Operador de processos qumicos industriais

Fertilizantes
Juliano S.M.A

Uberaba, maro de 2015.

FERTILIZANTES
1 Definio e classificao
todo material que contenha pelo menos um
macronutriente primrio em quantidade conhecida e
em forma assimilvel pela planta.

Macronutrientes
Micronutrientes

Nutrientes
Primrios: N, P, K
Secundrios: Ca, Mg, S
Fe, B, Cl, Cu, Mn, Mo, Zn

A forma de expressar a quantidade de

macronutrientes primrios em fertilizantes a
seguinte:
%N; %P2O5; %K2O

Os fertilizantes se dividem em:

Fertilizantes simples (nitrogenados, fosfatados e
potssio)
Fertilizantes compostos.

FERTILIZANTES SIMPLES
NITROGENADOS: contm nitrognio (nitrato de
amnio, uria, sulfato de amnio e nitroclcio);
FOSFATADOS: contm fosfato (super simples,
super triplo e termofosfato);
POTSSICO:
contm potssio (sulfato de
potssio, K2SO4; cloreto de potssio, KCl)

FERTILIZANTES COMPOSTOS
Possuem mais de um macronutriente em sua
frmula:
Slidos granulados: NPK em grnulos;
Misturas: NPK em farelo ou granulado;
Fluidos: NPK em soluo ou suspenses.

2 Propriedades fsicas dos fertilizantes

2.1 Empedramento: as partculas se agregam
formando torres que dificilmente se quebram.
Ocorre com o tempo em funo das reaes
qumicas que ocorrem com a estocagem.
Umidade
Estocagem
Reaes
secundrias

Presso
Granulometria
Temperatura

2.2 Segregao
Separao fsica dos constituintes de um
fertilizantes, ocorrendo sempre que houver
mistura das partculas e propriedades fsicas
diferentes como: densidade, forma das partculas,
granulometria e movimentos de uma partcula
sobre a outra (frico).
Separao devido vibrao
Separao devido ao efeito coning
Segregao devido ao balstica

Segregao devido vibrao

Durante o transporte os fertilizantes esto
sujeitos a vibraes. Essa segregao
significante quando as partculas menores
penetram nos espaos vazios deixados pelas
partculas maiores.

Segregao devido ao efeito coning

Ocorre quando o material deixado cair das
bicas de descarregamento ou das correias
transportadoras, formando pilhas cnicas.

Escorregamento
de partculas grandes

Segregao devido ao balstica

Quando lanadas no ar por espalhadores
convencionais, as partculas maiores tendem a
alcanar maiores distncias que as menores

2.3 - Incompatibilidade
a) Fsica: algumas substncias so higroscpicas e
outras no. Quando misturadas absorvem
umidade, formando uma mistura pastosa de difcil
distribuio.
b) Qumica:
provocam o desprendimento do
elemento qumico necessrio planta (N) ou a
retrogradao, ou seja, converso da frmula
primitiva em outra insolvel pela planta.

3 Funes dos macronutrientes

Nitrognio: promove a formao das protenas que
fazem parte dos tecidos vegetais, sem nitrognio a
planta no cresce.
Fsforo: estimula o desenvolvimento das razes e
aumenta o perfilhamento. Contribui na formao dos
gros e melhora seu valor nutritivo.
Potssio: provoca o espessamento dos tecidos,
conferindo planta maior resistncia ao acamamento e
s doenas. Diminui a perda de gua nos perodos secos.

PROCESSOS DE PRODUO DE
SUPERFOSFATOS

1 - Introduo
Os superfosfatos so obtidos pelo ataque da
rocha fosftica com cido sulfrico produzindo o
superfosfato simples (SSP) e, com cido fosfrico
produzindo superfosfato triplo (TSP).
Acidulao um processo no qual se baseia a adio
de cido a uma rocha, a qual sofrer uma reao
qumica produzindo-se uma nova substncia com
propriedades qumicas e fsicas diferentes.

