Aula 1

Prof. Tshilombo Edmond / UCM 2011

 Química Biológica
É a química da vida! Química Fisiológica
Biologia Molecular

Biologia Química

É a ciência que faz a conexão entre a biologia e a química

A vida, no seu nível mais básico é, essencialmente, um

fenômeno bioquímico
A influência da bioquímica sobre a biologia de um modo geral,
incluindo as ciências médicas, foi e continua enorme porque ela
representa um campo unificador
a) As reações bioquímicas,
chamadas vias metabólicas são
praticamente as mesmas em
todos os organismos vivos
b) A informação hereditária é codificada
quimicamente de modo idêntico em todos os
organismos vivos
b) A informação hereditária é
codificada quimicamente de modo
idêntico em todos os organismos vivos
A bioquímica, naturalmente, lida com as moléculas encontradas
nos organismos, chamadas de BIOMOLÉCULAS; são elas,
basicamente:
a) Aminoácidos que formam polímeros chama-dos peptídeos e
PROTEÍNAS
b) Carboidratos que formam polímeros chama-dos
POLISSACARÍDEOS ou carboidratos complexos
c) Gorduras (LIPÍDEOS), que podem formar estruturas supra-
moleculares
d) Bases nitrogenadas que formam a base de polímeros chamados
ÁCIDOS NUCLÉICOS
e) Muitos outros compostos orgânicos, e.g., ácidos carboxílicos
f) Compostos inorgânicos como CO2, NH3, O2, e sobretudo ÁGUA,
além de íons como Fe2+, Ca2+, Mg2+, Na+, K+, Cl-, etc.
 Um bom bioquímico tem que ter
bons conhecimentos de biologia
celular, química orgânica, química
inorgânica, físico-química e
matemática

Isto
fica claro quando se percorre a lista das principais questões
abordadas pela bioquímica:

1) Quais são as estruturas químicas e tridimensionais das

biomoléculas e seus agregados, como se formam estas estrutu-ras e
como as propriedades das moléculas se modificam quando da
formação destas estruturas supramoleculares?
Exemplo de organização hierárquica das estruturas biológicas
2) Como as proteínas funcionam; quer dizer, quais são os
mecanismos moleculares da catálise, como enzimas e receptores
reconhecem moléculas específicas e como receptores transmitem
informação?
3) Como a informação genética se expres-sa (qual é a linguagem
que ela usa) e como é transmitida de célula para célula?

4) Como as moléculas biológicas e as estru-turas supramoleculares

são sintetizadas?
5) Quais são os mecanismos de controle que coordenam o grande
número de rea-ções que ocorrem nas células?

6) Como as células e organismos crescem, se diferenciam e se

reproduzem?
Que tal mais isto?
Qual foi a origem da vida?
 Água e Soluções tampão
A v id a , t a l c o m o a conhecem os
o c o r r e e m s o lu ç ã o a q u o s a !

Por isto, as propriedades da água têm grande

significado biológico:
(a) As estruturas das moléculas nas quais a vida se
baseia, PROTEÍNAS, ÁCIDOS NUCLÉICOS, MEMBRANAS
LIPÍDICAS e CARBOIDRATOS COMPLEXOS, resultam
diretamente de suas interações com o ambiente
aquoso
(b) A combinação de propriedades de solvente
responsáveis pelas associações intra- e
intermoleculares destas substâncias é peculiar à água;
nenhum solvente assemelha-se à água neste particular
Estruturas e processos biológicos somente podem ser
entendidos em termos das propriedades físicas e
químicas da água
Estrutura
Abaixo está representado o envoltório de van der Waals (onde os componentes
de atração das forças de van der Waals contrabalançam os componentes de
repulsão)

Envoltório de Raio de van der

van der Waals Waals do O = 1.4 O—H
Å covalente;
Raio de van der
distância de ligação
Waals
= 0.958 Å
do H = 1.2 Å
 As forças de van der Waals resultam da interação
entre dipolos momentâneos (frações de micro-segundos)

Há uma distância ótima entre dois átomos, que é o

ponto a partir do qual as forças de atração e repulsão
se contrabalançam exatamente

Energia

Distância ótima

As moléculas da água podem associar-se através de

pontes de hidrogênio
 As propriedades físicas da água são resultantes
das pontes de hidrogênio intermoleculares

