naturalmente no globo terrestre, ocorrendo em praticamente todos os continentes. Em virtude desta disperso e adaptabilidade, seu cultivo e sua utilizao se do de forma expressiva em todo o mundo, com os mais variados produtos, tanto de forma in natura quanto industrializada (MARTINS, 2015). O coqueiro cresce nas costas arenosas atravs dos trpicos e na maioria das regies subtropicais. O coqueiro uma palma alta e reta, medindo de 10 a 20 m de altura, sendo o seu fruto utilizado como fonte de alimentao e bebida, leo, fibra, combustvel, madeira e outros produtos (MARTINS, 2015). A cocoicultura exerce um papel importante na economia do Nordeste brasileiro, onde est localizada a maior parte da produo (66,5%). Em Salvador, cerca de 2.800 unidades de casca de coco so lanadas em temporada de pico (SILVEIRA, 2008). Os principais produtos derivados do coco so: a gua de coco, obtida dos frutos no maduros; utilizado na indstria de cosmticos o leo, extrado da copra seca (polpa do coco seco), que pode ser utilizada para a alimentao do gado; a fibra, utilizada para a produo de tapetes, colches, pincis, vassouras e bolsas; a casca de coco, utilizada para fazer diferentes utenslios como canecas, colheres, vasos, etc., assim como para fazer carvo ativado de alta qualidade (GOMES, 2000). Nos ltimos anos a produo de coco tem sido voltada para comercializao de gua de coco, que representa 1,4% do consumo de bebidas no Brasil. Este fato traz um srio problema ambiental, pois cerca de 80 a 85% do peso bruto do coco verde representa resduo (cascas), levando at oito anos para se decompor. Um copo de 250 mL de gua de coco gera mais de um quilo de resduo. Este problema se agrava principalmente nos centros urbanos, onde esse material de difcil descarte, sendo enviado para lixes e aterros sanitrios (PINO, 2005; MARTINS, 2015). Os resduos slidos, proveniente do consumo coco in natura, cujas cascas so ricas em fibras formam amontoados em locais inadequados tais como parques e caladas onde esses produtos so comercializados, ou at mesmo quando depositado em terrenos baldios, ruas onde normalmente considerado lixo urbano. Estes degradam a paisagem, produzem mau cheiro, e colocam em risco o meio ambiente e a sade pblica. Sabe-se que o acmulo de resduos slidos contribui significativamente na proliferao de vetores como: moscas, mosquitos, baratas e roedores; transmissores de enfermidades dentre elas: febre tifoide, clera, amebase, giardase, malria, febre amarela, dengue, leptospirose, peste bubnica e tifomurido. A aplicabilidade dos resduos gerados na produo do coco in natura no processo de gerao de energias renovveis pode gerar subprodutos energticos que torne o processo muito rentvel e recomendvel ao meio ambiente. As fibras vegetais so uma fonte renovvel e podem ser consideradas ilimitadas, alm de ser biodegradveis, caracterstica fundamental no descarte do produto ao final de sua vida til. Pela grande biodiversidade brasileira, as fibras naturais representam uma nova fonte de renda para a populao rural, podendo contribuir para evitar o enorme fluxo do campo para a cidade, verificado principalmente nas regies norte e nordeste do pas (MARINELLI et al., 2008). Fibras naturais de coco
O processamento da polpa do coco a principal
atividade econmica da fruta do coqueiro, que amplamente empregada na indstria alimentcia e de cosmticos. Para Carrijo, Liz e Makishima (2002) a casca de coco verde costuma ser depositada em lixes e s margens de estradas. um material de difcil decomposio e leva mais de 8 anos para se decompor. Diante desse fato, a utilizao da casca do coco verde processada, alm da importncia econmica e social, tambm importante do ponto de vista ambiental. Fibras naturais de coco
Com a evoluo dos conhecimentos tcnico-
cientficos, a casca de coco como fonte da fibra, antes tratada como lixo ou material residual da extrao da polpa do coco, passou a ter vrias utilidades econmicas e sustentveis A dimenso de sustentabilidade ecolgica atrelada ao beneficiamento da fibra de coco est vinculada ao uso efetivo dos recursos existentes no ecossistema com a mnima deteriorao ambiental, visto que um subproduto do beneficiamento do coco. Fibras naturais de coco
As caractersticas da fibra, como colorao uniforme,
