1

CAPTULO 6

SOLUES



SUMRIO

6.1 Introduo ......................................................................................................... 188
6.2 Definies e terminologias em solues ........................................................... 188
6.3 Tipos de solues ............................................................................................. 190
6.3.1 Solues gasosas .......................................................................................... 191
6.3.2 Solues lquidas ........................................................................................... 191
6.3.3 Solues slidas ............................................................................................ 191
6.4 Solubilidade....................................................................................................... 192
6.4.1 Solubilidade de lquidos em lquidos .............................................................. 192
6.4.2 Solubilidade de slidos em lquidos ............................................................... 193
6.4.3 O mecanismo de dissoluo em solues de lquidos em lquidos................ 194
6.4.4 O mecanismo de dissoluo em solues de slidos em lquidos................. 196
6.4.5 Fatores que influenciam na solubilidade ........................................................ 198
6.4.6 Solues saturadas, insaturadas e supersaturadas....................................... 200
6.4.7 Propriedades das solues ............................................................................ 201
6.5 Unidades de concentrao................................................................................ 202
6.5.1 Frao molar .................................................................................................. 202
6.5.2 Porcentagem molar ........................................................................................ 202
6.5.3 Molaridade...................................................................................................... 202
6.5.4 Molalidade...................................................................................................... 202
6.5.5 Partes por milho (ppm) ................................................................................. 203
6.5.6 Normalidade................................................................................................... 203
6.6 Eletrlitos........................................................................................................... 203
6.6.1 Dissociao de eletrlitos inicos................................................................... 205
6.6.2 Dissociao de eletrlitos moleculares........................................................... 207
6.6.3 Foras eletrolticas ......................................................................................... 207
6.6.4 cidos, bases e sais....................................................................................... 208
6.6.4.1 Teoria de Arrhenius..................................................................................... 209
6.6.4.2 Sistema solvente......................................................................................... 210

2
6.6.4.3 Teoria de Brnsted-Lowry........................................................................... 211
6.6.4.4 Teoria de Lewis........................................................................................... 213
6.6.4.5 Fora de cidos e bases ............................................................................. 214
6.6.4.6 Anfoterismo ................................................................................................. 215
6.7 Referncias bibliogrficas do captulo............................................................... 215



188
6 SOLUES



Objetivos deste captulo

Finalizado o captulo, o aluno ser capaz de:
distinguir os tipos de solues;
descrever as propriedades gerais das solues;
utilizar as unidades de concentrao;
interpretar relao entre as propriedades e concentrao das solues;
familiarizar-se com as teorias que definem cidos, bases e sais;
conhecer as propriedades de cidos, bases e sais e aplicar as regras de
solubilidade.


6.1 Introduo

Para que uma reao qumica ocorra entre duas substncias, os ons ou
molculas constituintes dos reagentes devem entrar em contato uns com os outros.
Por esta razo, a velocidade na qual acontece uma reao depende de quo
facilmente as espcies reagentes so capazes de se intermisturarem. Por exemplo,
juntando cristais de NaCl(s) e AgNO
3
(s), nenhuma reao qumica notvel ocorrer.
Agora, preparando-se solues de NaCl
(aq)
e AgNO
3
(aq), o que acontece :
NaCl(aq) + AgNO
3
(aq)

[Na
+
+ Cl
-
] + [Ag
+
+ NO
-
3
] AgCl + NaNO
3

Isso ocorre porque nas solues as substncias esto intimamente misturadas a
nvel inico ou molecular e as transformaes qumicas podem ocorrem
rapidamente.
Enfocando o assunto de solues por um outro lado, podemos constatar que
a vida existe apenas na presena de gua. Acredita-se que a vida originou-se nos
oceanos h aproximadamente 2200 milhes de anos, 4000 milhes de anos depois
de ter comeado o resfriamento da terra, 500 milhes de anos antes do surgimento
de bactrias anaerbicas (unicelulares). Muitas espcies evolucionaram at o
estgio de no precisar viver imersas, mas no conseguiram evoluir o
suficientemente para deixar de precisar da gua para a manuteno de suas vidas.
O destaque que se d s reaes em sistemas aquosos, alm da grande
disponibilidade da gua como solvente, deve-se tamanha importncia da gua
como o meio onde ocorrem as reaes bioqumicas.
A gua pura no existe naturalmente, mas sim repleta de ons, gases e
minerais dissolvidos. Na prtica, a maioria das substncias so solues na
natureza (o mar, por exemplo), processos vitais (fluidos corporais em todas as
formas de vida, lgrimas, suor, sangue) e nos processos industriais, na produo do
ao ou dos semicondutores tipo-n e tipo-p.


6.2 Definies e terminologias em solues

Uma soluo uma mistura homognea de substncias puras (tomos,
molculas ou ons) na qual no h precipitao. Suas propriedades fsicas e
qumicas podem no estar relacionadas com aquelas das substncias originais. Por

189
exemplo: temperatura de fuso do gelo e da salmoura menor que a temperatura
de fuso da gua e do sal. A seguir sero dadas algumas definies.
Substncia pura: substncia com composio caracterstica e definida, com
um conjunto definido de propriedades, exemplos: gua, ferro (Fe), sal (NaCl), acar
comestvel, oxignio (O
2
).
Mistura: so duas ou mais substncias diferentes juntas em um mesmo
sistema

. As misturas podem ser classificadas em homogneas (solues) e

heterogneas. As propriedades de uma mistura so uma combinao das
propriedades dos seus componentes. Para misturas heterogneas as propriedades
so uma combinao das propriedades das substancias individuais. Existe um
mtodo comum de laboratrio para identificar uma soluo de uma mistura
heterognea, este baseia-se na medida da temperatura de mudana de fase


Figura 6.1 - Curvas de aquecimento e ponto de fuso para (a) uma mistura
heterognea de dois componentes e (b) uma soluo de dois componentes.

Fase: regio distinta em um sistema, na qual todas as propriedades so as
mesmas. A visualizao das fases pode ser feita a olho nu ou atravs de
microscpio. Estados fsicos diferentes caracterizam fases diferentes.
Soluo: mistura homognea de substncias puras (tomos, molculas, ons)
na qual no h precipitao. Solues so misturas homogneas porque nelas
ocorre ligao a nvel molecular ou atmico entre as substncias envolvidas, no
apresentando fases diferentes como as misturas heterogneas. Suas propriedades
fsicas e qumicas podem no estar relacionadas com aquelas das substncias
originais, diferentemente das propriedades de misturas heterogneas que so
combinaes das propriedades das substncias individuais. As solues incluem
diversas combinaes em que um slido, um lquido ou um gs atua como
dissolvente (solvente) ou soluto.
Solvente: substncia presente em maior quantidade em uma soluo, por
meio da qual as partculas do(s) soluto(s) so preferencialmente dispersas. muito
comum a utilizao da gua como solvente, originando solues aquosas.
Soluto: substncia(s) presente(s) em menor quantidade em uma soluo. Por
exemplo, ao se preparar uma xcara de caf solvel, temos como soluto o caf e o
acar e como solvente a gua quente.

Sistema a poro do universo que est sob observao.

190
Concentrao do soluto: a proporo entre soluto e solvente em uma
soluo. A composio de uma soluo expressa pela concentrao de um ou
mais de seus componentes
Solues concentradas e diludas: so indicaes qualitativas da proporo
entre o soluto e o solvente na soluo. incorreto dizer que uma soluo forte ou
fraca, pois estes termos apresentam outros significados em qumica indicando a
fora de eletrlitos.
Soluo saturada

: aquela que, ao se ir adicionando um soluto slido a um

solvente, atinge o ponto de equilbrio que quando no h mais condies de
dissoluo desse soluto.
Soluo insaturada

: aquela que tem uma concentrao de soluto menor do

que a de uma soluo saturada, podendo ainda dissolver soluto adicional at se
tornar uma soluo saturada.
Soluo supersaturada

: aquela que tem uma concentrao de soluto maior

do que a de uma soluo saturada. uma soluo instvel, no havendo equilbrio
de solubilidade e seu soluto tende a cristalizar-se. Esta situao possvel quando
uma soluo saturada sob certas condies colocada em condies diferentes de
temperatura nas quais o soluto menos solvel, retendo assim mais soluto do que
reteria na temperatura original.
Solubilidade: solubilidade do soluto a quantidade necessria para formar
uma soluo saturada numa dada quantidade de solvente.


6.3 Tipos de solues

As solues podem ser classificadas quanto ao seu estado fsico: slido
lquido ou gasoso. Na tabela 5.1, so apresentados exemplos da preparao de
vrios tipos de solues.