Na água líquida a molécula de H 2O reorienta-se uma vez a cada

10-12 segundo

A água líquida consiste numa rede rapidamente flutuante

de moléculas de H2O unidas por pontes de hidrogênio, a
qual, em distâncias curtas, assemelha-se ao gelo
Exemplos de Ligacoes por pontes de
hidrogênio intermoleculares
 A água é muitas vezes chamado de solvente universal
Poucos solventes dissolvem tantas substâncias, o que não
significa que a água seja capaz de dissolver toda e qualquer
substância
A água dissolve melhor SUBSTÂNCIAS POLARES, também
chamadas hidrofílicas
Substâncias apolares, não solúveis em água, são chamadas de
hidrofóbicas
Há substâncias com parte apolar e outra polar: são
chamadas de anfipáticas: sua solubilidade em água depende
de vários fatores
Por quê a água dissolve sais? A estrutura cristalina dos
sais é mantida por forças iônicas; os íons de um sal
interagem de acordo com a lei de Coulomb:

kq1q2
F
Dr2
F  força entre duas cargas elétricas q1 e q2
r  distância entre as cargas
k  constante de proporcionalidade = 8,99  109 J m C-2
D  constante dielétrica

Quanto maior a constante dielétrica, menor será a força de atração

entre dois íons
Características gerais da Agua

•Componente mais abundante no corpo humano e está em íntimo

contacto com todos os outros componentes dos sistemas vivos.

•Todas as reacções bioquímicas ocorrem em ambiente aquoso.

•Participa na determinação das estruturas superiores das
macromoléculas, que são essenciais para a formação de agregados
supramoleculares.

•Interacções com a água são importantes para as propriedades das

biomoléculas.

•As propriedades biologicamente mais importantes da água são a

polaridade e a coesividade.
 C onstantes d ie lé t r ic a s de a lg u n s s o lv e n t e s

F o rm a m id a  1 1 0 E ta n o l  2 4 ,3
Á g u a  7 8 ,5 A m ô n ia  1 6 ,9
D i m e t i ls u l f ó x id o  4 8 ,9 A c e to n a  2 0 ,7
M e t a n o l  3 2 ,6 C lo r o fó rm io  4 ,8

É t e r d ie t íl ic o  4 , 3
B e n z e n o  2 ,3
T e t r a c lo r e t o d e c a r b o n o  2 ,2
H e x a n o  1 ,9

Solventes com altas constantes dielétricas podem solvatar (“envolver”;

no caso da água “hidratar”) as moléculas do soluto, conforme ilustrado
pelo esquema abaixo:
O cristal de NaCl
desfaz-se à medida que
as moléculas de água
se amontoam
ao redor dos íons
cloreto e sódio

As cargas
iônicas são
parcialmente
neutralizadas
e as atrações
eletrostáticas
entre os íons de
cargas opostas
são
enfraquecidas
A dissolução de substâncias polares sem carga elétrica segue
um esquema semelhante; neste caso a água enfraquece as
interações não-iônicas entre as moléculas do soluto (pontes
de hidrogênio, por exemplo)

A solubilidade dos gases em água é um bom

exemplo do papel da polaridade
GÁS ESTRUTURA POLARIDADE SOLUBILIDADE TEMPERA-
EM ÁGUA (G/L) TURA ( C)
O

Nitrogênio N N Não-polar 0,018 40

Oxigênio O O Não-polar 0,035 50

Dióxido de - - Não-polar 0,97 45

Carbono O C O
H
H
Amônia H
Polar 900 10
N -

Sulfeto H H
de S - Polar 1.860 40
Hidrogênio
A água tende a hidratar a porção polar; ao
mesmo tempo tende a excluir a porção apolar
(hidrofóbica)

A porção apolar força as moléculas de água

circundantes a assumir um estado altamente
ordenado

De um modo geral, no entanto, as estruturas

lipídicas tendem a agrupar-se, reduzindo a
superfície em contato com a água
As porções apolares são estabilizadas por
interações hidrofóbicas que resultam da
tendência de excluir a água

As micelas são um bom exemplo de estruturas

que expõem à água apenas os grupos
hidrofílicos (polares) e escondem
completamente os grupos apolares
As micelas não são as associações de moléculas
anfipáticas mais importantes na célula viva

Mais importantes são os agregados planares em

bicamada molecular, os quais constituem a base
da estrutura da membranas biológicas

