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UNIVERSIDADE DO EXTREMO SUL CATARINENSE - UNESC

CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

DIEGO SCHLEMPER

ESTUDO DE CLCULOS NO DESENVOLVIMENTO DE TINTAS

CRICIMA, JUNHO DE 2010.

DIEGO SCHLEMPER

ESTUDO DE CLCULOS NO DESENVOLVIMENTO DE TINTAS

Trabalho de Concluso de Curso, apresentado para obteno do grau de Engenheiro de Materiais no curso de Engenharia de Materiais da Universidade do Extremo Sul Catarinense, UNESC. Orientador: Prof. Dr. Michael Peterson

CRICIMA, JUNHO DE 2010

Dedico esta conquista a Deus autor e consumador de todas as conquistas. A meus pais Wilbert e Mariza, que estiveram sempre ao meu lado em todos os momentos. A minha namorada Adassa pelo apoio e compreenso nos obstculos enfrentados e pelos momentos importantes e especiais existentes nessa caminhada. A todos que de alguma forma contriburam para o xito da concluso deste curso.

AGRADECIMENTOS

Agradeo a Deus, pela oportunidade da vida e da inteligncia. A minha famlia, em especial aos meus pais Wilbert e Mariza pela oportunidade e incentivo nessa jornada e aos meus irmos Dione e Djfferson. A Adassa minha namorada por estar sempre ao meu lado em todos os momentos. Aos amigos que conquistei nesse tempo, em especial Gustavo, Mario e Flvia que nesses cinco anos juntos, conseguimos atingir nossos objetivos. Aos professores do Curso de Engenharia de Materiais, em especial ao meu Orientador Michael Peterson, pelo apoio dado durante a execuo deste trabalho. A empresa Anjo Qumica e colegas de trabalho e especialmente ao meu co-orientador Paulo Antnio Donadio. As demais pessoas que puderam contribuir para que este trabalho fosse possvel.

RESUMO

Este trabalho teve como objetivo a avaliao do mtodo matemtico utilizado no desenvolvimento de tintas, bem como a comparao entre valores medidos e valores calculados, e procedimentao dos clculos utilizados. O fato de no encontrarmos em literatura um procedimento que explique e determine os clculos necessrios para o desenvolvimento de tintas justificam a realizao deste trabalho. O desenvolvimento deu-se em funo da pr-determinao de propriedades desejadas e a partir desta o desenvolvimento de trs formulaes, Esmalte Automotivo Branco Brilhante, Esmalte Automotivo Branco Semi-brilho e Esmalte Automotivo Branco Fosco, atravs de uma base de clculos, para ento comprovao na prtica a confiabilidade dos clculos. Foi concludo que praticamente todas as propriedades finais pr-determinadas foram alcanadas, demonstrando que os clculos so, sem duvidas, importantes ferramentas no desenvolvimento de tintas.

Palavras-chave: Tintas, Clculos de formulao, desenvolvimento de tintas, PVC.

LISTA DE ILUSTRAES

Figura 1: Anjo Qumica do Brasil Ltda. ......................................................................... 14 Figura 2: Formas dos Cristais ......................................................................................... 24 Figura 3: Variao do custo da tinta em funo de ................................................... 37 Figura 4: Grfica tenso x deformao para tintas epxi-poliamida formuladas com ... 38 diferentes valores de ................................................................................................... 38 Figuras 5: Variao da absoro de gua em funo do PVC ........................................ 38 Figura 6: Influncia do PVC nas propriedades das tintas............................................... 39 Figura 7 - Picnmetro ..................................................................................................... 53 Figura 8 Grindmetro .................................................................................................. 54 Figura 9: Corte em Grade ASTM D 3359. ..................................................................... 55 Figura 10. Criptmetro de Pfund com placas Unidas ..................................................... 57

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Volume de Tintas produzidos no Brasil. .................................................................. 15 Tabela 2: Faturamento de Tintas produzidos no Brasil ............................................................ 16 Tabela 3: Classificao das resinas .......................................................................................... 19 Tabela 4: Propriedades tpicas de dixido de titnio pigmento. ............................................ 22 Tabela 3: Classificao dos Solventes ...................................................................................... 30 Tabela 6: Caractersticas do PVC conforme o Brilho. ............................................................. 36 Tabela 7. Relao de e propriedades esperadas .................................................................... 41 Tabela 8: Caractersticas Esperadas. ........................................................................................ 43 Tabela 9: Determinao do percentual de pigmento ................................................................ 43 Tabela 10: Determinao da carga mineral. ............................................................................. 44 Tabela 11: Determinao da resina. ......................................................................................... 45 Tabela 12: Percentuais de aditivos secantes. ............................................................................ 45 Tabela 13: Percentuais de dispersante. ..................................................................................... 46 Tabela 14: Percentuais de Anti-sedimentante. ......................................................................... 46 Tabela 15: Clculos de formulao da tinta Esmalte Automotivo Branca Brilhante. .............. 47 Tabela 16: Clculos de formulao da tinta Esmalte Automotivo Branca Semi-Brilho. ......... 48 Tabela 17: Clculos de formulao da tinta Esmalte Automotivo Branca Fosca. ................... 49 Tabela 18: Frao volumtrica de pigmento. ........................................................................... 50 Tabela 19: Frao volumtrica de pigmento crtico. ................................................................ 51 Tabela 20: Relao PVC/ CPVC. ............................................................................................. 51 Tabela 21: Rendimento Terico. .............................................................................................. 51 Tabela 22: Densidade Terica. ................................................................................................. 52 Tabela 23: Cobertura mida / contraste. ................................... Erro! Indicador no definido. Tabela 24: Resultados da Aderncia ........................................................................................ 55 Tabela 25: Resultados prticos do Esmalte Automotivo Branco Brilhante. ............................ 58 Tabela 26: Resultados prticos do Esmalte Automotivo Branco Semi-brilho. ........................ 59 Tabela 27: Resultados prticos do Esmalte Automotivo Branco Fosco. .................................. 59 Tabela 28: Resultados da Tinta Esmalte Automotivo Brilhante. ............................................. 60 Tabela 29: Resultados da Tinta Esmalte Automotivo Semi-brilho .......................................... 61 Tabela 30: Resultados da Tinta Esmalte Automotivo Fosco. ................................................... 62

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas. ASTM American Society For Testing and Materiais. KU Krebs. H G Hegman Grindmeter PVC Frao Volumtrica de Pigmento. CPVC Concentrao Volumtrica de Pigmento Crtica.

SUMRIO

1. INTRODUO .................................................................................................................... 11 2. OBJETIVOS ......................................................................................................................... 12 2.1 Objetivo Geral .................................................................................................................... 12 2.2 Objetivos Especficos ......................................................................................................... 12 3. HISTRICO DA EMPRESA............................................................................................... 13 4. MERCADO DE TINTAS NO BRASIL.............................................................................. 14 5. TINTAS ................................................................................................................................ 16 5.1 DESENVOLVIMENTO DE FORMULAES DE TINTAS ......................................... 17 6. RESINAS ............................................................................................................................. 17 6.1. Diferenas entre sistemas termoplsticos e termofixos ..................................................... 18 6.2. Resinas Alqudicas ............................................................................................................ 18 6.3. Resinas poliuretnicas ....................................................................................................... 19 6.4. Resina Epxi ...................................................................................................................... 20 6.5. Resinas Acrlicas ............................................................................................................... 20 7. PIGMENTOS ...................................................................................................................... 20 7.1. Pigmentos Inorgnicos ...................................................................................................... 20 7.1.1. Dixido de Titnio ......................................................................................................... 21 7.1.2. xidos de Ferro .............................................................................................................. 22 7.1.2.1. xidos de ferro naturais .............................................................................................. 22 7.1.2.2. Azul de Ferro ............................................................................................................... 22 7.1.3. Cromato de Zinco ........................................................................................................... 23 7.1.4. Cromatos de Chumbo ..................................................................................................... 23 7.1.5. Fosfato de Zinco ............................................................................................................. 23 7.2. Pigmentos Orgnicos ........................................................................................................ 24 8. ADITIVOS ........................................................................................................................... 25 8.1. Aditivos de Cintica .......................................................................................................... 25 8.1.1. Secante de Mangans...................................................................................................... 26 8.1.2. Secantes de Cobalto ........................................................................................................ 26 8.1.3. Secante Zircnio ............................................................................................................. 26 8.1.4. Secante de Zinco ............................................................................................................. 26 8.1.5. Secantes de Chumbo....................................................................................................... 27

8.1.6. Secante de Clcio............................................................................................................ 27 8.1.7. Secante de Ferro ............................................................................................................. 27 8.1.8. Secante de Terras Raras .................................................................................................. 27 9. SOLVENTES ....................................................................................................................... 28 9.1. Propriedades Fsicas .......................................................................................................... 29 9.2. Classificao dos Solventes em Grupos ............................................................................ 29 10. TCNICAS DE FORMULAO ..................................................................................... 30 10.1. Seleo das Resinas ......................................................................................................... 30 10.2. Seleo dos Solventes...................................................................................................... 31 10.3. Seleo dos Pigmentos e Cargas ..................................................................................... 31 11. METODOLOGIA ............................................................................................................... 33 11.1. Matemtica do formulador .............................................................................................. 33 11.2. Densidade Terica (DT) .................................................................................................. 34 11.3 No Volteis em Massa ou Peso (NV) ............................................................................. 34 11.4. No Volteis em Volume (NVV) ................................................................................... 34 11.5. Quantidade de Secantes .................................................................................................. 34 11.6. Calculo da quantidade de Secantes .................................................................................. 35 11.7. Quantidade de Dispersante .............................................................................................. 35 11.8. Quantidade de Anti-sedimentante ................................................................................... 36 11.9. Frao Volumtrica de Pigmento .................................................................................... 36 11.10. Concentrao Volumtrica de Pigmento Crtica (CPVC) ............................................. 39 11.11. Relao PVC/CPVC ...................................................................................................... 40 11.12. Rendimento Terico ...................................................................................................... 41 11.13. Avaliao da Cobertura mida / Contraste (C.U.C.) .................................................... 57 12. PROCEDIMENTO PARA OS CALCULOS ..................................................................... 42 12.1. Determinao das caractersticas Esperadas.................................................................... 42 12.2. Determinao do Pigmento ............................................................................................. 43 12.3. Determinao da Carga Mineral ...................................................................................... 44 12.4. Determinao da Resina .................................................................................................. 44 12.5. Calculo de Aditivo Secante ............................................................................................. 45 12.6. Calculo do Anti-Pele ....................................................................................................... 46 12.7. Calculo do dispersante ..................................................................................................... 46 12.8. Calculo do Anti-Sedimentante......................................................................................... 46 12.9. Calculo do solvente ......................................................................................................... 46

12.10. Frao Volumtrica de Pigmento (PVC) ....................................................................... 50 12.11. Concentrao Volumtrica de Pigmento Crtica (CPVC) ............................................. 50 12.12. Relao PVC/CPVC ...................................................................................................... 51 12.13. Rendimento Terico ...................................................................................................... 51 12.14. Densidade Terica ......................................................................................................... 52 12.15. C.U.C. avaliao da cobertura mida / contraste ........... Erro! Indicador no definido. 13. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ............................................................................. 52 13.1. Testes de Controle de Qualidade ..................................................................................... 52 13.1.1. Compatibilidade ........................................................................................................... 52 13.1.2. Densidade ..................................................................................................................... 52 13.1.3. Brilho ............................................................................................................................ 53 13.1.4. Determinao do Grau de Fineza ................................................................................. 54 13.1.5. Aderncia ...................................................................................................................... 54 13.1.6. Determinao da Estabilidade ...................................................................................... 55 13.1.7. Teor de Slidos em Massa ............................................................................................ 56 13.1.8. Slidos por Volume ...................................................................................................... 56 13.1.9. Rendimento Prtico ...................................................................................................... 56 13.1.10. Resultados Prticos ..................................................................................................... 58 14. RESULTADOS E DISCUSSES ...................................................................................... 60 15. CONCLUSO .................................................................................................................... 63 REFERNCIA ......................................................................................................................... 64 ANEXO 01 ............................................................................................................................... 65

