16.1-acares: Suas estruturas e estereoqumica 1.

Lembre-se de definir
os seguintes termos: polissacardeo furanose, pyranose, aldose, fructose,
ligao glicosdica, oligossacardeo, glicoprotena (1. Um polissacardeo um
polmero de acares simples, que so compostos que contm um nico grupo
carbonila e vrios grupos hidroxila. Uma furanose um acar cclico que contm
um anel de cinco membros similar em Furano. Um pyranose um acar cclico que
contm um anel de seis membros semelhante ao pirano. Uma aldose um acar
que contm um grupo aldedo; uma fructose um acar que contm um grupo
cetona. Uma ligao glicosdica a idade de ligao de acetal que une dois torres
de acar. Um oligossacardeo um composto formado pela concatenao de
vrios acares simples (monossacardeos) por ligaes glicosdicas. Uma
glicoprotena formada pelo covalente de acares para uma protena.)2. nome
Lembre-se que, se for o caso, dos seguintes so epimers de Dglucose: Dmanose, D-galactose, D-ribose. (2. D-manose e D-galactose so ambos epimers
de D-glucose, com inverso de configurao ao redor de tomos de carbono 2 e 4,
respectivamente; D-ribose tem apenas cinco carbonos, mas o resto dos acares
chamado nesta questo tem seis. )3. nome Lembre-se que, se for o caso, dos
seguintes grupos no so pares de aldose fructose: D-ribose e Dribulose, D-glicose e D-frutose, D-gliceraldedo e dihidroxiacetona. (3.
todos os grupos so pares de aldose fructose)4. Lembre-se de qual a
diferena entre um enantimero e um Diastereoismero? (4. enantimeros
so nonsuperimposable, estereoismeros da espelho-imagem. Diastereomers so
nonsuperimposable, estereoismeros nonmirror-imagem. )5. Lembre-se que
existem muitos possveis epimers de D-glicose? (5. existem quatro epimers
de D-glucose, com inverso de configurao em um nico carbono. Os carbonos
possveis no qual possvel so numeradas de dois a cinco. )6. Lembre-se porque
so furanoses e pyranoses as formas mais comuns de cclicas de acares?
(6. furanoses e pyranoses tm anis de cinco membros e seis membros,
respectivamente. bem conhecido da qumica orgnica que anis deste tamanho
so os mais estveis e o formado mais facilmente. )7. Lembre-se que muitos
centros quirais existem sob a forma de cadeia aberta de glicose? Na forma
cclica? (7. existem quatro centros quirais sob a forma de cadeia aberta de glicose
(carbonos duas a cinco). Ciclizao introduz um outro centro quiral no carbono
envolvido na formao de hemiacetal, dando um total de cinco centros quirais na
forma cclica. )8. refletir e aplicar a seguir so projees de Fischer para um
grupo de acares de cinco carbonos, que so aldopentoses. Identifica os
pares que so enantimeros e os pares que so epimers. (Os acares
mostrados aqui no so todos os acares de cinco carbonos possveis.)
(8. enantimeros: (a) e (f), (b) e (d). Epimers: (a) e (c), (a) e (d), (a) e (e), (b) e f.)
9. refletir e aplicar o lcool de acar usado frequentemente nas gengivas
"sem acar" e doces L-sorbitol. Muito deste lcool preparado pela
reduo de D-glicose. Comparar estas duas estruturas e explicar como
isso pode ser. (9. L-Sorbitol foi nomeado no incio da histria bioqumica como um
derivado do L-sorbose. Reduo de D-glicose d um acar hidroxi que poderia
facilmente ser chamado D-glucitol, mas ele foi originalmente chamado L-sorbitol e o
nome pegou. )10. refletir e aplicar consideram as estruturas de arabinose e
ribose. Explicar porque derivados de nucleotdeos de arabinosa, como o
ara-C e ara-A, so venenos metablicos eficazes. (10. arabinose um
epmero da ribose. Nucleosdeos na qual arabinose substituda pela ribose agem
como inibidores em reaes de ribonucleosides.)11. refletir e aplicar dois
acares so epimers um do outro. possvel converter um para o outro

