Estudo Da Tratabilidade Das Soluções de Lactose Com Ácidos Húmicos e Lactose Com Lixiviado de Aterro Sanitário Por Lodos Ativados em Escala de Bancada

UNIVERSIDADE DE SO PAULO ESCOLA DE ENGENHARIA DE SO CARLOS
RAFAELLA CAMPOS
Estudo da tratabilidade das solues de lactose com cidos hmicos e lactose com lixiviado de aterro sanitrio por lodos ativados em escala de bancada
So Carlos 2013
Verso corrigida
RAFAELLA CAMPOS
Estudo da tratabilidade das solues de lactose com cidos hmicos e lactose com lixiviado de aterro sanitrio por lodos ativados em escala de bancada
Dissertao apresentada a Escola de Engenharia de So Carlos, da Universidade de So Paulo, como parte dos requisitos para obteno do ttulo de Mestre em Cincias, Programa de Engenharia Hidrulica e Saneamento
Orientador: Prof. Tit. Jurandyr Povinelli
So Carlos 2013
Dedico este trabalho aos meus pais, Iza e Glez Eliza, pelo amor desmedido, incansvel dedicao e incentivo dado durante toda a minha trajetria at aqui.
AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus por ser um amigo fiel, fonte de toda fora para superar os obstculos e concessor da ddiva da vida. Ao Prof. Jurandyr Povinelli por ter me aceitado como orientada, pelos aprendizados acadmicos, pacincia, ateno, disponibilidade e por ser este exemplo de profissional e pessoa. Aos meus pais pela incansvel dedicao, amor, apoio e incentivo. Aos meus tios, Glesmar e Joo, e aos meus primos, Fernanda e Rodrigo, por todo carinho, amizade e amor. minha av, Cisira, que hoje no se encontra entre ns, mas foi um exemplo de pessoa por sua imensa bondade e f. Escola de Engenharia de So Carlos, pela oportunidade de realizao do curso de mestrado. Ao Prof. Luiz Daniel e Prof. Eny Maria por terem aceitado compor a banca examinadora de qualificao e contribudo para a melhoria deste trabalho. Prof. Lyda pelo aprendizado adquirido durante o perodo que fui sua estagiria no PAE. A todos os professores do Departamento de Engenharia Hidrulica e Saneamento pelos conhecimentos adquiridos durante minha passagem por aqui. Aos tcnicos do Laboratrio de Saneamento: Jlio Csar Trofino, Paulo Fragicomo, Natlia Santos, Maria Aparecida P. Viudes (Cidinha), Bianca Rodrigues Aline Musetti e Sabrina Marini pela ajuda, torcida, pacincia, companheirismo e ensinamentos referentes s anlises de rotina do laboratrio.
Eloiza Pozzi pela disponibilidade e auxlio dado na execuo dos trabalhos microbiolgicos. S, Rose, Pavi, Fernanda e Flvia pela disponibilidade e ajuda ao longo do mestrado. Ao Roberto Brgamo e ao Alcino pelo auxilio na montagem e manuteno do aparato experimental dado durante toda a execuo da pesquisa. Ao Igor pelo incentivo e exemplo. Fernanda, pela amizade, companheirismo, orientao, momentos de descontrao e por me tranquilizar nos momentos difceis. Aurlia pela amizade, apoio e pela valiosa ajuda nos momentos de dvidas. Aos amigos do mestrado: Jaqueline, Guilherme, Thyago, Pricila, Natlia Fisher, Nayara e Rodrigo pela companhia e amizade nos momentos em que mais precisei. Ao Davi pela colaborao na impresso da verso preliminar. Aos amigos de Viosa: Sara, Renata, Ana Paula, Paula, Isa, Maria Eugnia, Mariana, Nayara, Fbio, Pedro e Diego que mesmo longe sempre se fizeram presentes. CAPES, pela concesso da bolsa de mestrado e pelo apoio financeiro para a realizao desta pesquisa. Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo (FAPESP), pelo apoio financeiro para a realizao desta pesquisa - Auxlio Pesquisa - Processo n 2010/51955-2. A todos que contriburam de forma direta e indireta pela a realizao deste trabalho.
RESUMO
O lixiviado de aterro sanitrio uma gua residuria com elevada concentrao de DQO, DBO, amnia, traos de metais pesados e substncias orgnicas dificilmente biodegradveis, tais como substncias hmicas e celulsicas (lignina). Dada essas caractersticas, torna-se necessrio que ele seja recolhido e devidamente tratado para evitar danos ao meio ambiente e sade humana. Uma prtica que tem sido adotada por alguns municpios brasileiros o direcionamento do lixiviado para tratamento consorciado em estaes de tratamento de esgoto (ETE). No entanto, so poucos os estudos que avaliam a eficcia desse procedimento. Um dos questionamentos sobre o tratamento biolgico diz respeito remoo do material orgnico dificilmente biodegradvel, representado principalmente pelas substncias hmicas e, dentro dessa classe, destaca-se a frao de cidos hmicos no lixiviado. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo verificar a tratabilidade das solues contendo lactose, lactose com cidos hmicos, lactose com 2 % em volume de lixiviado de aterro sanitrio bruto e lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado por air stripping, quando submetidas ao tratamento biolgico em reatores de lodos ativados em escala de bancada. Assim, buscou-se verificar se essa tecnologia de tratamento capaz de estabilizar, ainda que parcialmente, compostos orgnicos de difcil biodegradao presentes no lixiviado. A quantificao das substncias de difcil biodegradao antes e aps o tratamento foi realizada pelo mtodo tentativo do Equivalente em cidos Hmicos que se encontra em fase de estudo. Os resultados demonstraram que houve uma remoo parcial dessas substncias. As anlises de espectroscopia na regio do infravermelho indicaram que no ocorreu a adsoro dos cidos hmicos no lodo, o que pode ser uma evidencia de que a reduo da concentrao dessas substncias de fato devida ao seu consumo e no pela precipitao no lodo. Alm disso, a adio de 2 % em volume do lixiviado no ocasionou reduo da populao de microrganismos no sistema. . Palavras-chave: Lixiviado de aterro sanitrio. Compostos orgnicos dificilmente biodegradveis. cidos hmicos. Lodos ativados.
ABSTRACT
Leachate from sanitary landfills is a type of effluent with high concentrations of COD, BOD, ammonia, heavy metal traces and hardly biodegradable organic compounds such as humic and cellulosic substances (lignin). Thus this effluent needs to be collected and treated in order to prevent damages to the environment and to human health. A common practice in Brazilian cities is to destine the leachate to a sewage treatment plant (STP). However, there are few studies that assess the efficiency of this procedure. One of the questions regarding the biological treatment concerns its efficiency in removing hardly biodegradable organic compounds, represented in the most part by the humic substances, given the high levels of humic acid in the leachate. Within this context, the present study had the objective to verify the treatability of solutions containing lactose, lactose with humic acids, lactose with 2% (in volume) of untreated sanitary landfill leachate, and lactose with 2% of leachate pre-treated by air stripping, submitted to biological treatment in laboratory-scale activated sludge reactors. Thus this paper assessed if such treatment technology can stabilize, even if only partially, the hardly biodegradable organic compounds found in leachate. The quantification of these substances prior to and after treatment was made by using a tentative method called Humic Acids Equivalent, which is still in the phase of studies. The results show that there was a partial removal of these substances. The spectroscopy analyses on the infrared region indicated that there was no adsorption of humic acids onto the sludge, which evidences that the decrease in the levels of these substances was due to their consumption and not precipitation onto the sludge. Also, the addition of 2% of leachate did not reduce the population of microorganisms in the system. . Keywords: Sanitary landfill leachate. Hardly biodegradable organic compounds. Humic acids. Activated sludge.
II
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS
ABNT AH AH AP CAPES CONAMA COT COT BAT 1 BAT 2 BAT 3 BAT AP DBO DQO COD EESC Eq Eq. AH ETE HU IBGE IQSC LA LAC LAC/AH
Associao Brasileira de Normas Tcnicas cidos Flvicos cidos Hmicos Aerao prolongada Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior Conselho Nacional de Meio Ambiente Carbono orgnico Total Carbono orgnico total Batelada 1 Batelada 2 Batelada 3 Batelada com aerao prolongada Demanda bioqumica de oxignio Demanda qumica de oxignio Carbono orgnico dissolvido Escola de Engenharia de So Carlos Equao Equivalente em cidos hmicos Estao de Tratamento de Esgoto Huminas Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica Instituto de Qumica de So Carlos Lodos ativados Soluo de lactose Soluo de lactose com 2 % em volume de soluo de cidos hmicos
LAC/LIX BR Soluo de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto LAC/LIX PT Soluo de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado LPB LATAR LIX BR LIX PT Laboratrio de Processos biolgicos Laboratrio de Tratamento Avanado e Reso de gua Lixiviado bruto Lixiviado pr-tratado
III
NA OD PCR PNSB Rem rpm RSU SH ST STF STV SST SSF SSV TDH USEPA rem c
No avaliado Oxignio Dissolvido Reao de Polimerizao em Cadeia Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico Eficincia de remoo Rotao por minuto Resduos Slidos Urbanos Substncias hmicas Slidos totais Slidos totais fixos Slidos totais volteis Slidos suspensos totais Slidos suspensos fixos Slidos suspensos volteis Tempo de deteno hidrulica Environmental Protection Agency Concentrao do parmetro removida durante o tratamento Tempo de residncia celular
IV
LISTA DE FIGURAS FIGURA 1. ESTRUTURA

