Centro de Tecnologia Mineral Ministrio da Cincia e Tecnologia

ARGILA BENTONITA

Ado Benvindo da Luz Engenheiro de Minas/CETEM-MCT Cristiano Honrio de Oliveira Engenheiro Qumico/Petrobrs

Rio de Janeiro Dezembro/2008

CT2008-163-00

Comunicao Tcnica elaborada para o Livro Rochas Minerais Industriais: Usos e Especificaes Parte 2 Rochas e Minerais Industriais: Usos e Especificaes Captulo 11 pg. 239 - 253

CAPTULO 11 Argila Bentonita

Ado Benvindo da Luz1 Cristiano Honrio de Oliveira2

1. INTRODUO
O termo bentonita, segundo a literatura, foi pela primeira vez aplicado a um tipo de argila plstica e coloidal de uma rocha descoberta em Fort Benton, Wyoming-EUA. Embora, originalmente, o termo bentonita se referisse rocha argilosa descoberta, atualmente designa argila constituda, principalmente, do argilomineral montmorillonita. Este argilomineral faz parte do grupo esmectita, uma famlia de argilas com propriedades semelhantes. O termo bentonita tambm usado para designar um produto com alto teor de esmectita. A bentonita pode ser clcica ou sdica, e possui uma caracterstica fsica muito particular: expande vrias vezes o seu volume, quando em contato com a gua, formando gis tixotrpicos. Alguns ctions provocam uma expanso to intensa que as camadas dos cristais podem se separar at a sua clula unitria. O sdio provoca a expanso mais notvel. As principais jazidas de bentonita em operao no Brasil esto localizadas no municpio de Boa Vista, Estado da Paraba. Existem outros depsitos de bentonita, no municpio de Vitria da Conquista-BA, com possibilidade de aproveitamento econmico. Com efeito, foi inaugurado neste municpio, no distrito de Padroso, em 2007, o empreendimento mineral da Companhia Brasileira de Bentonita-CBB, de propriedade da Geosol, empresa especializada em sondagens e perfurao de poos artesianos. A jazida foi arrendada da CBPM. A CBB apresenta capacidade de produo de pelo menos 60 mil t/ano de bentonita ativada. As bentonitas de Boa Vista so clcicas e o seu uso industrial exige que sejam ativadas com carbonato de sdio (barrilha), para serem transformadas em sdicas. Esse processo foi desenvolvido e patenteado na Alemanha, no ano de

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Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT. Qumico/UFRJ, D.Sc. em Qumica/UFRJ, (ex) Bolsista do CETEM, Engenheiro da Petrobrs.

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1933, pela empresa Erbsloh & Co e atualmente utilizado pelos pases que no dispem de bentonita sdica natural. De 2005 para 2006, a produo brasileira de bentonita beneficiada aumentou 6,4%, ou seja de 221 mil t para 236 mil t. O consumo aparente de bentonita beneficiada, em 2006, foi de 222 mil t. As importaes resultaram em dficit comercial de US$ 13,5 milhes. O Estado da Paraba mantm-se como o principal produtor, contribuindo em 2006, com 86,5% de toda a bentonita produzida no Pas (Resende et al., DNPM/2007). Segundo este, 13 empresas atuam nesse segmento, sendo a Bentonit Unio do Nordeste a maior delas. Os EUA lideram a produo mundial. Em 2006 produziram 4,62 Mt. O consumo aparente no mesmo ano foi de 3,39 Mt (USGS, 2007), equivalendo a um consumo per capita de 11,3 kg/hab. Para efeito de comparao, o consumo brasileiro fica em torno de 1,2 kg/hab. Os principais usos da bentonita so: agente tixotrpico de fluidos de perfurao de poos de petrleo e dgua; pelotizao de minrios de ferro; aglomerante de areias de moldagem usadas em fundio; descoramento de leos vegetais, minerais e animais; impermeabilizao de bacias; pet litter etc. A distribuio do consumo de bentonita varia significativamente de acordo com o pas. Mais adiante sero apresentados os principais usos no Brasil e, a ttulo de comparao, nos EUA.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Esmectita o termo dado a um grupo de minerais constitudo por: montimorillonita, beidelita, nontronita, hectorita e saponita. Cada mineral forma uma estrutura similar, entretanto quimicamente diferente. A nontronita, por exemplo, uma esmectita rica em ferro e a hectorita rica em ltio. O mineral mais comum nos depsitos econmicos do grupo da esmectita a montimorillonita. As variedades clcicas e sdicas, baseadas no ction trocvel, so as mais abundantes. Do ponto de vista estrutural, os argilominerais da bentonita so constitudos de unidades empilhadas que compreendem camadas de sanduches de ons coordenados octaedralmente entre duas camadas de ons coordenados tetraedralmente.

