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Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152

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Ciência do Meio Ambiente Total

página inicial da revista: www.elsevier.com/locate/scitotenv

Características litoclimáticas e seu controle sobre solo de mangue

geoquímica: uma abordagem em macroescala
a b c
Tiago Osório Ferreira a,ÿ , Hermano Melo Queiroz , Gabriel Nuto Nóbrega , Valdomiro S. de Souza Júnior ,
a e
Diego Barcellos a,d, Amanda Duim Ferreira , Xosé L. Otero
a
Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de São Paulo (ESALQ-USP), Av. Pádua Dias 11, Piracicaba, São Paulo 13418-900, Brasil
b
Programa de Pós-Graduação em Ciências da Terra (Geoquímica), Departamento de Geoquímica, Universidade Federal Fluminense, Niterói, RJ 24020-140, Brasil
c
Universidade Federal Rural de Pernambuco, Departamento de Agronomia, Av. Dom Manoel de Medeiros, s/n, Recife, PE 52171-900, Brasil
d
Departamento de Ciências Ambientais, Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP), Rua São Nicolau, 210, Diadema, SP 09913-030, Brasil
e
Instituto CRETUS, Departamento de Edafologia e Química Agrícola - Faculdade de Biologia, Universidade de Santiago de Compostela, Campus Sur, Santiago de Compostela
15782, Espanha

DESTAQUES RESUMO GRÁFICO

• Fatores de macroescala controlam o ambiente

geoquímico local em solos de mangue.
• O ambiente climático e geológico produz padrões
claros na geoquímica de Fe e C.

• Insumos de água doce e Fe alteram o ecossistema

serviços prestados pelos solos dos manguezais.
• As configurações geoambientais controlam o
acúmulo de matéria orgânica e a redução de Fe
e S.
• O potencial sequestro de C e imobilização de
metais diferem de acordo com o clima litoclimático
zonas.

INFORMAÇÕES DO ARTIGO ABSTRATO

Historia do artigo: O Brasil abriga uma extensa área costeira, marcada por uma grande diversidade de geoambientes. O presente estudo avaliou o
Recebido em 9 de outubro de 2021
papel dos fatores geoclimáticos na geoquímica dos solos de mangue usando extrações úmidas e vários métodos físicos e
Recebido em formato revisado em 26 de novembro de 2021
parâmetros químicos. Amostras de solo foram coletadas em 11 manguezais do NE (n = 94) e SE do Brasil (n =
Aceito em 29 de novembro de 2021
Disponível on-line em 15 de dezembro de 2021
230). Nossos resultados mostram um efeito importante da geologia e do clima circundante na geoquímica dos solos dos manguezais. Os
manguezais NE são dominados por solos subóxicos (média: Eh de +150 ± 174 mV e pH 7,1 ± 0,5, respectivamente), enquanto condições

Editor: Filip MG Tack anóxicas prevalecem nos solos de mangue SE (média: Eh ÿ46 ± 251 mV e pH 6,5 ± 0,5 ). No
Na região NE, um período de vários meses sem chuvas e altas temperaturas leva a condições subóxicas do solo. Por outro lado, na costa
Palavras-chave: SE, a cordilheira circundante contribui para chuvas bem distribuídas, favorecendo condições anóxicas. O ambiente geoquímico contrastante
Regiões geoclimáticas causou diferenças na geoquímica de elementos como C, Fe,
Entorno geológico e S. Teores significativamente mais elevados de Fe (193 ± 24 ÿmol g-1 ) e carbono orgânico (6,9 ± 7,1%) foram registrados em
Clima contrastante a costa SE. Os maiores teores de carbono orgânico estão possivelmente relacionados às associações organominerais de Fe. Estas
Costa tropical
diferenças estão, em última análise, associadas ao ambiente geológico contrastante (maciços cristalinos no SE e nas regiões ferríferas).
Geoquímica do ferro
formações sedimentares pobres no NE). Os maiores teores de Fe reativo e carbono orgânico também desencadearam piritização mais
intensa nos manguezais SE (Fe pirítico: 93 ± 63 ÿmol g-1 ). Nossos resultados demonstram que o clima e o entorno geológico criam
padrões identificáveis em nível regional e, portanto, os estudos devem levar esses fatores em consideração.
conta sobre futuras abordagens de modelagem global.

ÿ Autor correspondente.
E-mail: toferreira@usp.br (PARA Ferreira).