Tipos de solues Exemplo
solues gasosas
gs dissolvido em gs oxignio dissolvido em nitrognio
lquido dissolvido em gs
clorofrmio dissolvido em nitrognio
(vaporizado)
slido dissolvido em gs
gelo seco dissolvido em nitrognio
(sublimado)
solues lquidas
gs dissolvido em lquido dixido de carbono dissolvido em gua
lquido dissolvido em lquido
etanol (lcool de cereais) dissolvido em
gua
slido dissolvido em lquido acar dissolvido em gua
solues slidas
gs dissolvido em slido hidrognio dissolvido em paldio

Estes conceitos sero aprofundados no item referente solubilidade.

191
lquido dissolvido em slido mercrio dissolvido em ouro
slido dissolvido em slido cobre dissolvido em nquel
Tabela 6.1 - Tipos de solues.

6.3.1 Solues gasosas

Uma mistura de dois ou mais gases sempre formar soluo, pois os gases
sempre se misturam uniformemente entre si em qualquer proporo. Uma soluo
gasosa possui suas molculas distantes umas das outras, em movimento rpido e
catico, colidindo frequentemente entre si e com as paredes do recipiente que a
contm e preenchendo todo o seu espao disponvel, assim como ocorre em
qualquer gs. A nica diferena entre um gs puro e uma soluo gasosa que esta
no possui todas as molculas iguais. Um exemplo bem familiar de soluo gasosa
o ar, que composto basicamente de N
2
(78%), O
2
(21%) e Ar (1%), com
pequenas concentraes de CO
2
, H
2
O, Ne, He entre outras substncias.

6.3.2 Solues lquidas

As solues lquidas possuem arranjo molecular tpico de um lquido puro,
com suas partculas prximas umas das outras, ainda apresentando uma certa
ordem. Uma soluo lquida difere de um lquido puro por ser composta por
diferentes partculas. As solues lquidas que tero maior destaque nos estudos
deste captulo sero as solues aquosas, nas quais o solvente a gua.

6.3.3 Solues slidas

Solues slidas podem ser de dois tipos: soluo slida substitucional ou
soluo slida intersticial. O primeiro tipo de soluo slida exibe uma estrutura
cristalina que tem regularidade estrutural, mas na qual a estrutura foi feita ao acaso
ou pela existncia de partculas diferentes ocupando os pontos do retculo. No
segundo tipo, tomos diferentes, ons ou molculas ocupam os vrtices e fissuras ou
interstcios, no retculo hospedeiro. A preparao de uma soluo slida pode ser
feita fundindo-se dois slidos e depois resfriando a mistura ou ento utilizando um
solvente no qual se possa dissolver ambos os slidos e posteriormente promover a
evaporao deste solvente. Exemplos de solues slidas podem ser verificados
nos processos industriais, o ao e as ligas metlicas bronze (cobre e estanho), lato
(cobre e zinco), etc) e em semicondutores do tipo n e p.




192

Figura 6.2 - Estruturas esquemticas de solues slidas (a) substituinte e (b)
intersticial.


6.4 Solubilidade

6.4.1 Solubilidade de lquidos em lquidos

Quando uma substncia se dissolve em outra, partculas do soluto (tanto
molculas como ons, dependendo da natureza do soluto) devem ser distribudas
atravs do solvente e, de certo modo, as partculas do soluto na soluo ocupam
posies que so normalmente ocupadas por molculas do solvente. Em um lquido
as molculas esto muito prximas e interagem fortemente com as molculas
vizinhas. A facilidade com que uma partcula de soluto pode substituir uma molcula
de solvente depende das foras relativas de atrao das molculas de solvente
entre si, das partculas de soluto entre si e da intensidade das interaes soluto-
solvente. Por exemplo, em uma soluo formada entre benzeno (C
6
H
6
) e tetracloreto
de carbono (CCl
4
), ambas as espcies so apolares; portanto, experimentam apenas
foras de London relativamente fracas. Assim, a intensidade das foras atrativas
entre pares de molculas de benzeno e entre pares de molculas de tetracloreto de
carbono so, praticamente, de mesma intensidade que entre molculas de benzeno
e tetracloreto de carbono. Por essa razo, molculas de benzeno podem substituir,
com facilidade, molculas de CCl
4
em soluo; em conseqncia, estas duas
substancias so completamente miscveis (solveis em todas as propores).
Agora, vamos ver o que acontece quando tentamos dissolver gua em CCl
4
.
A gua uma substncia muito polar, que interage com outras molculas de gua
atravs da formao de pontes de hidrognio. Comparativamente, a intensidade das
foras atrativas entre a gua e as molculas apolares de CCl
4
muito mais fraca. Se
tentarmos dispersar molculas de gua em CCl
4
, verificaremos que, quando as
molculas de gua se encontram, tendem a ficar juntas, simplesmente porque se
atraem muito mais fortemente do que o fazem com as molculas do solvente. Esta
aglomerao prossegue at as duas substncias terem formado duas fases
distintas, uma consistindo de gua com uma quantidade muito pequena de CCl
4
e a
outra consistindo de CCl
4
contendo uma quantidade pequena de H
2
O.
Quando duas substncias polares, como etanol e gua, so misturadas,
temos outra vez uma situao na qual as foras de interao soluto-soluto so de
intensidade comparvel s foras atrativas solvente-solvente, em que as molculas
de soluto e solvente interagem fortemente umas com as outras. Uma vez mais, h
condio para que as partculas de soluto possam prontamente substituir as do
solvente e, por essa razo, gua e etanol so miscveis.

193
Entre os dois extremos de completa miscibilidade (benzeno-tetracloreto de
carbono, gua-etanol) e total imiscibilidade (CCl
4
-H
2
O), temos muitas substncias
que so apenas parcialmente solveis entre si. Por exemplo, na tabela 5.2, as
solubilidades de uma srie de lcoois diferentes esto listadas em mols de soluto
(lcool) por 100g de gua. medida que passamos aos de mais altos pesos
moleculares, o grupo polar OH representa uma poro cada vez menor das
molculas; como resultado, as molculas de lcool tornam-se menos parecidas com
a gua, medida que se tornam maiores. Paralelamente ao aumento do tamanho
das pores apolares de hidrocarboneto destes lcoois, observamos um
correspondente decrscimo na solubilidade em gua.

Substncia Frmula
Solubilidade
(mols de soluto/100g de H
2
O)
metanol CH
3
OH
etanol C
2
H
5
OH
propanol C
3
H
7
OH
butanol C
4
H
9
OH 0,12
pentanol C
5
H
11
OH 0,031
hexanol C
6
H
13
OH 0,0059
heptanol C
7
H
15
OH 0,0015
Tabela 6.2 - Solubilidade de alguns lcoois em gua.

6.4.2 Solubilidade de slidos em lquidos

Quando um slido se dissolve em um lquido, fatores um pouco diferentes
devem ser considerados. Em um slido, as molculas ou ons esto arrumados em
um arranjo muito regular e as foras atrativas esto no seu mximo. Em princpio,
para as partculas do soluto entrarem numa soluo, as foras de atrao soluto-
solvente devero ser suficientemente fortes para superar as foras atrativas que
mantm o slido ligado. Nos cristais moleculares, estas foras atrativas so
relativamente fracas; sendo do tipo dipolo-dipolo ou de London, e so mais
facilmente superadas. Substncias cujos cristais esto ligados por foras de London
sero, portanto, dissolvidas em aprecivel extenso, em solventes apolares. Eles
no so, todavia, solveis em elevado grau, em solventes polares, pela mesma
razo que os lquidos apolares no so solveis em solventes polares. Isto significa
que as molculas de solvente polar atraem-se muito fortemente para serem
substitudas por molculas pelas quais so apenas fracamente atradas. Por
exemplo, o iodo slido, que formado de molculas I
2
apolares, e apreciavelmente
solvel em CCl
4
(dando uma bonita soluo violeta), mas apenas ligeiramente
solvel em gua (onde produz uma plida soluo marrom-amarelada). Os solutos
muito polares e os slidos inicos no so solveis em solventes apolares. As fracas
interaes soluto-solvente, comparadas s atraes entre partculas de soluto, no
so suficientemente fortes para desfazer a rede. Slidos inicos, em particular, esto
ligados pelas intensas foras eletrostticas entre ons; portanto, necessrio um
solvente muito polar, como a gua, para desfazer uma rede inica. Por isso, oNaCl
solvel em gua, mas no em gasolina, que uma mistura de hidrocarbonetos
(compostos contendo apenas C e H) apolares.
Quando uma substncia inica se dissolve em gua, os ons adjacentes no
slido tornam-se separados e so cercados por molculas de gua. Na fig. 6.3,
temos uma viso do que ocorre durante esse processo. Nas proximidades imediatas

194
de um on positivo, as molculas circunvizinhas de gua esto orientadas de tal
forma que as extremidades negativas de seus dipolos apontam na direo da carga
positiva, enquanto que, cercando um on negativo, as molculas de gua tm suas
extremidades positivas dirigidas para o on. Um on preso dentro desta gaiola de
molculas de gua considerado hidratado e, em geral, quando uma partcula de
soluto fica cercada por molculas de um solvente, dizemos que est solvatada; a
hidratao um caso especial do fenmeno mais geral de solvatao.


