CAPTULO 2

TEORIA ATMICA



SUMRIO

2.1 Uma breve introduo......................................................................................... 9
2.1.1 Composio do tomo amplamente considerada.......................................... 10
2.1.2 Modelos atmicos .......................................................................................... 11
2.2 Teoria atmica de Dalton (1803)....................................................................... 12
2.3 Teoria atmica de Thomson ............................................................................. 12
2.3.1 A natureza eltrica da matria ....................................................................... 13
2.3.2 Experincias em tubos de Crookes: os primeiros experimentos.................... 14
2.3.3 O modelo eletrnico de J. J. Thomson........................................................... 15
2.4 Teoria atmica de Rutherford ........................................................................... 18
2.4.1 Rntgen e os raios X...................................................................................... 18
2.4.2 A radioatividade.............................................................................................. 18
2.4.3 A contribuio de Millikan............................................................................... 20
2.4.4 Experincia e modelo de Rutherford.............................................................. 21
2.5 Teoria atmica de Bohr: origens da teoria quntica.......................................... 23
2.5.1 O dilema do tomo estvel............................................................................. 23
2.5.2 A teoria clssica da radiao ......................................................................... 24
2.5.3 A espectroscopia atmica .............................................................................. 27
2.5.4 A natureza da luz e a fsica quntica ............................................................. 30
2.5.5 O efeito fotoeltrico........................................................................................ 31
2.5.6 O espalhamento Compton ............................................................................. 33
2.5.7 O modelo de Bohr do tomo de hidrognio (1913) ........................................ 33
2.5.7.1 Energia em uma rbita circular ................................................................... 34
2.5.7.2 Os postulados de Bohr................................................................................ 35
2.5.7.2.1 Resumo do Modelo de Bohr..................................................................... 37
2.5.7.3 Nveis de energia ........................................................................................ 39
2.5.8 Limitaes do modelo de Bohr....................................................................... 41
2.6 A mecnica quntica......................................................................................... 41
2.6.1 Insucesso da mecnica clssica.................................................................... 41
2

2.6.2 Dualidade onda-partcula e o comprimento de onda de de Broglie ............... 42
2.6.3 Ondas, pacotes de onda e partculas............................................................. 45
2.6.3.1 Localizao de uma onda no espao.......................................................... 46
2.6.3.2 Localizando uma onda no tempo ................................................................ 47
2.6.4 O princpio da incerteza de Heisenberg ......................................................... 48
2.6.4.1 A relao de incerteza de Heisenberg ........................................................ 48
2.6.4.2 A relao de incerteza energia-tempo ........................................................ 50
2.6.5 A funo de onda........................................................................................... 50
2.6.5.1 A equao de Schrndinger........................................................................ 52
2.6.6 A estrutura atmica do modelo atual.............................................................. 53
2.6.7 Os nveis eletrnicos de energia .................................................................... 56
2.6.8 Configurao eletrnica ................................................................................. 57
2.7 Referncias bibliogrficas do captulo............................................................... 60

9

2 TEORIA ATMICA



Objetivos deste captulo

Finalizado o captulo, o aluno ser capaz de:
descrever os modelos atmicos de Dalton, J. J. Thomson, E. Rutherford, Bohr e
o modelo do tomo da Mecnica Quntica;
conhecer os eventos cientficos que contriburam para o desenvolvimento dos
modelos atmicos;
detalhar a constituio moderna da matria;
definir os princpios da mecnica quntica que deram origem ao modelo atual do
tomo;
identificar as propriedades dos nmeros qunticos;
escrever a configurao eletrnica dos elementos.


2.1 Uma breve introduo

Como foi discutido no captulo anterior, a disciplina de Qumica Geral e
Tecnolgica importante para as engenharias porque inevitavelmente ao longo da
vida do engenheiro, este encontrar problemas prticos relacionados com os
diversos aspectos dos materiais, sejam estes slidos, lquidos ou gasosos. Por outro
lado, tudo o que conhecemos seja um livro, um pedao de pizza, o ar, a gua, as
montanhas, etc., composto de matria

. Assim, temos uma experincia sensorial

direta dos trs estados da matria. Mas, qual a essncia do universo? Qual a
unidade mnima da matria? O tomo est composto apenas de eltrons, prtons e
geralmente nutrons?

SUPERINTERESSANTE, jul./1999) Atualmente um grupo de fsicos afirma estar

prestes a provar uma teoria que vai mudar nossa viso do mundo. Para eles, o
universo orquestrado por cordas minsculas. So elas que arranjam
eltrons, prtons, nutrons e quarks numa melodia harmoniosa. At uma
dcada atrs, acreditava-se que as partculas elementares eram prtons,
nutrons, positron, neutrinio, mas em 1964, o fsico americano Murray Gell-
Mann vencedor do Nobel de Fsica de 1969, props a idia de que as partculas
prtons e nutrons so formados, cada partcula, por trs outras subpartculas
chamadas quarks, as quais so 10000 vezes menores que as partculas
nucleares.
Em 1970 o japons Yoichiro Nambo, o alemo Holger Nielsen e o americano
Leonard Susskind anunciaram que ainda no se havia chegado essncia da
matria. Segundo eles tudo que existe - eltrons e quarks - formado por
cordas infinitamente pequenas, em constante vibrao. To minsculas que,
se um eltron tivesse o tamanho de Jpiter uma corda seria 10000 vezes

Existem outras formas de matria das quais no temos uma experincia direta, como o plasma (gs
no qual os tomos esto ionizados formando uma mistura eltrica e neutra), a anti-matria e a matria
super densa.

10

menor que 1 milmetro. Tudo ainda hipottico e ter que ser provado para
gerar a teoria das supercordas. Como a idia de cordas vibrantes muda a
compreenso do universo? que segundo a teoria, a gente pra de vez de
imaginar o mundo composto de diversas partculas. Eltrons, prtons,
nutrons e quarks seriam apenas feies de uma mesma corda. O jeito como
essa corda vibra que muda. Ou seja, no importa qual seja a nota na msica
universal, por trs dela sempre haver uma corda vibrando.
Se confirmada, esta hiptese deve provocar tal transformao do
conhecimento humano, to dramtica quanto a provocada pela Teoria da
Relatividade de Einstein, em 1906 e a Teoria Quntica de Planck em 1900.
Provavelmente as supercordas constituiriam a teoria unificadora sonhada por
Einstein para explicar como todas as foras do Universo funcionam,
interligadas.

2.1.1 Composio do tomo amplamente considerada

O tomo composto por eltrons, prtons e geralmente nutrons que so
assim definidos:
eltron: partcula negativamente carregada que se move descrevendo uma
trajetria ao redor do ncleo de um tomo. Os eltrons esto dispostos em
camadas. Cada camada contm eltrons que orbitam a uma mesma distncia
mdia do ncleo. Eles compensam um igual nmero de prtons, que tm carga
positiva, o que possibilita que o tomo todo seja eletricamente neutro. Se um
tomo ganha ou perde eltrons, o equilbrio se desfaz, e ele torna-se um tomo
carregado, ou on;
prton: partcula subatmica que se encontra no ncleo e tem uma carga eltrica
unitria positiva;
nutron: partcula relativamente estvel, influencia na radioatividade e em outras
formas das reaes nucleares, porm tem pouca influncia nas propriedades
fsicas e qumicas.
Na tabela 2.1 so apresentadas algumas propriedades das partculas
subatmicas.

Partcula Smbolo Carga (C) Massa relativa Massa (kg)
eltron e
-
-1,6022x10
-19

1836
1
9,106x10
-31

prton p ou H
+
+1,6022x10
-19
1 1,67x10
-27

nutron N 0 1 1,67x10
-27

Tabela 2.1 - Propriedades das partculas subatmicas.

Um tomo individual especificado por dois nmeros:
nmero atmico (Z): nmero de prtons no ncleo. Um tomo eletricamente
neutro ou estvel, tem nmero de eltrons igual ao de prtons, ou seja,
-
e p Z = = ;
nmero de massa atmica (A): nmero total de ncleons (partculas do ncleo:
prtons e nutrons), ou seja, A = p + n.
11

Para identificar um tomo utiliza-se a seguinte notao:
X
A
Z

sendo que X indica o smbolo do elemento.

Exemplo:
O
16
8

refere-se a um tomo do elemento X com um nmero atmico 8 e um nmero de
massa 16.

Embora o nmero de prtons seja o mesmo para todos os tomos de um
dado elemento, o nmero de nutrons pode variar, variando tambm a massa
atmica, dando origem aos istopos de um elemento. Em outras palavras, istopos
so tomos de um dado elemento que tm diferentes nmeros de massa por terem
diferentes nmeros de nutrons em seu ncleo. Na fig. 2.1 so apresentados
exemplos de alguns istopos


Figura 2.1 - Exemplos de istopos.

Exemplo 2.1: O nitrognio na natureza est formado por dois istopos cujas
massas so:
15
N =15,0001 e
14
N = 14,00307. Calcular a massa atmica do
nitrognio sabendo que as riquezas respectivas dos istopos so 0,37% e 99,63%.

2.1.2 Modelos atmicos

interessante comparar o desenvolvimento lgico das teorias sobre a
estrutura do tomo com a seqncia dos experimentos mais significativos realizados
no campo da fsica, que contriburam de maneira determinante na definio das
principais caractersticas da estrutura atmica. As trs principais etapas desta
evoluo foram:
a descoberta da natureza da matria e do eltron;
12

a constatao de que o tomo consiste num pequeno ncleo rodeado de
eltrons;
o desenvolvimento das equaes da mecnica quntica que explicam o
comportamento dos eltrons e dos tomos.


2.2 Teoria atmica de Dalton (1803)

Desde a mais remota antiguidade, o homem j se preocupava em entender o
comportamento da matria que constitui os corpos por meio de especulaes
filosficas. Dentre os filsofos gregos, Aristteles acreditava que a matria poderia
ser dividida indefinidamente, Leucipo (440 a.C.) foi o primeiro a propor que a matria
era formada por partculas indivisveis que seu discpulo Demcrito (460 a 370 a.C.)
chamou de tomos. Passaram-se 17 sculos para que alguma contribuio
significativa fosse acrescentada teoria atmica. Por volta de 1803, o qumico e
fsico ingls John Dalton formulou sua teoria atmica, sendo a primeira tentativa de
relacionar mudanas qumicas a eventos que ocorrem a nvel de tomos individuais.
A teoria de Dalton esta fundamentada em cinco postulados que so apresentados a
seguir (entre parnteses comentrios sobre a validade de cada um deles):
toda a matria composta de tomos;
tomos so permanentes e indivisveis e no podem ser criados nem destrudos
(considerando a conservao da massa nas reaes qumicas e a lei das
propores definidas, este postulado est certo mas o tomo no indivisvel,
composto por partes ainda menores que ele);
os tomos de um elemento so idnticos, mas so diferentes dos tomos de
outro elemento (mas e os istopos que so tomos de um elemento que diferem
em massa atmica?);
transformaes qumicas consistem de combinaes, separao ou rearranjo de
tomos (certo mas no deixa clara a diferena entre tomos e molculas);
compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos em
uma razo fixa (lei da composio definida).
Com base nesses postulados podemos imaginar o modelo do tomo de
Dalton como uma estrutura esfrica, macia, indivisvel, indestrutvel e homognea
cuja massa e volume variam de um elemento para outro. Embora tenham sido
comprovadas falhas nesta teoria, algumas dessas idias ainda hoje so aceitas,
mas o principal mrito da mesma foi o estmulo para a pesquisa sistemtica sobre a
natureza do tomo.
Em 1811, o italiano Amedeo Carlos Avogadro completou a teoria de Dalton
introduzindo o conceito de molcula.


2.3 Teoria atmica de Thomson

A idia do tomo indivisvel de Dalton reinou por 93 anos (1804 a 1897).
Entretanto, sabe-se que toda descoberta cientfica resulta da conjuno de uma
srie de eventos sucessivos que permitem finalmente o estabelecimento da mesma.
Assim, a teoria de Thomson conseqncia da descoberta da natureza eltrica da
matria, e das experincias com tubos de Crookes, uma vez que os fsicos
adotaram o modelo atmico com o qual os qumicos trabalhavam. Na fig. 2.2
apresentado um quadro cronolgico que mostra os avanos das descobertas no
13

domnio da qumica e da fsica que levaram ao desenvolvimento de um modelo
atmico unificado.


Figura 2.2 - Quadro cronolgico comparativo entre os avanos da Qumica e da
Eletricidade.

2.3.1 A natureza eltrica da matria

Os eltrons (partculas subatmicas com carga eltrica negativa) foram
descobertos por cientistas que estavam mais interessados em eletricidade do que
em qumica. Entretanto, sabe-se atualmente que realmente existe uma ntima
relao entre matria e eletricidade.
Os primeiros indcios importantes relativos natureza eltrica dos tomos
foram obtidos em 1834, como resultado das experincias sobre eletrlise do fsico
qumico ingls Michel Faraday.
Vejamos as leis de Faraday, que relacionam matria e eletricidade:
I Lei de Faraday: "Quando a corrente eltrica passa atravs de um sal fundido
ou em soluo com o objeto de decompor o sal nos seus elementos, a ao
qumica da eletricidade proporcional quantidade absoluta de eletricidade que
passa.

Exemplo: O fluxo contnuo de corrente atravs do NaCl fundido produz o
dobro de Na(s) e Cl(g) em 10min do que 5min.

14

II Lei de Faraday: "Se um nmero definido de tomos se combina com uma
quantidade definida de eletricidade, parece razovel supor que a prpria
eletricidade seja composta de partculas.

Exemplo: A massa do produto proporcional massa atmica do elemento
dividido por um nmero inteiro.