Micela Bicamada lipídica

A REPULSÃO DA ÁGUA POR PARTE DAS ESTRUTURAS

APOLARES É UM FATOR INDISPENSÁVEL PARA A
ESTRUTURA DAS MEMBRANAS TAL COMO ELAS SE
APRESENTAM NA CÉLULA VIVA
 Água
Os líquidos corporais possuem uma variedade de
substâncias orgânicas e inorgânicas distribuídas em
proporções diferentes em dependência do local:
extracelular, intracelular, etc.
Água total 60%
LIC 40%
LEC 20%
L.Interst. 15%
Sangue 5%

21
 Água
• Fontes de água corporal
– Ingestão: água e alimentos – 2100ml/dia
– Metabolismo – 200ml/dia

• Excreção de água corporal

– Perdas sensíveis – 1600ml/dia
• Urina, fezes
– Perdas insensíveis – 700ml/dia
• Respiração
• Transpiração

22
A manutenção da constância
do meio é fundamental para
a sobrevivência das células,
e
o conhecimento dos
mecanismos bioquímicos que
regem esta manutenção é de
extrema importância. 23
Historicamente os ácidos e as bases foram classificados de acordo
com algumas propriedades distintivas:
Ácidos – substancias que quando Bases – substancias que quando
dissolvidas em água: dissolvidas em água:
 Têm sabor azedo quando  Têm sabor amargo quando
diluídos o suficiente para tornar diluídos o suficiente para tornar
segura a sua ingestão segura a sua ingestão
 Produzem sensação de picada  Produz uma sensação de
na pele escorregadio na pele
 Mudam a cor do indicador  Muda a cor do indicador Litmus
Litmus do azul para vermelho de vermelho para azul
 Perdem as suas propriedades de  Perdem as suas propriedades de
ácido ao reagirem com bases bases ao reagirem com ácidos.
 1887 Arrhenius:
 ácido - substância que na água se dissocia em protões
de hidrogénio e aniões.
 base - substância que na água se dissocia em iões
hidroxilo e catiões.

Limitações: nem todas bases se encaixam nesta

definição

A amónia é uma base e não se dissocia em OH-

NH4+ NH3 + H+
25
 1909 Sorensen propõem a noção de pH como forma de
exprimir quantitativamente e com facilidade a acidez das
soluções.

Em 1923 Bronsted & Lowry:

 ácido como uma substância que cede protões.
 base como uma substância que recebe protões.

Assim todo ácido terá a sua base conjugada e vice-versa.

 1938 Lewis:
 ácido é a substância que recebe um par de electrões.
 base é a substância que cede um par de electrões.

26
Ácido forte – ioniza-se completamente, cede facilmente os
protões.
Ex: HCl

Ácido fraco – ioniza-se parcialmente, cede dificilmente os

protões.
Ex: CH3COOH

Base forte - ioniza-se completamente, ganha facilmente

protões.
Ex: NaOH

Base fraca – ioniza-se parcialmente, ganha dificilmente

protões.
Ex: NH3
27
 Uma característica importante da água é que as suas moléculas estão
constantemente reagindo entre si da seguinte maneira:

H 2 O + H 2 O H 3 O + + H O -

Salto
protônico

Isto significa que em qualquer solução aquosa sempre haverá uma certa
quantidade do íon hidrônio (H3O+) e do íon hidroxila (HO)

Estes íons tem grande mobilidade, maior que a dos outros íons, pois os prótons
saltam de uma molécula para outra.
 A ÁGUA PODE ACEITAR PRÓTONS TAMBÉM DE OUTRAS
SUBSTÂNCIAS, UM FENÔMENO EXTREMAMENTE IMPORTANTE NÃO
APENAS EM TERMOS BIOLÓGICOS

Considera-se um ÁCIDO a substância que pode doar prótons

Considera-se uma BASE a substância que pode aceitar prótons

H A + H 2 O H 3 O +
+ A -

HA  ácido
H2O  base

A  base conjugada do ácido HA
H3O+  ácido conjugado da base H2O

Uma forma abreviada da reação acima seria:

HA H + + A -
A FORÇA DE UM ÁCIDO É ESPECIFICADA PELA SUA CONSTANTE DE
DISSOCIAÇÃO:

[ H 3 O  ][ A  ]
K 
[ HA ][ H 2 O ]
 Em soluções aquosas diluídas o valor de [H 2O] é
essencialmente constante e igual a 1000 g litro -1 ou seja
1000 g litro-1/18,015 g mol–1 = 55,5 M; por isto, pode-se
incluir [H2O] na constante K, definindo uma nova constante K a

[ H 3 O  ][ A 
]
K a  K [H 2O ] 
[ HA ]
N a form a a b r e v ia d a

[H 
][ A  ]
K a 
[ HA ]
Costuma-se dizer que

Ácidos fortes  Ka > 1

Ácidos fracos  Ka < 1

Pode-se analisar a dissociação da água da mesma maneira:

H 2 O + H 2 O H 3 O +
+ H O -
Ou, na forma abreviada

H 2 O H +
+ H O -
 T o m a n d o lo g a r it m o s n e g a t iv o s d a e x p r e s s ã o d o
p r o d u t o iô n ic o d a á g u a (K w = [ H + ][ H O –] ) , t e r e m o s

 log K w   log( 10  14
)   log([ H 
][ OH 
]) 

  log[ H 
]  log[ OH 
]

S e c h a m a r m o s – lo g [ H + ] = p H e – lo g [ H O –] =
pO H , podem os escrever:
14  pH  pOH
A escala de pH é prática e costuma ser usada entre 0 e 14
Na água pura
pH = log[H+] = log(107)= 7
Também na água pura:
pOH = 14 – pH = 14 – 7 = 7
14 NaOH 1 M Numa solução 1 M de
NaOH, que também dissocia
13 Alvejante doméstico 100%
12 Progressi-
Detergente amoniacal
vamente mais
NaOH  HO + Na+
11
básico
10 Suspensão de fermento pOH = –log[HO] = –log(1) =
químico 0
9
8 Clara de ovos pH =14 – pOH = 14 –0 = 14
Neutro Sangue humano Lágrimas
7
Leite, saliva
6 Numa solução 1 M de HCl,
5
Café preto
um ácido forte que dissocia
Cerveja quase 100%
4 Suco de tomate
Progressi- Vinho tinto
3 vamente mais Refrigerante HCl  H+ + Cl
ácido vinagre
2 Suco de limão
Suco gástrico pH = –log[H+] = –log(1) = 0
1
0 HCl 1 M
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
• Porquê medir pH das soluções?

 O pH afecta a estrutura e a actividade de

macromoléculas. Ex: enzimas
 Importante no diagnóstico médico. Ex: acidose no
diabéticos descompensados

• Como medir pH?

 Indicadores,
 pHmetro

33
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
• Indicadores : medições aproximadas
 Substâncias cuja cor varia em dependência da [H+] no meio em
que se encontram. Possuem propriedades de ácidos ou bases
fracas.
 A cor da forma dissociada (a) é diferente da cor da forma não
dissociada (b).

HI (b) H+ + I-(a)

 Se [H+] ↑ equilíbrio para esquerda, cor a predomina.

 Se [H+] ↓ equilíbrio para direita, cor b predomina.

 Ponto de neutralização - a cor do indicador será intermédia.

34
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
• pHmetro: medições exactas

 Aparelho que mede a [H+]. Utiliza um electrodo de

vidro específico e sensível aos protões H+, portanto
não sensível a outros catiões.

 Calibração feita com soluções

padronizadas de pH conhecido.

35
 Os medidores de pH medem a força eletromotriz do eletrodo de vidro combinado
com o eletrodo de calomelano.
A leitura pode ser feita em mV ou diretamente numa escala de pH.
A calibração é indispensável por causa do número de variáveis e da instabilidade do
eletrodo

Bureta

Eletrodo combinado

Barra magnética
 Na célula predominam ácidos e bases fracos
A relação entre o pH e o grau de dissociação de um ácido
ou base fraco pode ser melhor analisada em termos da
equação de Henderson-Hasselbalch
Consideremos novamente a equação simplificada da
dissociação de um ácido fraco em solução aquosa

HA H + + A -
A expressão de equilíbrio:

[H 
][ A  ] [ HA ]
K a  [H 
]  K a
[ HA ] ou, rearranjando [A  ]
Tomando [ HA ]
logaritmos  log[ H 
]   log K a  log
negativos [A  ]
Como –log[H+] = pH, se definirmos –log Ka = pKa podemos
escrever

[A  ]
pH  pK a  log
[ HA ]
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
• O tamponamento resulta de duas reacções de
equilíbrio que ocorrem numa solução com
concentrações aproximadamente iguais de ácido fraco
e sua base conjugada.