2 - Processo de acidulao

Obteno de SSP

Obteno de TSP

3 Reaes Qumicas
a) Para a obteno do SSP
4 Ca5(PO4)3F + SiO2 + 14H2SO4 + 6H2O
14CaSO4 + 6CaH4(PO4)2.H2O + SiF4

b) Para obteno do TSP

4 Ca5(PO4)3F + SiO2 + 28H3PO4 + 18H2O
20CaH4(PO4)2.H2O + SiF4

c) Reaes secundrias
1) 4 Ca5(PO4)3F + SiO2 + 8H3PO4 + 38H2O
20CaHPO4.2H2O +
SiF4
2) 4 Ca5(PO4)3F + SiO2 + 14H2SO4 + 32H2O
6CaH4(PO4)2.H2O + 14 CaSO4.2H2O + SiF4

3) Fe2O3 + 2H3PO4

4) Al2O3 + 2H3PO4

FePO4.H2O + H2O

2Al(PO4).H2O + 2H2O

Comportamento geral na acidulao

Liberao
de calor

Rocha + cido

Absoro do calor pela gua

presente na rocha e
evaporao contnua

Correia de reao (DEN)

Slido

Fluido +
plstico
Correia de reao (DEN)

Variveis do processo
Granulometria da rocha fosftica;
Concentrao do cido sulfrico (SSP);
Concentrao em P2O5 do cido fosfrico (TSP);
Temperatura do cido fosfrico (TSP);
Tempo de residncia na correia de reao;
Tempo de cura.

Processo de cura
Ao final da correia de reao, o produto
encontra-se na fase slida. Ento ele
desintegrado
num
cortador
de
grumos,
descarregado em outra correia e direcionado ao
armazm de cura.
O processo de cura consiste na continuao das
reaes que no se completaram na correia de
reao, devido a presena de acidez residual, gua
livre e rocha fosftica no reagida.

PRODUO DE MAP
FOSFATO MONOAMNIO

Fosfato de monoamnio
um fertilizante NP, obtido atravs da reao
entre cido fosfrico e amnia

1 NH3 + 1 H3PO4
Amnia

1 NH4H2PO4 +

+ cido
fosfrico

MAP: mono amonium phosphate

MAP

+ CALOR

Processo em p
1) NH3 + H3PO4 so
misturados no reator;
2) A mistura cai em
queda livre
de uma
torre e, a energia
liberada vaporiza a gua
contida na reao e,
posteriormente,
o
material
segue
pra
secagem;
3) Lavagem de gases

Processo tipo granulado

1) NH3 + H3PO4 so misturados no reator pipe e a
suspenso produzida aspergida no granulador rotativo;
2) Em funo da umidade, do movimento rotativo e da
energia gerada, formam-se os grnulos;

GRANULAO
Por que Granular?
Melhoria do aspecto fsico do fertilizante com respeito
estocagem, eliminando ou reduzindo os problemas de
empedramento e compactao;
Melhoria das propriedades fsicas do produto com
reduo e/ou eliminao da pegajosidade facilitando a
dosagem e a aplicao do fertilizante no campo;
Reduo ou eliminao dos nveis de poeiras fugitivas nas
unidades de produo e ensaque bem como no campo
durante a aplicao.

O que granulao?
uma operao que consiste na formao,
cristalizao ou aglomerao de um material, ou
vrios materiais slidos e/ou fluidos, para formar
grnulos de dimetro maior, mais uniforme e com
aspecto fsico mais adequado as operaes de
secagem, classificao, manuseio e transporte, do
que os materiais inicialmente envolvidos.

Vantagens de se granular
Reduzir a contaminao por poeiras incmodas as
instalaes das fbricas; Facilitar a manuteno da higiene
local;
Facilitar o controle de qualidade do ar, que em alguns
casos, impossvel reduzir com equipamentos de controle
ambiental;
Reduzir o risco de exploses decorridas da mistura de
poeiras com o ar; Possibilitar o reprocesso de rejeitos
industriais;
No caso de produtos farmacuticos e agrcolas, o aumento
do tamanho do gro pode retardar sua ao.

Mecanismos de Granulao
1 - Nucleao
As pequenas partculas na fase lquida so
mantidas unidas pela tenso superficial;
A nucleao independente do tempo de
reteno, da velocidade de rotao do
granulador e da carga deste.

2 - Coalescncia
A)

Material no tambor s est

oscilando sem rodar. Nvel de
energia cintica muito baixo.