2.3.2 Experincias em tubos de Crookes: os primeiros experimentos

A natureza eltrica da meteria foi esclarecida notavelmente com as
informaes de W. Crookes obtidas das ao realizar seus experimentos com tubos
de descarga de gs ou tubos de Crookes (1850). Quando os eletrodos de um tubo
de Crookes, como aquele mostrado na fig. 2.3, so ligados a uma fonte de alta
tenso, digamos 20000V, e o tubo evacuado gradativamente por uma bomba
conectada a ele por um pequeno tubo lateral, uma srie de fenmenos pode ser
observada. A presses prximas atmosfrica, nada parece acontecer dentro do
tubo. Com a sada do gs, o gs residual no interior do tubo comea a emitir uma
leve incandescncia cuja cor depende da identidade do gs no tubo.
Posteriormente, coma maior diminuio da presso no tubo, o interior
incandescente desaparece gradualmente e o vidro na extremidade do tudo com o
eletrodo de carga positiva (o nodo) comea a emitir uma incandescncia
esverdeada. Colocando-se uma amostra de sulfeto de zinco (este material tem a
propriedade de transformar energia cintica em luz visvel) no interior do tubo
descrito, o lado da amostra de sulfeto voltado para o ctodo (eletrodo de carga
negativa) emite uma incandescncia composta de minsculos flashes de luz
brilhante e uma sombra da amostra pode ser vista no nodo. Por estas experincias
ficava evidente que:
a baixas presses, algo sai do ctodo e vai at o nodo, o que inicialmente foi
considerado como sendo raios (raios catdicos);
um raio catdico composto por um fluxo de minsculas partculas individuais
que, ao colidirem com o sulfeto de zinco, emitem um flash de luz;
tais partculas viajam em linha reta, caso contrrio, a sombra no nodo no seria
definida;
a incandescncia no interior do tubo a presses intermedirias resulta das
colises dessas partculas em movimento com molculas do gs;
Naquela poca, a interpretao para tais fenmenos foi que os raios
catdicos viajavam no espao entre os eletrodos com energia adquirida devido
alta voltagem. Se a presso fosse diminuda poucas molculas de gs residual
permaneciam no tubo de forma que os raios catdicos ganhavam bastante energia
antes de colidir com as molculas. Quando a coliso acontecia, as molculas
perdiam carga negativa e se ionizavam resultando partculas de carga positiva.
Acreditava-se ento que as molculas ionizadas atraiam os raios negativos e nesse
processo de recombinao energia era emitida na forma de luz.
15


Figura 2.3 - Um tubo Crookes. O ctodo o eletrodo carregado negativamente por
uma fonte de alta voltagem, e o nodo, o eletrodo carregado positivamente. (a)
Antes de ser evacuado. (b) A presses intermedirias. (c) A baixas presses. (d) A
presses ainda menores.

As partculas catdicas esto presentes em toda a matria, uma vez que
sempre tm as mesmas propriedades, independente do material do ctodo.
Em 1874, G. J. Stoney sugeriu o nome de eltron para a partcula eltrica
fundamental.

2.3.3 O modelo eletrnico de J. J. Thomson

J. J. Thomson, em 1897, demonstrou que os raios catdicos ao se chocarem
com o eletrodo de um eletrmetro, este acusa uma carga negativa. Demonstrou que
tais raios so repelidos pelo eletrodo negativo, sendo desviados sob a ao de um
campo eltrico. Considerando que tais resultados so obtidos independentemente
do gs ou material do tubo utilizados, Thomson concluiu que, se os raios catdicos
comportam-se semelhantemente a um corpo carregado negativamente, eles so
cargas de eletricidade negativa transportadas por partculas de matria e que, tais
partculas so encontradas em todos os tomos. Num tubo de raios catdicos como
16

aquele mostrado na fig. 2.4 Thomson realizou experincias para a caraterizao
quantitativa dos raios catdicos. Como mostrado na fig. 2.4a, um feixe de
partculas carregadas so emitidas pelo ctodo, as mesmas so atradas pelo nodo
que possui um orifcio para permitir a passagem de um feixe dessas partculas.
Essas partculas continuam seu percurso ate colidir com um anteparo de sulfeto de
zinco. Quando placas eletricamente carregadas so colocadas por cima e por baixo
do feixe, este desviado conforme a placa (-) repele e a placa (+) o atrai. A
magnitude do desvio proporcional voltagem das placas. Em outra experincia de
Thomson foi comprovado que bobinas magnticas geram trajetria curva no feixe de
partculas (ver fig. 2.4b).
A partir dessas experincias, Thomson buscou determinar a relao carga-
massa |
.
|

\
|
m
e
para as partculas que constituem os raios catdicos. Em seus
experimentos, Thomson dirigiu um feixe monoenergtico (de raios X ou de eltrons),
atravs de uma delgada pelcula metlica, a um alvo composto por inmeros
monocristais orientados ao acaso. Desta forma haveria sempre, aleatoriamente, um
certo nmero de cristais orientados a um ngulo apropriado para promover a
difrao do feixe. Um campo magntico, gerado em ngulo reto ao campo eltrico,
faz com que os eltrons sejam defletidos na direo oposta a que causada pela
carga eltrica. Na prtica, Thomson aplicou um campo magntico de intensidade
conhecida atravs do tubo e verificou a deflexo do feixe de eltrons. Foi ento,
aplicada carga s placas at o feixe retornar ao seu ponto original de impacto, a
partir da intensidade dos campos. Thomson bombardeou um eletrodo com raios
catdicos e mediu a corrente eltrica que passava pelo eletrodo e o aumento da
temperatura causada pelo bombardeamento. Com a temperatura e a capacidade
calorfica do eletrodo, ele calculou a energia cintica (E
C
) das partculas que os raios
catdicos transportavam. Seus clculos:
2
Nmv
E
2
c
= , (2.1)
onde N o nmero de partculas de massa m e velocidade v que chagam ao
eletrodo durante o experimento,
Ne Q = (2.2)
Q a carga negativa total no eletrodo e, a carga de cada partcula. Combinando as
eq. (2.1) e eq. (2.2):
|
.
|

\
|
=
m
e
v
2
E
Q
2
c
. (2.3)
Como Q e E
C
j tinham sido medidos, faltava medir v para encontrar a relao
carga-massa, medindo-se a deflexo provocada por um campo magntico de
intensidade B sobre um feixe de raios catdicos. As partculas do feixe sob a ao
de um campo magntico

descrevem um movimento circular de raio r, assim se

relacionando:
m
erB
v = (2.4)

A fora magntica sobre uma partcula carregada que se desloca num campo magntico sempre
perpendicular ao vetor velocidade da partcula (a partcula descreve uma rbita circular). A fora
magntica proporciona a fora centrpeta necessria para se ter acelerao centrpeta no movimento
circular: F=ma=mv
2
/r, a fora que age sobre as partculas tem mdulo qvB, pois os vetores v e B so
mutuamente perpendiculares, assim evB=mv
2
/r.
17

e substituindo na eq. (2.3)
Q B r
E 2
m
e
2 2
c
= . (2.5)


(a)

(b)
Figura 2.4 - (a) Tubo de raios catdicos para estudar o desvio dos eltrons pelas
foras eltricas e magnticas. (b) Representao esquemtica mostrando como um
eltron com velocidade v desviado mediante um campo magntico H.

Assim, Thomson encontrou o valor de 1,2x10
8
C/g para a relao
m
e
. O valor
atual obtido para essa relao utilizando-se aparelhos sofisticados com cinco
algarismos significativos 1,7588x10
8
C/g. Thomson verificou que tal relao
mantinha-se constante para qualquer gs utilizado, o que levou Thomson a concluir
que os raios catdicos no so formados por tomos eletricamente carregados, mas
sim por fragmentos corpusculares de tomos, os quais foram posteriormente
denominados eltrons.
Com a contribuio de Millikan (1908) que ser abordada no item 2.4.3, ficou
demonstrado incontestavelmente que a matria formada por partculas carregadas
eletricamente. Thomson, ento, sugeriu que o tomo seria uma esfera uniforme,
carregada positivamente, com um raio de aproximadamente 10
-8
cm, na qual os
eltrons estariam incrustados, semelhante a um pudim de ameixas, como mostrado
na fig. 2.5.

18


Figura 2.5 - Modelo atmico de Thomson.

Exemplo 2.2: Com base nos trabalhos iniciados por Faraday havia sido
possvel estudar a relao carga massa do on H
+
sendo q
+
/m(H
+
)

=9,573x107C/kg.
Se a relao
+
+
H
m
q
/
m
e
=2000, calcule a massa de um on H
+
em kg.

Exemplo 2.3: O valor aceito internacionalmente para a carga do eltron
1,6022x10
-19
C. Calcule a) a carga de 1mol de altrons, b) a massa do eltron
usando a relao determinada por Thomson, c) a massa de um eltron.


2.4 Teoria atmica de Rutherford

Para o estabelecimento do modelo de E. Rutherford foi necessrio o
descobrimento dos raios-X e da radioatividade. Assim, ser apresentado a seguir
um breve resumo dessas importantes descobertas.

2.4.1 Rntgen e os raios X

Ao trabalhar com um tubo de raios catdicos, em 1895, o alemo W.
Rentgen descobriu que raios invisveis provenientes do tubo podiam passar
atravs de materiais opacos luz e de ativar anteparos fluorescentes ou filmes
fotogrficos. Rentgen no pde defletir estes raios pela ao de um campo
magntico, como se poderia esperar se fossem constitudos por partculas
carregadas e por isso, denominou-os raios X, ele verificou que todos os materiais
eram transparentes aos raios, em maior ou menor grau, e que a transparncia aos
raios diminua com o aumento da densidade e do peso atmico do material. Esta
observao levou imediata utilizao dos raios X na medicina para fazer imagens
do interior do corpo humano (os ossos, por terem elementos de maior peso atmico
do que os rgos e a carne, absorvem mais a radiao e por isso deixam sombras
mais escuras no filme fotogrfico). Pela descoberta do s Raios X, Rntgen foi o
primeiro fsico a receber o prmio Nobel de fsica, em 1901. Entretanto foi at em
1912 que a natureza dos raios X foi desvendada.

Exerccio 2.1: Investigue a diferena entre radiografia e difrao.



2.4.2 A radioatividade
19


Em 1896, o francs Henri Becquerel descobriu que alguns elementos eram
radioativos. Marie e Pierre Curie reconheceram que radioatividade era de natureza
atmica e no molecular. Em 1903, Becquerel e o casal Curie, compartilharam o
premio Nobel de Fsica pela descoberta da radioatividade.
So considerados radioativos os elementos cujos ncleos atmicos no so
estveis, isto , decaem espontaneamente em outros ncleos, emitindo partculas
tais como eltrons, nutrons ou partculas alfa e tambm radiao eletromagntica.
H trs espcies de radioatividade: a desintegrao alfa (), a desintegrao beta
() e a desintegrao gama ().

Vejamos mais detalhes sobre os trs tipos de radiao mencionados:
decaimento alfa (): acontece quando um ncleo (natural ou produzido
artificialmente), em geral pesado, emite uma partcula composta por dois prtons
e dois nutrons, (um ncleo de Hlio). As partculas alfa so emitidas sempre
com a mesma energia. O (
238
U) urnio-238, urnio-235 (
235
U), plutnio-239
(
239
Pu) e o paldio-231 (
231
Pa) so exemplos de emissores alfa. O decaimento
alfa usualmente representado segundo o esquema:
X Y +
Na fig. 2.6 apresentado um esquema do processo de decaimento do rdio
) Ra (
226
88
para o radnio ) Rn (
222
86
.
Figura 2.6 - Decaimento do rdio ) Ra (
226
88
para o radnio ) Rn (
222
86
.

decaimento beta (): feixes de eltrons tambm so obtidos atravs do
decaimento de ncleos atmicos excitados. Os eltrons assim obtidos so
chamados de radiao beta e so idnticos aos eltrons da camada eletrnica,
diferindo destes apenas quanto sua origem. A radiao beta sempre
acompanhada de uma outra partcula, o neutrino (). Por no possuir carga e ter
massa extremamente pequena o neutrino praticamente no interage com a
matria sendo, portanto, de difcil deteco. Estrncio-90 (
90
Sr), tecncio-99
(
99
Tc) e clcio-45 (
45
Ca) so exemplos de fontes de radiao beta. O decaimento
beta usualmente representado segundo o esquema:
X Y + + ,
que indica que o elemento X decai no elemento Y mais uma partcula beta
(eltron) e um neutrino.
decaimento gama (): o ncleo, num estado excitado, decai para um estado de
energia mais baixa, mediante a emisso de um fton. Este efeito semelhante
20

ao da emisso espontnea de ftons por molculas ou por tomos.
Diferentemente da desintegrao ou da , o ncleo radioativo mantm a sua
identidade. A emisso de raios gama ocorre, normalmente, aps a emisso de
ou de . Por exemplo, se um ncleo desintegra-se por emisso e decai para
um estado excitado do ncleo descendente, este novo ncleo decai para o seu
estado fundamental por emisso . Na tabela 2.2 so mostrada algumas formas
comuns de radiao.


Radiao Descrio
eletromagnticas
ultravioleta 1nm < < 400nm
raios X 10
-3
nm < < 10nm
raios < 0,1nm
partculas
raios
He
2+
(ncleo de hlio = 2 prtons + 2
nutrons)
raios
e
+
ou e
-
(partcula positiva ou negativa
com massa de um eltron)
Tabela 2.2 - Formas comuns de radiao.

Exerccio 2.2: As doses equivalentes de radiao que uma pessoa recebe
medida em Sieverts, unidade que leva em conta no s a energia que o tecido
recebe, mas o dano ocasionado em funo da natureza da radiao. Investigue
sobre a exploso nuclear em Chernobil e quais foram e sero os efeitos globais do
desastre.