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1. INTRODUO

A pintura empregada desde a era das cavernas onde o homem primitivo utilizava materiais para representar nas pedras seus rituais e histrias. Para que o aumento da resistncia dessa tinta, ele utilizou como instrumento ceras e gorduras de animais. Os leos secantes se tornam a grande inovao tecnolgica dos XI e XVI e no sculo XVIII e no incio do sculo XIX surgem rudimentares fbricas de tintas na Europa. (FAZENDA, 1993, p7). J no sculo XX o homem passa a se preocupar com a proteo de certos materiais e vem na tinta um excelente revestimento de proteo, onde, foram investidos estudos em qumica e tecnologia, influenciando positivamente nos avanos tecnolgicos das tintas. A tecnologia das tintas e vernizes est em constante evoluo numa forma permanentemente sintonizado com o prprio desenvolvimento de tintas. Existe sempre a preocupao de se pesquisar novas tecnologias, formas de aumentar a qualidade e produtividade, rendimento, e aplicabilidade destes revestimentos. O elevado nmero de matrias primas, isto , de produtos que participam da composio das tintas e vernizes, um fator de complexibilidade. Um produtor de tintas que atue na maioria dos mercados de revestimentos necessita de 750 a 1.000 diferentes matriasprimas; parte delas usada para fabricar produtos intermedirios, destacando entre elas as resinas e emulses. Uma frmula tpica de um esmalte sinttico de secagem ao ar contm em torno de 10 componentes (matrias primas e intermedirios), porm, se forem levados em conta as matrias-primas necessrias para a obteno desses intermedirios, o numero total de matria-prima que participam da composio chegara a 30. A evoluo constante das indstrias qumicas e petroqumicas resulta no aparecimento de novas matrias-primas, pois, importante que as novas matrias primas sejam estudadas cuidadosamente, no sentido de determinar o seu potencial de uso na industria de tintas. Para tanto torna-se cada vez mais essencial o conhecimento de ferramentas necessrias para o desenvolvimento de tintas. O fato de no encontrarmos com facilidade em literatura estas ferramentas que explicam e determinam os clculos necessrios para o desenvolvimento de tintas dificultam o crescimento destas tecnologias, pois quem conhecedor destas tcnicas no as fornecem. O presente estudo tem por objetivo a avaliao do mtodo matemtico utilizado no desenvolvimento de tintas, bem como a comparao entre valores medidos e valores calculados, e procedimentao destes clculos utilizados.

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2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo Geral Avaliao do mtodo matemtico utilizado no desenvolvimento de tintas automotivas.

2.2 Objetivos Especficos

Desenvolvimento e formulao de trs tipos de produtos diferentes ( Esmalte Automotivo branco fosca, Esmalte Automotivo branco semi-brilho e Esmalte Automotivo branco brilhante) para avaliao de propriedades do produto acabado. Determinao de desvios de ensaio de caracterizao. Comparativo entre valores medidos e valores calculados pelo modelo. Procedimentao dos clculos de formulao.

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3. HISTRICO DA EMPRESA

Em abril de 1986, nascia a Colombo Indstria e Comrcio de Massas Plsticas. Situada em Cricima, num pequeno galpo alugado, com uma produo mensal de 2 toneladas. Em 1987 a produo de massa plstica alcanou 20 toneladas/ms. Buscando atender a demanda, a fbrica foi transferida para fundos da residncia do diretor.Tornando-se lder no segmento de massas plsticas em 1993, surgia a marca Anjo. Em 1994, a massa plstica supera a marca de 252 toneladas/ms, consolidando sua liderana do mercado nacional. Neste momento, a empresa comea a produzir thinners e solventes, concretizando o nome Anjo como referencial de qualidade. Com o significativo aumento da produo a Anjo amplia suas instalaes, investindo em modernos equipamentos e apostando na parceria com seus profissionais, clientes e fornecedores. Observando o crescimento e a necessidade de insumo para o mercado de impresso, a Anjo em 2000 monta uma unidade para atende este novo eixo de mercado, oferecendo solventes e tintas. Anjo Tintas e Solventes conquistou em abril de 1999, a certificao da norma ISO 9002, que reconhece internacionalmente a qualidade dos produtos abrindo as portas para os mercados internacionais. Sendo recertificada com a Norma ISO 9001/Verso 2000 em 2002. Em 2002, a empresa inaugura, a linha imobiliria onde inicializada a produo de esmalte sinttico para madeira. A Anjo tem sua fbrica prpria, tambm localizada no municpio de Cricima. Em maio de 2004, inaugura-se a fbrica da Linha Industrial onde so fabricadas tintas para industria, no qual so comercializados em todo o territrio nacional e internacional. Possui tambm trs filiais, uma em So Paulo (SP), uma em Aparecida de Goinia (GO) e outra em Recife (PE), onde estas so responsveis em delegar os pedidos de venda que so realizados na matriz. Consolidando sua marca em quatro linhas de produtos, Linha Automotiva, Linha Imobiliria, Linha de Impresso e Linha Industrial. Atualmente, a Anjo Tintas e Solventes lder de mercado, tornando-a uma das maiores e mais importantes empresas de tintas e solventes do Brasil.

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Figura 1: Anjo Qumica do Brasil Ltda. (Anjo,2007)

4. MERCADO DE TINTAS NO BRASIL

Composto por produtos das linhas imobiliria, industrial e automotiva, o setor de tintas e vernizes tem nmeros expressivos e grande potencial para crescimento. O mercado brasileiro de tintas j bastante consolidado. Embora muitas vezes passem despercebidas, as tintas so produtos fundamentais onde quer que se v ou qualquer item que se fabrique: veculos automotivos, bicicletas, capacetes, mveis, brinquedos,

eletrodomsticos, vesturio, equipamentos, artesanatos, em impresso e serigrafia e na construo civil, superando assim a marca de um bilho de litros de tintas produzidos anualmente. Este volume coloca o Brasil como o quinto produtor mundial de tintas, com um mercado formado por grandes empresas (nacionais e multinacionais), fabricantes de mdio e pequeno porte, voltados para o consumo em geral e para segmentos com necessidades especficas. Os grandes fornecedores mundiais de matrias-primas e insumos para tintas esto presentes no pas, de modo direto ou atravs de seus representantes, juntamente com empresas nacionais, muitas delas detentoras de alta tecnologia e com perfil exportador. Algumas informaes sobre o setor no Brasil (ABRAFATI): Faturamento total 2009: US$ 3,03 bilhes. Faturamento total 2008: US$ 3,19 bilhes. Volume produzido 2009: 1,232 bilho de litros. Volume produzido 2008: 1,243 bilho de litros. Capacidade instalada: mais de 1,4 bilho de litros/ano.

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Empregados diretos: 18 mil. Crescimento 2009/2008: -0,9% Previso de crescimento 2010/2009: 3,4% Exportaes 2009: US$ 108,4 milhes (excluindo tintas grficas). Importaes 2009: US$ 105,6 milhes (excluindo tintas grficas). Segmentos em que o setor se divide: Tinta imobiliria: representa cerca de 76% do volume total e 59% do faturamento. Tinta automotiva (montadoras): 4% do volume e 7,5% do faturamento. Tinta para repintura automotiva: 4% do volume e 9% do faturamento. Tinta para indstria em geral (eletrodomsticos, mveis, autopeas, naval, aeronutica, tintas de manuteno etc.): 15% do volume e 25% do faturamento.

VOLUME (milhes de litros) ANO 2009 2008 2007 2006 2005 2004 2003 2002 2001 2000 Imobiliria 982 975 800 741 722 701 662 663 654 653 Repintura 47 49 45 40 40 37 34 33 32 30 Ind.Automotiva 46 48 42 40 39 37 31 30 30 28 Ind. Geral 157 171 158 147 141 138 133 131 127 119 TOTAL 1.232 1.243 1.045 968 942 913 860 857 843 830

Tabela 1: Volume de Tintas produzidos no Brasil. Fonte: ABRAFATI

FATURAMENTO (milhes de dlares) ANO 2009 2008 2007 2006 2005 Imobiliria 1.936 1.983 1.448 1.206 1.110 Repintura 246 262 223 191 180 Ind.Automotiva 204 221 171 152 135 Ind. Geral 648 727 600 501 455 TOTAL 3.033 3.193 2.442 2.050 1.880

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2004 2003 2002 2001 2000

888 792 672 837 910

139 119 101 128 140

107 79 67 90 90

366 330 280 350 380

1.500 1.320 1.120 1.405 1.520

Tabela 2: Faturamento de Tintas produzidos no Brasil. Fonte: ABRAFATI.

5. TINTAS

Segundo Fazenda (1993) tinta uma composio lquida, geralmente viscosa, constituda de um ou mais pigmentos dispersos em um aglomerante lquido que, ao sofrer um processo de cura quando estendida em pelcula fina, forma um filme opaco e aderente ao substrato. Esse filme tem a finalidade de proteger e embelezar as superfcies. Os componentes bsicos da tinta so: Resina - a parte no voltil da tinta, que serve para aglomerar as partculas de pigmentos. A resina tambm denomina o tipo de tinta ou revestimento empregado. Assim, por exemplo, temos as tintas acrlicas, alquidicas, epoxdicas, etc. Todas levam o nome da resina bsica que as compem. ( FAZENDA, 1993, p 9). Antigamente as resinas eram base de compostos naturais, vegetais ou animais. Hoje em dia so obtidas atravs da indstria qumica ou petroqumica por meio de reaes complexas, originando polmeros que conferem s tintas propriedades de resistncia e durabilidade muito superiores s antigas (DONADIO, 2009). A formao do filme de tinta est relacionado com o mecanismo de reaes qumicas do sistema polimrico, embora outros componentes, como solventes, pigmentos e aditivos tenham influncia no sentido de retardar, acelerar e at inibir essas reaes. Pigmento - o material slido finamente dividido, insolvel no meio. Utilizados para conferir cor, opacidade, certas caractersticas de consistncia e outros efeitos. So divididos em pigmentos coloridos (conferem cor), no-coloridos e anticorrosvos (conferem proteo aos metais). O ndice de refrao (I.R.) est diretamente relacionado ao poder de cobertura (propriedade da tinta de cobrir o substrato), sendo que os pigmentos coloridos devem possuir I.R. superior a 1,5 (I.R. mdio das resinas utilizadas em tintas). As cargas possuem I.R. iguais

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ou ligeiramente superiores a 1,5 sendo, portanto, transparentes ou quase transparentes (DONADIO, 2009). Aditivos ingrediente que adicionado s tintas, proporciona caractersticas especiais s mesmas ou melhorias nas suas propriedades. Utilizado para auxiliar nas diversas fases de fabricao e conferir caractersticas necessrias aplicao ( DONADIO, 2009). Existe uma variedade enorme de aditivos usados na indstria de tintas e vernizes, a saber: secantes anti-sedimentantes, niveladores, antipele, antiespumantes, espessantes, etc. Solventes - lquido voltil, geralmente de baixo ponto de ebulio, utilizado nas tintas e correlatos para dissolver a resina. So classificados em: solventes aditivos ou verdadeiros, latentes e inativos ( FAZENDA, 1993, p 9).

5.1 DESENVOLVIMENTO DE FORMULAES DE TINTAS

6. RESINAS

A resina a principal matria prima da tinta, responsvel pelas caractersticas bsicas das tintas: Aplicabilidade Secagem e cura Durabilidade Adeso Resistncias qumicas Resistncias a abraso/riscos Flexibilidade As resinas esto divididas em duas classes termoplsticas e termofixas. Resinas pertencentes s classes termoplsticas so as que fornecero filme aps secagem e cura. Conserva a propriedade de se dissolverem nos solventes originais da formulao e apresentarem amolecimento do filme quando aquecidos, j as resinas termofixas, produzem filmes sensveis redissoluo e muito menores graus de amolecimento quando expostas ao calor ( DONADIO, 2009). claro que o formulador poder atravs da formulao adequada, encontrar misturas entre uma resina que normalmente produza um filme termoplstico e outra que atravs de

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reao qumica entre elas venha a resultar em filmes termofixos. Nestas situaes a segunda resina referida como agente reticulante ou de cura.

