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Galvanizao eletroltica
Ladislau Nelson Zempulski
Marina Fernanda Stocco Zempulski
Instituto de Tecnologia do Paran
Julho
2007
DOSSI TCNICO
Sumrio
1 INTRODUO..................................................................................................................2
2 OBJETIVO .......................................................................................................................3
3 DESENVOLVIMENTO......................................................................................................3
3.1 Apresentao ...............................................................................................................3
3.2 Processos de galvanizao ........................................................................................5
3.2.1 Zincagem ou galvanizao por imerso a quente (a fogo)..........................................5
3.2.2 Zincagem por asperso trmica (metalizao) ...........................................................7
3.2.3 Zincagem ou galvanizao eletroltica (a frio) .............................................................8
3.3 Eletrodeposio...........................................................................................................9
3.4 Proteo anticorrosiva ................................................................................................10
3.5 Meio corrosivo .............................................................................................................11
3.6 Etapas da galvanizao eletroltica ............................................................................11
3.6.1 Desengraxe ................................................................................................................12
3.6.2 Decapagem ................................................................................................................12
3.6.3 Zincagem....................................................................................................................13
3.6.4 Passivao .................................................................................................................13
3.6.5 Acabamento................................................................................................................13
3.7 Outras formas de eletrodeposio de zinco..............................................................13
3.7.1 Zinco-ferro eletrodepositado .......................................................................................13
3.7.2 Zinco-nquel eletrodepositado.....................................................................................14
3.7.3 Zinco-nquel eletrodepositado e orgnico ...................................................................14
3.7.4 Outros revestimentos de ligas de zinco ......................................................................14
3.8 Vantagens da galvanizao ........................................................................................15
3.8.1 Custo competitivo e menor custo de manuteno ......................................................15
3.8.2 Durabilidade................................................................................................................15
3.8.3 Rapidez do processo (e de utilizao) ........................................................................15
3.8.4 Inalterao das propriedades da pea ........................................................................15
3.8.5 Versatilidade de aplicao ..........................................................................................16
3.8.6 Grande resistncia mecnica......................................................................................16
3.8.7 Proteo completa da pea ........................................................................................16
3.8.8 Confiabilidade .............................................................................................................16
3.8.9 Facilidade de inspeo ...............................................................................................16
3.9 Pintura sobre aos galvanizados ...............................................................................16
3.10 Galvanizao eletroltica e o meio ambiente ...........................................................17
4 NORMAS TCNICAS.......................................................................................................18
Concluses e recomendaes .........................................................................................19
Referncias ........................................................................................................................19
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DOSSI TCNICO
Ttulo
Galvanizao eletroltica
Assunto
Usinagem, solda, tratamento e revestimento em metais
Resumo
Este dossi apresenta, primeiramente, o processo de deposio de zinco em superfcies e
as tcnicas disponveis. Posteriormente, so detalhados os mecanismos da galvanizao
por eletrodeposio bem como suas propriedades, etapas, variaes, vantagens, relao
com o meio ambiente, pintura e normas tcnicas.
Palavras-chave
Corroso; eletrodeposio; galvanizao eletroltica; galvanoplastia; imerso; metal;
proteo de sacrifcio; tratamento de superfcie; zincagem; zinco
Contedo
1 INTRODUO
A corroso um problema que causa prejuzos anuais da ordem de bilhes de dlares em
todo o mundo, consumindo cerca de 20% da produo mundial de ferro. Por esta razo, as
indstrias envolvidas com a fabricao de equipamentos, estruturas, peas ou componentes
que utilizam metais passveis de corroso esto sendo pressionadas por seus
consumidores a adotar melhores mtodos de preveno. Por isso, tanto nos produtos
acabados como tambm nas etapas intermedirias da fabricao, a utilizao de produtos
com revestimento protetor tornou-se um pr-requisito.
A eletrodeposio define o recobrimento de uma superfcie com um material condutor
(geralmente metal) pela migrao e fixao de partculas carregadas eletricamente de uma
soluo aquosa inica com o auxlio de corrente eltrica. Este procedimento tem por
objetivos impedir a deteriorao de peas devido oxidao, corroso ou ataque de
bactrias.
O recobrimento de uma superfcie metlica com zinco genericamente chamado de
galvanizao, independente do processo utilizado para a realizao do revestimento.
