Qumica Inorgnica I Ramal 5113 (Dequi)

P1 + P 2 =M 2

Hidrognio Oxignio Nitrognio Enxofre Fsforo Halognio

- ocorrncia - propriedades - obteno - aplicao - compostos relacionados

Referncias: Quagliano J. Lee Babor Hidrognio Conhecido desde o sculo XVI; 1766: Henry Cavendish preparou o gs por vrios mtodos; 1783: Lavoisier deu o nome de hidrognio Ocorrncia Na atmosfera, em quantidades mnimas. Segundo estimativas, o universo constitudo de 92% de hidrognio e 76% de gs nobre. Estrutura Eletrnica Possui estrutura mais simples que qualquer outro elemento, sendo constitudo por um ncleo contendo um prton e 1 eltron circundante. Os tomos de hidrognio podem alcanar estabilidade de trs maneiras: 1. Por ligao covalente (geralmente com no-metais); 2. Perdendo 1e- para formar H+; 3. Adquirindo 1e- e formando 1e-. Slidos cristalinos como o LiH contm o H-. Esta formao se d com metais altamente eletropositivos. Observao: um prton extremamente pequeno (1,5.10-5), comparado com o bservao: hidrognio (0,714). Por ser muito pequeno, tem poder polarizante, deformando a nuvem eletrnica de outros tomos. Os prtons esto sempre associados a outros tomos e molculas. Prtons livres no existem em condies normais. Posio na Tabela Peridica o primeiro elemento da tabela e apresenta caractersticas nicas. No 1 perodo existem apenas dois elementos, o hidrognio e o hlio. O hidrognio muito

reativo, e o hlio, inerte. Em relao aos metais alcalinos, tem semelhana por possuir 1e- na camada de valncia, mas diferem quanto ligao, mas no comum o H-. Mtodos de Obteno do Hidrognio A partir da gua: Por eletrlise; O H2 pode ser deslocado da gua pela ao de metais fortemente eletropositivos; Pela reao de hidretos de metais fortemente eletropositivos. Mtodos de Laboratrio 1: Metais tratados com cidos fortes Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2 2Al + 6HCl 2AlCl3 + 3H2 Observao: no se empregam metais alcalinos ou alcalinos terrosos porque a reao seria muito violenta.
(no muito puro)

2: Hidretos metlicos com H2O LiH + H2O LiOH + H2 CaH2 + H2O Ca(OH)2 + H2 3: Eletrlise Mtodo Industrial 1: Decomposio de vapor dgua por meio de ferro aquecido 4H2O + 3Fe Fe3O4 + 4H2 2: Por destilao seca da hulha
(custo alto, mas melhor qualidade)

Hulha: carvo com 80% de carbono (mineral)

3: Vapor dgua reduzido com carvo (coque) H2O + C

1000C

CO + H2
gs dgua

- difcil a separao do CO e H2 O gs dgua utilizado como combustvel CO + H2

H2Ov 450C cat.

2H2 + CO2

Ento faz-se a liquefao, seguida da destilao do H2 e CO2. 4: Nas refinarias de petrleo o hidrognio resulta em grande quantidade como subproduto da sntese da amnia (Processo Bosch) CH4 + H2O CO + 3H2 hoje so utilizados os gases residuais de refinarias Propriedades Qumicas 1: Combina-se com no-metais
fasca eltrica

2H2 + O2 3H2 + N2

ou chama cat. (Fe) presso,

2H2O 2NH3

H2 + X2 2HX (halogeneto de hidrognio) 2: Combina-se com metais ativos (muito eletropositivos) produzindo hidretos metlicos 2Na + H2 2NaH

Ca + H2 CaH2 Os hidretos metlicos so transportadores de hidrognio. Esquema: H2 CaH2 Ca(OH)2 + H2 Aplicaes: 1: Corte e solda de metais O hidrognio empregado em maaricos. Um dos maaricos o oxdrico, que est fundamentado na combusto do hidrognio com oxignio puro, fornecendo uma chama de 2700C. 2H2 + O2 2H2O + energia Outro tipo de maarico est fundamentado na queima do hidrognio com flor, o qual atinge 4500C. H2 + F2 2HF + energia Na construo de foguetes (msseis), os maaricos chegam a 10000C. 2: Hidrogenao de leos leos so tratados com hidrognio na presena de um catalisador (nquel), na fabricao de margarinas. 3: Como agente redutor na metalurgia WO3 + 3H2 W + 3H2O 4: Gasolina sinttica
cat. Ca H2O

C + H2 presso,

gasolina sinttica

- somente em situaes especficas 5: Sntese da amnia 6: Hidrognio lquido Combustvel para foguetes.

