocidade de fluxo volumtrico (v0)


determinada nas condio de entrada, a velocidade espacial frequentemente avaliada
nas seguintes condies:
Lquido a 60 ou 75 F (15,56 ou 23,89 C), mesmo para vapor ou altas
temperaturas.
Condies padro de temperatura e presso.
O primeiro caso a velocidade espacial denominada Velocidade Espacial Lquida
Horria (LHSV). No segundo caso a velocidade espacial denominada Velocidade
Espacial Gasosa Horria (GHSV)

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1.7 INTEGRAO GRFICA

A integrao grfica e numrica necessria quando no est disponvel uma


expresso para a velocidade da reao.
O mtodo dos trapzios uma das formas mais simples de integrao. Tomemos
uma equao f(x) que deve ser integrada:

f(x)

I=

X3

f ( x )dx

A1 =

f ( x 0 ) + f ( x1 )
( x1 x 0 )
2

A2 =

f ( x1 ) + f ( x 2 )
( x 2 x1 )
2

A3 =

f ( x2 ) + f ( x3 )
( x3 x2 )
2

f(x1)

f(x2)

f(x3)

X0

A1
x0

A3

A2
x1

x2

x3

A3+A2+A1
I
Uma mtodo mais preciso para integrao conhecido como Regra de Simpson, vamos
destacar duas verses:
Regra de Simpson (trs pontos):
x2

f ( x )ds = 3 (f ( x

) + 4f ( x1 ) + f ( x 2 ));

x0

h=

x2 x0
2

Regra de Simpson (quatro pontos):


x3

f ( x )ds =

x0

3
h(f ( x 0 ) + 3f ( x1 ) + 3f ( x 2 ) + f ( x 3 ));
8

h=

x3 x0
3

Para os dois casos os pontos devem estar igualmente espaados, ou seja x1=x0+h e
x2=x0+2h .

Existem outros mtodos de integrao mais sofisticados, porm estes so


suficientes para reaes que sero estudadas aqui.

A seguir um programa GNU Octave que permite a comparao dos mtodos de


integrao por trazzios, Simpson, Quadratura com a resposta analtica. Observe que o
mtodo de Simpson possui uma preciso bem maior que o dos trapzios e que o mtodo
da quadratura produziu a soluo exata, neste caso.

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%program comparacao_integracao_grafica
clear;
%begin
clc;
X=[0:0.15:0.9];
rA=-0.05*(1*(1-X)).^2;
f=1./-rA;
N=length(X);
A=(f(1:N-1)+f(2:N)).*(X(2:N)-X(1:N-1))/2;#trapzios
A_Trapezio=sum(A),
B=(f(1:2:N-2)+4*f(2:2:N-1)+f(3:2:N)).*(X(3:2:N)-X(1:2:N-2))/2/3;#Simpson 3 pts
A_Simpson=sum(B),
A_Quadratura=quad("1/(0.05*(1*(1-x))^2)",0,0.9,0),#Quadratura
C=-1/(0.05*1*(-2+1))*((1-X(2:N)).^(-2+1)-(1-X(1:N-1)).^(-2+1));
A_Exata=sum(C),
%end

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1.8 CONSIDERAES FINAIS SOBRE ANLISE DE REATORES IDEAIS

Em muitos casos, os dados de velocidade da reao so expressos em relao a


concentrao ao invs de converso. O tempo espacial para um PFR fica:

V
=
v0

FA0

CA
)
C A0
rA

d (1

v0

C A0 v 0
v0

1
dC A CA
CA0
C A0
dC A
dC A
=
=
rA
r
rA
CA 0
CA A

O grfico tpico para uma reao de ordem maior que zero conduzida isotermicamente

1 (L/gmol) s
-rA

em um reator a volume constante :

CA1

CA0

CA(gmol/L)

A rea hachurada na figura anterior consiste no tempo espacial para um PFR


(reduzir a concentrao de uma espcie A de CA0 para CA1).

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1.9 EXEMPLOS

1. Determinar os volume de um CSTR e um PFR, alimentados por um fluxo molar de


20 gmol/s, para que uma converso de 80% seja atingida.

X
1/-rA(s-1 L/gmol)

0
5

0,2
7

0,4
10

0,6
16,5

0,6

0,8

0,8
27,5

Soluo:
CSTR: V =

FA0 X
rA

30
25

1/-rA

20
15
10
5
0
0

0,2

0,4
X

A rea sombreada :

A=

1
X
rA

A=27,5 . 0,8
A=22 s-1L/gmol

V=FA0 . A
V=20 . 22
V=440L
PFR: V = FA0

dX

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30
25

1/-rA

20
15
10
5
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

X
X

A=

r
0

dX

X1

0,2

0, 4

0 ,6

0,8

3
2
4
1
1
1
1
A=
dX +
dX +
dX +
dX
rA

rA

X 1 rA
X2
X3 rA
0

A=

1
1
1
1
0 r A dX + 0,2 r A dX + 0,4 r A dX + 0,6 r A dX

Resolvendo as integrais pelo mtodo dos trapzios

A=

7+5
10 + 7
16,5 + 10
27,5 + 16,5
(0,2 0 ) +
(0,4 0,2) +
(0,6 0,4) +
(0,8 0,6)
2
2
2
2

A=9,95
V=FA0 . A
V=20 . 9,95
V=199L

2. Determinar os volumes dos reatores nas seguintes associaes, onde ocorre a reao
A3B, em fase gasosa (149 C e 10 atm (1013kPa)). A carga inicial constituda por
uma mistura equimolar de A e inertes. Considere temperatura e presso constantes
durante todo o processo. A velocidade de fluxo volumtrico inicial de 6L/s.
FA0

FA0

1
dNA
=0
dt

dNj
=0
dt

FA1
X1=0,5

FA1

X1=0,4
dNA
=0
dt

2
dNA
=0
dt

X2=0,8

FA2

X2=0,8

(a)

FA2

(b)

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Dados:
X
1/-rA(s-1gmol/L)

0
189

0,1
192

0,2
200

0,3
222

0,4
250

0,5
303

0,6
400

X2=(FA2-FA0)/ FA0
Soluo:
CA0=yA0P/(RT0)
Para uma mistura equimolar, yA0=0,5
CA0=0,5 . 10/(0,082 . 422,2)
CA0=0,14442gmol/L
FA0=CA0 . v0
FA0=0,14442gmol/L . 6L/s
FA0=0,867 gmol/s
a)
1200
1000

1/-rA

800
600
400
200
0
0

0,2

0,4

0,6
X

Para o 1 CSTR

V=

FA0 X
rA

A rea sombreada entre X=0 e X=0,4 :

1
A=
X
rA

0,4

A1=250 . 0,4
A1=100 s-1L/gmol
V1=FA0 . A
V1=0,867 . 100
V1=86,7L
A rea sombreada entre X=0,4 e X=0,8 :

0,8

0,7
556

0,8
800

0,85
1000

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1
A=
X
rA

M a r c os Marcelino Mazzucco

18

0,8

0,4

A1=800 . (0,8-0,4)
A1=320 s-1L/gmol
V2=FA0 . A
V2=0,867 . 320
V2=277,44L
Se um nico CSTR fosse utilizado:

1
A=
X
rA

0,8

V2=FA0 . 800 . 0,8


V2=555L
b)
1200
1000

1/-rA

800
600
400
200
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

V1 = FA0

0,5

dX

r
0

Calculando a integral pelo mtodo dos trapzios:


V1=FA0 . A1

200 + 192
222 + 200
250 + 222
189 + 192

(0,1 0 ) +
(0,2 0,1) +
(0,3 0,2 ) +
(0,4 0,3 )
A1 =
2
2
2
2

V1= 0,867 . A1
V197L
V2=0,867 . 800 . (0,8 0,4)

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M a r c os Marcelino Mazzucco

V2277L
V=V1+V2
374L
V=97+277
3. Determinar o tempo requerido para que uma converso de 60% seja obtida em um
reator em batelada se a reao, em fase lquida, densidade constante A+2BAB2 for
realizada.
Dados: CA0=2gmol/L
CB0=4gmol/L
K=1. 10-3 min-1 (L/gmol)1,5
Ordem em relao a A=1,5
Soluo:
X

t = C A0
0

1
dX
rA

A velocidade de reao :
-rA= 1 .10-3 CACB
-rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)][Ca0(B-b/aX)]
B=CB0/CA0=4/2=2 (V=cte)
-rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)1,5][Ca0(2-2/1X)]1
-rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)1,5][2Ca0(1-1X)]
-rA= 2 .10-3 CA02,5(1-X)2,5
X

t = C A0
0

1
3

2 10 C

2,5
A0

Como CA0=2gmol/L
t=348min=5,8h

(1 X ) 2,5

dX

19

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M a r c os Marcelino Mazzucco

20

1.10 EXERCCIOS

1. Uma empresa dispe de um CSTR de 400L e um PFR de 100L para processar


60L/min de uma mistura gasosa contendo 41% de A e 41% de B e 18% de materiais
inertes (em base molar). A reao A +BC realizada uma presso de 10 atm e 500K.
Considere a velocidade de fluxo volumtrico constante. Os seguintes dados cinticos
esto disponveis:
rA=[gmol/L . min-1]
X
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9

1/-rA
5
59,88
112,61
162,04
208,33
252,95
298,69
349,65
411,24
490,2

Determinar:
a) A converso que pode ser obtida no CSTR e o tempo espacial deste. Faa a anlise
grfica.
b) A converso que pode ser obtida no PFR e o tempo espacial deste. Faa a anlise
grfica.
c) O volume de um CSTR, para uma converso na sada de 40% e o volume de um PFR
, conectado sada do CSTR , para uma converso total de 80%. Faa a anlise grfica.
d) Os tempos de reao para as converses de 40% e 80% em um reator do tipo
batelada, a volume constante. Faa a anlise grfica.
e) Faa um grfico mostrando a evoluo da converso ao longo do PFR, calculado no
item b para um tubo com 1in de dimetro interno.

2. Para a reao, em fase gasosa, A+BBA, projetar um PFR isotrmico sabendo que a
constante de velocidade da reao k=5 . 10-4 s-1L/gmol a 500K e a EA=50kcal/gmol.
Deseja-se produzir 3Ton/dia de BA a uma temperatura de 600K e 5atm, convertendo
80% dos reagentes. Uma mistura estequiomtrica de A e B alimentada, juntamente
com 20% (molar) de materiais inertes. Compare e discuta os resultados obtidos com o
caso onde nenhuma variao de fluxo volumtrico considerada (=0); pesos
moleculares: A=12 g/gmol; B=8g/gmol.

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M a r c os Marcelino Mazzucco

21

3. Determinar o volume de um CSTR para que 100 ton/ms de C sejam produzidos a


partir da reao A+2B2C, em fase lquida, sendo a concentrao de B 100% superior
requerida estequiometricamente. Faa a anlise grfica.
Dados: Converso a ser atingida: 90%
CA0=1,5gmol/L
rA=-0,2CACB (gmol/L . min-1)
Pesos moleculares: A=12g/gmol, B=6g/gmol, C=12g/gmol
4. Se o volume determinado para o CSTR no exerccio 3 for dividido entre dois CSTRs
associados em srie, qual converso ser obtida. Determine o tempo espacial para a
associao. Faa a anlise grfica. Comente os resultados.

5. Utilizando os dados do exemplo 3, determine os volumes requeridos para uma


associao em srie CSTRPFR, onde a converso na sada o CSTR 50% e a
converso total da associao de 80%. Faa a anlise grfica.

1.11 APLICAO COMPUTACIONAL

Faa o algoritmo para resolver o exerccio 3 e desenvolva uma planilha de clculo


para resolver o mesmo problema para diferentes produes (ton/ms).

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22

2 PROJETO DE REATORES ISOTRMICOS


O projeto de reatores isotrmicos pode ser simplificado pela seguinte seqncia
de passos:

1- Realizar o balano molar global:


V

FA0 FA + r A dV =

dN A
dt

2- Adequar a equao do balano molar sistemas contnuos e descontnuos atravs


das hipteses pertinentes:
a) Reator em batelada:

dX
= r AV
dt
X dX
t = N A0
0 r V
A
N A0

(1)

b) CSTR:

V=

FAo X
rA

(2)

c) PFR:

V =

FAo dX
rA

(3)

3- Substituir a expresso para a velocidade da reao no item anterior:

C
r A = k C ACB ... C
ke

(4)

possvel determinar o valor da constante de velocidade (k) uma temperatura


qualquer, desde que seja conhecido o valor de k em uma dada temperatura:

kT2 = kT1 e

EA 1 1


R T1 T2

3.1 Expressar a equao para a velocidade da reao em termos de converso:

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C A = C A0 (1 X )

(5)

C B = C A 0 B X
a

B =

23

(5.1)

y B0
y A0

(5.2)

Ex.: r A = kC A = kC A 0 (1 X )

4- Estabelecer as quantidades molares de todas as espcies qumicas atravs da tabela


estequiomtrica:
Considere-se a reao aA+bB+cCdD+eE

N A = N A0 N A0 X
NB = NB0

b
N A0 X
a

NC = N C 0

c
N A0 X
a

ND = ND0 +

d
N A0 X
a

NE = NE 0 +

e
N A0 X
a

O N de moles total :

e d c b
NT = (N A0 + N B 0 + NC 0 + N D 0 + N E 0 ) + ( + 1)N A0 X
a a a a
NT = NT 0 + N A0 X
Onde NT0= Nmero total de moles inicial
= Variao do N de moles na reao

De uma forma genrica:

N j = N A0 ( j + j X )
onde: j=Nj0/NA0
j=Coef. Esteq. de j (- para reagentes; + para produtos)
Coef. Esteq A

N A0 a
X
N Ao a

Ex: N A = N A 0

N A = N A0 (1 X )

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N
b
N B = N A0 B0 X
N Ao a

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24

N
b
N B = N A0 B0 X
N Ao a

Relacionando o N de moles com o volume (constante):

Nj
V

N A0
( j + j X )
V

C j = C A0 ( j + j X )

Relacionando o N de moles com o fluxo volumtrico :


Fj=Cj . v

C j v = C A0 v ( j + j X )
F j = FA0 ( j + j X )

Para a reao aA+bB+cCdD+eE+fF

FA = FA0 (1 X )
b

FB = FA0 B X
a

FC = FA0 C X
a

FD = FA0 D + X
a

FE = FA0 E + X
a

O Fluxo total dado por:


FT=FT0+FA0X

Para sistemas gasosos com volume (V) ou velocidade de fluxo volumtrico (v)
variando durante o percurso da reao pode-se obter expresses adequadas.
Considerando a equao dos gases ideais:
PV=NTRT
Com NT=NT0+NA0X
Nas condies iniciais:
P0 V0 =NT0RT0
Relacionando o estado do sistema com o estado inicial:

P0V0 NT 0 RT0
=
PV
NT RT

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25

Isolando V:

V = V0

P0 NT T
PNT 0T0

O termo NT/NT0 pode ser representado por:

NT
N + N A0 X
= T0
NT 0
NT 0
NT
N A0 X
= 1+
NT 0
NT 0
NT
= 1 + y A0 X
NT 0
onde: yA0= frao molar de A na fase gasosa.
Assim:

V = V0

P0 T
(1 + y A0 X )
P T0

Definindo a variao do nmero de moles no sistema como =yA0

V = V0

P0 T
(1 + X )
P T0

A concentrao pode ser expressa por:

Nj
V

Cj =

N A0
( j + j X )
V

N A0
( j + j X )
P0 T
V0
(1 + X )
P T0

j + j X P T0

C j = C A0
X
+

P0 T
Para o caso de um sistema com fluxo contnuo onde ocorre uma variao da velocidade
de fluxo volumtrico com o curso da reao, tm-se:
PV=NTRT
CT=P/(RT)

CT 0 =

P0
F
= T0
RT0
v0

Relacionando o estado do sistema com o estado inicial:

FT
FT 0

v =
v0

P
P0

RT
RT0

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26

Isolando v:

v = v0

FT P0 T
FT 0 P T0

como FT=FT0+FA0X:

v = v 0 (1 + X )

P0 T
P T0

A concentrao para uma espcie gasosa j com variao de velocidade de fluxo :

j + j X P T0

C j = C A0
1 + X P0 T
5- Em caso do desconhecimento da expresso para a velocidade da reao e
disponibilidade de dados experimentais, possvel utilizar tcnicas numricas (mtodos
do trapzio e Simpson, por exemplo) para avaliar as integrais nos reatores Batelada e
PFR.

2.1

MODELAGEM

E PROJETO DE REATORES.

Um dos trabalhos mais difceis com que engenheiros qumicos podem se deparar
a fase de transporte de uma unidade laboratorial para escala real, esta fase
conhecida como scale-up. A dificuldade desta fase reside na necessidade do
conhecimento de todas as limitaes de transporte e cinticas que envolvem o processo
em escala real. Plantas-piloto e microplantas so geralmente utilizadas para intermediar o
scale-up de reatores.

2.1.1

REATORES EM BATELADA.

Para a modelagem de reatores em batelada so considerados ausncia de fluxos


de massa de no sistema e mistura perfeita (invarincia espacial da velocidade da
reao).

rA =

1 dN A
V dt

Para sistemas onde a densidade permanece constante, ou seja V=V0 :

(6)

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dC A
= rA
dt

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27

(6.1)

Obs.: a maioria das reaes em fase lquida podem ser tratadas considerando densidade
constante.

Considerando uma reao de segunda ordem do tipo:

r A = kC A2

(7)

Substituindo a equao 7 na 6.1:

dC A
= kC A2
dt

(8)

ou ainda:

C A0

dX
2
= kC Ao
(1 X ) 2
dt

dX
= kC Ao (1 X ) 2
dt

(8.1)
(8.2)

Integrando a equao 8:
t
dC A
=
0 kdt
C Ao C 2
A
CA

1
1

C A C A0

= kt

t=

1 1
1

k C A C A0

t=

1
kC Ao

1
(1 X )

(9)

(10)

onde, t corresponde ao tempo necessrio para reduzir a concentrao CA0 at CA em um


reator batelada.

O tempo necessrio para completar uma batelada em um sistema industrial


compreende desde a carga dos reagentes at a descarga dos produtos e limpeza da
unidade de reao. Limitaes como, velocidade de bombeamento, capacidades de

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

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28

resfriamento e aquecimento so fortes limitadores do tempo de ciclo de reatores em


batelada.

2.1.2

REATOR CONTNUO DO TIPO TANQUE AGITADO.


Para derivar a equao de projeto de um CSTR so admitidas as hipteses de

agitao perfeita e operao em estado estacionrio, resultando na seguinte equao


que pode ser utilizada para o projeto de um CSTR isotrmico:

V=

FAo X
rA

(2)

onde:
rA = velocidade da reao no reator, que pela hiptese de agitao perfeita a
mesma da sada deste.
V = volume do reator necessrio para que uma converso X seja atingida.

Considerando um sistema a volume constante:

Sabendo que X =

V=

C A0 C A
e FA 0 = C A0v 0 , tem-se;
C A0

(C A0 C A )
rA

v0

(11)

Ou ainda, expressando em termos de tempo espacial:

V C A0 C A
=
rA
v0

(12)

Para uma reao de primeira ordem:

r A = kC A

(13)

Assim a equao 12 fica:

C A0 C A
kC A

Isolando CA:

(14)

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

29

C A0
1 + k

CA =

X=

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C A0 C A
k
=
C A0
1 + k

(15)

onde: k = nmero de Damkohler para uma reao de primeira ordem irreversvel.


O parmetro adimensional conhecido como Nmero de Damkohler (Da) permite
uma estimativa rpida do grau de converso da reao. Por exemplo, Da=0,1 equivale a
converses menores que 10%, enquanto Da=10, normalmente, representa reaes com
converses superiores a 90%. Para reaes irreversveis de segunda ordem, Da= kCA,
para reaes de terceira ordem Da= kCA2 e assim sucessivamente.
O nmero de Damkholer, tambm, til na interpretao da associao de
reatores. Por exemplo, considerando uma reao de primeira ordem conduzida em dois
CSTRs associados em srie conforme o seguinte esquema:

CA0

CA1
-rA1

X1

V1
-rA2

CA2
X2

V2

A concentrao de A no reator 1 : C A1 =

C A0
1 + 1k1

Aplicando o balano de massa no reator 2:

FA1 FA 2 + r A 2V2 = 0

V2 =

FA1 FA2 v 0 (C A1 C A 2 )
=
k 2C A 2
r A2

Isolando CA2:

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CA2 =

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C A1
C A0
=
1 + 2 k 2 (1 + 2 k 2 )(1 + 1k1 )

30

(16)

Generalizando a equao 16 para n CSTRs em srie com mesmo tempo de espacial


(mesmo volume) e mesma temperatura (mesmos k), possvel determinar a
concentrao na sada de cada reator:

C An =

C A0

(1 + k )

C A0

(17)

(1 + Da)n

A velocidade de desaparecimento de A no n-simo reator :

r An = kC An = k

C A0

(1 + k )

=k

C A0

(1 + Da)n

A converso na sada do n-simo reator de uma srie :

X n = 1

(18)

(1 + k )n

Converso

Graficando a equao 18 para diferentes Da, temos:


1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

Da=0,1
Da=0,5
Da=1

9 10 11 12 13 14 15

Nmero de Reatores

Na figura anterior, possvel observar que para valores de Da1, aproximadamente 90%
de converso atingida com 3 reatores em srie.

Para CSTRs de mesmo volume associados em paralelo facilmente


demonstrvel que a converso atingida idntica em todos os reatores.

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31

FA01

-rA1
V1

FA0

FA0i

-rA2
V2

-rAi
Vi

V=

2.1.3

CA1
X1

Vi =
CA2
X2

V
n

V=Volume total
da associao

CAi
Xi

FA0 X i FA0 X
=
r Ai
rA

(19)

REATOR CONTNUO DO TIPO TUBULAR COM FLUXO PISTONADO.

