GASES

Lei de Boyle

V ∝ 1/P
Lei de Charles e Gay-Lussac

V∝T

Pressão baixa

Pressão alta
Lei de Avogadro

V∝n
 Equação dos gases perfeitos

Lei de Boyle V ∝ 1/P

Lei de Charles e Gay-Lussac V∝T V ∝ nT/P

Lei de Avogadro V∝n

PV=nRT
Constante dos Gases Perfeitos, R
 As condições 0ºC e 1 atm chamam-se condições de pressão
e temperatura padrão (PTP).

Experiências demonstram que a PTP, 1 mole de um gás

ideal ocupa 22,414 L.

PV = nRT

PV (1 atm)(22,414L)
R= =
nT (1 mol)(273,15 K)

R = 0,082057 L • atm/(mol • K)
Volume Molar (em dm3 mol-1) a 0ºC e 1 atm
Pressão exercida por um gás

Forças intermoleculares
Factor de compressibilidade -Z
Equação dos gases perfeitos PV=nRT

Equação de van der Walls (P+an2/V2)(V-nb)=nRT

atractivas repulsivas
 Constantes de
van der Waals para
alguns gases comuns

Equação de van der Waals

Gases não ideais

Pressão Volume
corrigida corrigido
 A pressão de vapor de equilíbrio define-se como a pressão de vapor medida
em condições de equilíbrio dinâmico entre a condensação e a evaporação.

H2O (l) H2O (g)

Equilíbrio dinâmico
Taxa de Taxa de
condensação
= evaporação

Equação de Clausius-Clapeyron

ΔHvap
ln P = – +C
RT

P = (equilíbrio) pressão do vapor

T = temperatura (K)
Pressão de vapor da água
Temperatura crítica (Tc) de uma substância ― temperatura acima da qual a
sua forma gasosa não pode ser liquefeita por maior que seja a pressão
aplicada.

Pressão crítica (Pc) de uma substância ― pressão mínima que tem de ser
aplicada para provocar liquefacção à temperatura crítica.
 Pressão / mm Hg
Ponto crítico FSC
Diagrama de fases
da água
Um diagrama de fases resume
Líquido
as condições para as quais
uma substância existe no

Sólido
estado sólido, líquido ou
gasoso. Vapor
nº de fases
V=C-F+2 Ponto triplo

componentes
graus de
liberdade Temperatura / ºC
 Diagrama de fases
do carbono

p / atm

2x104

C (diamante) C (grafite)
3300
T / ºC ΔG0 = -2.87 kJ
Diagrama de fases do dióxido de carbono

p / atm

T / ºC
Considere dois gases, A e B, num recipiente de volume V.

nART
PA = nA é o número de moles de A
V
nBRT nB é o número de moles de B
PB =
V
nA nB
PT = PA + PB YA = YB =
nA + nB nA + nB

PA = YA PT PB = YB PT

ni Pi
Pi = Yi PT fracção molar no gás (Yi ) =
nT
=
PT
 Uma amostra de gás natural contém 8,24 moles de CH4, 0,421 moles de C2H6 e
0,116 moles de C3H8. Se a pressão total dos gases for 1,37 atm, qual é a pressão
parcial do propano (C3H8)?

Pi = Yi PT PT = 1,37 atm

0,116
Ypropano = = 0,0132
8,24 + 0,421 + 0,116

Ppropano = 0,0132 × 1,37 atm = 0,0181 atm

Propriedades Coligativas de Soluções de Não-Electrólitos

Propriedades coligativas (ou propriedades colectivas) são propriedades

que dependem apenas do número de partículas do soluto em solução e não
da natureza dessas partículas.

0
0 = pressão de vapor do solvente puro
P1 = X1 P 1 P1

X1 = fracção molar do solvente

Lei de Raoult

Se a solução contiver apenas um soluto:

X1 = 1 – X2 X2 = fracção molar do soluto

 Mistura binária
de
líquidos voláteis
Solução Ideal

PA = XA P 0A
PB = XB P 0B

PT = PA + PB
PT = XA P 0A + XB P 0B

PT = X A (PA0 − PB0 ) + PB0

Mistura binária
de
líquidos voláteis
 Mistura binária de líquidos voláteis

PT é maior do que PT é menor do que

o previsto pela lei de Raoult o previsto pela lei de Raoult

Força Força Força Força Força Força

A-B < A-A e B-B A-B > A-A e B-B
 Mistura binária de líquidos voláteis
PT é maior do que PT é menor do que
o previsto pela lei de Raoult o previsto pela lei de Raoult
Mistura binária de
líquidos voláteis
Mistura binária de
líquidos voláteis
Mistura binária de líquidos voláteis
Mistura binária de líquidos voláteis
 Elevação
ebulioscópica
e
Depressão
crioscópica
Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica
Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica
 Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica

pressão
solvente
solução
ΔTb=kb x mi
Líquido
Sólido

ΔTf=kf x mi Temperatura de
ebulição da solução
Vapor
Temperatura de
temperatura ebulição do solvente
Temperatura de
fusão da solução Temperatura de
fusão do solvente
Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica

Solvente Tf (ºC) kf (ºCm-1) Tb (ºC) kb (ºCm-1)

Água 0 1.86 100.0 0.52

Benzeno 5.5 5.12 80.1 2.53

Etanol -117.3 1.99 78.4 1.22

Ácido acético 16.6 3.90 117.9 2.93

Ciclo-hexano 6.6 20.0 80.7 2.79

Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica
 Propriedades Coligativas de Soluções de Electrólitos

0,1 m de solução de NaCl 0,1 m Na+ iões e 0,1 m Cl– iões

0,1 m de solução de NaCl 0,2 m iões em solução

N.º total de partículas na solução depois da dissolução

factor de van’t Hoff (i) =
N.º de unidades dissolvidas inicialmente na solução

i deve ser

não-electrólitos 1
NaCl 2
CaCl2 3
Propriedades Coligativas de Soluções de Electrólitos

Elevação ebulioscópica ΔTb = i Kb m

Depressão crioscópica ΔTf = i Kf m

 Forças
Intermoleculares
Densidade electrónica
na molécula de H2
Densidade electrónica na
molécula de HF
Ligação covalente polar ou ligação polar ― ligação
covalente com maior densidade electrónica na vizinhança
de um dos átomos.

região rica
região pobre
em electrões
em electrões e– pobre e– rica

H F H F
δ+ δ–
 Electronegatividade
Aumento da electronegatividade

Aumento da electronegatividade
Variação da electronegatividade
com o número atómico
 Classificação das Ligações pela
Diferença na Electronegatividade
Diferença Tipo de Ligação
0 Covalente
≥2 Iónico
0<e<2 Covalente polar

Aumento da diferença na electronegatividade

Covalente Covalente polar Iónica

partilha e– transferência transferência e–

parcial de e–
Classifique as seguintes ligações como iónicas, covalentes
polares ou covalente: a ligação em CsCl; a ligação em H2S
e a ligação NN em H2NNH2.

Cs – 0,7 Cl – 3,0 3,0 – 0,7 = 2,3 Iónica

H – 2,1 S – 2,5 2,5 – 2,1 = 0,4 Covalente polar

N – 3,0 N – 3,0 3,0 – 3,0 = 0 Covalente

 Ligações
covalentes e Ligações
iónicas iónicas

Carácter iónico

Ligações
covalentes

Diferença de electronegatividades
 Momentos Dipolares e Moléculas Polares

região rica
região pobre
em electrões
em electrões

H F

Momento dipolar:
δ+ δ−
μ=Q×r

Q = carga

r = distância entre cargas

1 D (debye) = 3,36 × 10–30 C m

Momentos Dipolares

Momento dipolar
de 1.46 D

Momento
dipolar de 0.24 D
Estados da Matéria

Temperatura
 Temperaturas de ebulição
Temperatura de ebulição / ºC

Período da Tabela Periódica

 Forças Intermoleculares
Sólido Líquido Gás

Forma definida Forma do recipiente Forma do recipiente

Volume definido Volume definido Volume do recipiente
Densidade elevada Densidade elevada Densidade baixa
Incompressível Levemente compressível Muito compressível

de van der Waals

Forças Intermoleculares repulsivas

pontes de hidrogénio
 Forças Intermoleculares
Forças intermoleculares ― forças atractivas entre moléculas.

Forças intramoleculares ― forças que mantêm os átomos

unidos numa molécula.

Intermolecular vs. Intramolecular

• 41 kJ para vaporizar 1 mole de água (inter).
• 930 kJ para quebrar todas as ligações O―H em 1 mole of água
(intra).

Geralmente,
as forças inter-moleculares são muito mais fracas do
que as forças intra-moleculares
Forças Intermoleculares

ρ
F≠0

ρ
F=0
Forças de van der Waals

Forças de Keesom
(dipolo permanente-dipolo permanente)

Forças de Debye
(dipolo permanente-dipolo induzido)

Forças de London
(dipolo instantâneo-dipolo induzido)
 Forças Intermoleculares

Forças dipolo-dipolo ― forças atractivas entre moléculas.