elasticidade, durabilidade e resistncia trao e umidade, oferecem muitas possibilidades de utilizao como matria-prima natural para a indstria e artesanato. A alta resistncia decomposio pela gua e pela ao bacteriana apresentada por esta fibra, adicionada facilidade de impregnao com polmeros, torna o compsito com fibra de coco uma alternativa para produtos estruturais e peas decorativas. O alto contedo de tanino e lignina da casca torna o produto indicado tambm para a produo de substncias usadas como adesivos para madeira e emulsificantes (EMPRESA BRASILEIRA DE PESQUISA AGROPECURIA, 2014). Compostagem Laminar como Estratgia de Sustentabilidade para Sistemas de Produo de Coco no Nordeste Maria Urbana Corra Nunes Seminrio sobre Manejo Sustentvel para a Cultura do Coqueiro - Embrapa Introduo Resduos do coqueiro na agricultura sustentvel Considerando os dados de produo de coco do IBGE (2015), a rea destinada colheita de coco em 2015 foi de 253.383 ha com produo 1.926.857.000 frutos de coco seco e verde por ano, estima-se uma produo de 3 milhes de t/ano de casca de coco seco, 1.233,693 t/ano de casca de coco verde, alm de 88.626.800 t/ ano de folhas senescentes do coqueiro, com perspectivas de aumento em torno de 20% ao ano. Introduo O destino mais preocupante o descarte como lixo. As cascas do coco verde, recolhidas nas praias e nos locais de venda de coco nas cidades e resultantes das agroindstrias tm sido descartadas nos aterros sanitrios e em lixes, reduzindo a vida til desses depsitos, uma vez que leva de 8 a 10 anos para se degradar devido ao alto teor de lignina, proliferando focos de vetores de doenas, causando mau cheiro e possveis contaminaes do solo e corpos dgua, tornando um passivo ambiental grave e, consequentemente, sobrecarga nos aterros sanitrios. Alm disso, as cascas de coco seco nos coqueirais favorecem a multiplicao de agentes causadores de doenas e de pragas que podem causar grandes prejuzos prpria cultura do coqueiro. Introduo H estimativa, de que a quantidade de casca de coco verde descartada nos lixes e aterros sanitrios corresponde, em mdia, 6,7 milhes de toneladas de casca de coco/ano. Introduo Alm desse fato, h demanda constante dos geradores da casca de coco, visando o cumprimento da legislao brasileira, Lei no 12.305/2010 (BRASIL, 2010a), junto com o Decreto no 7.404/2010 (BRASIL, 2010). A premente necessidade de retornar parte dessa biomassa para o solo como uma das alternativas de manuteno da fertilidade e da vida desse recurso natural torna a transformao desses resduos em adubos orgnicos, biofertilizantes, substratos, carvo, defensivo agrcola natural e biomantas uma importante soluo. Alm desse fato, essa transformao apresenta vantagens em relao preservao do meio ambiente, reduo do uso de adubos qumicos, uso da matria orgnica melhoradora do solo, podendo constituir um importante incremento na cadeia produtiva do coco, podendo ter reflexos positivos no agronegcio do coco e com muitas vantagens para o sistema de produo de alimentos (NUNES; SANTOS; SANTOS 2007; NUNES; SANTOS, 2009). Esse fato se deve aos efeitos benficos do adubo orgnico na recuperao e manuteno das caractersticas fsicas e biolgicas do solo, como consequncia do aumento na reteno e infiltrao de gua, da porosidade e do pH do solo, alm da reduo de temperatura, melhoria da estruturao do solo com a formao de grumos, diminuio da Seminrio sobre Manejo Sustentvel para a Cultura do Coqueiro 91 compactao e aumento da penetrao das razes. Esses efeitos so de grande importncia na reduo dos efeitos da seca, economia da gua de irrigao e a melhoria das condies ambientais para os microrganismos benficos que vivem associados s razes das plantas como Rhizobium sp. e Micorriza (KIEL, 1985). so fontes de matria orgnica e fornecedores de macro e micronutrientes que so mineralizados durante o processo de compostagem, tornando disponvel para absoro pelas plantas. As plantas necessitam, para maior desenvolvimento e produtividade, de treze elementos essenciais: nitrognio (N), fsforo (P), potssio (K), clcio (Ca), magnsio (Mg), enxofre (S), zinco (Zn), boro (B), cobre (Cu), ferro (Fe), mangans (Mn), molibdnio (Mo) e cloro (Cl) (EPSTEIN; BLOOM, 2006). A maioria desses elementos so encontrados nesses resduos que podem contribuir, de maneira sustentvel, para a melhoria da qualidade nutricional do composto, melhoria da fertilidade do solo e da nutrio equilibrada das plantas por desempenharem funes importantes no metabolismo vegetal. Compostagem como mtodo de aproveitamento dos resduos do coqueiro Tipos de compostagem Existem trs tipos de compostagem: aerbica, anaerbica e mista. A compostagem aerbica tem como caractersticas a presena de ar atmosfrico (oxignio), elevaes de temperatura que ocorrem na liberao de vapor de gua e de gs carbnico e pela rpida decomposio que ocorrem no interior da massa a ser compostada. Nesse processo, ocorre a eliminao de organismos e sementes indesejveis, mau odor e moscas (PENTEADO, 2000). realizada acima da superfcie do solo em pilhas com reviramento, em pilhas estticas (sem reviramento) e em forma de lminas ou camadas denominada de compostagem laminar. Compostagem como mtodo de aproveitamento dos resduos do coqueiro A compostagem anaerbica, ao contrrio da aerbica