No Brasil, a produo anual de produtos galvanizados triplicou nos ltimos quinze anos, e
pesquisas indicam que este mercado tende a quadruplicar nos prximos cinco anos para
atender a variados segmentos consumidores.
A galvanizao vem ocupando um lugar crescente na indstria em geral devido a dois
pontos principais:
boas propriedades anticorrosivas;
baixo custo em relao aos demais processos de proteo.
Grande parte do consumo de chapas e perfis galvanizados ocorre na indstria
automobilstica e autopeas; construo civil; na fabricao de produtos da linha branca;
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Como o processo de corroso dos metais est diretamente relacionado com o potencial de
oxidao de eletrodo que remove os eltrons do ferro formando ctions Fe+2, quanto mais
positivo for o potencial de oxidao, mais reativo o metal.
O potencial de oxidao a tenso gerada no material em relao a um eletrodo neutro de
referncia. No QUADRO 1, apresentado a seguir, so indicados os potenciais de alguns
metais.
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Potencial (Volt)
+ 1,66
+ 0,763
+ 0,74
+ 0,440
+ 0,250
- 0,337
- 0,80
- 1,2
- 1,50
Na prtica, este tipo de corroso ocorre devido s diferenas de materiais existentes como
soldas, conexes ou simplesmente contato ou diferenas superficiais no mesmo metal (FIG.
2). O eletrlito pode ser, por exemplo, a gua contida no solo ou em contato direto com a
superfcie do metal.
A proteo pelo uso de zinco consiste em combinar o zinco com o ferro, resultando no zinco
como nodo e o ferro como ctodo, prevenindo assim a corroso do ferro, uma vez que o
zinco atua como uma barreira protetora evitando a entrada de gua e ar atmosfrico, alm
de sofrer corroso antes do ferro.
Os aos galvanizados apresentam maior durabilidade com relao aos no submetidos a
este tratamento, mas eles se comportam de maneira diferente em ambientes rurais,
urbanos ou martimos. A corroso do zinco de 10 a 50 vezes menor que no ao em reas
industriais e rurais, e de 50 a 350 vezes em reas marinhas. O gs carbnico (CO2) das
regies rurais provoca a formao do carbonato de zinco e o desgaste maior em regies
industriais e litorneas devido presena de nvoa salina e xidos de enxofre (SO2, SO3),
cujos produtos de corroso so mais solveis que o carbonato de zinco.
Os dados abaixo disponveis no QUADRO 2 (valores aproximados) integram o estudo do
Mapa de Corroso Ibero-Americana, coordenados pelo Centro de Pesquisa de Energia
Eltrica (CEPEL) e Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) em conjunto com os demais
pases latino-americanos e da pennsula ibrica (Fonte: MICAT Mapa Ibero-americano de
Corrosividade Atmosfrica Programa CYTED).
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RURAL
(BELM/PA)
INDUSTRIAL
(CUBATO/SP)
MARINHA
(FORTALEZA/CE)
26
23
26
86
75
75
5 (baixa)
54 (alta)
5 (baixa)
Taxa de corroso do ao nu
(m/ano)
Taxa de corroso do ao
galvanizado (m/ano)
2 (baixa)
14 (baixa)
1,2
1,3
5,4
78
69
Durabilidade para camada de 90m
do ao galvanizado (ano)
Fonte: PORTAL DA GALVANIZAO
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Temp. Mdia ( C)
U.R. Mdia (%)
2
Tempo de Imerso
15 s
30 s
60 s
2 min
3 min
4 min
Um outro tipo de produto galvanizado aquele que, aps a zincagem a quente, recebe um
tratamento de recozimento da camada. O processo, cujo objetivo o de aumentar a
aderncia da camada ao metal base para melhorar suas caractersticas de posterior
soldagem e pintura, consiste no reaquecimento do produto recm-zincado antes da
solidificao da camada, a temperatura e tempo controlados, garantindo a continuidade da
difuso e da produo de intermetlicos e consumindo todo o zinco livre.
A velocidade de uma linha de galvanizao pode ser limitada pela capacidade de
aquecimento do forno de tratamento trmico, particularmente para chapas largas e
espessas. Para chapas estreitas e finas, a referida velocidade pode ser limitada apenas
mecanicamente e pode ser da ordem das vrias centenas de metros por minuto.