6.1. Diferenas entre sistemas termoplsticos e termofixos

Os filmes termoplsticos secam por evaporao de solventes, enquanto nos termofxos, alm dessa evaporao, ocorre tambm uma reao de reticulao, aumentando o peso molecular dos produtos resultantes, o que explica o mais elevado nvel de resistncia aos solventes e de menor plasticidade ( DONADIO, 2009). Genericamente tintas obtidas a partir dos sistemas de resinas termoplsticas so denominadas lacas, sendo as mais empregadas: Hidrocarbonetos, Nitrocelulsicos, Vinlicos, Acrlicas. Da mesma forma, as tintas obtidas a partir dos sistemas de resinas termofixas de maior aplicabilidade so: Epxi (poliamida/poliamina), Poliuretana (aromtica/aliftica), Alqudicas (secagem ao ar e estufa) ( DONADIO, 2009). Dentro deste estudo, sero abordadas as caractersticas de algumas resinas ( termoplsticas/termofixas), que sero empregados no sistema de formulao a serem demonstrados nos itens seguintes.

6.2. Resinas Alqudicas

So as mais empregadas no segmento de tintas, uma vez que o volume dessas resinas supera as demais. Resinas alqudicas surgiram da necessidade de se melhorar as propriedades fsicas qumicas dos leos utilizados em tintas, j que estes apresentavam algumas deficincias, como secagem muito lenta, baixa resistncia a interpries, amarelamento e termoplasticidade (amolecimento com o calor), entre outros. Com as resinas alqudicas, muitas dessas propriedades foram melhoradas em virtude da ampla possibilidade de combinao com matrias-primas (FAZENDA, 1993,p 166). As matrias primas mais comuns em resinas alqudicas sos os leos vegetais, os poliis e policidos. Poliis alguns como, etileno glicol, glicerina, pentaeritritol. Policidos como, anidrido fitlico, anidrido trimetlico, anidrido maleico ( FAZENDA, 1993,p 168). As reaes entre os cidos e alcois nos fornecem uma estrutura polister que em seguida reagida com cidos graxos ou leos, conforme a quantidade e a natureza desses cidos graxos ou leos, uma resina se comportar de maneira diferente da outra. Podemos classific-las, quanto ao comprimento de leo em: Curto, mdio e longa em leo.

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O tipo de leo empregado, tambm define o desempenho dessa resina quanto a algumas propriedades importantes como secagem, brilho, reteno da cor e propriedades mecnicas( FAZENDA, 1993, p 170).

Teor de leo At 45% De 45% a 55% Acima de 55%

Classificao Alqudicas curtas Alqudicas mdias Alqudicas longas

Tabela 3: Classificao das resinas. Fonte: Fazenda, 1993, p 170.

6.3. Resinas poliuretnicas

Os compostos que contm o grupo isocianato (-N=C=O) so altamente reativos com o hidrognio ativo de diferentes substancias qumicas. A indstria de tintas comeou a usar poliuretanos aps a Segunda Guerra Mundial, quando na Alemanha se obtiveram os primeiros leos vegetais modificados com isocianatos; interessante observar que Wurtz havia descoberto a reao uretnica em 1948, quando reagiu um isocianato com lcool. Desde o final da Segunda Guerra, a principal ocupao comercial para estes polmeros tem sido a obteno de espumas poliuretnicas; as tintas poliuretnicas, embora adquirindo uma importncia cada vez maior, ainda hoje representam uma ocupao secundria sob o ponto de vista comercial. (SOLOMON,1967, p. 407). As tintas de poliuretano, a exemplo das epoxdicas, so fornecidas em duas embalagens, uma contendo a resina polihidroxilada ( polister, acrlica, epxi) e a outra com o agente de cura base de poliisocianato aromtico, aliftico ou cicloaliftico ( FAZENDA, 1993). O agente de cura de isocianato aromtico indicado para tintas que no sero expostas ao exterior, pois possuem fraca resistncia aos raios ultravioleta. Como conseqncia no tem boa reteno de cor e brilho quando expostas aos intemperismo natural ( FAZENDA, 1993, p 234). Da mesma forma que as tintas epoxidicas, as tintas de poliuretano apresentam excelente resistncia qumica ( cidos e lcolis) e mecnica ( abraso, dureza e impacto). As tintas de poliuretano aliftico apresentam custo unitrio mais elevado ( DONADIO, 2009).

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6.4. Resina Epxi

As resinas epoxdicas ou simplesmente resinas epxi so polmeros caracterizados pela presena do grupo glicidila em sua molcula, alm de outros grupos funcionais. As resinas epxi so do tipo de polmeros que durante a cura resultam em uma estrutura tridimensional atravs da reao da glicidila com um reagente reticulado adequado; em certas casos, os grupos hidroxilas presentes nessa resina tambm participam da cura (DONADIO, 2009). As resinas epxi possuem caractersticas notveis incluindo dureza extrema, o baixo encolhimento durante a cura devido a ausncia de matrias primas volteis, excelente resistncia trmica e qumica especialmente aos solventes e gua, alta aderncia a qualquer superfcie, e alto poder de molhabilidade(DONADIO, 2009). No entanto essas resinas devem ser reagidas com agentes de cura ou catalisadores, que dependendo de sua natureza qumica, tem-se propriedades diferentes. Os tipos mais utilizados so: Poliamida, Isocianato aliftico (DONADIO, 2009).

6.5. Resinas Acrlicas

As resinas acrlicas so polmeros obtidos a partir de monmeros de steres dos cidos acrlicos e metacrlicos. Os polmeros acrlicos mais utilizados na indstria de tintas so os poliacrilatos e polimetacrilatos (DONADIO, 2009). So um grupo importante de monmeros que envolvem os chamados monmeros hidroxilados, estes os monmeros que permitem os sistemas termofixos, atravs de reao de cross-linking com sistemas amnicos ou isocinicos, devido ao grupo hidroxila (OH) presente em suas molculas (DONADIO, 2009). Portanto a escolha de um monmero est relacionada s caractersticas finais do polmero. Um monmero hidroxilado permitir a sintetizao de um polmero termofixo.

7. PIGMENTOS 7.1. Pigmentos Inorgnicos

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So considerados pigmentos inorgnicos todos os pigmentos brancos e cargas e uma grande faixa de pigmentos coloridos, sintticos ou naturais, de classe qumica de compostos inorgnicos.

7.1.1. Dixido de Titnio

uma dos mais importantes pigmentos brancos produzidos, sendo sua produo mundial em torno de 2,5 milhes de ton/ano.Apresenta ampla faixa de aplicao incluindo tintas arquitetnicas, industriais e de impresso, plsticos, borrachas, papel, produtos txteis, alimentcios e frmacos (FAZENDA, 1993, p. 340). Dixido de titnio puro (TiO2) um slido cristalino incolor, estvel.Ele anftero, apesar de apresentar caracterstica mais acidas do que bsicas; tambm polimorfo, existindo em trs formas cristalinas fundamentais: rutilo tetragonal, prisma tetragonal ou anatase e bruquita ortorrmbica, sendo que apenas as duas primeiras so comercialmente produzidas e o pigmento de forma rutilo, o mais importante em termos de volume (FAZENDA, 1993, p. 340). A mais importante propriedade de qualquer pigmento branco a sua habilidade de opacificar e branquear o meio no qual disperso. O potencial opacificante essencialmente controlado por duas propriedades: ndice de refrao e tamanho de partcula. O ndice de refrao uma propriedade associada a estrutura cristalina e, portanto, fora do controle do fabricante. O alto ndice de refrao dos cristais de rutilo, que leva ao seu maior poder opacificante e superior estabilidade exterior, a principal razo para seu uso preferencial em relao ao anatase. O anatase usado apenas em algumas aplicaes especficas, em que selecionado pela sua tonalidade azulada, sua habilidade de agir como branqueador ptico ou sua baixa abrasividade (FAZENDA, 1993, p. 340). Os cristais de rutilo apresentam uma estrutura mais compacta que a forma anatase, o que explica as importantes diferenas entre as duas formas, particularmente o seu alto ndice de refrao, maior estabilidade e alta densidade. (FAZENDA, 1993, p. 340).

Propriedade Aparncia ndice de Refrao % TiO2

Anatase P branco brilhante 2,55 95 99

Rutilo P branco brilhante 2,71 80 98,5

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Densidade (g/cm3) Absoro de leo ( % ) Tamanha Mdio de Partcula (m) rea Superficial

3,70 3,85 20 24 0,14 0,15 10 14

3,75 4,15 17 - 40 0,17 0,24 7 - 30

Tabela 4: Propriedades tpicas de dixido de titnio pigmento ( FAZENDA, 1993, p.341).

7.1.2. xidos de Ferro

Os xidos de ferro, naturais e sintticos, possuem uma grande importncia no mercado de pigmentos pela sua ampla variedade de cores, baixo custo, estabilidade e pela sua natureza no-txica.

7.1.2.1. xidos de ferro naturais

Os xidos de ferro naturais so usados como pigmentos de cores primrias em tintas industriais, plsticos, papel e cermica. Os xidos de ferro marrom metlico so usados em tintas para estruturas metlicas, conferindo cobertura de baixo custo, e como pigmento que protege o veculo orgnico da degradao de luz, intemperismo cido e lcalis. Em alguns casos o pigmento promove uma barreira que ajuda a evitar a passagem de umidade at o substrato (PATTON, 1973, p 509).

7.1.2.2. Azul de Ferro

O azul de ferro um dos pigmentos sintticos mais antigos e foi descoberto acidentalmente por Diesbach em Berlim, Alemanha, no ano de 1704, e conhecido por diversos nomes(PATTON, 1973, p 520): a. Azula da Prssia Pigmento original da textura dura. b. Azul Chinese Grau mais fino de Azul da Prssia com subtom esverdeado. c. Azul Milori Tonalidade mais clara a textura mais macia que o Azul da Pssia. d. Azul Bronze Variedade que apresenta um bronzeamento quando visto de um certo ngulo. Desde sua descoberta at a I guerra mundial todos azuis de ferro eram feitos a partir de ferrocianeto de potssio, mas em funo da escassez do potssio durante a guerra, um novo mtodo de produo foi desenvolvido utilizando-se ferrocianeto de amnio.

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Os azuis de ferro so utilizados em tintas de impresso, base-solvente (tintas roto e flexogrficas) e em tintas off-set (tintas litogrficas). Em tintas base-gua encontram seu uso restrito em funo da baixa resistncia a lcalis, mas em alguns casos utilizado o tipo lcaliresistente em mistura com ftalocianinas (PATTON, 1973, p 520). 7.1.3. Cromato de Zinco

A principal aplicao dessa classe de pigmentos seu uso em primers. Eles so produzidos em duas classes: amarelo de zinco, que um cromato de zinco e potssio hidratado, e cromato bsico de zinco ou tetroxicromato de zinco. As caractersticas anticorrosivas destes pigmentos so provenientes da liberao de ons cromatos quando em contato com gua (PATTON, 1973, p 523).

7.1.4. Cromatos de Chumbo

Os pigmentos cromatos de chumbo so uma classe de pigmentos inorgnicos amarelos e laranjas cuja tonalidade varia desde o amarelo de cromo ouro (amarelo-avermelhado), at o laranja intenso ou vermelho claro do laranja de molibdato. O laranja de cromo ou cromato bsico de chumbo apresenta uma tonalidade intermediria entre o amarelo ouro e o laranja de molibdato. Pigmentos cromatos de chumbo so uma das mais versteis classes de pigmentos. Apresentam propriedades desejveis tais como tipos de alta limpidez, alta opacidade, boa resistncia, boas propriedades desejveis reolgicas e no apresentam sangria em solventes (PATTON, 1973, p 522). Os pigmentos cromatos de chumbo apresentam uma grande faixa de cores e tambm um baixo custo quando comparados a outros pigmentos coloridos. A faixa de cores pode ainda ser ampliada se estes forem utilizados em mistura com outros pigmentos (PATTON, 1973, p 522).

7.1.5. Fosfato de Zinco

O fosfato de zinco utilizado como primer anticorrosivo foi inicialmente introduzido no Reino Unido por volta dos anos 60. Desde ento, tem-se demonstrado que o pigmento apresenta desempenho superior sobre os primers convencionais e seu uso tornou-se crescente.

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Alm disso, o produto atxico, confere boa durabilidade, excelente propriedade de adeso entre camadas, boas propriedades de secagem (PATTON, 1973, p 524). O produto obtido, basicamente, pela adio de cido fosfrico sobre uma suspenso de xido de zinco. Agentes auxiliares so empregados durante o processo para se obter o produto dentro das especificaes desejadas (PATTON, 1973, p 524).