sem quebrar ligaes covalentes? (11. Convertendo um acar para um

epmero requer a inverso de configurao em um centro quiral. Isso pode ser feito
apenas por quebrar e re-formar ligaes covalentes)12. refletir e aplicar como a
ciclizao de acares introduz um novo centro quiral? (12. duas diferentes
orientaes em relao ao anel de acar so possveis para o grupo hidroxila no
carbono anomrico. As duas possibilidades dar origem ao novo centro quiral. )16.2
as reaes dos monossacardeos 13. Lembre-se o que incomum sobre a
estrutura do cido N-acetylmuramic (Figura 16.18) em comparao com as
estruturas de outros hidratos de carbono? (13. este composto contm uma
cadeia lateral de cido lctico.) 14. Lembre-se de qual a diferena qumica
entre um fosfato de acar e um acar envolvido em uma ligao
glicosdica? (14. em um fosfato de acar, uma ligao ster formada entre uma
das hidroxilas acar e o cido fosfrico. Uma ligao glicosdica um acetal, que
pode ser hidrolisado para regenerar as duas hidroxilas de acar original.) 15.
Lembre-se definir o termo reduzindo o acar(15. Um acar redutor aquele
que tem um grupo aldedo livre. O aldedo oxidado facilmente, reduzindo assim o
agente oxidante.) 16.3 algumas importantes oligossacardeos 16. conexes
bioqumicas quais so as diferenas estruturais entre a vitamina C e
acares? Estas diferenas estruturais desempenham um papel na
susceptibilidade dessa vitamina para oxidao do ar? 16.3 algumas
importantes oligossacardeos (16. A vitamina C uma lactona (um ster cclico)
com uma ligao dupla entre dois carbonos do anel. A presena da dupla ligao
torna suscetvel a oxidao do ar. ) 17. Lembre-se do nome duas diferenas
entre sacarose e lactose. Nomeie duas semelhanas. (17. semelhanas:
sacarose e lactose so ambos dissacardeos, e ambos contm glicose. Diferenas:
sacarose contm frutose, enquanto que lactose contm galactose. Sacarose tem
um ,(1 3 2) glicosdicas enlace, Considerando que lactose tem um (1 3 4)
ligao glicosdica.) 19. conexes bioqumicas que a base metablica para
a observao de que muitos adultos no podem ingerir grandes
quantidades de leite sem desenvolver dificuldades gstricas? (19. em
alguns casos, a enzima que degrada a lactose (acar de leite) de seus
componentes glicose e galactose est faltando. Em outros casos, a enzima
isomeriza galactose em glicose para mais degradao metablica.) 21. conexes
bioqumicas A amigo pergunta-te porque alguns pais na escola do seu filho
querem uma escolha de bebidas servidas no almoo, ao invs de leite
sozinho. O que diz a tua amiga? (21. leite contm lactose. Muitas pessoas so
sensveis lactose e exigem uma bebida alternativa. 16,4 estruturas e funes dos
polissacardeos) 22. Lembre-se que so algumas das principais diferenas
entre as paredes celulares das plantas e das bactrias? (22. as paredes
celulares das plantas consistem principalmente de celulose, Considerando que
aqueles de bactrias consistem principalmente de polissacardeos com ligaes
cruzadas peptdicas.) 23. recall como quitina difere de celulose em estrutura
e funo? ( 23. a quitina um polmero de N-acetil --D-glucosamina,
Considerando que a celulose um polmero de D-glicose. Ambos os polmeros
desempenham um papel estrutural, mas quitina ocorre no exoesqueleto dos
invertebrados e celulose principalmente em plantas. ) 24. recall como glicognio
difere de amido em estrutura e funo? ( 24. glicognio e amido diferem
principalmente no grau de ramificao de cadeia. Ambos os polmeros servem como
veculos para armazenamento de energia, glicognio nos animais e nas plantas de
fcula. ) 25. Lembre-se que a principal diferena estrutural entre celulose
e amido? (25. tanto celulose e o amido so polmeros de glicose. Em celulose, os
monmeros so Unidos por um -ligao glicosdica, Considerando que no amido,