Figura 6.3 - Hidratao de ons em soluo.

A camada de molculas orientadas que cercam um on ajuda a neutralizar a
carga do on e serve para impedir os ons de cargas opostas de se atrarem
fortemente a grandes distncias dentro da soluo. Decerto modo, o solvente isola
os ons uns dos outros. Solventes apolares no dissolvem compostos inicos,
porque tanto no podem romper uma rede inica como no oferecem qualquer
blindagem para os ons. Em um solvente apolar, os ons rapidamente se agregam e
se separam da soluo como um slido.
Em resumo, substncias que exibem foras atrativas intermoleculares
semelhantes tendem a ser solveis umas nas outras. Esta observao
frequentemente estabelecida como semelhante dissolve semelhante. Substncias
apolares so solveis em solventes apolares, enquanto que compostos polares ou
inicos se dissolvem em solventes polares.

6.4.3 O mecanismo de dissoluo em solues de lquidos em lquidos

Quando um lquido se dissolve em outro, imaginamos que as molculas do
solvente sejam foradas a se afastar para dar lugar s molculas do soluto. Do
mesmo modo, para o soluto entrar na soluo, suas molculas devem, tambm, se
separar, para que possam ocupar seus lugares na mistura. Uma vez que existem
foras atrativas entre s molculas, tanto no solvente como no soluto, o processo de
separao de suas molculas requer um dispndio de energia, isto , deve ser
executado trabalho, tanto no solvente como no soluto, para separar suas molculas
umas das outras. Finalmente, quando o soluto e o solvente, em seus estados
expandidos, so colocados juntos, liberada energia por causa das atraes que
existem entre as molculas de soluto e solvente.
Em algumas substncias, como benzeno e o tetracloreto de carbono, as
foras atrativas intermoleculares so quase da mesma intensidade; portanto, estes
compostos formam solues, praticamente, sem qualquer liberao ou absoro de

195
calor. Solues nas quais as interaes soluto-soluto, soluto-solvente e solvente-
solvente so todas iguais so chamadas solues ideais.
Quando as molculas de soluto e solvente so fortemente atradas umas
pelas outras, mais energia pode ser liberada na etapa final, quando a soluo
formada, do que necessria para separar inicialmente as molculas do soluto e as
molculas do solvente (fig. 6.4). Sob estas circunstncias, o processo global de
dissoluo resulta na liberao de calor, sendo, portanto, exotrmico. Isto ocorre
quando acetona, um importante solvente (removedor de esmalte de unhas), e gua
so misturadas.


Figura 6.4 - Processo de dissoluo exotrmico.

Quando as foras atrativas soluto-solvente so mais fracas do que as foras
entre soluto puro ou solvente puro, a formao de uma soluo requer um dispndio
lquido de energia. Isto se deve ao fato de que mais energia absorvida para
separar as molculas nas duas primeiras etapas do que recuperada quando o
soluto e o solvente so aproximados, na terceira etapa (fig. 6.5). Nesse caso, a
soluo, quando formada, torna-se fria, indicando que ocorreu uma troca
endotrmica. Isto acontece, por exemplo, quando misturamos etanol e um
hidrocarboneto tal como o hexano. As molculas apolares de hexano penetram entre
as molculas de etanol ligadas por pontes de hidrognio, destruindo, efetivamente,
estas pontes. Esse processo absorve energia e a soluo torna-se fria.


196

Figura 6.5 - Processo de dissoluo endotrmico.

6.4.4 O mecanismo de dissoluo em solues de slidos em lquidos

Podemos abordar a energia envolvida na dissoluo de um slido em um
lquido da mesma forma que o fizemos para um lquido em um lquido.
Reconhecemos que o ato de dissolver um composto, como KI, em gua, envolve a
remoo dos ons K
+
e I
-
do slido e a colocao destes em um ambiente onde
esto cercados por molculas de gua. Suponhamos, agora, que podemos separar
estas duas etapas. A primeira etapa envolve a separao dos ons, de modo que
sejam infinitamente afastados; a segunda consiste em pegar ons estes ons agora
isolados e colocar na gua, onde ficam cercados por molculas do solvente. Para
executar a primeira etapa, necessrio desfazer a rede, afastando os ons uns dos
outros:
) g ( I ) g ( K KI(s)
+
+
Assim, o processo requer fornecimento de energia, ou seja, endotrmico.
Lembre-se de que a quantidade de energia necessria para romper o slido e obter
partculas isoladas chamada energia de rede. Substncias inicas, em virtude das
foras eletrostticas muito intensas entre os ons de cargas opostas, tm energias
de rede muito grandes. Slidos moleculares, todavia, tm pequenas energias de
rede, em virtude de suas foras atrativas intermoleculares serem relativamente
fracas.
Na segunda etapa de nosso processo de dissoluo, imaginemos que
colocamos os ons K
+
e I
-
na gua, onde se tornam hidratados. Como foi descrito
anteriormente, um on em gua est cercado por uma gaiola de molculas de gua
orientadas. Portanto, um on hidratado sofre uma atrao efetiva pelos dipolos do
solvente. Em virtude destra atrao, uma quantidade de energia, conhecida como
energia de hidratao, liberada quando um on colocado em gua. Em geral,
para um solvente diferente da gua, esta energia chamada energia de solvatao.
Indicamos assim a variao que ocorre nesta etapa de hidratao:
) aq ( I ) aq ( K O XH ) g ( I ) g ( K
2
+ +
+ + +
que nos diz que um nmero X de molculas de gua se tornam ligadas aos ons
potssio e iodeto quando estes se tornam hidratados em soluo aquosa.

197
A transformao global que ocorre quando KI se dissolve em gua pode ser
representada como a soma das duas etapas que acabamos de considerar:
) g ( I ) g ( K KI(s)
+
+
) aq ( I ) aq ( K O XH ) g ( I ) g ( K
2
+ +
+ + +
) aq ( I ) aq ( K ) g ( I ) g ( K O XH ) g ( I ) g ( K KI(s)
2
+ + +
+ + + + + +
O calor de dissoluo, H
sol
, corresponde troca de energia global que ocorre
e igual a diferena entre a quantidade de energia fornecida durante a primeira
etapa e a quantidade de energia liberada durante a segunda (fig. 6.6). Se a energia
da rede maior que a energia de hidratao, h um fornecimento lquido de energia
quando a substancia se dissolve; o processo endotrmico. Isto acontece com o KI.
Inversamente, quando a energia de hidratao excede a energia da rede, situao
que ocorre com o LiCl, liberada mais energia quando os ons se tornam hidratados
do que necessria para desfazer a rede inica, observando-se, assim, uma troca
exotrmica, quando o slido se dissolve.


Figura 6.6 - Variaes de energia que ocorrem quando o KI se dissolve em gua.

A relao entre a energia da rede e a energia de hidratao pode ser vista na
tabela 6.3. Notemos que a concordncia entre os calores de dissoluo calculados e
os determinados experimentalmente est longe de ser perfeita. Isto resulta de
imprecises nos modelos tericos usados para calcular estas quantidades de
energia. Contudo, ainda podemos ver que, quando a teoria estabelece uma grande
variao exotrmica, a quantidade experimental corresponde a uma grande
liberao de energia. De modo semelhante, quando a teoria determina uma
tendncia em H
sol
, assim como com KCl, KBr, e KI, suficiente para apoiar os
argumentos que defendemos.


198

Tabela 6.3 - Energia da rede, energia de hidratao e calor de dissoluo para
alguns haletos alcalinos.

As explanaes precedentes nos permitem compreender as variaes de
energia que ocorrem durante o processo de dissoluo. Infelizmente, porm, muito
difcil predizer antecipadamente, em qualquer caso particular, se a formao de uma
soluo ser exotrmica ou endotrmica, porque os mesmos fatores que conduzem
a uma alta energia de hidratao tendem, tambm, a produzir uma alta energia da
rede. A extenso em que um on atrado por um dipolo do solvente aumenta
medida que o on se torna menor, porque um on menor pode-se aproximar mais de
uma molcula de solvente do que um on maior. A interao do solvente com um on
tambm aumenta quando a carga no on se torna maior. Todavia, o grau em que os
ons se atraem no slido tambm cresce com o decrscimo do tamanho e o aumento
da carga, de modo que a energia de hidratao torna-se maior, da mesma maneira
que a energia da rede. Assim, temos dois fatores que so afetados no mesmo
sentido pelas variaes de tamanho e carga, e praticamente impossvel dizer de
antemo que efeito ser predominante.

