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INTRODUO VOLUMETRIA
Processo no qual uma soluo padro ou soluo de referncia adicionada a uma soluo que contm um soluto (que se deseja analisar), at que complete a reao. VOLUMETRIA um mtodo baseado na determinao do volume de uma soluo de concentrao conhecida (titulante), necessrio para reagir quantitativamente com um soluto (titulado).
TITULAO
TITULANTE
TITULADO
INTRODUO VOLUMETRIA
REQUISITOS PARA UMA REAO QUMICA SER USADA COMO BASE DE UM MTODO VOLUMTRICO a)Deve ocorrer uma reao simples, que possa ser expressa por uma equao qumica.
A substncia a ser determinada dever reagir completamente com o reagente adicionado em propores estequiomtricas.
b) Deve ser praticamente instantnea ou proceder com grande velocidade. Equilbrio seja imediatamente estabelecido a cada adio do titulante. c) Deve haver a alterao de alguma propriedade fsica ou qumica (pH, temperatura, condutividade) da soluo no ponto de equivalncia. d) Deve haver um indicador que provoque mudanas de propriedades fsicas (cor ou formao de precipitado): defina nitidamente o ponto final da titulao.
INTRODUO VOLUMETRIA
Ponto de equivalncia (P.E.) O ponto estequiomtrico, de equivalncia ou final terico de uma titulao aquele calculado com base na estequiometria da reao envolvida na titulao (volume exato em que a substncia a ser determinada vai ser titulada). No pode ser determinado experimentalmente.
INTRODUO VOLUMETRIA
Determinao do ponto final
Indicadores Visuais Causam mudana de equivalncia.
cor
prximo
ao
ponto
de
Mtodos Instrumentais Respondem a certas propriedades da soluo que muda de caractersticas durante a titulao. Ex: Medida de pH, condutividade, potencial, corrente, temperatura, etc.
INTRODUO VOLUMETRIA
Classificao das reaes empregadas em titulao Neutralizao: H3O+ + OHFormao de complexos: 2H2O Y4- + Ca2+ CaY2-
(EDTA)
Precipitao: Ag+ + ClAgCl(s) Fe3+ + Ce3+
Volumetria de Neutralizao
As reaes cido-base podem ser acompanhadas estudando-se as variaes na concentrao de ons hidrnio (H3O+) durante a titulao.
A variao do pH nas vizinhanas do P.E. de grande importncia, pois permite a escolha do indicador que leva a um menor erro da titulao.
Verificar o comportamento do sistema e determinar a pH nas proximidades do ponto de equivalncia para escolher o indicador adequado
Volumetria de Neutralizao
Curva de titulao cido-base: Descrio grfica da variao do pH em funo do volume de cido ou base (titulante) adicionado. Para calcular uma curva de titulao necessrio: a)Composio do sistema antes da titulao;
n titulante = n titulado C(molL-1) NaOH x V NaOH = C(molL-1) HCl x V HCl V(L) NaOH = 100,00 x 0,100 0,100 V NaOH = 100 mL
Qualquer mistura de solues de HCl com NaOH pode ser descrita pelo balano de cargas: [Cl-] + [OH-] = [H3O+] + [Na+]
1)Para a soluo original: [H3O+] = [Cl-] + [OH-] Volume de titulante igual a zero; [OH-] desprezada, pois vem da gua: [H3O+] = [Cl-] = 0,100 molL-1
pH = 1,0
H ainda um excesso de cido, ento [OH-] tambm desprezada. [H3O+] = [Cl-] - [Na+]
3)Com a adio de 100,00mL da soluo de NaOH, atingido o P.E.: H3O+ + OH2H2O [H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7 molL-1 pH = 7,00 4)Alm do ponto de equivalncia (soluo bsica): [H3O+] desprezada, pois vem da gua: [Cl-] + [OH-] = [H3O+] + [Na+] [OH-] = [Na+] - [Cl-] (excesso
de base adicionado)
No P.E. tem-se uma soluo de NaAc: NaAc Ac-(aq) + H2O(l) HAc(aq) + OH-(aq)
Kb = [HAc][OH-] [Ac-]
Kb = Kw/Ka = 1,0 x 10-14/1,8 x 10-5 = 5,56 x 10-10 [Ac-] = (100,00 x 0,100) = 5,0 x 10-2 molL-1 200
4)Aps a adio de 125,00 mL da soluo de NaOH: O clculo do pH da soluo aps a adio de 125,00 mL de base ilustra a maneira de calcular o pH para pontos da curva de titulao que ocorrem depois do ponto de equivalncia.