B)
Material no tambor est
rodando mas sem cascata.
Nvel de energia cintica um
pouco mais alta.

C)
Material mostrando a cascata
e rodando, que aumenta o
nvel de mistura e o nvel de
energia cintica.

Grnulos maiores A e B

Grnulos finos gerados por

colises entre os grnulos
maiores

Diviso ou reposio
um mecanismo, que ocorre durante a granulao
onde gros maiores fazem uma moagem dos gros
menores atravs do cascateamento e, os finos
gerados so redistribudos acima das partculas
maiores.

Deposio
Com o cascateamento contnuo h a formao de
uma nuvem de material fino resultante do processo
de diviso. Com a presena da fase lquida, vapor
e/ou outras substncias ocorre a deposio destas
partculas finas sobre a superfcie dos gros
maiores.

Fatores determinantes na granulao

Umidade;
Granulometria e textura das matrias primas;
Velocidade de rotao e grau de enchimento do
granulador;
Temperatura de granulao;
Vazo de gases no tambor.

a) Umidade: propicia a ocorrncia dos mecanismos

de aglomerao, coalescncia e deposio.
Misturas muito midas
grandes e frgeis;

formam

grnulos

Misturas sem umidade adequada geram gros

pequenos, porque o material desliza pelo tambor
em vez de rolar em cascata.
b) Granulometria e textura das matrias primas:
Deve-se situar abaixo da especificao do produto
que se deseja obter, pois, os gros iro aumentar
de tamanho.

c) Velocidade de rotao e carga no tambor

Quanto maior a rotao, maior a taxa de
deformao dos gros;
A taxa de crescimento dos grnulos aumenta com
o aumento de carga no tambor.
d) Temperatura
A elevao da temperatura aumenta a solubilidade
das matrias primas, entretanto, deve-se
trabalhar com temperaturas abaixo de 95 C para
evitar perda de gua.

e) Vazo de gases no tambor

Com a introduo dos reatores e utilizao de
porcentagens maiores de amnia, esse fator ficou
cada vez mais crtico. Este fluxo de ar tem as
seguintes funes:
Eliminao de gua;
Eliminao de calor.
As duas funes ajudam no resfriamento do
granulador, reduzindo as necessidades de reciclo e
reduzindo as perdas de amnia.

SECAGEM
Definio de secadores
So equipamentos utilizados para secar produtos
atravs da transferncia de um lquido que est
slido (molhado) para uma fase gasosa no
saturada.
Existem dois tipos de secadores encontrados em
indstrias de fertilizantes:
Tambores
rotativos,
para
fertilizantes
granulados;
Flash dryer, para secagem de rocha fosftica

Teoria da secagem
a transferncia simultnea de calor e massa, onde
a umidade presente no slido absorve o calor cedido
pelos gases quentes e se evapora, operando com
base nos seguintes parmetros:
Temperatura dos gases de secagem e do slido entrada
do secador;
Vazo dos gases de secagem;
Teor de umidade nos gases e teor de gua presente nos
slidos;
Tempo de contato entre slido e gs e superfcie de
contato.

Secagem de fertilizantes granulados (Tambor

rotativo)
1 fase: taxa de secagem constante e a troca de
massa controlada pela umidade relativa e a
velocidade dos gases de secagem;
2 fase: a taxa de secagem decrescente, o
material apresenta superfcie seca, sendo a
transferncia de massa controlada no interior do
slido por mecanismo de difuso.

Mecanismo de difuso

Tambor rotativo
Tambor cilndrico apoiado sobre mancais que
permitem que o tambor deslize, atravs de um
acionamento por motor eltrico, sobre mancais,
realizando o movimento de rotao.

Internamente o tambor possui flights, que so

haletas
que
trabalham
promovendo
o
cascateamento do produto, permitindo maior
contato entre o gs e slido:

Processo de secagem

Tratamento de gases

Alimentao da secagem
A alimentao varia em funo da umidade do
concentrado, limitada a 15%. Quanto maior a
umidade, menor ser a alimentao e maior ser o
consumo de combustvel, consequentemente, maior
custo de rocha seca.