6.4.5 Fatores que influenciam na solubilidade

Vrios fatores afetam a quantidade de soluto que pode ser dissolvida em um
solvente. Logicamente, a natureza de ambos fator crucial no processo de
dissoluo do soluto, mas tambm a temperatura, a presso, o tamanho das
partculas afetam a velocidade na qual um soluto se dissolve.
Agitao: Verifica-se, por exemplo, que os cristais de NaCl em gua
desaparecem mais rapidamente quando a soluo agitada. Isso ocorre porque a
agitao da soluo possibilita que partes novas de solvente fresco entrem em
contato com o soluto. Outro exemplo semelhante seria a dissoluo do acar no
caf.
Temperatura: Este fator influencia na velocidade na qual o soluto se dissolve
porque a energia cintica das molculas, a frequncia e a fora de suas colises
com os cristais da superfcie das partculas de soluto so maiores em temperaturas
mais elevadas. Em geral, a solubilidade da maioria das substncias slidas e
lquidas em um solvente lquido aumenta com o aumento da temperatura. Para
gases em lquidos tem-se observado o comportamento oposto (uma conseqncia
adversa a poluio trmica de rios e lagos provocada pelo despejo de dejetos
industriais quentes das usinas nucleares ou plantas de processos, j que o aumento
da T da gua inadequada para vida aqutica ). Quando a baixas temperaturas,

199
as molculas da maioria dos lquidos se aproximam. O ponto de congelamento de
qualquer lquido aquele no qual as foras de atrao entre as molculas so
bastante grandes para provocar a mudana de fase. As molculas de solvente numa
soluo esto ligeiramente mais separadas entre si (devido presena de partculas
de soluto) do que no solvente puro. A temperatura de congelamento de solues
menor que de substncias puras. Entretanto, como toda generalizao, esta regra
no infalvel. Em alguns poucos casos o efeito contrrio a esta regra, assim com
o NaCl a solubilidade muda ligeiramente com a diminuio da temperatura. Alguns
slidos como NaSO
4
anidro e muitos lquidos e gases se dissolvem por processo
exotrmico e, portanto, sua solubilidade diminui ao ser aumentada a temperatura.
Slidos em lquidos, a solubilidade aumenta com a temperatura. Gases em slidos
ou lquidos, a solubilidade diminui quando se aumenta a temperatura (exemplo:
garrafa de refrigerante quente). A solubilidade de gases em lquidos diminui quando
se aumenta a temperatura, o que quase sempre verdadeiro. Por exemplo, quando
fervemos gua, aparecem pequenas borbulhas na superfcie do recipiente, antes
desta comear a ferver. Estas borbulhas so de ar, que sai da soluo quando a
gua se torna quente. Tambm usamos este comportamento geral de solubilidade
de gases quando guardamos frascos abertos de bebidas gaseificadas no
refrigerador. Estes lquidos retm CO
2
dissolvido por longo tempo, quando so
mantidos em ambiente frio, porque, neles, o CO
2
mais solvel a baixas
temperaturas. A anlise da quantidade de gases dissolvidos em riachos, lagoas e
rios revela ainda outro exemplo deste fenmeno. A concentrao de oxignio
dissolvido, que imperativo para a vida aqutica, decresce nos meses de vero, em
comparao com anlises semelhantes realizadas durante os meses de inverno
desde que todas as outras condies sejam as mesmas, naturalmente. A
solubilidade de O
2
diminui em 22% com o aumento da T, assim a 25C a
solubilidade de O
2
0,00045g/L e a 50C 0, 00035g/L.
A presso, em geral, tem muito pouco efeito sobre a solubilidade de lquidos
ou slidos em solventes lquidos. A solubilidade de gases, todavia, sempre aumenta
com o aumento da presso. Bebidas gaseificadas, por exemplo, so engarrafadas
sob presso, para assegurar uma elevada concentrao de CO
2
; uma vez aberta a
garrafa, a bebida rapidamente perde sua gaseificao, a menos que seja fechada
outra vez. O mesmo fenmeno responsvel pelo mal-estar da descompresso
chamado embriagus. Quando um mergulhador ou um escavador de tneis volta
superfcie muito rapidamente, o nitrognio e o oxignio, que esto dissolvidos no
sangue a alta presso, so repentinamente liberados nos vasos sanguneos, em
forma de bolhas. Isso muito doloroso e, em casos extremos, pode vir a causar a
morte.
O efeito da presso sobre a solubilidade de um gs no muito difcil de ser
entendido. Imaginemos que um lquido esteja saturado com um soluto gasoso e que
essa soluo esteja em contato com o gs a uma determinada presso. Uma vez
mais temos um equilbrio dinmico, em que molculas de soluto esto deixando a
soluo e entrando na soluo, como mostrado na fig. 6.7(a). Como de se
esperar, a velocidade na qual as molculas entram na soluo depende do nmero
de colises por segundo que o gs experimenta com a superfcie do lquido; do
mesmo modo, a velocidade segundo a qual as molculas de soluto deixam a
soluo depende de sua concentrao. Se, repetidamente, aumentarmos a presso
do gs, as molculas se aproximam e o nmero de colises por segundo que as
molculas do gs sofrem com a superfcie do lquido torna-se maior. Quando isso
acontece, a velocidade segundo a qual as molculas do gs entram na soluo

200
tambm se torna maior, sem um correspondente aumento na velocidade de sada
(fig. 6.7(b)). Como resultado, a concentrao de molculas de soluto na soluo
aumenta, at a velocidade com a qual elas deixam a soluo igualar-se, outra vez,
velocidade com que entram; nesse ponto, temos o equilbrio restabelecido (fig.
6.7(c)).


Figura 6.7 - Efeito da presso sobre a solubilidade de um gs: (a) h um equilbrio
entre o gs e a sua soluo; (b) o equilbrio perturbado; (c) o equilbrio
restabelecido para dissoluo de mais gs.

O comportamento da solubilidade de gases com relao presso tambm
pode ser explicado facilmente em termos do princpio de L Chtelier. Devemos
representar o equilbrio pela seguinte equao:
soluto (g) + solvente (l) soluo (l)
Se a presso for aumentada, o princpio de L Chtelier nos diz que o sistema
responder de modo a fazer com que a presso seja reduzida a um valor prximo de
seu valor inicial. Isso poder ocorrer se mais gs for dissolvido, pois, assim, existiro
menos molculas na fase gasosa a exercer presso.
Quantitativamente, a influncia da presso na solubilidade de um gs dada
pela lei de Henry, que estabelece que a concentrao do soluto gasoso na soluo,
C
g
, diretamente proporcional presso parcial do gs sobre a soluo, isto ,
D
g
=h
g
p
g

onde a constante de proporcionalidade, kg, chamada constante de Henry. Esta
relao permite-nos calcular a solubilidade de um gs a uma dada presso, desde
que conheamos sua solubilidade a alguma outra presso. Realmente, a lei de
Henry s precisa para concentraes e presses relativamente baixas e para
gases que no reajam significativamente com o solvente.

6.4.6 Solues saturadas, insaturadas e supersaturadas

Os conceitos de soluo saturada, insaturada e supersaturada esto
relacionados com os fatores que afetam a solubilidade. A uma dada temperatura, a
velocidade de dissoluo de um slido aumenta quando grandes cristais so
modos, pois h o aumento a rea superficial, possibilitando uma maior rea de
contato das partculas de solutos com o solvente. Ao se colocar um slido em gua,
algumas partculas se dissolvem. A velocidade deste processo diminui com o passar
do tempo porque a rea superficial se reduz com o tempo. Simultaneamente, o
nmero de partculas na soluo aumenta e ao colidirem entre se com maior

201
freqncia algumas colises provocam a recristalizao. Ento diz-se que o slido e
ons dissolvidos esto em equilbrio.




Uma vez alcanado o equilbrio, no se pode dissolver mais partculas slidas
sem a cristalizao simultnea de uma massa igual de ons dissolvidos. Diz-se que
esta soluo saturada.
Em toda soluo saturada h equilbrio dinmico. Por exemplo, a troca
contnua de molculas de O
2
atravs da superfcie da gua e um recipiente aberto
(muito conveniente para peixes j que respiram o oxignio dissolvido).
Entretanto, a solubilidade de muitos slidos aumenta com o aumento da
temperatura. Solues supersaturadas so solues que contm quantidade de
soluto maior que aquela do ponto de saturao. Elas so preparadas a altas
temperaturas. Por exemplo, a 20C adicionamos soluto a uma soluo at
saturao, aumentando a temperatura, mais soluto ser dissolvido, pois a soluo
retm mais soluto que na temperatura original. Agora resfriamos lentamente sem
nenhuma agitao at 20C e o soluto deve permanecer em soluo. Neste ponto se
diz que a soluo supersaturada metaestvel, pois produz cristais se lentamente
perturbada ou se forem introduzidas sementes, como partculas de p ou cristais.
Nestas condies, o soluto slido excedente cristaliza (precipita) e a soluo se
torna saturada. Um bom exemplo disso so as nuvens, que esto supersaturadas
com umidade. Pulverizando finas partculas de iodeto de prata, induz-se a
precipitao de H
2
O.