Entre os produtos zincados a quente (FIG. 5), os convencionais so principalmente
utilizados pelo setor de construo civil, onde os principais requisitos so de resistncia
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3.3 Eletrodeposio
A energia eltrica pode ser conduzida atravs da matria pela passagem de carga eltrica
de um ponto a outro, sob a forma de corrente eltrica. A existncia de corrente eltrica
implica a existncia de transportadores de carga na matria e de uma fora que faa com
que eles se movam.
Os transportadores de carga podem ser eltrons, como no caso dos metais, ou ons
positivos e negativos, como no caso de solues eletrolticas e sais fundidos. No primeiro
caso a conduo dita metlica e no segundo, eletroltica.
Em uma galvanoplastia, a corrente eltrica uma das principais matrias-primas do
processo. Entretanto, antes de entrar no processo ela convertida de corrente alternada
(proveniente da rede de distribuio de energia eltrica) para corrente contnua, com o uso
de aparelhos retificadores. Com a transformao em corrente contnua possvel separar
as partes positiva e negativa da corrente.
No ctodo (parte negativa) colocado as peas a serem beneficiadas. No nodo (parte
positiva) colocado o metal, que fornecer os ons (ctions) para a soluo eletroltica. O
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metal (estado neutro) se dissocia atravs da alta corrente eltrica (2000A) ou dissoluo
qumica em ctions, carregados positivamente. Esses ctions ficam dispersos na soluo
eletroltica e atravs de reaes de oxi-reduo no ctodo (carregado negativamente), estes
so convertidos novamente em metal (estado neutro) depositado sobre a superfcie da
pea.
Quanto mais energia fornecida, maior a camada depositada.
3.4 Proteo anticorrosiva
Pode-se demonstrar atravs de clculos termodinmicos e de medidas de potencial de
eletrodo que o zinco um metal bastante reativo, portanto, com uma tendncia aprecivel
para se corroer. No entanto, na aplicao prtica, verifica-se que a velocidade de corroso
do zinco em atmosferas naturais e solues aquosas relativamente neutras
razoavelmente baixa, conferindo aos revestimentos de zinco uma boa resistncia corroso
e uma longa durao.
O processo de corroso do zinco em solues neutras ou aproximadamente neutras
geralmente acompanhado pela formao de pelculas de produtos de corroso nas reas
andicas do metal. Se as pelculas so densas e aderentes atuam como barreira impedindo
a continuao do ataque.
Quando o revestimento de zinco corrodo, primeiro forma-se o hidrxido de zinco,
segundo a reao andica descrita a seguir, o qual cobre a superfcie do mesmo.
limpeza mecnica;
desengraxe;
enxge;
decapagem
11
enxge;
zincagem;
enxge;
passivao;
enxge;
secagem;
acabamento.
3.6.1 Desengraxe
Esta etapa tem por objetivo garantir a remoo de substncias orgnicas da superfcie do
material que se deseja galvanizar, pois sua presena prejudica a ao dos cidos de
decapagem (etapa seguinte) e, por conseqncia, compromete a aderncia do zinco ao
metal base.
Para tanto, realiza-se imerso em cubas com solues alcalinas (a quente ou a frio) e
solventes orgnicos para remoo de quaisquer resqucios de materiais orgnicos (leos,
graxas, etc), seguida de lavagem.
3.6.2 Decapagem
A decapagem destina-se a remover das superfcies do ao as carepas de laminao e
outros xidos que as recobrem. Realiza-se, portanto, imerso das peas desengorduradas
em banho cido e posterior enxge.
A decapagem clordrica realizada temperatura ambiente, com uma soluo aquosa de
15 a 17% de HCl. Utiliza-se com freqncia inibidores, de maneira que se remova somente
a ferrugem e as escamas (ou carepas) de xidos e o metal-base seja pouco atacado, e
outros aditivos que reduzem a tenso superficial entre o lquido decapante e a pea.
A decapagem com cido sulfrico, por sua vez, utiliza uma soluo aquosa de 7,5 a 15% de
H2SO4 a quente, numa temperatura de 70 a 90 C.
Nos dois modelos de decapagem deve-se ter a precauo de manter a concentrao de
soluo acima de um determinado mnimo, e a escolha do processo pode ser realizada a
partir de consideraes de ordem tcnica e/ou econmica.
A decapagem qumica por cidos pode ser substituda por uma decapagem mecnica
abrasiva (areia, granalha), que geralmente proporciona espessuras maiores devido maior
rugosidade que provoca e utilizada em peas fundidas.