7.2. Pigmentos Orgnicos

Como o nome indica, so substancias orgnicas insolveis no meio em que esto sendo utilizadas e normalmente no tem caractersticas ou funes anticorrosivas. Apresentam-se na forma de pequenos cristais das mais variadas formas, porm normalmente aciculares, ou seja, na forma de pequenas agulhas. Esses pequenos cristais(cristais primrios na ordem de tamanho de 0,05 a 0,1m),devido a sua alta energia superficial e a condies ambientais como umidade,impurezas,cargas eltricas,etc., no se apresentam isoladamente, porm em associaes(visando baixar a energia superficial), que podem ser dos tipos agregados ou aglomerados,conforme a figura 2(FAZENDA, 1993, p 366):

Figura 2: Formas dos Cristais (FAZENDA, 1993, p 366).

Para utilizao em pleno potencial de benefcios em tintas e vernizes devemos processar essas associaes cristalinas das partculas primrias visando a sua dissociao e a obteno, no maior grau possvel, de cristais primrios no meio lquido da soluo de resinas e aditivos. Esse processo chamado de moagem e o estado final atingindo e desejado a disperso do pigmento (PATTON, 1973, p.535).

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Todos os pigmentos orgnicos apresentam na sua estrutura qumica grupamentos chamados cromforos, que so os responsveis pelo fenmeno cor. Apresentam ainda grupamentos chamados auxocromos que so aqueles que modificam e/ou intensificam as propriedades de cor como a intensidade, a tonalidade e a limpeza (PATTON, 1973, p.535).

8. ADITIVOS

Os principais componentes de uma tinta, conforme visto anteriormente, so os pigmentos, as resinas e os solventes. Mas alm destes itens que contribuem para a quase totalidade da sua formulao, existem outros que, em quantidades relativamente pequenas, influem significativamente na manufatura, estabilidade, aplicabilidade, qualidade e aspecto do filme aplicado: a estes produtos atribui-se o termo genrico de aditivos (MARTENS, 1974, p617). Numa formulao qualquer, raramente o total de aditivos excede a 5% da composio e estes so usualmente divididos por funo, ao invs de composio qumica ou forma fsica. Quanto ao mecanismo de atuao, os aditivos podem ser divididos em quatro grupos (MARTENS, 1974, p.617): Aditivos de Cintica: Secantes, catalisadores, anti-peles. Aditivos de Reologia:espessantes, niveladores,anti-escorrimento. Aditivos de processo: surfactantes. Aditivos de preservao: Fungicidas, bactericidas, estabilizantes de ultravioletas.

8.1. Aditivos de Cintica

Seguramente os secantes so os mais antigos e dos mais importantes grupos de aditivos em tintas. No devem ser confundidos com agentes de cura, visto que no reagem com a resina e, portanto, no ficam quimicamente ligados a esta no filme resultante (FAZENDA, 1993, p 436). A priori, os agentes de cura so empregados em relaes fixas com a resina, ao passo que secantes exigem um balanceamento visando obter a concentrao ideal de emprego, o que sugere uma situao parecida com um catalisador de reao (MARTENS, 1974, p.436). Podemos definir um secante como sendo um produto que promove ou acelera a secagem, cura ou endurecimento de resinas a base de leos vegetais. Os produtos mais

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utilizados como secantes so solues de sais metlicos de cidos monocarboxilicos em hidrocarbonetos, com contedo metlico preestabelecido. A maioria dos metais empregados na sntese de secantes so elementos de transio e os mais importantes soa a base de cobalto, mangans, chumbo, zinco, ferro e zircnio (MARTENS, 1974, p. 436).

8.1.1. Secante de Mangans

Segue o cobalto em importncia como catalisador de oxidao, mas aparentemente tem maior atividade polimerizante que o cobalto. Se utilizado sozinho, tende a produzir filmes mais duros. A principal desvantagem do mangans sua cor escura (FAZENDA, 1993, p 436).

8.1.2. Secantes de Cobalto

o secante mais ativo, agindo por oxidao na superfcie do filme. Utilizado sem a combinao com outros secantes pode causar enrugamento ou perda de aderncia do filme. O cobalto tende a alterar a cor das tintas brancas devido a sua colorao azul bem acentuada, mesmo quando utilizado em pequenas quantidades (FAZENDA, 1993, p 437).

8.1.3. Secante Zircnio

Sua funo principal auxiliar a atividade dos secantes de cobalto e mangans. Acentua o brilho da cor, aumenta a aderncia da pelcula, evita enrugamentos e confere maior flexibilidade ao filme. Em condies como temperatura baixa ao ambiente mido, apresenta propriedades de secagem inferiores s do chumbo, mas, ainda assim, pode substitu-lo em formulaes onde o uso deste no conveniente (FAZENDA, 1993, p 437).

8.1.4. Secante de Zinco

um secante de grande utilidade. Empregado com o cobalto produz um filme de maior dureza. O zinco mantm aberta a superfcie do filme, permitindo a livre entrada do oxignio que possibilita a formao de uma pelcula de dureza uniforme. Pode tambm ser utilizado como agente auxiliar de moagem e umectao, possibilitando o aumento da dureza e

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do brilho dos filmes e estabilizando, ao mesmo tempo, a sua colorao (FAZENDA, 1993, p 437).

8.1.5. Secantes de Chumbo

o mais importante secante auxiliar, normalmente utilizado com outros secantes que atuam na superfcie; promove secagem uniforme por todo filme e forma, por polimerizao, uma pelcula dura, porm flexvel. Os secantes de chumbo possuem cor menos intensa, podendo ser utilizados em maiores quantidades em tintas de tons claros. Seu uso em alguns casos restrito por razes de toxidez (FAZENDA, 1993, p 437).

8.1.6. Secante de Clcio

um secante auxiliar de pequena ao, porm muito til em combinaes com secantes ativos como, por exemplo, o cobalto. Pode substituir o chumbo em tintas onde este, por razes de toxidez, no pode ser utilizado, ou em tintas que devem apresentar alta estabilidade de cor. Pode ser utilizado tambm como auxiliar de moagem (FAZENDA, 1993, p 437).

8.1.7. Secante de Ferro

O ferro promove uma polimerizao lenta temperatura ambiente, mas muito ativo em temperaturas elevadas. Possui colorao muito escura e por isso utilizado principalmente em tintas escuras de secagem em estufa. Sua utilizao proporciona filmes de alta dureza, mas com boa flexibilidade (FAZENDA, 1993, p 437). 8.1.8. Secante de Terras Raras

Recomendado para tintas de secagem em estufa, de cores brancas ou claras, onde a estabilidade e a tonalidade so importantes. O componente principal dos secantes de terras raras o crio, responsvel por pelculas mais duras e resistentes. Podem ser utilizados em formulaes que contenham resinas alqudicas ou de epxi, ou em combinaes destas com resinas amnicas.

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Os secantes podem ser divididos em grupos de acordo com o cido do qual os sais metlicos so formados, e os principais so os naftenatos e os octoatos (FAZENDA, 1993, p 366).

9. SOLVENTES

Lquido voltil, geralmente de baixo ponto de ebulio, utilizado em tintas e correlatos para dissolver a resina. So classificados em: solventes ativos ou verdadeiros, latentes e inativos. Solventes so produtos que possuem a capacidade de dissolver outros materiais sem alterar suas propriedades qumicas. O resultado dessa interao denominado solubilizao. Geralmente so lquidos que tm a afinidade qumica com os materiais a serem dissolvidos (VERNERET, 1984, p.675). Os solventes so, via de regra, volteis e na sua grande maioria inflamveis. Eles esto presentes nas tintas com duas finalidades: a. Solubilizar a resina; b. Conferir viscosidade adequada aplicao. A solubilizao da resina necessria para que haja um melhor contato da tinta com o substrato, favorecendo a aderncia. O uso de solventes inadequados, que no tenham poder de solvncia sobre a resina, pode causar problemas nas tintas, como a coagulao ou precipitao da resina, perda de brilho, diminuio da resistncia gua entre outros. Da a importncia da seleo correta dos solventes, pois muitas propriedades da tinta lquida e do seu desempenho depois de aplicada esto diretamente relacionadas com o tipo de solvente utilizado (VERNERET, 1984, p.675). Normalmente, so utilizados composies de solventes com diferentes pontos de ebulio, de maneira que os solventes mais leves formam a pelcula logo aps aplicao, evitando o escorrimento, e os mais pesados possibilitam a correo de imperfeies como marcas de pincel e crateras (VERNERET, 1984, p.675). Caractersticas dos solventes:

a. Incolores; b. Volteis, sem formao de resduos; c. Quimicamente estveis no alterando no armazenamento;

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d. Neutros (no devem reagir com os demais componentes da tinta); e. Inodoros ou de fraco odor ou agradvel; f. Estveis, com propriedades fsicas constantes.

9.1. Propriedades Fsicas

As propriedades fsicas so determinadas atravs de alguns testes que permitem escolher adequadamente o uso do solvente (VERNERET, 1984, p.675):

a. Massa especifica; b. ndice de refrao; c. Faixa de destilao; d. Ponto de fulgor; e. Taxa de evaporao; f. Ponto de anilina; g. Reduo da viscosidade; h. Cromatografia a gs; i. Espectroscopia no infravermelho. Os solventes, conforme as necessidades de aplicaes e constituio fsico-qumica, so testados ainda atravs de (VERNERET, 1984, p.675):

a. Cor; b. Odor residual; c. Acidez; d. Alcalinidade; e. Presena de gua; f. Valor de ster; g. Corroso (lmina de cobre).

9.2. Classificao dos Solventes em Grupos

Os solventes se classificam quimicamente nos seguintes grupos:

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Terpenos Hidrocarbonetos Alifticos Naftnicos Aromticos Oxigenados lcoois steres Cetonas Glicis Furanos Nitroparafinas Clorados
Tabela 5: Classificao dos Solventes (VERNERET, 1984, p.675)

10. TCNICAS DE FORMULAO

Conhecida a importncia de cada matria prima, bem como suas combinaes que compem a tinta, necessrio os seguintes passos para formulao de uma tinta.

10.1. Seleo das Resinas

As resinas ou possveis combinaes entre elas representam o componente chave em qualquer tinta. Propriedades da tinta como dureza, flexibilidade, resistncia a abraso, resistncia a lcolis e adeso so governadas basicamente pela resina (FAZENDA, 1993, p 525). O sistema de resinas responde ainda pelas condies de cura do sistema, sendo que modificaes promovidas por misturas de solventes ou aditivos no chegaro a alterar significamente a performance bsica de secagem e cura previamente estabelecidas pelo conjunto de resinas. A durabilidade do sistema de resinas tambm funciona como fator limitante da durabilidade da tinta e merece especial ateno na seleo dos pigmentos que devero compor a frmula devido ao custo final do produto ( FAZENDA, 1993, p 456). O conhecimento prvio dos parmetros de solubilidade deve ser levado em considerao para prevenir problemas de m compatibilizao, que se manifestam na forma de baixo brilho, turbidez, falta de fluidez, etc (FAZENDA, 1993, p 457).

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10.2. Seleo dos Solventes

Apesar de caber s resinas o papel mais importante da performance do sistema, a m seleo dos solventes pode compromet-la significamente. Generalizando, pode-se dizer que os solventes respondem por grande parte das propriedades de aplicabilidade da tintas, estando relacionados com nivelamento, escorrimento, grau de reticulao de uma tinta e dureza de uma laca, o que nos leva a considerar a taxa de evaporao como um dos fatores de escolha (FAZENDA, 1993, p 528). A volatilidade o fator chave para a correta seleo de um solvente. Assim, o conhecimento da taxa de evaporao durante os estgios de secagem de real importncia, pois o solvente contribui significamente para a umectao dos substratos (FAZENDA, 1993, p 528).

10.3. Seleo dos Pigmentos e Cargas

Conforme visto anteriormente, aos pigmentos primrios cabe o controle da colorao e da opacidade do filme da tinta; pigmentos funcionais, no entanto, gerenciam outras caractersticas da formulao em questo, dependendo da finalidade do produto a ser formulado. Pigmentos primrios conferem ao produto, resistncia ao intemperismo, poder de tingimento, poder de cobertura, dispersibilidade (FAZENDA, 1993, p 532). A seleo ideal consiste em se trabalhar com um nmero de trs a quatro opes de pigmentos primrios para obteno da cor desejada. Propriedades de dispersibilidade, poder de tingimento e cobertura so fortemente afetados pelos diferentes tipos de veculo e, caso de se estar trabalhando com misturas de resinas, deve-se buscar aquela que garanta melhores condies para o processo de disperso dos pigmentos que comporo o produto (FAZENDA, 1993, p 532).