HIPOTTICA BIDIMENSIONAL PROPOSTA PARA OS CIDOS HMICOS.
FONTE: SCHULTEN E SCHNITZER (1997). ............................................................... 22 FIGURA 2. ESTRUTURA

MOLECULAR DAS FORMAS ISOMRICAS DA LACTOSE NAS
CONFIGURAES E . FONTE: GNZLE (2008). .................................................... 24
FIGURA 3. CICLOS
DE OPERAO DE UM REATOR DE LODOS ATIVADOS OPERADO EM
BATELADA. FONTE: ALMEIDA (2004). ..................................................................... 27
FIGURA 4. SOLUO DE LACTOSE SOB AERAO DURANTE A FASE DE ADAPTAO. .......... 33 FIGURA 5. FOTOGRAFIA
AREA DO ATERRO SANITRIO DE
SO CARLOS SP (2008).
FONTE: ADAPTADA DE VEGA ENGENHARIA APUD CONTRERA (2008). ....................... 37 FIGURA 6. REATOR DE LODOS ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA. FONTE: TURETTA (2011). .......................................................................................................................... 38 FIGURA 7. CORTE ESQUEMTICO TRANSVERSAL DO REATOR. FONTE: TURETTA (2011). ... 38 FIGURA 8. AERADOR UTILIZADO NO EXPERIMENTO. ........................................................ 39 FIGURA 9. PEDRAS POROSAS UTILIZADAS
NO EXPERIMENTO. ........................................ 39
FIGURA 10. REATOR DE LODOS ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA UTILIZADO NO PRESENTE

TRABALHO. .......................................................................................................... 40
FIGURA 11. APARATO
EXPERIMENTAL UTILIZADO PARA O ENSAIO EM FLUXO CONTNUO. (A)
AERADORES; (B) BOMBONAS QUE ARMAZENAVAM O AFLUENTE; (C) UNIDADE DE LODOS

ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA;
(D) TUBULAO
DE SADA DO EFLUENTE;
(E)
BOMBAS
UTILIZADAS PARA RECALCAR O AFLUENTE DAS BOMBONAS PARA AS CMARAS
DO REATOR. ......................................................................................................... 41
FIGURA 12. IMAGEM