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No municpio de Greybull, ao norte do estado de Wyoming - EUA, quase na fronteira com o estado de Montana, encontra-se em lavra uma mina de bentonita pertencente empresa Wyoming Bentonite (WYO-BEN, INC). As bentonitas de Wyoming so sdicas, de alta capacidade de inchamento e, portanto, os tipos mais eficientes para lama de perfurao. As propriedades de alta viscosidade da hectorita fazem desta, uma argila bastante adequada para lama de perfurao (Luz et al., 2001a). A bentonita, na regio de Wyoming, ocorre em rochas do cretceo e tercirio. A bentonita uma rocha composta essencialmente de uma argila cristalina, tendo as caractersticas de um mineral formado pela desvitrificao de um material gneo e vtreo, normalmente um tufo ou cinza vulcnica. Esse material normalmente contm propores variadas de gros de cristais acessrios que foram originalmente fenocristais num vidro vulcnico. Esses minerais geralmente so feldspatos (ortoclsio e oligoclsio), biotita, quartzo, piroxnio, zircnio e vrios outros tipos de minerais, caractersticos de rochas vulcnicas (Elzea e Murray, 1995; Luz et al., 2001a). Uma das formas de caracterizar a bentonita (esmectita sdica) baseada na sua capacidade de inchamento, quando se adiciona gua. A bentonita, tendo o sdio como elemento dominante ou como um on tipicamente trocvel, possui elevada capacidade de inchamento e tem as caractersticas de uma massa, quando se adiciona gua. Esse o caso das bentonitas sdicas do estado de Wyoming-EUA. Quando a bentonita tem o clcio como on predominante, possui menor capacidade de inchamento. As bentonitas sdicas/clcicas, denominadas mistas, incham de forma moderada e formam gis de menor volume do que as bentonitas sdicas. Dessa forma, as bentonitas so classificadas como de alto inchamento ou sdica, baixo inchamento ou clcica e de moderado inchamento ou tipo mista. As bentonitas das minas de Boa Vista-PB ocorrem cobertas por uma camada de solo argiloso, variando de 1 a 10 m. Nos nveis onde feita a lavra, as argilas ocorrem em camadas de cores variadas, por vezes formando estratificaes ou zonas uniformes. Localmente, essas argilas recebem as seguintes denominaes: de: chocolate; verde lodo, vermelha; sortida ou mista e bofe ou leve (Luz et al., 2001b).

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3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra e Processamento de Bentonita nos Estados Unidos A bentonita, conhecida como de Wyoming, lavrada nos trs principais distritos mineiros que atravessam os estados de Wyoming, Montana e South Dakota. As cinco usinas que produzem bentonita sdica na regio constituem o distrito mineiro de bentonita sdica mais antigo do mundo (Elzea e Murray, 1994).

Figura 1 Frente de lavra tpica de uma minerao de bentonita em Greybull, Estado de Wyoming-EUA (Luz et al., 2001a). A lavra da bentonita na regio feita a cu aberto, normalmente, usando o mtodo de lavra por tira (strip mining), como ilustrado na Figura 1. A espessura da camada de bentonita varia de 2 a 3 m e o comprimento entre 2 a 5 km. Na lavra so empregados trator e motor-screiper para fazer o decapeamento. O carregamento da bentonita feito com carregadeira frontal e o transporte dessa at a unidade de processamento feito em caminhes fora de estrada. Em uma frente de lavra tpica, na regio, podem ser identificados sete tipos de bentonita (verde, amarela etc.). A lavra de cada tipo depende muito do uso que se requer do produto a ser obtido (lama de perfurao, areia de fundio, pelotizao de minrios de ferro etc.).