http://dx.doi.org/10.1016/j.scitotenv.2021.152152
0048-9697/© 2021 Elsevier BV Todos os direitos reservados.
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TO Ferreira et al.
1. Introdução
As florestas de mangal destacam-se de outras zonas húmidas costeiras como o
ecossistema mais emblemático e característico dos trópicos. Essas florestas estão
distribuídas nas regiões tropicais e subtropicais entre as latitudes 30°N e 30°S, em
zonas entremarés ou de transição entre ecossistemas marinhos e terrestres (Bunting
et al., 2018; Giri et al., 2011) . Cobrindo 0,1% da superfície continental da Terra, as
estimativas atuais indicam que estas florestas ocupam uma área global total que
varia entre 110.000 e 240.000 km2 (Friess et al., 2019).
As maiores áreas encontram-se na Ásia (42%), seguida pela África (20%),
América do Norte e Central (15%), Oceania (12%) e América do Sul (11%) (Giri et
al., 2011). Segundo esses autores, 75% dos manguezais do mundo são encontrados
em apenas 15 países. O Brasil possui 963 mil hectares de manguezais e a quarta
maior área de manguezais do mundo, representando 7% da área global (Giri et al.,
2011; Spalding et al., 2010). Na costa brasileira, os manguezais ocorrem ao norte,
fazendo fronteira com a Guiana Francesa ao sul, em Laguna, no estado de Santa
Catarina (Diniz et al., 2019).
As florestas de mangue estão entre os ecossistemas mais produtivos e
biologicamente importantes do mundo (Giri et al., 2011; Romañach et al., 2018),
garantindo inúmeras funções e serviços ecológicos valiosos, como os recursos
pesqueiros (Hussain e Badola, 2010). ), recursos de madeira (Xiong et al., 2019),
fornecimento de habitat para animais e organismos endêmicos (Kimirei et al., 2013)
e proteção costeira contra eventos extremos, como tsunamis e furacões (Dahdouh-
Guebas et al., 2005) . Em estudo realizado nas florestas de mangue da Reserva da
Biosfera Can Gio (Vietnã), Kuenzer e Tuan (2013) quantificaram o valor dos serviços
ecossistêmicos prestados por essas florestas como variando de US$ 358 a US$ 503
milhões por ano, omitindo alguns serviços que não foram quantificados (por exemplo,
purificação da água e do solo, manutenção da biodiversidade e valores culturais).
Recentemente, o reconhecimento consolidado da relevância das zonas húmidas
costeiras para o sequestro de carbono levou à criação do termo “Carbono Azul” para
designar o carbono armazenado em ecossistemas costeiros com vegetação (por
exemplo, em mangais, pântanos e pastagens marinhas). ). Armazenando entre 1,4 e
6,5 toneladas de C ha-1 ano-1 (Duarte et al., 2004), os manguezais atuam como um
importante sumidouro de CO2. Segundo Donato et al. (2011), os estoques globais
de C das florestas de mangue da região Indo-Pacífico atingem em média 1.023 Mg ,
C ha-1 , dos quais aproximadamente 49 a 98% residem nos solos desses
ecossistemas (Kauffman et al., 2018). Na verdade, deve-se notar que o sequestro de
carbono e outros serviços ecossistêmicos essenciais (por exemplo, a imobilização de
contaminantes, como metais vestigiais) fornecidos pelas florestas de mangue são,
em última análise, governados pelos solos de mangue e, mais especificamente, pelo
Janeiro
acoplamento geoquímico de Fe e S ( Andrade et al., 2012; Machado et al., 2008; Nóbrega et
al., 2013).
Nos solos de mangue, as condições hidromórficas, condicionadas pela
combinação da ação das marés e descarga de água doce, reduzem a difusão de O2
e criam condições subóxicas/anóxicas (Alongi et al., 1999; Knight et al., 2013; Otero
et al., 2017). Em resposta a este ambiente geoquímico, outros aceitadores de
elétrons além do O2 são usados para a respiração por microrganismos anaeróbicos
nestes solos (por exemplo, NO3 ÿ, MnIII,IV, FeIII, SO4 2ÿ e CO2; Seybold et al.,
2002). . Nessas condições, devido à sua abundância, ocorre a redução de FeIII e
2ÿ
SO4 da matéria orgânica são os principais processos envolvidos na oxidação
em solos de mangue (Alongi et al., 2001; Attri et al., 2011; Holmboe et al., 2001; Jian
et al., 2017 ; Otero et al., 2009). Além disso, os óxidos de Fe, devido à sua forte
afinidade por metais e P, podem representar um importante sumidouro desses
elementos em solos de mangue (Du Laing et al., 2009; Miao et al., 2006; Nóbrega et
al., 2014). Os oxihidróxidos de Fe também desempenham um papel fundamental na
estabilização da matéria orgânica do solo (Kida e Fujitake, 2020; Sun et al., 2019).
2ÿ
Por outro lado, a redução de SO4 juntamente com a redução de Fe leva à formação
de sulfetos de Fe (por exemplo, mackinawita, greigita, pirita e outros sulfetos
metálicos) que atuam como importantes sumidouros para metais traço (por exemplo,
Cu, Zn, Ni, Cr) via coprecipitação (Lin e Morse, 1991; Nóbrega et al., 2013; Ye et al.,
2010).
2ÿ
A intensidade de Fe e SO4 a redução depende, em última análise,
das condições geoquímicas do solo (Kristensen et al., 2008; Marchand et al., 2004;
Nóbrega et al., 2016) que estão sujeitas a modificações devido ao
2
Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152
atuação diferenciada de fatores que atuam em nível florestal e, portanto, em escala
local. Esses fatores incluem, por exemplo, a posição fisiográfica dos manguezais
(Ferreira et al., 2007a; Gilman et al., 2007; Gilman et al., 2006; Otero et al., 2017),
ação de diferentes estações climáticas (Alongi , 1994; Attri et al., 2011; Kristensen et
al., 2011; Nóbrega et al., 2014; Suárez-Abelenda et al., 2014), ação de diferentes
espécies vegetais (Alongi et al., 2000; Ferreira et al., 2000; Ferreira et al., 2000;
Ferreira et al., 2014). ., 2007a; Kristensen e Alongi, 2006; Otero et al., 2009; Sherman
et al., 1998), bioturbação de macroinvertebrados (Araújo Júnior et al., 2012; Bertics e
Ziebis, 2010; Correia e Guimarães, 2016; Ferreira et al., 2007b; Kristensen et al.,
2014; Sarker et al., 2020) e microrrelevo local (Ferreira et al., 2010; Twilley e Rivera-
Monroy, 2009).
Por outro lado, diferentes estudos demonstraram o controle exercido pela
geomorfologia e pelo clima (ou seja, meso e macroescala) sobre a distribuição de
espécies de mangue, o desenvolvimento das florestas e a produtividade primária
(Cavanaugh et al., 2018; Kauffman et al. ., 2020; Ribeiro et al., 2019; Twilley et al.,
2019). No entanto, até onde sabemos, nenhum estudo avaliou os efeitos desses
fatores regionalmente relevantes na biogeoquímica dos solos de mangue. Nesse
sentido, o extenso litoral brasileiro fornece uma estrutura única para avaliar como as
condições geoambientais regionalmente diversas controlam a intensidade e o tipo
de processos biogeoquímicos do solo em florestas de mangue.
No presente estudo, avaliamos o papel dos fatores ambientais regionais na
geoquímica de solos de manguezais de diferentes cenários geoambientais da costa
brasileira. O objetivo deste estudo é identificar e compreender como as variações
em nível macroescala afetam os padrões biogeoquímicos do solo em florestas de
mangue. No presente estudo, levanta-se a hipótese de que a intensidade e/ou tipo de
processos biogeoquímicos em solos de mangue podem variar significativamente em
escala regional e, em última análise, podem afetar alguns serviços ecossistêmicos
essenciais fornecidos pelas florestas de mangue (por exemplo, sequestro e retenção
de carbono). de contaminantes). A identificação e compreensão de padrões à escala
macro são particularmente importantes dada a discussão actual sobre como a
biogeoquímica dos mangais e outras zonas húmidas costeiras responderá às
alterações climáticas globais (Gorham et al., 2021; Twilley et al., 2019). .
2. Materiais e método
2.1. Áreas estudadas e amostragem de solo
Coletamos amostras de solo de manguezal em locais de duas regiões da costa
brasileira, sob condições climáticas, geológicas e de marés contrastantes: Litoral
Semiárido Nordeste (estado do Ceará) e Litoral Granítico Sul (estados do Rio de
e São Paulo). ; Tabela 1). Essas amostras de solo foram coletadas por uma
grande rede de pesquisadores de diversas universidades, incluindo professores e
estudantes de pós-graduação.
Os estuários do Litoral Semiárido Nordeste são marcados pela presença
circundante de praias arenosas, campos de dunas e linhas de recifes próximos aos
manguezais (Knoppers et al., 1999; Maia et al., 2006). Além disso, os locais
estudados nesta região são afetados por um regime mesotidal (de 2 a 4 m; Tabela 1).
Nos locais estudados no Litoral Semiárido Nordeste, os manguezais são compostos
por plantas maduras e as espécies predominantes são Avicennia germinans Stearn,
Avicennia schaueriana Stapft & Leechman, Rhizophora mangle L. e Laguncularia
racemose (Linnaeus) Gaertn ( Combretaceae) (Maia e Coutinho, 2012). A composição
mineralógica e geoquímica dos manguezais do Estado do Ceará é marcadamente
influenciada pelo grupo geológico “Barreiras”, que é caracterizado por argilitos (ou
lamitos) brancos a amarelos, siltitos, arenitos e sedimentos conglomeráticos (Behling
e da Costa, 2004) depositados durante o período Mio-Plioceno (Bigarella, 2003).
Os solos desenvolvidos ao longo do grupo geológico “Barreiras” são em sua maioria
altamente intemperizados, dominados por caulinita e com pequenas quantidades de
oxihidróxidos de Fe (Melo et al., 2001).
Além disso, este setor costeiro é caracterizado por uma precipitação anual de
~1200 mm, pela ocorrência de secas anuais (de 5 a 6 meses) e por apenas uma
ligeira variação na temperatura média anual (27 °C, Maia et al., 2005;
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TO Ferreira et al. Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152

tabela 1
Localização (município, estado e coordenadas) dos pontos de coleta de amostras, classificação climática, espécies predominantes de manguezal, cenário geológico, nível médio das marés e total
número de amostras coletadas na seção costeira estudada.

