POLÍMEROS

EM240 ESTRUTURA E PROPRIEDADE DOS MATERIAS
POLÍMEROS
CONCEITO
Macromoléculas constituídas de unidades
repetitivas, ligadas através de ligações
covalentes.
Moléculas são eletricamente neutras com
ligações secundárias.
MATERIAIS POLIMÉRICOS
Classificação
Naturais: Madeira, borracha, proteínas.
Sintéticos: PVC, poliestireno, poli(metacrilato
de metila)
celulose
Exemplos de fontes de monômeros

para obtenção de alguns polímeros
sintéticos
Natureza das ligações
Fatores de influência:
• Número de ligações entre átomos.
• Comprimento da ligação.
• Intensidade das ligações.
Número de ligações
Elétrons de valência Responsáveis pelo

número de ligações
Grupo da tabela periódica
4A 5A 6A 7A
C N O F
Si P S Cl
Ge Br
I
Comprimento e intensidade
das ligações
Influência sobre
Número de ligações
comprimento e
intensidade
Muitas ligações Átomos próximos
Menor comprimento de
ligação
Exemplos
Tipo de Comprimento da Energia de ligação
ligação ligação (nm) (Kcal/mol)
C-C 0,154 88
C=C 0,130 162
C≡C 0,120 213
C=O 0,120 128
C-Cl 0,180 81
C-N 0,150 73
Configuração física
Linear
Ramificada
Reticulada (Ligação
cruzada)
Polímeros lineares
Polímeros ramificados
Polímeros em rede
Estrutura do Estado Agregado
Aglomeração das moléculas depende:

• Estrutura molecular.
• Atração entre as moléculas.
• Capacidade de ordenação.
• Capacidade de orientação.
Estados de agregação
A aglomeração das moléculas define

características que afetam diretamente as
propriedades dos polímeros.
Dois estados:
Sólido e líquido
Comportamento frente a temperatura

Amorfo Semi cristalino
1) Transição vítrea 1) Transição vítrea

2) Zona de transição 2) Ponto de fusão
3) Decomposição térmica 3) Zona de transição
4) Decomposição térmica
Classificação dos polímeros
Termoplásticos: são polímeros que podem ser

repetidamente processados sob aquecimento.
Possuem cadeias lineares e ramificadas, com
forças de interação relativamente fracas.
Ex: polietileno, PVC, poli(metacrilato de metila)
Termofixos: não podem ser amolecidos com o

aquecimento, mantendo-se permanentemente
rígidos com o aumento da temperatura. Cadeias
com alta densidade de ligações cruzadas.
Ex: Resinas epóxi, resinas de poliésteres.
Elastômeros: São conhecidos como borrachas,

apresentam grande elasticidade, voltando a
forma anterior após estiramento. São elásticos
porque possuem pequena quantidade de
ligações cruzadas.
Ex: borracha natural, polibutadieno, silicone.
Processos de polimerização
Polimerização: reação química que conduz a
formação de polímeros.
Polimerização por adição
Formam polímeros com unidades repetitivas
de fórmula molecular idêntica ao monômero
de partida.
Etapas polimerização por adição

• Iniciação: rompimento das ligações duplas.
• Propagação: início do processo de
formação das cadeias poliméricas pelos
pontos reativos.
• Término: eliminação dos pontos reativos,
encerrando a polimerização.
Exemplo adição
Polimerização por condensação

• Reação acontece entre dois monôneros, di ou
tri funcionais, com eliminação de uma pequena
molécula, como água ou HCl.
• Monômeros bifuncionais: cadeias lineares
• Monômeros trifuncionais: cadeias
tridimensionais.
Exemplo de condensação
Ácido tereftálico Etileno glicol
Tereftalato de etilenoo - poliéster
Processos industriais de polimerização
Polimerização em massa.
• Apenas o monômero e o iniciador estão

presentes.
• Econômica.
• Polímeros com alto grau de pureza.
• Exotérmica, difícil controle de temperatura e
agitação.
• Utilizada na fabricação de lentes plásticas.
Polimerização em solução:
• Monômero, iniciador e um solvente para formação

de sistema homogêneo.
• Polímero formado pode ser solúvel ou insolúvel.
• Sistema de fácil agitação, evitando
superaquecimento.
Polimerização em suspensão:
• Monômero e iniciador são insolúveis no meio

dispersante.
• Agitação é fator importante para evitar a
coalescência das gotículas de monômero-
polímero.

Polimerização em emulsão:
Este processo envolve uma emulsão
estável de água, monômeros do
polímeros, e um surfactante (sabão ou
detergente) como o agente
emulsificante. Os surfactantes formam
micelas, que dissolvem os monômeros,
geralmente hidrofóbicos. Os iniciadores
de radicais livres, quando jogados na
fase aquosa, também migram para a
fase micelar, iniciando a polimerização.
Comparação entre os processos

TIPO VANTAGENS DESVANTAGENS
Massa # Alto grau de pureza # Difícil controle de temperatura

# Requer equipamentos simples # Distribuição de peso molecular larga
Solução # Fácil controle da temperatura # O solvente reduz o peso molecular e a

# A solução polimérica formada pode velocidade da reação
ser diretamente utilizada # Dificuldades na remoção dos solventes
# Polimerização rápida
Emulsão # Contaminação do polímero com
# Obtenção de polímeros com alto peso
agentes emulsificantes e água
molecular
# Fácil controle da temperatura
Suspensão # Fácil controle da temperatura # Contaminação do polímero com

# Obtenção do polímero na forma de agentes estabilizantes e água
pérolas # Requer agitação contínua
Polimerização interfacial
A polimerização ocorre na interface de dois

solventes imiscíveis, cada um contendo um
monômero.
A renovação da interface é feita por remoção

lenta e contínua do polímero.

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Exemplos de fontes de monômeros

Natureza das ligações

Elétrons de valência Responsáveis pelo

C=C 0,130 162

C≡C 0,120 213

C=O 0,120 128

Estrutura do Estado Agregado

Aglomeração das moléculas depende:

A aglomeração das moléculas define

Comportamento frente a temperatura

1) Transição vítrea 1) Transição vítrea

Classificação dos polímeros

Termoplásticos: são polímeros que podem ser

Classificação dos polímeros

Termofixos: não podem ser amolecidos com o

Classificação dos polímeros

Elastômeros: São conhecidos como borrachas,

Etapas polimerização por adição

Polimerização por condensação

Ácido tereftálico Etileno glicol

Tereftalato de etilenoo - poliéster

Processos industriais de polimerização

• Apenas o monômero e o iniciador estão

Processos industriais de polimerização

• Monômero, iniciador e um solvente para formação

Processos industriais de polimerização

• Monômero e iniciador são insolúveis no meio

Processos industriais de polimerização

Comparação entre os processos

Massa # Alto grau de pureza # Difícil controle de temperatura

Solução # Fácil controle da temperatura # O solvente reduz o peso molecular e a

Suspensão # Fácil controle da temperatura # Contaminação do polímero com

A polimerização ocorre na interface de dois

A renovação da interface é feita por remoção

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