CONCENTRAO DE SOLUES

Definio de Soluo: Uma soluo uma mistura homognea de um soluto (substncia a ser dissolvida) distribuda atravs de um solvente (substncia que efetua a dissoluo). Existem solues nos trs estados fsicos: gs, lquido ou slido. Ar uma soluo gasosa de N2, O2 e quantidades muito menores de outro gases. Muitas ligas metlicas so solues slidas, como a moeda de 25 (25% de Ni, 75% Cu) dos EE.UU. As solues mais familiares so aquelas no estado lquido, especialmente as que usam gua como solvente. Solues aquosas so as mais importantes para nossos propsitos em Qumica Analtica. Um dos aspectos mais importantes a preparao e a expresso da concentrao de solues. : Glossrio de Alguns Termos Importantes Soluo diluda: uma soluo contendo uma pequena quantidade de soluto Soluo concentrada uma soluo que tem uma quantidade razovel de soluto. Em alguns casos, estes termos, pela tradio, tem adquirido um significado quantitativo: e.g., HCl 12 M a soluo concentrada deste cido e 6 M considerado o cido diludo. Claro que isto NO quer dizer que uma soluo diluda de HCl sempre 6 M. O ser tambm uma soluo 1, 2, ou 0,3, M Mol: define-se como o N de tomos de
12

C em exatamente 12 g de

12

C. Este

nmero de tomos denominado Nmero de Avogadro e seu melhor valor atualmente 6,022 143 8 x 1023. Um mol simplesmente 6,022 143 8 x 1023 de qualquer coisa (tomos, molculas, eltrons....). Peso molecular: de uma substncia o nmero de gramas que contem o N de Avogadro de molculas. Unidades SI (Systme International dUnits): Sistema uniforme de medidas Metro (m): a distncia que a luz percorre no vcuo durante
1 de se299 729 458

gundo. Esta definio fixa a velocidade da luz em exatamente 299 729 458 ms-1. Quilograma (kg): a massa do quilograma prottipo mantido em Sevres, Frana.

 Segundo (s):

a durao de 9 192 631 770 perodos

da radiao

correspondente a dois nveis hiperfinos do estado fundamental do 113Cs. Tabela de Prefixos mais comuns usados na literatura qumica:
Prefixo Mltiplos

Smbolo

Fator

ter giga mega kilo hecto deca

Prefixo Fraes

T G M k h da
Smbolo

1012 109 106 103 102 101

Fator

deci centi mili micro nano pico femto atto

d c m n p f a

10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18

EXPRESSES DA CONCENTRAO DE UMA SOLUO Concentrao significa quanto soluto est presente em um volume ou massa especfica. Existem diversas maneiras como os qumicos exprimem a concentrao de uma soluo, a continuao descreveremos as formas mais comuns de expressar concentrao. MOLARIDADE OU CONCENTRAO MOLAR A molaridade de uma soluo da espcie A, o nmero de moles de essa espcie contidos em 1 L de soluo (NO em 1 L de solvente). Sua unidade M, que tem dimenses de mol L-1.

A molaridade exprime tambm o nmero de milimoles (mmol ou10-3 mol) de um soluto por mililitro (mL ou 10-3 L de soluo: Molaridade = N L soluo = N mL soluo
N mol soluto N mmol soluto

Relembrando que o N de moles de uma substncia est relacionado a seu peso em gramas atravs do peso molecular (PM), teremos Quantidade (moles) = ou Quantidade (milimoles) =
peso (miligrama s) PM peso (gramas) PM

Ex. 1.

Achar a molaridade de uma soluo aquosa que contm 2,30 g de lcool etlico (EtOH; C2H5OH) (peso-frmula = 46,07 g mol-1) em 3,50 L.

1. Calcular o N de mol em 2,30 g de EtOH: 2,30 g/46,07 g mol-1 = 0,04992 mol de EtOH Para obtermos a concentrao molar: M = 0,04992 mol/3,50 L = 0,0143 M

2.