ORIGINAL;
DA MICROSCOPIA COM APLICAO DO CORANTE NANQUIM. (A) IMAGEM TRATADA COM A ESCALA DE CORES;
(B) IMAGEM
(C) LEGENDA
COM A
PERCENTAGEM DE REA OCUPADA POR CADA TONALIDADE. ..................................... 48
FIGURA 13. REFRATRIOS COM AS AMOSTRAS LQUIDAS NO INTERIOR DA ESTUFA. ............ 50 FIGURA 14. FRAO SLIDA RETIDA NO REFRATRIO APS 48 HORAS NA ESTUFA A 104C. .......................................................................................................................... 50 FIGURA 15. FRAO
SLIDA COLETADA NOS REFRATRIOS COM O AUXLIO DE UMA
ESPTULA. ........................................................................................................... 50
FIGURA 16. CURVA PADRO DO EQUIVALENTE EM CIDOS HMICOS PLOTADA A PARTIR DA

CORRELAO DAS CONCENTRAES DE CIDOS HMICOS E AS RESPECTIVAS
CONCENTRAES DE DQO SOLVEL POR ELAS GERADAS. ....................................... 52
V FIGURA 17. CURVA PADRO DO EQUIVALENTE EM CIDOS HMICOS PLOTADA A PARTIR DA

CONCENTRAES DE COD POR ELAS GERADAS. ..................................................... 52
FIGURA 18. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT 1. ............................. 60 FIGURA 19. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT 2. ............................. 60 FIGURA 20. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT 3. ............................. 60 FIGURA 21. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT AP. .......................... 60 FIGURA 22. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO BRUTA NA BAT 1................. 66 FIGURA 23. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO BRUTA NA BAT 2................. 66 FIGURA 24. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO BRUTA NA BAT 3................. 66 FIGURA 25. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO BRUTA NA BAT AP. ............. 66 FIGURA 26. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO SOLVEL NA BAT 1. ............ 67 FIGURA 27. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO SOLVEL NA BAT 2. ............ 67 FIGURA 28. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO SOLVEL NA BAT 3. ............ 67 FIGURA 29. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DA DQO SOLVEL NA BAT AP. ......... 67 FIGURA 30. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DO COD - BAT 1.............................. 71 FIGURA 31. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DO COD - BAT 2.............................. 71 FIGURA 32. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DO COD - BAT 3.............................. 71 FIGURA 33. COMPORTAMENTO DA CONCENTRAO DO COD - BAT AP. .......................... 71 FIGURA 34. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC
NA BAT 1. ............................................................................................................ 74
FIGURA 35. VARIAO
DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO
LAC/AH NA BAT 1. .............................................................................................. 74 FIGURA 36. VARIAO

LAC/LIX BR NA BAT 1. ........................................................................................ 74 FIGURA 37. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC
NA BAT 2. ............................................................................................................ 75
FIGURA 38. VARIAO
LAC/AH NA BAT 2. .............................................................................................. 75 FIGURA 39. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC/ LIX BR NA BAT 2. ................................................................................................ 75 FIGURA 40. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC
NA BAT 3. ............................................................................................................ 76
VI
FIGURA 41. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC/ AH NA BAT 3. ..................................................................................................... 76 FIGURA 42. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC/ LIX PT NA BAT 3................................................................................................. 76 FIGURA 43. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC/ LIX BR NA BAT 3. ............................................................................................... 76 FIGURA 44. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC
NA BAT AP. ........................................................................................................ 77
FIGURA 45. VARIAO
LAC/AH NA BAT AP. ........................................................................................... 77 FIGURA 46. VARIAO

LAC/LIX PT NA BAT AP. ..................................................................................... 77 FIGURA 47. VARIAO

LAC/LIX BR NA BAT AP. .................................................................................... 77 FIGURA 48. EFLUENTE (LAC/AH),

FINAL DE LACTOSE
(LAC),
LACTOSE COM CIDOS HMICOS
LACTOSE COM LIXIVIADO PR-TRATADO
(LAC/LIX PT)
E LACTOSE COM
LIXIVIADO BRUTO (LAC/LIX BR). ........................................................................... 78
FIGURA 49. EFLUENTE
CONTROLE
(LAC)
APS UMA SEMANA DE PERMANNCIA NA CMARA
DO REATOR DE LODOS ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA. ...................................... 80
FIGURA 50. COMPORTAMENTO DA REMOO DE COR VERDADEIRA NA BAT 1. ................. 81 FIGURA 51. COMPORTAMENTO DA REMOO DE COR VERDADEIRA NA BAT 2. ................. 81 FIGURA 52. COMPORTAMENTO DA REMOO DE COR VERDADEIRA NA BAT 3. ................. 81 FIGURA 53. COMPORTAMENTO DA REMOO DE COR VERDADEIRA NA BAT AP. ............... 81 FIGURA 54. ESPECTROS
DOS COMPOSTOS PADRES
(LACTOSE
CIDOS HMICOS)
E DO
LIXIVIADO BRUTO E PR-TRATADO.
ONDE: LIX STRIP: LIXIVIADO PR-TRATADO POR AIR
ATRIPPING; LIX BR: LIXIVIADO BRUTO: AH: CIDOS HMICOS. ................................. 82
FIGURA 55. ESPECTROS
OBTIDOS PARA OS AFLUENTES E EFLUENTES DA CONDIO
LAC
LAC/AH, RESPECTIVAMENTE. ............................................................................... 85 FIGURA 56. ESPECTROS

LAC
LAC/LIX PT, RESPECTIVAMENTE. ......................................................................... 86 FIGURA 57. ESPECTROS

LAC
LAC/LIX BR RESPECTIVAMENTE. .......................................................................... 87
VII
FIGURA 58. ESPECTROS
OBTIDOS PARA OS LODOS PRODUZIDOS NAS QUATRO CONDIES
AVALIADAS (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT E LAC/LIX BR). ....................................... 88
FIGURA 59. IMAGENS
TRATADAS OBTIDAS DA MICROSCOPIA COM APLICAO DO CORANTE
NANQUIM PARA A CONDIO LAC. .......................................................................... 92
FIGURA 60. IMAGENS
NANQUIM PARA A CONDIO LAC/AH. .................................................................... 93
FIGURA 61. IMAGENS
NANQUIM PARA A CONDIO LAC/LIX PT. .............................................................. 94
FIGURA 62. IMAGENS
NANQUIM PARA A CONDIO LAC/LIX BR. .............................................................. 94