2.4.3 A contribuio de Millikan

Em 1908, Robert Millikan, alm de demonstrar incontestavelmente que a
eletricidade constituda por partculas, obteve a carga negativa do eltron. No seu
experimento da gora de leo, mostrado na fig. 2.7, Millikan foi capaz de provar que
todas cargas eltricas so mltiplos de uma unidad elementar definida, cujo valor
igaul 1,6x10
-19
C. Para realizar o experimento, Millikan espargiu pequenas gotas
de leo, provenientes de um atomizador, na cmara de observao. As gotas de
leo aspergidas entre duas placas metlicas carregadas opostamente (cujo
deslocamento observou, atravs de microscpio) caam livremente apenas sob
influncia da gravidade na ausncia de campo eltrico. As gotas de leo adquiriam
carga eltrica pela coliso com ons gasosos produzidos pela interao com
radiao (raios X ou rdio) com as molculas dos gases presentes no ar. Uma gota
carregada eletricamente era facilmente reconhecida pela sua resposta a um campo
eltrico, monitorando-se seu deslocamento atravs do microscpio. Carregando a
placa superior positivamente e a inferior negativamente, seria possvel parar a
queda de uma gota por meio de um ajuste da quantidade de carga eltrica nas
21

placas e assim determinar a carga de uma nica gotcula. Devido resistncia do ar
a gota no continuamente acelerada, mas alcana uma velocidade limite
constante dada por:
ar do a resistnci
nal gravitacio fora
r 6
mg
v

= , (2.12)
sendo g a acelerao da gravidade, m e r so a massa o raio da gota e , a
viscosidade do ar. Utilizando-se esta equao e a expresso
3
r
3
4
m
densidade

= (2.13)
que relaciona a densidade do leo com a massa e o raio da gota, possvel
determinar m e r a partir da medida da velocidade da gota e da densidade do leo.
Se a mesma gota contendo uma quantidade de carga q, for submetida a um campo
eltrico E, a fora eletrosttica responsvel pelo movimento ascendente da gota
ser igual a qE. Devido ao da gravidade, a fora global sobre a gota ser igual
a mg qE e a velocidade para cima ser dada por:
r 6
mg qE
' v

= . (2.14)
Com todas as variveis conhecidas, dado que v e E podem ser medidos
experimentalmente em g, e e r so conhecidos, q pode se calculado. Millikan pde
assim encontrar o valor da carga do eltron e consequentemente de sua massa,

Figura 2.7 - Aparato de Millikan.

Conhecendo a relao carga-massa obtida por Thomson, Millikan pde
tambm determinar a massa do eltron: 9,1x10
-28
g.

Exerccio 2.3: Escreva um texto sobre as experincias de Chadwick que
levaram descoberta do nutron.

2.4.4 Experincia e modelo de Rutherford

Rutherford, Geiger e Marsden (1911) lanaram um feixe paralelo de
partculas alfa (que tem carga positiva e massa muito maior do que a de um eltron)
emitidas por uma amostra de polnio sobre uma fina folha metlica. Observaram
que muitas partculas atravessassem a folha em linha reta e que algumas foram
desviadas (espalhadas). Ento, projetaram um aparelho (ver fig. 2.8) para medir o
ngulo de desvio sofrido pelas partculas alfa, quando estas passavam atravs de
22

uma fina folha de ouro, que consistia em um anteparo mvel revestido com sulfeto
de zinco ligado a um transferidor circular que indicaria os ngulos. As partculas
alfas so detectadas, pois ao colidirem com o anteparo, causam cintilaes sobre
ele. Verificou-se que, embora muitas das partculas atravessassem a folha com
pouco ou nenhum desvio, algumas foram desviadas a valores superiores a 90, ou
seja, foram rebatidas aps o choque sem atravessar a folha. Na fig. 2.9 podem ser
comparados os desvios esperados das partculas alfa segundo o tomo de
Thomson e o tomo de Rutherford. Rutherford concluiu que um tomo composto
por um pequenssimo ncleo carregado positivamente, concentrando a maior parte
da massa, no centro do tomo, rodeado por uma regio comparativamente maior,
contendo eltrons distribudos por seu volume. Isso explica o fato de muitas
partculas alfa passarem em linha reta e tambm aquelas partculas que passam
prximas do ncleo serem fortemente repelidas por sua carga positiva, provocando
assim os maiores ngulos de espalhamento observados.
Figura 2.8 - Experimento de Rutherford, Geiger e Marsden.


Figura 2.9 - Desvios esperados das partculas alfa: (a) tomo de Thomson (b)
tomo de Rutherford.

Rutherford demonstrou tambm a existncia de uma partcula de massa
muito maior que a do eltron, de carga de igual grandeza, mas de sinal contrrio,
portanto, positiva, que compe o ncleo dos tomos, denominada prton (1920).
Em resumo, Rutherford sugeriu uma estrutura planetria, semelhante ao
sistema solar, onde o ncleo corresponde ao sol e os eltrons aos planetas que se
movimentas num espao vazio em rbitas fixas (ver fig. 2.10).

23


Figura 2.10 - Modelo atmico de Rutherford.

Por outro lado, Rutherford havia observado que apenas cerca da metade da
massa do ncleo se justificava pelos prtons. Sugeriu a existncia de partculas de
carga zero e de massa semelhante do prton no ncleo atmico. Em 1932, o
cientista ingls J. Chadwick solucionou a questo sobre a massa extra verificada, ao
bombardear berlio com partculas e observar que eram emitidas partculas que
realmente possuam massa semelhante dos prtons e que eram eletricamente
neutras (no carregadas), os nutrons.


2.5 Teoria atmica de Bohr: origens da teoria quntica

No incio do sculo XX, os cientistas se confrontaram com um conjunto de
observaes que tornavam inconsistente a teoria atmica de Rutherford e que
precisavam ser efetivamente esclarecidas. As observaes do ponto de vista dos
qumicos e dos fsicos que precisavam ser explicadas eram:
a periodicidade das propriedades dos elementos quando organizados na tabela
peridica de Mendelee (1869);
a regularidade sistemtica das frequncias das linhas espectrais observadas por
Balmer (1885);
o dilema do tomo instvel do modelo de Rutherford e o insucesso da fsica
clssica para explicar o comportamento de eltrons em tomos (contradio
aparente entre a eletrodinmica e sua aplicao a eltrons);
discrepncia observada ao explicar os resultados experimentais da radiao
emitida por slidos aquecidos via as equaes da teoria clssica da radiao
(1900);
insucesso da teoria clssica da radiao para explicar o efeito fotoeltrico (1905).
Diante de tal situao, era imprescindvel que houvesse uma reformulao do
modelo do tomo. O maior mrito de Niels Bohr ter concebido uma teoria
satisfatria em relao teoria atmica, propondo um modelo revolucionrio no seu
tempo. Bohr percebeu que a elucidao da estrutura atmica seria encontrada na
natureza da luz emitida pelas substncias submetidas a altas temperaturas ou a
cargas eltricas.
2.5.1 O dilema do tomo estvel

O tomo de Rutherford possua um srio problema: um tomo contendo um
ncleo pequeno de carga positiva com eltrons orbitando ao seu redor instvel
pois:
24

se os eltrons (que tm carga negativa) estivessem parados, eles seriam
atrados pelo ncleo (positivo) rapidamente, caindo no ncleo e entrando em
colapso, impossibilitando a existncia do universo;
se os eltrons descrevessem uma trajetria circular ao redor do ncleo, segundo
a fsica clssica (eletromagnetismo), a direo de movimento dos eltrons
precisaria ser mudada constantemente e para isso emitiria energia radiante
continuamente; perdendo energia, os eltrons cairiam lentamente no ncleo,
tambm entrando em colapso.
Concluso: os fenmenos envolvendo eltrons no poderiam ser explicados
em termos de mecnica clssica. Diante disso, Niels Bohr tentou resolver o
paradoxo utilizando a teoria quntica da energia, desenvolvida por Max Planck.

2.5.2 A teoria clssica da radiao

Vemos a maioria dos objetos devido luz que refletida por eles. At 1900,
acreditava-se que a luz visvel era constituda por ondas eletromagnticas que,
combinando um campo eltrico e um magntico oscilantes (fig. 2.11), propagavam-
se pelo espao, assim como as radiaes ultravioleta e infravermelha, ondas de
rdio, etc. sendo tambm chamada de radiao eletromagntica e deslocando-se
atravs de ondas (ver fig. 2.12). Esse movimento ondulatrio semelhante
passagem de uma onda mecnica na gua: uma sucesso de cristas e calhas,
como na fig. 2.13.



Figura 2.11 - Propagao de uma onda eletromagntica.

25

Figura 2.12 - Espectro eletromagntico.



Figura 2.13 - Representao de ondas de diferentes comprimentos de onda () e
frequncias ().

Vejamos algumas caractersticas das ondas mecnicas. O movimento
ondulatrio peridico, ou seja, ele se repete no tempo. O tempo necessrio para o
corpo fazer uma oscilao completa (uma calha e uma crista) o perodo T, dado
em unidade de tempo (s). O inverso de T a frequncia , que o nmero de
oscilaes completas por segundo e tem por unidade s
-1
, denominada hertz (Hz). O
A que aparece na fig. 2.10 a amplitude, que consiste no deslocamento mximo em
26

relao ao equilbrio (o eixo, no caso). O comprimento de onda corresponde
distncia entre cristas sucessivas.
T
1
= (2.15)
A equao fundamental para o deslocamento de uma onda
( ) ( ) t kx sen A t , x y = (2.16)
onde k uma constante associada ao comprimento de onda conhecida como
nmero de onda, sendo que

=
2
k (2.17)
e a frequncia angular, dada em radianos por segundo, que tem valor constante
de
T
2
2

= = . (2.18)

Segundo a teoria clssica da radiao, acreditava-se tambm que a energia
das ondas eletromagnticas que constituam a luz dependia somente da amplitude e
no da frequncia ou do comprimento de onda dessas ondas. A teoria
eletromagntica explicava com perfeio fenmenos ticos, tais como difrao e o
espalhamento, mas no era adequada para explicar a natureza da radiao emitida
por corpos slidos aquecidos. O corpo passa por estgios nos quais emite luz
vermelha, amarela e branca medida que a temperatura aumenta. A curva de
distribuio das freqncias emitidas por um slido determinadas utilizando a teoria
ondulatria insuficiente para explicar os resultados experimentais.
Para melhor orientar o estudo rumo elucidao da relao entre matria-luz,
o foco saber se a luz constituda por um feixe de partculas ou o resultado da
propagao de ondas. As principais teorias sobre a natureza da luz foram:
Newton: sustentava a teoria corpuscular da luz e que esta se propagava em linha
reta e no sofria difrao;
Huygens (meados do sculo XVII): props a idia da luz como sendo um
fenmeno ondulatrio;
Thomas Young (primeiro quarto do sculo XIX): assumiu o comportamento
ondulatrio da luz e suas experincias levaram-no a mensurar o comprimento de
onda da luz;
Augustin Fresnel: experincias sobre interferncia e difrao demonstraram
fenmenos pticos cuja aplicao da teoria corpuscular era inadequada
(fenmenos ondulatrios). Provou a propagao retilnea da luz;
Maxwell (1873): com ele a teoria ondulatria atinge seu apogeu com a
publicao da teoria matemtica do eletromagnetismo. Esta teoria conduzia a
uma equao de onda que previa, a existncia de ondas eletromagnticas que
se propagavam com velocidades que podiam ser calculadas pelas leis da
eletricidade e do magnetismo e que coincidiam com os valores medidos para a
velocidade da luz (c 3x10
8
m/s). Maxwell definiu que a luz consistia em ondas
eletromagnticas de comprimento de onda extremamente curto, visvel ao olho
humano entre 400 e 700nm;
Heinrich Hertz (1888): produziu microondas, de origem evidentemente
eletromagntica e mostrou que estas possuam todas as propriedades das ondas
de luz, consagrando experimentalmente a teoria eletromagntica da luz de
Maxwell.
27

Sabia-se, desde ento, que a relao entre frequncia () e comprimento de
onda () para a luz propagando-se no espao dada por:
8
10 x 3 c =
m/s, (2.19)
onde c a velocidade da luz no vcuo que constante para todas as ondas
eletromagnticas, pelo menos no vcuo.

Exerccio 2.4: Investigue a diferena entre fluorescncia e fosforescncia.

Exerccio 2.5: Investigue amplamente sobre quimiluminescncia e
fotoluminescncia.

2.5.3 A espectroscopia atmica

A luz solar (branca) composta por uma mistura de ondas eletromagnticas
de diversos comprimentos de onda do espectro visvel. Se a luz branca visvel for
colimada em um feixe estreito, passando por uma fenda e depois atravessar um
prisma, ao se chocar com um anteparo, observa-se um espectro contnuo
semelhante a um arco-ris. Este processo conhecido como espectroscopia. Na
figura 2.14 apresentado um esquema deste fenmeno.

Figura 2.14 - Espectro da luz branca de um filamento incandescente de uma
lmpada composto por uma banda contnua.

Ao atravessar eletricidade por um gs ou aquecendo-o a altas temperaturas,
o gs emite luz e esta, ao atravessar um prisma, gera uma linha espectral, um
conjunto de linhas distintas, cada uma produzida pela luz de um comprimento de
onda discreto (ver fig. 2.15).
28


Figura 2.15 - Espectro de linhas do hidrognio.

A maior parte dos nossos conhecimentos sobre tomos, molculas e ncleos
vm do estudo da radiao emitida ou absorvida por eles. Quando os tomos so
aquecidos ou submetidos descarga eltrica, eles absorvem energia que emitida
a seguir como uma radiao. No incio do sculo XX, os cientistas j haviam colhido
uma grande quantidade de dados experimentais a respeito da emisso de luz pelos
tomos de um gs submetido a uma descarga eltrica. Observada atravs de um
espectrmetro com uma abertura em forma de fenda, esta luz aparece como uma
srie de linhas isoladas de diferentes cores (diferentes comprimentos de onda); o
espaamento e as intensidades das linhas so caractersticos de cada elemento. Os
comprimentos de onda dessas linhas espectrais podiam ser medidos com grande
preciso e muito tempo e esforo foi gasto na tentativa de encontrar regularidade
nos espectros.
Em 1884, um professor secundrio suo, Johann Balmer, descobriu que os
comprimentos de onda do espectro visvel do hidrognio podiam ser representados
pela frmula
( )
4 n
n
nm 6 , 364
2
2

= , n = 3, 4, 5... (2.20)
Balmer sugeriu que este talvez fosse um caso particular de uma expresso mais
geral que poderia ser aplicada aos espectros de outros elementos.
Vrias sries

de linhas espectrais do hidrognio foram sendo obtidas para

outros intervalos do espectro eletromagntico, tais como:
Srie de Lyman (no ultravioleta) |
.
|

\
|
=

2 2
n
1
1
1
R
n = 2, 3, 4, ...,
Srie de Paschen (no infravermelho) |
.
|

\
|
=

2 2
n
1
3
1
. R
n = 4, 5, 6, ...,
Srie de Brackett (no infravermelho) |
.
|

\
|
=

2 2
n
1
4
1
R
n = 5, 6, 7, ...,

Sries so expresses matemticas peridicas que descrevem fenmenos fsicos.