ocorre na ausncia de ar atmosfrico (oxignio), em condies de baixa temperatura, pelo desprendimentos de gases principalmente do gs metano e gs sulfdrico gerando mau odor e no est isenta de microrganismos e sementes indesejveis. (PENTEADO, 2000). realizada em ambiente fechado abaixo da superfcie do solo (buraco ou valeta) ou em recipientes fechados ou em leiras ou montes cobertos com plstico para evitar a entrada de ar. Na compostagem mista a massa a ser compostada submetida s duas condies: aerbica e anaerbica. Compostagem como mtodo de aproveitamento dos resduos do coqueiro Compostagem laminar Compostagem laminar uma compostagem aerbica, montada em lminas ou camadas no local onde vai ser utilizado o composto resultante. A diferena entre esse tipo de compostagem e a compostagem em leiras aerbicas basicamente a quantidade de materiais a serem decompostos, a altura final da pilha de compostagem e o reviramento da biomassa que compe a pilha a ser decomposta. As vantagens desse tipo de compostagem em relao compostagem em pilhas incluem reduo de custo por diminuir trabalho, tempo e incluir a insero de toda a atividade biolgica da fermentao do composto no prprio solo. Compostagem como mtodo de aproveitamento dos resduos do coqueiro As atividades da indstria txtil geralmente consomem muita gua no seu processo, gerando um elevado volume de efluentes e, consequentemente, contribuindo para o aumento dos nveis de contaminantes em guas naturais. Alguns destes contaminantes apresentam toxicidade mesmo em baixas concentraes, alm de serem prejudiciais sade, dentre estes, os corantes (KOLPIN et al., 2002; ROCHA, 2012). Considerando o volume descartado e a diversidade na composio, o efluente da indstria txtil classificado como o mais poluente de todos os setores da indstria qumica, uma vez que, no Brasil, a indstria txtil utiliza aproximadamente 20 t ano -1 de corantes e cerca de 20% so descartados como efluentes; o principal motivo desta perda est relacionado incompleta fixao do corante fibra do tecido, durante o processo de tingimento. Nesta classe se encontra o azul de metileno, um corante catinico muito empregado na indstria txtil no tingimento de tecidos de algodes e ls, porm quando no tratado de forma adequada o lanamento no controlado em rios e lagos afeta no s a transparncia das guas mas tambm li mita a passagem de radiao solar diminuindo a atividade fotossinttica natural provocando alteraes na biota aqutica e originando toxicidade aguda e crnica desses ecossistemas As principais tcnicas disponveis para descontaminao das guas provenientes de efluentes da indstria txtil contendo corantes envolvem principalmente processos de adsoro com carvo ativo, coagulao e precipitao, que usam como tecnologia a transferncia de fase. Processos de degradao eletroqumica, fotoqumica e a biodegradao, tm sido apontados como tecnologias destrutivas. Entretanto, estes procedimentos, nem sempre so considerados adequados e efetivamente aplicados, por apresentarem alto custo, baixa eficincia de remoo, baixa seletividade, elevado requerimento de energia e tecnologia inacessvel para a maioria das indstrias, ou pelo fato de no conseguirem atender a demanda por tratamento de grandes quantidades de resduos geradas . Nesse sentido, abre-se espao para pesquisas de novos materiais adsorventes, que possibilitem a recuperao dos recursos naturais. Os procedimentos baseados na adsoro tm a vantagem de serem versteis e acessveis. Para que o processo de adsoro seja eficiente, os adsorventes devem apresentar elevada seletividade, elevada capacidade de adsoro, longa vida, baixo custo e estar disponvel em grandes quantidades (IMMICH, 2006; MAGDALENA, 2010). Os resduos agroindustriais como a casca de laranja, a fibra de coco verde e o bagao de cana-de-acar apresentam morfologia porosa, elevado teor de matria orgnica, grande quantidade de celulose, hemicelulose e lignina, que so biopolmeros ricos em grupos funcionais, como por exemplo, carboxila, hidroxila, carbonila dentre outros, responsveis pela adsoro, que podem ser facilmente aplicados para remoo de corantes catinicos O uso de corantes e pigmentos, alm de vrios produtos qumicos auxiliares, um dos maiores responsveis pela gerao de efluentes recalcitrantes nesse setor industrial. Os corantes utilizados em excesso nos processos de tingimento dos tecidos so misturados aos efluentes dessas indstrias. Estima-se que cerca de 10-15% dos corantes txteis utilizados sejam liberados nos efluentes durante a etapa de tingimento (AMORIM, 2010), e a presena de baixssimas concentraes (menores que 1 mg.L-1) no efluente visvel e considerada indesejvel. O lanamento desses efluentes em ambientes naturais problemtico, tanto para a vida aqutica, quanto para os humanos, devido