Estado Coordenadas numéricas do município Clima Costa Vegetação Amostra Geologia próxima Maré média
classificaçãoa regiãob número nível (m)

Ceará (CE) Granja 1 2°56ÿ40,88ÿS Como Nordeste Rhizophora mangle, Avicennia 6 Depósitos sedimentares e 1,48
41°18ÿ16,40ÿO semi-árido schaueriana, Laguncularia racemosa arenitos, “Barreiras”
formação
CE Acaraú 2 2°50ÿ24,05ÿS Como Nordeste Rhizophora mangle, Avicennia 24 Depósitos sedimentares e 1,48
40°8ÿ20,51ÿO semi-árido schaueriana, Laguncularia racemosa arenitos, “Barreiras”
formação
CE Fortaleza 3 3°46ÿ21,97ÿS Como Nordeste Rhizophora mangle, Avicennia 33 Depósitos sedimentares e 1,55
38°26ÿ10,75ÿO semi-árido schaueriana, Laguncularia racemosa arenitos, “Barreiras”
formação
CE Aquiraz 4 3°49ÿ27,88ÿS Como Nordeste Rhizophora mangle, Avicennia 6 Depósitos sedimentares e 1,55
38°24ÿ34,70ÿO semi-árido schaueriana, Laguncularia racemosa arenitos, “Barreiras”
formação
CE Aracati 5 4°26ÿ54,80ÿS bacharelado Nordeste Rhizophora mangle, Avicennia 25 Depósitos sedimentares e 1,55
37°47ÿ5,21ÿO semi-árido schaueriana, Laguncularia racemosa arenitos, “Barreiras”
formação
Rio de Janeiro Guaratiba 6 22°56ÿ51,35ÿS Ah Sulista Rhizophora mangle, Avicennia 12 Maciços cristalinos de 0,69
(RJ) 43°44ÿ31,16ÿO granítico schaueriana, Laguncularia racemosa rochas de granito-gnaisse
São Paulo (SP)Ubatuba 7 23°29ÿ52,74ÿS Cwa Sulista Rhizophora mangle, Avicennia 150 Maciços cristalinos de 0,79
45°10ÿ28.09ÿO granítico schaueriana, Laguncularia racemosa rochas de granito-gnaisse
SP Santos 8 23°53ÿ41,94ÿS Cwa Sulista Rhizophora mangle, Avicennia 28 Maciços cristalinos de 0,64
46°21ÿ40.07ÿO granítico schaueriana, Laguncularia racemosa rochas de granito-gnaisse
SP Bertioga 9 23°48ÿ47,21ÿS Cwa Sulista Rhizophora mangle, Avicennia 8 Maciços cristalinos de 0,79
46°7ÿ7,54ÿO granítico schaueriana, Laguncularia racemosa rochas de granito-gnaisse
SP Iguape 10 24°40ÿ51,07ÿS Cwa Sulista Rhizophora mangle, Avicennia 4 Maciços cristalinos de 0,64
47°25ÿ48,21ÿO granítico schaueriana, Laguncularia racemosa rochas de granito-gnaisse
SP Cananéia 11 25° 5ÿ11,00ÿS Cwa Sulista Rhizophora mangle, Avicennia 28 Maciços cristalinos de 0,64
47°58ÿ49,93ÿO granítico schaueriana, Laguncularia racemosa rochas de granito-gnaisse
a
Classificação segundo o Sistema de Classificação Climática Köppen-Geiger (Alvares et al., 2013; Kottek et al., 2006); Ident. = identificação; As e Aw = savana
climas; BSh = clima semiárido quente; Cfa = clima subtropical úmido; Cwa = clima subtropical úmido. CE = Ceará; RJ = estado do Rio de Janeiro; SP = São Paulo
estado.
b
Classificação segundo Maia et al. (2006).

Schaeffer-Novelli et al., 1990; veja a Figura 1). O longo período de seca resulta em
ÿ1
uma baixa descarga fluvial marcadamente sazonal (~200 m3 s ; Freire e outros, 2004)
levando a maiores salinidades do solo e diminuição do desenvolvimento de florestas de
mangue (Aguiar et al., 2013; Maia et al., 2005; Nóbrega et al., 2019). Nisso
região litorânea, foram coletadas amostras de solo no estado do Ceará, que possui
a maior área de manguezais semiáridos do Brasil (aproximadamente
185 km2 , Maia et al., 2006).
Por outro lado, a Costa Granítica Sul estende-se desde a Guanabara
Baía do Rio de Janeiro até Santa Catarina (Fig. 1 C e D). As florestas de mangue nesta
região costeira são caracterizadas por manguezais maduros com uma
predomínio de Rhizophora mangle L., Avicennia schaueriana Stapf. &
Leechman e Laguncularia racemosa (L.) Gaertn. F. (Pereira et al., 2012).
Os manguezais cobrem cerca de 500 km2 nesta região costeira (Vieira
e Gramani, 2015). Além disso, a região é caracterizada por um clima úmido
clima tropical, com precipitação anual variando de 1500 a
2500 mm (fig. 1). Os locais estudados no litoral SE estão submetidos a uma
maré semidiurna com amplitude de 0,70 cm (Tabela 1). A água doce
ÿ1
o caudal nos estuários ao longo desta secção costeira ultrapassa os 1100 m3 s
(Knoppers et al., 1999; Schaeffer-Novelli et al., 1990). Esta região costeira
é marcada por estreitas planícies costeiras interrompidas pelas formações rochosas (pré-
cambrianas ácidas, metamórficas e ígneas) das litologias granito-gnaisses da Serra do
Mar, que formam baías protegidas pelos costões rochosos. O
escarpas deste maciço cristalino estão vegetadas na Mata Atlântica brasileira
desenvolve-se em solos pouco intemperizados, em encostas íngremes, compostos por
grandes quantidades de caulinita, gibbsita e oxihidróxidos de Fe na fração argila (Furian
et al., 1999).
Amostras indeformadas de solo (n = 324; Tabela 1) foram coletadas utilizando tubos
de policloreto de vinila (previamente lavados com HCl 10%), acoplados a um
trado de aço inoxidável para solos inundados. Além disso, as amostras de solo foram
coletadas ao longo do tempo, tanto nas estações chuvosas quanto nas secas, por uma
grande rede de pesquisadores de diversas universidades, incluindo professores e pós-graduados.conteúdo elementar total (Rutten e de Lange, 2003). A combinação
estudantes. Os núcleos contendo as amostras foram hermeticamente fechados e
transportado na posição vertical em caixas térmicas refrigeradas a
aproximadamente 4 °C para evitar alterações químicas e biológicas. No laboratório,
amostras de núcleo foram seccionadas em profundidades de 0–10, 10–20, 20–30 e
30–40 cm, e subamostras foram obtidas para análise.
2.2. Análises químicas e físicas do solo
2.2.1. Potencial redox do solo (Eh) e valores de pH
Os valores de pH e Eh foram determinados em campo (medições in situ) utilizando
eletrodos portáteis (HANNA, modelo HI98121). Os valores de pH
foram obtidos utilizando um eletrodo de vidro, previamente calibrado em pH 4,0 e
Soluções padrão 7.0. Os valores de Eh foram medidos utilizando um eletrodo de platina,
e o valor potencial do eletrodo de referência de calomelano
(+244 mV) foi adicionado às leituras finais.
2.2.2. Fracionamento do ferro em fase sólida
Uma extração química sequencial do solo para Fe foi realizada nas subamostras de
solo de mangue que foram retiradas do meio de cada amostra até
evitar o eventual contato com a atmosfera (Ferreira et al., 2007a).
Além disso, para evitar a oxidação de Fe reduzido (isto é, FeII ou Fe2+) e enxofre
formas durante a extração, os reagentes foram previamente purgados sob fluxo de N2
para garantir soluções livres de oxigênio (ver Otero et al., 2009). Os resultados
foram expressos com base no peso do solo seco, após correção para o teor de umidade,
conforme determinado pela secagem das subamostras de solo até peso constante. Este
método de fracionamento deriva de uma combinação dos métodos propostos por
Tessier et al. (1979), Huerta-Diaz e Morse (1990) e Fortin et al.
(1993), e tem sido utilizado em diversos estudos para avaliar a dinâmica de
Fe e outros elementos metálicos (por exemplo, Cu, Zn, Ni, Cr; Araújo Júnior et al.,
2016; Ferreira et al., 2015, 2007a; Queiroz et al., 2018). Este procedimento
é especificamente aplicável para redução de ambientes e tem a vantagem
de gerar informações mais úteis do que a simples medição de
dos métodos acima permite a quantificação de seis
frações, definidas como: ferro trocável (Fe-EX): 1 g de solo úmido foi