Intensidade ou Poder de Tingimento: Cada pigmento, de acordo com sua estrutura qumica e seu processo fsico de fabricao, possui uma determinada capacidade de tingimento. Para se avaliar essa capacidade individual em relao a outros pigmentos, costuma-se relacionar a quantidade ou proporo entre o pigmento colorido e o dixido de titnio com a qual se atingem uma intensidade de cor padronizada. Esses dados devem ser tomados com cuidado, pois essa intensidade pode variar conforme o veculo utilizada ou conforme as condies de disperso empregadas. Quanto maior o teor de titnio a ser misturado com denominada

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quantidade de pigmento para se obter a intensidade padro, maior ser a intensidade ou poder de tingimento desse pigmento em relao a outro pigmento. Os pigmentos orgnicos em geral tm um poder de tingimento muito maior que os pigmento inorgnicos (PATTON, 1973, p.535).

Solidez luz: Um dos aspectos mais importantes quando se trabalha com pigmento a sua durabilidade, ou propriedade de permanncia sem alterao de sua cor. A isso chamamos de resistncia ou solidez a luz. A luz do sol contm radiaes de vrios nveis de energia, sendo a radiao ultravioleta a mais energtica e a mais destrutiva para as molculas de pigmento (PATTON, 1973, p.535). Ao incidirem sobre uma partcula de pigmento, os raios ultravioleta causaro uma quebra de ligaes qumicas principalmente nos grupos insaturados que compem o grupo cromforo do pigmento. A partir desse momento as molculas no mais fornecero cor e ocorre o que se chama de desbotamento (perda de intensidade e/ou alterao de tonalidade). Esse desbotamento ser tanto mais intenso ou mais rpido quanto maior for a proteo dos grupos cromforos na molcula de pigmento, ou quanto menor a fora de ligao qumica dos tomos componentes dos grupos cromforos e auxocromos do pigmento, ou ainda, quanto maior desprotegido esteja o prprio pigmento pelo veiculo na camada de tinta. Logicamente, tambm maior ou mais rpida ser a perda de cor quanto maior for a incidncia de raios ultravioleta (PATTON, 1973, p.535). Misturas de pigmentos com muita diferena de solidez luz comprometem a cor final ou futuros retoques do componente a ser pintado ( FAZENDA, 1993, p.533).

Resistncia ao intemperismo: Deve-se evitar discrepncias entre a resistncia ao intemperismo do veiculo e dos pigmentos. A razo principal o custo da frmula final. Um pigmento de alta resistncia pode e deve ser incorporado quando seu poder de tingimento justificar economicamente sua escolha ( FAZENDA, 1993, p.533).

Poder de Cobertura: Pigmentos opacos tm seu PVC ideal quanto opacidade que proporcionam aos filmes. Deve-se estar trabalhando com uma mistura de pigmentos otimizada ou aqum dos PVCs ideais, nunca acima deles, pois perderemos a cobertura ( FAZENDA, 1993, p.533).

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11. METODOLOGIA

Para o desenvolvimento do presente estudo utilizou-se duas etapas metodolgicas. A primeira etapa desenvolveu-se a matemtica do formulador, a juno de clculos necessrios para o desenvolvimento de formulaes de tintas. Na segunda etapa, a parte prtica do estudo, formulou-se as formulao desenvolvidas na primeira etapa e fez-se os testes fsicos laboratoriais, com o objetivo de alcanar a comprovao prtica dos clculos tericos.

11.1. Matemtica do formulador

Dentre as tcnicas de formulao de tintas, podemos afirmar as seguintes situaes necessrias para iniciar um clculo terico de uma formulao de tinta, a chamada matemtica do formulador. Os clculos bsicos de uma formulao de tintas envolvem os seguintes parmetros: Determinao das caractersticas esperadas; Determinao do % Pigmento; Determinao do % Carga Mineral; Determinao do % Resina; Clculo dos Aditivos Secantes; Clculo do Anti-Pele; Clculo do dispersante; Clculo do Anti-sedimentante; Clculo do solvente; Slidos em massa ou em peso; Slidos em volume; Concentrao volumtrica de pigmentos (PVC); Concentrao volumtrica de pigmentos critica (CPVC); Relao PVC/CPVC; Rendimento terico; Densidade terica; Cobertura mida / contraste (C.U.C);

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11.2. Densidade Terica (DT)

Este clculo permite que seja previsto qual a densidade terica da tinta. Para clculo da densidade terica necessrio as informaes das densidades e quantidades de cada insumo adicionado a formulao da tinta (DONADIO, 2009).

(terica) = _ Massa total___


Volume total
(Equao 1)

Esse dado fundamental nos aspectos de: Clculo do custo da tinta (que normalmente calculado por litro); Clculo da quantidade em peso de uma formulao no processo produtivo.

11.3 No Volteis em Massa ou Peso (NV)

Tambm conhecido como o teor de slidos em peso de uma tinta. toda parte no voltil da formulao. O clculo do teor de slidos (% em peso) trata-se da somatria de toda a parte slida da tinta que est expressa entre o percentual de pigmento(s) e o percentual de veiculo slido da tinta ( DONADIO, 2009).

11.4. No Volteis em Volume (NVV)

a propriedade que avalia o rendimento, aplicabilidade e custo da rea pintada, de acordo com a espessura desejada (DONADIO, 2009).

11.5. Quantidade de Secantes

Os secantes so os mais antigos e os mais importantes grupos de aditivos em tintas. No devem ser confundidos com agentes de cura, visto que no reagem com a resina e, portanto, no ficam quimicamente ligados as este filme resultante. Podemos definir um secante como sendo um produto que promova ou acelere a secagem, cura ou endurecimento de resinas a base de leos vegetais. Os produtos usados

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como secante so solues de sais metlicos de cidos monocarboxlicos em hidrocarbonetos, com contedo preestabelecido. A maioria dos metais empregados na sntese de secantes so elementos de transio e os mais importantes so base de cobalto, mangans, chumbo, zinco, ferro e zircnio (FAZENDA, 1993, p 436).

11.6. Calculo da quantidade de Secantes

Atravs da quantidade de veculo slido, pode-se calcular o percentual de metal de secante em cada formulao. Como falamos acima existe uma especificao quanto a quantidade do teor de secante usado em uma formulao. Para isso utilizam-se os seguintes secantes: Octoato de Cobalto 6% responsvel por promover a secagem superficial da pelcula de tinta. Via de regra utiliza-se de 0,06 % 0,1% de metal sobre a quantidade de veiculo slido (DONADIO, 2009) Octoato de Zinco 18% - atua como secante da camada intermediria do filme da tinta. Utiliza-se de 0,06 % 0,1% de metal sobre a quantidade de veiculo slido (DONADIO, 2009). Octoato de Zircnio 6% - assim como o Octoato de Zinco 18%, tambm atua como secante da camada intermediria do filme da tinta. Utiliza-se de 0,06 % 0,1% de metal sobre a quantidade de veiculo slido( DONADIO, 2009). Octoato de Chumbo 24% - Atua como secante do fundo da pelcula de tinta. Utiliza-se de 0,6 % 1,0% de metal sobre a quantidade de veiculo slido( DONADIO, 2009).

% secante = % do secante acidicionado x % veiculo slido da resina % de metal


(Equao 2.)

11.7. Quantidade de Dispersante

Via de regra utiliza-se cerca de 2% sobre a quantidade de pigmentos e cargas utilizadas. Estes valores podero ser maiores quando se utiliza pigmentos orgnicos ( preto, azul, vermelho e verde) ( DONADIO, 2009).

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11.8. Quantidade de Anti-sedimentante

Os mesmos 2% recomenda-se sobre o teor de pigmentos + cargas. Este valor poder variar dependendo das densidades dos pigmentos que tenham densidades mais altas ( zarco e zinco) ou ainda alto teor de cargas ( pigmentos inertes) de alta densidade (barita, xido de zinco, fosfato de zinco) ( DONADIO, 2009).

11.9. Frao Volumtrica de Pigmento

O PVC da tinta a concentrao de pigmento em volume na pelcula seca e dada pela expresso:

PVC = {Vp/ (Vp + Vr)} x 100


(Equao 3.)

PVC = concentrao de pigmento em volume, dado em %; Vp = volume do pigmento, em cm3; Vr = volume da resina, em cm3;

Esta razo simples conta com cerca de 50 anos de idade constantemente revista para o desenvolvimento de conceitos relacionados a interao entre pigmentos e resinas. O entendimento de efeitos da geometria da composio pigmento/veculo facilitado quando se emprega o clculo do PVC, ainda que, na realidade, os sistemas em estudo posam apresentar desvios significativos do valor calculado. Tais desvios existem devido s contraes sofridas durante os processos de secagem, cura e trincamento da pelcula (FAZENDA, 1993, p 533).

Nvel de Brilho Muito Brilhantes Brilhantes Semi Brilhantes Semi Foscas Foscas Muito foscas

Glossmeter 60 90 -100 60 90 35 60 15 35 5 15 05

PVC Mx. 20 20 25 25 30 30 40 40 50 Maior que 50

Tabela 6: Caractersticas do PVC conforme o Brilho. Fonte: DONADIO, 2009, mdulo 3.

37

11.9.1. Influncia do PVC nas caractersticas das tintas

As caractersticas discutidas sero: custo da tinta, propriedades mecnicas, permeabilidade, brilho, resistncia corroso, delaminao e delaminao catdica. Custo: O custo de uma tinta muito influenciado pelo PVC. Existem casos, conforme ilustrado na figura 3, em que quanto maior o PVC menor o custo da tinta (GRACENEA, 2004) . Nesses casos, os veculos so mais caros que os pigmentos. Na figura 3, a razo PVC/CPVC. Contudo, existem pigmentos com aplicao em ambientes muito agressivos, por exemplo, zinco metlico, que podem ter custo elevado comparativamente ao veculo e, com isso, o custo da tinta aumenta com o PVC.

Figura 3: Variao do custo da tinta em funo de (GRACENEA, 2004).

Propriedades mecnicas: Segundo a literatura (GRACENEA, 2004), o aumento da quantidade e resina (diminuio do PVC) torna o revestimento mais flexvel. A figura 4 mostra a variao da tenso aplicada (eixo vertical) com a deformao (eixo horizontal) para tintas com diferentes . Como pode ser observado o aumento da aumenta o coeficiente angular das curvas, isto significa que quanto maior for este coeficiente mais rgido e frgil ser o filme da tinta.

38

Figura 4: Grfica tenso x deformao para tintas epxi-poliamida formuladas com diferentes valores de (GRACENEA, 2004).

Permeabilidade: O aumento da quantidade de pigmentos na matriz polimrica favorece a formao de vazios no filme da tinta. E esses vazios aumentam a absoro de gua no filme da tinta. Conforme ilustrado na figura 5 o volume de gua absorvido pelo filme de tinta aumenta com o aumento do PVC, portanto esse aumento acarreta no aumenta da permeabilidade da tinta.

Figuras 5: Variao da absoro de gua em funo do PVC ( OLIVEIRA, 2007).

Brilho: importante entender o processo que pode ocorrer quando a luz incide sobre uma superfcie pigmentada. Um filme opaco porque as partculas pigmentadas espalham e/ou absorvem as luzes incidentes, evitando que ela alcance o substrato. Quanto maior o teor de pigmento de uma tinta menor ser o brilho (FAZENDA, 1993).

39

Resistncia corroso: Quanto maior o PVC, maior a permeabilidade do revestimento, e conseqentemente a difuso de gua e oxignio, logo, de se esperar que a resistncia corroso diminua. A figura 6 ilustra como algumas propriedades variam com o PVC. Observa-se que, com o aumento do PVC, diminui-se o empolamento e o brilho, e aumenta-se a permeabilidade e a tendncia corroso do substrato (FAZENDA, 1993). Observa-se tambm na figura uma reta vertical que situa o CPVC, que a concentrao mxima de pigmento que o veculo pode agregar. Na regio prxima ao CPVC onde as propriedades do revestimento variam de forma mais acentuada.

Figura 6: Influncia do PVC nas propriedades das tintas ( OLIVEIRA, 2007).

