Mtodos de Screening

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Mtodos de screening

Mtodos de screening instrumentos para

investigao confirmatria do local

Os mtodos de screening (rastreamento, reconhecimento, varredura) so

levantamentos expeditos que tm como funo confirmar ou no a suspeita de
contaminao numa determinada rea de interesse, atravs de tcnicas que
economizem tempo e investimentos.
Para essa anlise, realizada na etapa de avaliao confirmatria, so utilizados
mtodos de campo rpidos e de baixo custo, geralmente de modo semiquantitativo
que tem como objetivo definir algumas questes, como:

confirmar a existncia de contaminantes qualitativamente (orgnicos e

inorgnicos);

delimitar a extenso dessa contaminao (se possvel);

estabelecer a faixa de concentrao (magnitude) em que essa contaminao
se encontra (quantitativamente ou semiquantitativamente).

Alm dessas informaes, que so as bases do primeiro modelo conceitual do

cenrio de contaminao, existe uma segunda aquisio de dados, importante para
a definio da estratgia de continuidade de caracterizao da rea afetada, a
saber:

mapeamento de pontos de maiores concentraes (hot spots);

definio da localizao de futuras sondagens e poos de monitoramento;
conhecimento de questes relativas segurana e higiene ocupacional dos

trabalhadores que executam os levantamentos de campo, principalmente

quando da existncia de emanao de gases e vapores.

Portanto, uma das metas do screening a obteno de dados analticos para

definio a posteriori de uma caracterizao detalhada do local afetado e tambm
orientar futuros planos de monitoramento e recuperao.
Como se pode perceber, na fase de screening que definida a continuidade do
processo, direcionando-se novas tomadas de amostras e posterior investigao
detalhada.
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Essas aes s sero desencadeadas se os valores encontrados nas anlises das
amostras a partir do screening ultrapassarem sobremaneira os valores-limite para
determinados contaminantes de interesse. Na falta destes, surge a necessidade de
comparao dos valores obtidos com os valores naturais de referncia do local
(background).
Os trabalhos de screening requerem rapidez nas respostas e baixo custo na
execuo dos testes; assim, importante prever quais os contaminantes
apresentam uma probabilidade maior de serem encontrados, em funo do local
contaminado e da atividade estabelecida, ou seja, tentar relacionar produtos e
compostos que so inerentes atividade desenvolvida na rea investigada.
Certamente, algumas dessas informaes podem ser adquiridas na fase anterior de
investigao preliminar.
Para ilustrar o direcionamento da investigao a ser executada, cita-se como
exemplo que os contaminantes mais provveis de serem detectados num posto de
gasolina so hidrocarbonetos e, num depsito de transformadores antigos, leos
contendo PCB.
A tabela a seguir relaciona alguns compostos-guia a determinadas atividades
industriais. Esses dados so teis, como j foi observado, na orientao das
investigaes da fase de screening, norteando o emprego da metodologia mais
adequada para maior confiabilidade dos resultados.
Maiores informaes a respeito da tabela a ser apresentada podem ser obtidas no
captulo III deste manual, que trata da identificao de reas potencialmente
poluidoras. Deve-se levar em conta que essas tabelas so apenas um indicativo dos
contaminantes mais provveis, no excluindo a possibilidade de que outros
contaminantes possam existir ou que no devam ser tambm especificamente
avaliados.

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Tabela 6100-1: Setor industrial, tipo de setores e provveis contaminantes do

solo.1

Indstria

Exemplos de setores

Provveis contaminantes

Qumica

Setores de fabricao de cidos e

bases, de pigmentos, de
fertilizantes, de pesticidas, de
produtos farmacuticos e de tintas.
Tratamento de madeiras.
Refinarias de petrleo.
Ptios de tanques.
Depsitos de armazenamento de
combustveis.
Destilarias de alcatro.
Primeira produo de ferro.
Fabricao de ao.
Fundies.
Anodizados e galvanizados.
Construo e lanamento de
barcos.
Ferros-Velhos.
Garagens, fbricas de veculos e
oficinas de manuteno.
Garagens de trens.
Fbricas de gs.
Produo de energia.

cidos; bases; metais;

solventes (ex.: tolueno,
benzeno); fenis,
compostos orgnicos
especficos.
Hidrocarbonetos; fenis;
cidos; bases e asbestos.