Peneiramento
Consiste na separao de uma mistura de grnulos
com o objetivo de obter de uma ou mais fraes de
partculas com tamanhos mais homogneos.

Tela, trama e malha da peneira

Tela: a prpria superfcie de peneiramento, onde
se d o processo de separao. Podem ser de fios
metlicos, de seda, nilon ou uma rede de barras.
Trama: o ponto de amarrao entre os fios
(ns). O desgaste das tramas causa queda na
eficincia de peneiramento.
Malha: refere-se ao formato das tramas de uma
tela. Uma peneira pode apresentar telas com malha
quadrada ou retangular.

Eficincia de peneiramento
Arraste de finos
Constitui aquelas partculas que foram arrastadas
juntas com a corrente de grossos. O arraste de
finos constitui uma perda da eficincia de
peneiramento.

O arraste de finos pode ser ocasionado por:

Aderncia do p s partculas maiores;
A aglomerao de vrias partculas pequenas, por
coeso ou foras de qualquer outra natureza pode
dar origem a um aglomerado impossvel de passar
pelas malhas da peneira;
Aderncia de p aos fios que compe as malhas;
Malhas podem estar irregulares.

Arraste de grossos
Constitui aquelas partculas grossas que foram
arrastadas juntas com a corrente de finos. O
arraste de grossos tambm constitui uma perda na
eficincia do peneiramento.

As principais causas so:

Irregularidade das malhas;
Incidncia favorvel de partculas grossas cuja
dimenso no seja muito diferente do dimetro da
peneira;
Carga excessiva de material na peneira, pode
forar algumas partculas a passar indevidamente
pelas malhas.

Tipos de peneiras
Na indstria de fertilizantes as peneiras mais
comumente utilizadas so:
Vibratrias horizontais;
Vibratrias inclinada de alta velocidade;
Giratrias ou eletromecnicas.

Moagem
A moagem consiste num processo de
fragmentao de slidos, ou seja, a quebra de
partculas slidas em partculas menores.
Os slidos podem sofrer reduo atravs de
vrios tipos de mecanismos:
Compresso;
Impacto;
Atrito;
Corte.

Equipamentos empregados na moagem

Moinho de correntes
O moinho de correntes apresenta dois mecanismos:
a)Por impacto: as correntes esto presas em dois
eixos que giram em sentido oposto, gerando uma malha
de correntes por onde as partculas ao passarem
recebem o impacto da corrente e so arremessadas
para baixo contra as paredes do prprio moinho.
b)Por atrito: as partculas so arremessadas umas
contra as outras aps o impacto.

Moinho de rolos
Fragmentam as
partculas por
compresso. As
partculas so
obrigadas a passar
entre os dois rolos
com abertura
especfica, onde so
comprimidos at
fragmentao.

Moinho centrfugo

PROCESSO DE FABRICAO DE
CIDO SULFRICO

cido sulfrico - Caractersticas

O cido sulfrico um cido mineral forte obtido
atravs da reao entre enxofre (S), oxignio (O)
e gua (H2O).
Frmula molecular: H2SO4
Aparncia: lquido oleoso
Ponto de fuso: 10,31C
Densidade: 1,8302 g/cm3

Produo mundial de H2SO4

Importao de cido sulfrico pelo Brasil

Matria-prima
A matria-prima utilizada o enxofre com as
seguintes caractersticas:
Pureza: 99,5%;
Densidade: 1,3-1,4 t/m3 (slido, densidade aparente);
Densidade: 1,78-1,80 tm3 (fundido 120-150 C);
Ponto de fuso: 118,9 C;
Calor de fuso: 37 kcal/kg de enxofre (base seca)

Produto
O cido sulfrico produzido apresenta as seguintes
caractersticas:
Concentrao: 98,0% a 98,5% (em peso);
Densidade: 1,834 t/m3 (40 C)

Obteno do cido sulfrico pelo processo de

contato
O enxofre queimado em uma cmara em contato
com O2, onde vaporizado pelo prprio calor
produzido, gerando dixido de enxofre:
S(s) + O2(g) SO2(g) + Calor
Oxidao do SO2 com a utilizao de um catalisador:
2SO2 + O2(g)

V O
2 5

2SO3(g)