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Na estao chuvosa praticamente impossvel trabalhar na frente de lavra, devido ao estado escorregadio da superfcie do solo. Para superar esse problema operacional, lavra-se determinado volume de bentonita, nos perodos secos, e estoca-se no ptio da usina, para processamento na estao chuvosa. O processamento da bentonita, na regio ao norte de Wyoming, consiste de britagem, secagem, moagem e ensacamento. Os diferentes tipos de argila bentontica, provenientes da frente de lavra, so estocados em pilhas no ptio da usina. Dependendo do produto que se deseja obter, feita a blendagem no prprio ptio e a seguir a bentonita submetida a britagem e secagem em forno rotativo, onde a umidade reduzida de 30 para 10%. O produto da secagem submetido moagem em moinho tipo Raymond, em circuito fechado com classificador pneumtico, obtendo-se um produto com granulometria abaixo de 200 malhas, a seguir acondicionado em sacos de 50 ou 100 lb (23 ou 45 kg). Normalmente, os produtos obtidos no processamento da bentonita so submetidos a ensaios de controle de qualidade, em laboratrio contguo prpria usina. No caso de produtos direcionados para lama de perfurao, os ensaios so executados segundo normas API e os mais comuns so: viscosidade plstica usando viscosmetro Brookfield; determinao de filtrado API; resduo em 200 malhas; ensaios de inchamento; ensaios de rendimento. No caso da caracterizao de produtos para outras finalidades, so executados ensaios de absoro dgua; de absoro de leo etc. Lavra e Processamento de Bentonita no Brasil Nas mineraes de bentonita no Estado da Paraba, a preparao das frentes de lavra tem incio com a remoo do capeamento, realizado com tratores e carregadeira frontal. O estril da mina transportado, por caminhes fora de estrada, para locais onde comprovadamente no exista bentonita. Na mina Bravo e demais da regio de Boa Vista, a lavra feita a cu aberto, em bancadas que atingem no mximo 2,5 m de altura. As operaes de desmonte e carregamento so executadas com o auxlio de p carregadeira de esteira. A bentonita lavrada e transportada por caminhes fora de estrada, para pilhas de estoque localizadas prximo mina. Esse procedimento deve-se ao fato de que, na estao chuvosa, algumas vezes as atividades de lavra so paralisadas devido a impossibilidade de trfego nas minas (Luz et al., 2001b).

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Segundo os mesmos autores, o beneficiamento das bentonitas da Paraba consta de: desintegrao, adio de 2,5 a 3% em peso de barrilha, homogeneizao, laminao ou extrudagem, cura (2 a 10 dias), secagem, moagem, classificao pneumtica e ensacamento (Figura 2). No existe, atualmente, uma uniformidade no processamento das bentonitas da Paraba. Algumas empresas fazem a adio da barrilha a seco, outras a mido. A secagem e o tempo de ativao variam de empresa para empresa; algumas secam ao sol, outras usam secador rotativo. Oleofilizao de Bentonitas Na perfurao de poo de petrleo que atravesse camadas de folhelho, recomenda-se trabalhar com fluidos de perfurao onde a fase contnua leo. Neste caso, a bentonita usada para preparar esse fluido de perfurao deve ser organoflica. Para obteno desse tipo de argila organoflica, a sua superfcie modificada pela reao da bentonita ou hectorita, com surfactantes do tipo tetraalquil amnio catinico. Uma modificao de superfcie, muito comum tambm, obtida com o surfactante trialquilaril amnio catinico (Eisenhour and Reisch, 2006). Aranha (2007) estudou a oleofilizao de bentonitas (montmorillonitas) da regio de Campina Grande-PB, usando dois agentes de lipofilizao, com polaridades distintas. As argilas organoflicas obtidas foram testadas na remoo de leo residual de gua de produo de petrleo e os resultados se mostraram promissores.

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Figura 2 Fluxograma de processamento de bentonita (PB) (Luz et al., 2001b).