Ex 2. Como prepararia 0,150 L de uma soluo 0,500 M de NaOH, a partir de NaOH slido e gua. 1. Calcularemos o nmero de moles de NaOH requeridos.: N mol NaOH necessrios = 0,150 L x
0,500 mol NaOH 1L

= 0,0750 mol NaOH Massa de NaOH requerida = 0,075 mol x

40,0 g = 3,00 g 1 mol

R: voc deveria pesar 3,00 g de NaOH e dissolver em suficiente gua para fazer 150 mL (0,150 L) de soluo.

TIPOS DE CONCENTRAO: Concentrao Analtica ou Concentrao Formal ou Formalidade e Concentrao de Equilbrio Quando uma substncia se dissolve, com freqncia sofre uma mudana qumica, e.g., dissociao em ons. Como resultado, a quantidade de substncia adicionada soluo pode no ser igual quantidade dessa mesma substncia na soluo. Ento, absolutamente essencial distinguir entre as duas quantidades. O nmero total de moles de soluto, independente de seu estado de dissociao ou associao, contido em 1 L de soluo (ou o N total de mmol contido em 1 mL de soluo) se denomina Concentrao Analtica ou concentrao formal ou simplesmente Formalidade (F)*. Isto , a formalidade ou concentrao analtica especifica uma receita pela qual a soluo pode ser preparada. Por exemplo, uma soluo 1.0 F de H2SO4 pode ser preparada dissolvendo 1,0 mol, ou 98 g, de H2SO4 em gua e diluindo at exatamente 1 L. A concentrao real de uma espcie particular, inica ou molecular, na soluo chama-se Concentrao de Equilbrio. Para estabelecer a concentrao de equilbrio de uma espcie, necessrio conhecer o que acontece ao soluto quando se dissolve em um solvente. Por exemplo, a concentrao de equlbrio de uma soluo de H2SO4 cuja concentrao analtica 1,00 M (ou F) 0,00 M haja vista que o cido sulfrico se dissocia totalmente para dar uma mistura de H3O+, HSO4 e SO42-; nesta soluo, praticamente no existem molculas de H2SO4. As concentraes de equilbrio destes 3 ons so 1,01, 0,99; e 0,01 M, respectivamente. As concentraes de equilbrio so simbolizadas colocando a frmula qumica da substncia dentro de colchetes. Assim, para nossa soluo de H2SO4 com concentrao analtica 1,0 F, podemos escrever: [H2SO4] = 0,00 M [HSO4 ] = 0,99 M

[H3O+] = 1,01 M [SO42 ] = 0,01 M

A distino entre estes dois tipos de concentrao ilustrada examinando uma soluo preparada dissolvendo 60 g (1 mol) de cido actico (HAc, CH3COOH) em gua e diluindo at 1,0 L. A concentrao analtica (ou formalidade) do HAc 1,0 M (ou F) mas a concentrao de equilbrio menor, cerca de 0,98 M, porque

algumas molculas de HAc se dissociam em H3O+ e Ac- (CH3COO-). Para determinar a exata concentrao de equilbrio, devemos conhecer a extenso da dissociao. Como isto feito ser um dos tpicos importantes a serem abordados no curso.

NORMALIDADE O uso de normalidade como expresso de concentrao uma matria de uma certa controvrsia entre os qumicos. A tendncia parece ser em favor de evitar seu uso. Porm, alm de sua utilidade em Q. Analtica esta unidade de concentrao ainda usada no trabalho prtico e na literatura. A vantagem de se usar normalidade, como veremos mais adiante, que solues da mesma normalidade reagem mL a mL, isto , 1 mL de uma soluo 0,1 N de NaOH neutralizar exatamente 1 mL de soluo 0,1 N de H2SO4, independente da estequiometria da reao qumica envolvida. No acontece o mesmo quando a concentrao das solues mol L-1. 1 mol de H2SO4 reage com dois moles de NaOH e duas solues destes reagentes da mesma molaridade reagiro na razo NaOH: H2SO4 = 2:1 mL. Dito de outro modo, 1 equivalente de qualquer substncia reage exatamente com 1 equivalente de outra substncia. Isto facilita enormemente os clculos especialmente na prtica de anlise quantitativa. Normalidade se define como o N de equivalentes de soluto contido em 1 L de soluo (NO solvente) ou o N de miliequivalentes em 1 mL. (normalidade define-se tambm como o nmero de equivalentes (ou meq) de soluto dividido pelo nmero de L (ou mL) de soluo que contm o soluto) Uma soluo 1 normal (1N) contm 1 equivalente (eq) por L, ou 1 miliequivalente (meq) por mL.
quantidade soluto (eq) quantidade de soluto (meq). = volume soluo (L) volume soluo (mL)