Os reatores tubulares so indicados para reaes em fase gasosa ou para


sistemas com baixa perda de carga, preferencialmente, com densidade e viscosidade
aproximadamente constantes. O modelo de fluxo pistonado (PFR) pode ser aplicado
quando os perfis de velocidade, temperatura e concentrao no apresentam gradiente
radial. A forma integral da equao de projeto do PFR :

V = FAo

dX
rA

CA0

R
L
CA variante

CA cte

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32

Para reaes em fase gasosa temperatura e presso constantes, a concentrao pode


ser expressa pela equao 20:

1 X
C A = C A0

1 + X

(20)

Para uma reao de segunda ordem ( r A = kC A2 ) em fase gasosa o projeto de um PFR


fica:

V = FAo

V=

dX

FAo
2
kC Ao

(1 X )
k C Ao
(1 + X )

(1 + X )2 dX
0 (1 X )2
X

Integrando e substituindo FA0=CA0v0:

V=

vo
kC Ao

(1 + )2 X
2
(
)
(
)
X
X

+
2
1
ln
1

(1 X )

Para um tubo com seo transversal AC :


L=

vo
kC Ao AC

(1 + )2 X
2
2 (1 + )ln(1 X ) + X +

(1 X )

Em sistemas a temperatura e presso constantes, a velocidade de fluxo volumtrico pode


ser assumida como uma funo da variao, unicamente, do nmero de moles:
v = (1 + X )v 0

(21)

= y Ao

(22)

Consideremos, por exemplo, um PFR com os seguintes parmetros:


k=5 s-1dm3/mol, CA0=0,2 mol/dm3, v0=1 dm3/s e AC=1 dm2,
podemos mostrar a influncia da variao da velocidade sobre a converso ao longo de
um PFR.

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33

Converso (X)

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

e=-0,5
e=0
e=1
e=2

Comprimento (L - m)

1
B = 0,5
2

AB =0
A 2B = 1
A 3B = 3
A variao do nmero de moles () positiva (acrscimo) aumenta a velocidade de
fluxo volumtrico diminuindo, portanto, o tempo de residncia dos reagentes e
requerendo um reator com maior volume para atingir a converso desejada.

2.1.4

QUEDA DE PRESSO EM REATORES TUBULARES


Em reaes em fase lquida, a concentrao dos reagentes no , praticamente,

afetada por alteraes na presso total do sistema, consequentemente podem ser


ignoradas. Contudo, em reaes em fase gasosa, a concentrao proporcional
presso do sistema e, portanto, deve ser considerada.

Relao entre Queda de presso e a Lei da Velocidade:


Para um gs ideal, a concentrao de uma espcie reagente i :

C=

Fi
=
v

FA0 ( i + i X )
P
v 0 (1 + X ) 0 T
P T0

Para uma operao isotrmica:

(23)

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+ i X P
C i = C A0 i

1 + X P0

34

(24)

Relacionando com peso ou volume de catalisador:


- Para o caso de uma reao de primeira ordem, em fase gasosa, AB conduzida
em um reator de leito empacotado, a forma diferencial de equao do balano molar, em
termos de peso de catalisador, fica:

FA0

dX
grama mol
= r A'

dW
grama catalisador . min

(25)

Com uma lei da velocidade do tipo, r A' = kC A :


A partir da estequiometria:

CA =

C A0 (1 X ) P T0
(1 + X ) P0 T

(26)

Substituindo na equao da velocidade:

r A' =

kC A0 (1 X ) P T0
(1 + X ) P0 T

(27)

Combinando com a equao do balano molar para uma operao isotrmica:

FA0

kC A0 (1 X ) P
dX
=
dW
(1 + X ) P0

(28)

dX
k (1 X ) P
=
dW v 0 (1 + X ) P0

(29)

dX
= f1 ( X , P )
dW

(30)

FLUXO ATRAVS DE UM LEITO EMPACOTADO:

Em muitas reaes, em fase gasosa, requerida a passagem dos reagentes


atravs de um leito de catalisador. A equao mais comumente utilizada para calcular a
queda de presso em um leito poroso a Equao de Ergun:

dP
G
=
dL
g c Dp

1 150(1 )
3
+ 1,75G
Dp

Onde:
P= Presso, (lb/ft2)
= Porosidade = (Volume de Vazios)/(Volume Total do Leito)

(31)

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35

1-= (Volume de Slidos)/(Volume Total do Leito)


gc= 32,174 lbm.ft/(s2.lbf)=4,17 lbm.ft/(h2.lbf)
Dp= Dimetro da partcula no leito, ft
= Viscosidade do gs passando atravs do leito, lbm/(ft.h)
= Densidade do gs, lb/ft3
G= .u= Velocidade superficial mssica, g/(cm2s) ou lbm/(ft2h)
u= Velocidade superficial = Fluxo Volumtrico/rea da seo do tubo
Obs.: devem ser utilizadas as unidades ft, lbm, h e lbf nesta equao de Ergun.

Para reatores com leito empacotado, o volume do reator e o peso do catalisador


esto assim relacionados:

W = [(1 )AC L] C
Peso do Cat. = [Vol. Slidos] . Densidade do Cat.

(32)

Onde: Ac= rea da seo transversal

dP
G
=
dW
g c Dp

1
3

1
150(1 )

+ 1,75G
Dp

Ac c

(33)

Dois casos podem ser explorados:

1) Considerando densidade constante (assumindo um valor mdio):

dP
=
dL

G(1 ) 150(1 )
G
1
,
75
+

Dp
g c D p 3

(34)

(35)

Integrando com P=P0 em L=0 e P=P em L=L:

P = P0 L

(36)

P
L
= 1
P0
P0

(37)

Relacionando Presso e volume:

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36

V = Ac L

(38)

P
V
= 1
P0
P0 Ac

(39)

Sendo o peso de catalisador dado por:

W = (1 ) cV
Ento:

P
= 1
W = 1 W
P0
P0 Ac (1 ) c

P0 Ac (1 ) c

(40)

(41)

P
= 1 W
P0

(42)

Considerando, novamente, uma reao de primeira ordem AB podemos relacionar


converso e peso do catalisador (29) e (42):

r A = kC A0 (1 X )
Substituindo nas equaes de projeto:

FA0

dX
= kC A0 (1 W )(1 X )
dW

Separando as variveis:

FA0
dX
= (1 W )dW
kC A0 (1 X )
Integrando de X=0 at X=X com W=0 at W=W

v0 1
W
ln
= W 1

k 1 X
2

W =

{ (

1 1 2v 0 / k ln[1/ (1 X )]

1
2

2) Considerando densidade varivel:


Como o reator operado em estado estacionrio o fluxo de massa em qualquer ponto do
reator, ( F =Kg/s) igual massa entrando no reator ( F0 ):

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37

F = F0

0 v 0 = v
v = v o (1 + X )

= 0

P0 T
P T0

1
v0
P T0
= 0

v
(1 + X ) P0 T

dP
G
(1 ) 150(1 ) + 1,75G P0T (1 + X )
=

dL
DP
0 g c DP 3
PT0
Fazendo:

0 =

G
(1 ) 150(1 ) + 1,75G

DP
0 g c DP 3

PT
dP
= 0 0 (1 + X )
dL
PT0
Expressando em termos de peso de catalisador:

P0T
0
dP
=
(1 + X )
dW
c Ac (1 ) PT0
Fazendo:

2 0
Ac (1 ) c P0

dP
T P0
=
(1 + X )
dW
2 T0 P
P0
dP
= f 2 (X , P )
dW
dX
= f1 (X , P )
dW
Resolvendo as duas equaes simultaneamente, por meio de algum mtodo numrico, a
queda de presso no leito ser determinada.
Pose ser obtida uma soluo analtica se =0 ou X puder ser negligenciado:

P
dP
= 0 0
dL
P

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38

Integrando com P=P0 em L=0:

P0

2 L
P 2 0 L
= 1 0 =>

= 1
P
P
P
0
0
0

1
2

Em termos de peso de catalisador:


1
P
= (1 W ) 2
P0

Sendo:

2 0
Ac (1 ) c P0

2.2 EXEMPLOS- PROJETO DE REATORES ISOTRMICOS

1) A reao de produo de etileno glicol a partir da hidrlise do xido de etileno


conduzida isotermicamente a 55 C. Os seguintes dados foram coletados em um reator
em batelada para a determinao da cintica da reao.
Tempo (min) Concentrao de Etileno Glicol (kgmol/m3)
0,0

0,000

0,5

0,145

1,0

0,270

1,5

0,376

2,0

0,467

3,0

0,610

4,0

0,715

6,0

0,848

10,0

0,957

O experimento foi realizado com 500 mL de uma soluo 2gmol/L de xido de etileno em
gua misturado com mais 500 ml de gua contendo 0,9% (em peso) de cido sulfrico.

O
CH 2 OH
2 SO4
+ H 2 O H

CH 2 CH 2
CH 2 OH
A

requerido projetar um CSTR para produzir 200106Lb (90718,474 Kg) por ano de
etileno glicol. Uma soluo com 1lbmol/ft3 de xido de etileno em gua alimentado ao
reator com uma soluo de mesmo volume contendo 0,9%, em peso, de H2SO4. Se uma

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

39

converso de 80% deve ser atingida, qual o volume necessrio para um CSTR. Em um
esquema em paralelo quantos reatores de 800 gal so necessrios para a produo
referida. Para uma associao em srie quantos CSTRs so necessrios e qual a
converso atingida.
Soluo:

Determinao da expresso cintica:


O balano molar em um reator em batelada :

rA =

1 dN A
V dt

Se considerarmos gua em excesso, poderemos assumir (mtodo integral) uma cintica


do tipo:

r A = kC A
Para um reator com volume constante:

dC A
= kC A
dt

Integrando:

C A0
dC A

= kt
kdt
=

ln

C
C
A
A
CA 0
CA

C A = C A0 e kt

(19)

Como os dados tabelados esto expressos em termos de CC a equao pode ser


alterada, a partir do balano molar, para expressar dados de CA.

C A = C A0 (1 X )
C CA
= C A0 C A
CC = C A0 X = C A0 A0
C
A0

C A = C A 0 CC
Substituindo a equao 20 na 19 e aplicando o logaritmo natural:

C CC
ln A0
C A0

= kt

Como CA0=2gmol/L/2=1gmol/L
Grafando:

(20)

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

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40

ln(CA0-Cc)/CA0

0.2
-0.3 0
-0.8

10

-1.3
-1.8
-2.3
-2.8

y = -0.3145x + 0.0007
2
R =1

-3.3
-3.8
t

ordem da reao=1
k=0,314 min-1.

r A = 0,314C A
Determinao do volume do CSTR:
Fluxo molar de C:

FC = 200 10 6

lb 1 ano dia 1h 1 lbmol


FC = 6,137 lbmol / min
ano 365 dias 24h 60 min 62 lb

Da tabela estequiomtrica:

FC = FA0 X
FA0 =

6,137
= 7,67 lbmol / min
0,8

Substituindo a equao da cintica na equao de projeto para um CSTR:

V=

FA0 X
FA0 X
=
kC A
kC A0 (1 X )

Considerando que em uma reao em fase lquida a velocidade pode ser admitida
constante (v=v0):

V=

C A0 v 0 X
v0 X
=
kC A0 (1 X ) k (1 X )

v A0 =

FA0 7,67lbmol / min


=
= 7,67ft 3 / min
3
C A0
1lbmol / ft

Como os componentes A e B so alimentados simultaneamente e em mesma quantidade


ao reator, o dobro do volume alimentado ao sistema em um intervalo de tempo, ou seja:

v = v A0 + v B 0 = 7,67ft 3 / min+ 7,67ft 3 / min

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

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41

v = 15,34ft 3 / min

V=

15,34ft 3 / min X
0,314 min 1 (1 X )

Para uma converso de 80%:

V=

15,34ft 3 / min 0.8


= 195.4ft 3
1
0,314 min (1 0.8)

V = 195,4ft 3

7,4805gal
= 1462gal
1ft 3

Volume de 1 CSTR = 1462 gal.

Como um CSTR, normalmente, apresenta uma altura aproximadamente igual ao dobro


do dimetro, se utilizarmos um tanque cilndrico:

V =

d2
d2
h 195,4 =
2d
4
4

d = 4,991 5 ft , h = 10 ft

FA0
10 ft

FA

5 ft

Para uma reao de 1a ordem realizada em um grupo de CSTRs de 800 gal em paralelo,
seriam necessrios 2 tanques (1 462/800= 1,82 tanques), como o volume obtido nesta
associao(1600 gal) maior que o projetado (1462 gal), esperado um aumento na
converso, como mostrado a seguir:

X=

k
para uma reao de 1a ordem;
1 + k
=

V
;
v0

Se so alimentados 15,34 ft3/min em um reator de 1462 gal, a velocidade de fluxo


volumtrico cai pela metade se forem utilizados dois tanques para o mesmo processo, ou
seja, v0=15,34 ft3/min/2=7,67 ft3/min.
Assim:

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

800

gal
7,48 gal ft 3

V
v 0 7,67 ft 3

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42

= 13,94 min

min

Lembrando que, para uma reao de 1a ordem, k nmero de Damkohler


(adimensional).

Da = k = 13,94 min 0,31 min 1 = 4,34


X=

4,34
= 0,81
1 + 4,34
7.67 ft3/min

15.34 ft3/min
800 gal

X=0.81

7.67 ft3/min

800 gal

X=0.81

Se os dois reatores de 800 gal forem associados em srie:


CA0
vo =15.34 ft3/min

-rA1
800 gal

CA1
X1

-rA2
800 gal

X1 =

1k
para uma reao de 1a ordem;
1 + 1k
800

1 =

CA2
X2

gal
7,48 gal ft 3

V1
=
v 01 15,34 ft 3

min

= 6,97 min

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

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43

Da1 = 1k = 6,97 min 0,311 min 1 = 2,167


2,167
= 0,684
1 + 2,167

X1 =

Admitindo densidade constante ao longo dos reatores (v01=v02= v0), ou seja (1=2= ),
pode-se determinar a converso no segundo reator:

V=

FA0 (X 2 X 1 ) C A0v 0 (X 2 X 1 )
=
kC A
r A2

V=

C A 0 v 0 ( X 2 X 1 ) v 0 (X 2 X 1 )
=
kC A0 (1 X 2 )
k (1 X 2 )

(X X 1 ) = (X 2 X 1 )
V
= 2
v 0 k (1 X 2 )
k (1 X 2 )
k =

(X 2 X 1 ) , isolando X :
2
(1 X 2 )

X2 =

X 1 + k
1 + k

X2 =

0,684 + 2,167
= 0,9
1 + 2,167

A converso ao final de n CSTRs associados em srie pode ser avaliada diretamente


pela equao 18:

X = 1

(1 + 2,167 )2

= 0,9

CA0
vo =15.34 ft3/min

-rA1
800 gal

CA1
X1=0.68
4
CA2
X2=0.9
-rA2
800 gal

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44

2) Determinar o comprimento de um PFR onde uma reao de segunda ordem, em fase


gasosa, do tipo A 2B + C executada. Os seguintes parmetros devem ser
adotados: k=5 s-1dm3/mol, CA0=0,2 mol/dm3, v0=1 dm3/s e AC=1 dm2.
Para uma converso de 60%, mostrar (graficamente) o erro resultante quando nenhuma
alterao no volume da reao, e consequentemente na velocidade considerada.
Para uma reao de segunda ordem ( r A = kC A2 ) em fase gasosa o projeto de
um PFR fica:

V = FAo

dX

(1 X )
k C Ao
(1 + X )

FAo
2
kC Ao

V=

(1 + X )2 dX
0 (1 X )2
X

Integrando e substituindo FA0=CA0v0:


2
vo
(
1+ ) X
2
(
)
(
)
V=
2 1 + ln 1 X + X +

kC Ao
(1 X )

Para um tubo com seo transversal AC :


L=

vo
kC Ao AC

(1 + )2 X
2
+

+
+

)
(
)

2
1
ln
1
X
X

(1 X )

Em sistemas a temperatura e presso constantes, a velocidade de fluxo


volumtrico pode ser assumida como uma funo da variao, unicamente, do
nmero de moles:
v = (1 + X )v 0

= y Ao =1 . (2+1)-1=2
Graficamente:
L=

(
1
1 + 2) X
2
+

+
+
(
)
(
)
2
.
2
1
2
ln
1
2
X
X

05.0,2.1
(1 X )

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

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para =0:
X
L
0
0,00
0,1
0,11
0,2
0,25
0,3
0,43
0,4
0,67
0,5
1,00
0,6
1,50
0,7
2,33
0,8
4,00
0,9
9,00

45

para =2:
X
L
0
0,00
0,1
0,14
0,2
0,37
0,3
0,78
0,4
1,47
0,5
2,68
0,6
4,90
0,7
9,35
0,8
19,89
0,9
56,97

Converso (X)

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4

e=0

0,3
0,2
0,1
0

e=2

Comprimento (L - m)

Sem considerar a variao de volume (=0) um reator com 1,5m de comprimento


necessrio, considerando a variao de volume (=2) um reator com 5m de
comprimento requerido.
3) Determinar o volume de um PFR necessrio para produzir 300 x 106 lb de etileno por
ano a partir do craqueamento de uma corrente de etano puro. A reao pode ser
considerada irreversvel e elementar. Deve ser atingida uma converso de etano de 80%
e o reator operado a 1100K e 6 atm.
Dados k(1000K)=0,072 s-1, EA=82 Kcal/gmol.

C2H 6 C2H 4 + H 2
A B

+ C

Deseja-se produzir 300 x 106 lb/ano de etileno, portando a velocidade de fluxo molar de B
(etileno) :

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

FB = 300 10 6

M a r c os Marcelino Mazzucco

lb 1ano 1dia 1h
lb
= 9,51
ano 365dias 24h 3600s
s

Convertendo para lbmol/s (peso molecular do eteno= 28 lb/lbmol):

FB = 9,51

lb lbmol
lbmol
= 0,34
s 28lb
s

A partir da tabela estequiomtrica:

FB = FA0 B + X
a

FB0=FA0B= 0 (etano puro)


b/a=1

FAo =

FB 0,34 lbmol s
=
= 0,425 lbmol s
X
0,8

Substituindo a equao da velocidade (-rA=kCA) na equao de projeto do PFR, temos:

FA0

dX
= kC A ,
dV

ou ainda:
X

dX
kC A
0

V = FA0

Calculando o valor de k a 1100K:


1

k1100 K = 0,072s e

82000 cal / gmol 1


1

1,987 cal gmolK 1000 1100

k1100K = 3,07 s 1
Se considerarmos T e P ctes, a expresso para a variao de velocidade fica:

v = (1 + X )v 0
Como, CA=FA/v:

CA =

FA0 (1 X )
1 X
= C A0

v 0 (1 + X )
1 + X

Substituindo na equao de projeto:


X

dX
1 X
0
kC A0

1 + X

V = FA0

46

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

47

dX
1 X
0
kC A0

1 + X

V = FA0

F
V = A0
kC A0
V=

(1 + X )dX

(1 X )
0

FA0
(1 + )ln 1 X

(1 X )
kC A0

Pela Lei de Dalton (presses parciais):

PA = y A P

nA
P
RT = y A P , C A = y A
V
RT
C A 0 = y A0
C A0 = 1

P0
RT0

6atm
= 0,0415 lbmol 3
ft
0,73 ft lbmol R 1980 $ R
3

= y Ao , = variao do nmero de moles


= 1(1 + 1 1) = 1
Finalmente

V=

FA0
(1 + )ln 1 X

(1 X )
kC A0

V=

0,425
(1 + 1)ln 1 1 0,8

(1 0,8)
3,07 0,00415

V = 80,7ft 3 = 2,28m 3
4) Calcular o peso de catalisador necessrio para atingir 60% converso de xido de
etileno a partir de etileno. A oxidao ocorre em fase vapor e com ar.

C 2 H 4 + O2
1
2

+B

CH 2 CH 2

O etileno e o Ar so alimentados em propores estequiomtricas um reator de leito


empacotado operado isotermicamente a 260 C. Etileno alimentado taxa de 0,3lbmol/s

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

48

a presso de 10 atm. proposto usar 10 bancos de tubos de 1,5in de dimetro (schedule


40) com 100 tubos por banco. Consequentemente, a velocidade de fluxo molar de etileno
para cada tudo 3x10-4 lbmol/s. As propriedades do fluido reagente so consideradas
idnticas as do Ar nesta temperatura e presso (Ar(260 C;10atm)=0,0673 lbm/(ft.h);
Ar(260 C;10atm)=0,413 lbm/ft3). A densidade das partculas de in de dimetro 120 lb/ft3 e
a frao de vazios do leito 0,45. A lei da velocidade :

r A ' = kPA 3 PB 3 lbmol /(lbcat h)


1

k=0,0141 lbmol/(atm . lbcat . h) (a 260 C)

A soluo computacional, atravs do GNU Octave, a seguinte


%program Queda_de_pressao_e_conversao_em_PFR_com_recheio
clear;
%var
global k eps T0 P0 Pa0 Ac ro0 Fa0 G gc Dp fi mi roc;
function [dydw]= f(y,w)
global k eps T0 P0 Pa0 Ac ro0 Fa0 G gc Dp fi mi roc;
X=y(1);
P=y(2);
#Ca=Ca0*(1-X)/(1+e*X)*p/p0*T0/T;
#Cb=Ca0*(1/2-1/2*X)/(1+e*X)*p/p0*T0/T;
#Pa=R*T*Ca;
#PB=R*T*Cb;
#Pa=R*T*Ca0*(1-X)/(1+e*X)*p/p0*T0/T;
#PB=R*T*Ca0*(1/2-1/2*X)/(1+e*X)*p/p0*T0/T;
T=T0;
Pa=Pa0*(1-X)/(1+eps*X)*P/P0*T0/T ;
PB=Pa0*(1/2-1/2*X)/(1+eps*X)*P/P0*T0/T;
ra=-k*Pa^(1/3)*PB^(2/3);
ro=ro0*(1/(1+eps*X))*P/P0*T0/T;
dXdw=-ra./Fa0;
dPdw=-(G/(ro*gc*Dp*fi^3))*(150*(1-fi)*mi/Dp+1.75*G)*1/(Ac*roc);#lbf/ft^2
dPdw=dPdw*1/144*1/14.7;#(lbf/ft^2)*(ft^2/in^2)*(atm/in^2)
dydw(1)=dXdw;
dydw(2)=dPdw;
dydw=dydw';
endfunction;
%begin
clc;
disp("__________Calculando:PFR...__________________");
#A+1/2B->C
Fa0=3E-4*3600;#lbmol/s*s/h
Fb0=1/2*Fa0;#lbmol/h
FI=1.5E-4*0.79/0.21*3600;#lbmol/h
k=0.0141;#lbmol/(atm.lbcat.h)
T0=1100;#k
Ac=0.01414;#ft^2
P0=10;
ya0=Fa0/(Fa0+Fb0+FI);
Pa0=ya0*P0;
delta=1-1/2-1;
eps=ya0*delta;
ro0=0.413;#lbm/ft^3
Dp=0.0208;#ft=1/4in