CONCENTRAES DE DQO SOLVEL POR ELAS GERADAS. ....................................... 98

CONCENTRAES DE COD POR ELAS GERADAS. ..................................................... 98
FIGURA 65. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 1 PARA A CONDIO LAC. . 118 FIGURA 66. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 1 PARA A CONDIO LAC/AH. ......................................................................................................................... 118 FIGURA 67. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 1 PARA A CONDIO LAC/LIX BR. ................................................................................................................... 118 FIGURA 68. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 2 PARA A CONDIO LAC. . 119 FIGURA 69. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 2 PARA A CONDIO LAC/AH. ......................................................................................................................... 119 FIGURA 70. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 2 PARA A CONDIO LAC/LIX BR. ................................................................................................................... 119 FIGURA 71. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 3 PARA A CONDIO LAC. . 120 FIGURA 72. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 3 PARA A CONDIO LAC/AH. ......................................................................................................................... 120 FIGURA 73. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 3 PARA A CONDIO LAC/PT. ......................................................................................................................... 120 FIGURA 74. VARIAO DAS FORMAS DE NITROGNIO NA BAT 3 PARA A CONDIO LAC/LIX BR. ................................................................................................................... 120
VIII
FIGURA 75. VARIAO
DAS FORMAS DE NITROGNIO NA
BAT AP
PARA A CONDIO
LAC.
..........................................................................................................................119 FIGURA 76. VARIAO

BAT AP
PARA A CONDIO
LAC/AH. ........................................................................................................... 121 FIGURA 77. VARIAO

BAT AP
PARA A CONDIO
LAC/PT. ........................................................................................................... 121 FIGURA 78. VARIAO

BAT AP
PARA A CONDIO
LAC/BR. ........................................................................................................... 121 FIGURA 79. FLOCOS FORMADOS NA UNIDADE DE LODOS ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA. ........................................................................................................................ 125 FIGURA 80. HIFA. ...................................................................................................... 125 FIGURA 81. PROTOZORIO RIZPODE. ........................................................................ 126 FIGURA 82. BACTRIAS FILAMENTOSAS. ...................................................................... 126 FIGURA 83. BACTRIAS EM SUSPENSO. ..................................................................... 126 FIGURA 84. LEVEDURA. ............................................................................................. 126 FIGURA 85. ROTFERO. .............................................................................................. 126 FIGURA 86. PROTOZORIO PEDUNCULADO FIXO........................................................... 126 FIGURA 87. PROTOZORIO PEDUNCULADO FIXO........................................................... 127 FIGURA 88. ROTFEROS. ............................................................................................ 127 FIGURA 89. PROTOZORIO FLAGELADO. ...................................................................... 127 FIGURA 90. PROTOZORIO CILIADO RASTEJANTE. ........................................................ 127 FIGURA 91. NEMATIDE. ........................................................................................... 127 FIGURA 92. VISO GERAL DE UM FLOCO. ..................................................................... 127 FIGURA 93. DENDROGRAMA
BASEADO NO COEFICIENTE DE SIMILARIDADE DE
PEARSON
PARTIR DO PADRO DE BANDAS DO MANTIDA SOB TRATAMENTO POR
DGGE
DIAS;
PARA O DOMNIO BACTRIA.
1: LACTOSE
20
2: LACTOSE
COM
2 %
EM VOLUME DE
LIXIVIADO PR-TRATADO MANTIDOS SOB TRATAMENTO POR
20 DIAS; 3: LACTOSE MAIS 2 20

DIAS;
EM VOLUME DE LIXIVIADO BRUTO MANTIDOS SOB TRATAMENTO POR MAIS
4:
LACTOSE
2 %
EM VOLUME DE LIXIVIADO PR-TRATADO MANTIDOS SOB
TRATAMENTO POR 50 DIAS. ................................................................................. 133
FIGURA 94. DENDROGRAMA
BASEADO NO COEFICIENTE DE SIMILARIDADE DE
PEARSON
PARTIR DO PADRO DE BANDAS DO MANTIDA SOB TRATAMENTO POR
DGGE
DIAS;
PARA O DOMNIO EUCARIA.
1: LACTOSE
20
2: LACTOSE
COM
2 %
EM VOLUME DE
IX
LIXIVIADO PR-TRATADO MANTIDOS SOB TRATAMENTO POR
20 DIAS; 3: LACTOSE MAIS 2 20

DIAS;
EM VOLUME DE LIXIVIADO BRUTO MANTIDOS SOB TRATAMENTO POR MAIS
4:
LACTOSE
2 %
EM VOLUME DE LIXIVIADO PR-TRATADO MANTIDOS SOB
TRATAMENTO POR 50 DIAS................................................................................... 134
FIGURA 95. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO LAC

NO ENSAIO COM AERAO PROLONGADA. .............................................................. 145
FIGURA 96. VARIAO
LAC/AH NO ENSAIO COM AERAO PROLONGADA. ................................................ 145 FIGURA 97. VARIAO DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA ..................... 145
LISTA DE TABELAS
TABELA 1. CARACTERIZAO DO LIXIVIADO PRODUZIDO EM FUNO DA IDADE DO ATERRO.20 TABELA 2. COMPOSIO ELEMENTAR MDIA PARA OS CIDOS HMICOS. ......................... 22 TABELA 3. PARMETROS
FSICO-QUMICOS UTILIZADOS PARA A CARACTERIZAO DO
LIXIVIADO DO ATERRO MUNICIPAL DE SO CARLOS. ................................................. 37
TABELA 4. CARACTERSTICAS
DAS SOLUES QUE FORAM INOCULADAS EM CADA CMARA.
.......................................................................................................................... 39 TABELA 5. CONDIES

ADOTADAS NOS ENSAIOS REALIZADOS NO REATOR DE LODOS
ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA. ....................................................................... 42
TABELA 6. APRESENTAO DOS PARMETROS E A FREQUNCIA QUE SERO ANALISADOS EM