11.10. Concentrao Volumtrica de Pigmento Crtica (CPVC)

O PVC crtico ou CPVC a maior porcentagem de pigmento que o veculo pode agregar sem haver a descontinuidade do filme. Existem diversos procedimentos para a determinao do CPVC, e em muitos casos a reprodutibilidade baixa. Muitas das propriedades do filme mudam radicalmente quando o PVC atinge o CPVC, e algumas dessas propriedades so utilizadas na determinao do CPVC. O mtodo mais utilizado na determinao do CPVC a medida de absoro de leo de linhaa. A absoro de leo expressa em gramas de leo por 100 gramas de pigmentos. O CPVC calculado de acordo com a seguinte equao (DONADIO, 2009):

40

CPVC = ___Vp____ Vp + Vva

( Equao 4)

Vva = _ % pig/cargas x AO_ Onde:

( Equao 5)

AO = Absoro de leo de linhaa (gramas de leo / 100g de pigmento). = densidade do pigmento. 93,5 = 100 vezes a densidade do leo de linhaa. A equao considera que a absoro do leo de linhaa ser igual para os demais veculos (epxi, poliuretano, alqudica, borracha clorada, etc.), logo, j existe um erro na determinao do CPVC. O clculo do CPVC est diretamente associado preciso na determinao da absoro de leo. Normalmente os fornecedores de pigmentos fornecem a absoro de leo, facilitando assim o trabalho do formulador de tintas. A letra grega utilizada para representar a razo PVC/CPVC. A tabela 5 mostra algumas propriedades em funo desta caracterstica.
.

11.11. Relao PVC/CPVC

O emprego da relao permite ao formulador melhor preciso na reproduo das frmulas e explica porque tintas formuladas com menos veculos, mesmos PVCs e diferentes tipos de pigmentos, podem apresentar brilhos variados (FAZENDA, 1993, p 535). Matematicamente, = ___PVC__ CPVC
(Equao 6)

A tabela 7 demonstra faixas de para diferentes tintas e algumas das propriedades em funo dessa caracterstica:

41

Tinta Acabamento automotivos Acabamentos industriais

Valores de 0,05 0,15 0,20 0,30

Propriedades Alto brilho e aspecto vtreo Bom brilho, custos compatveis

Acabamento sintticos imobilirios Acabamentos estruturais

0,35 0,55

Semi brilho, custos compatveis

0,60 0,85

Resistncia a empolamento, atrito e riscos

Acabamento arquiteturais Exterior Interior Primer de manuteno 0,90 1,00 1,00 1,10 0,75 0,95 Resistncia a lavagens e custo baixo Resistncia corroso e ao empolamento Bom nivelamento e poder de Primers Surface 105 1,10 enchimento, boa ancoragem, lixabilidade Boa penetrao no substrato Madeira/Revenda 0,60 0,70 (adeso), ancoragem dos acabamentos
Tabela 7. Relao de e propriedades esperadas. Fonte: FAZENDA, 1993, p 535.

Quanto mais prximo de 1,0 for menos veculo livre ter a formulao e o PVC estar mais prximo do CPVC, por outro lado, formulaes onde excede o valor 1,0 contero ar encapsulado no filme o que alm de aumentar a permeabilidade reduz sua resistncia. ( KAIRALLA, 2002, apud DONADIO, 2009).

11.12. Rendimento Terico (RT)

Este calculo realizado a fim de se obter o quanto possvel aplicar, dentro de uma rea, a quantidade de tinta (volume) com uma determinada camada ou espessura seca. O resultado est baseado atravs do calculo entre o teor de slidos por volume e a espessura seca desejada (DONADIO, 2009).

42

Rendimento (m2/L) = _ Slidos por Volume _ x 10 Espessura seca desejada

( Equao 7)

11.13. Cobertura mida / Contraste (C.U.C.)

Neste ensaio determina-se a cobertura mida das tintas atravs do aparelho criptomtro. Nele realizamos testes prticos a fim de determinar a cobertura. A tabela a seguir descreve uma referncia para a cobertura de contraste. Esta tabela vlida somente para cores brilhantes. Cor Brancos Tons Pastis Amarelos/Laranjas/Rosas Azul/Verde/Cinza/Marrom/Mdios Vermelho/Amarelo/xidos Azul/Verde/Cinza/Marrom/Outros Escuro Vermelho Alaranjado Vermelho Carmin/Vinho Pretos 12-14mm. #7 12-14MM. #7 10mm. #2 12-14 8-10 1-2 Cobertura Pfund 7- 8mm. #7 8-10mm. #7 8-10mm. #7 7-8mm. #7 7-8mm. #7 7-8mm. #7 % de Pigmento 18-23 14-18 15-20 8-10 12-14 4-7

Tabela 8: Referncia para Cobertura de Contrastes.

12. PROCEDIMENTO PARA OS CALCULOS

Todos os clculos foram desenvolvidos sob a base 100.

12.1. Determinao das caractersticas Esperadas

O seguimento escolhido para estudo foi o seguimento automotivo devido o maior conhecimento tcnico nesta linha de produtos. Adotou-se dentro do mesmo seguimento trs

43

formulaes com caractersticas diferentes, sendo elas: Esmalte Automotivo Brilhante, Esmalte Automotivo Semi-Brilho e Esmalte Automotivo Fosco e para cada formulao prescreveu-se caractersticas padres de mercado. A tabela 6 define quais as caractersticas finais desejadas para cada formulao.

Caractersticas

Esmalte Brilhante

Esmalte SemiBrilho Branca --- --- --35,0 60,0 58 2 Mn. 26 > 10 Sim 4 horas 12 horas 72 horas

Esmalte Fosco

Cor Cobertura (Criptometer pfund #7) Brilho (UB) Slidos em Peso (%) Slidos em Volume (%) Rendimento Terico (m2/L)* Aplicao a Pistola Secagem ao toque Secagem ao Manuseio Secagem final

Branca Max. 8 90 55 2 Mn. 32 > 12,0 Sim 4 horas 12 horas 72 horas

Branca --- --- --Mx. 15 60 2 Mn. 24 > 9,0 Sim 4 horas 12 horas 72 horas

Tabela 9: Caractersticas Esperadas. * Em pelcula de 35m.

12.2. Determinao do Pigmento

Com base na tabela de caractersticas esperadas (tabela 9) e na tabela de referncia de cobertura de contraste (tabela 8) estipulou-se qual o percentual de pigmento para o Esmalte Automotivo branco brilhante. Para o Esmalte Automotivo Branco Semi-brilho e Esmalte Automotivo Branco Fosco (no se analisa tintas com cargas minerais em aparelhos criptmetros) estipulou-se valores que foram determinados empiricamente para ento serem comprovados sua efetividade na prtica.

Produto

Cobertura no Criptometer pfund(#7)

% de Pigmento Utilizado

Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco

Mx. 8 --- --- ----- --- ---

21% 18% 15%

Tabela 10: Determinao do percentual de pigmento.

44

12.3. Determinao da Carga Mineral

Com o auxlio da tabela 6, de Caractersticas do PVC conforme o Brilho, retirou-se qual o PVC necessrio para o brilho esperado. Por tentativa e erro determinou-se o valor do PVC de cada produto em desenvolvimento para ento determinar o percentual de carga mineral que ser usado nas formulaes.

Produto Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco

Brilho Desejado Mn. 90 UB 35 60 UB Mx. 15 UB

PVC Mx. 20 25 30 40 50

% de Carga Mineral Utilizado

--- --- --13% 28%

Tabela 11: Determinao do % de carga mineral.

Para o produto Esmalte Brilhante no se utiliza carga mineral.

12.4. Determinao da Resina

A resina escolhida para as formulaes foi uma resina Alqudica longa, padro de uso em tintas automotivas, com 60% de teor de slidos em peso, dissolvida em aguarrs. Para a determinao do percentual de resina, leva-se em considerao o teor de slidos desejado da tinta. J se sabe que teor de slidos a parte no voltil da tinta, assim para as formulaes estudadas trata-se da somatria dos pigmentos, cargas e veiculo slido (resina). As demais matrias-primas que apresentam slidos em suspenso no sero levadas em considerao por apresentarem valores desprezveis nos clculos. Veculo Slido = %NVTOTAL - PIG - CM
( Equao 8)

A partir desta equao obtemos o veculo slido, no entanto este valor ser apenas 60% (40% de aguarrs) do valor total de resina utilizado. Os resultados so encontrados na tabela a baixo.

45

Produto

% NV total
(estipulado)

PIG

CM

Veculo Slido

Resina Total

Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco

55% 58% 60%

21% 18% 15%

--- --- --13% 28%

34% 27% 17%

56,7% 45,0% 28,3%

Tabela 12: Determinao do % de resina.

Cargas minerais e pigmentos apresentam 100% de slidos em peso.

12.5. Calculo de Aditivo Secante

Atravs da quantidade de veculo slido, pode-se calcular o percentual de metal secante em cada formulao. No se utiliza a quantidade total de resina porque a interao ocorre com a parte slida da resina, a parte lquida volatiza. Os secantes utilizados nas formulaes foram: - Octoato de Cobalto 6% - responsvel por promover a secagem superficial da pelcula de tinta, utilizou-se 0,1% sobre o veculo slido. - Octoato de Zinco 8% - responsvel por promover a secagem intermediria do filme da tinta, utilizou-se 0,1% sobre o veculo slido. - Octoato de Zircnio 8% - responsvel por promover a secagem intermediria do filme da tinta, utilizou-se 0,1% sobre o veculo slido. - Octoato de Chumbo 36% - responsvel por promover a secagem inferior do filme da tinta, utilizou-se 1% sobre o veculo slido. Para efeito de estudo utilizou-se os percentuais mximos indicados para cada aditivo secante. Os valores utilizados nas formulaes esto postos na tabela seguir:

Produto

Octoato de Cobalto 6%

Octoato de Zinco 8% 0,43% 0,34% 0,22%

Octoato de Zircnio 8% 0,43% 0,34% 0,22%

Octoato de Chumbo 36% 0,95% 0,75% 0,47%

Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco

0,57% 0,45% 0,28%

Tabela 13: Percentuais de aditivos secantes.

46

12.6. Calculo do Anti-Pele

Conforme indicado utilizou-se 0,1% sobre a formulao. Por se tratar de um antioxidante (oxima) o excesso pode causar o retardo na polimerizao, sendo assim a tinta no seca.

12.7. Calculo do dispersante

O dispersante usado foi a Lecetina de Soja e conforme indicado utilizou-se 2% do aditivo sobre a quantidade de pigmentos e cargas. Produto Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco
Tabela 14: Percentuais de dispersante.

% Pigmento 21% 18% 15%

% de Cargas --- --- --13% 28%

Dispersante 0,42% 0,62% 0,86%

12.8. Calculo do Anti-Sedimentante

Conforme indicado utilizou-se 2% do aditivo sobre a quantidade de pigmentos e cargas. Usou-se uma argila organoflica como anti-sedimentante.

Produto Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco

% Pigmento 21% 18% 15%

% de Cargas --- --- --13% 28%

Anti-sedimentante 0,42% 0,76% 0,86%

Tabela 15: Percentuais de Anti-sedimentante.

12.9. Calculo do solvente

O solvente utilizado deve ser sempre um solvente que dissolva a Resina. O uso de solventes inadequados, que no tenham poder de solvncia sobre a resina, pode causar problemas nas tintas, como a coagulao ou precipitao da resina, perda de brilho, diminuio da resistncia gua entre outros. No estudo utilizou-se o aguarrs, onde

47

quantidade usada foi o percentual para fechar a formulao em 100%, ouse j, somou-se todos os percentuais de cada matria prima e a diferena para fechar 100% foi a quantidade de solvente utilizado. As formulaes concludas do Esmalte Brilhante, Esmalte Semi-brilho e Esmalte fosco foram dispostas nas tabelas 16, 17 e 18, respectivamente.

47 Teor de slidos Matria Prima % Densidade Volume % Slidos (% em peso) Dens. Dos Slidos Dixido de Titnio Resina Alqudica Octoato de Cobalto 6% Octoato de Zinco 8% Octoato de Zircnio 8% Octoato de Chumbo 36% Lecetina de Soja Argila Organoflica Anti-Pele Aguarras 21,0 56,7 0,57 0,43 0,43 0,95 0,42 0,42 0,10 18,98 4,2 0,95 0,998 0,995 0,993 0,999 0,995 1,74 0,995 0,776 5 59,68 0,57 0,43 0,43 0,95 0,42 0,24 0,10 24,46 100 60 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --21,0 34,0 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --4,2 1,12 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --5 30,36 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --Slidos em volume Total de slidos (% em volume) --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --22% --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --Absor. leo Pig/cargas % Pig/cargas absorvveis 4,62 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ---

TOTAL

100

--- --- ---

92,28

--- --- ---

55,0

--- --- ---

35,36

38,31

--- --- ---

4,62

Tabela 16: Clculos de formulao da tinta Esmalte Automotivo Branca Brilhante.