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

G=104.4/0.01414;#lbm/h/ft^2
gc=4.17E8;#lbmft/(lbfh^2)
fi=0.45;
mi=0.0673;#lbm/(fth)
roc=120;#lbm/ft^3 ;160 C;10atm
#Usar o integrador LSODE
#w=[0:60];
#R=lsode("f",[0,10],w); #Integra
#Usar o integrador ODE45
[w,R]=ode45("f",[0,60],[0,10],1); #Integrador
subplot(1,2,1);
xlabel("W(Lbm)");ylabel("X");
hold("on");
plot(w,R(:,1),";X;");
hold("off");
subplot(1,2,2);
xlabel("W(Lbm)");ylabel("P");
plot(w,R(:,2),";P;");
#Obter a resposta por interpolao
for i=1:length(w)
if (R(i,1)>=0.60)
m=(w(i)-w(i-1))/(R(i,1)-R(i-1,1))*(0.60-R(i-1,1))+w(i-1);
disp(sprintf("A massa de catalisador %f lbm.",m));
p=(R(i,2)-R(i-1,2))/(w(i)-w(i-1))*(m-w(i-1))+R(i-1,2);
disp(sprintf("A presso %f atm.",p));
break;
endif;
endfor;
input("Clique aqui e pressione <ENTER> para finalizar");
clg; oneplot; closeplot;
%end

A sada grfica a seguir ser gerada:

49

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

50

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

M a r c os Marcelino Mazzucco

51

2.3 OPERAO DE REATORES ISOTRMICOS CONTNUOS EM ESTADO TRANSIENTE

Processos reativos em batelada sempre so caracterizados por operao em


estado transiente para as espcies reagentes. Apesar dos reatores contnuos tipo tanque
agitado (CSTR) e tubular com fluxo pistonado (PFR) serem operados em estado
estacionrio, ao menos, durante a partida (startup) e parada (shutdown) a operao
transiente. Alm disso, a operao em regime semi-batelada (batelada/contnuo)
caracteristicamente transiente.

O balano molar para a espcie reagente A em um CSTR em estado transiente


fica:
FA0
FA
dNA
dt

FA0-FA+rAV=dNA/dt
FA=CAv
CA0v0-CAv+rAV=d(CAV)/dt
Se durante a partida do reator, o volume deste sofre alterao com o tempo
F0-F=dm/dt
v0-v=d(V)/dt
Se a densidade () for admitida constante:
v0-v=dV/dt
At que o ponto de sada seja atingido:
dV/dt= v0
V=V0+v0t
Aps o ponto de sada ser atingido:
v0-v=dV/dt
dV/dt=0
Se for admitida reao em fase lquida e que o reator j contm o reagente A,
porm sem a ocorrncia de reao:
dV/dt=0
v=v0
CA0v0-CAv+rAV=d(CAV)/dt

Anlise de Reatores Qumicos e Projeto de Reatores Isotrmicos

52

M a r c os Marcelino Mazzucco

CA0v0-CAv0+rAV=VdCA/dt
dividindo a equao por v0:
CA0-CA+rA=dCA/dt
A equao anterior no pode ser escrita em termos de converso pois a equao
para o nmero de moles da espcie A :

NA=NA0+ FA0 dt -NA consumido

O nmero de moles da espcie A consumidos (NA

consumido)

no pode ser

representado atravs da converso, pois esta expressa a quantidade reagida em relao


a quantidade inicial. Porm a quantidade de A est sendo alterada tanto pelo consumo da
reao como pela adio. Assim a referncia da converso com a quantidade inicial est
comprometida.

possvel obter solues analticas, apenas, para reaes de ordem zero e um,
portanto imperativo o domnio de ferramentas computacionais para soluo de
problemas mais realistas. A equao anterior pode ser, facilmente resolvida no
MathWorks Matlab ou no GNU Octave com as seguintes instrues:
arquivo: edo.m

%program edo
global CA0 k tau;
%begin
clc;
k=0.007; #min^-1
tau=800; #min
CA0(1)=2;#gmol/L
t=linspace(0,tau,100); #cria um vetor com 100 valores entre 0 e tau
#t(0) deve ser o limite inferior de integrao e tau deve ser o limite superior
CA=lsode(dCdt,CA0,t);#retorna a integral CA=...
plot(t,CA,--;CA x t;);
xlabel(t); #nome do eixo x
ylabel(CA); #nome do eixo y
replot;
disp(________________________________________);
#devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
%end
arquivo: dCdt.m

function dCAdt= dCdt(CA,t)


global CA0 k tau;
dCAdt(1)=(CA0(1)-CA(1)-k.*CA(1).*tau)./tau;
#devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
endfunction
Obs.: O texto aps os smbolos # e % so comentrios Matlab/Octave.

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M a r c os Marcelino Mazzucco

53

Assumidos:
k=0,007min-1
=800min
CA0=2gmol/L
rA=-kCA
O grfico que segue, indica que a concentrao de A, estabelecido o estado
estacionrio, aproxima-se de 0,3gmol/L aps 800 min.
2

CA x t

1.8
1.6
1.4
CA

1.2
1

0.8
0.6
0.4
0.2

100

200

300

400
t

500

600

700

800

Matlab pode ser adquirido em lojas/livrarias especializadas, ou via Internet


(www.matlab.com). Octave est disponvel, gratuitamente, em www.octave.org ou em
paginas.unisul.br/eqm.

Reatores que operam em regime semi-batelada caracterizam-se por estado


transiente. Considerando a reao A+BC, onde o reagente B permanece no reator e o
reagente A alimentado continuamente:
FA0

dNA
B
dt

O balano molar para a espcie A fica:


V

FA0 FA + r A dV =

dN A
dt

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FA0 + r AV =

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54

dN A
dt

O balano global para este sistema:


F0-F=dm/dt
v0 =d(V)/dt
Se a densidade () for admitida constante:
v0=dV/dt
At que o reator esteja, completamente preenchido:
dV/dt= v0
V=V0+v0t
Assim, V=f(t):

C A0v 0 + r AV( t ) =

d (C AV )
dt

Pela regra da cadeia:

C A0v 0 + r AV( t ) = C A

d (C A )
d (V )
+V
dt
dt

C A0v 0 + r AV( t ) = C Av 0 + V( t )

dC A
dt

v 0 (C A0 C A ) + r A (V0 + v 0 t ) = (V0 + v 0 t )

dC A
dt

dC A v 0 (C A0 C A ) + r A (V0 + v 0 t )
=
dt
(V0 + v 0 t )
Se o reagente A alimentado lentamente, ento a equao cintica pode
considerar excesso e B e reduz-se a:
rA=-kCACB
rA=-kCACB0
rA=-kACA

