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I
Aula_05_Fugacidade
O Potencial Químico é uma medida natural da tendência termodinâmica em ser
transferido de um ponto a outro do sistema, em participar de reações químicas.
Então
1,00 0,45 0,30 0,20 0,15 0,10 0,05
(mm Hg) 3040 970 456 180 90 45 22
A influência da pressão sobre a fugacidade
• Pode ser aferida considerando a expressão geral de variação de potencial químico à temperatura constante:
•
•
• onde é o volume parcial da espécie. Por definição:
•
•
• Vem:
•
•
• Desde que a variação de pressão não seja exagerada, esta não influi muito sobre a fugacidade da espécie em
solução condensada, pois, para estes casos, é muito pequeno.
Densidade do cobre líquido 8960 kg/m3;
massa atômica do cobre 63,55 g/mol; 1500K
• Volume molar do cobre
• Vem:
•
Atividade e Coeficiente de atividade
• Relacionar o potencial químico de uma espécie i, ,
• com seu potencial em outro estado à mesma temperatura,
• (Estado de Referência), tem-se:
•
•
• Por definição, a relação é a atividade da espécie i :
•
•
•
• O valor de atividade não tem aplicabilidade se o estado de referência não for especificado.
• Pode-se escolher outra referência : atividade muda; o Potencial Químico não
• Para que haja equilíbrio de distribuição, o valor de deve ser o mesmo em todos os pontos do sistema.
• A condição de equilíbrio de distribuição é que a fugacidade de i seja a mesma em todos os pontos do sistema.
• Esta restrição só se transfere para a atividade de i se, para todas as fases, for utilizado o mesmo estado de
referência para medi-la.
•
• Quando i se encontra no estado de referência , a atividade é unitária.
•
• Existe um sentido químico para a definição de atividade: quanto maior o valor de atividade maior o valor de
potencial químico.
• Em consequência, maior a tendência ao transporte desde um ponto (de maior potencial) até outro (de menor
potencial) e maior a disponibilidade para uma reação química.
• Define-se o Coeficiente de Atividade, como a razão entre a Atividade e a concentração
•
• A atividade depende da escolha, arbitrária e conveniente, do estado de referência : o mesmo ocorre com o
Coeficiente de Atividade.
•
• Para um componente em solução,
• , ;
• ;
•
1 0 1 0 0 -17686 0 0
0,9 0,1 0,889 -1340 121 -60065 -20298 -7212 -1921
0,8 0,2 0,759 -3152 184 -49533 -20825 -12428 -4019
0,7 0,3 0,609 -5668 -251 -41965 -19570 -16556 -6049
0,6 0,4 0,441 -9356 -1637 -35146 -17041 -19670 -7799
0,5 0,5 0,266 -15116 -4416 -28163 -13692 -21642 -9054
0,4 0,6 0,116 -24584 -12047 -20511 -7694 -22140 -9435
0,3 0,7 0,028 -40642 -20980 -11922 -2842 -20537 -8284
0,2 0,8 0,006 -58864 -24547 -5835 -1084 -16443 -5777
0,1 0,9 0,001 -80819 -31039 -2001 -272 -9883 -3349
0 1 0 -36104 0 0 0 0
Atividade do alumínio a 1700K:
• Onde:
• = 0,947.