UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO
CENTRO ACADÊMICO DO AGRESTE
DISCIPLINA: QUÍMICA ORGÂNICA II (QUIM0092)
LISTA 2
COMPOSTOS AROMÁTICOS E SUAS REAÇÕES
PARTE 1 – EXERCÍCIOS PROPOSTOS
1) Forneça o nome correto para cada uma das seguintes estruturas:
(a) (b) (c)
2) Quais das seguintes estruturas é aromática, de acordo com a regra de Hückel?
Justifique cada uma das suas respostas.
(a) (b) (c)
(d) (e) (f)
(g) (h) (i)
3) Dê os reagentes adequados para realizar cada uma das seguintes reações e escreva
os principais produtos orgânicos. Se uma mistura orto-para é esperada, mostre
ambos. Se o isômero meta é o principal produto esperado escreva apenas aquele
isômero.
(a) Nitração do benzeno
(b) Nitração do produto da parte (a)
(c) Bromação do tolueno
(d) Bromação do (trifluorometil)benzeno
(e) Sulfonação do anisol
(f) Sulfonação da acetanilida (C6H5NHCOCH3)
(g) Alquilação de Friedel-Crafts do anisol com cloreto de benzila
(h) Acilação de Friedel-Crafts do benzeno com cloreto de benzoíla (C6H5COCl)
(i) Nitração do produto da parte (h)
(j) Redução de Clemmensen do produto da parte (h)
4) Escreva equações que mostrem como preparar cada um dos seguintes compostos
a partir do benzeno ou tolueno e quaisquer reagentes orgânicos ou inorgânicos
necessários. Se uma mistura orto-para se formar em qualquer etapa de sua síntese,
assuma que que você pode separar os dois isômeros.
(a) Isopropilbenzeno
(b) Ácido p-isopropilbenzenossulfônico
(c) 2-Bromo-2-fenilpropano
(d) 4-terc-Butil-2-nitrotolueno
(e) m-Cloroacetofenona
(f) p-Cloroacetofenona
(g) 3-Bromo-4-metilacetofenona
(h) 2-Bromo-4-etiltolueno
(i) Ácido 3-bromo-5-nitrobenzoico
(j) Ácido 2-bromo-4-nitrobenzoico
(k) Difenilmetano
(l) 1-Feniloctano
(m) 1-Fenilocteno
(n) 1,4-Di-terc-butil-1,4-ciclo-hexadieno
5) O 1-fluoro-2,4-dinitrobenzeno é altamente reativo na direção da substituição
nucleofílica por um mecanismo SNAr. Que produto seria formado quando o 1-fluoro-
2,4-dinitrobenzeno reage com os seguintes reagentes?
(a) EtONa
(b) NH3
(c) C6H5NH2
(d) EtSNa
6) Quando o o-clorotolueno é tratado com NaOH a 350 °C e alta pressão, os produtos
são o o-cresol e o m-cresol. O que esse resultado sugere sobre o mecanismo?
PARTE 2 – PROBLEMAS PROPOSTOS
7) (a) A figura a seguir é um mapa de potencial eletrostático do caliceno, assim
chamado porque sua forma se parece com a de um cálice. Tanto o mapa de
potencial eletrostático quanto o seu momento dipolar calculado ( = 4,3 D) indicam
que o calicino é um hidrocarboneto surpreendentemente polar. Qual das formas de
ressonância dipolares, A ou B, corresponde melhor à distribuição de elétrons na
molécula? Por que essa forma de ressonância é mais importante que a outra?
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(b) Qual dos seguintes compostos deve ser estabilizado por ressonância em maior
grau? (dica: considere a razoabilidade das formas de ressonância dipolares)
8) Avalie cada um dos seguintes processos aplicados ao ciclononatetraeno e decida
se as espécies formadas são aromáticas ou não: (obs – considere um sistema planar
caso a regra de Hückel seja obedecida)
(a) Adição de mais um elétron para gerar 𝐶9 𝐻10 −
(b) Adição de mais dois elétrons para gerar 𝐶9 𝐻10 2−
(c) Perda de H+ do carbono com hibridização sp3
(d) Perda de H+ de um dos carbonos com hibridização sp2
9) Sugira uma série adequada de reações para realizar cada uma das seguintes
transformações sintéticas:
(a)
(b)
(c)
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(d)
10) A partir do benzeno e utilizando quaisquer ouros reagentes necessários de sua
escolha, planeje uma síntese para cada uma das substâncias vistas a seguir. Em
alguns casos, pode haver mais do que uma resposta plausível.
(a) (b)
(c) (d)
(e)
11) Quando o 2-bromo-1,3-dimetilbenzeno é tratado com amideto de sódio em amônia
líquida, não ocorre nenhuma substituição. Podemos interpretar que esse resultado
fornece evidência do mecanismo de eliminação-adição. Explique como essa
interpretação pode ser feita.
12) Quando o m-clorotolueno é tratado com amideto de sódio em amônia líquida, os
produtos da reação são o-, m- e p-toluidina (ou seja, o-CH3C6H4NH2, m-CH3C6H4NH2
e p-CH3C6H4NH2). Proponha mecanismos plausíveis que abordem a formação de
cada um dos produtos
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PARTE 3 – RESUMO DAS REAÇÕES
▪ Reações na posição benzílica
Oxidação
Bromação de
radicais livres
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Reações de
eliminação
Reações de
substituição
▪ Redução
Hidrogenação
catalítica
Redução de Birch
▪ Substituição Nucleofílica Aromática
Adição-Eliminação
Eliminação-adição (via
benzino)
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