Petroqumica

Produo e
transformao
de metais

Transporte
Energia

Extrao de
minerais.
Recuperao
de solo
(incluindo
vertedouros)
Diversas

Nota:

Minas.
Zonas de aterros.

Portos, cais e embarcadouros.

Curtumes.
Fbricas de pneus.
Instalaes militares.

Metais; especialmente Fe,

Cu, Ni, Cr, Zn, Cd e Pb;
asbestos, hidrocarbonetos,
PCBs, cianetos.

Combustveis;
hidrocarbonetos; asbestos.
Combustveis (ex.: carvo
e p de coque); fenis,
cianuretos; compostos de
enxofre; asbestos.
Metais (ex.; Cu, Zn, Pb);
gases (ex.: metano);
cianuretos; fenis; etc.

Metais; compostos
orgnicos; metano;
substncias txicas,
inflamveis ou explosivas.

Podem ser considerados como contaminantes residentes os

hidrocarbonetos, policlorobifenilas (PCBs), asbestos, sulfatos e alguns
metais usados em pigmentos e acabamentos. Estes podem estar
presentes na maior parte das atividades

Fonte: Code of Practice for the Identification of Potentially Contaminated Land and
its Investigation. Draft for Development. DD 175/1988.
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Ao se executar os trabalhos de screening, deve-se ter em mente duas premissas
importantes, suficientes para poder garantir o sucesso na investigao:
1)

ter bem claro os objetivos do estudo;

2)

utilizar as ferramentas ou mtodos mais apropriados para alcanar tal

objetivo.

O primeiro item pode ser ilustrado baseando-se no que foi dito acima, ou seja, ter
bem claro a que se destina o screening:
Objetivos do screening (dentro da investigao confirmatria)

confirmar a existncia de contaminantes;

confirmar a hiptese de distribuio espacial da contaminao;
definir a lista de contaminantes suspeitos, obtendo para cada um
deles valores aproximados de concentrao mdia (semiquantitativo) e de heterogeneidade de distribuio espacial (hot
spots).

Para uma dada regio de estudo, deve-se portanto ter j uma indicao de quais
contaminantes confirmar, indicao essa que proveniente da fase anterior
investigao preliminar, histrico industrial, fotos areas, etc.
De posse dos objetivos j definidos, deve-se ento partir para a escolha do
instrumental ou do mtodo que viabilize o sucesso de tais objetivos.
Na etapa de campo do screening, so produzidos dados para vrios nveis de
anlises, dependendo da qualidade que requerida. Dessa forma, so introduzidos
os conceitos de garantia de qualidade (GQ) e controle de qualidade (CQ) dos
dados adquiridos.
A garantia de qualidade (GQ) pode ser aplicada diretamente nos procedimentos de
campo, tornando-se usual, como descrito a seguir:

analisar brancos freqentemente; ou seja, analisar amostras livres de

contaminao para serem usadas como referncia;

tempo de reteno no monitor ou resposta do detector para identificar ou

compensar desvios do aparelho, ou seja, integrar as amostragens em
determinado tempo;

considerar o sistema e as caractersticas especficas do local contaminado

juntamente com a experincia dos profissionais envolvidos, no momento de
especificar os objetivos do estudo;

incorporar amostras com concentrao conhecida dentro da seqncia

analtica para manuteno da preciso, acuidade e compatibilidade de
padres e amostras;

enviar uma parte das amostras avaliadas no campo para um laboratrio para
uma verificao, independentemente de resultados.
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A Tabela 6100-2C, a seguir, mostra os vrios nveis analticos relativos qualidade

dos dados.

Nvel
analtico

Qualidade dos dados

Nvel I

Nvel II

Nvel III

Se os dados esto calibrados e so interpretados

corretamente, pode haver uma indicao de
contaminao.
Depende do passo de GQ/CQ empregado.
Dados tipicamente reportados em faixas de
concentrao.
Limites de deteco inerentes ao do mtodo empregado.
GQ/CQ menos rigoroso.

Nvel IV

A meta so dados de qualidade conhecida

GQ/CQ rigoroso.

Nvel V

Mtodo especfico.