6.4.7 Propriedades das solues

O soluto na soluo no precipita e no aparece na filtrao, embora possam
ser coloridas, elas so transparentes a passagem de luz, mas se acompanharmos o
caminho do feixe de luz poderemos observar partculas em suspenso.
Ponto de ebulio: Quando um mol de soluto no voltil dissolvido em
1000g gua, o ponto de ebulio aumenta em 0,51C. Exemplo: 1 mol de sacarose
C
12
H
22
O
11
(342g) em 1000g de gua, a temperatura de ebulio igual a 100,51C;
2 mols de sacarose, 101,02C. Mas NaCl composto inico 1 mol de massa de
frmula (58,5g) em 1000g de gua, a temperatura de ebulio de 101C ao invs
de 100,51C, assim 1 mol de NaCl aumenta 2 x 0,51C a temperatura de ebulio
embora a massa seja menor. Podemos concluir que a mudana do ponto de
ebulio depende mais do nmero de partculas do que do tamanho delas e que
compostos inicos tornam-se ons em soluo.
Ponto de congelamento: O ponto de congelamento da soluo menor que o
da gua pura. Esta propriedade consiste em vantagem quando, por exemplo, lcool
ou outro anticongelante adicionado gua do radiador do carro. Quando 1 mol do
soluto dissolvido em 1 litro de gua, a temperatura de congelamento diminui
1,86C. Aqui, novamente as substncias inicas dobram a diminuio de
temperatura (2 x 1,86C). Assim, CaCl
2
poderia ser mais efetivo que lcool como
anticongelante nos carros (mas corrosivo).



dissoluo

cristalizao
SLIDO ONS DISSOLVIDOS

202
6.5 Unidades de concentrao

Em trabalhos cientficos, a concentrao de uma soluo deve ser expressa
em unidades quantitativas. So usadas as chamadas unidades de concentrao que
so medidas quantitativas da afinidade de soluto que se dissolve.
A quantidade relativa de uma substncia conhecida como concentrao e
expressa em diferentes unidades. Algumas dessas unidades de concentrao sero
expostas na sequncia.

6.5.1 Frao molar

A frao molar X de um componente em soluo a razo do nmero de
mols

daquele componente pelo nmero total de mols de todos os componentes.

Sendo n o nmero de mols, tem-se:
... n n n
n
X
C B A
A
A
+ + +
= (6.1a)
... n n n
n
X
C B A
B
B
+ + +
= (6.1b)
e assim por diante.

6.5.2 Porcentagem molar

Indica o nmero de mols de um componente expresso como uma
porcentagem de nmero total de mols presentes:
% em mol de A 100 x
... n n n
n
C B A
A
+ + +
= (6.2)

6.5.3 Molaridade

Molaridade ou concentrao molar o nmero de mols do soluto dissolvido
por litro de soluo. Se n
A
representa o nmero de mols do soluto A e V representa o
volume da soluo em litros, ento:
V
n
] A [ M
A
A
= = (6.3)
A molaridade expressa em M que seria a abreviao de mol/L. Uma soluo cujo
resultado seja, por exemplo, 0,35 mol/L, uma soluo 0,35 M, sendo lida como
0,35 molar.

6.5.4 Molalidade

Molalidade o nmero de mols de soluto dissolvido por quilograma de
solvente. Assim, a molalidade do soluto A em soluo com o solvente B :

O nmero de mols de uma substncia pode ser obtido dividindo a massa da amostra em gramas por
sua massa molar. Por exemplo, o nmero de mols de 10g de H
2
O :
mol 56 , 0
mol / g ) 16 1 2 (
g 10
n
O
2
H
=
+
=

203
B
A
A
m
n
= (6.4)
onde n
A
o nmero de mols do soluto A e m
B
a massa de solvente B em kg. Uma
soluo contendo 2mol/kg diz-se 2 molal e escreve-se 2m.

6.5.5 Partes por milho (ppm)

Unidade conveniente para expressar a concentrao de substncias
extremamente diludas, como por exemplo, os contaminantes do ar. a relao
entre a massa de soluto e a massa da soluo em gramas, multiplicada por
1000000, ou seja:
6 A
10
m
m
ppm = (6.5)
onde m
A
representa a massa do soluto A em gramas e m a massa da soluo.

6.5.6 Normalidade

A normalidade de uma soluo definida como sendo o nmero de
equivalentes-gramas do soluto em 1 litro de soluo. uma unidade geralmente
utilizada para certos clculos de anlise quantitativa. A normalidade de uma soluo
pode ser expressa por:
V
P
m
N
eqA
A
= (6.6)
m
A
massa do soluto em gramas, P
eqA
o equivalente de soluto, que a massa de
um mol de soluto

(mm
A
) por sua valncia e V o volume da soluo em litros, ou
seja:
V
valncia
mm
m
N
A
A
= (6.7)
A valncia depende do tipo da substncia:
cidos: o nmero de H cidos que possuem
bases: o nmero de grupos OH cidos que contm
sais: calcula-se multiplicando o ndice do ction ou do nion pela valncia
respectiva.


6.6 Eletrlitos

Desde as primeiras experincias com eletricidade, verificou-se que as
solues de algumas substncias conduzem eletricidade. Os solutos que provocam
este efeito em soluo so chamados de eletrlitos. Como foi originalmente
demonstrado por Arrhenius, em 1887, existem muitos casos nos quais o processo de

A massa de um mol de uma substncia a massa molar da mesma em unidade de massa

(gramas), por exemplo, a massa molar de uma molcula de H
2
O 18g/mol, portanto, a massa de 1
mol de H
2
O 18g (= 1 mol x 18g/mol).

204
dissoluo acompanhado pela dissociao ou ruptura de molculas. Os
fragmentos dissociados frequentemente tm carga eltrica, ou seja, so ons, o que
possibilita a conduo de eletricidade na soluo. Foi observado que eletrlitos
invariavelmente pertencem a um dos trs grupos de compostos: cidos, bases ou
sais. Uma soluo de um eletrlito conduz melhor a eletricidade do que o solvente
puro. Por exemplo, a gua pura est dissociada apenas em 2x10
-7
% a 25C, sendo,
portanto, um mau condutor.
Uma substncia que no um eletrlito no fornece ons soluo ao
dissociar-se. As partculas dispersas atravs da soluo so descarregadas, sendo
estas molculas ou tomos.
Para exemplificar, imaginemos o seguinte experimento: conectar dois
eletrodos em srie com uma fonte e um ampermetro e colocar os eletrodos em
gua. Com a fonte ligada e os eletrodos imersos em gua pura, nada acontece.
Adicionando acar gua, nada ocorre. Mas, imergindo os eletrodos em soluo
de gua com NaCl, o ampermetro acusa passagem de corrente pelo circuito
montado, ou seja, h uma boa condutividade nesta soluo. Atravs desta
experincia, pode-se constatar que h substncias que produzem solues
condutoras, que so conhecidas como eletrlitos, e substncias que produzem
solues no condutoras. Substncias que no so eletrlitos no liberam ons na
soluo medida que se dissolve, pois suas partculas no apresentam cargas,
sendo que estas molculas ou tomos, no se movimentam, permanecendo na
soluo como no estado slido. Em conseqncia, a soluo de gua com acar
no conduz corrente eltrica porque as molculas de acar mantm sua identidade
sem se romperem em ons, como ocorre no caso da soluo com NaCl e de outros
eletrlitos.
Em uma soluo de um no-eletrlito, no h dissociao, as molculas de
soluto mantm sua identidade sem se romperem. Por exemplo, quando o acar
dissolvido em gua, como mostrado na figura 6.8, as molculas neutras de acar
que estavam no slido permanecem iguais na soluo. A espcie acar no possui
carga, de forma tal que quando so inseridos eletrodos positivo e negativo na
soluo, as molculas de acar no tm porque se movimentarem. Em
conseqncia disso no h condutividade eltrica.



205

Figura 6.8 - Representao esquemtica da dissoluo do acar, aqui as esferas
escuras representam molculas de acar e as esferas claras, molculas de gua.

Os eletrlitos so classificados como fortes quando produzem solues boas
condutoras, dissociando-se totalmente, ou fracos, quando geram solues
ligeiramente condutoras. O principal solvente utilizado a gua. Um eletrlito pode
ser inico ou molecular. Na tabela 6.4 so dados alguns exemplos de eletrlitos forte
e eletrlitos fracos.