4. U SOS E FUNES
No ano de 2006, da bentonita consumida nos EUA, 26% usada como pet litter (absorvente de dejetos de animais domsticos), 22% como agente tixotrpico de fluidos de perfurao de poos de petrleo e dgua, 23% como aglutinante de areias na indstria de fundio, 13% como aglomerante na pelotizao de minrio de ferro e 16% em outros usos (USGS, 2007). No Brasil, dados preliminares sobre o consumo de bentonita bruta, apresentaram a seguinte distribuio (Resende et al., DNPM 2007): pelotizao (45,2%); extrao de petrleo e gs (22%); fabricao de filtros (10,5%); fundio (7,2%); construo civil (4,8%); cosmticos (3,8%); tintas, esmaltes e vernizes (1,8%), cermica branca (0,5%), outros no especificados (4,2%). Fluido de Perfurao - As funes da bentonita, quando usada como fluido de perfurao (Darley e Gray, 1988), so : (i) (ii) refrigerar e limpar a broca de perfurao; reduzir a frico entre o colar da coluna de perfurao e as paredes do poo;

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(iii) auxiliar na formao de uma torta de filtragem nas paredes do poo, de baixa permeabilidade, de forma a controlar a perda de filtrado do fluido de perfurao, contribuindo para evitar o desmoronamento do poo; (iv) conferir propriedade tixotrpica lama de perfurao, ajudando a manter em suspenso as partculas slidas, principalmente, quando cessa, temporariamente, o movimento da coluna de perfurao ou o bombeamento da lama de perfurao; (v) conferir viscosidade lama de perfurao, para auxiliar no transporte dos cascalhos do fundo do poo para a superfcie. As argilas organoflicas (bentonitas modificadas com surfactantes-sais orgnicos de aminas quaternrias) so usadas em fluidos de emulso inversa, onde a fase contnua constituda por leo mineral de baixa toxidez, N Parafina. Esse tipo de fluido recomendado para aplicaes especiais, em poos que atravessam formao contendo camadas de folhelho.

Pelotizao de minrios de ferro - A pelotizao de minrio de ferro usa entre 6 e 8 kg de bentonita sdica, ou esmectita clcica ativada com carbonato de sdio, para cada tonelada de minrio de ferro. A bentonita tem como funo promover uma ligao entre as partculas minerais, conferindo resistncia mecnica s pelotas verdes e, aps a queima, s calcinadas (Harben e Kuzvart, 1996). Aglomerante de areias de moldagem - Conforme Harben e Kuzvart (1996), na preparao de moldes de fundio, a bentonita sdica (bentonita clcica pode ser usada em temperaturas mais baixas de fundio) usada como ligante na proporo de 4 a 6% e tem a funo de promover a aglutinao da areia de quartzo, conferindo as propriedades fsicas (porosidade, refratariedade etc.) requeridas dos moldes de fundio. Descoramento de leos - As argilas bentonticas, principalmente quando calcinadas, apresentam alta adsorso (capacidade de atrair e manter ons ou molculas de gs ou lquido) e absoro (capacidade de incorporar material). A esmectita (montmorillonita) clcica aps ativao cida (HCl ou H2SO4) aumenta as suas propriedades sorptivas e usada no descoramento, desodorizao e desidratao de leos vegetais, minerais e animais.

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Impermeabilizao de bacias - A bentonita, devido s suas propriedades de plasticidade, impermeabilidade, resistncia compresso e baixa compressibilidade, usada na engenharia civil como cobertura de aterros, impermeabilizao de bacias etc. Pet litter - a funo da bentonita, neste caso, deve-se a uma alta capacidade para adsorver e manter ons ou molculas da gs ou lquido, bem como a capacidade de absorver e incorporar material. Acresce a capacidade de controlar os odores dos dejetos de animais domsticos.

5. ESPECIFICAES
Fluido da Perfurao - A bentonita tpica de Wyoming: o produto preferido para uso em perfurao e explorao de gs e petrleo. tambm usado na abertura de poos e em fundao de concreto. Na Tabela 1 constam as especificaes tpicas. Algumas caractersticas requeridas dos produtos so apresentadas, em seqncia: (i) (ii) (iii) (iv) manufaturado para atender as especificaes da Seo 4, norma API 13A; gerar viscosidade a 200 malhas; produzir excelentes caractersticas de perda de fluido; ajudar a estabilizar as paredes do poo ou trincheira.