29

Srie de Pfund (no infravermelho) |
.
|

\
|
=

2 2
n
1
5
1
. R
n = 6, 7, 8, ...,
Nessas equaes |
.
|

\
|

1
e R representa a constante de Rydberg. A constante de
Rydberg a mesma para todas as sries espectrais do mesmo elemento e varia
apenas ligeiramente, e de forma regular de elemento para elemento sendo R igual
a 1,096776x10
7
m
-1
, no caso do hidrognio. Em 1890, Johannes Rydberg e Walter
Ritz puderam combinar as diferentes equaes em uma nica, que foi chamada a
equao de Rydberg-Ritz:
|
|
.
|

\
|
=

2
1
2
2
n
1
n
1
R
1
(2.21)
onde n
1
e n
2
so nmeros inteiros, com n
1
> n
2
. A frmula de Rydberg-Ritz permite
calcular os comprimentos de onda de todas as linhas do espectro do hidrognio e
de metais alcalinos como o ltio e o sdio.
Tem-se para o intervalo estudado por Balmer
|
|
.
|

\
|
=
2
1
2
n
1
2
1
R , (2.22)

Este intervalo esta representado no espectro da figura 2.16.
Figura 2.16 - Espectro do hidrognio na regio visvel: srie de Balmer.

Os cientistas da poca fizeram muitas tentativas para criar um modelo
atmico que fosse compatvel com a frmula de Rydberg-Ritz. O mais popular
desses modelos era o de J. J. Thomson. Como a teoria eletromagntica clssica
previa que uma carga oscilando com freqncia, , irradiaria energia
eletromagntica com a mesma frequncia, Thomson procurou configuraes
eletrnicas que fossem estveis e tivessem modos normais de vibrao com
freqncias iguais s observadas. Uma dificuldade deste modelo e de todos os
outros era que, de acordo com a fsica clssica, as foras eltricas, isoladamente,
no podem produzir um equilbrio estvel. Thomson no conseguiu encontrar um
modelo cujas freqncias fossem iguais s observadas experimentalmente em
nenhum tipo de tomo. O modelo de Thomson foi descartado definitivamente aps
os experimentos realizados por H. W. Geiger e E. Marsden sob a superviso de
Rutherford, por volta de 1911.
Por muitos anos os cientistas no foram capazes de explicar o sucesso da
equao de Rydberg e muitas tentativas foram feitas para criar um modelo atmico
30

compatvel com ela. A chave para a compreenso da mesma foi elucidada por Bohr,
em 1913.

2.5.4 A natureza da luz e a fsica quntica

A teoria eletromagntica clssica explicava com perfeio fenmenos pticos
como a refrao, reflexo, interferncia e difrao, via teoria ondulatria. Esses
fenmenos ocorrem quando as ondas encontram partculas de tamanho semelhante
ao comprimento de onda da luz. Entretanto, essa teoria no explicava a natureza da
radiao emitida por corpos aquecidos nem a interao da luz com partculas como
os eltrons. As diferentes freqncias das radiaes, observadas
experimentalmente, emanadas pelo slido distribuam-se de acordo com a curva
mostrada na fig. 2.17. Observou-se que medida que a temperatura do slido
aumentava, a frequncia mdia da luz emitida tambm aumentava. Nessa figura, a
linha tracejada mostra a previso da teoria clssica, que no coincide com os
resultados experimentais observados. Experincias deste tipo somente poderiam
ser explicadas assumindo o ponto de vista corpuscular da radiao eletromagntica
e a partir da, o conceito onda-partcula comeou a ser aplicado para analisar o fluxo
de partculas.

Figura 2.17 - Intensidade relativa da radiao de um slido aquecido em funo da
frequncia ou comprimento de onda. A linha tracejada representa a previso da
teoria clssica da matria.
Em 1900, Max Planck introduziu o conceito revolucionrio da quantizao da
energia utilizando conceitos que contrariavam as leis clssicas da fsica. Planck
31

havia proposto que um sistema mecnico no poderia ter uma energia arbitrria e
que somente certos valores definidos de energia seriam permitidos, esta proposta
viria a ser a hiptese quntica de Planck, expressa por:
= nh E , (2.23)
Onde n um nmero inteiro positivo, a frequncia do oscilador (grupo de tomos
que se encontram na superfcie do metal que oscilam com a mesma frequncia) e h
a constante de Planck, que vale 6,626x10
-34
J.s. Ele afirmava que a transferncia
de energia radiante no transferida de forma contnua mas em unidades discretas,
na forma de pacotes chamados quanta (plural de quantum), de magnitude
2
h
. A
interpretao fsica da propagao da radiao seria considerar que o quantum
uma partcula com energia, massa e quantidade de movimento. De certo modo, a
radiao pode ser considerada como um gs de ftons que flui de um lugar a outro.
Usando a relao relativstica, tem-se
2
mc E = = nh E = nh mc
Assim, este grupo de tomos (oscilador), no poderia ter uma energia
qualquer, mas apenas = nh E . Alm disso, quando estes osciladores emitem
radiao, eles devem perder energia, portanto, n deve ser maior que zero. No incio,
existncia de nveis quantizados de energia foi no incio um conceito difcil de
aceitar, mas foi confirmado por Einstein ao explicar o efeito fotoeltrico.
Em 1905, Einstein desenvolveu a idia, proposta por Planck, de que a
energia de um feixe de luz concentrava-se em pacotes, os ftons. O quantum de
energia luminosa o fton.
Restava ainda um vestgio da concepo ondulatria, o de que o fton era
considerado como tendo uma frequncia, e a energia do mesmo sendo proporcional
a essa frequncia. Outra confirmao notvel da natureza corpuscular da luz foi o
efeito Compton. Em 1921, Compton determinou os movimentos de um fton e de
um eltron, antes e depois de colidirem, verificando que se comportavam como
corpos materiais, possuindo energia cintica e momento, que se conservavam na
coliso.
A conciliao definitiva destas experincias s ocorreu por volta de 1930, com
o desenvolvimento da Eletrodinmica Quntica, uma teoria que inclui ambas as
propriedades: a corpuscular e a ondulatria. Os fenmenos de propagao da luz
podem ser mais bem explicados pela teoria ondulatria eletromagntica, enquanto
sua interao com a matria, nos processos de emisso e absoro, um
fenmeno corpuscular.

2.5.5 O efeito fotoeltrico

Em 1902, sabia-se que a incidncia de luz sobre uma superfcie metlica
limpa e no vcuo provocava a emisso de eltrons da mesma, fenmeno este
conhecido por efeito fotoeltrico. A existncia desse efeito podia ser explicada a
partir da teoria eletromagntica clssica que concebia que a energia transportada
pela luz poderia ser utilizada para remover um eltron do metal. Assim, quando um
feixe de luz incidia sobre a superfcie, na coliso do fton com o eltron, o fton
desaparecia e cedia sua energia ao eltron que era emitido da superfcie com uma
energia
2
C
mv
2
1
E = . Entretanto, esta teoria era completamente incapaz de explicar
detalhes experimentais desta ocorrncia, tais como:
32

havia um valor crtico mnimo (
0
) de frequncia da luz para que um eltron fosse
emitido, ou seja, nenhum eltron era emitido a menos que a frequncia da luz
fosse maior que
0
. Assim, para cada superfcie existia uma freqncia de corte

0
sendo que para <
0
no haveria efeito fotoeltrico. A teoria clssica previa a
existncia do efeito fotoeltrico para qualquer freqncia desde que esta fosse
suficientemente intensa;
no se observava lapso de tempo (retardo);
o aumento da intensidade (energia) da luz (ou nmero de ftons) incidente, no
aumentava a energia (E
C
) dos eltrons emitidos, mas sim o nmero destes por
unidade de tempo, sendo que a teoria clssica preconizava que E
C
aumentaria
com o aumento da intensidade da energia luminosa;
a energia cintica dos eltrons emitidos aumentava proporcionalmente a
frequncia da luz.
Na figura 2.18 ilustrado o aumento da energia cintica dos eltrons emitidos em
funo da freqncia.
Figura 2.18 - Efeito fotoeltrico: E
C
mxima dos eltrons em funo da freqncia.

Em 1905, baseado nos estudos de Planck, Einstein props que a luz no
contnua, mas sim constituda por partculas discretas, ftons, de energia h. Esta
energia de um fton de frequncia seria transferida para um eltron quando ele
colidisse com a superfcie do metal sendo que, uma parte dela (E
0
) seria usada para
vencer as foras atrativas entre o eltron e o metal e a outra parte apareceria como
energia cintica do eltron emitido, ou seja:
2
0
mv
2
1
E h + = , (2.24)
onde E
0
a energia mnima que o fton deve transmitir ao eltron para este ser
emitido, que em termos de frequncia fica:
0 0
h E = (2.25)
e por consequncia, a energia cintica (E
C
) fica:
) ( h E E h h
0 C C 0
= + = . (2.26)
Previso audaciosa, pois no havia qualquer indcio de h ter qualquer funo
fora do fenmeno ainda misterioso do corpo negro.
Qual a interpretao correta do efeito fotoeltrico? A luz se comporta como
corrente de partculas de energia quantizada h. Assim, aplicando o conceito do
fton, Einstein escreveu o princpio da conservao da energia para o efeito
fotoeltrico
h = E
C
+ (2.27)
33

onde seria a parcela de energia utilizada para superar as foras atrativas entre o
eltron e o metal, o restante deveria aparecer como E
C
do eltron ejetado de massa
m, sendo h o coeficiente angular da reta.
Assim como as radiaes trmicas, a energia da luz no distribuda suave e
continuamente por entre as ondas, ao invs disso, entregue superfcie do metal
em parcelas discretas, os ftons, com E = h. Com a hiptese de Einstein at ento
com carter ondulatrio, passa a ser encarada como partcula. A discusso sobre a
dualidade onda-partcula prevalece.

Exemplo: O limiar fotoeltrico da prata 262nm. a) Calcular a funo trabalho
da prata. b) Calcular a energia cintica mxima dos eltrons emitidos pela ao da
radiao com =175nm.
ev 73 , 4
nm 262
nm . eV 1240
h
0
= = =
eV 35 , 2 eV 73 , 4
nm 175
nm . eV 1240
h E
C
= = =

Exerccio 2.6: Investigue as aplicaes prticas do efeito fotoeltrico, nas
clulas fotoeltricas, por exemplo.

2.5.6 O espalhamento Compton

Arthur H. Compton observou e interpretou o espalhamento de raios X por
eltrons livres. Segundo a teoria clssica, quando uma onda eletromagntica de
frequncia
1
incide sobre um material que contm cargas eltricas, as cargas
oscilam com esta frequncia e re-irradiaro ondas eletromagnticas de mesma
frequncia. Compton apontou que se este interao fosse descrita como um
processo de espalhamento, que envolvesse a coliso entre um fton e um eltron, o
eltron recuaria e absorveria parte da energia. O fton espalhado teria ento menos
energia e, portanto, frequncia mais baixa que a do fton incidente.

2.5.7 O modelo de Bohr do tomo de hidrognio (1913)

Niels Bohr, fsico dinamarqus, trabalhou na Inglaterra, primeiro com
Thomson e depois com Rutherford, embora reconhecendo a relevncia do modelo
nuclear proposto por este, identificou que sua teoria violava uma das previses
clssicas da fsica de que um eltron acelerado emitiria um espectro contnuo de
radiao medida que fosse perdendo energia e desceria em espiral at colidir com
o ncleo.
Bohr foi o primeiro a usar a hiptese quntica de Planck para explicar a
estrutura atmica, constatando que a fsica clssica falha para partculas
pequenas. Em seu modelo, ilustrado na figura 2.19, comparava o tomo ao sistema
solar: o ncleo (o sol) e os eltrons movendo-se rapidamente, em orbitas circulares
(planetas) em torno do ncleo.

34


Figura 2.19 - Representao esquemtica do tomo de Bohr.

Precisamente, Bohr props um modelo do tomo de hidrognio que levava
em conta os resultados obtidos por Planck, Einstein e Rutherford e era compatvel
com os espectros observados e os resultados dados pela equao de Rydberg e
Ritz. Segundo o modelo de Bohr, o eltron do tomo de hidrognio se move sob a
influncia da atrao de Coulomb do ncleo positivo de acordo com a mecnica
clssica, que prev rbitas circulares ou elpticas com o centro de fora em um dos
focos, como no movimento dos planetas em torno do sol. Por simplificao, ele
escolheu uma rbita circular, como representada na fig. 2.20.
Figura 2.20 - Representao esquemtica do tomo de hidrognio de Bohr.

2.5.7.1 Energia em uma rbita circular

Considere um eltron de carga -e que esteja se movendo em uma rbita
circular de raio r em torno de uma carga positiva Ze, como no tomo de hidrognio
(Z = 1) ou no tomo de hlio monoionizado (Z = 2). A energia total do eltron pode
ser expressa em funo do raio da rbita. A energia potencial (E
P
) de um eltron de
carga -e a uma distncia r de uma carga positiva Ze dada por
r
kZe
r
) e )( Ze ( k
r
q kq
E
2
2 1
P
=

= = (2.34)
35

onde k a constante de Coulomb. A energia cintica (E
C
) pode ser escrita em
funo de r usando a segunda lei de Newton,

= ma F , sendo
r
v
a
2
= acelerao
de uma partcula (eltron) em trajetria curva de raio r, de massa m e velocidade v.
Igualando a fora atrativa de Coulomb ao produto da massa pela acelerao
centrpeta, temos:
r
v
m
r
e ) Ze ( k
2
2
= . (2.35)
Assim, multiplicando ambos os lados de (2.35) por r/2, obtemos a energia cintica E
c

:
r
kZe
2
1
mv
2
1
E
2
2
C
= = (2.36)
Tanto a energia cintica como a energia potencial variam com o inverso de r.
Observe que a energia potencial duas vezes maior, em valor absoluto, que a
energia cintica:
C P
E 2 E = (2.37)
O sinal (-) da expresso uma propriedade geral dos sistemas em que a
fora proporcional a
2
r
1
. A energia total a soma da energia cintica e da energia
potencial:
= + =
r
kZe
r
kZe
2
1
E E E
2 2
P C
r
kZe
2
1
E
2
= (2.38)
que a energia em uma rbita circular para uma fora do tipo
2
r
1
.