Fonte: COMPTON, H. (1992)

Como se pode observar, dependendo do nvel analtico que se necessite, basta uma
calibrao e interpretao adequada (nvel I) at a utilizao de um mtodo
especfico para a comprovao de uma contaminao.

Tcnicas de campo e instrumentao

As tcnicas de campo empregadas nos trabalhos de screening so basicamente

de dois tipos: mtodos qumicos e mtodos geofsicos.
Neste captulo, sero abordados os mtodos qumicos (ou geoqumicos), posto que
o captulo 6200 tratar em detalhe os mtodos geofsicos, porque estes, devido a
sua grande versatilidade, podem ser empregados em diversos passos do
gerenciamento, tais como nas etapas de avaliao confirmatria, avaliao
detalhada e nas fases de recuperao e monitoramento.
Os mtodos qumicos/geoqumicos so mtodos usuais ou de metodologia j
consagrada em laboratrio que recebem adaptaes para o uso no campo, tais
como miniaturizaes e simplificaes analticas.
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As principais metodologias utilizadas so:

cromatografia a gs;
cromatografia/espectrometria de massa;
sistemas de sensores qumicos;
espectrometria de fluorescncia;
amostragem e anlise de ar e soil gas;
mtodos de imunoassay.

Tabela 6100-3: Seleo de cromatgrafos de gs portteis em funo dos

componentes alvos.

Anis duplos
aromticos

Detector de
fotoionizao
(PID)

(baixo ppb)

Gases permanentes

Detetor de condutividade
termal (TCD)
(baixo ppm)

Compostos
halogenados em geral

Detector de captura de eltron

(ECD)
Detector de ionizao de argnio
(AID)

(baixo ppb)

Compostos em geral

Detetor de ionizao
de chama (FID)
(baixo ppm)

Fonte: COMPTON, H. (1992)

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A figura seguinte mostra as classes qumicas de 200 substncias txicas ou

perigosas mais comuns que podem ser detectadas atravs de mtodos de
screening.
Figura 6100-1:

Classes qumicas de 200 substncias txicas.

8,5%Pesticidas Halogenados/
Compostos Relativos

PAHs 8,5%

7,5%

Aminas
Nitrogenadas/ters/
Alcois
6,0% Reagentes
Intermedirios

Fenis/
cidos Fenlicos
10,5

6,0% Miscelnea

4,0% Benzinas/Aminas
Aromticas
Elementos
Inorgnicos/
Radionucldeos
17,5

3,0% Ftalatos
2,0%

Organofosfatos/
Carbamatos

26,5 VOCs

Cada um dos principais mtodos citados anteriormente, que so os mais utilizados

nos trabalhos de investigao em reas contaminadas, ser abordado a seguir de
acordo com suas caractersticas funcionais e eficincia.

2.1

Cromatografia a gs (CG)

Os cromatgrafos a gs portteis so teis no campo para analisar as

concentraes de determinados contaminantes no solo e na gua, sendo
empregados tambm para mapear a extenso da contaminao.
Os CGs possuem supridores de gs internos, detectores e sistema de integrao
das medies de concentrao dos poluentes.
Em geral, os CGs podem detectar limites muito baixos de concentrao, porm
possuem um leque reduzido de compostos detectveis.

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Fundamentalmente, existem 2 tipos de cromatgrafos a gs:

Purge and Trap

Headspace
Purge and Trap So utilizados para analisar compostos orgnicos volteis (VOC)
em solo e gua, que possuam baixas constantes da Lei de Henry.
Dois exemplos desse tipo de cromatgrafo so o detector de ionizao do argnio
(AID) e o detector de condutividade termal (TCD).
O primeiro exemplo (AID) possui um detector de captura de eltron (ECD) e
comumente utilizado para compostos halognicos, como tricloroetileno, e,
especialmente, para alcanos clorados que no podem ser detectados pelo sistema
de fotoionizao (PID). O AID pode ainda detectar hidrocarbonetos volteis, tais
como benzeno, tolueno, xileno, etc., nos meios solo e gua.
Headspace Possuem um limite de deteco mais alto do que os Purge and Trap
e, portanto, so utilizados na faixa onde as constantes da Lei de Henry so maiores
para determinados compostos.
O mtodo baseia-se num PID (detector de fotoionizao) sensvel a compostos
aromticos e poliinsaturados, como benzeno e estireno.
PIDs, no entanto, no detectam metanos ou alcanos. O princpio do mtodo
detectar somente substncias que so ionizveis abaixo ou intensidade da
lmpada usada no aparelho para a ionizao dos compostos.
Dessa maneira, no h em determinados aparelhos a definio de qual composto
est sendo detectado, mas sim todos aqueles que se encontram numa determinada
faixa de fotoionizao.
Por isso, quando se usa os mtodos de CG, til determinar o composto-alvo
primeiro, para selecionar de maneira apropriada os mtodos analticos e
conseqentemente as ferramentas apropriadas.