O jato abrasivo pode ainda ser usado na limpeza preliminar de peas fundidas e peas de
ao laminado, para eliminar salpicos de solda, ferrugem, carepas ou tinta, para tornar
spera superfcie da pea ou para melhorar a ancoragem.
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3.6.3 Zincagem
Aps realizadas as primeiras etapas de preparao das superfcies, inicia-se a fase de
zincagem, que consiste na imerso da pea em uma cuba com sais de zinco, onde a
corrente eltrica atua promovendo uma reao de oxi-reduo que formar o revestimento
protetivo.
As clulas de eletrodeposio variam de acordo com a sua geometria (podendo ser
verticais, horizontais ou radiais), o nodo usado (solvel ou insolvel) e a natureza do banho
(cloreto ou sulfato de zinco). O nmero e dimenso das clulas determinam o limite da
velocidade da linha para as espessuras mais elevadas. Operam normalmente com
2
densidade de corrente da ordem dos 100A/dm .
Caso pretenda-se obter revestimentos mais finos, a velocidade da linha pode ser limitada
apenas mecanicamente, podendo ser da ordem das vrias centenas de metros por minuto.
Sendo tais linhas menos produtivas para revestimentos mais espessos, estes ltimos so
naturalmente mais onerosos.
3.6.4 Passivao
Com o intuito de que o revestimento de zinco adquira logo em sua superfcie uma capa
protetora, procede-se a passivao em solues cromatizantes a base de cido crmico e
bicromato. Esta passivao origina pelculas uniformes de cor amarela, azul, castanha ou
verde azeitona, dependendo da espessura e do substrato, conferindo a este ltimo boa
proteo anticorrosiva e incrementando a aderncia dos revestimentos orgnicos.
A manuteno e o controle destes banhos so crticos na sua fase de lavagem final, e ainda
que o custo de sua descarga freqente seja baixo, o custo do tratamento do efluente no o
, o que torna este processo cada vez menos adequado legislao emergente, pois o
cromo hexavalente txico e cancergeno. Como ainda desconhecida uma alternativa de
equivalente eficincia, deve-se proceder a investigao neste domnio.
3.6.5 Acabamento
No mercado de galvanoplastia de acabamentos em geral (general metal finishing ou GMF),
so fornecidos abrilhantadores, niveladores, umectantes e outros produtos que funcionam
como aditivos de processo para refinar os gros depositados e possibilitar uma cobertura de
maior qualidade. Sem o uso dos aditivos, grande parte dos depsitos eletrolticos teria
aspecto rugoso e fosco.
As operaes de galvanoplastia se caracterizam por oscilaes de desempenho (assim
como diversos outros processos produtivos): os banhos comeam a funcionar com um alto
desempenho, que diminui medida que se reduzem os teores de sais e metais nos banhos
e os aditivos se desgastam. O banho tambm comea a sofrer os efeitos de contaminao
e, em certo ponto do baixo desempenho, so feitos reforos que novamente aumentam o
desempenho.
3.7 Outras formas de eletrodeposio de zinco
3.7.1 Zinco-ferro eletrodepositado
Eletrodepositado por um processo similar ao usado para o zinco eletroltico, usando apenas
um eletrlito diferente, o zinco-ferro eletrodepositado atualmente aplicado sobre chapas
de ao destinadas s partes expostas. Este revestimento de liga apresenta usualmente 15 a
2
25% de ferro na sua composio e aplicado com espessuras superiores a 7 m (50 g/m
por face).
Devido, entre outras, sensibilidade da composio deste revestimento, e tendncia para
os ons ferrosos se oxidarem na soluo eletroltica passando a ons frricos insolveis, a
eletrodeposio destes revestimentos pode ser mais difcil do que a do zinco ou a do
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zinco-nquel. Tal fato tem constitudo uma limitao na expanso das aplicaes deste
material na indstria, que tem limitado as mesmas a superfcies expostas, cujas
caractersticas desejadas so mistas entre a resistncia do galvanizado por imerso a
quente e a uniformidade e a aparncia superficial do ao eletrozincado.
A microestrutura deste material revela a existncia de finas camadas que correspondem ao
nmero de clulas de eletrodeposio na linha.
3.7.2 Zinco-nquel eletrodepositado
Estes revestimentos so eletrodepositados por processos similares aos descritos para o
zinco, com exceo da composio do eletrlito. Envolvendo banhos cidos ou alcalinos,
so tipicamente aplicados numa gama de espessuras compreendida entre 3 e 6 m (20 a
2
40 g/m ) e so usados para revestir painis de ao destinados s partes expostas ou no.