Lei de Coulomb: a fora sobre uma carga q
2
a uma distncia r da carga q
1

dada por:
k
r
q q
4
1
r
q q
F
2
2 1
o
2
2 1
=

=
onde
o
= 8,85419x10
-12
C
2
/Jm (constante de permissividade no vcuo). Se as
duas cargas tm igual sinal, elas se repelem, caso contrrio, elas se atraem.

O tomo de Bohr pode ser mecanicamente estvel, j que a fora atrativa de
Coulomb mantm o eltron em rbita, mas a teoria eletromagntica clssica diz que
um tomo desse tipo seria eletricamente instvel, pois o eltron, ao se mover em
crculos, estaria sendo constantemente acelerado e portanto irradiaria energia
eletromagntica com uma frequncia igual do movimento. Assim, de acordo com a
teoria clssica, o tomo decairia rapidamente, com o eltron descrevendo uma
espiral em direo ao ncleo medida que perdesse energia por radiao. A
soluo para a estabilidade do tomo foi resolvida Bohr enunciando os postulados.

2.5.7.2 Os postulados de Bohr

O modelo de Bohr do tomo de hidrognio est baseado nos seguintes
postulados:
Ao eltron, no tomo, somente permitido estar em certos estados
estacionrios, sendo que cada um deles possui uma energia fixa e definida.
36

Quando os eltrons do tomo estiverem nestes estados, ele no pode emitir
luz. No entanto, quando o eltron passar de um estado de alta energia para um
estado de menor energia, h a emisso de um quantum de radiao, cuja
energia h igual diferena de energia entre os dois estados.
Se o eltron estiver em qualquer um dos estados estacionrios, o eltron se
movimenta descrevendo uma rbita circular em volta do ncleo do tomo.
Os estados eletrnicos permitidos so aqueles nos quais o momento angular do
eltron (mvr) quantizado e um mltiplos inteiro de
2
h
.
Dentre os quatro postulados, os dois primeiros esto corretos e so mantidos
pela teoria quntica atual. O quarto postulado est parcialmente certo: o momento
angular de um eltron definido, mas no da maneira proposta por Bohr. O terceiro
est completamente errado e no foi incorporado pela teoria quntica moderna.
No seu primeiro postulado (rbitas estveis), Bohr resolveu o problema da
estabilidade dos tomos postulando que apenas certas rbitas, chamadas de
estados estacionrios, so permitidas. Um tomo, portanto, irradia apenas quando o
eltron sofre uma transio de uma rbita permitida para outra. Em outras palavras,
o eltron do tomo de hidrognio pode se mover apenas em certas rbitas circulares
nas quais no perde energia por radiao.
O segundo postulado (frequncia de ftons a partir da conservao da
energia) relaciona a frequncia da radiao s energias dos estados estacionrios.
Se E
I
e E
F
so as energias inicial e final do tomo, a frequncia de radiao emitida
durante uma transio dada por:
= = h E E h E
F I

h
E E
F I

= (2.39)
onde h a constante de Planck. Este postulado equivalente hiptese de
conservao de energia com a emisso de um fton de energia h. Combinando as
eq. (2.38) e (2.39), obtemos a seguinte expresso para a frequncia:
|
|
.
|

\
|
=

=
1 2
2
2 1
r
1
r
1
h
kZe
2
1
h
E E
(2.40)
onde r
1
e r
2
so os raios das rbitas inicial e final.
Na quantizao do momento angular (quarto postulado de Bohr), para que as
frequncias calculadas atravs da eq. (2.40) sejam as mesmas que resultam da
frmula de Rydberg-Ritz eq. (2.21), necessrio que os raios das rbitas estveis
sejam proporcionais aos quadrados de nmeros inteiros. Bohr procurou uma
condio quntica para os raios das rbitas estveis que levasse a este resultado.
Depois de muitas tentativas, descobriu que obteria a relao correta se postulasse
que o momento angular de eltron em uma rbita estvel igual a um nmero
inteiro vezes (h barra, a constante de Planck dividida por 2, ou seja,

=
2
h
).
Como o momento angular de uma partcula de massa m que est se movendo em
uma rbita circular de raio r com velocidade tangencial v igual a mvr, este
postulado pode ser escrito na forma
n
2
nh
mvr =

= , n = 1, 2, 3, ... (2.41) condio quntica

onde =1,055x10
-34
Js = 6,582x10
-16
eVs.
37

A eq. (2.41) relaciona a velocidade tangencial v ao raio r. Mas a eq. (2.35),
obtida a partir da segunda lei de Newton, fornece outra relao entre a velocidade
tangencial e o raio:
=
r
v
m
r
kZe
2
2
2
mr
kZe
v
2
2
= (2.42) condio clssica
Podemos determinar o valor de r eliminando v nas eq. (2.41) e (2.42).
Explicitando v na eq. (2.41) e elevando os dois membros ao quadrado, temos:
2 2
2
2 2
r m
n v

= (2.43)
Comparando este resultado com a eq. (2.42) obtemos:
mr
kZe
r m
n
2
2 2
2
2
=

(2.44)
Explicitando r, temos:
Z
a
n
mkZe
n r
0 2
2
2
2
= =

(2.45)
onde a
0
o chamado primeiro raio de Bohr:
nm 0529 , 0
mke
a
2
2
0
=

(2.46)
Substituindo na eq. (2.40) r (n1) e r (n2) por seus valores, dados pela eq. (2.45),
obtemos:
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
=
2
1
2
2
3
4 2
2
1 2
2
n
1
n
1
4
e mk
Z
r
1
r
1
h
kZe
2
1

(2.47)
Fazendo Z = 1 e

=
c
na eq. (2.47) e comparando o resultado com a frmula de
Rydberg-Ritz eq. (2.21), obtemos o seguinte valor para a constante de Rydberg:
3
4 2
c 4
e mk
R

= (2.48)
Usando os valores de m, e e conhecidos em 1913, Bohr calculou o valor numrico
de R e verificou que seu resultado concordava com o valor medido por
espectroscopia.

Exemplo 2.4: Determine a energia e o comprimento de onda das trs
transies de maior comprimento de onda da serie de Balmer (E
f
(n
f
=2), sabendo
que
2
f
n / eV 6 , 13 Ef = no estado fundamental.

2.5.7.2.1 Resumo do Modelo de Bohr

Da eq. (2.34) e (2.35), tem-se que
f i
E E E =
E
hc
= ,
sendo hc = 1240eV.nm
r
kZe
E
2
P
= (2.34)
38

r
v
m
r
kZe
2
2
2
= (2.35)
Por definio,
2
C
mv
2
1
E =
dividindo (2.35) por
2
r
,
2
2
C
mv
2
1
r 2
kZe
E = = (2.36)
o que indica que a energia cintica e potencial variam com
r
1
. Observe que a
energia potencial duas vezes maior em valor absoluto que a energia cintica
r
ZZe
r 2
kZe
E E E
2 2
P C
= + =
r
kZe
2
1
E
2
=
Mas, de acordo com a teoria clssica, o tomo decairia.
Os postulados:
rbitas estveis com energia fixa e definida;
freqncia de ftons a partir da lei da conservao da energia
h
E E
F I

= (2.39)
onde a freqncia de transmisso, E
I
e E
F
as energias inicial e final,
respectivamente.
Podemos combinar a freqncia de transmisso com a definio de energia
total
i
2
1
r
kZe
2
1
E = energia inicial mais elevada
i 2
2
2
r
kZe
2
1
E = energia final mais baixa
substituindo na eq. (2.39), tem-se
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
2 1
2
r
1
r
1
h
hZe
2
1

|
|
.
|

\
|
=
1 2
2
r
1
r
1
h
hZe
2
1
(2.40)
onde r
1
e r
2
so os raios inicial (mais alto) e final (mais baixo), respectivamente.
Substituindo na eq. (2.40) r
1
por n
1
e r
2
por n
2
, que mantm as relaes
Z
a
n r
0 2
1 1
=
Z
a
n r
0 2
2 2
=
sendo que o raio de Bohr, a
0

=
2
a
2
0

onde
39

=
2
h
.
Efetuando as devidas substituies,
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
2
1
2
2
3
4 2 2
2
1
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2
2
n
1
n
1
2 2
e Z mk
n
1
n
1
mkZe
h
kZe
2
1
mkZe
1
n
1
n
1
h
kZe
2
1

|
|
.
|

\
|

=
2
1
2
2
3
4 2 2
n
1
n
1
4
e mk Z

(2.47)
mas

=
c
.
Mas para que as freqncias calculadas pelos postulados de Bohr (eq. (2.40)) sejam
iguais quelas de Rydberg e Ritz
|
|
.
|

\
|
=

2
1
2
2
n
1
n
1
R
1

|
|
.
|

\
|
=

2
1
2
2
n
1
n
1
cR
c

Era necessrio que os raios das rbitas r
1
e r
2
sejam proporcionais ao
quadrado dos nmeros inteiros. Bohr props uma condio quntica que levasse a
esse resultado. O quarto postulado:
n
2
nh
mvr =

= (2.41) n = 1, 2, 3...
Que uma expresso que envolve a v, de origem quntica, mas temos outra
relao que envolve v obtida a partir da segunda lei de Newton
r
mv
r
kZe
2
2
2
= (2.35)
podemos determinar r eliminando v das eq. (2.35) e (2.41)
2 2
2 2
2
r m
n
v

= e
mr
kZe
v
2
2
=
igualando-se as duas equaes anteriores
Z
a
n
mkZe
n
r
mr
kZe
r m
n
0 2
2
2 2 2
2 2
2 2
= = =

(2.45)

2.5.7.3 Nveis de energia

A energia total do eltron no tomo de hidrognio est relacionada ao raio da
rbita circular pela eq. (2.38). Substituindo r por seus valores quantizados, dados
pela eq. (2.45), temos:
2
0 2
2
2
2
4 2
n
2
2 2
2
0
2
2 2
n
n
E
Z
n
Z
2
e mk
E
mkZe
n
kZe
2
1
Z
a n
kZe
2
1
r
kZe
2
1
E = = = = =

(2.49)
com n = 1, 2, 3, ..., onde
40

eV 6 , 13
a
ke
2
1
2
e mk
E
0
2
2
4 2
0
= =

(2.50)
As energias E
n
com Z = 1 so os nveis de energia permitidos para o eltron do
tomo de hidrognio.
Transies entre essas energias permitidas resultam na emisso ou absoro
de um fton cuja frequncia dada por
h
E E
F I

= e cujo comprimento de onda

dado por
F I
E E
hc c

= (2.51)
sendo que hc = 1240 eVnm

. Como as energias so quantizadas, as frequncias e

comprimentos de onda da radiao emitida pelo tomo de hidrognio tambm
devem ser quantizadas, o que est de acordo com o espectro observado, que
composto por linhas discretas. Na figura 2.21 mostrado o diagrama de nveis d
energia do hidrognio.


Figura 2.21 - Diagrama de nveis de energia do tomo de hidrognio.
Exemplo: Determinar (a) a energia e (b) o comprimento de onda da linha de
maior comprimento de onda da srie de Lyman. Raciocnio da resoluo: De acordo
com a figura 2.24, a srie de Lyman corresponde a transies cujo estado final tem
a energia do estado fundamental, ou seja, E
F
= E
1
= -13,6eV. Como varia
inversamente com a energia, a transio de maior comprimento de onda a

Relembrando os valores de algumas constantes: h = 6,626x10

-34
J.s; 1eV = 1,602x10
-19
J;
s / m 10 x 997 , 2 c
8
=
41

transio de menor energia, que a que envolve o primeiro estado excitado, n = 2, e
o estado fundamental, n = 1.
(a) A energia do fton a diferena entre as energias dos estados inicial e final do
eltron:
eV 2 , 10 6 , 13 40 , 3
1
eV 6 , 13
2
eV 6 , 13
E E E E E
2 2
1 2 F I
= + =

= = =
(b) O comprimento de onda dado por:
nm 6 , 121
eV 2 , 10
nm . eV 1240
E E
hc
1 2
= =

=
Observao: Este fton est na regio do ultravioleta, fora portanto do espectro
visvel. Como as outras linhas da srie de Lyman tm energias ainda maiores e
portanto comprimentos de onda ainda menores, toda a srie de Lyman est fora do
espectro visvel.

2.5.8 Limitaes do modelo de Bohr

Durante algum tempo o modelo de Bohr foi extremamente atraente, ele
explicava a enigmtica regularidade nos espectros de linha (pela deduo do valor
numrico de R que concordava com o valor medido por espectroscopia, dentro dos
limites de preciso das constantes conhecidas). Bohr desenvolveu um modelo do
tomo de hidrognio que explicava porque as freqncias emitidas obedeciam a
uma lei to simples (srie de Balmer) baseado nos seus postulados. Os nveis de
energia quantizados para os eltrons, podiam ser calculados (n = 1, 2, 3, ...). O
nmero de eltrons em qualquer nvel sendo limitados por 2n
2
, assim n = 1 contendo
no mximo 2 eltrons, n = 2, 8 eltrons, n = 3, 16 eltrons e assim sucessivamente.
Apesar do sucesso espetacular, o modelo de Bohr do tomo foi abandonado
12 anos depois por apresentar muitas imperfeies. No havia nenhuma justificativa
para os postulados das camadas estacionrias e da quantizao do momento
angular, a no ser a de que esses postulados levavam a nveis de energia que
estavam de acordo com os resultados experimentais. Alm disso, os nveis de
energia em si no explicavam a regularidade da tabela peridica embora tivessem
sido introduzidas diversas conexes, o modelo era incapaz de explicar os detalhes
dos espectros de tomos multieletrnicos e as ligaes qumicas.
A teoria de Bohr estava incorreta, mas trouxe importante contribuio a
compreenso da estrutura atmica, dando embasamento para a atual teoria
quntica, sendo a primeira tentativa de descrever os eltrons em tomos em termos
de posio (rbita) e energia (nveis).





