CARACTERIZAO E APLICAO DA SEMENTE DE GOIABA ORIUNDA DE RESDUOS AGROINDUSTRIAIS COMO BIOADSORVENTE Luciene Mendes da SILVA Mestranda do Programa de Ps Graduao

em Engenharia de Alimentos-UESB luefs@yahoo.com.br Fbio Welligton Andrade de JESUS PPGQ/UESB Mestrando do Programa de Ps Graduao em Qumica-UESB binho_quimica@hotmail.com Alexilda Oliveira de SOUZA Professora do Ps Graduao em Engenharia de Alimentos alexildaoliveira@yahoo.com.br RESUMO O desenvolvimento industrial gera grandes quantidades de guas residurias, aumentando assim a ateno para tratamento desses rejeitos. Um dos corantes mais utilizados industrialmente o Azul de Metileno, que tambm se apresenta como substncia txica e pode causar danos sade e ao meio ambiente. O processo de adsoro usando biomassa como adsorvente uma alternativa potencialmente atrativa e econmica para o tratamento de diversos tipos de efluentes, inclusive o da indstria txtil. Neste estudo foram utilizadas sementes de goiaba como adsorvente para remoo do corante Azul de Metileno. A biomassa em referncia foi caracterizada por anlise trmica (TG e DSC) e espectroscopia no infravermelho com transformada de fourier (FTIR). A capacidade de adsoro da biomassa frente o corante azul de metileno foi avaliada a partir de experimentos conduzidos em batelada empregando-se o mtodo da curva analtica. Os ensaios de adsoro foram acompanhados por espectrofotometria UV-vis. A semente de goiaba apresentou capacidade de adsoro de cerca de 88%, valor considerado alto quando comparado a outros adorventes in natura. A remoo de corantes presentes em efluentes txteis utilizando a semente de goiaba como bioadsorvente apresentou bons resultados, podendo vir a se constituir numa alternativa para o tratamento de efluentes txteis. Palavras-Chave: adsoro, biomassa, azul de metileno. INTRODUO

O modo de vida da populao mudou de forma significativa nas ltimas dcadas, aumentado dessa forma o desenvolvimento industrial, o qual est diretamente relacionado com a poluio ambiental. Muitas indstrias tais como as de tintas, txtil, papel e plstico usam corantes para tingir seus produtos e tambm consomem um volume substancial de gua. Como resultado, gerado uma quantidade considervel de gua residuria colorida. Esta cor o primeiro contaminante a ser identificado na gua e a presena de pequenas quantidades de corante altamente visvel e indesejvel (CRINI, 2005). Na indstria txtil, as atividades empregadas nos processos envolvendo tingimento acabam gerando problemas devido eliminao de rejeitos txicos, provenientes dos subprodutos gerados na indstria. Os efluentes destas indstrias, se no tratados convenientemente antes de serem lanados em guas naturais, so capazes de atingir reservatrios e estaes de gua, sendo esta a preocupao ecolgica mais emergente (YAMAURA, 2008). O corante Azul de Metileno comumente utilizado para colorir algodo, seda e madeira. Como muitos outros corantes, este material tambm se apresenta como uma substancia txica, tanto para o meio ambiente quanto para os seres humanos, podendo causar queimaduras nos olhos, prejudicar o sistema respiratrio e causar nuseas, vmitos, sudorese e confuso mental se ingerido (TAN et al., 2008). Desta forma se faz necessrio o tratamento de efluentes contendo esse tipo de substncia, principalmente por mtodos menos onerosos e eficientes, como os processos de adsoro utilizando biomassa. O processo de adsoro usando biomassa como adsorvente uma alternativa potencialmente atrativa e econmica para o tratamento de diversos tipos de efluentes, inclusive o da indstria txtil. A adsoro um processo de separao de grande aplicao na indstria qumica, petroqumica e bioqumica. um importante processo de purificao e separao nas reas petrolfera, de alimentos, da qumica fina e da biotecnologia. A biossoro, o fenmeno de adsoro observado na biomassa, tem ganhado credibilidade pelo reconhecimento da biomassa como um material adsorvente de baixo custo e abundante. A estrutura qumica da biomassa vegetal possui diferentes grupos funcionais, como carboxil, carbonil, cetona, sulfato, fosfato e amino, responsveis pela biossoro (YAMAURA et al., 2008). O crescimento das atividades agroindustriais no Brasil tem acontecido de forma intensa nos ltimos anos para atender a demanda por alimentos, levando produo de elevada quantidade de resduos agroindustriais oriundos das atividades de processamento. Muitos frutos comestveis so processados para fabricao de sucos naturais, sucos concentrados, doces em conserva, polpas e extratos, os quais possuem sementes que so, muitas vezes, descartadas sendo que poderiam ser utilizadas para minimizar o desperdcio de alimentos. Como so poucas as alternativas para