Orientação das moléculas polares num sólido

 Forças Intermoleculares

Forças ião-dipolo ― forças atractivas entre um ião

e uma molécula polar.

Interacção ião-dipolo
 Forças Intermoleculares

Forças de dispersão ― forças atractivas que surgem como

resultado de dipolos temporários induzidos nos átomos
ou nas moléculas.

Catião Dipolo induzido

Interacção ião-dipolo induzido

Dipolo induzido
Dipolo
Interacção dipolo-dipolo induzida
Forças de Keesom
(dipolo permanente-dipolo permanente)

k' μ 4
EK =
- + - + q+ q−
f =
r 4πε 0 r 2
KT
μ - momento dipolar
Forças de Debye
(dipolo permanente-dipolo induzido)

Dαμ 2
ED =
- + - + - +

α - polarizabilidade r6
Forças de London
(dipolo instantâneo-dipolo induzido)

LE I α
- + - + - + EL =
r6
- +
 Forças de dispersão

Polarizabilidade é a facilidade com que a distribuição

electrónica do átomo (ou molécula) pode ser distorcida.

A polarizabilidade aumenta:
• com o aumento do número de
electrões;
• quanto mais difusa for a nuvem
electrónica.

As forças
de dispersão
aumentam
geralmente com
a massa molar.
Forças de van Gases nobres
der Waals
Tf /ºC Teb /ºC

Tf /ºC He -269 -269

gás Ne -249 -246

CF4 -150
Ar -189 -186
CCl4 -23 líquido
Kr -157 -152
CBr4 90
sólidos Xe -112 -108
CI4 171
 Forças de van
der Waals
(kJ mol-1)
μ μ α EK ED EL ETotal
(10-30 C m) (D) (10-18 cm3)
Ar - - 1.62 - - 8.49 8.49
CO 0.4 0.12 1.99 <10-3 <10-2 8.74 8.74
HCl 3.4 1.03 2.63 3.31 1.0 16.8 21.1
HBr 2.6 0.79 3.58 0.69 0.5 21.9 23.1
HI 1.3 0.38 5.40 0.025 0.1 25.9 26.0
NH3 5.0 1.50 2.21 13.3 1.55 14.7 29.6
H 2O 6.1 1.85 1.48 36.4 1.84 9.0 47.3
Forças de van Tf / ºC Teb / ºC
der Waals
Metano CH4 -183 -161
Etano C2 H6 -172 -88
Gases
Propano C3H8 -157 -42
Butano C4H10 -135 -0.6
Pentano C5H12 -130 36
Hexano C6H14 -94 69
Heptano C7H16 -91 98
Líquidos
Octano C8H18 -56 126
Nonano C9H20 -54 151
Decano C10H22 -30 174
 Geco
Forças de Van der Waals aplicadas

Pelos de poliimida com 100 nm de diâmetro

1 m2 cola um elefante ao tecto

As patas do geco colam e descolam em

qualquer superfície cerca de 15 por segundo
 O
Pontes de hidrogénio N com H
F

Teb / ºC MM / g mol-1 μ/D α / m3

Álcool etílico CH3CH2OH 79 46 1.72 5.2x10-18
Óxido de etileno CH2 CH2 11 44 1.92 5.2x10-18

Teb / ºC MM / g mol-1 μ/D α / m3

Álcool metílico CH3OH 65 32 1.72 3.0x10-18
Fluoreto de metilo CH3F -78 34 1.83 3.8x10-18
Por que razão a ligação de hidrogénio é considerada uma
interacção dipolo-dipolo «especial»?

Aumento da massa molar

Diminuição do ponto de fusão
Pontes de hidrogénio

O O O O O
H H H H H H H H H H

O O O O O
H H H H H H H H H H

O O O O O
H H H H H H H H H H
 Forças
Intermoleculares
Forças de pontes
de hidrogénio

Gelo flutua na água

Benzeno sólido
não flutua em
benzeno
Estrutura 3-D do gelo
A água é uma substância
única!

Densidade máxima 40C

O gelo é menos denso que a água

Forças de pontes
de hidrogénio

Densidade do gelo
é menor que a
densidade da
água gelada
 Forças de pontes de hidrogénio
DNA

timina
adenina

citosina guanina
 Amorfos
Sólidos
Cristalinos

interacções
Sólidos iónicos
electrostáticas

Sólidos de rede ligações covalentes

Sólidos
forças de vdW,
Sólidos moleculares pontes de hidrogénio

Sólidos metálicos ligações metálicas

 Sólidos
Sólidos iónicos
moleculares
H H H

O
O
O
H H H

H2O

NaCl HF

Sólidos de rede
Sólidos metálicos

C - diamante SiO2