CADA ETAPA......................................................................................................... 43
TABELA 7. CARACTERIZAO
FSICO-QUMICA
DOS
AFLUENTES
DOS
LIXIVIADOS
EMPREGADOS. ..................................................................................................... 57
TABELA 8. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT 1. .................... 59 TABELA 9. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT 2. .................... 59 TABELA 10. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT 3. .................. 59 TABELA 11. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DBO - BAT AP. ................ 59 TABELA 12. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOBRUTA - BAT 1............. 62 TABELA 13. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOBRUTA - BAT 2............. 62 TABELA 14. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOBRUTA - BAT 3............. 62 TABELA 15. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOBRUTA - BAT AP. ......... 62 TABELA 16. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOSOLVEL - BAT 1. ......... 65 TABELA 17. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOSOLVEL - BAT 2. ......... 65 TABELA 18. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOSOLVEL - BAT 3. ......... 65 TABELA 19. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE DQOSOLVEL - BAT AP. ...... 65 TABELA 20. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE COD NA BAT 1................. 69 TABELA 21. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE COD NA BAT 2................. 69 TABELA 22. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE COD NA BAT 3................. 69 TABELA 23. EFICINCIA NA REMOO DA CONCENTRAO DE COD NA BAT AP. ............. 69 TABELA 24. EFICINCIA DA REMOO DE COR NA BAT 1. ............................................... 79 TABELA 25. EFICINCIA DA REMOO DE COR NA BAT 2. ............................................... 79
XI
TABELA 26. EFICINCIA DA REMOO DE COR NA BAT 3. ............................................... 79 TABELA 27. EFICINCIA DA REMOO DE COR NA BAT AP.............................................. 79 TABELA 28. TABELA
COM AS BANDAS DOS ESPECTROS DA
FIGURA 54
E
E OS RESPECTIVOS ET
GRUPOS FUNCIONAIS
(SILVERTEINS
ET AL.,
2007; SMIDT
MEISSL, 2007; BARBER
AL., 2001; LIN ET AL., 2010). ................................................................................. 83
TABELA 29. TABELA
FIGURA 55
E
E OS RESPECTIVOS ET
GRUPOS FUNCIONAIS
(SILVERTEINS
ET AL.,
2007; SMIDT
AL., 2001; LIN ET AL., 2010). ................................................................................. 86
TABELA 30. TABELA
FIGURA 56
E
E OS RESPECTIVOS ET
GRUPOS FUNCIONAIS
(SILVERTEINS
ET AL.,
2007; SMIDT
AL., 2001; LIN ET AL., 2010). ................................................................................. 87
TABELA 31. TABELA
FIGURA 57
E
E OS RESPECTIVOS ET
GRUPOS FUNCIONAIS
(SILVERTEINS
ET AL.,
2007; SMIDT
AL., 2001; LIN ET AL., 2010). ................................................................................. 88
TABELA 32. TABELA
FIGURA 58
E
E OS RESPECTIVOS ET
GRUPOS FUNCIONAIS
(SILVERTEINS
ET AL.,
2007; SMIDT
AL., 2001; LIN ET AL., 2010). ................................................................................. 89
TABELA 33. MDIA DA PERCENTAGEM DA REA QUE PERMANECEU COM MATERIAL ORGNICO
NO BIODEGRADADO. ............................................................................................ 95
TABELA 34. VALORES