3
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TO Ferreira et al.
Figura 1. Localização dos setores costeiros estudados (A) e dos manguezais amostrados (A) e (B). Precipitação, temperaturas máximas e mínimas anuais e
taxas de evapotranspiração para os manguezais NE (Costa Semiárida Nordeste) e (C) SE (Costa Granítica Sudeste). ETo: evapotranspiração.
extraído com 30 mL de solução de MgCl2 1 mol L-1 em pH 7 (ajustado com
ácido acético concentrado) a 4 °C com agitação contínua por 30 min, centrifugado a 10.000
rpm a 4 °C por 20 min e filtrado através de filtro Albet
papel. O extrato foi armazenado a 3 °C até a análise. O resíduo foi lavado
duas vezes com 20 mL de água Milli-Q desoxigenada (18 ÿ) antes de iniciar o
próxima extração. Os mesmos procedimentos de centrifugação, filtração e lavagem foram
repetidos no final de cada uma das extrações seguintes;
ferro associado ao carbonato (Fe-CA): As amostras foram agitadas por 5 h em
30 mL de solução de NaOAc 1 mol Lÿ1 (pH 5,0); ferro associado à ferriidrita
(Fe-FR): As amostras foram agitadas durante 6 h a 30 °C em 30 mL de
solução de hidroxilamina 0,04 mol L-1 + ácido acético 25% (v/v);
ferro associado à lepidocrocita (Fe-LP): As amostras foram agitadas por 6 h a
96 °C em 30 mL de solução de hidroxilamina 0,04 mol L-1 + ácido acético 25% (v/v); ferro
associado a óxidos cristalinos (por exemplo, goethita e hematita;
Fe-OX): As amostras foram agitadas por 30 min a 75 °C em 20 mL de
0,25 mol Lÿ1 de citrato de sódio + 0,11 mol Lÿ1 de bicarbonato de sódio,
com 3 g de ditionito de sódio; ferro associado à pirita (Fe-PY): após remoção
do Fe associado ao silicato (agitação por 16 h com 30 mL de HF 10 mol L-1 )
e a fase orgânica (agitação por 2 h com 10 mL de H2SO4 concentrado),
a fase pirítica foi extraída agitando as amostras por 2 h em temperatura ambiente (25 °C) com
10 mL de HNO3 concentrado.
O Fe reativo (FeREACTIVE) e o grau de piritização (DOP) foram
calculado a partir dos teores de Fe obtidos em cada fração. FeREACTIVE é definido como a
soma das fases F1 a F5 e representa o Fe que pode ser
piritizado. DOP determina a porcentagem de Fe reativo incorporado em
a fração pirítica, calculada como DOP (%) = F6 × 100/(ÿ F1 ÿ F6)
(Huerta-Diaz e Morse, 1992, 1990).
As concentrações de ferro foram determinadas por um espectrômetro de emissão óptica
de plasma acoplado indutivamente (Thermo Fisher Scientific, Waltham). Para
Para garantir o controle de qualidade, as soluções de calibração de curvas foram preparadas
por diluição de soluções padrão certificadas e os materiais de referência certificados foram
usado (NIST SRM 2709a). Todas as concentrações de Fe foram determinadas em triplicado
e os valores de recuperação da concentração de Fe foram superiores a 90%.
2.2.3. Carbono orgânico do solo e condutividade elétrica
Os teores de carbono orgânico total (COT) do solo foram determinados por um analisador
elementar (LECO 144 SE-DR), após pré-tratamento das amostras com
1 mol Lÿ1 HCl para remover C inorgânico (Howard et al., 2014; Nóbrega et al.,
4
Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152
2015). A condutividade elétrica (CE) foi determinada com um medidor digital de condutividade
a partir do extrato de pasta saturada e é expressa em dS mÿ1 .
2.2.4. Análise de tamanho de partícula
A distribuição do tamanho das partículas foi determinada pelo método da pipeta,
após a dispersão do solo usando uma combinação de métodos físicos (agitação por 12 h)
e químico (0,015 mol Lÿ1 hexametafosfato de sódio + 1 mol Lÿ1
NaOH), seguindo um pré-tratamento para remover matéria orgânica com
peróxido de hidrogênio (Gee e Bauder, 1986).
2.2.5. Micrografias eletrônicas de varredura e espectros de raios X com energia dispersiva
Imagens de microscopia eletrônica de varredura (MEV) de piritas foram obtidas
usando um dispositivo FESEM Zeiss Ultra Plus com EDX-Image em uma resolução de
0,8 nm e a uma tensão de aceleração de 30 kV. Os minerais contendo Fe foram
previamente concentrado por densidade com a separação por decantação CHBr3
(densidade definida = 2,89 g cm-3 ) (ver Otero et al., 2013).
2.3. análise estatística
Os resultados obtidos foram comparados por ANOVA unidirecional e utilizando o
teste não paramétrico de Kruskal Wallis, com nível de significância mínimo de 5%.
O teste não paramétrico foi utilizado porque os dados não apresentam distribuição normal e
porque poucas suposições são necessárias. Além disso, este teste
é considerado mais robusto para dados ambientais de grandes amostras (Reimann
e outros, 2008). As relações entre as diferentes variáveis foram determinadas pelos
coeficientes de correlação de Spearman, regressão e discriminante
análise. A análise discriminante foi realizada para identificar as variáveis responsáveis pela
diferenciação das regiões costeiras (Reimann et al., 2008).
Todas as análises estatísticas foram realizadas utilizando XLSTAT versão 2014.5.03
software de computador.
3 Resultados e discussão
3.1. Condições geoquímicas contrastantes entre as costas nordeste e sudeste
Os valores de Eh e pH variaram significativamente entre as duas regiões costeiras
indicando um nítido contraste físico-químico (Fig. 2). O mangue
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TO Ferreira et al.
os solos da região Nordeste (NE) apresentaram valor médio de pH significativamente
maior (7,1 ± 0,5) quando comparados aos solos de mangue da região Sudeste (SE) (6,5
± 0,5; Figura 2). Os resultados evidenciam uma dominância de valores de pH próximos
da neutralidade nos solos de mangue do SE, enquanto nos manguezais do NE variam
entre a neutralidade e ligeiramente alcalino (~7,5).
Da mesma forma, os valores do potencial redox (Eh) também variaram
consideravelmente entre as regiões costeiras estudadas, oscilando entre condições
subóxicas/óxicas (+120 < Eh < +414 mV) e anóxicas (Eh < +120 mV; Essington , 2015)
(Fig. .2 ). Os solos de mangue da região SE apresentaram predomínio de condições
anóxicas, com valor médio de Eh de -46 ± 250 mV (mediana: -41 mV), enquanto os solos
da região NE apresentaram valor médio de Eh significativamente maior (+150 ± 173 mV;
mediana: +115 mV), indicando um ambiente predominantemente subóxico e, portanto,
condições mais oxidantes.
Os diagramas Eh-pH (Fig. 2) para as amostras analisadas mostram que os solos das
duas diferentes regiões costeiras estão sujeitos a condições geoquímicas contrastantes.
O valor médio da condutividade elétrica foi ligeiramente superior nos solos da região
NE (24 ± 16 dS m-1 ; mediana: 28 dS m-1 ) quando comparado ao da região SE (22 ± 1
dS m-1 ; mediana: 22 dS m-1 ); no entanto, não foram identificadas diferenças
estatisticamente significativas. Ressalta-se, entretanto, que alguns solos da região NE
apresentaram valores de CE superiores a 40 dS m-1 o que explica o elevado desvio
padrão observado
, para estes dados (Fig. 2).
O contraste entre as condições climáticas características de cada região parece
controlar as variações de Eh, pH e CE (Fig. 2C, D e F; Tabela 1). No caso da região NE,
os dados climáticos (Fig. 1) indicam um período de seis a sete meses em que há um
claro déficit hídrico devido à baixa pluviosidade (média mensal inferior a 50 mm). A baixa
precipitação entre maio e dezembro (Fig. 1) pode afetar as condições redox nos solos de
mangue do NE (Queiroz et al., 2018) , uma vez que maiores taxas de evapotranspiração,
(até 4,87 mm dia-1 ; Sales, 2008), são suficiente para causar ressecamento excessivo
