Universidade Federal da Paraba

Centro de Cincias Exatas e da Natureza

Departamento de Qumica
Prof. Dr. Ary da Silva Maia

PRINCPIOS DE QUMICA INORGNICA

INTRODUO
COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico:
Uso.
Templos bblicos complexos de alizarina.
Sntese casual.
1597 Alchemia (Libavius) on tetramin cobre (II).
1704 Diesbach azul da prssia (KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3).
Estudo sistemtico.
1822 a 1856 Diversos pesquisadores
Researches on the Ammonia-Cobalt bases
(Gibbs e Genth) 35 compostos amino-
coblticos so reportados.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico (cont.):

Teoria da Cadeia de Blomstrand Jrgensen:
Segunda metade do sc. XIX, at incio do sc. XX;
Molculas de amnia poderiam ligar-se umas as outras;
Influncia da Qumica Orgnica, em pleno desenvolvimento;
(-NH3-NH3-NH3-) semelhante a (-CH2-CH2-CH2-);
Proposta para o composto amino-cobltico CoCl3.6NH3:
NH Cl
3
Co NH Cl
3
NH NH NH NH Cl
3 3 3 3

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico (cont.):

Teoria de Werner (1893):
Conceito de tomo central;
3+
Conceito de nmero de coordenao; NH3

Conceito de valncia primria e

H3N NH3
secundria;
Co 3 Cl-
Antecipao dos conceitos de ligaes H3N NH3

Inica e Covalente;
Sugere arranjo octadrico da espcie NH3

qumica CoCl3.6NH3.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico (cont.):

Bases empricas da Teoria de Werner:
Na sntese de compostos amino-coblticos, a variao da
proporo CoCl3 : NH3 levava a formao de substncias
complexas com caractersticas diferentes.
Exemplo: CoCl3 : 6 NH3 e CoCl3 : 5 NH3

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico (cont.):

Bases empricas da Teoria de Werner:
Alm da variao das caractersticas organolpticas,
ocorriam variaes de propriedades fsico-qumicas.
Condutividade eltrica das solues:

Condutividade Composio
Composto
Molar (ohms.mol-1) Inica
CoCl3.6NH3 432 3:1

CoCl3.5NH3 262 2:1

CoCl3.4NH3 150 1:1

CoCl3.3NH3 3,5 0:0

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico (cont.):

Bases empricas da Teoria de Werner:
Nmero de ons Cl- ionizveis precipitados do CoCl3.nNH3,
como AgCl, por AgNO3.

Composio
Composto Nmero de ons Cl- Inica
CoCl3.6NH3 3 3:1

CoCl3.5NH3 2 2:1

CoCl3.4NH3 1 1:1

CoCl3.3NH3 0 0:0

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico (cont.):

Postulados da Teoria de Werner:
1. Os tomos dispem, nos complexos, de dois tipos de
valncia principal e auxiliar. A valncia auxiliar se
manifesta na esfera interna ou de coordenao; a principal na
esfera externa ou de ionizao.
2. A valncia auxiliar tem carter direcional.
3. A valncia principal pode ser convertida em auxiliar e vice-
versa.
4. Quando um on negativo estiver situado na esfera interna ele
atende a valncia auxiliar, quando estiver na esfera externa
atende a valncia principal.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Breve Histrico (cont.):

Cloretos Amino-cobaltcos:

[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2

[Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)3Cl3]

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

Composio das espcies coordenadas:
tomo Central cidos de Lewis
Aceptores de eltrons;
Geralmente elementos metlicos na forma catinica;
Algumas vezes podem apresentar estado de oxidao zero ou negativo;
Muito raro casos de tomos centrais ametlicos.
Grupos perifricos Bases de Lewis
Doadores de eltrons;
Tambm chamados de LIGANTES;
Podem ser aninicos, moleculares, radicalares
Muito raramente so catinicos.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

Composio das espcies coordenadas:
Pode-se entender a formao de uma espcie coordenada
como uma reao de neutralizao cido-base de Lewis.

