Universidade Catlica de Pernambuco Centro de Cincias e Tecnologia Cursos de Engenharia Qumica e Engenharia Ambiental Qumica Orgnica II Prof.

Ed Paschoal Carrazzoni

Problema no 40 da ficha de carboidratos A estaquiose o nico tetrassacardeo no redutor isolado na natureza. Apresenta os seguintes dados laboratoriais: a) hidrolisado pela emulsina, formando sacarose e um dissacardeo constitudo por molculas de galactose. b) por hidrlise parcial forma sacarose e duas molculas de galactose. c) por hidrlise total, forma D-glucose, D-frutose e duas molculas de Dgalactose. d) tratado com sulfato de metila obtm-se um derivado tridecametilado que, submetido a uma reao de hidrlise, forma: 2,3,4,6-tetrametilglucose-D, 3,4,6-trimetilfrutose-D, 2,3,4-trimetilgalactose-D e 2,3,4,6tetrametilgalactose-D. Pede-se: a) frmula planar da estaquiose; b) frmula de projeo de Haworth; c) nmero de moles de cido peridico consumido e nmero de moles formados de cido frmico e de aldedo frmico. Esquema deduzido pelo aluno
emulsina dissacardeo constitudo, apenas, de galactose

estaquiose

sacarose +

hidrlise parcial hidrlise total S O 4 (CH 3 ) 2

sacarose + 2 galactose glucose + frutose + 2 galactose derivado tridecametilado hidrlise

OH C H C OMe MeO C H MeO C H H C CH 2 OMe 2,3,4,6-tetrametilgalactose-D O

HO C

H CH 2 OH HO C MeO C H O H C OMe H C CH 2 OMe 3,4,6-trimetilfrutose-D

H C

OH H C OMe

H C OMe MeO C H O

MeO C H MeO C H H C CH 2 OH

H C OMe H C CH 2 OMe 2.3.4.6-tetrametilglucose-D

2,3,4-trimetilgalactose-D

A frmula planar do derivado metilado da sacarose ser, parcialmente,

O H C H C OMe MeO C H O CH 2 OH C MeO C H O H C OMe H C CH 2 OMe 3,4,6-trimetilfrutose-D

H C OMe H C CH 2 OMe

2.3.4.6-tetrametilglucose-D

Restaram para ser metilado, apenas, a unidade da frutose (com a hidroxila do C-1), que no pode condensar-se com o 2,3,4,6-tetrametilgalactose-D: se assim ocorresse, no teria outra hidroxila para condensar-se com o 2,3,4trimetilgalactose-D. O 2,3,4-trimetilgalactose-D possui duas hidroxilas livres, existindo, portanto, duas alternativas para a condensao:
O H C H C OMe MeO C H O CH 2 C MeO C H O H C OMe H C CH 2 OMe 3,4,6-trimetilfrutose-D O H C H C OMe MeO C H MeO C H H C CH 2 OH 2,3,4-trimetilgalactose-D O

H C OMe H C CH 2 OMe 2.3.4.6-tetrametilglucose-D

O H C H C OMe MeO C H O

H CH 2 C MeO C H O H C OMe H C CH 2 OMe 3,4,6-trimetilfrutose-D O C

OH

H C OMe MeO C H MeO C H H C CH 2 2,3,4-trimetilgalactose-D O

H C OMe H C CH 2 OMe 2.3.4.6-tetrametilglucose-D

Em conseqncia da existncia de duas alternativas, existiro, tambm, duas alternativas para a estaquiose metilada:

O H C H C OMe MeO C H O CH 2 C MeO C H O H C OMe H C CH 2 OMe 3,4,6-trimetilfrutose-D

O H C H C OMe MeO C H MeO C H H C CH 2 2,3,4-trimetilgalactose-D

O H H CH 2 C MeO C H O H C OMe H C CH 2 OMe 3,4,6-trimetilfrutose-D O C H C OMe MeO C H MeO C H H C CH 2 2,3,4-trimetilgalactose-D 2,3,4,6-tetrametilgalactose-D C H C OMe MeO C H MeO C H H C CH 2 OMe O

H C O H C OMe MeO C H MeO C H H C CH 2 OMe 2,3,4,6-tetrametilgalactose-D O

H C OMe H C CH 2 OMe 2.3.4.6-tetrametilglucose-D

O H C H C OMe MeO C H O

H C OMe H C CH 2 OMe 2.3.4.6-tetrametilglucose-D

Nessas condies, a estaquiose possui duas frmulas planares possveis;

O H C H C OH HO C H H C OH H C CH 2 2.3.4.6-tetrametilglucose-D O HO CH 2 C C H O H C OH H C CH 2 3,4,6-trimetilfrutose-D HO C H H C CH 2 2,3,4-trimetilgalactose-D O H C H C OH HO C H O

O H C H C OH HO C H HO C H H C CH 2 OH 2,3,4,6-tetrametilgalactose-D O

H C H C OH HO C H H C OH H C CH 2 OH 2.3.4.6-tetrametilglucose-D O

O H CH 2 C H C OH O HO C H H C CH 2 OH 3,4,6-trimetilfrutose-D HO C H H C CH 2 2,3,4-trimetilgalactose-D C H C OH HO C H O O

H C H C OH HO HO C H C H O

H C CH 2 OH 2,3,4,6-tetrametilgalactose-D

A frmula de Haworth ser:

HO CH2 H CH2 HO OH H H OH HOCH2 H OH H CH2 H H OH HOCH2

O
H OH H

O
H

O
H OH H

HO

O
H OH H

H H OH

O sacarose
HO CH2 H CH2

O O
H HO

CH2OH

O
H OH H H H OH

O
H OH HOCH2 H OH H CH2 H H HO H OH

O
H OH H

H H OH

HO

OH

sacarose

Nomes cientficos sero: 2 (1--D-glucopiranosil), 1 (6--D-galactopiranosil)-1 (6--D-galactopiranosil)-D-frutofuranose e 2 (1--D-glucopiranosil), 1 (1--D-galactopiranosil)-1-(1--D-galactopiranosil)-D-frutofuranose