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BIOQUMICA BSICA

BIBLIOGRAFIA MARZZOCO; A. e TORRES; B. B. Bioqumica Bsica 2 ed. Editora Guanabara Koogan, RJ, 360p. 1999. STRYER, Lubert Bioqumica 4 ed. Editora Guanabara Koogan, RJ, 1000p. 1996. LEHNINGER, Albert Lester Princpios de Bioqumica 2 ed. Editora Sarvier, SP, 839p. 1993.

ALLINGER, N. L. e col. Qumica Orgnica 2 ed. Editora Guanabara Dois, RJ, 1976. 1 INTRODUO O objetivo desta aula mostrar/recordar conceitos bsicos de estrutura de biomolculas e um rpido comentrio sobre ao metabolismo celular. Em nenhum momento teremos a inteno de aprofundar no assunto. As necessidades do profissional da rea industrial, so centradas em conhecimentos estritamente necessrios para o entendimento dos processos industriais. Inicialmente estudaremos trs classes de molculas biologicamente ativas: lipdeos e gorduras, carboidratos, aminocidos e protenas. 2 - LIPDEOS So compostos biolgicos com caractersticas apolares, que possuem funes biolgicas diversas. 2.1- cidos graxos: so lipdeos relativamente simples com a frmula geral:

O CH3 ( CH2 ) n C OH
2.2- leos e gorduras: so steres formados pela condensao de cidos graxos com glicerol, resultando em mono, di ou triglicerdeos.

CH2 OH CH OH CH2 OH Glicerol

O + 3 OH cido carboxlico C ( CH2 ) n CH3

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O CH2 O C ( CH2 ) n 1 CH3 O CH O C ( CH2 ) n 2 CH3 O CH2 O C ( CH2 ) n 3 CH3

Frmula geral de uma gordura ou um leo. De uma maneira geral os leos so molculas mais insaturadas que as gorduras. Os leos e gorduras so as principais formas de armazenar energia nos organismos, os fosfolipdeos e os esteris fazem parte de aproximadamente metade da massa das membranas celulares. 2 - CARBOIDRATOS So compostos encontrados em todos os animais e plantas. Na fotossntese o CO2 convertido em acares simples de 3 a 9 C que posteriormente so polimerizados formando por exemplo a celulose.

luz

x CO2 + y H2O
clorofila

Cx ( H2O ) y + x O2
hidrato de carbono

Quimicamente os carboidratos so poliidroxicetonas ou poliidroxialdedos ou substncias que, hidrolisadas, liberam estes compostos. Carboidratos com sabor doce, como a sacarose, glicose e frutose, comuns na alimentao humana, so chamados acares. 2.1 - Monossacardeos: so as menores unidades dos carboidratos. Ex.: glicose, frutose, xilose, manose, etc. Estes grupos se dividem em cetoses e aldoses.

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CH2 OH C O HO C H FRUTOSE C6(H20)6 H C OH ( ceto hexose ) H C OH CH2OH

CHO H C OH OH C HGLICOSE C6(H20)6 H C OH ( aldo hexose ) H C OH CH2OH

Em solues aquosas, os monossacardeos com mais de 4 tomos de carbono formam estruturas cclicas, em lugar das estruturas lineares representadas acima. O anel formado pela reao do grupo carboxila (-C=O) com a hidroxila . A forma cclica predominante em uma soluo de acares, no exibe caractersticas reativas de aldedos e cetonas. CH2OH H OH OH H OH O HOCH2 Frutose H H OH OH H OH CH2OH O H OH H Glicose

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2.2 - Dissacardeo: Um dissacardeo um composto que pode ser hidrolisado a dois monossacardeos ou duas molculas do mesmo monossacardeo. Ex. SACAROSE, mostrada abaixo CH2OH O H OH OH H OH H OH A hidrlise cida d uma mistura equimolar dos dois monossacardeos: D-glicose e D-frutose. Historicamente, a hidrlise chamada de inverso do acar e a mistura de produtos, acar invertido. A ao da enzima invertase de leveduras a mesma. A reao importante comercialmente, porque os dois monossacardeos misturados tm sabor mais doce do que a sacarose e so mais teis em certos processos, principalmente na preparao de sorvetes, refrigerantes e balas. A glicose livre ocorre em frutos maduros, sendo, s vezes, chamada de acar de uva por ser o adoante principal das uvas. Frutose, por outro lado, o adoante principal do mel. A converso parcial da glicose em frutose para imitar o gosto doce do produto de hidrlise da sacarose tem sido feita pela indstria alimentcia. 2.3 - Polissacardeos: Na glicose o grupo OH na posio 1 muito reativo, ocorrendo ento uma condensao com outro acar na posio 4 com a eliminao de uma molcula de H2O. Formando assim a ligao -1,4.
6 5

O H O H HOH2C OH H H CH2OH

CH2OH O
1

6 5

CH2OH O
1

condensao hidrlise

+ OH HO

OH OH
3 2

OH
3 2

OH

OH

OH

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CH2OH O OH OH OH O

CH2OH O OH OH OH (dissacardeo) + H2O

maltose

ligao glicosdica -1,4

Continuando a polimerizao chegaremos a amilose que um constituinte do amido ( 20 % ). Logo a amilose um polmero reto de -glicose com ligaes -1,4.

o Amilose

O restante do amido amilopectina ( 80%), polmero ramificado com ligaes glicosdicas -1,4 e -1,6.