aos seus efeitos mutagnicos. Mais de 90% dos 4.000 corantes testados pela Ecological and Toxicological Association of the Dyestuffs Manufacturing Industry (ETAD) apresentaram toxicidade, com as maiores taxas encontradas entre corantes bsicos e diretos diazo (ROBINSON et al., 2001 apud AMORIM, 2010). Alm disso, o extenso uso de corantes azo tem mostrado que alguns deles foram subprodutos carcinognicos, como as aminas aromticas (IEK et al., 2007 apud AMORIM, 2010). A adsoro uma tecnologia nova que utiliza materiais para a remoo de contaminantes de solues atravs da soro. Ela pode ser definida como a capacidade de alguns materiais em acumular contaminantes dos efluentes mediante mtodos fsicoqumicos de captura. A adsoro surge como um processo alternativo ou suplementar em decorrncia de caractersticas como o preo reduzido do material adsorvente, aplicao em sistemas com capacidade de detoxificar grande volume de efluente com baixo custo operacional e possvel seletividade Os mecanismos envolvidos no processo de biossoro so: troca inica, coordenao, complexao, adsoro e precipitao qumica (SANCHEZ; AYUSO, 2002; LOUKIDOU et al., 2003; WANG et al., 2005). apresentam possibilidade de recuperao do adsorvato, regenerao do adsorvente e eficincia na descontaminao. Os resduos agroindustriais so constitudos principalmente por macromolculas como substncias hmicas, lignina, celulose, hemicelulose, protenas e pectina. Essas macromolculas apresentam grupos funcionais tais como tiol (-SH), sulfato (-OSO3 H), carbonila (-C=O), carboxil (-COOH), amina (-NH2 ), amida (-CONH2 ), hidroxil (-OH) fosfato (-OPO3H2 ) entre outros. Esses grupos funcionais so apontados como os principais stios ativos para adsoro Alm disso, o tratamento com alguns reagentes qumicos pode ser interessante para otimizar a eficincia do material como adsorvente (MONTANHER, 2009). O tratamento de adsorvente com reagentes qumicos conhecido como modificao qumica e pode ser realizado com objetivos de: 1) Elevar a eficincia de reteno de adsorvatos (MARTN-LARA et al., 2008); 2) Eliminar compostos orgnicos solveis da biomassa que, do contrrio, poderiam contribuir para a elevao da demanda qumica de oxignio (DQO) do efluente tratado (NGAH et al., 2008); 3) Contribuir no estudo do mecanismo de adsoro e dos stios ativos que mais contribuem para o processo (MEMON et al., 2008). A parede celular so fontes abundantes de material lignocelulsico e representa a frao mais expressiva da biomassa, a maior fonte de compostos orgnicos da Terra. A biomassa lignocelulsica constituda por trs fraes principais que juntas, perfazem mais de 90% do total de massa lignocelulsica seca (AGARWAL, 2006). So elas: 40% celulose, 30% hemicelulose e 20% lignina (ARANTES, 2009). O percentual restante (10%) constitudo por pectina, protenas, extrativos (materiais no estruturais solveis, tais como acares no estruturados, material nitrogenado, clorofila e graxa) e cinzas (ALVES, 2011). A composio percentual dos constituintes da biomassa lignocelulsica pode variar conforme a espcie vegetal, idade, fase de crescimento entre outras condies (ALVES, 2011). Dentre as diversas aplicaes da lignina, destacam-se a obteno de leos com caractersticas semelhantes ao petrleo, a produo de fenol, cido actico e vanilina como produtos principais, muito interessantes para a indstria qumica. As ligninas podem ainda ser utilizadas com vantagem na produo de resinas fenol-formaldedo e adequadas para gaseificao com oxignio, fornecendo gs de sntese, que essencial na produo de metanol. A utilizao do coco verde como material biosorvente, apresenta grande potencial devido ao seu elevado teor de matria orgnica composta principalmente por lignina, cerca de 35 a 45%, e celulose, cerca de 23 a 43 % (CARRIJO; LIZ; MAKISHIMA, 2002; HAN, 2015) (Tabela 3). A celulose e a lignina so biopolmeros reconhecidamente associados remoo de corantes catinicos (MCMILLAN, 2004) Os efluentes da indstria txtil so considerados os mais poluentes entre os setores industriais em termos de volume e composio, alm de apresentar elevada toxidade em baixas concentraes (LOPEZ et al., 2006), caracterizam-se por serem altamente coloridos, devido presena de corantes que no se fixam na fibra durante o processo de tingimento (ONEILL et al., 1999, DAMASCENO, 2008). O descarte de efluentes contendo compostos coloridos e normalmente txicos representa um dos maiores problemas ambientais, pois tais substncias apresentam alto grau de persistncia, decorrente de sua composio qumica que normalmente envolve anis aromticos, ligaes azicas, aminas e grupos sulfnicos. Estes compostos provocam, alm da poluio visual, efeitos adversos em termos de impacto na Demanda Qumica de Oxignio (DQO), alm de alteraes em ciclos biolgicos afetando