Normalidade =

O equivalente ou miliequivalente, tal qual o mol e o milimol, so unidades para descrever a quantidade de uma espcie qumica. Em contraste ao mol, a quantidade de substncia contida em 1 equivalente PODE VARIAR de uma reao para outra. Conseqentemente, o peso de 1 equivalente de um composto NUNCA poder ser computado sem se referir reao qumica na qual esse composto vai, direta ou indiretamente, participar. Analogamente, a normalidade de uma soluo jamais poder ser especificada sem um conhecimento acerca de como a soluo vai ser usada. A definio de 1 equivalente em termos de molaridade depende da reao que a substncia experimenta. Um equivalente uma unidade similar ao mol e est relacionado ao peso de uma substncia atravs de seu peso equivalente (PEq) Quantidade (equivalentes) = ou Quantidade (miliequivalentes) =
peso (mg) PEq peso (g) PEq

O PEq est relacionado ao peso molecular pela frmula: PEq =

P M h

Onde h tem unidades de eq/mol. O valor numrico de h depende da reao qumica na qual a substncia est envolvida. A mesma substncia participando em reaes diferentes pode ter valores diferentes de h, conseqentemente, diferentes pesos equivalentes.

IMPERATIVO que normalidade, equivalentes, ou peso equivalente seja SEMPRE referida em termos de uma reao especifica

Normalidade est relacionada a molaridade da mesma maneira que peso equivalente est relacionado ao peso molecular Normalidade = molaridade x h

Devido a que quase sempre h 1, a normalidade quase sempre maior que ou igual a molaridade Equivalentes e Pesos equivalentes em reaes cido-base ou de neutralizao Em uma reao cido-base 1 eq o nmero de gramas de uma substncia (molcula, on ou par inico, e.g., NaOH), que fornece, ou reage com o nmero de Avogadro (1 mol) de ons hidrognio nessa reao. A relao entre PEq e PM simples para cidos e bases fortes e para outros cidos ou bases que contm 1 simples on H+ ou OH- reativo. Por exemplo, os PEqs do KOH, HCl e HAc so iguais a seus PMs porque cada um tem apenas um simples H+ ou OH- ( h= 1). Agora o Ba(OH)2, que contm 2 ons OH- idnticos, reage com 2 ons H+ em qualquer reao cido-base, e assim sendo seu PEq metade de seu PM: PEq do Ba(OH)2 =
PM Ba(OH) 2
2

( h= 2)

Esta situao se faz mais complexa para cidos e bases que contm 2 ou mais ons H+ ou OH- reativos com tendncias diferentes para se dissociar. Por exemplo, o cido fosfrico, H3PO4, um cido com 3 ons H+ reativos, dependendo do nmero de ons H+ envolvidos na reao, pode ter um PEq = PM, a PM ou a 1/3 PM, se a reao envolve 1, 2 ou 3 ons H +, respectivamente. Se no se sabe qual a reao em que o cido est envolvido, impossvel dar uma definio no ambgua do PEq do H3PO4. Equivalente e Peso Equivalente em reaes Oxido-Reduo (Redox) O valor de h para um reagente ou produto em uma reao redox igual ao N de eltrons perdidos ou ganhos na reao por um on ou molcula da substncia. O PEq de um participante em uma reao redox aquele peso que direta ou indiretamente produz ou consume 1 mol (1 N de Avogadro) de eltrons. A forma mais simples de determinar o valor de h escrever a rao balanceada da semireao para a substncia de interesse. Consideremos a oxidao do on iodeto Ipelo on frrico, Fe3+:

2I- + 2Fe3+ 2I-

I2 + 2Fe2+ I2 + 2e-

A semi-reao balanceada para a oxidao do on I- Esta equao diz que um I2 equivalente a 2e- e assim h para I2 2. Analogamente, um I- equivalente a um e-:h para I- 1. A semi-reao balanceada para a reduo de Fe3+ Fe3+: + 1eE h = 1 para ambos Fe3+ e Fe2+ Ex. 3 Calcular a N de uma soluo preparada dissolvendo 220,0 mg de K2Cr2O7 em 100 mL de gua que ser usada para oxidar FeCl 2 segundo a seguinte reao (no balanceada) K2Cr2O7 + FeCl2 + HCl CrCl3 + FeCl3 + KCl + H2O Fe2+

Ou, passando para equao inica balanceada:

Cr 2 O 2 +6 Fe2+ + 14H+ 7

2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

PM do K2Cr2O7 = 294,2 g mol-1 (ou mg mmol-1) 1. Podemos observar que h = 6 (a reao envolve 6e-) e o PEq do K2Cr2O7 ser PEq =
P M 6

= 294,2/6 = 49,03 g eq-1 (ou mg meq-1)

220 mg

2.

A N=

49,03 mg meq -1 100 mL

= 0,0448 meq mL-1 ou eq L-1 ou N

Ex. 4 Que peso de FeCl2 reagir completamente com 50,00 mL da soluo de K2Cr2O7 do problema anterior? N = 0,0448 meq mL-1 V= 50,00 mL PM do FeCl2 = 126,80 mg meq-1 50,00 (mL) x 0,0448 (meq mL-1) x 126,80 mg meq-1 = 284,46 mg ou 0,2845 g Finalmente, importante frisar que ao avaliarmos o Peso Equivalente de uma substncia, a variao do nmero de oxidao nessa reao deve ser considerada. Por exemplo, o MnO4- um agente oxidante muito usado em titulaes redox em qumica analtica quantitativa. Dependendo do pH o on MnO4- (Mn7+) pode ser

reduzido para Mn2+, Mn4+ (MnO2) ou Mn6+ (MnO4-2). A variao do estado de oxidao do Mn ser ento de 7+ para 2+ ( =5), de 7+ para 4+ ( =3) e de 7+ para 6+ ( =1), respectivamente. Conseqentemente, o P. Eq do MnO4- ser igual ao PM divido por 5, 3 e 1, respectivamente, dependendo da reao redox em que ele participa. Fica evidente, ento, que o peso equivalente de um oxidante ou redutor no invarivel. Outra observao muito importante ao calcular o peso equivalente a estequiometria da reao redox. Por exemplo: Qual o peso equivalente do K2Cr2O7 quando reduzido para Cr3+?. A mudana de estado (nmero) de oxidao de +6 para +3 ( =3). Aplicando a regra P. Eq =
P M , certo?........ ERRADO!!! 3

1 mol de K2Cr2O7 contm 2 moles de Cr6+ e a semi-reao redox ser:

Cr 2 O 2 + 14H+ + 6e7

2Cr3+ + 7H2O

isto e, cada Cr6+ experimenta uma mudana de 3 unidades, e a variao global ser de 2 x 3 =, ento:
P M 6

P. Eq =

Pelo mesmo raciocnio, o Peso Equivalente do As2O3 (As3+) quando oxidado para HAsO42- (As5+) ( =2) igual ao PM dividido por 4, e no por 2. Equivalente e Peso Equivalente de Sais e de Complexos O peso equivalente de um participante em uma reao de precipitao (sais) ou formao de complexo o peso que reage ou fornece um mol do ction reativo se este monovalente, metade do mol se bivalente, um tero se trivalente, etc. importante notar que ction em questo nesta definio sempre o ction diretamente envolvido na reao de interesse. Neste caso a unidade a ser considerada a carga do on, seja esta positiva (ction) ou negativa (nion). Por exemplo o peso equivalente do AlCl3 e BiOCl ser: 9

Para o AlCl3 3. Para o BiOCl

P Eq =

P M , porque a carga do ction 3+ e a do nion (1-) x 3 = 3

P Eq =

P M . A pesar de Bi ter carga +3, o on que est efetivamente 1

na soluo o BiO+, da que h = 1. Ao mesmo resultado chegaramos se levssemos em conta o nion Cl-.