• HA H+ + A-
 Em term os g e r a is :

[ aceptor de prótons]
desde que a razão [doador de prótons] seja conhecida,
pode-se calcular o pH de qualquer solução

O valor de pKa é uma medida da força de um ácido

Q U A N T O M EN O R O V A LO R p K a, M A IS FO RT E É O Á CID O

C o s t u m a - s e u s a r o v a lo r d e p K a t a m b é m p a r a m e d ir a f o r ç a
d e b a s e s f r a c a s ; p a r a t a n t o u t iliz a - s e o p K a d o á c id o
c on ju g a d o

Por e x e m p lo , s e d is s o lv e r m o s a m ô n ia e m água e la ir á se
com portar com o base:

N H 3 + H 2 O N H
+
4 + H O -

A expressão de equilíbrio será:

[ NH ][ HO
 
]
K b  K [H 2 O ]  4
[ NH 3 ]
 +
Em s o lu ç ã o a q u o s a , n o e n t a n t o , [H O  ] = K w / [H ];
s u b s t it u in d o e s t e v a lo r d e [ H O  ]:

[ NH 4 ] K w K w [ NH 3 ][ H 
]
K b  ou, rearranjando   K a
[ NH 3 ][ H 
] K b [ NH 4 ]

Portanto, K a = K w /K b , ou K w = K aK b

T om ando lo g a r it m o s n e g a t iv o s desta ú lt im a ig u a ld a d e :

 log K w   log K a  log K b

ou  log( 10  14
)  pK a  pK b

ou ainda pK a  pK b  14

H á um a r e la ç ã o in v e r s a , p o r t a n t o , e n t r e K a e K b e a
som a pK a + pK b sem pre deve dar 14

P o r t a n t o , v a le a regra

Q UAN DO M A IO R O pK a D E S EU Á CID O CO N J U G A D O , M AIS

FO R T E É A BA S E
E T A M BÉ M , Q UAN DO M EN OR O pK b , M A IS FO RTE É A BA SE
 U m a a n á lis e d a e q u a ç ã o d e H e n d e r s o n - H a s s e lb a lc h ,
p H = p K a + lo g ([ A –]/ [ A H ]), r e v e la q u e q u a n d o

[a c e p to r d e prótons] = [d o a d o r d e prótons]

pH = pK a

E m p H ’s a b a ix o d o p K a , p o r t a n t o
[d o a d o r d e p r ó to n s ] > [a c e p to r d e p r o to n s ]

E m p H ’s a c im a d o p K a , n o e n t a n t o ,
[a c e p to r d e p r o to n s ] > [d o a d o r d e p r ó to n s ]

A t a b e la a b a ix o a a p r e s e n t a a lg u n s á c id o s fracos com os
s e u s r e s p e c t iv o s p K a ’s a 2 5 o C

Á c id o Ka (M ) pKa
H C O O H ( á c id o f ó r m ic o ) 1 ,7 8  1 0 4 3 ,7 5
C H 3 C O O H ( á c id o a c é t ic o ) 1 ,7 4  1 0 5 4 ,7 6
C H 3 C H 2 C O O H ( á c id o p r o p iô n ic o ) 1 ,3 5  1 0 5 4 ,8 7
C H 3 C H ( O H ) C O O H ( á c id o lá t ic o ) 1 ,3 8  1 0 4 3 ,8 6
H 3 P O 4 ( á c id o f o s f ó r ic o ) 7 ,2 5  1 0 3 2 ,1 4
H 2 P O 4  ( d ih id r o g ê n io f o s f a t o ) 1 ,3 8  1 0 7 6 ,8 6
H P O 4 2 (m o n o h id r o g ê n io f o s f a t o ) 3 ,9 8  1 0 13 1 2 ,4
H 2 C O 3 ( á c id o c a r b ô n ic o ) 1 ,7 0  1 0 4 3 ,7 7
H C O 3  (b ic a r b o n a t o ) 6 ,3 1  1 0 11 1 0 ,2
N H 4 + (a m ô n io ) 5 ,6 2  1 0 10 9 ,2 5
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
Sistemas tampão fisiológicos
• Amortecem as variações de pH nos líquidos corporais
• O organismo humano funciona dentro duma faixa
estreita de pH 7,35 – 7,45.
• Fora destes valores, o funcionamento é comprometido e
até pode ser fatal.
• O corpo humano é uma fábrica de ácidos:
– O músculo produz ácido láctico, a oxidação dos
açúcares produz ácido pirúvico, o estômago produz
ácido clorídrico, a respiração celular leva a formação
de ácido carbónico, etc.
42
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
• Tampão fosfato é importante no líquido intracelular
HPO42-/H2PO4-
pKa2 = 6.8 (5,8 – 7,8)