Eletrlitos fortes Eletrlitos fracos
HCl cido clordrico HC
2
H
3
O
2
cido actico
NaOH Hidrxido de sdio NH
3
Amonaco
NaCl Cloreto de sdio HgCl
2
Cloreto de mercrio
KCN Cianureto de potssio HCN cido ciandrico
BaSO
4
Sulfato de brio CdSO
4
Sulfato de cdmio
Tabela 6.4 - Exemplos de eletrlitos forte e eletrlitos fracos.

Outra caracterstica das solues de eletrlitos o abaixamento do ponto de
congelamento em comparao com o solvente puro. Essa diminuio do ponto de
congelamento proporcional ao nmero de partculas dissolvidas num dado volume.
Sabe-se que as solues de no-eletrlitos em H
2
O, com o acar ou lcool, na
mesma concentrao, tm o mesmo ponto de congelamento. Entretanto, solues
de cidos, bases e sais sofrem o abaixamento do ponto de congelamento. A
reduo do ponto de congelamento indica que mais partculas foram produzidas de
uma massa molecular (1 mol) de um eletrlito em soluo.

6.6.1 Dissociao

de eletrlitos inicos

No confundir com o termo ionizao. A dissociao o processo de separao dos ons de um

eletrlito enquanto que a ionizao a formao de um on a partir de um tomo ou molcula pela
perda de um eltron.

206
Um eletrlito inico, a exemplo do NaCl, no surpreende pelo fato de gerar
cargas, j que slidos inicos apresentam cargas mesmo no estando dissolvidos.
Quando se dissolve NaCl em gua, aparecem os ons Na
+
e Cl
-
, retirados do retculo
pelos dipolos da gua. A soluo resultante contm ons Na
+
e Cl
-
, cada um rodeado
por um aglomerado de molculas de H
2
O hidratantes. Este processo representado
por:
) aq ( Cl ) aq ( Na ) s ( NaCl
+
+


Figura 6.9 - Representao esquemtica da dissoluo de NaCl.



Figura 6.10 - Dissoluo e dissociao de um slido inico.


207
Como se pode ver na fig. 6.10, o extremo positivo das molculas de gua
atraem os ons Cl
-
, o que d origem ao cloreto hidratado. A espcie como um todo
apresenta carga negativa. Os ons Na
+
sofrem hidratao semelhante junto ao
extremo negativo das molculas de gua.
Na soluo formada, ocorre um transporte total de cargas negativas e
positivas que fica evidenciado ao se introduzir eletrodos, quando os ons Na
+
so
atrados para o eletrodo negativo e os ons Cl
-
para o eletrodo positivo, possibilitando
a passagem de corrente eltrica.

6.6.2 Dissociao de eletrlitos moleculares

Um exemplo de eletrlito molecular o HCl. O HCl puro, nos estados slido,
lquido ou gasoso, no condutor porque formado de molculas discretas.
Entretanto, quando HCl(g) colocado em gua a temperatura e presso ambiente,
este bastante solvel e conduz corrente eltrica. Isso porque as molculas de HCl
so polares e os dipolos de H
2
O so to fortemente atrados por suas extremidades
que o HCl quebrado, isto
) aq ( Cl ) aq ( H ) g ( HCl
+
+
Neste processo, um prton transferido do HCl para o H
2
O, pois o on H
+

fortemente hidratado formando ponte de hidrognio com o dipolo da gua. Este
agrupamento usualmente represento por
+
X 2
O) H(H , mas usualmente representado
por H
3
O
+
(on hidrnio ou oxnio). Os ons Cl
-
possuem molculas de H
2
O grudadas
ao seu redor, no havendo mais HCl puro e sim ons hidratados H
3
O
+
e Cl
-
:
+
+ + Cl O H HCl O H
3 2


Figura 6.11 - Dissociao esquemtica de uma molcula polar.

6.6.3 Foras eletrolticas

Como foi visto, solues aquosas de NaCl e HCl apresentam elevada
condutividade eltrica. Por outro lado, uma soluo de HF, na mesma concentrao,
possui baixa condutividade, porm, ainda mais elevada que a da gua pura. Isso
uma evidncia de que para a mesma quantidade de mols de soluto por litro de
soluo, h a formao de menos ons de HF do que de NaCl ou HCl podendo-se
concluir que, em soluo, nem todas as molculas de HF se dissociam. Devido a
essa caracterstica dos eletrlitos, as substncias so classificadas em:

208
eletrlitos fortes: a exemplo do HCl, so aqueles que dissociam-se
completamente em soluo, exceto quando esta muito concentrada, deixando
em soluo apenas nions e ctions, sem nenhuma molcula do soluto.
eletrlitos fracos: como no caso de HF, so aqueles que deixam molculas no-
dissociadas coexistindo com os pouqussimos ons formados pela dissociao.
Isso ocorre porque a fora das ligaes interatmicas nas molculas de soluto
muito forte e fazendo com que os ons dissociados se recombinem. medida
que as concentraes de ons em soluo aumentam, esta recombinao
tambm aumenta e a velocidade de dissociao das molculas de soluto diminui
pois diminui sua quantidade at o ponto em que as taxas de dissociao e
recombinao tornam-se iguais e o sistema entra em equilbrio dinmico e mais
nenhuma mudana efetiva ocorre na soluo. No caso do HF, o ponto de
equilbrio representado por:
) aq ( F ) aq ( H ) aq ( HF
+

+
Medies realizadas com diversos eletrlitos indicam que a porcentagem de
dissociao depende: (a) da natureza especfica do eletrlito (eletrlitos fortes -
apenas ons ou solues - e eletrlitos fracos na soluo encontram-se ons e
molculas no dissociados), (b) da natureza do solvente, (c) da concentrao do
soluto e (d) da temperatura (a temperatura no uma regra, depende do soluto)
Quando uma molcula AB se dissocia, formam-se A
+
e B
-
devido ao
rompimento da ligao AB. A magnitude desse processo depende da natureza de A
e B, ou seja, da natureza do eletrlito. Por exemplo, HCl em gua dissocia-se 100%
(eletrlito forte) enquanto que HF em gua dissocia-se somente 8% (eletrlito fraco).
A natureza do solvente geralmente ignorada porque na grade maioria dos
casos utiliza-se a gua (H
2
O). Em dissolventes diferentes da gua, o comportamento
do eletrlito pode ser totalmente diverso. Por exemplo, HCl em C
6
H
6
dissocia-se
apenas 1% enquanto que em H
2
O, como vimos, ele dissocia-se totalmente.
A porcentagem ou grau de dissociao de um dado eletrlito aumenta
conforme a concentrao do soluto diminui, ou seja, medida que a soluo torna-
se mais diluda. Em solues muito diludas at eletrlitos fracos apresentam maior
grau de dissociao, pois o ponto de equilbrio se desloca, favorecendo a
dissociao. Como eletrlitos considerados fracos, quando em solues altamente
diludas, podem apresentar uma porcentagem de dissociao prxima a 100%,
convenciona-se verificar o grau de dissociao de um eletrlito quando em soluo
de concentrao 1mol/L. Nesta concentrao (soluo 1 molar), se uma substncia
for totalmente dissociada, esta um eletrlito forte, se ligeiramente dissociada, um
eletrlito fraco.

6.6.4 cidos, bases e sais

Nos primrdios da qumica, os cidos eram definidos e identificados em
funo do gosto cido ou azedo e por sua ao sobre certos pigmentos vegetais.
Bases eram substncias que reagiam com cidos para formar sais e as reaes
eram feitas quase que exclusivamente em gua.
Hoje, so consideradas quatro teorias que pretendem explicar o
comportamento de cidos e de bases.
Os sais so resultantes de reaes entre uma soluo de um cido com uma
base, nas quais ocorre a neutralizao dos ons H
+
e OH
-
que caracterizam as
propriedades dos cidos e bases, respectivamente, formando gua e o sais.