CONCENTRAO PERCENTUAL (%) A percentagem (partes por cem) de uma substncia em uma soluo freqentemente exprime-se como porcentagem em peso, que se define como
peso soluto

Percentagem em peso (p/p) = peso soluo x 100 % Note o uso de p/p para denotar que a razo nesta unidade de concentrao peso/peso. Uma soluo 40 % (p/p) de etanol em gua contm 40 g de etanol em 100 g (NO mL) de soluo, e se prepara misturando 40 g de etanol com 60 g de gua. Outras unidades comuns so: volume por cento (% v/v) e peso-volume (% p/v) por cento

Percentagem em volume (v/v) = volume soluo x 100 %

peso soluto, g

volume soluto

Percentagem peso-volume (p/v) = volume soluo, mL x 100 % As unidades p ou v, ento, sempre devem ser especificada. Quando no se especifica, assume-se que a unidade p/p.

10

Percentagem em peso e em volume so valores relativos e, como tal, NO dependem das unidades de peso ou volume utilizadas, sempre que ambos, numerador e denominador, tenham as mesmas unidades

Ex. 5. O HCl comercial est rotulado 37,0 %, o que implica percentagem em peso. Sua densidade, tambm chamada de gravidade especfica, 1,18 g mL-1. 1. 2. 3. 1. Achar a molaridade do HCl; A massa de soluo que contm 100 mmol de HCl; e O volume de soluo que contm 0,100 mol de HCl.

Uma soluo a 37 % contm 37,0 g de HCl em 100 g de soluo. A massa de 1 L de soluo

g = 1 180 g mL

(1 000 mL) 1,18 x

A massa de HCl em 1180 g de soluo :

g HCl 0,370 g soluo (1180 g soluo) = 437 g HCl

Dado que o peso molecular do HCl 36,461, a molaridade do HCl

437 g L-1 36,461 g mol

-1

= 12,0 mol L-1 = 12,0 M

2.

Visto que 100 mmol de HCl igual a 3,65 g, a massa de soluo que contm 0,100 mol
3,65 g HCl = 9,85 g soluo 0,370 g HCl/g soluo

3.

O volume de soluo contendo 0,100 mol de HCl

11

9,85 g soluo 1,18 g soluo/mL

= 8,35 mL

PARTES POR MILHO E CORRELATOS Porcentagem rara vez usada para exprimir concentraes muito pequenas devido, presumivelmente, inconvenincia de usar zeros ou potencias de 10 para rastrear a vrgula decimal. Para evitar este inconveniente os qumicos com freqncia mudam o multiplicador razo do peso ou volume. Aceitando que % (p/p) pode ser chamado de PARTES POR CEM, a definio bvia de PARTES POR MILHO (ppm)
peso soluto x 10 6 peso amostra

ppm =

Observar que as unidades de peso no numerador e denominador devem concordar. Para concentraes ainda menores que ppm, usa-se ppb, partes por bilho ou ppt, partes por trilho. O que muda o multiplicador da razo entre os pesos:
peso soluto

9 ppb = peso amostra x 10 12 ppt = peso amostra x 10

peso soluto

Quando a concentrao do soluto da ordem de uns poucos ppm ou menor, a soluo praticamente puro solvente e ter uma densidade essencialmente igual quela do solvente. Se o solvente gua, sua densidade 1,00 g soluo/mL soluo. Isto significa que 1 L de soluo pesar 1,0 kg ou 1000 g. Ento ppm =
peso soluto (mg) volume soluo (L)

Por exemplo, uma soluo a 25 ppm contm 25 mg de soluto em 1 L de soluo. Ex 6. Uma amostra de gua de mar cuja d = 1,02 g mL-1 contm 17,8 ppm de NO3-. Calcule a molaridade de nitrato na gua. 12