[OH-] = (125,00 x 0,100 100,00 x 0,100) = 1,11 x 10-2 molL-1 225 pOH = 1,95 pH = 14,00 1,95 = 12,05
Exemplo: Titulao de 50,0 mL de NH3 0,100 molL-1 com uma soluo padro de HCl 0,100 molL-1.
12 10 8 6 4 2 0 0 20 40 Volume de titulante (mL) 60 80
pH = pKa
pH
Titulao de uma base fraca com um cido fraco e vice-versa Estes casos no oferecem interesse na prtica de volumetria de neutralizao, que usa sempre cidos e bases fortes como reagentes titulantes.
Desta maneira, as curvas de titulao de cidos poliprticos podem ser construdas mediante o uso, em linhas gerais, do mesmo tratamento aplicado no caso dos cidos monoprticos. As vizinhanas referem-se s vizinhanas dos pontos de equivalncia.
Reao global:
0,100.25,0 0,100.VNaOH
VNaOH 25,0mL
Clculo do volume de NaOH no 2 ponto de equivalncia: n0 mol NaHCO3= n0 mol NaOH 2 x n0 mol H2CO3= n0 mol NaOH
H2CO3(aq) + H2O
[H3O+]2 = Ka1Ca pH = 3,68
(l)
HCO3-(aq) +H3O+(aq)
Ka1=4,6 x 10-7
2) Aps a adio de 20mL de NaOH: Nesta regio ocorre a neutralizao parcial do H2CO3, onde o NaHCO3 formado est em equilbrio com o H2CO3 que no reagiu originando uma soluo tampo. H2CO3(aq) + NaOH(aq) NaHCO3(aq) + H2O(l)
[ H 2CO3 ] [ HCO3 ]
[H2CO3] = (25,00 x 0,100 20,00 x 0,100) = 1,11 x 10-2 molL-1 45,00 [HCO3-] = (20,00 x 0,100) = 4,44 x 10-2 molL-1 45,00
3) No primeiro Ponto de Equivalncia: Nesta regio ocorre a neutralizao total do H2CO3, mas NaHCO3, sal de cido fraco, sofre hidrlise.
4) Aps a adio de 35,00 mL de NaOH - entre o primeiro e o segundo P.E.: Temos o tampo Na2CO3/NaHCO3, uma vez que todo H2CO3 foi consumido, gerando NaHCO3, logo, temos em soluo: NaHCO3(aq) + NaOH(aq) Na2CO3(aq) + H2O(l)
[HCO3-] = (25,00 x 0,100 10,00 x 0,100) = 2,5 x 10-2 molL-1 60,00 [CO32-] = (10,00 x 0,100) = 1,67 x 10-2 molL-1 60,00
5) No segundo Ponto de Equivalncia aps a adio de 50,00mL de base: S existe a espcie CO32-. NaHCO3(aq) + NaOH(aq) Na2CO3(aq) + H2O(l)
CO3-2(aq) + H2O
(l)
HCO3-(aq) + OH-(aq)
Kb=Kw/Ka2
[OH-]2 = 2,08 x 10-4 x 3,33 x 10-2 pOH = 2,58 pH = 14,00 2,58 = 11,42
A) Dois prtons indicernveis e a inflexo da curva d a neutralizao total do cido; B)Ka1/Ka2 103 O primeiro P.E. No facilmente detectvel. Pequena variao de pH. ainda bastante forte com relao ao 20 hidrognio para poder ser titulado ao segundo ponto de equivalncia. C)Ka1/Ka2 = 5,8 x 104 Apresenta duas inflexes, ambas associadas a pronunciadas variaes de pH. D)Ka1/Ka2 104 Embora a relao Ka1/Ka2 seja grande, os valores de Ka so baixos. 10 P.E. (inflexo razovel), 20 P.E. (inflexo quase imperceptvel);