209
) aq ( Cl ) aq ( H ) g ( HCl
+
+
) aq ( OH ) aq ( Na NaOH
) s (
+
+
O H ) aq ( OH ) aq ( H
2
+
+

) s ( NaCl ) aq ( Cl ) aq ( Na +
+


6.6.4.1 Teoria de Arrhenius

Antigamente, os cidos eram definidos e identificados em funo do gosto
cido ou azedo e por sua ao sobre pigmentos vegetais.
Em 1884, Svante Arrhenius props a teoria da dissociao eletroltica que lhe
permitiu formular sua teoria sobre as reaes cido-base e autoprotlise (ou
autodissociao) da gua.
A teoria de Arrhenius , em sua essncia, considerada correta at hoje. Ela
preconiza que:
cidos so as substncias que contm H e que em soluo liberam ons H
+
e
bases so as substncias que contm OH e que em soluo liberam OH
-
.
A neutralizao foi descrita por Arrhenius como a combinao dos ons H
+
e
OH
-
para formar gua.
HOH ) aq ( OH ) aq ( H +
+
ou H
2
O(l)
Por exemplo, consideremos a neutralizao de uma soluo aquosa de NaOH
(contendo Na
+
e OH
-
) quando misturada a uma soluo aquosa de HCl (H
+
e Cl
-
):
+ + +
+ + Cl Na HOH OH Na Cl H
Os ons continuam na soluo, a no ser quando a solubilidade baixa ou a soluo
satura-se precipitando o sal ou se a gua for evaporada
) s ( NaCl ) aq ( Cl ) aq ( Na +
+

Em soluo aquosa, a concentrao de H
+
dada freqentemente em termos
de pH, sendo
] H [
1
log pH
+
= (6.8)
onde [H
+
] a concentrao ou atividade do on hidrognio.
Embora se caracterize pela simplicidade e seja satisfatria para explicar as
reaes de cidos protnicos com hidrxidos metlicos (bases hidroxidadas), a
teoria de Arrhenius apresenta falhas graves:
limita-se a solues aquosas;
ignora muitas substncias e outras espcies;
no considera que no so todos os compostos contendo hidrognio que so
cidos, a exemplo de H
2
O, NH
3
, CH
4
e C
12
H
22
O
11
;
no explica que muitas substncias que no so compostos contendo hidrognio
ou hidrxido aumentam a concentrao de H
+
e OH
-
quando adicionadas gua.
Para exemplificar o quarto ponto da crtica teoria de Arrhenius, tem-se que a
soluo de CO
2
em H
2
O gera soluo cida por formar H
2
CO
3
(cido carbnico, ou
seja [H
+
+

3
HCO ]), sendo que na prtica, no CO
2
aquoso, menos de 1% de CO
2
se
transforma em H
2
CO
3
. Outro exemplo a soluo de NH
3
em H
2
O, que gera

A formao de NaCl no ocorre na soluo. Este sal um eletrlito forte e solvel, e assim no h
atrao entre os ons quando se encontram em soluo. A formao ocorreria se a gua fosse
evaporada, tornando a soluo saturada, forando a cristalizao do NaCl.

210
soluo bsica por formar NH
4
OH (hidrxido de amnio, [NH
4
+ OH
-
]), sendo que
nunca se detectou a presena da espcie discreta NH
4
OH.


Tabela 6.5 - Alguns cidos, bases e sais de Arrhenius.

Arrhenius descreve os ons H
+
em gua como ons isolados, entretanto hoje
se sabe que eles nunca existem em soluo aquosa, eles sempre esto hidratados,
associados a molculas de H
2
O, como indicado no item 5.6.2, existem como
H
+
(H
2
O)
n
, onde n um nmero inteiro pequeno, e devido atrao do extremo da
molcula de H
2
O e embora no se saiba at que ponto o H
+
est hidratado, na
maioria das solues considera-se n = 1 ou H
3
O
+
ou H
+
(H
2
O)
n
. on hidrnio ou
axnio a espcie que d origem cida s substncias. Exemplo:
+
+ +
3 3 3 2
NO O H HNO O H
mas por simplificao qumica, escreve-se
+
+
3 3
NO H HNO

6.6.4.2 Sistema solvente

A capacidade da gua de estabilizar ons hidratando-os suficientemente
grande para que ela possa inclusive dissociar-se em ons H
+
e OH
-
. A equao de
autodissociao, de acordo com Arrhenius
) aq ( OH ) aq ( H O H
2
+

+
A gua ainda o solvente mais utilizado, mas limitar-se apenas ao seu estudo
significa considerar apenas os compostos estveis em meio aquoso. Solventes no
aquosos encontraram emprego crescente em qumica orgnica, pois possibilitam
preparar diferentes compostos com caractersticas diferentes da forma hidratada.
Assim, os conceitos de cidos e bases, tais como aplicados a sistemas aquosos,
tiveram que ser ampliados.

211
No algo bvio definir a gua como um cido ou uma base. Mesmo em
estado sumamente puro, a gua conduz corrente eltrica, o que denota que esteja
ligeiramente dissociada
+
+ OH H O H
2

+
+ + OH O H O H O H
3 2 2

A gua um eletrlito muito fraco, pois a magnitude da dissociao
pequena ([H
+
] = 1x10
-7
M). Em mdia, somente 2 molculas em 1000 milhes esto
dissociadas. Por exemplo, o HCl, um cido forte, dissocia-se completamente em H
+

e Cl
-
; um cido fraco, como o cido actico
-
2 3 2 2 3 2
O H C H O H HC + + (acetato)
ligeiramente dissociado. Como consequncia, a gua pura no um bom condutor
de eletricidade.
Outros solventes apresentam autodissociao semelhante. Por exemplo, a
amnia, NH
3
, lquida a -33C, 1 atm dissocia-se em NH
3
lquida
+

+
2 3
NH H NH base (

2
NH )
que geralmente mostrada como
+ +

+
2 4 3
NH NH NH 2 cido (
+
4
NH )

O SO
2
lquido sofre autodissociao semelhante em SO
2
lquido
+

+
2
3
2
2
SO SO SO 2
A teoria do sistema solvente considera qualquer substncia capaz de sofrer
autodissociao:
+

+
4 2 3
BrF BrF BrF 2
+

+
3 4 2
NO NO O N
Assim, a definio pelo sistema solvente de cidos e bases estende o
conceito de Arrhenius para outros solventes que apresentam autodissociao. De
acordo com esta definio, tem-se que:
cido uma substncia que aumenta a concentrao de ctions (ons positivos)
relacionados com o solvente e
base uma substncia que aumenta a concentrao de nions (ons negativos)
relacionados com o solvente.
Assim, em gua, um cido uma substncia que produz ons H
+
(ou H
3
O
+
) e
uma base uma substncia que produz ons OH
-
. No solvente NH
3
, um cido
produz
+
4
NH e uma base,

2
NH . No solvente SO
2
, um cido produz SO
2+
e uma base,
2
3
SO .

6.6.4.3 Teoria de Brnsted-Lowry

Trabalhando individualmente (1923) na tentativa de estender a aplicabilidade
da teoria de Arrhenius, J. N. Brnsted (Dinamarca) e T. M. Lowry (Inglaterra)
propuseram a teoria da transferncia de prtons de Brnsted-Lowry, segundo a qual:
cido qualquer substncia (molcula ou on) que tende a doar prtons e
base qualquer substncia que tende a receber prtons uma base.
Assim, uma reao cido-base uma reao de transferncia de prtons. Por
exemplo, HCl em gua, um cido de Arrhenius. Na teoria de Brnsted-Lowry, o

212
HCl um cido em qualquer solvente (no s em gua) ou mesmo puro porque
pode doar prtons H
+
. Esta teoria passa a ser usada para todos os solventes.
O on amnio
+
4
NH pode doar um prton, o que faz dele um cido,
HOH NH OH NH
3 4
+ +
+

enquanto que NH
3
(amnia) uma base, pois recebe um prton da gua:
+
+ + OH NH O H NH
4 2 3

Segundo a teoria de Brnsted-Lowry, todo cido apresenta uma base
conjugada
+

+ H B A
onde A representa o cido e B a base conjugada. Exemplo:
+

+ + Cl O H O H HCl
3 2



HCl e Cl
-
so, respectivamente, cido e sua base conjugada (par 1). Como a gua
H
2
O recebe prtons, ela a base conjugada do cido H
3
O
+
(par cido-base
conjugado 2). Em geral, quanto mais forte um cido, mais fraca sua base
conjugada; quanto mais forte uma base, mais fraco seu cido conjugado.
O grau em que uma substncia dissolvida pode atuar como cido ou base
depende em grande parte do solvente. Outro exemplo:

+
+ + OH NH O H NH
4 2 3


NH
3
recebe prton da gua
+
+ + Cl NH NH HCl
4 3

Esta reao acontece na ausncia de solvente, formando cloreto de amnio
NH
4
Cl (slido inico)
Cl NH NH HCl
4 3
+
De acordo com esta teoria, a gua pode reagir tanto como cido (para formar
sua base conjugada OH
-
) quanto como base (para formar seu cido conjugado
H3O
+
), processos estes que ocorrem na autodissociao da gua.
O soluto s pode exibir caractersticas cidas se sua capacidade em doar
prtons for superior do solvente. Por exemplo, o HF atua como base em HClO
4
:
+
+ +
4 2 4
ClO F H HF HClO
cidos inorgnicos dissolvidos em gua apresentam maior tendncia de doar
prtons. Todos os cidos inorgnicos comuns doam prtons gua dissociando-se
completamente. Um solvente nestas condies chamado solvente nivelador, pois
ele comunica aos cidos inorgnicos em questo, mais ou menos a mesma energia
que liberada.
Solventes diferenciadores como cido actico glacial HC
2
H
3
O
2
, acentuam a
diferena da fora cida de alguns cidos inorgnicos que so somente
parcialmente dissociados. Isto porque um receptor de prtons fraco, j com
caractersticas de doador. Este comportamento leva a concluir que um soluto que
atua como base fraca em gua se comporta como base forte em cido actico. O
solvente assim exerce um efeito nivelador sobre as bases.

cido 1 base 2 cido 2 base 1
base 1 cido 2 cido 1 base 2

213

Tabela 6.6 - Foras relativas de pares cido-base conjugados de Brnsted-Lowry.