EFLUENTES.
DO
EQ.AH,
EM RELAO
DQO
FILTRADA, NOS AFLUENTES E
......................................................................................................... 99
TABELA 35. VALORES DO EQ.AH, EM RELAO AO COD, NOS AFLUENTES E EFLUENTES.100 TABELA 36. ESTIMATIVA DA REMOO DO MATERIAL DE DIFCIL BIODEGRADAO DA BAT 1
ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X DQO. .......................................................... 103
TABELA 37. ESTIMATIVA DA REMOO DE MATERIAL DIFICILMENTE BIODEGRADVEL DA BAT 1 ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X COD. ....................................................... 103 TABELA 38. ESTIMATIVA DA REMOO DO MATERIAL DIFICILMENTE BIODEGRADVEL DA BAT 2 ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X DQO. ....................................................... 105 TABELA 39. ESTIMATIVA DA REMOO DE MATERIAL DIFICILMENTE BIODEGRADVEL DA BAT 2 ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X COD. ....................................................... 105 TABELA 40. ESTIMATIVA
DA REMOO DO MATERIAL ORGNICO DIFICILMENTE
BIODEGRADVEL DA BAT 3 ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X DQO. .................. 106
XII
TABELA
41.
ESTIMATIVA
DA
REMOO
DE
MATERIAL
ORGNICO
DIFICILMENTE
BIODEGRADVEL DA BAT 3 ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X COD. ................. 106
TABELA 42. ESTIMATIVA DA REMOO DE MATERIAL DIFICILMENTE BIODEGRADVEL DA BAT AP ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X DQO. .................................................... 108 TABELA 43. ESTIMATIVA DA REMOO DE MATERIAL DIFICILMENTE BIODEGRADVEL DA BAT AP ATRAVS DO EMPREGO DO EQ. AH X COD. .................................................... 108 TABELA 44. EFICINCIA
DE REMOO DE NITROGNIO TOTAL
KJELDHAL
NA PRIMEIRA
BATELADA. ......................................................................................................... 112
TABELA 45. EFICINCIA
DA REMOO DE NITROGNIO AMONIACAL TOTAL NA PRIMEIRA
BATELADA. ......................................................................................................... 112
KJELDHAL
NA SEGUNDA
BATELADA. ......................................................................................................... 113
DA REMOO DE NITROGNIO AMONIACAL TOTAL DA SEGUNDA
BATELADA. ......................................................................................................... 113
KJELDHAL
NA TERCEIRA
BATELADA COM AERAO PROLONGADA. .............................................................. 115
DE REMOO DE NITROGNIO AMONIACAL TOTAL
(NAT)
NA
TERCEIRA BATELADA COM AERAO PROLONGADA. ............................................... 115
TABELA 50. CARACTERIZAO MICROBIOLGICA DA BAT 1. ......................................... 128 TABELA 51. CARACTERIZAO MICROBIOLGICA DA BAT 2. ......................................... 129 TABELA 52. CARACTERIZAO MICROBIOLGICA DA BAT 3. ......................................... 130 TABELA 53. CARACTERIZAO MICROBIOLGICA DA BATELADA COM AERAO PROLONGADA. ........................................................................................................................ 131 TABELA 54. VALORES
DO NDICE DE
SHANNON-WIENER
OBTIDOS PARA AS CONDIES
AVALIADAS. ........................................................................................................ 135
TABELA 55. MORFOLOGIAS
ENCONTRADAS NO EFLUENTE UTILIZADO PARA DAR PARTIDA NO
REATOR EM ESCALA DE BANCADA DE LODOS ATIVADOS OPERADO EM REGIME DE FLUXO CONTNUO.
........................................................................................................ 137
DA CONCENTRAO SEMANAL DA
TABELA 56. COMPORTAMENTO
DBO
NO SISTEMA
OPERADO EM FLUXO CONTNUO. .......................................................................... 138
DE
DQO
BRUTA MEDIDA SEMANALMENTE NO SISTEMA
OPERADO EM FLUXO CONTNUO. .......................................................................... 139
XIII
DA CONCENTRAO SEMANAL DE
DQO
SOLVEL NO
SISTEMA OPERADO EM FLUXO CONTNUO. .............................................................. 139
COT
NO SISTEMA
OPERADO EM FLUXO CONTNUO. ........................................................................... 141
NTK
NO SISTEMA
N-NH3-
NO SISTEMA
SUMRIO
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS............................................................ II LISTA DE FIGURAS ............................................................................................. IV LISTA DE TABELAS.............................................................................................. X 1 INTRODUO .................................................................................................. 16 2 OBJETIVOS ...................................................................................................... 17 2.1 OBJETIVO GERAL ........................................................................................... 17 2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ................................................................................ 18 3 REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................. 19 3.1 LIXIVIADO ...................................................................................................... 19 3.2 SUBSTNCIAS HMICAS - CIDOS HMICOS ..................................................... 21 3.3 LACTOSE ...................................................................................................... 23 3.4 LODOS ATIVADOS ........................................................................................... 25 4 MATERIAL E MTODOS.................................................................................. 28 4.1 PREPARO DAS GUAS RESIDURIAS................................................................. 29 4.1.1 Soluo de lactose Substrato ....................................................... 29 4.1.2 Soluo lactose (L) e cidos hmicos (AH) ..................................... 34 4.1.3 Soluo de lactose e lixiviado pr-tratado (LAC/LIX PT) e lactose com lixiviado bruto (LAC/LIX BR) ................................................................................. 35 4.2 LIXIVIADO UTILIZADO ...................................................................................... 36 4.2.1 Coleta do lixiviado............................................................................ 36 4.2.2 Caracterizao do lixiviado .............................................................. 37 4.3 UNIDADE EXPERIMENTAL DE TRATAMENTO LODOS ATIVADOS (LA) EM ESCALA DE
BANCADA
............................................................................................................. 38
4.4 ANLISES FSICO-QUMICAS ............................................................................ 42 4.5 EXAMES MICROBIOLGICOS ............................................................................ 43 4.5.1 Microscopia ptica de campo claro.................................................. 43 4.5.2 PCR-DGGE ..................................................................................... 44 4.6 MICROSCOPIA COM APLICAO DO CORANTE NANQUIM ..................................... 45
4.7 ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO ........................................................... 48 4.8 CURVA DE EQUIVALNCIA EM CIDOS HMICOS E DETERMINAO DA EFICINCIA NA