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Tabela 1 Especificaes de bentonita tpica de Wyoming para perfurao de poos de petrleo frente s especificao requeridas pelas normas API.
Especificaes dos Produtos Rendimento em Barril (*) Viscosidade a 600 rpm Perda d`gua % peso passante em 200 malhas Resduo em 200 malhas, peneira U.S No 200, a mido % Umidade pH Tenso do Gel -10 s Tenso do Gel 10 min Viscosidade Plstica Limite de Escoamento, lb/200 ft Especificaes API, 13A, Seo 4-1990 30 min 15 cm3 max 4,0% max. 10% Bentonita Tpica de Wyoming 965 366 13,51 804 3,00,5 71 9,01,0 41 123 -

(*) Barris de lama com 8 cP de viscosidade plstica preparados com 1 t curta (200 lb) de bentonita.

No caso de bentonita natural tpica de Wyoming para perfurao de poos para gua, desejvel o uso de uma bentonita sdica de alta qualidade e que no se altere. Esse tipo de bentonita requerida para monitorar poos de perfurao d`gua, onde aditivos qumicos podem afetar as anlises qumicas. tambm usada em explorao de gs e petrleo, lama de trincheira, paredes de diafragma e como misturas aditivas de solos. As caractersticas requeridas so: (i) (ii) (iii) (iv) (v) gerar viscosidade a 200 malhas; atender ou exceder as especificaes API 13A, Seo 5; melhorar as caractersticas de perda de fluido; auxiliar na estabilizao das paredes do poo ou trincheira; no ter aditivos que influenciem as anlises qumicas.

As anlises qumicas de uma bentonita tpica para uso em perfurao de poos de gua so apresentadas na Tabela 2.

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Tabela 2 Bentonita para perfurao de poos de gua.

Composto SiO2 Al2O3 Fe 2O3 Na 2O CaO P.F.
Fonte: Petrobrs.

Teor (%) 61,4 18,1 3,5 2,3 0,4 4,4

Composto MgO TiO2 K2O Outros H2O -

Teor (%) 1,7 0,2 0,1 0,07 7,8 -

Bentonita para Pelotizao - A seguir, esto descritas as especificaes de bentonita de alta slica (Tabela 3) e mdia slica (Tabela 4), para pelotizao de minrio de ferro. Estas especificaes no so padronizadas e vrios ensaios so usados (Elzea e Murray, 1994), que servem para avaliar suas propriedades tecnolgicas. Tabela 3 Especificaes e anlise de uma bentonita tpica de alta slica para pelotizao de minrio de ferro.
Parmetro SiO2 Al2O3 Fe 2O3 CaO Na 2O TiO2 K2O MgO Perda ao fogo Umidade ndice de inchamento livre Densidade Densidade aparente (kg/m3) Montmorillonita pH (suspenso aquosa a 5%) Absoro de gua teste de placa 2h Malha < 325 < 100 Especificao 52% mx. 14-16% 15% mn. 1,5% mn. 2,4% min. 1,0-2,0% 0,06 - 0,20% 2,0% mn. 12% mx. 12% mx. 30% mn. 2,4 - 2,5 961,20 mn. 80% mn. 9,5 mn. 400 min( Norma ASTM) % peso 70,0 mn. 99,5 Resultado 48,86% 16,00% 15,97% 1,70% 3,73% 2,00% 0,17% 2,40% 8,88% 9,95% 32% 2,3325 1185,48 95,32% 10,2 485 % peso 79,4 99,5
(2)

(1)

Fonte: CVRD (1) Plate Water Absorption (2h) Witnessed at Shipper's lab. (2) Anlise fsica e qumica de uma bentonita tpica usada pela CVRD, na pelotizao de minrio de ferro.

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Tabela 4 Especificao e anlise de uma bentonita tpica de mdia slica para pelotizao de minrio de ferro.
Parmetro SiO2 Al2O3 Fe 2O3 CaO Na 2O TiO2 K2 O MgO Perda ao fogo Umidade ndice de inchamento livre Densidade Densidade aparente (kg/m ) Montmorillonita pH (suspenso aquosa 5%) Absoro de gua em placa (2h) certificada no laboratrio de embarque Malha < 325 < 100
Fonte: CVRD.
3