desses solos (Nóbrega et al., 2014, 2013). Esta secagem permite, entre outros processos,
uma maior difusão de O2 no solo durante os eventos de maré baixa, aumentando também
os valores de Eh (Fig. 2). Na verdade, os manguezais localizados nesta região costeira
estão no único segmento da costa brasileira onde o clima é seco e marcado por uma
precipitação anual (~1200 mm) que permanece abaixo da evapotranspiração potencial
(1500 a 1600 mm). produzindo um claro déficit hídrico (Fig. 1; Schaeffer-Novelli et al.,
1990).
O estabelecimento de um ambiente evaporativo nos solos de manguezal da costa
NE seria responsável pelo acúmulo de sais pouco solúveis (por exemplo, CaCO3) e
pelos maiores valores de pH do solo (por exemplo, pH > 7,0) e CE (Albuquerque et. al.,
2014b, 2014a) em comparação com o observado no litoral SE.
Sob tais condições, os íons Ca2+ precipitam como carbonato, enquanto a solução do
solo e o complexo de troca são dominados principalmente por Na+ e HCO3 ÿ (Dahlgren
et al., 2008). Essas alterações físico-químicas que afetam a CE e o pH dos solos na
região costeira do NE são semelhantes àquelas relatadas anteriormente em outras
florestas de mangue sob climas áridos e semiáridos (Alongi et al., 2000; Giani et al. ,
1996; Holguin et al., 2006; Schile et al., 2017), inclusive na ocorrência de valores extremos
para ambas as variáveis (CE > 45 dS mÿ1 e pH > 8,0).
Além disso, a maior parte dos cursos médios e altos dos rios que correm para a costa
semiárida do NE estão localizados no núcleo semiárido, o que reduz o fluxo de água
doce para os estuários (de Araújo e González Piedra, 2009).
Na verdade, cerca de 95% do território cearense apresenta clima semiárido, onde os rios
são intermitentes e o fluxo para o litoral ocorre apenas no período chuvoso (Alvares et
al., 2013). Devido à baixa disponibilidade natural de água e à sua elevada procura, a
construção de barragens tem sido utilizada desde o início do século XIX (Malveira et al.,
2011). As barragens garantem o abastecimento de água para consumo humano nas
cidades e para irrigação nas zonas rurais, o que muitas vezes reduz a descarga a jusante
e provoca uma diminuição dos picos de caudal nos estuários (Lacerda et al., 2007). De
acordo com Morais e Pinheiro (2011), a construção de barragens perto da costa NE
aumentou significativamente nos últimos anos, reduzindo o fluxo de água doce durante
a estação chuvosa para os estuários em 75-85%. Na verdade, Lacerda et al. (2007)
demonstraram uma diminuição de três vezes no abastecimento de água doce para um
estuário na costa NE (o estuário do Pacoti), resultante da redução do fluxo do rio.
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Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152
devido à construção de um reservatório. Assim, esses efeitos levam a um ambiente
geoquímico mais salino e alcalino nos solos de mangue do semiárido litoral NE.
Por outro lado, no litoral SE a proximidade da Serra do Mar contribui para uma chuva
bem distribuída ao longo do ano e para um grande excedente hídrico (Fig. 1) nos estuários
desta região (Schaeffer-Novelli et al., 1990; Seluchi e Chou, 2009). Estas serras com
altitudes elevadas (até 1.200 m) funcionam como barreiras às frentes de ar húmidas
provenientes do Oceano Atlântico. Assim, a Serra do Mar favorece elevadas precipitações
orográficas e maiores afluências de água doce nos estuários do SE (Seluchi et al., 2011;
Fig. 1).
O excedente hídrico ao longo do ano, associado a temperaturas e taxas de
evapotranspiração mais baixas (temperatura média anual: 22 °C e evapotranspiração
média anual: 118 mm; Fig. 1) minimizam a dessecação do solo e, assim, favorecem
condições menos oxidantes no mangue. solos desta costa (Lacerda et al., 1993; Otero et
al., 2006). Assim, os solos de manguezal da costa SE são predominantemente anóxicos
(-45 mV ± 250 mV; Fig. 2) e apresentaram valores de pH mais baixos (6,5 ± 0,5; Fig. 2)
quando comparados aos manguezais do NE (Fig. 2). . Estas condições quase neutras
(6,5–7,0) são comumente relatadas em solos de manguezais subtropicais em todo o
mundo (Grellier et al., 2017; Hu et al., 2021; Kauffman et al., 2018).
3.2. Efeitos do ambiente geoquímico contrastante na dinâmica de C, Fe, S e C
O contraste no ambiente geoquímico registrado entre os solos das diferentes regiões
costeiras causou diferenças claras na dinâmica da matéria orgânica do solo, Fe e S
(Figs. 2 e 3). O COT médio registrado nos solos das duas regiões estudadas apresentou
diferenças altamente significativas (p < 0,005). Os maiores valores foram encontrados
nos solos do litoral SE (Fig. 2; valor médio para todas as profundidades: 6,9 ± 7,1%),
enquanto nos solos da região semiárida do litoral NE apresentaram valores ~35%
menores (média: 4,4). ± 4,6%).
De modo geral, os valores médios registrados para as duas regiões de estudo foram
elevados (COT > 4%), demonstrando a grande capacidade dos solos de mangue em
atuarem como sumidouros eficientes de carbono (Donato et al., 2011; Duarte et al., 2008;
Nellemann et al., 2009; Nóbrega et al., 2019). Na verdade, estudos recentes enfatizaram
que os solos dos manguezais são capazes de armazenar grandes quantidades de
carbono orgânico (Kauffman et al., 2018; Marchand, 2017), o que pode representar 1,5
a 4,5 vezes os valores de COT quantificados para solos de outros ecossistemas tropicais,
como a Amazônia, o Cerrado e a Caatinga (ver Nóbrega et al., 2019).
No entanto, os valores mais elevados nos solos de mangue SE refletem o ambiente
geoquímico anóxico predominante, sob o qual a mineralização da matéria orgânica é
impulsionada principalmente pela redução de sulfato (ver diagramas Eh-pH na Fig. 2)
(Andersen e Kristensen, 1988; Kristensen e outros, 1994). Nessas condições, a redução
de Fe e sulfato representa as principais vias respiratórias para a oxidação da matéria
orgânica do solo (Alongi et al., 2001, 2000) com um desempenho energético
significativamente inferior ao metabolismo aeróbico (Kristensen et al., 2008; Neue et al.,
1997; Reddy et al., 1986).
Por outro lado, os menores teores de COT nos solos de mangue costeiro do NE (Fig.
2) refletem o ambiente mais oxidante (Fig. 2) que desencadeia caminhos energeticamente
mais eficientes para a oxidação da matéria orgânica do solo em comparação com o SE
costeiro. Estes resultados corroboram os de estudos anteriores (Schile et al., 2017) em
mangais de outras regiões áridas do globo (por exemplo, nos Emirados Árabes Unidos).
Na verdade, os autores creditaram a preservação do baixo carbono às condições
oxidantes nestes solos (200–350 mV; ver Schile et al., 2017) que promovem maiores
taxas de decomposição da matéria orgânica (Alongi et al., 1999). Além disso, o clima
semi-árido (ou seja, menor pluviosidade e menores entradas de água doce) neste sector
costeiro contribui para uma menor biomassa acima do solo e possivelmente para menores
entradas de carbono no solo (Rovai et al., 2016).
O maior teor de COT nos solos costeiros SE também pode estar relacionado a uma
interação com oxihidróxidos de Fe que, devido à sua maior área superficial específica,
podem interagir com moléculas orgânicas e, em última análise, proteger a matéria
orgânica do solo contra a decomposição (Kida e Fujitake, 2020; Kiem e Kögel-
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TO Ferreira et al. Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152