2.6 A mecnica quntica

2.6.1 Insucesso da mecnica clssica

At ento, havia dois pontos mal explicados pela fsica terica. Um deles era
o conflito entre o modelo ondulatrio e corpuscular da luz e o outro era o fato do
conceito da quantizao de energia ter recebido um papel inexpressivo diante da
42

mecnica newtoniana. Por isso, era inevitvel o desenvolvimento de uma nova
teoria uma vez que a mecnica clssica falha para pequenas partculas e hoje se
sabe que esta um caso particular (para objetos macroscpicos) da mecnica
quntica e no o contrrio.
Deve-se levar em conta que a radiao eletromagntica no puramente um
fenmeno ondulatrio e nem uma corrente de partculas e sim que, em certas
circunstncias, comporta-se como onda e em outras, como partcula, nesta
sugesto esta baseada a dualidade onda-particula de de Broglie.

2.6.2 Dualidade onda-partcula e o comprimento de onda de de Broglie

Sabe-se que a propagao de ondas no espao bem diferente da
propagao de partculas. Ondas curvam-se no espao perante obstculos
(difrao) e ondas idnticas interferem superpondo-se e gerando figuras de
interferncia (construtiva ou destrutiva). A propagao das partculas e bem
diferente, elas deslocam-se seguindo trajetrias bem definidas. Duas partculas que
se encontram no espao jamais produzem figuras de interferncia. As trocas de
energia dessas duas entidades so muito diferentes, a energia das ondas se
espalha no espao e continuamente cedida quando as frentes de onda interagem
com a matria. As partculas trocam energia em colises que ocorrem em pontos e
instantes determinados. Entretanto s vezes no se pode distinguir a propagao de
uma onda daquela de um feixe de partculas. Quando o comprimento de onda for
muito pequeno diante do tamanho das aberturas, os efeitos de difrao so
desprezveis e a onda parece deslocar-se ao longo de trajetrias bem definidas. Os
mximos e mnimos so to prximos que se tornam inobservveis. Analogamente
quando um conjunto muito numeroso de partculas diminutas, cada qual trocando
pequenas quantidades de energia, cede energia, o processo no pode ser
distinguido da troca de energia de uma onda. Por exemplo, no se observam as
colises de molculas de ar com nosso rosto quando sopra o vento. Percebemos,
porem, as iteraes de bilhes de partculas como se fosse uma onda continua. No
inicio do sculo XX pensava-se que o som, a luz, ondas de radio e quaisquer outros
tipos de radiao eletromagntica eram formados por ondas, entretanto eltrons,
prtons, tomos e outros constituintes da matria eram partculas. Notveis
experincias nos primeiros 30 anos daquele sculo permitiram verificar que: a luz
trocava energia em pacotes discretos (os quanta) tal qual fosse um corpsculo (sem
troca continua de energia) e que os eltrons experimentavam difrao e
interferncia ao propagar-se no espao tal qual uma onda.
Em 1924, Louis de Broglie sugeriu que os eltrons (partculas) poderiam ter
propriedades ondulatrias baseando-se na simetria com a luz, ou seja, uma vez que
a luz possua propriedades ondulatrias e corpusculares, talvez a matria tambm
tivesse caractersticas de ondas e de partculas.
A sugesto de de Broglie prope que se assim como um fton tem uma
onda luminosa associada a ele, uma partcula material, por exemplo um eltron, tem
uma onda associada que governa seu movimento, e uma vez que o universo
composto de matria e radiao, a hiptese de de Broglie essencialmente um
estabelecimento da grande simetria da natureza. Segundo esta hiptese, tanto para
a matria como para a radiao, a energia total de uma entidade, E, est
relacionada freqncia da onda associada, , com o seu movimento pela hiptese
quntica de Planck,
43

= = h E
h
E
(2.52)
onde E a energia do eltron, h a constante de Planck. Tomando alguma das
equaes de Einstein para descrever o fton, e rearranjando-as de modo a calcular
o comprimento de onda props para a freqncia e o comprimento de onda da onda
associada ao eltron:
Igualando a eq. (2.52) e
2
mc E = , tem-se
p mv
h
mc
h
mc
c
h mc h
2 2
= =

=
mv
h
p
h
= = (2.53)
e p o seu momento. A eq. (2.53) fundamenta o conceito da dualidade onda-
partcula, de que toda a partcula de matria em movimento apresenta propriedades
ondulatrias, uma vez que relacionava propriedades corpusculares (E e p) e
ondulatrias ( e ).
As equaes de de Broglie eram propostas para qualquer tipo de matria
porm, para os corpos macroscpicos, os comprimentos de onda so to pequenos
que se torna impossvel observar propriedades como a interferncia e a difrao
caractersticas de uma onda. No h relevncia em considerar a natureza
ondulatria de partculas macroscpicas como bolas de bilhar e edifcios, pois suas
propriedades corpusculares so predominantes e suficientes para prever seu
comportamento.
Devemos lembrar que os aspectos de partcula so enfatizados quando
estudamos emisso ou absoro, enquanto que os aspectos ondulatrios so
enfatizados quando se estuda o movimento a travs de um sistema (uma bola como
um eltron). Mas impossvel observar ambos comportamentos simultaneamente.
At 1927, no havia evidncia experimental que comprovasse a teoria de de Broglie
(sendo uma hiptese inteiramente especulativa). Foi neste ano que, acidentalmente,
C. J. Davisson e L. H. Germer observaram a difrao dos eltrons quando
estudavam o espalhamento destes por um alvo de nquel. Existe um grande nmero
de experimentos cujos resultados somente podem ser explicados se as entidades
que normalmente descrevemos como partculas se comportarem como ondas.
Experincias em anos recentes demonstraram que a hiptese de de Broglie
sobre a natureza dual dos eltrons estava correta, identificando a difrao e a
interferncia das ondas associadas a eles. O aparecimento de um padro de
difrao ou de interferncia da radiao eletromagntica uma caracterstica do
comportamento ondulatrio desta. Portanto, padres similares evidenciam
diretamente o comportamento ondulatrio de partculas. Na fig. 2.22, quando um
feixe de eltrons acelerados passa por uma fenda dupla, estes produzem um
padro de interferncia visvel ao atingir uma tela fluorescente, que pode ser
fotografada. Se os eltrons no apresentassem movimento ondulatrio,
observaramos regies iluminadas apenas na frente das duas fendas.

44


Figura 2.22 - Esquema para produzir interferncia de fenda dupla com eltrons e o
padro resultante da interferncia.

Uma abertura circular ao invs de uma fenda dupla produz o padro de
difrao mostrado na fig. 2.23. Na fig. 2.24, podemos comparar os resultados da
difrao da luz e de um feixe de eltrons numa aresta retilnea. A comparao
uma evidncia de que eltrons apresentam comportamento ondulatrio, assim como
a luz (radiao eletromagntica visvel ao olho humano). O mesmo comportamento
verificado para nutrons e tomos de hlio. Mas como uma partcula pode produzir
padro de interferncia? A resposta pode ser baseada na idia de que uma nica
frente de onda ao passar atravs das fendas se divida e depois se recombina sobre
a tela.


Figura 2.23 - Padro de difrao de eltrons utilizando uma abertura circular de 30
m de dimetro e eltrons de 100 keV.

45


Figura 2.24 - Difrao (a) da luz e (b) de eltrons numa aresta retilnea.

Como j foi mencionado, essas experincias s foram realizadas
recentemente, quando os equipamentos disponveis apresentavam a preciso
necessria, e portanto, a hiptese de de Broglie foi formulada baseada em
argumentos indiretos, fundamentados na simetria da natureza. A matria e a
radiao tinham em comum o fato de ambas serem formas de energia (uma poderia
ser transformada na outra) e de serem governadas pela simetria espao-tempo da
teoria da relatividade de Einstein. Uma vez confirmada, relao de de Broglie nos
fornece um meio de calcular o comprimento de onda associado ao comportamento
ondulatrio da matria.
Em resumo: a luz que ordinariamente imaginamos como onda tem
propriedades corpusculares efeito fotoeltrico e espalhamento Compton, os
eltrons comumente considerados partculas sofrem difrao e interferncia. Assim
todos os portadores de momento e Energia (e
-
, tomos, luz, som) tem ambas as
caractersticas propagam-se como ondas e trocam energia como partculas. Estas
afirmaes permitem distinguir um o comportamento clssico e quntico:
Partcula clssica: comportasse como bolinha de chumbo, pode ser localizada no
espao, sofre desvios por colises, troca E num instante t, nas colises obedece
as leis de conservao de E e quantidade de movimento. No exibe interferncia
nem difrao.
Onda clssica: comportasse como onda na gua, exibe interferncia e difrao,
tem energia distribuda continuamente no tempo e espao. Nenhuma entidade
clssica pode ser ao mesmo tempo partcula ou onda.

2.6.3 Ondas, pacotes de onda e partculas

Conforme acabamos de ver, muito forte a evidncia de que a matria tem
carter ondulatrio. Ainda assim, a evidncia do carter corpuscular da matria
to forte quanto a anterior. A diferena bsica entre estes dois pontos de vista que
a posio de uma partcula pode ser localizada tanto no espao quanto no tempo,
mas uma onda no pode, pois est distribuda ao longo destas duas dimenses.
46

Vamos tentar conciliar essas duas abordagens vendo se possvel agrupar um
conjunto de ondas de tal maneira que, ao final, tenhamos alguma coisa que se
assemelhe a uma partcula. Tudo o que dissermos ser vlido para todos os tipos
de onda, sejam ondas mecnicas, ondas eletromagnticas ou ondas de de Broglie.
Discutiremos a seguir a localizao de uma onda no espao e no tempo.

2.6.3.1 Localizao de uma onda no espao

A fig. 25a um instantneo de uma onda, obtido num instante de tempo
arbitrrio, digamos t = 0. A onda se estende desde x = - at x = + e possui bem
definidos um comprimento de onda
0
e um nmero de onda k
0
(=2/
0
), como
mostra a fig. 25b. Entretanto, no h nada nesta onda que possa sugerir a
localizao no espao que associamos palavra partcula. Ou seja, se a onda da
fig. 28a representa uma partcula, a incertezas x da sua posio ao longo do eixo x
infinita: ela poderia estar em qualquer lugar sobre o eixo x.



Figura 2.25 - (a) Uma onda harmnica observada em t = 0 e (b) a distribuio dos
nmeros de onda, mostrada na forma de um grfico da amplitude de um harmnico
em funo do seu nmero de onda (todas as ondas com k k
0
tm amplitude igual a
zero).

possvel criar quase qualquer forma de onda que desejarmos fazendo um
somatrio de ondas senoidais com nmeros de onda, amplitudes e fases
adequadamente escolhidos. A fig. 26a mostra um pacote de onda que pode ser
construdo desta forma. A soma deste conjunto infinito de ondas forma uma onda
senoidal localizada numa certa regio de largura x e, devido interferncia
destrutiva, zero em todos os outros pontos. Temos agora uma localizao no
espao, medida por x, o comprimento do pacote. O preo que pagamos o
sacrifcio da pureza da onda original, pois agora o nosso pacote no contm mais
um nico nmero de onda k
0
, mas sim uma distribuio de nmeros de onda
centrados em torno de k
0
(fig. 26b).


47


Figura 2.26 - (a) Um pacote de onda de comprimento x, observado em t = 0 e (b)
as amplitudes relativas dos vrios harmnicos que se combinam para formar o
pacote (o pico central tem largura k).

Seja k na fig. 25b uma medida aproximada do espalhamento dos nmeros
de onda que formam o pacote da fig. 25a. razovel supor que, quanto mais bem
definido (isto , mais semelhante a uma partcula) quisermos que seja o pacote de
onda, mais larga a faixa de nmeros de onda que precisaremos usar para constru-
lo. Na fig. 24a, por exemplo, o pacote no estava de forma alguma definido (x
), mas por outro lado precisvamos combinar apenas de um nico nmero de onda
para constru-lo (k = 0). No outro extremo, poderamos construir um pacote
extremamente bem definido (x 0), mas para isso precisaramos de onda (k
). Em geral, medida que x diminui, k aumenta, e vice-versa. A relao entre
estas grandezas muito simples,
1 x k . (2.54)
O smbolo , que aparece na eq. (2.54), deve ser interpretado como da ordem
de, j que, no definimos x ou k de forma muito precisa.

2.6.3.2 Localizando uma onda no tempo

Uma partcula est localizada no tempo, assim como no espao. Se
substitussemos a varivel espacial x na fig. 24a pela varivel temporal t (e o
comprimento de onda
0
pelo perodo T
0
), aquela figura mostraria, ento, como a
nossa onda iria variar no tempo ao passar por um determinado ponto fixo, digamos x
= 0. Como no caso anterior, nada nesta onda sugere a localizao no tempo que
associamos palavra partcula, porque uma partcula passaria pelo nosso ponto
de observao num instante de tempo determinado, em vez de se estender por um
intervalo de tempo infinito.
Podemos construir um pacote de onda no tempo, assim como no espao. A
fig. 25a pode ilustrar este fato, desde que se substituam as variveis espaciais pelas
48

variveis temporais correspondentes, como fizemos anteriormente, e tambm
substituamos o nmero de onda k
0
pela frequncia angular
0
. Por analogia com a
eq. (2.54), a durao t do nosso novo pacote de onda est relacionada com o
espalhamento das frequncias angulares necessrias para a construo do
pacote atravs da equao
1 t . (2.55)
Esta equao tem muitas aplicaes prticas. Por exemplo, a maior parte da
informao na sociedade moderna, incluindo comunicao telefnica, radar e
armazenamento de dados em computador, enviada de um ponto a outro sob a
forma de pulsos. Os amplificadores eletrnicos atravs dos quais passam esses
pulsos devem ser sensveis a toda a faixa de frequncias includas nos pulsos que
eles foram projetados para receber.