eles so Unidos por um -ligao glicosdica.) 26. Lembre-se que a principal

diferena estrutural entre o glicognio e amido? (26. glicognio existe como
um polmero altamente ramificado. Amido pode ter tanto um linear e uma forma
ramificada, o que no como altamente ramificada do glicognio. ) 27. Lembre-se
que as paredes celulares de bactrias diferem das plantas? (27. parede
celular das plantas consistem quase exclusivamente de hidratos de carbono,
Considerando que as paredes de clula bacterianas contm peptdeos.) 29. refletir
e aplicar anncios para um suplemento alimentar para ser tomado por
atletas alegaram que as barras de energia continham os dois melhores
precursores de glicognio. Quais foram eles? (29. glicose e frutose.) 30.
refletir e aplicar a explicar como a estrutural menor diferena entre - e glicose est relacionada com as diferenas na estrutura e funo em
polmeros formados a partir desses dois monmeros. (30. diferenas na
estrutura: celulose consiste de fibras lineares, mas amido tem uma forma de
bobina. Diferenas em funo de: celulose tem um papel estrutural, mas amido
usado para o armazenamento de energia. )31. refletir e aplicar todos os
polissacardeos naturais tm um resduo terminal, que contm um carbono
anomrico livre. Por que estes polissacardeos no d um positivo teste
qumico para um acar redutor? (31. a concentrao de reduzir grupos muito
pequena para detectar.) 32. refletir e aplicar uma cadeia de amilose 5000
unidades de glicose tempo. Em quantos lugares deve ele ser clivado para
reduzir o comprimento mdio de 2500 unidades? Para 1000 unidades?
Para 200 unidades? Qual a porcentagem das ligaes glicosdicas so
hidrolisados em cada caso? (Mesmo parcial hidrlise pode alterar
drasticamente as propriedades fsicas de polissacardeos e, assim, afetar
seu papel estrutural em organismos . (32. para 2500, um lugar (0.02%). Para
1000, quatro lugares (0.08%). Para 200, 24 lugares (0,48%).) 33. refletir e aplicar
supor que um polmero de glicose com a alternncia de (1 3 4) e (1 3 4)
ligaes glicosdicas s foi descoberto. Desenhe uma projeo de Haworth
por um tetrmero de repetio (dois dmeros repetio) de tal um
polissacardeo. Esperava que este polmero ter principalmente um papel
estrutural ou um papel de armazenamento de energia nos organismos?
Que tipo de organismos, se for o caso, poderia usar este polissacardeo
como fonte de alimento? (33. este polmero seria de esperar para ter um papel
estrutural. A presena da -ligao glicosdica torna til como alimento apenas para
trmitas ou para ruminantes, tais como vacas e cavalos; estes animais abrigam
bactrias capazes de atacar o -ligao em seus aparelhos digestivos.) 34. refletir
e aplicar o glicognio altamente ramificado. Qual a vantagem, se
qualquer, isto fornece um animal? (34. devido a ramificao, a molcula de
glicognio d origem a um nmero de molculas de glicose disponvel em um
tempo quando ele est sendo hidrolisado para fornecer energia. Uma molcula
linear poderia produzir glicose disponvel apenas um de cada vez. ) 35. refletir e
aplicar nenhum animal pode digerir celulose. Reconcilie esta declarao
com o fato de que muitos animais so herbvoros que dependem
fortemente de celulose como fonte de alimento. (35. O trato digestivo destes
animais contm bactrias que possuem a enzima para hidrolisar a celulose). 36.
refletir e aplicar como que a presena de -ttulos contra -laos
influenciam a digestibilidade de polmeros de glicose por seres humanos?
Dica: Existem dois efeitos. ( 36. os seres humanos possuem a enzima para
hidrolisar a celulose. Alm disso, a estrutura fibrosa da celulose torna muito
insolvel para digerir, mesmo se os seres humanos tinham a enzima necessria. )
37. refletir e aplicar como os stios de clivagem de amido diferem um do