principalmente processos de fotossntese. Alm deste fato, estudos tem mostrado que algumas classes de corantes e seus subprodutos, so txicos, mutagnicos e carcinognicos (KUNZ et al., 2002). Apresentam caractersticas como, baixa degradabilidade em gua devido a molculas poliaromticas e geralmente resistentes a degradao microbiana. Os riscos toxicolgicos sade humana esto relacionados ao modo e tempo de exposio, ingesto oral, sensibilizao da pele e sensibilizao das vias respiratrias (GUARATINI; ZANONI 2000). Tais substncias apresentam-se extremamente txicas para o homem, podendo provocar males, como: asma, sensibilizao da pele, cncer de bexiga entre outros (ZANAROTTO; GODOI; SENA, 2007). Adsoro O mecanismo de adsoro consiste na separao de componentes de uma mistura atravs do fenmeno fsico de transferncia de massa. Na mistura, h um componente diludo na fase fluida, que pode estar na forma gasosa ou lquida, denominado adsorbato e h uma fase slida, denominada adsorvente. Quando as duas fases entram em contato, o componente diludo na mistura se difunde, transferindo-se do seio da fase fluida para a superfcie do adsorvente. A fora motriz desta difuso determinada pela diferena entre a concentrao no seio da soluo e a superfcie do material slido. Na biossoro, a captura do corante catinico pela biomassa um processo passivo que se d por interaes fsico-qumicas entre a parte catinica do corante e os grupos funcionais presentes na superfcie da biomassa. O processo baseia-se em diferentes mecanismos que no so afetados pelo metabolismo da biomassa. um processo relativamente rpido, podendo ser reversvel, e por isso mostra-se adequado para a remoo de corantes catinicos (KUYUCAK; VOLESKY, 1988). A biossoro uma nova tecnologia, que utiliza propriedades seqestrantes baseadas no mtodo de adsoro por materiais naturais ou biomassa microbiana para a remoo de poluentes de ambientes aquticos Inmeros fatores afetam a adsoro, tais como a estrutura molecular ou natureza do adsorvente, a solubilidade do soluto, o pH do meio e a temperatura. A estrutura molecular ou a natureza do adsorvente particularmente importante no ordenamento do grau de adsoro que pode ocorrer e o tipo e a localizao dos grupos funcionais responsveis pela adsoro afetam sua adsortibilidade. Alm desses fatores, o dimetro molecular do adsorbato tambm afeta a adsoro. Compostos com dimetros moleculares menores tm mais facilidade em difundir-se para o interior do slido e conseqentemente a adsoro maior A adsoro tem sido considerada superior a outras tcnicas para reuso de gua em termos de custo inicial, flexibilidade e simplicidade de projeto, facilidade de operao, etc. Contudo, o primeiro passo, para um processo de adsoro eficiente a escolha de um adsorvente com alta seletividade, alta capacidade e longa vida. Este deve tambm estar disponvel em grandes quantidades a um baixo custo (IMMICH, 2006 ; MAGDALENA, 2010). Os materiais adsorventes, por sua vez, so substncias naturais ou sintticas com estrutura cristalina, cuja superfcie interna dos poros acessvel a uma combinao seletiva entre o slido e o soluto. Atualmente, o material que apresenta maior capacidade de adsoro, sendo amplamente utilizado para o tratamento de efluentes, o carvo ativado. A literatura reporta trabalhos onde se utilizaram resduos agroindstrias in natura como adsorventes na remoo de corantes. Segundo Oliveira (2003) o bagao de cana-de-acar in natura utilizado como material adsorvente na remoo do corante Remazol black B apresentou capacidade mxima adsortiva igual a 1,098 mg.g -1. O tratamento de efluentes funtamentado no mecanismo de adsoro uma alternativa promissora, especialmente quando se usa adsorventes naturais, economicamente viveis e de fcil obteno Ensaios de Adsoro Ensaios de adsoro do corante azul de metileno, para materiais adsorventes in natura e tratado, foram realizados utilizando 10 mg do material adsorvente e 20,0 mL de soluo do corante a 6,0 mg.L -1 , mantido sob agitao por um perodo de 20 minutos temperatura ambiente. Aps esse perodo foi realizada a separao da biomassa seguida de centrifugao por 5 minutos a 3.000 rpm, para a eliminao das partculas menores, com posterior quantificao do azul de metileno por Espectroscopia de Absoro no Ultravioleta-Visvel (UVVis) a 665,0 nm (Figura 16). Para a fibra de coco (in natura e tratada) foi realizado o mesmo procedimento, entretanto, o volume da soluo de azul de metileno utilizada foi de 25,0 mL Em especfico para Dm menores que 0,250 mm verififca-se que a fibra de coco verde apresentou q e de 11,35 mg. g -1 , eficincia de remoo de 94,72%, o bagao de cana-de-acar apresentou um q e de 8,36 mg.g -1 , eficincia de remoo de 70,52% e a casca de laranja o valor do qe de 6,55 mg.g -1 e eficincia de remoo de 