ESTUDO COMPARATIVO ENTRE O PROCESSO DE CROMATIZAO HEXAVALENTE E TRIVALENTE Fabiana Reis de Santana e Santos1,Liu Yao Chao2,Maria Regina Silva3

e Andra Liu4
1

Universidade do Vale do Paraba/aluna do 5 ano de Engenharia Ambiental, Av. Shishima Hifumi, 2911, Urbanova, 12244-000, So Jos dos Campos, SP, fab_anareis@yahoo.com.br 2 Universidade do Vale do Paraba/Laboratrio de Eletroqumica Orgnica(IP&D), liu@univap.br 3 Universidade do Vale do Paraba/Ncleo de Ecologia, Piscicultura, Limnologia e Ictiologia, mregina@univap.br 4 Universidade do Vale do Paraba/Laboratrio de Eletroqumica Orgnica(IP&D), aliu@univap.br

Resumo-O cromo ou crmio (do grego chrma, cor) um metal de transio duro, de colorao cinza, semelhante ao ao. Seu estado de oxidao varia desde 2 at +6, sendo que na natureza ele encontrado na forma trivalente, normalmente associado ao ferro, formando o minrio cromita. A elevada resistncia contra a corroso apresentada pelo cromo impulsionou o objetivo do presente trabalho, atravs do qual foram realizados ensaios contra corroso em ao carbono zincado e selado com cromatizante hexavalente e cromatizante trivalente. Atravs dos resultados obtidos pode-se verificar que o cromo hexavalente confere maior resistncia a corroso se comparado com camadas inibidoras compostas com cromo trivalente. Palavras-chave: corroso, cromatizante hexavalente, cromatizante trivalente rea do Conhecimento: Engenharias Introduo A corroso, segundo Chiaverini (1986), pode ser definida como sendo a deteriorao que ocorre quando um material, normalmente um metal, reage com seu ambiente, levando perda de suas propriedades essenciais, tais como: resistncia mecnica, elasticidade e ductilidade. Atravs do processo de eletrodeposio do zinco, ou galvanizao, possvel aumentar a vida til do material, porm a corroso do zinco forma um produto permevel, acelerando o processo de oxidao. A aplicao de camadas de converso qumica, como cromatos, sobre o zinco confere maior resistncia ao material. Durante muitos anos a aplicao de inibidores 6+ de corroso a base de cromo hexavalente (Cr ) teve larga aplicao no mercado. Entretanto, os compostos de Cr6+ so considerados agentes mutagnicos, carcinognicos e teratognicos, esses fatores tm restringido o seu uso. Um dos substitutos ao Cr6+ na composio de cromatizantes o uso de cromo trivalente (Cr3+) como inibidor (PANOSSIAN et al, 1998). O cromo trivalente, em quantidade muito pequena (trao) essencial para a sade, apresentando papel importante de ativador das enzimas e na estabilizao das protenas e cidos nuclicos. Sua principal atuao o de potencializar o papel da insulina, no unicamente no metabolismo dos acares, mas tambm no das protenas e das gorduras. Embora, estudos demostrem que a resistncia contra a corroso do cromato hexavelente seja superior camada de converso formada a partir do cromo trivalente, deve-se atentar que o processo de cromatizao demanda elevado consumo de gua e consequentemente h uma elevada gerao de efluente lquido contaminado, o qual dever receber tratamento antes de seu descarte no corpo d'gua receptor. Uma vez que o 6+ Cr solvel em qualquer faixa de pH, o mesmo deve ser reduzido a Cr3+ para ento ser separado da gua atravs do processo de precipitao metlica (PASQUIM et al, 2004). Por no se degradar facilmente, o cromo hexavalente apresenta grande potencial de bioacumulao. Isto se reflete em impactos no meio ambiente, como exemplo a mortandade de peixes (PANOSSIAN et al, 1998). Nesse sentido, a substituio por processos ecologicamente mais limpos, como o emprego de inibidores a base de cromo trivalente tem impulsionado cada vez mais um mercado no qual as questes ambientais tm se apresentado como um significativo diferencial competitivo. Nesse trabalho, foi realizado um estudo comparativo entre a cromatizao hexavalente e trivalente. Metodologia Para a realizao do ensaio de corroso foram utilizados 06 corpos de prova de ao SAE 1020 (composio: carbono entre 0,18% e 0,20%; mangans entre 0,30% e 0,60%; fsforo mximo 0,030% e enxofre mximo 0,05%; conforme NBR 8476/84), com dimenses de 10 mm de espessura

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e 20 mm de dimetro. Quatro amostras foram zincadas eletroliticamente em um banho de composio: 9,0 g/L de xido de zinco, 115,0 g/L de soda custica, corrente aplicada de 10 A e temperatura ambiente. Aps zincadas, as amostras A e B receberam uma camada de converso qumica de cromatizante hexavalente e as amostras C e D receberam uma camada de converso qumica de cromo trivalente, conforme indicado na Figura 1.
NaOH 50% 10 seg (Desengraxe)

H2O*

HCl 32% 10 seg (Decapagem)