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A tabela seguinte mostra as vantagens e desvantagens para cada mtodo.

Tabela 6100-4: Sumrio de trs aparelhos de cromatografia gasosa.

VANTAGENS

DESVANTAGENS

Purge and Trap

AID

Arquivo de dados via PC.

Resposta a aromticos,
alcanos clorados e alcanos.

Facilmente
descontaminado.

Adsoro interna permite

uma pr-concentrao da
amostra para aumentar a
sensibilidade.
TCD

Rapidez na resposta.

Detecta um largo leque de

compostos.

Melhor detector para gases

permanente (O2, N2, CO,
CO2 e CH4).

Grande biblioteca de
compostos.

Coluna dual para

identificao/combinao
de compostos.
Headspace
PID

Alta sensibilidade (baixa

faixa de ppb).

Pr-coluna com
retrolavagem

Capacidade de capilaridade
da coluna.

Uso geral, mtodos bem

desenvolvidos.

Ideal para aromticos (Btx)

e PCE, TCE, DCE.

Faixa linear limitada (102 a 103).

Capacidade da coluna capilar
limitada.

Sensibilidade baixa (> 1ppm).

Requer um sistema de dados
externo sofisticado.
Concentrador externo para
nveis de ppb.

Controle da temperatura das

colunas limitada.
Interferncia em altas
temperaturas ambientes.

Fonte: COMPTON, H. (1992)

tipo de detector

=> relativo sensibilidade requerida e classe do

composto;

sistema de injeo

=> matrizes da amostra;

tipo de coluna

=> compostos da amostra;

temperatura de queima

=> compostos da amostra;

sistema de dados

=> GQ/CQ e requerimentos de arquivo.

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2.2

Cromatografia a gs/espectrometria de massa (GCMS)

O GCMS particularmente til pela sua capacidade de medir concentraes de uma

larga variedade de contaminantes.
Esse equipamento pode ser miniaturizado, embora seu uso tradicional seja para
trabalhos em laboratrio.
De qualquer forma, so os mtodos mais sofisticados e caros, voltados para
anlises finas de TOC (carbono orgnico total), POX/AOX/EOX (halogenados
orgnicos purgveis, adsorvidos ou extrados) e ainda para anlises por
infravermelho.

2.3

Sistemas de sensores qumicos

Sistemas de sensores qumicos so uma tecnologia nova e emergente que pode

oferecer muito na identificao e quantificao de compostos.
Contudo, sua aplicao no campo ambiental ainda relativamente pouco utilizada.
Os mtodos mais aplicados so espectrometria infravermelho e ultravioleta.

2.4

Espectrometria de fluorescncia de raios X (XRF)

A espectrometria de raios X baseia-se no efeito fotoeltrico, ativando tomos de

materiais em solo seco e contabilizando os RX que so produzidos.
Esse mtodo permite detectar 23 tipos de compostos metlicos e pode ser utilizado
para medir a extenso da contaminao, selecionando amostras para anlises em
laboratrio e determinando os pontos de maiores teores (hot spots), etc. Apesar da
existncia de modelos portteis, ainda um sistema caro e em fase experimental.

2.5

Analisador de vapor orgnico (SNIFER)

Utilizado de modo semelhante ao anterior, mede metano e gs sulfdrico. Ideal

tambm como equipamento de segurana em locais onde podem ser encontrados
esses gases, como minas, fbricas abandonadas, etc.
Metodologicamente, baseia-se em um PID, com diferentes formas de amostragem,
podendo ser realizada, por exemplo, em head space.
So os mtodos mais difundidos no mundo e tambm no Brasil, e abrangem uma
variedade grande de aparelhos e especificidades, dependendo dos compostos que
se queira amostrar.