BIODEGRADAO DOS COMPOSTOS RECALCITRANTES ............................................. 51
4.8.1 Construo da curva padro ............................................................ 52 4.8.2 Determinao do equivalente em cidos hmicos (Eq.AH) nos afluentes. 54 4.8.3 Determinao do Equivalente em cidos Hmicos nos efluentes. 54 4.8.4 Verificao da remoo das substncias dificilmente biodegradveis55 5 RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................ 56 5.1 ENSAIO EM BATELADA ................................................................................... 56 5.1.1 Caracterizao das guas residurias ............................................. 57 5.1.2 Matria Orgnica .............................................................................. 58 5.1.3 Nitrognio ....................................................................................... 111 5.1.4 Microscopia de campo claro ........................................................... 122 5.1.5 PCR-DGGE .................................................................................... 132 5.2 ENSAIO COM FLUXO CONTNUO ..................................................................... 136 6 CONCLUSES ............................................................................................... 146 7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ............................................. 150 8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................... 151
16
INTRODUO O crescimento populacional somado ao acelerado desenvolvimento
econmico tem provocado o aumento do volume de resduos produzidos. No Brasil, a Poltica Nacional de Resduos Slidos - Lei 12305/10 recomenda que a disposio final de rejeitos seja realizada no aterro sanitrio. Entretanto esta tecnologia no est isenta de causar impactos ambientais negativos, uma vez que sua operao produz metano, lixiviado, atrai vetores de doenas e, quando operado
inadequadamente, pode causar maus odores. O lixiviado um lquido de colorao escura, odor forte e desagradvel, rico em matria orgnica biodegradvel e recalcitrante, alm de conter substncias txicas, como metais pesados e amnia. De acordo com Mannarino (2011), quando esta gua residuria no coletada e tratada, como na maioria dos aterros brasileiros, ela infiltra no solo e pode contaminar colees hdricas. A contaminao de mananciais de gua por lixiviado pode ocasionar danos ao meio ambiente, sade humana e biota aqutica. Para evitar o contato com esses mananciais, j usual, em alguns aterros brasileiros, encaminhar o lixiviado para as estaes de tratamento de esgoto (ETE), para que o seu tratamento seja realizado em consrcio com o esgoto sanitrio. No entanto, essa prtica questionada, pois so escassos os estudos que comprovam que tal procedimento realmente eficaz no tratamento do lixiviado. Trnkler et al. (2005) comentam que o maior obstculo para o tratamento de lixiviado de aterro a dificuldade em identificar e quantificar a sua composio. Morais e Zamora (2005) relatam que a composio e a concentrao de contaminantes no lixiviado so influenciadas pelo tipo de resduos depositados, clima, fatores socioeconmicos, alm da idade do aterro.
17
O lixiviado oriundo de aterros antigos, por exemplo, muito complexo e apresenta alta concentrao de substncias hmicas, assim como, sais e baixa relao DBO/DQO (Bashir et al., 2010; Foo e Hameed, 2009; Lo, 1996). As substncias hmicas (cidos hmicos, cidos flvicos e huminas) so produtos da decomposio de material orgnico. Devido complexidade de suas estruturas moleculares so consideradas substncias de difcil biodegradabilidade, o que as tornam responsveis por uma quantidade significativa da recalcitrncia do lixiviado de aterros antigos. Dessa forma, este trabalho destinou-se a verificar a tratabilidade de uma soluo sinttica contendo concentraes conhecidas de lactose (substncia de fcil assimilao pelos microrganismos) com cidos hmicos e, paralelamente, tambm foi avaliada a tratabilidade da soluo mista composta por lactose e lixiviado de aterro sanitrio. As solues foram submetidas ao tratamento por lodos ativados, processo comumente adotado em ETE e, atravs do emprego do mtodo tentativo do equivalente em cidos hmicos, foi averiguado se este tratamento capaz de degradar materiais dificilmente biodegradveis presentes no lixiviado.
OBJETIVOS
2.1
Objetivo geral Este trabalho teve como objetivo geral, verificar a tratabilidade das solues
contendo lactose com cidos hmicos e lactose com lixiviado de aterro sanitrio quando submetidas ao tratamento por lodos ativados.
18
2.2
Objetivos especficos - Verificar a tratabilidade dos cidos hmicos utilizando anlises fsico-
qumicas dos afluentes e efluentes do sistema de lodos ativados; - testar a aplicao do mtodo tentativo da curva de Equivalncia em cidos Hmicos, ferramenta proposta e em fase de estudo por Ferraz et al (2012), cuja finalidade simplificar a determinao da concentrao de substncias dificilmente biodegradveis no efluente, ao correlacionar valores de DQO e COD (carbono orgnico dissolvido) com concentraes de cidos hmicos; - verificar, por meio de anlises fsico-qumicas e exames microbiolgicos, o efeito da adio de cidos hmicos e lixiviado de aterro sanitrio no desempenho de um sistema de lodos ativados, tendo como substrato a lactose aclimatada (diluda em gua deionizada acrescida de inculo e nutrientes); - verificar por meio de anlises de espectroscopia de infravermelho se as substncias de difcil biodegradao foram adsorvidas no lodo produzido durante o experimento, - identificar a morfologia dos microrganismos e acompanhar, por microscopia ptica de campo claro, as sucesses ocorridas na comunidade microbiana no sistema de lodos ativados; - avaliar, por microscopia ptica de campo claro, se a adio de cidos hmicos e do lixiviado na soluo de lactose inibe o estabelecimento dos microrganismos.
19
REVISO BIBLIOGRFICA
3.1
Lixiviado De acordo com Bidone e Povinelli (2010), devido umidade dos resduos
acondicionados nos aterros sanitrios e ao de microrganismos decompositores, gerado o chorume, resduo lquido de colorao escura e forte odor. Nos perodos de chuvas mais intensas, ainda que exista um sistema de drenagem de guas pluviais, o aterro fica sujeito infiltrao de gua em suas clulas e, conforme a saturao da massa dos resduos atingida, o lquido que infiltra pode misturar-se com o chorume, gerando o lixiviado. Segundo Christensen et al. (2001), o lixiviado considerado um lquido de matriz complexa, composta por quatro fraes principais: (1) matria orgnica dissolvida (formada principalmente por cidos graxos volteis, cidos hmicos e cidos flvicos); (2) compostos orgnicos xenobiticos (representados por hidrocarbonetos aromticos, compostos de natureza fenlica e compostos organoclorados alifticos); (3) macro componentes inorgnicos (dentre os quais se destacam Ca, Mg, Na, K, NH3, NH4+, Fe, Mn, Cl, SO42- e HCO3-); e (4) metais potencialmente txicos ( Cd, Cr, Cu, Pb, Ni e Zn). A composio do lixiviado produzido em aterros bastante varivel em funo do tipo de resduos por ele recebido, das caractersticas socioeconmicas locais, do clima, da sazonalidade, do tipo de operao adotada e pela idade do aterro (Morais e Zamora, 2005). Na Tabela 1 apresentada a variao da sua composio em funo da idade do aterro. De acordo com a Tabela 1, pode ser verificado que a biodegradabilidade do lixiviado varia com a idade do aterro. Esta alterao pode ser constatada pela