2.6.4 O princpio da incerteza de Heisenberg

Em um teorema famoso denominado principio da incerteza de Heisenberg,
O fsico alemo Werner Heisenberg, em 1927, demonstrou matematicamente que
existe uma limitao rgida e natural em nossa capacidade de descrever o
movimento de partculas muito pequenas. Para partculas macroscpicas, as
grandezas posio e velocidade podem ser facilmente mensuradas, mas o mesmo
no acontece para partculas subatmicas. O princpio da incerteza preconiza que
no possvel determinar, simultaneamente, a posio e o momento

de uma
partcula subatmica com preciso ilimitada. Isso ocorre porque para fazer a
medio da posio de um eltron necessrio interagir o mesmo utilizando outra
partcula como um fton, por exemplo, (ou uma fora eltrica ou magntica) a qual,
ao colidir com o eltron, ir alterar seu estado inicial e assim impossibilitar a
medio precisa do seu momento para aquele estado.

2.6.4.1 A relao de incerteza de Heisenberg

A eq. (2.54) se aplica a todas as espcies de ondas. Vamos ento aplica-la
s ondas de de Broglie. Escrevamos, para a grandeza k que aparece naquela
equao,
x
x
p
h
2
h
p 2 2
k

=
|
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

= (2.56)
onde identificamos com o comprimento de onda de de Broglie para a partcula e o
substitumos por
x
p
h
. O subscrito que a parece no momento linear nos recorda que
estamos lidando apenas com o movimento ao longo do eixo x. Substituindo este
resultado na eq. (2.54), temos
1 x p
h
2
x k
x

= (2.57)
ou

2
h
x p
x
. (2.58)

Como possvel notar na eq. (2.57), momento (p), ou quantidade de movimento, o produto da
massa (m) com a velocidade (v).
49

Segundo esta expresso o produto dos erros cometidos na medida sempre
maior ou igual a h/2, voc deve observar que novamente h, distingue o resultado
quntico do clssico, se h=0 no haveria limitao nas medidas e estaramos
perante um caso clssico.
Levando-se em conta o fato de que o momento linear um vetor, podemos
generalizar a relao (2.58) para

2
h
x p
x
, (2.59a)

2
h
y p
y
, (2.59b)

2
h
z p
z
. (2.59c)
As eq. (2.59) so as relaes de incerteza de Heisenberg, obtidas pela
primeira vez por Werner Heisenberg, em 1927. Elas podem ser consideradas como
a formulao matemtica do princpio da incerteza de Heisenberg. Segundo essas
expresses, as trajetrias muito bem definida do modelo de Bohr no tem nenhum
significado uma vez que jamais podero ser demonstradas experimentalmente.
O objetivo da mecnica quntica representar uma partcula por meio de um
pacote de onda cuja amplitude seja grande na posio em que a partcula mais
provvel de ser encontrada, e seja pequena em todo o resto do espao. A largura x
do pacote de onda indica alguma coisa acerca da provvel localizao da partcula.
Entretanto, como vimos, a construo de um pacote de onda como este requer a
superposio de ondas com uma faixa k de nmeros de onda ou,
equivalentemente, uma faixa p
x
de momentos lineares. Portanto, um outro modo
de enunciar o princpio da incerteza : uma partcula pode ser descrita por um
pacote de onda em que tanto a posio quanto o momento linear variem dentro de
faixas arbitrariamente pequenas. medida que voc faz a faixa de variao de um
deles menor, a faixa do outro se torna maior, como mostram as eq. (2.59).
Muito embora uma medida individual do momento de uma partcula possa
fornecer um valor arbitrariamente preciso, este valor pode estar em qualquer ponto
da faixa p
x
em torno do valor verdadeiro p
x
. (Na verdade, a mecnica quntica
nos diz que no podemos determinar o verdadeiro valor de p
x
, porque haver
sempre uma incerteza p
x
.) Se repetirmos a medio um grande nmero de vezes
em sistemas identicamente preparados, nossos resultados se aglomeraro em torno
p
x
de com uma distribuio estatstica caracterizada pela largura p
x
.
Estas limitaes no tm nada a ver com os problemas prticos dos
processos de medida. De fato, as eq. (2.59) supem instrumentos ideais. Na prtica,
seu resultado ser sempre pior. s vezes, essas relaes so escritas com um
smbolo no lugar do smbolo , para nos lembrar desse fato.
Quando usamos a palavra partcula para descrever objetos como os
eltrons, surge na nossa mente a imagem de um pontinho movendo-se numa
trajetria, sendo sua posio e velocidade bem definidas em todos os instantes.
Este modo de pensar uma extenso natural de experincias familiares com
objetos como bolas de beisebol e pedrinhas, que podemos ver e tocar. No
obstante, precisamos aceitar o fato de que esta imagem simplesmente no se
verifica experimentalmente alm dos limites estabelecidos pelo principio da
incerteza. O universo quntico um mundo situado alm da nossa experincia
direta, e precisamos estar preparados para novas maneiras de pensar.

50

2.6.4.2 A relao de incerteza energia-tempo

Por analogia com a equao de Einstein para o fton (E = h), a incerteza na
frequncia de uma onda material est relacionada com a incerteza na energia E da
partcula correspondente por meio da expresso
h
E
= . Substituindo esta relao
na eq. (2.55), obtemos, com = 2,

2
h
t E (2.60)
que a relao matemtica do princpio da incerteza expressa em termos de
parmetros diferentes. Em palavras, ela diz: no possvel determinar ao mesmo
tempo a energia e a coordenada temporal de uma partcula, com preciso ilimitada.
Todas as medidas de energia carregam uma incerteza intrnseca, a menos
que voc disponha de um tempo infinito para a realizao da medida. Num tomo,
por exemplo, o estado de energia mais baixa (estado fundamental) possui uma
energia bem definida porque o tomo normalmente existe indefinidamente naquele
estado. As energias de todos os estados de energia mais alta (estados excitados)
so definidas com menor preciso porque o tomo (mais cedo ou mais tarde) ir
decair espontaneamente para um estado de menor energia. Em geral, voc dispe
apenas de um certo tempo t, de modo que a sua medida da energia ter uma
incerteza E dada por
t
) 2 / h (

.
Deve-se ento abandonar o conceito do eltron percorrendo uma rbita
definida (modelo de Bohr) na qual se conhece p e x, e substitu-lo pela idia da
probabilidade de se localizar um eltron em uma determinada posio, ou num
volume ou regio do espao.
Estava claro para os fsicos tericos do inicio da dcada de 20 (1920) que era
necessrio desenvolver uma nova mecnica uma vez que as tentativas de impor as
condies da quantizao nas equaes de Newton no tinham sido bem
sucedidas. Esta iria se denominar mecnica quntica, ou mecnica das ondas, as
ondas deveriam preencher o espao em torno das partculas e suas propriedades
deveriam ser descritas por uma funo de onda. As equaes fundamentais da
Mecnica Quntica foram apresentadas entre 1925-1926. No principio haviam dos
conjuntos de equaes independentes, as equaes desenvolvidas por Heisenberg
em 1925 estavam baseadas na lgebra de Matrizes e as equaes de Schrodinger,
se valiam de equaes diferenciais de segunda ordem, cedo ficou claro que ambos
conjuntos de equaes eram solues matemticas de uma mesma equao
chamada funo de onda.

2.6.5 A funo de onda

A esta altura voc j deve estar se sentindo vontade com o fato de que uma
partcula em movimento pode ser vista como uma onda, e j deve saber como medir
o seu comprimento de onda. Mas uma pergunta permanece: Qual a grandeza
cuja variao no tempo e no espao produz esta onda? Em palavras simples: O
que que est ondulando?
Quando lidamos com uma corda, podemos representar a perturbao
ondulatria pelo deslocamento transversal y. para ondas sonoras, utilizamos a
presso superficial p e para ondas eletromagnticas, o campo eltrico E. Para
51

ondas que representam partculas, introduzimos a funo de onda . O problema a
ser resolvido pode ser o de um prton movendo-se ao longo do eixo de um tubo
onde se fez vcuo num acelerador de partculas, um eltron de conduo movendo-
se atravs de um fio de cobre, ou um eltron orbitando em torno do ncleo de um
tomo de hidrognio. Seja qual for o caso, se conhecemos a funo de onda
(x,y,z,t) em todos os pontos do espao e em todos os instantes de tempo,
saberemos tudo o que se pode saber sobre o comportamento da partcula.
Antes de nos aprofundarmos no significado fsico da funo de onda, vamos
analisar um problema que envolve a radiao em vez da matria: uma onda
eletromagntica plana que se propaga pelo espao vazio. Podemos pensar nesta
onda (seguindo o raciocnio de Maxwell) como uma distribuio de campos eltricos
e magnticos que varia no espao e no tempo ou (seguindo Einstein) como um feixe
de ftons, cada um movendo-se com a velocidade da luz. Na primeira descrio, a
taxa por unidade de rea com que a energia transportada pela onda
proporcional a E
2
, onde E a amplitude do vetor campo eltrico. Na segunda
descrio, esta taxa proporcional ao nmero mdio de ftons por unidade de
volume do feixe, sendo que cada fton possui uma energia h. Vemos aqui uma
conexo entre as descries corpuscular e ondulatria da radiao, isto , a noo
(proposta pela primeira vez por Einstein) de que o quadrado da intensidade do
campo eltrico fornece uma medida direta da densidade mdia dos ftons.
Max Born props que a funo de onda para um feixe de partculas fosse
interpretada desta mesma forma, isto , que o seu quadrado seja uma medida direta
da densidade mdia das partculas do feixe. Em muitos problemas, entretanto, tais
como a estrutura do tomo de hidrognio, h apenas um eltron presente. Qual
ento o sentido de falarmos na densidade mdia das partculas? Born props que,
nestes casos, deveramos interpretar o quadrado da funo de onda em qualquer
ponto como sendo a probabilidade (por unidade de volume) de que a partcula
esteja naquele ponto.

Especificamente, se dV for um elemento de volume

localizado num ponto de coordenadas (x, y, z) ento a probabilidade de que a
partcula seja encontrada naquele elemento de volume num instante de tempo t
proporcional a
2
dV. Talvez por analogia com a densidade de massa comum
(massa por unidade de volume) denominamos o quadrado do mdulo da funo de
onda uma densidade de probabilidade, isto , uma probabilidade por unidade de
volume.
Observe que a relao entre a funo de onda e sua partcula associada
estatstica, envolvendo apenas a probabilidade de que a partcula se encontre
dentro de um elemento de volume determinado. Na fsica clssica, tambm lidamos
com partculas em bases estatsticas, mas nesses casos os mtodos estatsticos
so apenas uma forma prtica de tratar um grande nmero de partculas. Na
mecnica quntica, entretanto, a natureza estatstica intrnseca e ditada pelo
princpio da incerteza que, como vimos, estabelece limitaes sobre o significado
que podemos atribuir palavra partcula.
A probabilidade de que a nossa partcula esteja em algum lugar dever ser
igual unidade (correspondente a 100% de chance de encontra-la) de modo que
temos

A funo de onda geralmente uma quantidade complexa; isto , ela envolve a 1 , que
representada pelo smbolo i. O smbolo
2
(escrito de forma mais apropriada como ||
2
) significa o
quadrado do valor absoluto da funo de onda. Esta quantidade sempre real. Somente o quadrado
da funo de onda possui interpretao fsica, e no a prpria funo.
52

}
= 1 dV
2
(2.61) (condio de normalizao)
sendo a integrao estendida a todo o espao. Normalizar uma funo de onda
significa multiplica-lo por um fator constante, escolhido de modo que a eq. (61) seja
satisfeita.
Por ltimo, temos uma pergunta bvia: Dado um problema qualquer, como
sabemos qual a funo de onda? As ondas numa corda e as ondas sonoras so
governadas pelas leis da mecnica newtoniana. As ondas eletromagnticas so
previstas e descritas pelas equaes de Maxwell. De onde vm as funes de
onda?
Em 1926, Erwin Schrdinger, inspirado pelo conceito de de Broglie, pensou
da seguinte maneira: a tica geomtrica lida com raios e com o movimento da luz
em linha reta; ela mostrou ser um caso particular de uma tica ondulatria muito
mais geral. A mecnica newtoniana tambm possui raios (as trajetrias) e
movimento em linha reta (das partculas livres). Poderia ser ela um caso particular
de uma mecnica ondulatria muito mais geral, mas ainda desconhecida?
Schrdinger construiu uma teoria de notvel sucesso baseando-se nesta
analogia. Sua caracterstica central uma equao diferencial, conhecida
atualmente como equao de Schrdinger, que governa a variao da funo de
onda , no espao e no tempo, para toda uma extensa gama de problemas.
Obtemos solues para os problemas da mecnica clssica manipulando as
leis do movimento de Newton; obtemos solues de os problemas do
eletromagnetismo manipulando as equaes de Maxwell; e, exatamente dentro do
mesmo esprito, muitas vezes encontramos solues para os problemas da fsica
atmica manipulando a equaes de Schrdinger.