55,83%. Nesse sentido, os resultados obtidos mostram que os resduos agroindustriais apresentam potencial de aplicao como materiais adsorventes na remediao de poluentes orgnicos em especfico, corantes em efluentes lquidos. Os materiais adsorventes aparecem como uma alternativa economicamente vivel diante dos adsorventes comerciais, visto que estes materiais apresentam um alto custo pertinente produo, sobretudo carves ativados. Outro ponto relevante desses materiais a sua disponibilidade, sendo esta tambm, uma fonte renovvel. Dessa forma, de grande interesse ambiental o uso desses resduos como materiais adsorventes na remoo de corantes em meio aquoso. As biomassas vegetais compreendem toda a matria orgnica vegetal que pode ser convertida em energia. Os resduos provenientes das indstrias de gros, madeira, papel, entre outras, e que so, na maioria dos casos subutilizados, so denominados de biomassa residual. A biomassa constituda basicamente por trs componentes principais, a celulose, a hemicelulose e a lignina (Gonalves et al., 2014). Biomassas residuais: potencial energtico Dentro do mbito do etanol de segunda gerao, que aquele proveniente de biomassas, as biomassas lignocelulsicas vm se destacando ao longo dos anos e tornando-se cada vez mais alternativa promissora, devido sua grande quantidade de material passvel fermentao (Rabelo et al., 2014). Sendo assim, as principais etapas para produo de etanol a partir de biomassas envolvem essencialmente: pr-tratamento, hidrlise e fermentao. Cada uma dessas etapas representa grandes desafios a serem vencidos e otimizados para que o processo seja considerado como promissor (Pereira et al., 2015). Os materiais lignocelulsicos so polmeros de carboidratos complexos, onde 90% da massa seca so, basicamente, compostas por celulose (C6H10O5)x, hemicelulose (C5H8O4)m e lignina (C9H10O3(OCH3)0,9-1,7)n, sendo o restante (10%) extrativos e cinzas (Balat, 2011). A composio qumica do material fator crucial na produo de biocombustvel durante o processo de bioconverso. Entre os biocombustveis, destaca-se a produo de etanol de segunda gerao, tendo a etapa de pr-tratamento da biomassa como processo mais desafiador, onde se visa separar a matriz de lignina, reduzir a cristalinidade da celulose, aumentando sua frao amorfa, e solubilizar a hemicelulose, tornando o hidrolisado da celulose mais acessvel s hidrlises biolgicas e qumicas (Sarkar et al., 2012). Para ser considerado eficaz, o pr-tratamento precisa disponibilizar grandes quantidades de acares fermentveis, evitar perdas, degradao dos carboidratos, formao de subprodutos inibidores para os processos de hidrlise e fermentao, bem como ser vivel economicamente. Atualmente, os mtodos de pr-tratamento consistem em processos fsicos, qumicos ou fsico-qumicos (Barreto, 2009) De forma a agregar valor, evitando/reduzindo o efeito negativo desse resduo no ambiente, vrias alternativas tm sido propostas, a exemplo de sua utilizao na agricultura, na forma de substratos para a produo de mudas (Carrijo et al., 2002), sendo a casca de coco verde vivel para essa aplicao por suas fibras serem quase inertes e terem alta porosidade, facilidade de produo, baixo custo e alta disponibilidade (Sampaio et al., 2008). Tambm, para produo de briquetes, contribuindo para a preservao da vegetao nativa, pela substituio lenha (Csar et al., 2010; Pimenta et al., 2015), produo de enzimas, onde o p da casca de coco verde se revelou timo indutor na produo de celulases (Maciel et al., 2010), adsoro de metais pesados (Silva et al., 2013), isolamento acstico, com a fibra misturada ao aglomerado de cortia expandido (Senhoras, 2004), na indstria automobilstica, substituindo a espuma derivada do petrleo (Costa e Gebara, 2001) e na construo civil, em pranchas pr-moldadas ou em fibro-cimento (Pereira et al., 2013). A quantidade de lignina na composio da fibra da casca do coco foi bastante elevada, com valor mdio de 40,10%. Isto explica o alto grau de durabilidade e resistncia deste material. Em comparao a outros materiais lignocelulsicos, esta biomassa apresenta quantidade de celulose representativa (24,70%), o que lhe oferece boas condies para sua utilizao na produo de etanol de segunda gerao. Considerando que aps os pr-tratamentos houve uma perda de massa em torno de 50% para o cido e de 75% para o alcalino, pode-se afirmar que, mesmo com baixo rendimento mssico e maior degradao da cadeia celulsica, o pr-tratamento alcalino apresentou melhores resultados do que o cido, principalmente pela elevada concentrao de celulose na massa pr-tratada e alta solubilizao de lignina. No entanto, antes de se excluir esta tcnica como melhor forma de tratamento das fibras de coco, so necessrios estudos de hidrlise enzimtica da biomassa pr