A formao dos complexos est relacionada acidez (de

Lewis), logo o desempenho do ligante frente a um
determinado on central depende de sua basicidade (de
Lewis).
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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

Definio das Esferas de Coordenao e Ionizao:
Esfera de Coordenao (Esfera Interna):
Caracterizada pela valncia auxiliar capacidade do on central em
formao de ligaes coordenadas com bases de Lewis.
Esfera de Ionizao (Esfera Externa):
Caracterizada pela valncia principal do on central estado de
oxidao do on central aps formao da esfera de coordenao.
[Co(NH3)6]Cl3 [CoCl(NH3)5]Cl2
Esfera interna ou Esfera externa ou Esfera interna ou Esfera externa ou
de coordenao: de ionizao: de coordenao: de ionizao:
valncia auxiliar 6 valncia principal valncia auxiliar 6 valncia principal
atendida pelas seis 3+ atendida pelos atendida pelas cinco 2+ atendida pelos
amnias. trs cloretos. amnias e o cloreto. dois cloretos.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

O on Central:
Condies para o on central formar complexos :
raio pequeno;
carga ou nox elevado;
disponibilidade de orbitais para acomodar os pares eletrnicos
cedidos pelo ligante.
O Ligante:
Qualquer molcula ou nion (ou at mesmo ctions) com
disponibilidade de par eletrnico no compartilhado.
Molculas com eltrons (eteno, benzeno) podem
compartilh-los com on central.
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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

O Ligante (cont.):
Ligantes Monodentados:
Apenas um par no compartilhado apto a formar a ligao coordenada.
Exemplos: NH3, CN-, R-NH2, H2O, etc.
Ligantes Bidentados:
Dois pares no compartilhados disponveis para coordenao,
geralmente em tomos diferentes da espcie (por efeito estrico).
Exemplos:
etilenodiamina (en) 2,2-bipiridina (bipy) acetilacetonato
(acac)

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

O Ligante (cont.):
Ligantes Multidentados:
Mais de dois pares no compartilhado aptos a formar a ligao
coordenada.
Exemplos: EDTA4- (etilenodiaminotetraacetato ) - hexadentado.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

O Ligante (cont.):
Efeito Quelato:
Ligantes polidentados (mais de um par de eltrons isolado)
podem formar compostos de coordenao com estruturas
anelares envolvendo o on (tomo) central e os ligantes.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Fundamentos da Qumica de Coordenao:

O Ligante (cont.):
Efeito Quelato:
Exemplo [Co(en)3]3+ octadrico um complexo de en tpico.

A diminuio do nmero de molculas de um

agente monodentado necessrias a
estabilizao do on central faz com que
sobrem mais ligantes em soluo,
aumentando a entropia do processo:

[Co(NH3)6]3+ + 3 en [Co(en)3]3+ + 6 NH3

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INTRODUO
Para maiores detalhes consulte http://www.quimica.ufpb.br/arymaia
ou mande e-mail para arymaia@quimica.ufpb.br
COMPOSTOS DE COORDENAO:

Potencial Inico ():

Relaciona os fatores carga e raio inico,
carga
raio
de forma que quanto maior maior a tendncia a
formao de complexos.
on on
Be2+ 6,45 Cu2+ 2,78
Al3+ 6,00 Fe2+ 2,63
Mg2+ 3,08 Fe3+ 4,69
Li+ 1,67 Co3+ 4,76
Na+ 1,05 Pt2+ 3,85

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COMPOSTOS DE COORDENAO:

Potencial Inico ():

Pode-se observar claramente que:
Metais alcalinos: - pouca tendncia a formao de
complexos.
Be2+, Al3+, Mg2+: , mas pouca disponibilidade de
orbitais em sua configurao eletrnica.
Metais de Transio: intermedirio e boa
disponibilidade de orbitais em sua configurao
eletrnica.

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