Oxignio Data de 1771 a sua descoberta. Principais ocorrncias: 1. 2. 3. 4. 21% em volume na atmosfera; 89% em peso na gua; 47% na crosta terrestre ( 15 km); 65% no corpo humano.

Preparao no laboratrio 1: Aquecimento de sais oxigenados (decomposio trmica); alguns sais ricos em oxignio (cloratos, nitratos, etc), em aquecimento se decompem.
MnO2

2KClO3

2KCl + 3O2

2KNO3 2KNO2 + O2 O clorato liberta todo o seu oxignio, enquanto o nitrato, parte. O clorato se decompe sem catalisador a 400C (600C). Com catalisador ele se decompe a 200C (250C), mas o uso de catalisador importante, pois temperaturas mais baixas diminuem o risco de exploso. 2: Por aquecimento dos xidos metlicos 2HgO 2Hg + O2 2BaO 2Ba + O2 3: Eletrlise da gua Preparao do Oxignio na Indstria 1: Liquefao do ar O ar submetido compresso e resfriamento sofre liquefao. O ar lquido (sendo uma mistura) submetido a uma destilao fracionada conseguindo-se o isolamento do oxignio.

Propriedades Qumicas - Oxidao e combusto A propriedade mais importante a sua capacidade de oxidar outras substncias. A ao oxidante pode ser lenta ou rpida. 1: Combusto de no-metais 2H2 + O2 2H2O S + O2 SO2 4P + 5O2 2P2O5 C + O2 CO2 2: Combusto de metais 4Fe + 3O2 2Fe2O3 2Mg + O2 2MgO A facilidade de combusto dos MA nos obriga a guard-los em querosene (imersos). 3: Combusto de compostos orgnicos CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O Nitrognio Famlia: 5A Nitrognio N Fsforo P Arsnio As Antimnio Sb Bismuto Bi Exibem algumas caractersticas semelhantes, mas tambm, diferenas apreciveis. As diferenas de propriedades no so regulares. A maior diferena entre os dois primeiros. Relaes Configurao ns2, ns3;

Os pontos de ebulio aumentam medida que aumenta o raio atmico; Ocorre um decrscimo pronunciado na eletronegatividade. O maior decrscimo ocorre no 1 e 2 membros; Tendem a formar ligaes covalentes.

O menor e mais eletronegativo da famlia o nitrognio (N2 muito estvel. Quando quebra a ligao tende a voltar ao estado original). O nitrognio tende a formar on negativo, mas somente com elementos fortemente eletropositivos, como os MA e MAT. Ex.: Na3N e Ca3N2. Nos compostos do nitrognio o nmero total de eltrons de valncia nunca menor que 8, isto porque s os orbitais 2s e 2p so disponveis. Outros elementos desta famlia poderiam acomodar mais de 8 eltrons de valncia utilizando os orbitais nd. 2 2 3 7N: 1s 2s 2p 2 2 6 2 3 15P: 1s 2s 2p 3s 3p Ocorrncia e Propriedades O N2 constitui 78% em volume da atmosfera. uma fonte ilimitada para compostos de nitrognio. Ocorre naturalmente em alguns minerais. Nitrato de sdio (NaNO3): grandes reservas no Chile. Os solos so frteis na forma de nitratos, nitritos e compostos de amnio. Todos os tecidos do corpo possuem nitrognio (na protena). Gs incolor, inodoro, inspido, pouco solvel me gua. Sem Deus o universo seria inexplicvel.
Einstein

Nitrognio Elementar Existe sob a forma de molcula diatmica N2 nos quais os dois tomos esto unidos por ligao tripla. A energia de dissociao do N2 extremamente alta. A mais elevada que se conhece para uma molcula diatmica homonuclear. HN2 = 226Kcal/mol HO2 = 119Kcal/mol HF2 = 37Kcal/mol A energia de dissociao elevada responsvel por muitas propriedades qumicas do nitrognio: Ausncia de reatividade; Instabilidade de muitos compostos mesmo a temperatura ambiente. As reaes mais importantes do nitrognio elementar so a combinao direta com o hidrognio (H2) para formar o amonaco, e com o oxignio (O2), para formar o NO. A temperatura de 300-500C o nitrognio reage com metais eletropositivos formando nitretos (MA e MAT).

Preparao Em laboratrio obtido por aquecimento cuidadoso do nitreto de amnio. NH4NO2 2H2O + N2 Na prtica aquece-se uma soluo que tem cloreto de amnio e nitreto de sdio. NH4Cl + NaNO2 NH4NO2 + NaCl NH4NO2 N2 + 2H2O NH4Cl + NaNO2 NaCl + 2H2O + N2 A instabilidade grande (NH4NO2) Na indstria A partir da liquefao do ar atmosfrico

Reaes 1: Com hidrognio (sntese da amnia) Esta reao forada pela presso, temperatura (500C) e catalisador (ferro). Assim mesmo a reao reversvel.
P

N2 + 3H2

, cat.