• Tampão bicarbonato é importante no líquido

extracelular, sendo mais importante no plasma
sanguíneo.
H2CO3/HCO3-

H2CO3 = pCO2*0,03  HCO3-/pCO2*0,03

pKa = 6,1 (5,1 – 7,1)

43
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE

• Tampão de proteínas é muito importante no plasma

sanguíneo. A Hemoglobina contribui em 60% na
capacidade tamponante do plasma sanguíneo. As
restantes proteínas plasmáticas contribuem em 20%.

– Isto deve-se ao facto de a hemoglobina ter

muitos resíduos de histidina, um aminoácido
com um radical ionizável cujo pKa é 6,0.

44
 S e a d ic io n a r m o s u m a g o t a d e 10 l de H Cl 1 M a
u m lit r o d e á g u a p u r a , o p H desce d e 7 para 5

S e f iz e r m o s a m e s m a c o is a c o m u m lit r o d e sangue,
n o e n t a n t o , a v a r ia ç ã o s e r á m ín im a

I s t o o c o r r e p o r q u e o s a n g u e , a s s im c o m o o in t e r io r
d a s c é lu la s , e s t á T A M P O N A D O , is t o é , p o s s u i u m
s is t e m a d e á c id o s e b a s e s f r a c a s q u e t e n d e a
a b s o r v e r e x c e s s o s d e p r ó t o n s o u ío n s h id r o x ila

C U R V A S D E T IT U LA ÇÃ O D E Á CID O S /BA S ES FRA CO S

Para entender o fenôm eno de tam ponam ento convém

a n a lis a r a s c u r v a s d e t it u la ç ã o d e á c id o s / b a s e s f r a c o s

S o lu ç õ e s d e á c id o s f r a c o s p o d e m s e r t it u la d a s c o m

u m a b a s e f o r t e c o m o a H O , p o r e x e m p lo
 No ponto inicial existe apenas
HA; à medida que HO é
adicionado forma-se A
No ponto médio pH = pKa e
[HA] = [A]
NH 
4  NH 3  H 
No ponto final existe apenas
A

Durante a maior parte da

H 2 PO 
4  HPO 2 
4  H 
curva, exceto nas
extremidades, vale a equação

 x 
pH  pK a  log  
 co  x 

CH 3 COOH  CH 3 COO 
 H 
o n d e x s ã o o s e q u iv a l e n t e s
d e H O  a d ic io n a d o s e c o o s
e q u iv a le n t e s d e H A
in ic ia lm e n t e p r e s e n t e s

N as e x t r e m id a d e s d a s c u r v a s o p H v a r ia M U I T O com PO U CO S
e q u iv a le n t e s d e H O  a d ic io n a d o s
N a f a ix a m é d ia , c o m p H ’s p r ó x im o s a o s d o s p K a ’s , n o e n t a n t o , o p H
v a r ia P O U C O c o m M U I T O S e q u iv a le n t e s d e H O  a d ic io n a d o s
A f a ix a q u e r e s is t e a v a r ia ç õ e s d e p H é c h a m a d a d e f a ix a
t a m p o n a n t e ; e la s it u a - s e m a is o u m e n o s , e n t r e p K a  1 e pKa + 1
O c o n t r o le d o p H n o in t e r io r d a s c é lu la s d e p e n d e d e
u m g r a n d e n ú m e r o d e á c id o s e b a s e s c o n j u g a d a s ,
t a n t o o r g â n ic o s c o m o in o r g â n ic o s
E n t r e e le s e s t ã o in c lu íd o s t a m b é m p r o t e ín a s , q u e
possuem g r a n d e n ú m e r o d e g r u p o s d is s o c iá v e is