Como a converso de A no pode ser determinada como (CA0-CA)/CA0 , porque A


alimentado, consumido e acumulado simultaneamente, o problema deve ser resolvido
em termos de concentrao. Alternativamente, o problema pode ser resolvido atravs do
balano para a espcie B, para a qual o sistema est em batelada e, portanto, a soluo
foi explicitada anteriormente na forma da converso.
O problema anterior pode ser resolvido em Octave/Matlab, com o seguintes
dados:

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kA=0,07min-1
CA Alimentao=2gmol/L
V0=10L
v0=60L/min
CA0=0gmol/L (limite inferior de integrao)
arquivo:dCadt.m

function dCAdt= dCadt(CA,t)


global CAAlim kA V0 v0;
dCAdt(1)=(v0*(CAAlim-CA(1))-kA.*CA(1).*(V0+v0*t))./(V0+v0*t);
endfunction
#devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
arquivo: semibat.m

%program semibat
global CAAlim kA V0 v0;
%begin
kA=0.07;#min^-1
CAAlim=2;#gmol/L
V0=10;#L
v0=60;#L/min
Ca0(1)=0;#gmol/L (limite inferior de integrao)
t=linspace(0,100,100);#cria um vetor com 100 valores entre 0 e 100min
#t(0) deve ser o limite inferior de integrao e 100 deve ser o limite superior
CA=lsode("dCadt",Ca0,t);#retorna a integral CA=...
plot(t,CA,"--;CA x t;");
xlabel("t"); #nome do eixo x
ylabel("CA"); #nome do eixo y
replot;
disp("________________________________________");
#devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
%end
1.8

CA x t

1.6
1.4

CA

1.2
1

0.8
0.6
0.4
0.2
0

20

40

60

80

100

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2.3.1

56

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EXEMPLO-SEMI-BATELADA

A reao entre A+BC+D, elementar, em fase lquida, executada em um reator semibatelada. Inicialmente, o reator contm 5L de A , com uma concentrao de 0,05gmol/L.
O reagente B alimentado, ao reator, a uma velocidade de fluxo de 3L/min com uma
concentrao de 0,025gmol/L. A constante de velocidade da reao 132 min-1(gmol/L)-1.

Soluo:
Resolvendo, este problema, para A (mesmo B sendo o Reagente Limite):
Do Balano molar para A:

dX
= r AV
dt
dX r AV
=
dt
N A0

N A0

Do Balano Global
V=V0+v0t
Com :
rA=-kCACB
Sendo:
CA=NA/V
CA=NA0(1-X)/(V0+v0t)
CB=NB/V
CB=(NB0+FB0t-NA0X)/(V0-v0t)
CC=NC/V
CC=NA0X/(V0-v0t)
Resolvendo com Octave:
arquivo: dXdt.m

function dX_dt= dXdt(X,t)


global NA0 NB0 FB0 V0 v0 k;
CA=NA0*(1-X(1))/(V0+v0*t);
CB=(NB0+FB0*t-NA0*X(1))/(V0+v0*t);
rA=-k*CA*CB;
dX_dt(1)=-rA/NA0;
#devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
arquivo: ex.m

%program ex
clear;
global NA0 NB0 FB0 V0 v0 k;
%begin
k=132; #min^-1(gmol/L)^-1

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CA0=0.05; #gmol/L
V0=5.0; #L
v0=3; #L/min
CB0=0.025; #gmol/L
X0(1)=0; #gmol/L
NA0=CA0*V0;
FB0=CB0*v0;
NB0=0;#No h B no reator, inicialmente.
t=linspace(0,100,1001); #cria um vetor com 1001 valores entre 0 e 100min
X=lsode("dXdt",X0,t); #retorna a integral X=...
subplot(2,1,1); #cria dois grficos na mesma tela, um sobre o outro
xlabel("t (min)"); #nome do eixo x
ylabel("X"); #nome do eixo y
plot(t,X,"--;");
rA=zeros(1,201);
for i=1:201
CA=NA0*(1-X(i))/(V0+v0*t(i));
CB=(NB0+FB0*t(i)-NA0*X(i))/(V0+v0*t(i));
CC=NA0*X(i)/(V0+v0*t(i));
rA(i)=k*CA*CB;
end;
subplot(2,1,2);
xlabel("t(min)"); #nome do eixo x
ylabel("-rA(min^-1(gmol/L)^-1"); #nome do eixo y
plot(t(1:201),rA,"--;");
%end

57

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58

2.4 EXERCCIOS-PROJETO REATORES ISOTRMICOS


1) A reao, em fase lquida A + B C executada em um reator de 500L. As
concentraes de A e B so 2gmol/L na mistura das correntes de alimentao e a
velocidade especfica da reao 0,01 min-1L/mol.

a) Calcular o tempo necessrio para que uma converso de 90% seja atingida em
um reator em batelada completamente cheio.

b) Assumindo uma alimentao estequiomtrica (10 gmol/min de A) calcular o


volume do reator e o tempo espacial para que uma converso de 90% seja
atingida se for utilizado:
b.1) um CSTR
b.2) um PFR
c) Refazer os tens a e b assumindo ordem 1 em relao a B e ordem 0 em
relao a A, com k=0,01 min-1.
2) A reao elementar, em fase gasosa A 3B realizada em um reator contnuo. A
velocidade especfica da reao a 50 C 10-4 min-1 e a energia de ativao 85 KJ/mol.
O reagente A alimentado puro a 10 atm e 127 C e com uma velocidade de fluxo molar
de 2,5 mol/min. Calcular o volume do reator e o tempo espacial para que uma converso
de 90% seja atingida em:
a) um CSTR
b) um PFR.
c) Calcular o tempo necessrio para uma converso de 90% em um reator em
batelada a volume constante.

3) Calcular a queda de presso em um tubo de 60 ft de comprimento, dimetro 1,5 in e


schedule 40 empacotado com pellets de catalisador de in de dimetro quando 104,4
lb/h de gs so passadas atravs do leito. A temperatura constante ao longo do tubo
em 260 C. A frao de vazios 45% e as propriedades do gs so similares s do ar
nesta temperatura. A presso de entrada 10 atm. (Ar(260 C;10atm)=0,0673 lbm/(ft.h);
Ar(260 C;10atm)=0,413 lbm/ft3).

4) Calcular o peso de catalisador necessrio para atingir 60% converso de xido de


etileno a partir de etileno. A oxidao ocorre em fase vapor e com ar.

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O
\
/
C 2 H 4 + O2
CH 2 CH 2
1
2

+B

O etileno e o Ar so alimentados em propores estequiomtricas um reator de leito


empacotado operado isotermicamente a 260 C. Etileno alimentado taxa de 0,3lbmol/s
a presso de 10 atm. proposto usar 10 bancos de tubos de 1,5in de dimetro (schedule
40) com 100 tubos por banco. Consequentemente, a velocidade de fluxo molar de etileno
para cada tudo 3x10-4 lbmol/s. As propriedades do fluido reagente so consideradas
idnticas as do Ar nesta temperatura e presso (Ar(260 C;10atm)=0,0673 lbm/(ft.h);
Ar(260 C;10atm)=0,413 lbm/ft3). A densidade das partculas de in de dimetro 120 lb/ft3 e
a frao de vazios do leito 0,45. A lei da velocidade :

r A ' = kPA 3 PB 3 lbmol /(lbcat h)


1

k=0,0141 lbmol/(atm . lbcat . h) (a 260 C)

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