48 Teor de slidos Matria Prima % Densidade Volume % Slidos (% em peso) Dens. Dos Slidos Dixido de Titnio Talco Resina Alqudica Octoato de Cobalto 6% Octoato de Zinco 8% Octoato de Zircnio 8% Octoato de Chumbo 36% Lecetina de Soja Argila Organoflica Anti-Pele Aguarras 18,0 13 45 0,45 0,34 0,34 0,75 0,62 0,62 0,10 20,78 4,2 2,58 0,95 0,998 0,995 0,993 0,999 0,995 1,74 0,995 0,776 4,29 5,04 47,37 0,45 0,34 0,34 0,75 0,62 0,36 0,10 26,78 100 100 60 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --18 13 27 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --4,2 2,58 1,12 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --4,29 5,04 24,11 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --Slidos em volume Total de slidos (% em volume) --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --22% 20% --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --Absor. leo Pig/cargas % Pig/cargas absorvveis 3,96 2,6 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ---

TOTAL

100

--- --- ---

86,44

--- --- ---

58,0

--- --- ---

34,15

39,51

--- --- ---

6,56

Tabela 17: Clculos de formulao da tinta Esmalte Automotivo Branca Semi-Brilho.

49 Teor de slidos Matria Prima % Densidade Volume % Slidos (% em peso) Dens. Dos Slidos Dixido de Titnio Talco Resina Alqudica Octoato de Cobalto 6% Octoato de Zinco 8% Octoato de Zircnio 8% Octoato de Chumbo 36% Lecetina de Soja Argila Organoflica Anti-Pele Aguarras 15,0 28,0 28,3 0,28 0,22 0,22 0,47 0,86 0,86 0,10 25,66 4,2 2,58 0,95 0,998 0,995 0,993 0,999 0,995 1,74 0,995 0,776 3,57 10,85 29,82 0,28 0,22 0,22 0,47 0,86 0,49 0,1 33,06 100 100 60 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --15,0 28,0 17,0 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --4,2 2,58 1,12 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --3,57 10,85 15,17 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --Slidos em volume Total de slidos (% em volume) --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --22% 20% --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- --Absor. leo Pig/cargas % Pig/cargas absorvveis 3,3 5,6 --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ---

TOTAL

100

--- --- ---

79,94

--- --- ---

60,0

--- --- ---

29,59

37,01

--- --- ---

8,9

Tabela 18: Clculos de formulao da tinta Esmalte Automotivo Branca Fosca.

50

Nas tabelas tambm encontramos dados necessrios para dar continuidade aos clculos, so eles: Densidade: densidade de cada matria prima. Os dados foram recolhidos num banco de dados da empresa Anjo Qumica, conforme anexo 1. Volume: % mssico / densidade de cada matria prima. % de Slidos : quanto da matria prima slida. Total de Slidos: % mssico X % de Slidos. Densidade dos slidos: dados recolhidos de um banco de dados da empresa Anjo Qumica, conforme anexo 1. Slidos em volume: Teor de slidos em peso / densidade dos slidos. Total de Slidos em volume: dos slidos em volume / dos volumes. Absor. leo Pig/cargas: dados recolhidos na empresa Anjo Qumica conforme anexo 1. % Pig/cargas absorvveis : % mssico X Absoro de leo pig/cargas.

12.10. Frao Volumtrica de Pigmento (PVC)

Atravs da equao 3, com dados encontrados nas tabelas 16, 17 e 18 chegamos aos valores de PVC, conforme tabela a seguir:

Produto

Volume de Pigmento

Veculo Slidos em Volume

PVC (%)

Brilho Esperado (UB) 90 100 35 60 5 15

Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco

5
9,33

30,36 24,11 15,17

14,14 27,90 48,73

14,42

Tabela 19: Frao volumtrica de pigmento.

12.11. Concentrao Volumtrica de Pigmento Crtica (CPVC)

A concentrao volumtrica de pigmento Crtica calculada conforme equao 4 e 5 onde os resultados so:

51

Produto Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco

Volume de Pigmento 5 9,33 14,42

Vva 4,94 7,02 9,51

CPVC (%) 50,30 57,06 60,26

Tabela 20: Frao volumtrica de pigmento crtico.

12.12. Relao PVC/CPVC

Com valores encontrados nas tabelas 19 e 20 calcula-se a relao PVC/CPVC. As propriedades so encontradas na tabela 7.

Produto Esmalte Brilhante Esmalte Semibrilho Esmalte Fosco

PVC 14,14 27,90

CPVC 50,30 57,06

PVC/CPVC 0,28 0,49

Propriedades
Bom brilho, custos compatveis Semi brilho, custos compatveis

48,73

60,26

0,81

Resistncia a empolamento, atrito e riscos

Tabela 21: Relao PVC/ CPVC.

12.13. Rendimento Terico

O clculo do rendimento terico o total de slidos por volume (encontrados nas tabelas 16, 17 e 18) dividido pela camada desejada (35 m). Rendimento (m2/L)

Produto

Total de Slidos por volume

Camada (m)

Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco


Tabela 22: Rendimento Terico.

38,31 39,51 37,01

35 35 35

11,1 10,95 10,57

52

12.14. Densidade Terica

Para clculo da densidade terica utilizou-se a somatria das massas e somatria dos volumes de cada matria. Densidade (g/cm2) 1,08 1,16 1,25

Produto Esmalte Brilhante Esmalte Semi-brilho Esmalte Fosco


Tabela 23: Densidade Terica.

Massa 100,0 100,0 100,0

Volume 92,28 86,44 79,94

13. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Com os produtos desenvolvidos, fez-se em laboratrio trs formulaes para cada produto F1, F2 e F3 para Esmalte Branco Brilhante, F4, F5, F6 para Esmalte Semi-brilho e F7, F8, F9 para Esmalte Fosco Para cada amostra foram feitas 500gr e determinadas segundo testes abaixo:

13.1. Testes de Controle de Qualidade

13.1.1. Compatibilidade

Teste efetuado no intuito de verificar o comportamento da tinta aps a adio de resduo. Observam - se mudanas das caractersticas fsicas apresentao de pontos no dispersos no produto final.

13.1.2. Densidade

A massa especfica de tinta, determinada em laboratrio, a massa de um certo volume desta tinta em um recipiente chamado picnmetro ilustrado na figura 4.

53

Figura 7 - Picnmetro

Procedimento: 1. Pesar o picnmetro limpo e seco, anotar o peso; 2. Encher o picnmetro com o produto (o produto dever extravasar pela abertura localizada na tampa do picnmetro); 3. Limpar bem o picnmetro para que no fique nenhum resduo do produto na parte externa do aparelho; 4. Pesar o picnmetro contendo o produto. Anotar o peso; 5. A partir desta pesagem calcular a densidade do produto, conforme formula abaixo: m d = ____ V d = densidade. m = peso do picnmetro com o produto. V = volume.

(Equao 9)

13.1.3. Brilho Anlise de brilho consiste em emitir uma fonte luminosa em um ngulo prdeterminado em uma superfcie e de acordo com sua refleco gerar um valor quantitativo. O aparelho utilizado para este tipo de anlise se chama glossmeter.

Procedimento: 1. Ajustar a temperatura da amostra para 25C 2C; 2. Calibrar o equipamento Glossmeter para o ngulo de 60; 3. Com o equipamento sobre a aplicao da amostra realizar trs medies em pontos diferentes para gerao do valor de mdia em UB (unidade de brilho).

54

13.1.4. Determinao do Grau de Fineza

Grindmetro um aparelho que consiste em um bloco de ao inoxidvel com uma ou duas canaletas em forma de cunha e um raspador feito do mesmo material conforme figura Procedimento: 1. Colocar a tinta na extremidade mais profunda na canaleta do aparelho; 2. Estender a tinta ao longo de toda a canaleta com auxlio do raspador; 3. Imediatamente faa a leitura na escala Hegman observando a canaleta de lado, contra uma fonte de luz; 4. Faa pelo menos duas leituras, cada uma com novas pores da mesma tinta.

Figura 8 Grindmetro NOTA: A leitura deve ser feita imediatamente aps a extenso da tinta na canaleta, pois com a evaporao do solvente a leitura vai se modificando e no h mais preciso. O tempo entre a extenso e a leitura no deve exceder 15 segundos.

13.1.5. Aderncia

Uma das propriedades mais importantes das tintas sua aderncia ao substrato. A maior parte das caractersticas de resistncia corroso est ligada s propriedades de aderncia. Se a tinta no tem aderncia satisfatria ao substrato, seu desempenho estar comprometido, chegando em muitos casos a se destacar prematuramente, propiciando a propagao de ferrugem sob a pelcula. O ensaio mais usado o Corte em grade, que consiste em efetuar seis cortes na pelcula de tinta at atingir o metal base, paralelos entre si, e outros cortes perpendiculares aos primeiros, formando um quadriculado (grade). Depois de efetuados os cortes, aplica-se sobre o quadriculado um fita adesiva padronizada que removida de maneira uniforme e completa segundo as normas ABNT MB 985 ou ASTMD 3359.

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ABNT tima Pssima 0 4

ASTM 5 0

Tabela 24: Resultados da Aderncia

Removida a fita, compara-se o resultado do arrancamento na rea do quadriculado com a figura da referida norma (Figura 9). Como exemplo dessa quantificao tem-se:

Figura 9: Corte em Grade ASTM D 3359.

13.1.6. Determinao da Estabilidade Estabilidade: anlise que apresenta, num tempo relativamente curto, uma idia do comportamento da amostra em funo do tempo de armazenagem. Procedimento: 1. Encher do volume do recipiente com o produto a ser testado. 2. Fechar bem a tampa para que no haja vazamentos.

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3. Manter a amostra na estufa por aproximadamente 16 horas, a 60C. 4. A amostra no dever apresentar sedimentao, flotao aps a estufa.

13.1.7. Teor de Slidos em Massa

As tintas convencionais, so compostos lquidos cujos constituintes podem ser volteis e no volteis. Os solventes e alguns aditivos so volteis e parte da resina, os pigmentos e alguns aditivos, no so volteis. Quando se determina o teor de slidos por massa de uma tinta est se determinando a parte no voltil da tinta. O ensaio de slidos por massa pode ser realizado de diversas maneiras, todas elas passam pela pesagem de uma pequena quantidade de tinta lquida, condio para que os solventes evaporem totalmente, e pesagem final da pelcula.

Massa (%) = _Massa da pelcula seca(g)_ x 100 Massa da tinta lquida(g)

(Equao 10)

13.1.8. Slidos por Volume

A determinao do teor de slidos por volume um dos mais importantes do laboratrio de tintas. Por meio dele possvel determinar o rendimento terico da tinta. Quando se determina o teor de slidos por volume, esta se determinando o volume de material no voltil que permanece aps a evaporao dos solventes, isto , o volume dos slidos da resina + o volume dos slidos dos pigmentos + o volume dos slidos das cargas minerais. Slidos por Volume prtico = _Espessura seco _ x 100 Espessura mida

(Equao 11)

13.1.9. Rendimento Prtico O rendimento terico de uma tinta est diretamente ligado ao seu slido por volume e considera condies perfeitas de aplicao, como uma superfcie totalmente lisa, sem

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interferncia do ambiente (vento, temperatura, umidade), perdas, e variao da camada aplicada. Assim sendo o rendimento prtico sempre menor que o rendimento calculado.

Rendimento prtico (m2/L) = _ Slidos por Volume _ x 10 Espessura seca desejada Onde, Espessura seca desejada = 35 m.

(Equao 12)

13.1.10. Avaliao da Cobertura mida / Contraste (C.U.C.)

Figura 10. Criptmetro de Pfund com placas Unidas

Neste ensaio determina-se a cobertura mida das tintas atravs do aparelho criptomtro. Nele realizamos testes prticos a fim de determinar essa cobertura e dado pela formula.

C.UM = ___1___ L x K

x 10 = m2/l
(Equao 12)

Onde L = leitura em mm K = constante da placa (#7 = 0,007) (#2 = 0,002).