2.6.5.1 A equao de Schrndinger

De Broglie sugeriu que as propriedades das partculas podem ser descritas
por uma onda,

=
h
p . Schrdinger fez a seguinte generalizao: qualquer sistema
quntico pode ser representado por uma equao anloga das ondas
estacionrias, chamada funo da onda (letra grega psi). Para uma onda
estacionria (por exemplo, uma corda vibrante), cuja amplitude em qualquer ponto
pode ser descrita por uma funo f(x), demonstra-se que:
) x ( f
4
x
) x ( f
2
2
2
2

. (2.62)
Considerando-se o eltron como uma onda movendo-se em uma direo:

2
2
2
2
4
x
. (2.63)
Para o eltron movendo-se em trs dimenses:

2
2
2
2
2
2
2
2
4
z y x
(2.64)
substituindo as diferenciais parciais por ,

=
2
2
2
4
(2.65)
substituindo (2.64) nesta equao:
53

=
2
2 2 2
2
h
v m 4
(2.66a)
ou
0
h
v m 4
2
2 2 2
2
=

+ (2.66b)
A energia total do sistema E = E
C
+ E
P
e
2
C
mv
2
1
E = , assim,
p
2
E E mv
2
1
= e
( )
p
2
E E
m
2
v = e introduzindo v
2
em (2.66b):
( ) 0 E E
h
m 8
p
2
2
2
=

+ . (2.67)
Esta ltima expresso a forma familiar da equao de Schrdinger.
Diversas funes de onda
1
,
2
,
3
, etc, podem ser obtidas da eq. (2.66a),
cada uma chamada orbital, correspondendo s energias dos eltrons e s
distribuies espaciais em torno do ncleo. Para o hidrognio, o seu eltron ocupar
o nvel energtico mais baixo, E
1
, e a funo de onda
1
descreve o correspondente
orbital. Orbital atmico a regio do espao ou volume onde h a mxima
probabilidade de encontrar um eltron (s, p, d e f). Para os outros tomos, existe
uma srie de solues aceitveis da eq. (2.66a) e cada orbital pode ser descrito por
um conjunto de nmeros qunticos.
As equaes matemticas de Schrdinger forneceram uma descrio
satisfatria da estrutura atmica em termos de energia, no contrariando o principio
da incerteza e aceitando as caractersticas ondulatrias dos eltrons. Devia ser
abandonado ento o conceito do eltron percorrendo rbita definida na qual se
conhece velocidade e posio, o mesmo devia ser substitudo pela seguinte
generalizao: qualquer sistema quntico pode ser representado por uma equao
anloga s equaes de onda.
O modelo atual do tomo consiste na soluo da equao de Schrdinger a
qual fornece os quatro nmeros qunticos caractersticos para cada eltron os quais
especificam completamente o orbital (a funo de onda). Resumindo, um eltron
em um tomo fica descrito completamente uma vez que tenham sido especificados
os quatro nmeros qunticos e levando-se em conta restries tais como o principio
de excluso de Pauli que ser estudado a seguir.

2.6.6 A estrutura atmica do modelo atual

Na figura 2.27 e mostrada um grfico da distribuio eletrnica segundo o
modelo de Bohr (a) e o modelo do tomo sugerido pela mecnica quntica (b).




54


Figura 2.27 - Distribuio eletrnica segundo o modelo de Bohr (a) e o modelo do
tomo da mecnica quntica (b).

Bohr, em sua teoria, precisou postular a existncia dos nmeros qunticos. J na
mecnica quntica, as solues da equao de Schrdinger resultam em funes
de quatro nmeros qunticos:
nmero quntico principal n: representa os nveis de energia principais do eltron
e pode ser imaginado em termos de camadas no espao nas quais grande a
probabilidade de encontrar um eltron com um valor particular de n. Os valores
de n so inteiros positivos (1, 2, 3, ...) sendo que n = 1 indica a camada mais
prxima do ncleo. Quanto maior for o valor de n, mais distante do ncleo se
situa a camada e, por conseguinte, maior o valor do nmero quntico principal
do eltron e mais longe do ncleo se encontra o eltron (em mdia no tempo). O
nmero mximo de eltrons por nvel de energia n igual a 2n
2
. Para tomos
monoeletrnicos, indica sua energia por meio da equao:
2 2 2
0
2 4
h n 8
Z me
E

= , (2.68)
onde, m e e so a massa e a carga do eltron e Z o nmero de prtons do
ncleo do tomo.
nmero quntico momento angular orbital, azimutal ou secundrio l: define o
momento angular do eltron. Este nmero quntico especifica os subnveis de
energia dentro dos nveis principais de energia e tambm a subcamada na qual
elevada a probabilidade de encontrar o eltron, se esse nvel de energia estiver
ocupado. O nmero quntico secundrio est relacionado com a forma do orbital
(s, p, d, f). Se o eltron tem momento angular (mvr), ter energia cintica de
movimento angular, r mv
2
1
E
2
angular Cmov.
= , a qual est limitada pela energia total
55

do eletro. Portanto, a teoria restringe os valores de l de acordo com n. Os valores
permitidos de l so nmeros inteiros de 0 a n-1. O nmero mximo de eltrons
por subnvel mostrado na tabela 2.3.

Valor de l Subcamada Nmero mximo de eltrons
0 s 2
1 p 6
2 d 10
3 f 14
Tabela 2.3 - Relao l, subcamada e mximo de eltrons por subcamada.

nmero quntico orbital magntico m
l
: fornece informaes sobre a orientao
de um orbital no espao. Um eltron com momento angular pode ser comparado
a uma corrente eltrica circulando por uma espira de cobre. Conseqentemente,
observa-se um campo magntico devido a esta corrente e, como este
magnetismo tem sua origem no momento angular l, os valores permitidos de m
l

dependem de l. O termo magntico relativo ao fato de que os orbitais de uma
dada subcamada possuem diferentes energias quantizadas na presena de um
campo magntico. O nmero de diferentes orientaes possveis de um orbital
depende do valor de l de cada orbital. Nmero quntico orbital magntico pode
assumir valores inteiros no intervalo de l a +l. Para l = 0 h um s valor possvel
de m
l
, que zero. Quando l = 1, h trs valores permitidos de m
l
, -1, 0 e +1. Em
geral, h 2l + 1 valores permitidos de m
l
. Em termos da notao s, p, d e f dos
orbitais, h, no mximo, um orbital s, trs orbitais p, cinco orbitais d e sete
orbitais f para cada subnvel de energia s, p, d e f.
nmero quntico magntico de spin do eltron m
s
: o eltron por si s possui um
momento angular intrnseco j que uma partcula carregada em rotao
comporta-se como um pequeno m. Este nmero quntico especifica dois
possveis sentidos de rotao do eltron em torno de um eixo prprio, podendo
assim apresentar dois valores:
2
1
+ ou
2
1
. Note que dois eltrons podem
ocupar o mesmo orbital, mas se isso acontecer, os seus spins tm que ser
opostos.

Nmero quntico Nome Valores
n principal 1, 2, 3, ...
l secundrio 0, 1 ,2, 3, ... (n-1)
m
l
magntico l, ....0, ....-l
m
s
spin
2
1
+ e
2
1

Tabela 2.4 - Nmeros qunticos: intervalos de valores possveis.
A descoberta do spin dos eltrons foi realizada em 1921 pelos fsicos
alemes Stern & Walter Gerlach. Eles observaram que quando um feixe de tomos
neutros de prata (obtidos pela vaporizao do metal) passava entre ims o feixe se
separava em dois, isso significava que metades dos atomos de prata atuavam como
ims que se orientavam em uma direo e a outra metade em direo oposta, como
56

mostrado na montagem da fig. 2.28. Dois eltrons no mesmo nvel de energia
apresentam spins opostos e no se atraem como os ims comuns porque a
repulso eletrosttica (das cargas iguais) maior do que a atrao magntica. Dito
par eletrnico no magntico porque o magnetismo de um spin se cancela com o
magnetismo do outro. No caso da prata o nico eltron 5s no tem companheiro,
assim seu spin no cancelado, desta forma a prata paramagntica.

2.6.7 Os nveis eletrnicos de energia

A mecnica quntica descreve e deduz um conjunto de nveis de energias
eletrnicas quantizadas, discretas e especficas que um eltron em um tomo pode
possuir. Imaginemos uma escada: a energia potencial de um objeto num de seus
degraus depende da altura em relao ao solo do degrau onde ele se encontra (ver
fig. 2.28). O objeto s pode assumir os nveis de energia potencial relativos aos
degraus, no havendo nveis intermedirios disponveis. Alm disso, quanto mais
afastado do cho, maior a energia potencial associada ao degrau. Os nveis de
energia funcionam semelhantemente para os eltrons com a diferena de que a
energia total do eltron que quantizada (E
k
+ E
p
) e no apenas sua energia
potencial.

Figura 2.28 - Analogia aos nveis eletrnicos de energia.

Um diagrama completo de nveis de energia mostrado na fig. 2.29, para o
tomo de sdio usando o modelo da mecnica ondulatria. Pode-se observar que:
o menor nmero quntico aquele ocupando o mais baixo nvel de energia, por
exemplo, a energia do estado 1s < 2s < 3s;
dentro de cada camada, a energia do nvel de uma subcamada aumenta com o
valor de l, por exemplo, a energia do estado 3d > 3p > 3s;
h uma superposio de nveis de energia particularmente para os estados d e
f, por exemplo, a energia do estado 3d > 4s.

57


Figura 2.329 - Representao esquemtica dos nveis de energia ocupados para
um tomo de sdio.

2.6.8 Configurao eletrnica

A configurao eletrnica ou estrutura de um tomo a representao da
maneira como os estados so ocupados. Na notao convencional 1s
2
representa a
configurao eletrnica do He. O nmero 1 representa a camada eletrnica, s a
subcamada e 2 o nmero de eltrons.
Para entender melhor como se procede a configurao eletrnica, alguns conceitos
precisam ser bem compreendidos:
orbitais: correspondem aos estados individuais (nveis de energia) que podem
ser ocupados por um eltron em um tomo, que correspondem a regies do
espao com maior probabilidade de se encontrar um eltron. Cada orbital do
tomo pode abrigar at dois eltrons que so ento ditos emparelhados e que,
obrigatoriamente, possuem spins contrrios;
spin eletrnico (nmero quntico m
s
): uma propriedade dos eltrons (do ingls:
girar, rodar). Um eltron pode girar em uma de duas direes possveis, que so
contrrias entre si, devido ao seu momento magntico (uma partcula carregada
em movimento comporta-se como um pequeno m). Quando dois eltrons esto
emparelhados no mesmo orbital, seus spins esto em direes opostas
(antiparalelos) para que haja uma compensao das foras magnticas. Quando
h apenas um eltron num orbital, diz-se que ele est desemparelhado;
subcamadas (nmero quntico l): so os conjuntos nos quais os orbitais em um
tomo so agrupados, designados por s, p d e f que possuem 1, 3, 5 e 7 orbitais,
respectivamente. Se cada orbital pode conter at dois eltrons, os valores
mximos de eltrons por subcamada so 2, 6, 10 e 14;
camadas (nmero quntico n): so os agrupamentos de subcamadas,
correspondendo assim a conjuntos de nveis de energia. Os eltrons de uma
mesma camada esto a uma mesma distncia mdia do ncleo atmico. A
identificao de cada camada pode ser feita por valores inteiros positivos, 1, 2, 3,
4, ..., correspondentes ao nmero quntico principal n, onde n = 1 a camada
mais prxima do ncleo. Tambm se utilizam letras (K, L, M, N, ...): K para n = 1,
L para n = 2, e assim por diante;
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estado fundamental: um tomo encontra-se em seu estado fundamental quando
est estvel, no estado de menor energia possvel e portanto, no se encontra
na forma de on. Seu nmero de eltrons igual ao nmero de prtons (Z), ou
seja, no recebeu (nion) nem cedeu (ction) eltrons;
eltrons de valncia: so os eltrons no nvel de energia mais externo. O nmero
de eltrons de valncia de um tomo determina sua reatividade e assim, sendo
responsvel pelas ligaes qumicas e as propriedades fsicas e qumicas dos
slidos;
camada de valncia: camada que contm o(s) eltron(s) de valncia, sendo esta
a camada mais externa do tomo.


Figura 2.30 - Nmeros qunticos e orbitais.

A configurao eletrnica da maioria dos elementos pode ser escrita usando
as trs regras seguintes:
o procedimento de Aufbau (do alemo: construo): indica a seqncia de
ocupao dos nveis de energia, assim na estrutura do tomo, os eltrons

so
colocados primeiro nos orbitais atmicos de menor energia, obedecendo a
ordem dos diagramas das fig. 2.31 e 2.32;

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Figura 2.31 - Diagrama de Linus Pauling (a seta indica o aumento da energia).


Figura 2.32 - Diagrama de Aufbau.

o princpio de excluso de Pauli: no mximo dois eltrons

podem ocupar o
mesmo nvel de energia (orbital) e eles devem ter spins opostos. O princpio da
excluso consequncia da funo de onda de dois eltrons idnticos ser anti-
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simtrica na permuta dos dois eltrons e de uma funo de onda anti-simtrica
(de dois eltrons, que tenham os mesmos nmeros qunticos) ser nula se as
coordenadas espaciais dos eltrons tambm forem as mesmas.
a regra de Hund: quando eltrons ocupam orbitais de igual energia, cada eltron
individualmente deve ocupar um orbital at e eles devem conter spins paralelos,
os prximos eltrons so adicionados em cada orbital com seu spin oposto, em
resumo, numa mesma subcamada eltrons tendem a permanecer o mais
desemparelhados possveis, ou seja, em orbitais separados (e com spins
paralelos).

2.7 Referncias bibliogrficas do captulo

CALLISTER JR., W. D. Materials science and engineering: an introduction. 4.
ed. New York: J. Wiley & Sons, 1997.
GARRITZ RUIZ, A.; CHAMIZO GUERRERO, J. A. Qumica. So Paulo: Prentice
Hall, 2002.
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Paulo: DIFEL, 1982.
LEE, J. D. Qumica inorgnica: um novo texto conciso. 3. ed. So Paulo: E.
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MAHAN, B. H. Qumica: um curso universitrio. So Paulo: E. Blucher, 1995.
RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2. ed. So Paulo: Makron Books, 1994. V. 1.
SIENKO, M. J.; PLANE, R. A. Qumica: principios y aplicaciones. Mxico:
McGraw-Hill, 1990.
SCHABERLE, F. A.; SILVA, N. C. da. Introduo fsica da radioterapia.
Disponvel na internet. http://fsc.ufsc.br/~canzian/intrort/radiacao.html. 26 fev.
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SMITH, W. F. Princpio de cincia e engenharia de materiais. 3. ed. Lisboa:
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SEARS, F. W.; ZEMANSKY, M. W.; YOUNG, H. D. Fsica 4: ondas
eletromagnticas, ptica, fsica atmica. 2. ed. Rio de Janeiro: LTC, 1994.
TIPLER, P. A. Fsica para cientistas e engenheiros 4: tica e fsica moderna.
3. ed. Rio de Janeiro: LTC, 1995.