6.6.4.4 Teoria de Lewis

G. N. Lewis (1923) ampliou a definio de cidos e bases, tornando-a
independente da presena de prtons e do emprego de solventes. Para Lewis,
cidos so substncias capazes de receber um par de eltrons e base substncias
capazes de doar um par de eltrons. cido uma espcie com um orbital vazio
capaz de receber um par de eltrons, enquanto que a base capaz de doar dois
eltrons para formar ligao covalente coordenada. Assim, por exemplo, o prton
um cido de Lewis e a amnia uma base de Lewis, j que o par de eltrons que
sobra no nitrognio pode ser doado ao prton.
+

+
+ ] NH H [ NH H
3 3

Analogamente HCl um cido de Lewis pois pode receber um par de eltrons
de uma base, como H
2
O, embora esta reao seja seguida por uma dissociao:
+
+ + Cl O H ] HCl O H [ HCl O H
3 2 2

A teoria de Lewis bastante usada por apresentar um ponto de vista mais
amplo que as demais teorias. No h escala de acidez ou basicidade, pois esta
depende da reao e quase todas as reaes tornam-se cido-base neste sistema.

214

6.6.4.5 Fora de cidos e bases

De acordo com a viso de Brnsted e Lowry, a fora de um cido a
tendncia deste em doar um prton, enquanto que a fora de uma base a sua
tendncia em receber um prton.
Existem poucos cidos fortes (capazes de produzir elevada concentrao de
ons H
+
em soluo), como H
2
SO
4
, HNO
3
e HCl. Isso ocorre porque h uma
quantidade de tomos aos quais os hidrognios esto ligados, com frequncia
oxignio, por ligao covalente que no facilmente quebrada pela atrao da
molcula polar de H
2
O. Apenas uma pequena frao ou porcentagem de hidrognio
pode escapar para formar ons H
3
O. Assim, eles nunca produzem alta concentrao
de ons H
3
O e estes so chamados de cidos fracos. Exemplo de cido fraco o HF
que existe em soluo como uma mistura de ons e molculas no-dissociadas em
soluo.
Na primeira etapa, o HF simplesmente se dissolve devido s fortes interaes
dipolo-dipolo entre HF e H
2
O
) aq ( HF ) g ( HF
Ento, molculas de gua iniciam a quebra das molculas de HF dissolvidas em
seus ons hidratados; algumas molculas de HF se dissociam:
) aq ( F ) aq ( H ) aq ( HF
+
+
Mas a ligao H-F no to fcil de ser rompida como a ligao H-Cl, e a
atrao entre H
+
e F
-
em soluo mais forte que a H+ e Cl
-
. Como resultado, os
ons H
+
e F
-
em soluo podem se recombinar para formar molculas de HF:
) aq ( HF ) aq ( F ) aq ( H +
+

medida que as concentraes de H
+
e F
-
aumentam, a velocidade de
recombinao aumenta, enquanto que a velocidade de dissociao das molculas
de HF diminui porque esto em menor quantidade. Eventualmente, a taxa de
dissociao de HF torna-se igual de recombinao. A partir deste momento, no
ocorre mais nenhuma mudana efetiva e o sistema se encontra em equilbrio
dinmico.
) aq ( F ) aq ( H ) aq ( HF
O H
2
+
+

Para cada 1 mol de molculas de HF em 1 litro de gua (FH 1 mol/L), em mdia com
100 molculas de HF originalmente adicionadas, 97 esto ainda presentes e as
outras trs como ons hidratados H
+
e F
-
, o que explica a baixa condutividade das
solues de HF.
A facilidade com que os cidos se ionizam depende da facilidade de ruptura
da ligao H-X e da estabilidade dos ons resultantes em soluo. Ou seja, o HF se
ioniza levemente em soluo aquosa, enquanto que HCl, HBr, HI se ionizam
completamente em soluo aquosa diludas porque as foras de ligao
HF>>HCl>HBr>HI. O porqu de o HF ser mais fraco que os outros cidos, deve-se
aos seguintes aspectos:
a diferena de eletronegatividade: 1,9>>0,9>0,7>0,4;
a fora de ligao H-F consideravelmente maior que as foras de ligao nas
outras trs molculas;
o pequeno tamanho do on F
-
provoca maior dificuldade em se dissociar, devido
ao maior ordenamento molecular.

215
Entretanto, um cido fraco pode ser altamente reativo. Por exemplo, o HF
dissolve a areia e o vidro:
) l ( O H 2 ) g ( SiF ) l ( HF 4 ) s ( SiO
2 4 2
+ +
Alguns outros exemplos de cidos fracos so H
2
S, H
2
SO
3
, H
2
CO
3
, H
3
BO
3
e cidos
orgnicos, que em geral, so fracos.

6.6.4.6 Anfoterismo

Sabe-se que xidos de no-metais tm caractersticas cidas e que xidos de
metais ativos em soluo formam hidrxidos (bases). razovel que xidos dos
elementos entre os extremos da tabela peridica mostrem ambas caractersticas. O
zinco, estanho e alumnio so exemplos tpicos disto. Os hidrxidos destes metais,
altamente covalentes, reagem com cidos fortes ou bases fortes para formar sais.
Eles devem ser considerados tanto cidos como bases, ou seja, so anfteros (do
grego, amphoterus = ambos). Algumas reaes do estanho que mostram seu
anforerismo:
O H 2 SnCl HCl 2 ) OH ( Sn
2 2 2
+ +
O H 2 Na 2 SnO NaOH ) OH ( Sn
2
2
2 2
+ + +
+



6.7 Referncias bibliogrficas do captulo

LEE, J. D. Qumica inorgnica: um novo texto conciso. 3. ed. So Paulo: E.
Blucher, 1980.
MAHAN, B. H; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4. ed. So Paulo:
E. Blucher, 1997.
RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2. ed. So Paulo: Makron Books, 1994. V. 2.
SIENKO, M. J.; PLANE, R. A. Qumica: principios y aplicaciones. Mxico:
McGraw-Hill, 1990.

148
LISTA DE EXERCCIOS

SOLUES



1) A 0C apenas 35,7g de NaCl dissolver-se-o em 100cm
3
de H
2
O, no entanto a
100C sero 39,1g de NaCl. Calcule a solubilidade do NaCl a 50C.
2) Um produto utilizado industrialmente para a limpeza de tubulaes contm 5g de
gua e 5g de NaOH. Qual a frao molar de cada componente?
3) Se 28,6g de sacarose forem dissolvidos em 101,9g de gua, calcule:
4) a molalidade da sacarose na soluo se a densidade for 1,09g/cm
3
;
5) a molalidade.
6) Uma soluo foi preparada dissolvendo-se 25g de NaOH em 160g de gua.
Determine a concentrao da soluo em:
a) molaridade;
b) molalidade;
c) normalidade.
7) A densidade da soluo 1,08g/cm
3
a 20C.
8) 2kg de gua contm 3mg de NaF. Determine a concentrao do NaF em ppm.
9) Dada uma soluo com 10g de etanol e 30g de gua, calcule as fraes molares
dos componentes.
10) Faa os seguintes exerccios do Russel, vol. I Cap. 11: 11.9 a 11.29 e 11.39 a
11.41.
11) Adicionando 19,8g de H
3
PO
4
a 1,4L de gua, qual a normalidade da soluo?
12) Queremos preparar uma dissoluo de 625g de NaCl
(aq)
a 12% em massa. a)
Qual a massa de gua e NaCl que deveremos misturar? b) Qual a concentrao
da soluo em g/L se a densidade da dissoluo for 1,05g/cm
3
?
13) No laboratrio, temos sulfato ferroso heptahidratado. Se misturarmos 6,27g
desse sulfato com 85g de gua, determine:
a) a concentrao em % massa de sulfato;
b) a frao molar de sulfato ferroso anidro em gua.
14) gua adicionada a 58,9g de KI para formar uma soluo 3,61mol/L. Qual o
volume da soluo em cm
3
?
15) Quantos moles de MgCl
2
esto presentes em uma soluo 0,448mol/L que tem
um volume de a) 1,00dm
3
e b) 122mL. (Russel 2,49)
16) 125cm
3
de NaCl a 2,46mol/L so diludos para ter um volume final de 845cm
3
.
Qual a molaridadde do NaCl na soluo final? (Russel 2,51)
17) Qual a molaridade de uma soluo obtida da adio de 500mL de soluo 0,1M
de NaOH com 0,2L de soluo 0,3M de NaOH?