O s a n g u e é t a m p o n a d o , b a s ic a m e n t e , p e lo s is t e m a
H 2 P O 4  / H P O 4  , p e lo s g r u p o s d is s o c iá v e is d a
h e m o g lo b in a e o u t r a s p r o t e ín a s , s o b r e t u d o , p e lo
s is t e m a C O 2 / H C O 3 


O s is t e m a CO 2 /H C O 3 é bastante c o m p le x o :
K ' K a

C O 2 (d ) + H 2 O H 2 C O 3 H + + H C O
-3

É p r e c is o c o n s id e r a r o s d o is e q u ilib r io s a c im a :

[ H 2 CO 3 ] [ HCO 3 ][ H 
]
K' K a 
[ CO 2 ( d ) ][ H 2 O ] [ H 2 CO 3 ]
 R e s o lv e n d o a s e g u n d a e q u a ç ã o p a r a [H 2C O 3 ],
s u b s t it u in d o n a p r im e ir a e r e a r r a n j a n d o :

[H 
][ HCO 
]
K 'K a[ H 2 O ]  3
 K
[ CO 2 ( d ) ]

O que tam bém pod e ser r e e s c r it o com o:

[ HCO 3 ]
pH  pK  log
[ CO 2 ( d ) ]

O v a lo r d o p r o d u t o K ’K a [ H 2 O ] é ig u a l a 7 , 9 5  1 0  7 e
porta nto pK = 6 ,1
E s t e v a lo r n ã o e s t á m u it o p r ó x im o a o p H d o s a n g u e
(7 , 4 ), m a s o c o r r e q u e a c a p a c id a d e d e t a m p o n a m e n t o
d o s is t e m a d e p e n d e m u it o d e C O 2 (d ), q u e p o r s u a v e z ,
e s t á e m e q u ilíb r io c o m o g á s c a r b ô n ic o g a s o s o , is t o é ,
C O 2 (g ):

[ CO 2 ( d ) ]
K eq 
p CO 2
 -
pH =
pK +
lg [HCO ]
3

[CO2]
Relação no sangue:

7,4 = 6,1 + 1,3

7,0 7,4 7,8

  acidose alcalose
 O S IS T EM A F U N CIO N A CO N F O R M E ES Q U E M A T IZ A D O :

H+ + HCO3-

Fase aquosa H2CO3

(sangue)
H2O H 2O
CO2(d)

Fase gasosa
CO2(g)
(pulmões e ar)
U m a u m e n t o n a c o n c e n t r a ç ã o d e H + n o s a n g u e t ir a o s is t e m a d o
e q u ilíb r io e e s t im u la a s r e a ç õ e s in d ic a d a s p e la s s e t a s a m a r e la s , is t o
é , h á n o f in a l u m a u m e n t o n a p r e s s ã o p a r c ia l d o C O 2 n o s p u lm õ e s , q u e
d e v e s e r e lim in a d o ; a n im a is c o m a c id o s e e m g e r a l a p r e s e n t a m
h ip e r v e n t ila ç ã o ( r e s p ir a ç ã o a c e le r a d a )

A in t r o d u ç ã o d e H O  t a m b é m t ir a o s i s t e m a d o e q u i lí b r i o p o i s e s t a s
rea g em com os H + para form ar á gua h avend o, portanto, um a
d im in u iç ã o n a c o n c e n t r a ç ã o d o s H +
E s t e f e n ô m e n o , p o r s u a v e z , e s t im u la a s r e a ç õ e s in d ic a d a s p e la s
s e t a s v e r m e lh a s , o q u e im p lic a n u m a a b s o r ç ã o d e C O 2 d o s p u lm õ e s ( o
q u e g e r a h ip o v e n t ila ç ã o )
Reflexo do Vomito

O vomito
intenso, também
chamado de
hiperemese,
resulta em perda
significativa de
HCl, levando
freqüentemente
à alcalose
metabólica.
 Desequilíbrios do pH
Equilíbrio: 20 vezes mais H2CO3 do que NaHCO3
Desequilíbrios ocorrem por distúrbios Metabólicos e
Respiratórios
Desequilíbrios podem ser: ACIDOSE e ALCALOSE

ACIDOSE
◦ Queda do pH (Raramente valores < a 7)
  concentração de íons H+
 Perda de bases

ALCALOSE
◦ Elevação do pH
◦ Ocorre menos freqüentemente
 Perda de ácidos
 Acúmulo de bases