Estes revestimentos apresentam em seo transversal uma microestrutura fissurada de
gro fino, caracterstica da fase gama do intermetlico de zinco-nquel, com, geralmente, 10
a 14% de Ni. A superfcie apresenta uma microestrutura nodular e sem facetas
cristalogrficas caractersticas do zinco eletrodepositado.
3.7.3 Zinco-nquel eletrodepositado e orgnico
Desenvolvido inicialmente no Japo, e atualmente disponvel nos EUA e na Europa, este
produto inclui, alm do zinco-nquel eletrodepositado, uma pelcula de passivao base de
cromato e um acabamento orgnico de 1 a 2 m de espessura.
A pelcula orgnica apenas aplicada numa das faces da chapa, a qual colocada para o
interior com o objetivo de criar uma barreira mais eficiente corroso perfurante tpica das
regies que no podem receber o tratamento de fosfatizao e a pintura catafortica aps
montagem. Esta pelcula no necessita da adio de partculas metlicas para originar
condutividade eltrica para a soldagem por pontos e a superfcie externa destas regies
pode ser revestida ou no com zinco-nquel.
exceo da barreira orgnica aplicada, o aspecto geral deste revestimento idntico em
seo transversal ao do Zn-Ni.
Aps a aplicao da camada de zinco-nquel, as pelculas de pr-tratamento e orgnico so
aplicadas numa linha convencional de banda pr-revestida.
Ainda que as duas pelculas pudessem ser aplicadas separadamente, o processo contnuo
evita problemas associados aplicao de um revestimento orgnico sobre uma superfcie
com alteraes (oxidao ou oleagem) entre os dois passos de preparao do revestimento.
3.7.4 Outros revestimentos de ligas de zinco
Neste grupo de revestimentos incluem-se entre outras as ligas de zinco-cobalto, zincocobalto-cromo e as ligas de estanho-zinco.
As ligas zinco-cobalto tambm podem ser obtidas por banhos cidos ou alcalinos e so
conhecidas pela sua estabilidade a altas temperaturas.
Estudos comprovaram que as ligas de zinco-cobalto-cromo revelaram maior resistncia a
ensaios cclicos de exposio acelerada e exposio natural do que as apresentadas pelo
Zn-Ni, com partculas de Al2O3 dispersas.
Os revestimentos estanho-zinco foram desenvolvidos para incrementar a condutividade do
revestimento em aplicaes diversas.
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Quando a rea danificada for extensa, a proteo catdica do zinco impede que a
corroso se propague sob o revestimento.
3.8.8 Confiabilidade
O processo de galvanizao simples, direto e totalmente controlado. A espessura (massa)
do revestimento formado uniforme, previsvel e de simples especificao.
3.8.9 Facilidade de inspeo
O produto galvanizado pode ser facilmente inspecionado. A natureza do processo tal que,
se o revestimento parece contnuo e perfeito, ele realmente . Alm disto, a espessura do
revestimento pode ser facilmente verificada a qualquer momento, atravs de equipamento
magntico ou por testes no destrutivos.
3.9 Pintura sobre aos galvanizados
A pintura de aos galvanizados utilizada por razes estticas, para identificao ou
sinalizao ou para aumentar a resistncia corroso sob condies severas de servio ou
exposio (FIG. 12). O revestimento de zinco proporciona uma base estvel que aumenta
muito a vida da pintura, enquanto a pelcula de pintura protege o revestimento de zinco,
resultando num efeito sinrgico, onde a combinao dos dois revestimentos promove uma
durao maior de que a soma da durao de cada um.
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Espessuras (e)
MATERIAL
Fundidos
Conformados mecanicamente
e < 1,0 mm
1,0 mm < e < 3,0 mm
3,0 mm < e < 6,0 mm
e > 6,0 mm
Espessura mnima
Massa Mnima por unidade de
equivalente do revestimento
2
rea (g/m )
(m)
Amostra
Mdia das
Amostra
Mdia das
individual
amostras
individual
amostras
550
600
77
85
300
350
450
530
350
400
500
600
42
49
63
74
49
56
70
84
PROTAP.
AZEVEDO, M. Tratamento de superfcie: apelo ecolgico predomina nos novos produtos.
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