outro quando a reao de clivagem catalisada por -amilase e amilase? (37. a enzima -amilase uma exoglycosidase, degradante
polissacardeos das xtremidades. A enzima -amilase uma endoglycosidase,
fendendo internas glucosdicas.)38. conexes bioqumicas qual a vantagem
da fibra na dieta? (38. fibra vincula muitas substncias txicas no intestino e
diminui o tempo de trnsito do alimento ingerido no trato digestivo, para que os
compostos nocivos, tais como agentes cancergenos so removidos do corpo mais
rapidamente do que seria o caso com uma dieta de baixa fibra.)39. refletir e
aplicar como voc esperaria o stio ativo de uma celulase para diferir do
stio activo de uma enzima que degrada o amido? (39. uma celulase (uma
enzima que degrada a celulose) precisa de um stio activo que pode reconhecer os
resduos de glicose, juntou-se um -ligao glicosdica e hidrolisar a ligao. Uma
enzima que degrada o amido tem as mesmas exigncias em matria de resduos de
glicose, juntou-se um -ligao glicosdica.)40. refletir e aplicar que voc
espera do cross-linking para desempenhar um papel na estrutura de
polissacardeos? Se ento, como seriam as ligaes cruzadas formadas?
(40. cross-linking pode ser esperado para desempenhar um papel nas estruturas de
polissacardeos onde a resistncia mecnica um problema. Exemplos incluem a
celulose e a quitina. Estas ligaes cruzadas podem ser prontamente formadas por
ligaes de hidrognio extensa. (Consulte a Figura 16.19). )41. refletir e aplicar
comparam as informaes na seqncia de monmeros em um
polissacardeo com que, na sequncia de aminocidos em uma protena. (
41. a seqncia de monmeros em um polissacardeo no geneticamente
codificada, e, neste sentido, ele no contm informaes. )42. refletir e aplicar
por que vantajoso que polissacardeos podem ter ramificou correntes?
Como alcanar esta caracterstica estrutural? (42. pode ser til para
polissacardeos ter um nmero de extremidades, caractersticas de um polmero
ramificado, ao invs das duas extremidades de um polmero linear. Este seria o caso
quando necessria para liberar resduos das extremidades to rapidamente
quanto possvel. Polissacardeos alcanar isso por ter ligaes glicosdicas 1 3 4 e 1
3 6 de um resduo em um ponto de ramificao. )43. refletir e aplicar porque a
quitina polissacardeo um material adequado para o exoesqueleto dos
invertebrados, como as lagostas? Que outro tipo de material pode
desempenhar um papel semelhante? (43. a quitina um material adequado
para o exoesqueleto dos invertebrados por causa de sua resistncia mecnica.
Vertentes de polmero individuais so reticulados por hidrognio ligao,
representando a fora. A celulose outro polissacardeo reticulado da mesma
forma, e pode desempenhar um papel semelhante. ) 44. refletir e aplicar
poderia paredes celulares bacterianas consistem basicamente de
protena? Porque ou por que no? (44. paredes de clulas bacterianas no so
susceptveis de consistem em grande parte por protena. Polissacardeos so
facilmente formados e conferem resistncia mecnica considervel. Eles so
propensos a desempenhar um grande papel. )45. refletir e aplicar alguns
atletas comem dietas ricas em carboidratos antes de um evento. Sugiro
uma base bioqumica para esta prtica. (45. atletas tentar aumentar seus
estoques de glicognio antes de um evento. A maneira mais direta para aumentar a
quantidade deste polmero de glicose comer hidratos de carbono. )46. refletir e
aplicar voc um assistente de ensino em um laboratrio de qumica
geral. O prximo experimento ser uma titulao de oxidao-reduo,
envolvendo iodo. Voc tem um indicador de amido de estoque. Por que ele
precisa? (46. O iodo o reagente que ser adicionado mistura de reao na
titulao. Quando o ponto final atingido, a prxima gota de iodo ir produzir uma