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Podem ser citadas determinadas tcnicas, associadas a equipamentos especficos,

tais como:

Medidor PID
Tubos DRGER
PETREX

2.6

Tubos colorimtricos

So indicadores qumicos de resposta rpida, especficos para cada composto,

utilizados, principalmente, para medies de vapores orgnicos em solo e ar.
Produzidos em forma de kits para compostos especficos, sua tcnica baseia-se na
cravao de pequenos tubos de vidro com uma abertura numa das pontas. Com a
passagem dos vapores que emanam do solo, ocorre uma reao qumica interna no
tubo, cuja resposta colorimtrica indicar a natureza do contaminante ou sua
concentrao.
Obviamente para obter-se melhores resultados, o mtodo depende de condies
geolgicas, como o teor de argilas ou o grau de compactao do solo, que podem
limitar a capacidade de volatilizao de algum composto.

2.7

Explosivmetro

Detecta a concentrao de oxignio, bem como os limites inferiores de explosividade

para gases combustveis, sendo a leitura feita em ppm. Ideal para detectar vapores
de benzeno, tolueno e xileno (BTX) no solo, em poos e no ar. Empregado, tambm,
como equipamento de segurana, antes de se adentrar em locais com risco de
exploso.

2.8

Analisador de vapor de mercrio

Indicado para medies de concentrao (ppm) de vapores de mercrio metlico e

metilmercrio. Utilizado para a determinao dos pontos de maior de concentrao
(hot spots) de mercrio metlico voltil.
O mtodo baseia-se na diferena de condutividade atravs de uma amlgama com
ouro (Au), obtendo-se a resposta de concentrao em ppm/m3 de ar analisado.
Apesar de ser um aparelho bastante til na identificao de hot spots de mercrio,
bastante sensvel ao manuseio (choques, batidas, quedas, etc.), demandando
muita manuteno e que por vezes pode inviabilizar campanhas de screening,
atrasando os trabalhos e aumentando os custos.
Para uma maior eficincia do aparelho prefervel utiliz-lo em dias ensolarados e
nas horas de maior calor, pois esses fatores proporcionam uma maior volatilizao
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do mercrio, da mesma forma que, para os tubos colorimtricos, as condies
geolgicas locais tambm influenciam numa maior ou menor volatilizao.

2.9

Imunoassay

So kits de fcil manuseio no campo e de resposta rpida, baseado em mecanismos

de anticorpos. Detectam concentraes de at 2 ppm no solo, embora sejam semiquantitativos.
O mtodo se baseia na utilizao de anticorpos (molculas biolgicas) com
capacidade de unir especificamente somente os compostos alvo, formando uma
amostra de matriz complexa. Atravs da lincagem de anticorpos seletivos com o
sistema indicador colorido, mnimas concentraes (em ppm) do composto alvo
pode ser determinadas. Nesse mtodo, por exemplo, os anticorpos reconhecem
todos os PCBs como constituintes de nica classe.
So utilizados tambm para a identificao de hidrocarbonetos poliaromticos (PAH)
e hidrocarbonetos totais, sendo comumente empregados, tambm, para
pentaclorofenol, pesticidas, nitroaromticos e metais em solo e gua.

2.10 Teste Beilstein

O teste de Beilstein o mais simples e mais rpido de execuo no campo. Utilizado
para deteco de cloro associado a molculas orgnicas, baseia-se na queima de
uma amostra suspeita sobre um fio de cobre. Caso a chama se torne verde,
identificada a presena desse tipo de cloro
.
Apesar de ser um teste simples e praticamente sem nenhum custo, pode, por
exemplo, acusar a presena de cloro decorrente da existncia de pesticidas, tais
como o HCH.
Sua aplicao apenas qualitativa, devendo as amostras serem encaminhadas para
laboratrio.

Referncias bibliogrficas

COMPTON, H. Field screening methods. In: RCRA Corretive ActionStabilization

Technologies, proceedings, USEPA, p. 21-28. EPA/625/R-92/014, 1992.
IHOBE Sociedad Pblica de Gestin Ambiental Investigacin de la
Contaminacin del Suelo Manual Prctico Plan Director para la Proteccin
del Suelo, draft 1996.

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