Figura 2. Diagramas Eh-pH adaptados de Brookins (1988), identificando os campos de estabilidade mineral do sistema Fe-SOH para a faixa de pH 0 a 14 com os dados dos solos estudados em
regiões costeiras (A) e com mais detalhes para pH 3–10 (B). Valores médios de Eh (C), pH (D), TOC (E), condutividade elétrica (CE) (F), FeREACTIVE (G) e FePSEUDO-TOTAL (H) no
solos de manguezal das duas regiões estudadas. * indica diferenças significativas entre as médias, determinadas pelo teste de Kruskal-Wallis ao nível de significância de 5%.

Knabner, 2002). Na verdade, estudos anteriores relataram que as superfícies grandes e
reativas dos oxihidróxidos de Fe são frequentemente consideradas responsáveis pela sorção
e estabilização da matéria orgânica devido à ligação direta (esfera interna).
formação que protege a matéria orgânica contra a decomposição microbiana
(Kida e Fujitake, 2020; Sollins et al., 1996; Wagai e Mayer, 2007).
De acordo com os resultados deste estudo, os oxihidróxidos de Fe ocorrem significativamente
maiores concentrações nos solos da região costeira do SE (Fig. 3). A falta
de uma correlação significativa entre FePSEUDO-TOTAL (ÿF1 ÿ F6) e TOC para
os solos da costa NE (r = 0,187; p = 0,138; n = 64; Fig. S1), e a presença
de uma relação positiva e altamente correlacionada entre esses parâmetros

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TO Ferreira et al. Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152

Figura 3. Dados de extração sequencial de ferro em solos das regiões Nordeste (A) e Sudeste (B). Valores médios de; F2 = ferro associado ao carbonato (C); F3 = ferro
associado à ferriidrita (D); F4 = ferro associado à lepidocrocita (E); F5 = ferro associado a óxidos de ferro cristalinos, ou seja, hematita e goetita (F); F6 = ferro associado à
pirita (G); DOP = grau de piritização (H). As concentrações de Fe trocável representaram menos de 1% do FePSEUDO TOTAL e não são apresentadas na figura. Médias
separadas pelo símbolo * indicam diferenças significativas, determinadas pelo teste de Kruskal-Wallis ao nível de significância de 5%.

(r = 0,494; p < 0,001; n = 67; Fig. S1) para os solos de manguezais da costa SE, parecem Vários estudos avaliaram os fatores ambientais que controlam a

indicar que diferentes formas de Fe podem desempenhar um papel fundamental na dinâmica variações no estoque de C em ecossistemas de mangue (Alongi, 2020; Atwood et al., 2017;
do C nos solos desses ecossistemas. Jardine e Siikamäki, 2014; Schile et al., 2017). Para este propósito