Especificao 45% 2% 14% mn 15% mn 1,5% mn 2,8% mn 2,0% min 0,06 - 0,20% 1,5 - 2,0% 12% mx 12% mx 30 min 2,4 mx. 961,20 mn. 80% mn 9,5 mn 420 min 100 (ASTM) % peso 70% mn 99,5% mn

Resultado 46,98% 16,52% 17,06% 1,62% 3,74% 2,31% 0,20% 2,00% 9,07% 10,20% 30 2,3346 1185,48 95,30% 10,20% 500 % peso 80,03% 99,6

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Bentonita para Fundio - A seguir, encontram-se as especificaes de uma bentonita natural sdica (Argentina) e uma bentonita sdica ativada (Boa VistaPB) usadas na Fundio Tupy, em Joinvile-SC, como aglomerantes de areias de moldagem para fundio (Tabela 5). Tabela 5 Especificaes de bentonita para fundio.
Caractersticas Umidade original (%) Absoro de azul de metileno (ml) Densidade Teor de partculas grossas retido em 0,075 mm (%) Reao benzidina Inchamento (%) Estabilidade trmica (550 C ) (%) (1) RCV (N/cm ) (2) RTU (N/cm2) Permeabilidade (cm /g/min)
4 2

Sdica Natural 8,0 12,0 mn. 50,0 0,70 0,85 mx. 15,0 azul intenso mn. 30,0 mn. 70,0 mn. 12,0 mn. 0,28 140 - 160

Sdica Ativada 8,0 12,0 mn. 50,0 0,65 0,80 mx. 15,0 verde mn. 30,0 mn. 70,0 mn. 13,0 mn. 029 160 - 205

Fonte: Fundio Tupy, Joinvile-SC. (1) RCV: Resistncia a compresso a verde (teste realizado com mistura padro de areia (100 partes), bentonita (5 partes) e gua para dar uma compactabilidade de 45%. (2) RTU: Resistncia a trao a mido.

Bentonita para pet litter - Algumas caractersticas requeridas so apresentadas, em seqncia: (i) (ii) (iii) (iv) (v) absoro de lquido 5 vezes o seu peso; controle de odor, ou seja, a capacidade de promover a desodorizao; ausncia de p; possuir cor clara; possuir partculas arredondadas (1 a 2 mm) para prover maior conforto ao animal.

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6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Como minerais e materiais alternativos bentonita, podem ser citados, em funo do uso: (i) Como fluido de perfurao na indstria de petrleo influenciado pelo preo do petrleo e pelas tecnologias de explorao. O uso de fluidos de perfurao onde a fase contnua um polmero, e no gua, vem contribuindo para reduzir o consumo de bentonita nesta aplicao; Na pelotizao de minrios, os polmeros orgnicos, j disponibilizados h mais de 20 anos. O atrativo maior a iseno de slica, possibilitando a produo de pelotas com baixssimo teor de slica. Devido ao preo, no entanto, ainda no ameaam a bentonita nesta utilizao. Na indstria de fundio, como aglutinante de areia de moldagem, o uso de polmeros orgnicos se restringe a situaes especiais de fundio. No longo prazo, a bentonita deve continuar sendo o principal material para esse fim.

(ii)

(iii)

Por outro lado, vale registrar que cresce, nos EUA, o uso de bentonita na formulao de material para pet litter, ocupando espao de outros minerais como atapulgita, sepiolita e zelita. Tendncias Futura - Nos ltimos anos, crescem as pesquisas visando o uso da esmectita como carga funcional nos polmeros. Para esse tipo de aplicao, as partculas individuais de esmectita so dispersas em uma matriz polimrica, resultando em um material compsito argila-polmero. Tendo em vista que a espessura das placas de argila esto prxima de 1 nm, o material compsito formado pode ser denominado de nanocompsito . O uso desse tipo de material tem ainda um mercado limitado, mas espera-se um crescimento, na medida que o mercado se adapte a essa nova tecnologia (Eisenhour and Reisch, 2006).

AGRADECIMENTOS
Aos tcnicos da CVRD, Marcio Torres Moreira Penna e Luciano Guido de Macedo, pela colaborao no provimento de informaes tcnicas sobre especificaes de bentonita para pelotizao. Ao engenheiro da Fundio Tupy, Isaas Masiero, pelo fornecimento de informaes sobre as especificaes de bentonita para fundio.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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