tratada e de fermentao, avaliando-se o processo como um todo. A caracterizao qumica da fibra da casca do coco verde constatou elevada concentrao de lignina, com valor mdio de 40,10%, justificando o alto grau de durabilidade e resistncia deste material, e quantidade de celulose representativa (24,70%), oferecendo boas condies para sua utilizao na produo de etanol de segunda gerao. Em relao aos pr-tratamentos, o alcalino, apesar da significativa perda em celulose, apresentou uma significativa solubilizao de lignina (80%), sendo considerado o mais vivel para estudos da produo de etanol 2G. Entende-se por biomassa qualquer recurso renovvel oriundo de matria orgnica (de origem animal ou vegetal) que pode ser utilizada na produo de energia. A biomassa gerada pelas cascas do coco pode ser utilizada na produo de carvo vegetal, gs combustvel ou ainda de bio-leo por intermdio do processo termoqumico de pirlise. O uso dessa biomassa na produo de carvo ativado o confere uma agregao de valor e formao de renda para a comunidade onde se descarta esses produtos o que tambm contribui para a diminuio de impactos natureza. Pirlise A pirlise pode ser definida como a degradao trmica do material orgnico na ausncia parcial ou total de um agente oxidante, ou mesmo num ambiente com uma concentrao de oxignio capaz de impedir a gaseificao intensiva do material orgnico. A pirlise ocorre, a partir de a uma temperatura, de 400 C, at ao incio do sistema de gaseificao (PEDROZA et al., 2010, PEDROZA, 2011). A Figura 8 apresenta o diagrama do processo de pirlise. O bio-leo obtido durante o processo apresenta alto poder calorfico e ausncia de compostos de enxofre, o que aponta sua aplicao como combustvel. Experincias da Pirlise de Fibra de Coco Com o surgimento de uma variedade de poluentes industriais e a crescente preocupao com as questes ambientais, tm-se investigado novos mtodos de tratamento e desenvolvimento de materiais capazes de minimizar os impactos ambientais. Cazetta et al., (2011), realizaram uma pesquisa objetivando a produo de carvo ativado a partir de casca de coco com impregnao de NaOH nas razes NaOH/Carvo (m/m) iguais a 1:1; 2:1 e 3:1. Esse tipo de carvo tem uma elevada rea superficial e mostrou-se um adsorvente eficiente para a remoo do corante a partir de solues aquosas. Os resultados deste estudo mostraram que o carvo com razo 3:1 apresentou boa evoluo e alta superfcie. Devido s suas caractersticas qumicas e texturais, o carvo ativado de casca de coco obtida neste trabalho potencial para o tratamento de gua e efluentes para a remoo de alguns poluentes orgnicos. Anirudhan e Sreekumari (2011) investigaram o carvo ativado obtido dos resduos de coco como um adsorvente adequado para a remoo de ons de metais pesados tais como Pb(II), Hg(II) e Cu(II) de efluentes industriais. As solues de metal de vrias concentraes no intervalo de 10 a 300 mg/L foram preparadas adicionando gua destilada, a partir de uma soluo estoque de 1000 mg/L. Os experimentos de adsoro foram realizados em Erlenmeyer de 100mL a 30C e 200 rpm. As solues foram centrifugadas e as concentraes de ons metais investigados pelo mtodo do espectro de absoro atmica- AAS. A absoro de ons metlicos foi calculada com a abordagem nas suas concentraes iniciais e finais. Concluiu-se que o carvo ativado pode ser utilizado como adsorvente para a remoo de ons Pb(II), Hg(II) e Cu(II) em efluentes industriais sendo potencialmente de baixo custo. Ensaio de adsoro de lote mostrou que o grau de adsoro de metal era dependente da concentrao do metal, tempo de contato, pH, dose de carbono e fora inica. Observou-se que a mxima remoo dos ons metlicos no pH 6.0 para Pb(II) e Cu(II) e pH 7.0 para Hg(II). A cintica de adsoro rpido nos primeiros 30 min e o equilbrio foi alcanado em 3 h. A adsoro segueuma cintica de pseudo segunda ordem. Os modelos de adsoro de Langmuir e Freundlich foram usados para representar os dados experimentais e dados de equilbrio. A capacidade de adsoro de monocamada encontrada foi de 92,72 mg/g para Pb(II), para Hg(II) de 78,84 mg/g e 73,60 mg/g de Cu(II) a 30 C. A capacidade de adsoro de carvo ativado encontrada, foi relativamente elevado em comparao com alguns outros adsorventes relatados na literatura. A utilidade do adsorvente foi testada usando amostras de efluentes industriais. Njoku et al., (2014) realizaram uma pesquisa cientfica sobre o carbono ativado produzido a partir do coco para a remoo do pesticida carbofurano. A fibra do coco foi quimicamente modificada por H3PO4 com uma razo de impregnao de 1: 1 e depois ativado a 500 C durante 2 h. O carvo ativado produzido foi caracterizado por medio da rea de superfcie, espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier e microscopia eletrnica de