2NH3

A reao ocorre em fase gasosa e apresenta concentrao de volume. Conclui-se que a decomposio da amnia ser mais difcil quanto maior a presso. O primeiro processo empregava 200 atm ( = 10%). Hoje so empregadas 1000 atm ( = 10%). A tendncia que a presso venha aumentar (tecnologia). Concluso: a amnia pouco estvel. 2: Com o oxignio O nitrognio produz o xido de nitrognio e a reao forada por arco voltaico (3000). N2 + O2 2NO Esta reao chamada de BIRKELAND-EYDE BIRKELAND-EYDE. um intermedirio importante na indstria de compostos.

Aplicaes do Nitrognio 1. Obteno do cido ntrico, amnia, etc; 2. Sendo um gs inerte utilizado em muitas situaes: Lmpadas (hoje se usa gs nobre); Tanques de armazenamento de combustveis; Frigorficos; Gs refrigerante. Amnia em Laboratrio NH4Cl + NaOH NaCl + H2O + NH3 H formao de hidrxido de amnio o qual em presena de uma base forte decompe-se em amnio (o aquecimento facilita). Fsforo Ocorrncia No ocorre livre na forma de minrio. a) fosforita: Ca3(PO4)2; b) apatita: Ca5(PO4)3F. Durante a putrefao dos seres vivos eliminado na forma de fosforina (PH3) junto com NH3 e H2S. Preparao Aquecimento em forno eltrico (3000C) de mistura de fosforita, areia e coque. Ca3(PO4)2 + 3SiO2 + 5C 3CaSiO4 + 2P + 5CO Destilado em atmosfera inerte (N2) e recolhido em gua. Variedades Alotrpicas - Fsforo Branco Slido branco; Queima com luz intensa produzindo anidrido fosfrico;

4P + 5O2 2P2O5 Fosforescncia: lenta combusto provocada pelo oxignio do ar; Muito txico: 0,15g mata um adulto; Muito reativo.

- Fsforo Vermelho Slido vermelho, incombustvel, no-fosforescente, no-venenoso, insolvel em solventes orgnicos; Molculas gigantes.

Propriedades Qumicas 1: Com metais ativos 3Ca + P Ca3P2 Ca3P2 + 6H2O 3Ca(OH)2 + 2PH3 Forforina menos estvel que NH3. (P e H tm a mesma eletronegatividade). Em contato com o oxignio do ar, inflama-se, produzindo cido fosfrico. H3P + 2O2 H3PO4 2: Com oxignio Reage espontaneamente: 4P + 3O2 2P2O3
excesso

4P + 5O2 2P2O5 O xido de fsforo reage com gua de trs maneiras: P2O5 + H2O 2H3PO3 meta P2O5 + 2H2O H4P2O7 piro P2O5 + 3H2O 2H3PO4 orto Aplicaes Fsforo de segurana; Fsforo universal.

cido Fosfrico H3PO4

Preparao 1: A partir do anidrido fosfrico (indstria) P2O5 + 3H2O 2H3PO4 2: Hidrlise do pentacloreto de fsforo (laboratrio) PCl5 + 4H2O 5HCl + H3PO4 3: Tratando-se a fosforina com cido sulfrico concentrado Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 3CaSO4 + 2H3PO4 Aplicao Obteno de fertilizantes Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 3Ca(H3PO4)2 superfosfato-triplo Enxofre Ocorrncia Livre, combinado (FeS2), sulfetos e ainda ocorre nos carves minerais e no petrleo. Variedades Alotrpicas So muitas e variadas. Frmulas Molecular S8 s usa S. A frmula molecular apresenta um encadeamento fechado de 8 tomos de enxofre. Preparao a) Mtodo Frasch; b) Mtodo Siciliano.

Propriedades Qumicas 1: Com metais Fe + S FeS 2: Com no-metais 8O2 + S8 8SO2 C + 2S CS2 solvente industrial 3: Com cidos oxidantes
conc.

S + 6HNO3 H2SO4 + 6NO2 + 2H2O Aplicaes a) b) c) d) Dixido de enxofre, cido sulfrico e sulfetos de carbono; Plvora negra (C + S + KNO3) e dos fsforos de segurana; Enxofre em p (inseticida); Vulcanizao da borracha.

borracha natural + S borracha vulcanizada Foi descoberta por Good-year em 1838 (EUA).