utilizao desses resduos, os mesmos so normalmente dispostos no ambiente sem qualquer tratamento (SILVA et al., 2009). Neste contexto, pode-se destacar a goiaba que, alm de consumida crua ou natural, tem aplicaes comerciais como a goiabada, gelia, pasta, fruta em calda, pur, alimentos para crianas, base para bebidas, refrescos, sucos, xaropes, vinhos e outros. O processamento da goiaba produz em torno de 30% do seu peso de resduos que constitudo principalmente de sementes. Considerando que estes resduos so caracterizados como poluentes em potencial, alternativas para reduo da quantidade desses resduos so de grande relevncia (SILVA et al., 2009). Diante do exposto, o presente estudo teve como objetivo avaliar o potencial da semente de goiaba oriunda de resduos da agroindstria de alimentos, como bioadsorvente para tratamento de efluentes da indstria txtil, utilizando o azul de metileno como sistema modelo. METODOLOGIA Tratamento da biomassa Os resduos de goiaba foram cedidos por uma unidade de produo de polpa de fruta localizada na regio Sudoeste da Bahia. O resduo de goiaba inclui sementes e cascas. Os resduos chegaram ainda midos no laboratrio. Foram ento lavados com gua para a separao das sementes e estas foram secas ao sol por 24 horas. As sementes obtidas na etapa anterior foram secas em estufa com circulao de ar da marca Marconi por 24 horas e modas em moinho tipo facas com 2 mm de abertura. Caracterizao da biomassa A espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR, do Ingls Fourier Transform Infrared) foi utilizada para identificar os grupos funcionais presentes na superfcie da biomassa. Os espectros foram obtidos utilizando-se um Espectrofotmetro Spectrum 100 Perkin Elmer. As amostras foram preparadas misturando-se 2 mg da biomassa, previamente pulverizada, com cerca de 300 mg de KBr anidro. A mistura foi prensada em prensa hidrulica para formar uma pastilha que foi em seguida analisada. As curvas TG foram obtidas em uma Termobalana (SHIMADZU TGA-50), com razo de aquecimento de 10 C min-1 sob atmosfera dinmica de ar, com massa aproximadamente de 5 mg em cadinho de platina no intervalo de temperatura de 28 900oC. As curvas TG das amostras

foram obtidas para verificar o perfil da decomposio trmica (CARRASCO, 1996 e WENDLANDT, 1986). Foram obtidas curvas DSC em um Calormetro Exploratrio Diferencial da SHIMADZU modelo DSC-60, em atmosfera de N2 com vazo de gs de 50 mL min-1, razo de aquecimento de 10C min-1, em um intervalo de temperatura entre 25 C e 500 C, com cadinho de alumnio aberto. Ensaios de adsoro Para a anlise da cintica de adsoro, 25 mL de uma soluo de azul de metileno com concentrao de 40 ppm foram colocados em contato com 0,05 g da biomassa em um bquer de 100mL. O bquer foi envolvido com papel alumnio, para evitar a fotodegradao do corante. O sistema ficou sob agitao magntica e foram retiradas alquotas em intervalos de tempo definidos que variou de 60 a 240 minutos. Cada alquota foi centrifugada e filtrada e depois realizada a leitura em um espectrofotmetro UV/Vis (Shimadzu, modelo UVmini 1240) em 664 nm, at que fosse atingido o equilbrio. A capacidade de adsoro da biomassa frente o corante azul de metileno foi avaliada a partir de experimentos conduzidos em batelada empregando-se o mtodo da curva analtica. Todos os experimentos foram realizados em duplicata e temperatura ambiente do laboratrio que foi em torno de 28 oC. RESULTADOS E DISCUSSO O espectro infravermelho na regio de 4000 a 400 cm-1 referentes semente de goiaba est ilustrado na Figura 1. Considerando o espectro, notou-se uma banda larga e pouco intensa localizada por volta de 3400 cm-1 e uma banda estreita centrada em 1600 cm-1 que podem ser atribudas aos modos de estiramento (O-H) e deformao (H-O-H) das molculas de gua adsorvidas na superfcie do material respectivamente. Verificou-se ainda, quatro bandas centradas em 3023 cm-1, 1642 cm-,1 1086 cm-1 e 720 cm-1 referente ao grupo alceno, duas bandas fortes em 2927 cm-1 e 2851 cm-1 relacionadas ao grupo alcano (CH2) e uma pico forte e outro mdio respectivamente em 1453 cm-1 e em 1376 cm-1 referente ao alcano (CH3) e alguns picos fortes em 1750 cm-1, 1230 cm-1 e 1163 cm-1 referente ao ster.