varredura. O material tinha uma rea de superfcie BET de 483 m 2 /g e um volume de poro cumulativo de 0,21 cm 3 /g. Mais de 80% de soluo de carbofurano a 250 mg/L foi adsorvido em 4 h a 30 C e a adsoro no era dependente do pH devido natureza no-inico do pesticida. A cintica de adsoro foi melhor representada pelo modelo de pseudo-segunda ordem. Os dados de equilbrio de adsoro foram melhor representados pelo modelo de Freundlich no-linear. Os parmetros termodinmicos obtidos mostraram que a adsoro foi espontnea e endotrmica. Os mecanismos de adsoro foram analisados usando difuso intraparticular e modelo cintico de Boyd, e difuso do filme foi confirmada como o controle do processo. Os pesquisadores concluiram que o carvo ativado empregado um adsorvente eficiente para a remoo do pesticida no inico, como o carbofurano em soluo aquosa. Mohamed et al., (2015) estudaram a produo de carvo ativado por meio de hidrxido de potssio e tratado quimicamente com amnia, a partir de fibras da casca de coco. A finalidade do carvo foi adsorver componentes orgnicos volteis agressivos ao meio ambiente, como o benzeno e o tolueno. A casca foi lavada com gua destilada e foi seca a 105 C durante 48 horas. Foram feitos ensaios para determinao de umidade, contedo voltil, carbono fixo e cinzas. Analisou-se tambm a composio das amostras e constatou-se que a casca do coco possui alta composio de carbono, se tornando um bom precursor para a sntese de carvo ativado. O precursor foi submetido a um processo de carbonizao a uma temperatura de pirlise (600 700 C) em um reator de leito fixo em atmosfera de N2 (150 mL/min), a uma taxa de aquecimento de 10 o C/min. Os efeitos da variao da temperatura e tempo de residncia foram estudados nessa pesquisa. O melhor rendimento de 32% foi obtido a 700 o C por 2 horas. O carvo resultante foi impregnado com hidrxido de potssio com uma relao de impregnao de 1,5:1 g/g (proporo em massa). O material foi misturado de forma adequada e secou-se em estufa durante 24 h a 105 o C antes de ser carregada no reactor de vidro dentro de um forno de microondas. A mistura foi ativada por tratamento trmico, sob uma corrente de CO2 de 150 mL/min e tempo de residncia de 4 min. O carvo activado com hidrxido de potssio foi modificado por tratamento de amonaco para se melhorar as propriedades hidrofbicas do material. O tratamento com amnia causou a introduo de um significativo nmero de grupos superficiais de nitrognio sobre a superfcie do carbono, deslocando os grupos funcionais a base de oxignio. O efeito positivo da ativao com potssio e tratamento com amnia ficou evidente a partir da maior eficincia na adsoro de benzeno e tolueno. Foi detectada uma remoo superior do tolueno, pelo fato de ele ser mais voltil e tender a aderir mais superfcie do adsorvente. O aumento da caracterstica hidrofbica foi em torno de 10%. Os resultados experimentais foram melhores descritos atravs do modelo de isoterma de Langmuir, indicando que o processo de adsoro foi em grande parte sobre a superfcie da monocamada. Tan et al., (2014) utilizaram carvo ativado de casca de coco comercial impregnado com NaOH para investigar a eficincia de material na adsoro de CO2 numa coluna de leito fixo. Os parmetros de modificao investigados, foram a concentrao de NaOH (24 e 48%) e tempo de residncia (1 e 4 h). Os resultados mostraram que uma concentrao de NaOH a 32% com um tempo de 3 h possuia uma melhor capacidade de adsoro de CO2. O carvo ativado modificado foi caracterizado por adsoro de nitrognio, microscopia eletrnica de varredura e espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier. Os efeitos da concentrao de CO2 (%) na alimentao, a temperatura de adsoro, a taxa de fluxo de alimentao e a quantidade de adsorvente na coluna foram investigadas nos ensaios de adsoro. A capacidade mxima de adsoro de CO2 no presente estudo foi de 27,10 mg/g a 35 o C. Este estudo tambm sugere que carvo ativado NaOH-modificado um bom adsorvente do gs investigado concluso Pela anlise de alguns estudos da literatura, fica evidenciado o potencial da utilizao dos resduos do coco da baa atravs do processo de pirlise para obteno de carvo, bio-leo e biogs em um processo de gerao de energia. Observa-se ainda que do ponto de vista ambiental, esta uma alternativa interessante, uma vez que reduz a quantidade de resduos slidos urbanos de difcil decomposio em parques, locais tursticos entre outros, o que permiti minimizar problemas referentes sade pblica. Pde-se observar ainda que os lquidos provenientes de processo de converso termoqumica de resduosdo coco podero ter destaque na matriz energtica no futuro , devido a seu alto valor calorfico assim como, o carvo surge como uma alternativa em um processo de tratatamento de guas e efluentes.