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TO Ferreira et al.
diferentes abordagens têm sido utilizadas, incluindo estratégias de estimativa baseadas
na produção de biomassa (biomassa aérea; ver Rovai et al., 2016), regime climático (Sanders
et al., 2016), variáveis geomorfológicas (Twilley e
Rivera-Monroy, 2009) e, mais recentemente, estratégias baseadas em diferentes
morfologias costeiras para explicar variações globais no armazenamento de C nos solos
desses ecossistemas (Gorham et al., 2021; Rovai et al., 2018; Twilley
e outros, 2018). No entanto, até onde sabemos, não existem estudos que utilizem abordagens
que incluam fatores de macroescala (ou seja, ambiente geológico,
composição litológica, intensidade de intemperismo) que poderiam afetar os mecanismos de
estabilização do carbono orgânico em solos de mangue
(por exemplo, interações organominerais).
As condições mais oxidantes (Fig. 2) e a secura do manguezal
solos durante o longo período de seca no litoral semiárido NE (Fig. 3)
também promovem um controle significativo sobre a dinâmica do Fe no mangue estudado
solos. De fato, os dados sequenciais de extração de Fe indicam a existência de um contraste
geoquímico significativo entre os solos de mangue do NE e SE.
regiões costeiras (Fig. 3).
Dados de extração sequencial para as diferentes formas de Fe são mostrados na Fig .
As concentrações de Fe trocável observadas (F1; valores médios: 0,4 ±
0,4 ÿmol g-1 e 1,2 ± 2,3 ÿmol g-1 para as costas NE e SE, respectivamente) e Fe associado a
carbonato (2,0 ± 2,7 ÿmol g-1 e 4,1 ±
5,5 ÿmol g-1 para as costas NE e SE, respectivamente) são baixos para todos os solos
e representam menos de 2,5% das formas de Fe, portanto não foram considerados
neste estudo. O conteúdo médio de FePSEUDO-TOTAL é 143 ± 26 ÿmol g-1
e 193 ± 24 ÿmol g-1 para os solos costeiros NE e SE, respectivamente. O
valores significativamente maiores de FePSEUDO-TOTAL (p < 0,005) observados no SE
Os solos de manguezais da costa indicam um maior suprimento de Fe para os estuários do
sudeste em comparação com os solos costeiros semiáridos (Fig. 3).
Em relação aos dados de fracionamento de Fe, os solos de manguezal da costa SE
região apresenta valores significativamente maiores de Fe pirítico (F6: 93,2 ±
62,7 ÿmol g-1 ; Fig. 3) comparados com os valores registrados em solos do
Litoral semiárido NE (57,2 ± 89,3 ÿmol gÿ1 ). Os valores DOP exibem o
mesmo comportamento (Fig. 3), com valores médios de 42 ± 21,5% e 31 ±
27,1% para os solos das regiões SE e NE, respectivamente. Além disso, o
A fração de Fe dominante nos solos da região SE é a pirita (F6), representando
~50% do FePSEUDO-TOTAL, enquanto os óxidos de Fe (F3 ÿ F5) representam ~60% do
o Fe total na região costeira semiárida (Fig. 3).
A dominância do Fe associado aos oxihidróxidos nos solos do NE é
relacionado a condições favoráveis à estabilidade das formas geoquímicas de FeIII
(ou seja, oxihidróxidos de Fe) conforme evidenciado pelos diagramas Eh-pH
(Eh ~ +150 mV; Fig. 2). Estas condições, por sua vez, promovem a oxidação
de sulfetos de Fe (por exemplo, pirita, greigita, mackinawita), que produz Fe2+
íons (Eqs. (1) e (2); ver Clark et al., 1998, Queiroz et al., 2018) que precipitam como
oxihidróxidos de FeIII sob as condições oxidantes (Eq. (3)).
As correlações negativas altamente significativas entre os valores de Eh e DOP
(r = ÿ0,559; p < 0,001; n = 69) e concentrações de Eh e Fe pirítico
(r = ÿ0,661; p < 0,001; n = 69; Fig. S2) corroboram esse mecanismo em
a região NE. Na verdade, micrografias de microscopia eletrônica evidenciam que os cristais de
pirita e framboides em solos de mangue do NE apresentam
morfologias com características de oxidação (ver Arquivo de Material Suplementar;
S3).
2ÿ
þ 2Hþ
FeS2 + H2O + 7=2O2 ! Fe2 ++2SO4
2ÿ
FeS + 3 = 2O2 + H2O ! Fe2þ + SO4 þ 2Hþ
2Fe2þ + 1 = 2O2 + 3H2O ! 2FeOOH + 4H+
Em contraste, a dominância do Fe pirítico e os valores mais elevados de DOP em
os solos de mangue da região SE são devidos a um domínio de piritização em
esses solos quando comparados aos solos do NE. A ausência de longos períodos de seca
aliada a menores taxas de evapotranspiração (Fig. 1B e
C) promove condições anóxicas mais prolongadas nesses solos (Fig. 2). Em resposta a
neste ambiente anóxico, a redução de sulfato e a formação de sulfeto metálico;
por exemplo, FeS2; FeS (ou seja, piritização) surge como a principal via metabólica
Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152
para decomposição orgânica do solo (Alongi, 1995; Alongi et al., 2001; Mackin
e Swider, 1989) e também causa altos valores de DOP (Fig. 3).
Assim, nossos dados sequenciais de extração de Fe (Fig. 3) indicam que o Fe pirítico é
a forma dominante de Fe em solos de mangue SE, o que está de acordo com
o ambiente físico-químico (Eh-pH, Fig. 2), que é favorável para o
formação e estabilidade da pirita (FeS2). Além disso, a predominância
de reduzir as condições favoráveis à piritização nos solos de manguezal de
a costa SE também é reforçada pela presença de um número significativamente maior
Conteúdo de TOC (Fig. 2), capaz de manter a atividade microbiana necessária para a redução
do sulfato bacteriano (Pérez et al., 2018). O altamente significativo
correlação (r = 0,493; p < 0,001; n = 64) encontrada entre os conteúdos do TOC
e valores de DOP nos solos de mangue desta região costeira (Fig. S4) também
apoia esta suposição.
Deve-se notar que a intensidade da piritização pode ser aumentada
sob maiores suprimentos de Fe reativo disponível para reação com dissolvido
sulfeto (HS-) (Raiswell et al., 1994). Estudos anteriores (Brodersen et al.,
2019; Ferreira et al., 2007a) mostraram que a redução do sulfato bacteriano
nos solos de mangue é controlada, não apenas pela disponibilidade de matéria orgânica e
sulfato, mas também pela disponibilidade de formas reativas de Fe (desde a entrada de
sedimentos até os estuários). Em resposta a esta combinação de factores e
como produto da piritização, parte do S precipita como diferentes sulfetos de Fe, com baixo
teor de enxofre (por exemplo, greigita - Fe3S4 e mackinawita - FeS) e
altas estabilidades (por exemplo, pirita - FeS2; Breemen e Buurman, 1998). No entanto,
sob baixa disponibilidade de formas reativas de Fe, o sulfeto gerado pode ser reoxidado a
sulfato ou difundido para diferentes camadas do solo (Ferreira et al., 2007a;
Raiswell et al., 1994). Assim, sob condições geoquímicas favoráveis
(por exemplo, aqueles nos solos de mangue da região SE) concentrações mais altas
do FeREACTIVE favorecerá taxas de piritização mais altas. As maiores concentrações de
FePSEUDO-TOTAL e Fe pirítico encontradas nos solos da região costeira do SE, e a
correlação positiva altamente significativa (r = 0,701; p < 0,001;
n = 171) encontrados entre esses dois parâmetros (Fig. S4), corroboram isso
mecanismo. Da mesma forma, os maiores valores de Fe pirítico e DOP registrados em
os solos de mangue costeiro SE comparados aos solos costeiros NE (Fig. 3) indicam um
ambiente geoquímico mais favorável à piritização
(ex. solos mais anóxicos), bem como um ambiente sedimentar mais eficaz em garantir insumos
FeREATIVOS , necessários para a formação de maiores teores de pirita. Na verdade,
micrografias de microscopia eletrônica (ver Suplemento
Arquivo de Materiais; S5) sugerem que piritas em solos de mangue SE formaram
de diferentes minerais contendo Fe (por exemplo, ilmenita) que manteriam a maior
disponibilidade de FeREATIVO e, assim, alimentariam a intensidade mais intensa
processo de piritização (Otero et al., 2014).
Considerando que a disponibilidade de FeREACTIVE em solos de mangue é
amplamente governado pela composição do tamanho de suas partículas, a existência de mais
solos argilosos na região costeira do SE corroboram as diferenças nas concentrações de
TOTAL FePSEUDO- e confirmam a existência de ambientes sedimentares
mentos mais favoráveis para entradas de partículas finas (ver Material Suplementar
Arquivo; S6; Prada-Gamero et al., 2004; Souza-Júnior et al., 2007). Conforme observado
(Fig. S6), os percentuais de argila nos solos da região SE são significativamente
maior (30 ± 15%) do que em solos da região NE (20 ± 12%).
As razões para estas diferenças nos valores de FePSEUDO-TOTAL estão relacionadas com
os ambientes geológicos contrastantes de cada região estudada (Fig. 4). O
A região costeira do SE é caracterizada por uma zona ampla e acidentada que se estende desde
(1) litoral do estado de Santa Catarina até o norte do estado do Rio de
Janeiro (Fig. 4). Nesta ampla faixa costeira que se estende por quase
1000 km, o relevo, denominado “Serra do Mar”, caracteriza-se pelo seu aspecto montanhoso
(2)
e terreno cristalino composto por rochas com diferentes
Minerais contendo Fe do período Pré-cambriano, que compreendem nomeadamente rochas
(3)
ígneas (por exemplo, granitos, sienitos, granodioritos; Vieira e
Gramani, 2015).
As falésias deste maciço cristalino constituem a Serra do Mar, que
apresenta altitudes que variam entre 800 e 1200 m. Os solos limítrofes
região da Serra do Mar, nas proximidades das áreas de estudo do litoral SE
região, são essencialmente compostos por minerais primários residuais resistentes
(quartzo) e minerais secundários no final do intemperismo geoquímico
sequência (gibbsita, caulinita, goethita e hematita) (Furian et al., 2002).
O clima subtropical úmido desta região, caracterizado por altas
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taxas de precipitação e temperaturas mais baixas (Figs. 1C e 5), favorecem esta composição
mineralógica. Neste segmento, as montanhas estão muito próximas do
costa, restringindo a largura da planície costeira (Schaeffer-Novelli et al.,
1990), favorecendo assim a entrada de minerais argilosos contendo Fe nos solos de mangue
circundantes (Fig. 5).
Por outro lado, na região NE a área fonte de sedimentos (continentais)