Procedimento: Uma quantidade de tinta colocado no centro da linha de contraste e imediatamente coberto com a placa de cristal. Aperta-se com cuidado a placa de cristal, de maneira que o

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excesso seja eliminado pelas canaletas laterais e inicia-se a acomodao da placa com pequenos movimentos para esquerda e para direita, de maneira a tornar visvel a linha de contraste. Imediatamente desloca-se a placa para esquerda at que a linha no consiga mais ser visvel. Neste momento faz-se a leitura na escala graduada em milmetro.

13.1.10. Resultados Prticos

As tabelas 24, 25 e 26 descrevem os testes fsicos feitos e os resultados encontrados para as formulaes do Esmalte Automotivo Branco Brilhante, Esmalte Automotivo Branco Semi-brilho e Esmalte Automotivo Branco Fosco: Resultados do Esmalte Automotivo Branco Brilhante.
Testes Compatibilidade Densidade( g/cm2) Brilho ( H ) Grau de Fineza Aderncia Estabilidade Teor de Slidos ( % ) Espessura Seco (m) Espessura mida (m) Slidos por Volume Rendimento (m2/L) Cobertura( pfund #7,mm) Cobertura mida(m /L) Secagem ao toque (2 h) Secagem ao Manuseio (12-24) h Secagem final(72 h)
2

F1 ok 1,0784 88,2 7H 0 ok 56,30 63 175 37 14,8 8,0 17,85 ok ok ok

F2 ok 1,0791 89,2 7H 0 ok 56,08 61 175 35 14,0 8,0 17,85 ok ok ok

F3 ok 1,0812 89,9 7H 0 ok 56,60 63 175 37 14,8 8,0 17,85 ok ok ok

Mdia ok 1,0797 89,1 7H 0 ok 56,33 62,5 175 36 14,5 8,0 17,85 ok ok ok

Tabela 25: Resultados prticos do Esmalte Automotivo Branco Brilhante.

Resultados do Esmalte Automotivo Semi-brilho.


Testes Compatibilidade Densidade( g/cm ) Brilho ( H )
2

F4 ok 1,1641 54,7

F5 ok 1,1616 54,0

F6 ok 1,1606 54,8

Mdia ok 1,1621 54,5

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Grau de Fineza Aderncia Estabilidade Teor de Slidos ( % ) Espessura Seco (m) Espessura mida (m) Slidos por Volume Rendimento (m2/L) Cobertura( pfund #7,mm) Cobertura mida(m /L) Secagem ao toque (2 h) Secagem ao Manuseio (12-24) h Secagem final(72 h)
2

5,5H 0 ok 59,3% 34 125 27,2 10,88 10,0 14,28 ok ok ok

5,5H 0 ok 59,7% 34 125 27,2 10,88 10,0 14,28 ok ok ok

5,5H 0 ok 58,9% 35 125 28 11,2 10,0 14,28 ok ok ok

5,5H 0 Ok 59,3% 34,5 125 27,4 11,0 10,0 14,28 Ok Ok ok

Tabela 26: Resultados prticos do Esmalte Automotivo Branco Semi-brilho.

Resultados do Esmalte Automotivo Branco fosco.


Testes Compatibilidade Densidade( g/cm2) Brilho ( H ) Grau de Fineza Aderncia Estabilidade Teor de Slidos ( % ) Espessura Seco (m) Espessura mida (m) Slidos por Volume Rendimento (m /L) Cobertura( pfund #7,mm) Cobertura mida(m2/L) Secagem ao toque (2 h) Secagem ao Manuseio (12-24) h Secagem final(72 h)
2

F7 ok 1,2540 6,0 5,0 H 0 ok 61,30 32 125 25,6 10,24 11,0 12,98 ok ok ok

F8 ok 1,2554 6,2 5,0 H 0 ok 61,17 34 125 27,2 10,88 11,0 12,98 ok ok ok

F9 ok 1,2523 6,4 5,0 H 0 ok 61,22 32 125 25,6 10,24 11,0 12,98 ok ok ok

Mdia ok 1,2539 6,2 5,0 H 0 ok 61,23 32 125 26,1 10,4 11,0 12,98 ok ok ok

Tabela 27: Resultados prticos do Esmalte Automotivo Branco Fosco.

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14. RESULTADOS E DISCUSSES

Aps a realizao dos clculos e anlises fsicas os resultados calculados e prticos foram comparados com os resultados esperados, conforme as tabelas 28, 29 e 30. Na tabela 28 esto descritos os resultados finais da Tinta Esmalte Automotiva Branco Brilhante.

Caractersticas

Resultado Especificado

Resultados Calculados Branca --- --- ----- --- --90 100 55,0 38,31 15,3 1,08 Sim --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ---

Resultados Prticos Branco 8,0 17,85 89,1 56,33 36,0 14,5 1,0797 Sim 4 horas 24 horas 72 horas 7,0 ok ok

Cor Cobertura(Criptometer pfund #7) Cobertura mida(m2/L) Brilho (UB) Slidos em Peso (%) Slidos em Volume (%) Rendimento (m /L) Densidade( g/cm2) Aplicao a Pistola Secagem ao toque Secagem ao Manuseio Secagem final Fineza (H) Aderncia Estabilidade
2

Branca Max. 8 --- --- --90 55 2 Mn. 34 > 13,0 --- --- --Sim 4 horas 12 horas 72 horas --- --- ----- --- ----- --- ---

Tabela 28: Resultados da Tinta Esmalte Automotivo Brilhante.

Na tabela 29 esto descritos os resultados finais da Tinta Esmalte Automotiva Branco Semi-brilho.

Caractersticas

Resultado Especificado

Resultados Calculados Branca

Resultados Prticos Branca

Cor

Branca

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Cobertura(Criptometer pfund #7) Cobertura mida(m2/L) Brilho (UB) Slidos em Peso (%) Slidos em Volume (%) Rendimento (m /L) Densidade( g/cm2) Aplicao a Pistola Secagem ao toque Secagem ao Manuseio Secagem final Fineza (H) Aderncia Estabilidade
2

--- --- ----- --- --35,0 60,0 58 2 Mn. 26 > 10,0 --- --- --Sim 4 horas 12 horas 72 horas --- --- ----- --- ----- --- ---

--- --- ----- --- --35,0 60,0 58,0 39,51 15,8 1,16 Sim --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ---

10,0 14,28 54,5 59,3 27,4 11,0 1,1621 Sim 4 horas 24 horas 72 horas 5,5 H ok ok

Tabela 29: Resultados da Tinta Esmalte Automotivo Semi-brilho

Na tabela 30 esto descritos os resultados finais da Tinta Esmalte Automotiva Branca Fosca.

Caractersticas

Resultado Especificado

Resultados Calculados Branca --- --- ----- --- --5 15 60,0 37,01 14,8 1,25 Sim --- --- ----- --- ----- --- ---

Resultados Prticos Branca 11,0 12,98 6,2 61,23 26,1 10,4 1,2539 Sim 4 horas 24 horas 72 horas

Cor Cobertura(Criptometer pfund #7) Cobertura mida(m2/L) Brilho (UB) Slidos em Peso (%) Slidos em Volume (%) Rendimento (m2/L) Densidade ( g/cm ) Aplicao a Pistola Secagem ao toque Secagem ao Manuseio Secagem final
2

Branca --- --- ----- --- --Mx. 15 60 2 Mn. 24 > 9,0 --- --- --Sim 4 horas 12 horas 72 horas

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Fineza (H) Aderncia Estabilidade

--- --- ----- --- ----- --- ---

--- --- ----- --- ----- --- ---

5,0 H ok ok

Tabela 30: Resultados da Tinta Esmalte Automotivo Fosco.

A combinao entre as matrias primas foram satisfatrias no havendo incompatibilidade, pois os resultados de estabilidade (o produto manteve-se estvel por 16 horas em estufa 60C), fineza (no apresentou pontos durante a extenso no aparelho) e aplicao no apresentaram problemas. Slidos em peso e slidos em volume apresentaram bons resultados com uma pequena variao em funo das variaes nas matrias primas. A variao encontrada nas densidades tolervel, pois em funo da utilizao das densidades mdias de cada matria prima, como existe uma faixa de variao destas densidades h tambm uma variao das propriedades finais de cada resultado. O nico resultado que no atendeu as especificaes, foi a secagem ao manuseio e pode ter acontecido em funo da: - Resina utilizada - a resina utilizada foi uma resina de cadeia polimrica longa (60% de slidos), que agrega a tinta uma secagem lenta, como a secagem ao manuseio rpida, no houve tempo da tinta secar no perodo proposto, porm no interferindo na secagem final. Normalmente utiliza-se nas formulaes de tintas blendas (misturas) de resinas com diferentes propriedades de secagem. - Temperatura e umidade relativa do ar as aplicaes foram feitas em dias chuvosos e frios, sabe-se que em dias frios a velocidade de cura menor do que em dias quentes e que em atmosferas midas, a secagem sensivelmente afetada. O brilho da Tinta Esmalte Automotivo ficou pouco abaixo do estipulado e calculado, fato este que tambm se deve as condies de temperatura e umidade relativa do ar nos dias da aplicao e secagem. J para os Esmaltes Semi-brilho e fosco, estas condies no interferiram no resultado. O resultado de aderncia comprava que a tinta teve boa interao com o substrato. Os demais resultados como rendimento, cobertura e cor atenderam as expectativas apresentando valores dentro das propriedades propostos.

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15. CONCLUSO

Praticamente todas as propriedades finais previstas foram alcanadas com preciso demonstrando que os clculos no desenvolvimento so sem duvidas importantes ferramentas no uso da pr-formulao de tintas. Consegui-se um comparativo entre valores medidos e valores calculados pelo modelo matemtico bem como estabelecer uma procedimentao para os clculos de formulao. Valores como densidade, slidos em peso e slidos em volume apresentaram uma pequena variao devido as variaes encontradas nas matrias primas. Os resultados de fineza, estabilidade, aplicao e aderncia comprovam que as matrias primas apresentaram boa compatibilidade. O brilho da tinta Esmalte Automotivo branco Brilhante apresentou uma pequena variao que supostamente se deve a temperatura fria e umidade relativa do ar alta durante a secagem da tinta. O nico valor que no atendeu as especificaes previstas foi a secagem ao manuseio devido a utilizao de uma resina de cadeia polimrica longa e/ou temperatura e umidade relativa do ar nos dias da aplicao.

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REFERNCIA

FAZENDA, Jorge M. R. Tintas e Vernizes: cincia e tecnologia. 3. ed. rev. e ampl So Paulo: ABRAFATI, 2005. 1044 p.

MARTENS, Charles R. Waterbone Coatings.1 ed. Hardcover, 1974.

DONADIO, Paulo A. Treinamento Curso Bsico de Tintas. Mdulo 1. 27p.

DONADIO, Paulo A. Treinamento Curso Bsico de Tintas. Mdulo 3. 32p.

SOLOMON, D.H. The Chemical of Organic Film Formers.2 ed. New York,1967.

PATTON, W.J. Materiais de construo para engenharia civil. So Paulo: EPU: Editora da Universidade de So Paulo, 1978. 366 p.

VERNERET, H. Solventes Industriais: Rodhia. Toledo. 1984. GRACENEA, J.J., KUDAMA A.H. and SUAY J.J., The Influence of pigment volume concentration (PVC) on the properties of an epoxi coating, Part I Thermal and Mechanical Properties, Progress in Organic Coating v. 50 pp 62-67, 2004. GRACENEA, J.J., KUDAMA A.H. and SUAY J.J., The Influence of pigment volume concentration (PVC) on the properties of an epoxi coating, Part II Anticorrosion and Economic Properties, Progress in Organic Coating v. 50 pp 68-74, 2004. OLIVEIRA, L. F. L. Influncia do PVC na delaminao de tintas. Tese Universidade Federal do Rio de Janeiro, COPPE, Rio de Janeiro, 2007.

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ANEXO 01

Matria Prima Dixido de Titnio Talco Resina Alqudica Octoato de Cobalto 6% Octoato de Zinco 8% Octoato de Zircnio 8% Octoato de Chumbo 36% Lecetina de Soja Argila Organoflica Anti-Pele Aguarras

Densidade 4,2 2,58 0,95 0,998 0,995 0,999 0,993 0,995 1,74 0,995 0,776

Absoro a leo 18 22 17 25 60 % em slidos --- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ----- --- ---