Figura 1. Espectro no infravermelho com transformadas de Fourier da semente de goiaba. O resultado de anlise termogravimtrica (TG) da semente de goiaba (Figura 2) evidenciou perda de massa acentuada da temperatura ambiente at 600C. O primeiro evento de perda de massa, observado em temperaturas mais baixas (entre 25 e 300C), pode ser atribudo perda de gua adsorvida e outras espcies volteis. A perda de massa observada em temperaturas mais altas (acima de 300 C) pode ser atribuda degradao da biomassa. Acima de 650C, no foi observado mas nenhum evento trmico indicando a estabilidade trmica da estrutura carboncea formada.

Perda de massa (%)

200

400

600

800

1000

Temperatura (C)

Figura 2. Curva Termogravimtrica (TG) da semente de goiaba.

De acordo com o termograma obtido por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ilustrado na Figura 3, foi possvel identificar a partir dos eventos trmicos que a semente de goiaba apresenta caractersticas fortemente exotrmicas. Da temperatura ambiente at aproximadamente 340C, ocorreu liberao de energia. Tal fato tambm ocorreu nas temperaturas aproximadas de 420 480C e 490 660C, com Tmx/exotrmico em 580C.

Semente da goiaba

T (C)
0

200

400

600

800

1000

Temperatura (C)

Figura 3. Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) da semente de goiaba. Os resultados para os ensaios de cintica de adsoro do corante azul de metileno conduzidos de 60 a 240 minutos e a Temperatura de 28 oC esto ilustrados na Figura 4.
100 90 80 Adsoro (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 60 120 Tempo/m in 180 240

Figura 4. Cintica de Adsoro do Azul de metileno 40ppm (5mL da soluo / 0,05 g da biomassa)

Verificou-se, com base na observao da cintica de adsoro, que a biomassa estudada foi capaz de adsorver o corante azul de metileno da soluo padro estudada. J no primeiro intervalo de tempo (60 minutos), observa-se uma adsoro de 86,80% sobre a concentrao inicial da soluo, esse acelerado processo de adsoro, provavelmente, est diretamente ligado aos stios adsortivos presentes na estrutura da biomassa. O melhor intervalo de tempo apresentado foi o de 180 minutos, com uma adsoro de 89,15%. Notou-se que o ltimo intervalo apresentou um decrscimo da adsoro (88,02%), a provvel causa deste fato pode ser associado interferncia da degradao da biomassa na soluo, o que implicou na leitura espectrofotomtrica. CONCLUSO A partir dos resultados obtidos verificou-se que a semente de goiaba apresentou um excelente desempenho na adsoro do corante azul de metileno, podendo vir a se constituir numa alternativa promissora para o tratamento de efluentes industriais provenientes do setor txtil. AGRADECIMENTOS

A Fapesb pelo suporte financeiro, a Profa. Marluce Oliveira da Guarda Souza pela colaborao nas caracterizaes da semente de goiaba, a Cristina Xavier dos Santos pela colaborao no tratamento do resduo da goiaba e a UESB pelo espao disponibilizado. REFERNCIAS CARRASCO, F.; Thermochimica Acta, 287: 115, 1996. CRINI, G. Non-conventional low-cost adsorbents for dye removal: a review. Bioresource Technology. v. 97, n. 9, p. 1061-1085, Jun 2005. IMMICH, A. P. S.; Remoo de Corantes de Efluentes Txteis Utilizando Folhas de Azadirachta indica como Adsorvente. Dissertao de mestrado. Florianpolis Santa Catarina 2006, 119p. MOREIRA, R. F. P.; HUMBERTO, J. J., SOARES, J. L., 2000. Isotermas de Adsoro de Corantes sobre Carvo Ativado. II Encontro Brasileiro de Adsoro II EBA, Florianpolis SC, 85-91. SILVA, E.P.; SILVA, D.A.T.; RABELLO, C.BV.; LIMA, R.B.; LIMA, M.B., LUDKE, J.V. Composio fsico-qumica e valores energticos dos resduos de goiaba e tomate para frangos de corte de crescimento lento. Revista Brasileira de Zootecnia, v.38, n.6, p.10511058, 2009.

TAN, I.A.W.; AHAMAD, A.L.; HAMEED, B.H. (2008). Adsorption of basic dye using activated carbon prepared from oil palm shell: batch and fixed bed studies. Desalination, 225, 13-28. WENDLANDT, W. W.; Thermal Analysis, Third Edition, John Wiley & Sons, New York, 58 (5): 1986. YAMAURA, M.; COSTA, C. H.; COTRIM, M. E. B.; PIRES, M. A. F, 2008. Avaliao de um Resduo Agroindustrial como Biossorvente para Remoo de ons Ni2+. In: Safety, Health and Environmental World Congress - SHEWC2008, Rio de Janeiro - RJ.