mais próxima dos estuários é caracterizada por materiais provenientes da Formação “Barreiras” e dos
campos dunares (Figs. 4 e 5). A Formação “Barreiras” é uma das
das mais extensas unidades geológicas da costa brasileira, estendendo-se desde o
estado do Rio de Janeiro até o Amapá (Araújo et al., 2006; Berrêdo et al., 2008). Em
No estado do Ceará, essa formação ocorre como uma faixa praticamente contínua ao longo
o litoral, com larguras que variam de 7 a 60 km (Vieira et al., 2015). No NE
costa, esta formação situa-se diretamente no embasamento cristalino e é caracterizada por depósitos
fracamente consolidados, com tamanhos de partículas variados e cores predominantemente
esbranquiçadas, avermelhadas ou amareladas (Behling e da Costa, 2004, Souza
e outros, 2020; Figura 5). Esta formação franco-argilosa ou arenosa apresenta espessuras variadas,
com origem fluvial relacionada ao desmantelamento de grandes e elevados continentes continentais.
áreas (Albuquerque et al., 2014b). Estas rochas são caracterizadas por um baixo teor de Fe
conteúdo, mineralogia caulinítica e presença de material rico em quartzo mal selecionado (Behling e da
Costa, 2004; Souza et al., 2020). Da mesma forma, o
Figura 4. Mapa geográfico de elevação dos dois segmentos costeiros estudados, mostrando a porcentagem (a partir de valores médios) de frações de Fe determinadas pela extração sequencial de Fe para
cada região costeira. Em detalhe, os tabuleiros costeiros do grupo geológico sedimentar pobre em Fe circundando os manguezais NE e maciços cristalinos de rochas graníticas-gnaisses circundando os
manguezais SE. Imagens de satélite obtidas do Sistema Geodésico SRMT 2000 SIRGAS 2000.
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Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152
solos desenvolvidos a partir de sedimentos provenientes desta formação são caracterizados
por uma fração argilosa que geralmente apresenta baixas concentrações de óxidos de Fe, que são
limitado pelos baixos teores no material de origem (Duarte et al., 2000, Melo
et al., 2002a; Melo et al., 2002b; Figura 5). De salientar ainda que os materiais geológicos pré-
cambrianos (especialmente as rochas ácidas) predominam nos cursos médio e superior das bacias
desta região e estão associados a uma
clima predominantemente semiárido, muitas vezes com precipitação anual não superior a
1200 mm (fig. 5). Este contexto litoclimático favorece a ocorrência de condições precárias
solos intemperizados (por exemplo, Planossolos, Luvissolos, Leptsol) com níveis mais baixos de reativos
Fé. As condições climáticas e geológicas (além das intervenções antrópicas; por exemplo, construção
de barragens; de Araújo e González Piedra, 2009) exercem um
controle claro sobre as menores entradas de Fe nos solos de mangue da região NE de
costa brasileira (Fig. 5).
3.3. Efeitos de características geoambientais contrastantes no ambiente geoquímico de solos de mangue
Nossas descobertas revelam que a intensidade dos processos geoquímicos conhecidos
em solos de mangue (por exemplo, redução de Fe e sulfato, acúmulo de matéria orgânica) são
regulados pelas configurações geoambientais contrastantes
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TO Ferreira et al.
Figura 5. Resumo esquemático das configurações geoambientais contrastantes (ou seja, geologia e clima) que controlam os processos geoquímicos nos solos de mangue dos dois
Setores da costa brasileira (A e D). Na costa NE (B), o material geológico pobre em Fe, o clima mais seco com maiores taxas de evapotranspiração e temperaturas, levam a solos
de manguezais sob condições mais oxidantes, com menores teores de argila, Fe total, pirita e carbono orgânico ( C). Em contrapartida, na costa SE (E), o clima mais úmido e a
ao redor do material geológico contendo Fe, levam a maiores teores de Fe, favorecendo a redução de sulfato e o acúmulo de carbono orgânico (F).
(isto é, geologia e clima) de ambas as secções costeiras estudadas. Com efeito, a análise
discriminante apresentada na Figura 6 corrobora os contrastes observados
entre os solos de mangue nas diferentes regiões estudadas do
Costa brasileira. A análise ilustra claramente o controle exercido pelo
clima mais seco, marcado por maiores taxas de evapotranspiração e temperatura, no
estabelecimento de um ambiente geoquímico mais oxidante e alcalino evidenciado nos
solos da região semiárida NE do Brasil
costa. Por outro lado, a análise discriminante indica um ambiente geoquímico mais anóxico
nos manguezais do litoral SE, favorável ao sulfato
redução e maior acúmulo de carbono orgânico (conforme indicado pelo
parâmetros DOP, Fe pirítico e TOC, respectivamente). Da mesma forma, o controle
exercida pelo clima mais úmido e pelo entorno geológico que é
mais eficiente no fornecimento de formas reativas de Fe aos estuários do SE
costa é evidenciada pelo vetor FePSEUDO-TOTAL .
4. Conclusões
Ao contrário de estudos anteriores que mostraram efeitos locais (por exemplo, em escala florestal)
sobre o funcionamento biogeoquímico dos solos de mangue, nossos resultados mostram uma
efeito importante de fatores de macroescala no ambiente geoquímico
de solos de mangue (Eh, pH e CE). Esses fatores causam variações claras
na geoquímica de elementos como C, Fe e S, amplamente controlada por
a ação combinada do clima e da geologia circundante. Nossos resultados,
portanto, indicam que as vias de decomposição da matéria orgânica em
os solos de mangue variam significativamente em função das diferentes regiões costeiras
e afetam diretamente a composição da fase sólida dos solos, principalmente em termos
das formas de Fe e S.
Nossos resultados demonstram ainda que fatores como o clima e o ambiente geológico
criam padrões que podem ser identificados em geral (regionalmente).
escalas, indicando que os estudos ambientais e de solo (por exemplo, estudos de estoques
de carbono) devem levar esses fatores em conta. Assim, uma abordagem global realista
projeções de respostas dos manguezais às mudanças climáticas, mudanças no uso da terra
(por exemplo, aquicultura) e impactos antrópicos (por exemplo, desmatamento, poluição)
deveria considerar a resposta diferenciada das florestas de mangue em diferentes
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Ciência do Meio Ambiente Total 811 (2022) 152152
zonas litoclimáticas do globo. No caso das regiões costeiras brasileiras
aqui estudado, a interação entre o clima regional e as características geológicas influencia
a quantidade de entrada de água doce e a composição de sedimentos nos estuários, o que
por sua vez pode ter efeitos importantes sobre o
funcionamento do solo desses ecossistemas. Trabalhos futuros visando alcançar um
abordagem de modelagem global sobre manguezais deve focar nos efeitos
estes factores relevantes à escala macro e, portanto, utilizam informação litoclimática. Além
disso, compreender a variabilidade biogeoquímica em solos de mangais sob condições
climáticas contrastantes é uma abordagem importante para prever os efeitos das alterações
climáticas nos solos de mangais.
e seus serviços ecossistêmicos relacionados (por exemplo, sequestro de carbono e poluição
imobilização).
Declaração de contribuição de autoria CRediT
Tiago O. Ferreira: Primeiro autor, Redação - Revisão e Edição, conceptualização de
ideias e formulação e evolução dos objetivos da investigação aquisição de apoio financeiro.
Fornecimento de materiais de estudo, reagentes,
materiais e instrumentação. Administração de projetos.
Hermano M. Queiroz: Redação - Revisão e Edição, conceituação de ideias, Validação,
Análise formal, Trabalho de campo e Curadoria de dados.
Gabriel N. Nóbrega: Conceituação, Redação - Revisão e
Edição, curadoria de dados, análise formal, aquisição de financiamento, trabalho de campo,
e Validação.
Valdomiro S. de Souza Júnior: Redação - Revisão e Edição, Conceitualização de
ideias, Curadoria de dados, Análise formal, Trabalho de campo e Re-
fontes.
Diego Barcellos: Redação - Revisão e Edição, Curadoria de Dados, Análise formal,
Captação de financiamento e Validação.
Amanda Duim Ferreira: Redação - Revisão e Edição, Dados
Curadoria e análise formal.
Xosé L. Otero: aquisição do apoio financeiro, conceituação de
ideias, trabalho de campo. Fornecimento de materiais de estudo, reagentes, materiais e
instrumentação. Redação e resenhas críticas. Administração de projetos.
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TO Ferreira et al.
Figura 6. Resultados da análise discriminante (AD) das variáveis do solo para as duas regiões costeiras estudadas. DOP: grau de piritização; Eh: potencial redox; ETo: evapotranspiração;
FeREATIVO: soma de F1 a F5; FePSEUDO-TOTAL: somatório de F1 a F6; óxidos: soma de F3 a F5; Fe pirítico: ferro associado ao pirítico, fração F6; temperatura: temperatura anual de
cada costa estudada; COT: carbono orgânico total.
Declaração de interesse concorrente
Os autores declaram que não têm interesses financeiros concorrentes ou relações
pessoais conhecidas que possam ter parecido influenciar o trabalho relatado neste artigo.
Agradecimentos
Este trabalho recebeu apoio financeiro da Coordenação de Aperfeiçoamento de
Pessoal de Nível Superior CAPES (Código Financeiro 001), Conselho Nacional de
Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq, bolsas número 430010/2018-4 e
305996/2018-5 para TOF), Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo
(FAPESP, bolsas número 2021/00221-3, 2019/14800-5, 2019/02855-0 e 2019/19987-6),
Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro
( GNN, Bolsa E-26/202.757/2019) e Xunta de Galicia-Consellería de Educación e
Ordeanción Universitaria de Galicia (Consolidação de grupos competitivos de investigação;
Ambiosol GRC GI 1245).
Apêndice A. Dados suplementares
Dados complementares a este artigo podem ser encontrados online em https://doi. org/10.1016/
j.scitotenv.2021.152152.
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