H2O*

importante destacar que a espessura de zinco eletrodepositado foi de 10 microns, sendo esta uma condicionante para a velocidade de corroso. Finalizado o processo de deposio metlica e converso qumica, as amostras A e C foram submetidas ao ensaio de perda de massa, utilizando-se como meio corrosivo soluo aquosa contendo 3,5% de NaCl (cloreto de sdio). Para a realizao do ensaio de perda de massa, as amostras foram pesadas, em balana analtica, e imersas na soluo salina. Decorridos 30 dias, as amostras foram retiradas do meio salino, lavadas em soluo 40 g/L de cido fosfrico (H3PO4) e 20 g/L de cido crmico (H2CrO4) respectivamente e ento, pesadas novamente. As amostras B e D foram submetidas a testes de salt spray (nvoa salina), at ncio de corroso vermelha. No ensaio foi utlilizado uma soluo de cloreto de sdio a 5% e temperatura controlada de 35C, conforme norma ASTMB 117. Para efeito de comparao duas amostras apenas polidas, E e F, foram submetidas ao ensaio de perda de massa e salt spray respectivamente. Resultados Os valores de perda de massa (M) esto indicados na Tabela1, bem como as respectivas velocidades de corroso. As velocidades de corroso so determinadas a partir da equao abaixo: V = Mi - Mf
U

Zincagem eletroltica 5min; 10 A

H2O*

HNO3 1% 10 seg

At onde: Mi e Mf so, respectivamente, as massas (em mg) das amostras antes e depois da imerso no meio corrosivo, A a rea das amostras (9,5 dm2) e t o tempo de imerso (30 dias). Amostras CeD
Cromatizante trivalente 15%; 60 segundos; temperatura 45C (selagem)

H2O*

Amostras AeB
Cromatizante hexavalente 15%; 30 segundos; temperatura ambiente (selagem)

Tabela 1 Valores de perda de massa e velocidade de corroso Amostra A C E Mi (mg) 15.696 16.777 16.763 Mf (mg) 15.688 16.765 16.740 Mi - Mf V (mg) (mg/dm2dia) 0,008 2,80 x 10-5 0,012 4,21 x 10-5 0,023 8,07 x 10-5

H2O*

H2O*

*gua utilizada para enxaguar as amostras

Na Tabela 2 so apresentados os valores do ensaio de nvoa salina de resistncia corroso branca e os valores de resistncia ao incio de corroso vermelha, expressa em horas.

Figura 1- Fluxograma zincagem /cromatizao

do

processo

de

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Tabela 2 Valores do ensaio de nvoa salina at corroso branca e incio de corroso vermelha Amostra Corroso Branca B 240 horas D 192 horas F 0 Corroso Vermelha 390 horas 336 horas 24 horas

A corroso do zinco denominada corroso branca em razo do produto branco que formado durante o processo de oxidao. J o produto resultante da corroso do ferro apresenta colorao avermelhada (ferrugem), sendo por isso denominada corroso vermelha. Discusso Os resultados apresentados na Tabela 1 mostram que as superfcies de ao galvanizada e selada com cromo hexavalente (amostra A), so mais resistentes corroso do que aquelas galvanizada e selada com cromo trivalente (amostra C), uma vez que esta ltima apresentou o maior valor de velocidade de corroso. Na Tabela 2 confirma-se esse comportamento da camada selada com cromo hexavalente (amostra B), que apresentou corroso branca com 240 horas enquanto que a amostra galvanizada e selada com cromo trivalente (amostra D), com 192 horas j havia desenvolvido corroso branca. Este resultado um reflexo da formao de uma camada de passivao uniforme e compacta formada sobre a superfcie do metal na presena de cromo hexavalente, considerado como um dos melhores inibidores de corroso para as ligas de alumnio e de ferro. Ressalta-se que a pelcula de passivao caracteriza-se por excelente aderncia superfcie, ausncia de condutividade eltrica, pequena espessura e elevada capacidade de auto-regenerao (WEST,1970). Como a amostra F no recebeu nenhum tratamento de revestimento, a mesma no apresentou corroso branca, conforme pode-se verificar na Tabela 2, estando sujeita apenas ao processo de ferrugem. Afim de comprovar os resultados apresentados no ensaio de perda de massa e salt spray, esto sendo realizados ensaios de polarizao potenciodinmica em amostras zincadas e seladas com cromo hexavalente e cromo trivalente respectivamente. Concluso Os resultados obtidos atravs dos ensaios de perda de massa e de salt spray indicam que as superfcies galvanizadas e seladas so mais

resistentes a corroso do que aquelas apenas polidas. Inibidores de corroso compostos por cromo hexavalente so mais resistentes do que os compostas por cromo trivalente. Isso pode ser explicado em razo da propriedade de auto 6+ selagem do Cr , ou seja, a pelcula de cromo hexavalente apresenta parcial solubilidade em gua e quando h absoro de molculas de gua, a pelcula de cromato se expande recobrindo as reas livres de proteo. No entanto os impactos ambientais advindos do uso de Cr3+ so mnimos quando comparados aos efeitos do Cr6+ e este pode ser um fator crucial na busca por uma produo mais limpa (P+L). Referncias CHIAVERINI, V., TECNOLOGIA MECNICA, 2ed, So Paulo, pginas 255-276, 1986 PANOSSIAN,Z.,CROMATIZAO, PS TRATAMENTO DO REVESTIMENTO DE ZINCO: PARTE III, Tratamento de Superfcies, So Paulo, n 87, pginas 16-22, 1998 PASQUIM, A., ESTUDO DE CASO APLICADO A GALVANOPLASTIA. Disponvel em: http://teses.eps/defesa/pdf/12051.pdf(2004). Acesso em 20 jan. 2007. West, 1970. Disponvel em http://www.fei.edu.br/mecanica/LabMat/PROJETO S_IC/tese/tese2.pdf. Acesso em 30 jun. 2007.

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