C O O

C O O -1,4 O CH2 -1,6 C O O O O O

Amilopectina

Celulose o maior componente estrutural das paredes celulares das plantas. A celulose formada por ligaes -1,4 entre unidades de glicose.

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C O -1,4

C O

C O

C O

difcil de ser hidrolisada

Na bioqumica vem se estudando processos alternativos para a hidrlise de celulose em acares menores tentando se descobrir um processo econmico. 3- AMINOCIDOS E PROTENAS 3.1 Estrutura de Aminocidos A estrutura geral de um aminocido a seguinte:

H NH2 C C

OH

Carbono assimtrico
As estruturas dos 20 aminocidos encontrados na natureza so mostradas a seguir.

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Alanina COO+H N 3 C H +H N 3

Arginina COOC H

Asparagina COO+H N 3 C H

Aspartato COO+H N 3 C H CH2 COOC

CH3

CH2 CH2 CH2 NH C=NH2+ NH2

CH2 C H2N O

Cistena COO+H N 3 C H

Fenilalanina COO+H N 3 C H +H N 3

Glicina COOC H H

Glutamato COO+H N 3 C H

CH2 SH

CH2

CH2 CH2

COO-

Glutamina COO+H N 3 C H

Histidina COO+H N 3 C H

Isoleucina COO+H N 3 H3C CH C CH CH2 CH3 H +H N 3

Leucina COOC H

CH2 CH2 H2N C O

CH2 C NH C H N+ H

CH2 CH H3C CH3

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Lisina COO+H N 3 C H

Metionina COO+H N 3 C H CH2 CH2 S CH3

Prolina COO+H N 3 H2C C CH2 CH2

Serina COO +H N 3 C H CH2 OH

CH2 CH2 CH2 CH2

NH3+

Tirosina COO+H N 3 C H

Treonina COO+H N 3 C HC H OH +H N 3

Triptofano COO C H +H N 3 H3C NH

Valina COOC CH CH3 H

CH2

CH3 OH

CH2 CH C

3.2 - Estrutura de Protenas As protenas constituem uma estrutura complexa de cadeia de aminocidos. Sendo que as propriedades e funes de qualquer protena dependem do nmero de posies relativas dos aminocidos presentes e da natureza qumica de seus grupos (representados por R na frmula anterior). Os aminocidos so ligados atravs de cadeias peptdicas, formando polmeros chamados polipeptdeos, que tem a seguinte estrutura:

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NH2

H O C C R1

H N

H C R2

O C n

H N

H C R3

O C

OH

A protena pode conter uma ou mais cadeias polipeptdicas e para definir esta estrutura complexa foram estabelecidos quatro nveis estruturais bsicos para uma protena. Estrutura primria: indica o nmero e a sequncia exata dos aminocidos. Estrutura secundria: indica a estrutura helicoidal da cadeia protica. Estrutura terciria: indica a tendncia da cadeia enrolar ou dobrar, formando uma estrutura complexa, mais ou menos rgida. Estrutura quaternria: define o grau de associao de uma unidade protica com outra.

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4 - METABOLISMO CELULAR O metabolismo consiste de vias catablicas ( degradativas ) e de vias anablicas ( biossintetizantes ). nutrientes liberadores de energia carboidratos gorduras protenas

macromolculas celulares protenas polissacardeos lipdeos cidos nuclicos

Catabolismo

energia qumica ATP NADPH

Anabolismo

produtos finais pobres em energia CO2 H2O NH3 ATP Adenosina 5-trifosfato NADP - Nicotinamida adenina dinucleotdeo fosfato NADPH Forma reduzida de NADP

molculas precursoras aminocidos acares cidos graxos bases nitrogenadas

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4.1 - Ciclo de Krebs e Cadeia Respiratria

aminocidos

glicose

cidos graxos

gliclise CO2 NH3 2 cido pirvico condies anaerbias O2 condies aerbias condies anaerbias

2 etanol + 2 CO2 fermentao alcolica 2 acetil - CoA O2 animais, vegetais e muitas clulas microbianas em condies aerbias. Ciclo de Krebs

2 CO2

2 cido ltico gliclise anaerbica no msculo em contrao, e fermentao ltica.

cadeia respiratria
4 CO2 + 4 H2O

Observaes: - A gliclise pela via aerbia semelhante a uma combusto qumica.

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- Toda esta cadeia pode ser chamada de catabolismo que ocorre no citoplama. 4.2- Balano enegtico da gliclise Rendimento energtico devido oxidao aerbia e anaerbia da glicose.

Reao
Glicose 6 - fosfoglicose 6 - fosfofrutose 1,6 difosfofrutose 2 cido 1,3 difosfoglicrico 2 cido 3 fosfoglicrico 2 cido fosfoenolpirvico 2 cido pirvico 2 NADH + H + 2 NAD + ( citosslico )

Produo de ATP
Aerbia -1 -1 +2 +2 +4 ou +6 * + 30 +36 ou +38 +2 Anaerbia -1 -1 +2 +2

Ciclo de Krebs a partir de 2 piruvato ( mitocndria )

Observaes: Para cada mol de glicose completamente oxidada a CO2 e H2O no fgado, rim e corao, so gerados 38 mols de ATP, nas demais clulas (inclusive microbianas) 36 mols de ATP. 4.3 Processo Fermentativo Hipottico Inculo Com O2 (aerbio) Meio de cultura Ar x Sem O2 (anaerbio)

Subprodutos

X
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Onde X, neste caso representa um m.o. facultativo.

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