Cinética Química

Cinética Química

A B
[A ou B]

t
 Cinética Química

Velocidade Média (Vm) de uma Reação em Função das

Substâncias

É a razão entre a quantidade consumida ou produzida da substância e

o intervalo de tempo (∆t) em que isso ocorreu.

var iação da concentraç ão de A

Vm 
t

Variação da Concentração de B
Vm 
t
 Cinética Química

Velocidade Média (Vm) de uma Reação em Função das

Substâncias

  Final Inicial 
Vm  
t t final  t inicial

 reagentes  produtos 
Vm  Vm 
t t
 Cinética Química

C2H2 + 2 H2 => C2H6

Tempo (min) Quantidade de etano

formada

0 0
4 12
6 15
10 20
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A B
[A ou B]

t
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Lei da Ação das Massas
“A velocidade de uma reação é diretamente proporcional ao
produto das concentrações dos reagentes, elevadas a
expoentes determinados experimentalmente”

aA + bB => cC + dD

V = k [A] [B]β

K é uma constante da velocidade a uma dada temperatura

 e β são expoentes determinados experimentalmente
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Reação Elementar
Quando a reação química se desenvolve em uma única etapa, dizemos
que a reação é elementar.

Numa reação elementar, os expoentes a que devem ser elevadas as

concentrações dos reagentes na expressão da velocidade são os próprios
coeficientes dos reagentes na equação balanceada

aA + bB => cC + dD

V = k [A]a [B]b
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Reação Elementar

1 H3O+ + 1 OH- => 2 H2O

V = k [H3O+] [OH-]
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Reação Não-Elementar

Quando a reação se desenvolve em duas ou mais etapas

distintas, a velocidade da reação depende apenas da velocidade
da etapa lenta.

A etapa lenta é a etapa determinante da velocidade da reação

 Cinética Química

Reação Não-Elementar

A etapa lenta é a etapa determinante da velocidade da reação

2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O

Etapa I 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O (lenta)

Etapa II 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O (rápida)
Reação Global 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
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Reação Não-Elementar

Etapa I 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O (lenta)

Etapa II 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O (rápida)
Reação Global 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
A velocidade da reação global será determinada pela
velocidade da etapa I

V = k [H2] [NO]2
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Reação Não-Elementar
2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
Energia de ativação

1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O

Etapa I Etapa II

Caminho da reação
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Ordem de uma reação

Chamamos de ordem de uma reação a soma de todos os expoentes
que aparecem na expressão da velocidade da reação

aA + bB + cC => dD + eE + fF

V = k [A]α [B]ꞵ [C]

Ordem da reação:  + β + 
 Cinética Química

Ordem de uma reação

Podemos expressar a ordem de uma reação em relação
a um determinado reagente:

Ordem da reação em relação a A = 

Ordem da reação em relação a B = β
Ordem da reação em relação a C = 

A ordem da reação em relação a um reagente indica a

dependência existente entre a concentração desse
reagente e a velocidade da reação global.
 Cinética Química

Ordem de uma reação

A ordem da reação em relação a um reagente indica a
dependência existente entre a concentração desse reagente
e a velocidade da reação global.

2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
V = k [H2] [NO]2
Ordem da reação em relação ao H2: 1ª ordem, v = k [H2]
Ordem da reação em relação ao NO: 2ª ordem, v = k [NO] 2
Ordem da reação: 1 + 2 = 3 (3ª ordem)
 Cinética Química
aA + bB + cC => dD + eE + fF
Experiência [A] [B] [C] Velocidade/
mol(L.min-1)
1ª 2 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V1 = 0,5
2ª 4 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V2 = 2,0
3ª 4 mol/L 6 mol/L 1 mol/L V3 = 2,0
4ª 4 mol/L 6 mol/L 2 mol/L V4 = 16,0

Uma reação é de ordem n se, ao dobrarmos a concentração, a velocidade aumentar de 2n

Comparando 1ª e 2ª Comparando 2ª e 3ª Comparando 3ª e 4ª

v = k [A]2 v = k [B]0 v = k [C]3
4 v = k [2 A]2 8 v = k[2 C]3
 Variação da concentração
com o tempo
Reações de primeira ordem

• Para uma reação de primeira ordem, a velocidade duplica

à medida que a concentração de um reagente dobra.

• Uma representação gráfica de ln[A]t versus t é uma linha

reta com inclinação -k e intercepta em ln[A]0.

Variação da concentração
com o tempo
Reações de primeira ordem
lnA t   kt  lnA 0
 Variação da concentração
com o tempo
Reações de segunda ordem
• Para uma reação de segunda ordem com apenas um
reagente 1 1
 kt 
At A0
• Um gráfico de 1/[A]t versus t é uma linha reta com
inclinação k e intercepta 1/[A]0
• Para uma reação de segunda ordem, um gráfico de
ln[A]t versus t não é linear.
Variação da concentração
com o tempo
Reações de segunda ordem
1 1
 kt 
At A0
 Variação da concentração
com o tempo

Meia-vida
• Meia-vida é o tempo que a concentração de um reagente leva
para diminuir para a metade do seu valor inicial.
• Para um processo de primeira ordem, t½ é o tempo gasto para
[A]0 alcançar ½[A]0.
• Matematicamente,

t1  
   0.693
ln 12
2 k k
 Variação da concentração
com o tempo
Meia-vida

• Para uma reação de segunda ordem, a meia-vida depende da

concentração inicial:

1
t1 
2 k A 0
 CINÉTICA DA HIDRÓLISE DE UM ÉSTER – INVESTIGAÇÃO DA CINÉTICA DE HIDRÓLISE DO
ACETATO DE ETILA
 
Quando um éster, como o acetato de etila, reage com água (reação de hidrólise), há formação de
álcool e ácido, de acordo com a equação:

HCl
H3CCOOC2H5 + H2O  H3CCOOH + C2H5OH
Ac Etila
 H3CCOOC2H5 + H2O  H3CCOOH + C2H5OH
t=0 a 0
t=5 a-x5 x5
t=10 a-x10 x10
t=20 a-x20 x20
t=30 a-x30 x30
Tempo (min) Volume de x (milimol) (a – x) ln [a / (a – x)]
NaOH (mL) (milimol)
... ... ... ... ...
         
         
         
         

Fazer o gráfico  a  vs t VNaOH = VHCl + VAcido formado

ln  
ax
Através do gráfico, determinar a
constante de velocidade para a reação onde:
e o tempo de meia vida. VHCl = 100mL 1,0M
lnA t   kt  lnA 0

𝒍𝒏( 𝒂
𝒂− 𝒙 )
=𝒌𝒕 +𝐥𝐧 ( 𝒂 )

y = 0,0654x – 0,0284