cor azul caracterstica na presena do indicador. )47. refletir e aplicar sangue

amostras para pesquisas ou testes mdicos, s vezes, tem adicionada de
heparina. Por que isso feito? (47. heparina um anticoagulante. Sua presena
impede a coagulao do sangue.)48. refletir e aplicar com base no que voc
sabe sobre glucosdicas, propem um esquema para a formao de
ligaes covalentes entre as pores de carboidratos e protenas de
glicoprotenas. (48. glucosdicas podem ser formadas entre as cadeia lateral
hidroxlas dos resduos de serina ou treonina e hidroxilas o acar. Alm disso, h a
possibilidade de ligaes ster, formando entre os grupos carboxila da cadeia
lateral do aspartato ou do glutamato e o acar hidroxlas.) 16,5 glicoprotenas
de 49. Lembre-se que so glicoprotenas? Quais so algumas de suas
funes bioqumicas? ( 49. glicoprotenas so aqueles em que os hidratos de
carbono so covalentemente ligados s protenas. Eles desempenham um papel nas
membranas de clulas eucariticas, freqentemente como locais de
reconhecimento para molculas externas. Anticorpos (imunoglobulinas) so
glicoprotenas). 50. bioqumicas conexes brevemente indicar o papel das
glicoprotenas como determinantes antignicos de grupos sanguneos. (50.
as pores de acar de glicoprotenas da sangue-grupo so a fonte da diferena
antignica.)
o que nico sobre as estruturas de acares? Exemplos de o mais simples
de hidratos de carbono so monossacardeos, compostos que cada um contm um
nico grupo carbonila e dois ou mais grupos hidroxila. Frequentlyencountered de
monossacardeos em bioqumica so acares que contm de trs a sete tomos de
carbono. Acares contm um ou mais centros quirais; as configuraes dos
estereoismeros possveis podem ser representadas por frmulas de projeo de
Fischer. o que acontece se um acar forma uma molcula cclica? Acares
existem predominantemente como molculas cclicas, em vez de uma forma de
cadeia aberta. Frmulas de projeo de Haworth so representaes mais realistas
dos formulrios cclicos de acares que Fischer frmulas de projeo. Muitos
estereoismeros so possveis para acares de cinco - e seis tomos de carbono,
mas apenas algumas das possibilidades so encontradas freqentemente na
natureza. o que so algumas reaes de oxidao-reduo de acares?
Monossacardeos podem sofrer vrias reaes. Reaes de oxidao constituem um
grupo importante. o que so algumas reaes de esterificao importante
dos acares? Esterificao de acares para cido fosfrico desempenha um
papel importante no metabolismo. o que so glicosdeos, e como eles forma? A
reao mais importante dos acares, de longe, a formao de ligaes
glicosdicas, que do origem a oligossacardeos e polissacardeos. o que so
alguns outros importantes derivados de acares? Aminocidos acares so
a base das estruturas de parede celular. o que torna a sacarose um importante
composto? Trs exemplos importantes de oligossacardeos so os dissacardeos
sacarose, lactose e maltose. Sacarose o acar de mesa comum. um
dissacardeo formado quando se forma uma ligao glicosdica entre glicose e
frutose. So importantes para ns qualquer outros dissacridos? lactose
ocorre no leite, e a maltose obtida atravs da hidrlise do amido. Como celulose
e amido diferem um do outro? Em polissacardeos, a unidade de repetio do
polmero frequentemente limitada a um ou dois tipos de monmero. Celulose e
amido diferem na forma de suas ligaes glicosdicas anomrico: o forma em
amido e o formar em celulose. H mais de uma forma de amido? Amido existe
em duas formas polimricas, a amilose linear e a amilopectina ramificada. Como
glicognio... est relacionado com amido? Amido, encontrado em plantas e o

glicognio, que ocorre em animais, diferem entre si em grau de ramificao na

estrutura do polmero. o que quitina? Celulose e quitina so polmeros baseados
em simples tipos de unidades monomricas glicose e N-acetilglicosamina,
respectivamente. Ambos os polmeros papel estrutural nos organismos. Que jogar
polissacardeos de fazer papel na estrutura da parede celular? Nas paredes
de clulas bacterianas, polissacardeos so reticulados de peptdeos. Parede celular
das plantas consistem principalmente de glicose. Fazem polissacardeos
desempenhar quaisquer funes especficas no tecido conjuntivo? Os
glicosaminoglicanos so um tipo de polissacardeo com base em um dissacardeo
de repetio em que um dos acares um amino acar e pelo menos um deles
tem uma carga negativa, devido a presena de um grupo sulfato ou um grupo
carboxila. Eles desempenham um papel na lubrificao conjunta e tambm no
processo de coagulao do sangue. Como so hidratos de carbono
importante na resposta imune? Em glicoprotenas, resduos de carboidratos
esto covalentemente ligados corrente do polypeptide. Tais glicoprotenas podem
desempenhar um papel nos stios de reconhecimento de antgenos. Um exemplo
comum o grupo sanguneo ABO, na qual os trs principais tipos de sangue so
distinguidos por molculas de acar ligadas