Obteno do cido sulfrico pelo processo de

contato
Lavagem do trixido de enxofre com gua ou
soluo de cido sulfrico:
SO3(g) + H2O(l)

H2SO4(l)

A dissoluo direta do SO3 em gua no vivel

por ser uma reao muito exotrmica, formando-se
uma nvoa ao invs de um lquido. Assim, o SO3
absorvido pelo cido sulfrico, formando oleum:

Obteno do cido sulfrico pelo processo de

contato
H2SO4(l) + SO3(g)

H2S2O7(l)

Que reage com a gua, formando cido sulfrico

concentrado:
H2S2O7(l) + H2O(l)

2H2SO4(l)

Estgios bsicos
A produo de cido sulfrico pelo processo
de contato envolve os seguintes estgios
bsicos:
- Purificao e Combusto do Enxofre
- Converso do SO2
- Absoro do SO3

Purificao e Combusto do Enxofre

Inicialmente so realizadas as operaes de fuso,
sedimentao e filtrao do enxofre, com a
finalidade de remover as impurezas presentes no
material.
As impurezas solveis no enxofre so constitudas
geralmente por leo, gases, arsnio, selnio e o
telrio.
As impurezas insolveis so umidade, cido e
materiais slidos, so mais facilmente removveis.

Purificao e Combusto do Enxofre

A umidade proveniente da chuva, quando presente
nos gases de combusto, combina-se com o SO3
gerado no processo produzindo vapores de H2SO4,
sendo estes indesejveis, pois, causam corroso.
As partculas slidas incorporadas ao enxofre pelo
vento e pela chuva, se no removidas, so
arrastadas atravs da instalao pelos gases
efluentes do forno de combusto de enxofre,
formando cinzas e, estas, separadas pela
sedimentao e filtrao.

Purificao e Combusto do Enxofre

Sedimentao
procedida em reservatrio solidrios ao tanque
de fuso, de onde o enxofre lquido flui por
gravidade. As partculas slidas tendem a
depositar-se no fundo dos reservatrios, enquanto
o enxofre sobrenadante bombeado para
processamento.
Filtrao
Envolve o uso de filtros sob presso.

Purificao e Combusto do Enxofre

No forno, a operao de combusto de
enxofre

processada
em
duas
etapas.
Primeiramente, o enxofre lquido vaporiza-se por
absoro do calor contido na cmara, para depois
reagir com o oxignio do ar formando SO2. De
acordo com a forma de vaporizao do enxofre, os
fornos podem ser classificados nos seguintes tipos:
- piscina
- cascata
- atomizador

Purificao e Combusto do Enxofre

No primeiro tipo, o enxofre vaporizado pela ao do
calor sobre o enxofre lquido contido em uma ou mais
piscinas situadas no interior do forno.
No segundo tipo, o enxofre lquido flui em forma de
cascata, vaporizando-se por absoro do calor nas
paredes e partes internas do forno.
O terceiro tipo de forno caracteriza-se pela
vaporizao do enxofre sob a forma de uma nuvem de
minsculas gotculas suspensas na massa gasosa.

Converso do SO2
Neste estgio, o gs resultante da combusto de
enxofre passa atravs de uma massa cataltica
onde o SO2 convertido a SO3.
Para essa converso so utilizados os seguintes
catalisadores:
Platina
usados at 1920
xido de ferro
Pentxido de vandio (V2O5)

Converso do SO2
A reao de oxidao de SO2 a SO3 libera uma
considervel quantidade de calor, o que provoca, em
consequncia, elevao da temperatura do meio
reacional.
O aumento da temperatura atua desfavoravelmente
no sentido de formao do SO3, ou seja, reduz a
gerao do produto que se deseja maximizar. Em
relao ao catalisador, nota-se que h um aumento de
sua atividade com acrscimo de temperatura.

Converso do SO2
Na prtica, nos catalisadores convencionais a
velocidade de reao praticamente nula abaixo de
400oC (V2O5 torna-se insolvel nessa temperatura).
Desde 1947 a indstria de catalisador vem estudando
o uso de Csio como promotor de catalisadores de
V2O5. O csio evita a cristalizao do V2O5 a 400oC,
permitindo que o catalisador fique ativo a temperatura
de at 360oC.