Molaridade mol L-1 e 17,8 ppm significa que a gua contm 17,8 g de NO3por grama de soluo. 1L de soluo pesa Massa soluo = V (mL) x d (g mL-1) = 1000 x 1,02 = 1020 g Ento, 1 L de soluo contm g de NO3- = A molaridade
mol NO 3 0,0182 g NO 3 / (62,065 g NO 3 / mol) = = 2,93 x 10 - 4 M L soluo 1 L soluo 17,8 x 10 -6 g NO 3 x 1 020 g soluo = 0,0182 g soluo

g NO3-

MOLALIDADE A molalidade, m, se define como o nmero de moles de soluto por quilograma de solvente. A maior vantagem desta unidade, muito utilizada na medio de grandezas fsicas, que ela independente da temperatura, enquanto a molaridade dependente da temperatura. Uma soluo aquosa diluda expande-se aproximadamente 0,02 % por grau centgrado.quando aquecida perto dos 20 C. Conseqentemente, os moles de soluto por litro (molaridade) diminui pelo mesmo percentual.
moles de soluto kg solvente

m=

OSMOLARIDADE Usada em publicaes de bioqumica e medicina, define-se como o nmero total de partculas dissolvidas por litro de soluo. Para no eletrlitos, como glicose, a osmolaridade igual a molaridade. Para o eletrlito forte CaCl2 a osmolaridade igual a trs vezes a molaridade, j que cada peso frmula de CaCl2 fornece 3 moles de ons em soluo (Ca2+ osmolar. + 2Cl-). O plasma sangneo 0,308

13

DILUIO DE SOLUES Com freqncia necessrio preparar uma soluo diluda de um reagente a partir de uma soluo mais concentrada. Uma equao muito til para calcular o volume de reagente concentrado M1 x V1 = M2 x V2 Devido a que M x V = (moles/L) x (L) = MOLES esta equao simplesmente estabelece que os moles de soluto em ambas solues so iguais. A diluio acontece porque o volume muda. Dito de outra forma, o nmero de moles de soluto no muda quando dilumos, no importando o volume final da diluio. Em geral podemos escrever a equao anterior

C1 x V1 = C2 x V2 = C3 x V3 =

+ Cn x Vn = CONSTANTE

Tambm, para se obter a quantidade de soluto a partir de um volume dado de soluo o produto C x V vai nos dar o nmero de moles, equivalentes, g, mg, etc contidos em V litros de soluo, dependendo das unidades da concentrao C.

RAZO SOLUO-DILUENTE s vezes a composio duma soluo diluda se especifica em funo do volume duma soluo mais concentrada e o volume do solvente usado para fazer a diluio. O volume da primeira separa-se do volume do outro usando dois pontos (:). Assim, uma soluo de HCl 1 : 4 contm 4 volumes de gua por cada volume de HCl concentrado. Este mtodo freqentemente ambguo por a concentrao da soluo original nem sempre bvia ao leitor. Infelizmente, as vezes 1 : 4 interpreta-se como: dilua 1 volume com 3 volumes. Para evitar esta ambigidade, recomenda-se usar 1 + 4. REGRA DAS MISTURAS 14

Ilustraremos esta regra com um exemplo. Ex 7. Com um cido sulfrico de densidade d = 1,435 e outro de densidade d = 1,824 preparar um cido sulfrico de densidade d = 1,520. Em uma tabela podemos achar as concentraes correspondentes a essas densidades. Assim, H2SO4 de densidade d = 1,435 contm 54,00 % (p/p) de H2SO4 puro d = 1,824 contm 92,00 % (p/p) de H2SO4 puro d = 1,520 contm 62,00 % (p/p) de H2SO4 puro Forma-se ento o seguinte retngulo 54 62 92 8 38 Istoi , se deve misturar 30 (92 62) partes em peso de H2SO4 a 54,00 % com 8 (62 54) partes em peso de H2SO4 a 92,00 % para se obter 38 (30 + 8) partes em peso de H2SO4 a 62,00 % OBSERVAO IMPORTANTE: esta regra S vlida para misturas de solues exprimidas em PERCENTAGEM (%). NUNCA use esta regra para concentraes baseadas em volume, i.e., g L-1, mol L-1, eq L-1, etc FUNES p Cientista expressam freqentemente a concentrao duma espcie em termos de sua funo-p, ou valor-p. O valor-p o logaritmo negativo (base 10) da concentrao molar duma espcie. Ento, para a espcie X, pX = - log [X] Como veremos, funes-p oferecem a vantagem de concentraes que variam numa faixa de at 10 ordens de magnitude serem expressas em termos de pequenos nmeros positivos. 30

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