Converso do SO2
Altas concentraes de SO2 podem elevar a
temperatura da massa cataltica acima de 650oC
danificando-a irreversivelmente. Assim, so adotados
dois mtodos de controle de temperaturas;
a) Resfriamento direto: provocado pela injeo no
conversor de um gs frio, normalmente ar seco.
b) Resfriamento indireto: so utilizados trocadores de
calor, que podem estar fisicamente localizados
dentro ou fora do conversor.

Absoro do SO3
O gs proveniente do conversor borbulhado em
contracorrente com o cido sulfrico concentrado,
atravs de uma torre recheada.
O SO3 presente nos gases reage com gua de diluio
do cido, formando novas molculas de cido.
Diversos fatores influem na eficincia da operao de
absoro, sendo os mais importantes a temperatura, a
concentrao do cido usado, a umidade do gs a ser
absorvido e a distribuio de cido no material de
recheio da torre.

Absoro do SO3
Temperatura
As baixas temperaturas favorecem a absoro e, como
a presso de vapor do cido sulfrico funo direta
da temperatura, a quantidade de cido vaporizada no
gs diminui - com consequente aumento da eficincia
da operao - medida em que a absoro do SO 3
conduzida temperatura reduzida.

Absoro do SO3
Concentrao
A experincia demonstra que a absoro mais
eficiente, quando empregado cido sulfrico entre 98
e 99% de concentrao, como agente absorvente do
SO3.
cidos mais diludos ou ento a presena da
umidade no gs provoca a formao de gotculas de
cido sulfrico, que, arrastadas pela massa gasosa,
representam um problema operacional de razovel
gravidade, principalmente em unidade que utilizam o
processo de duplo contato.

Absoro do SO3
Fluxo do cido
Outro importante fator que controla a eficincia da
operao de absoro a distribuio do fluxo de cido
sulfrico sobre o recheio da torre. Este fator
conhecido como "grau de molhamento", medido em
volume de cido por unidade de rea da seo
transversal da torre, e deve oscilar entre um mximo,
que funo da perda de carga do gs, e um mnimo
ditado pela prtica operacional.

Absoro do SO3
Recheio da torre
Os recheios mais comumente usados so Selas Intalox,
de 2 a 3 polegadas de cermica e anis bipartidos de 4,
6 e 8 polegadas.
Em uma torre idntica de absoro do SO3
procedida a secagem do ar atmosfrico empregado na
operao de combusto do enxofre e, tambm, em
alguns casos, como agente resfriador dos gases
processados no conversor cataltico.

Absoro do SO3
Na operao de secagem, um soprador, normalmente
acionado por uma turbina a vapor d'gua, comprime o
ar que borbulha em contra corrente com cido
sulfrico concentrado, atravs do material de recheio
da torre.
A temperatura no deve ultrapassar 60oC, para evitar
os inconvenientes de uma elevada presso de vapor,
tanto do cido como da gua. A grau de molhamento,
como na torre de absoro, varia entre um valor
mnimo, ditado pela prtica, e um valor mximo, funo
de perda de carga da corrente de ar atravs da torre
de secagem.

Absoro do SO3
O cido sulfrico diludo pela umidade do ar
acumulado em um tanque, que recebe tambm o
cido proveniente da torre de absoro. Como o
cido de tanque de acumulao torna-se com o
tempo cada vez mais concentrado, necessrio
adicionar um diluente, de modo manter constante
sua concentrao. Este diluente pode ser gua
tratada ou cido sulfrico diludo.

Absoro do SO3
Tanto a absoro como a secagem so operaes
exotrmicas, que liberando calor, aumentam a
temperatura do cido efluente das torres. De modo
a manter constante a temperatura do sistema de
circulao, o cido resfriado em trocadores de
calor, por meio de gua bruta temperatura
ambiente.

Absoro do SO3
O cido sulfrico produzido pela unidade
continuamente bombeado, atravs de um sistema
de resfriamento a gua, para tanques de
armazenagem, de forma a manter constante o
nvel de lquido no tanque de acumulao.

ATIVIDADE
De acordo com os processos de produo de
fertilizantes e de cido sulfrico apresentados,
faa uma breve discusso de ambos de forma
separada.