20
reduo da razo DBO/DQO. Inicialmente, a razo maior ou igual a 0,5, indicativo de que a matria orgnica presente no lixiviado facilmente biodegradvel. Tabela 1. Caracterizao do lixiviado produzido em funo da idade do aterro. Novo Intermedirio Velho <5 5 - 10 > 10 Idade (anos) 6,5 6,5 - 7,5 > 7,5 pH -1 > 10.000 4000 - 10000 < 4000 DQO (mg L ) > 0,3 0,1 - 0,3 < 0,1 DBO5/DQO 5 - 30 % de cidos 80 % cidos graxos volteis + cidos hmicos e Compostos graxos volteis cidos hmicos e flvicos orgnicos flvicos Concentrao de baixa/intermediria baixa metais pesados alta mdia baixa Biodegradabilidade Fonte: Renou et al. (2008). Em aterros sanitrios velhos, a razo DBO/DQO est frequentemente na faixa de 0,05 a 0,2. Tal reduo devida, em parte, presena de cidos hmicos e cidos flvicos, que so compostos recalcitrantes, ao contrrio dos cidos volteis (Tchobanoglous et al., 1993). Alm disso, Rita (2002) relata que a biodegradabilidade do lixiviado pode ser influenciada pela presena de compostos aromticos provenientes de protenas e ligninas, tais como os cidos fenil actico e fenil propinico, e por compostos acclicos e solventes organoclorados oriundos geralmente de resduos industriais que so dispostos nos aterros sanitrios juntamente com os RSU (resduos slidos urbanos). Quando descartado sem tratamento prvio, essa gua residuria causa problemas ambientais como a toxicidade para a biota existente no solo e nas comunidades aquticas atingidas, diminuio do oxignio dissolvido, eutrofizao dos corpos de gua receptores, alm da possibilidade de danos sade das pessoas que entrarem em contato direto ou indireto com o lixiviado.
21
3.2
Substncias Hmicas - cidos hmicos As substncias hmicas (SH) so oriundas da biodegradao de compostos
orgnicos de origem animal e vegetal. Segundo Stevenson (1994), elas so produzidas por reaes de snteses secundrias, biticas e abiticas, apresentam uma srie de polmeros amorfos de colorao amarela-marrom a preta e, alm disso, possuem alta massa molecular. Essas substncias so classificadas em trs classes baseadas na sua solubilidade em meio aquoso sob diferentes faixas de pH: cidos hmicos (AH), cidos flvicos (AF) e huminas (HU). A frao de AH solvel em meio alcalino e insolvel em meio cido (pH menor que 2); os AF, aps a solubilizao em meio alcalino, se mantm solvel a qualquer valor de pH; enquanto que a frao humina insolvel em qualquer condio de pH (Stevenson, 1994). Devido complexidade qumica e estrutural, difcil realizar a caracterizao precisa dessas molculas, mas se acredita que o AH constitudo de dois componentes principais: anis aromticos derivados de lignina e nitrognio de protenas de microrganismos (Rodrigues Filho, 2007). Na Tabela 2 e na Figura 1 so apresentadas a composio elementar e a estrutura dos cidos hmicos. Pesquisas apontam que a colorao escura do lixiviado devido presena de substncias hmicas (Ntampou et al., 2006; Monje-Ramirez et al., 2004). Essa informao ficou evidenciada por Souto (2009), que ao reduzir o pH para abaixo de 2, ocorreu simultaneamente a reduo da cor do lixiviado. Tal fenmeno ocorre porque abaixo desse pH h a precipitao da frao de cidos hmicos e, portanto, tem-se a sua separao da fase lquida.
22
Tabela 2. Composio elementar mdia para os cidos hmicos. Elemento cidos hmicos (%) 53,8 58,7 Carbono 3,2 6,2 Hidrognio 32,8 38,3 Oxignio 0,8 4,3 Nitrognio 0,1 1,5 Enxofre Fonte: Adaptado de Sparks (2003). Urase et al. (1997), El Fadel e Khoury (2000), Kang et al. (2002) e Zouboulis et al. (2004) associam a recalcitrncia do lixiviado antigo presena de compostos de elevada massa molecular e estruturas complexas, como as substncias hmicas.
Figura 1. Estrutura hipottica bidimensional proposta para os cidos hmicos. Fonte: Schulten e Schnitzer (1997).
Christensen et al. (1998) desenvolveram um trabalho cujo objetivo foi caracterizar a matria orgnica dissolvida no lixiviado de aterros sanitrios. Nesta
23
pesquisa foi constatado que os cidos flvicos e hmicos so responsveis por 10 e 60%, respectivamente, da frao total isolada de matria orgnica dissolvida. No estudo realizado por Kang et al. (2002) foi determinado que 50 a 60 % do contedo de DQO do lixiviado estabilizado, descrita em funo de pH e da idade do aterro, era constitudo por substncias hmicas. Fortuny e Fuller (1981) relatam que as substncias hmicas representam mais de 60 % do carbono orgnico total encontrado em lixiviado de aterro sanitrio. Portanto, de acordo com o que foi citado, fica evidenciado que esses compostos de difcil biodegradao esto presentes em grande quantidade no lixiviado e podem ser responsveis, de forma significativa, pela sua recalcitrncia.
3.3
Lactose A lactose um carboidrato de baixo custo comercial, gerado em grande
quantidade na produo de queijo e outros produtos lcteos. Conforme apresentado por Gnzle (2008), a lactose (4-0--galactopiranosil-D-glicose) composta por uma molcula de glicose ligada outra de galactose. A sua composio molecular C12H22O11, enquanto sua massa molar de 342,296 g mol-1. Segundo Bobbio e Bobbio (1992), a solubilidade mdia da lactose a 20C de 20g/100 g gua. Quando presente em solues aquosas, pode se apresentar nas formas isomricas e , conforme ilustrado na Figura 2. Giroto (2001) relata que a lactose adotada como fonte energtica para vrios processos biotecnolgicos e, de acordo com Cordi et al. (2007), a presena desse composto no efluente, introduz uma DBO solvel facilmente biodegradvel por microrganismos presentes em sistemas de tratamento biolgico aerbio, como o lodos ativados, por exemplo.
24
-lactose
-lactose
Figura 2. Estrutura molecular das formas isomricas da lactose nas configuraes e . Fonte: Gnzle (2008). Devido a essas caractersticas, Cordi et al. (2007) relatam que efluentes contendo grande quantidade de carboidrato, como a lactose, propicia a ocorrncia do crescimento excessivo de microrganismos filamentosos, que ocasiona o intumescimento (bulking) do lodo. Esse fenmeno prejudica a formao e sedimentao do lodo, o que pode comprometer todo o processo de tratamento por lodos ativados. No processo de biodegradao desse carboidrato pelo tratamento biolgico aerbio, a lactose ser o substrato e como produto, haver a formao de dixido de carbono e gua. As Equaes 1 e 2 apresentam a reao que rege esse processo e a sua estequiometria, respectivamente. ............................ (Eq 1) (Eq 2) Pela estequiometria da reao apresentada nas Equaes 1 e 2, possvel estimar a DBO terica (consumo de oxignio exigido caso toda a massa de lactose presente no sistema seja oxidada) que demandada para estabilizar um mol de lactose durante o processo de sntese celular do processo de lodos ativados.
25
3.4
Lodos ativados O sistema de lodos ativados um processo de tratamento biolgico de guas
residurias muito aplicado em ETE para o tratamento de despejos domsticos e industriais. De acordo com Metcalf e Eddy (2003), este processo composto por trs unidades: (1) um reator no qual os microrganismos aerbios responsveis pela assimilaao da matria orgnica so mantidos em suspenso e sob aerao; (2) o tanque de sedimentao em que ocorre a separao das fases lquida e slida; e (3) um sistema de reciclagem que retorna uma percentagem de slidos sedimentados na unidade de separao lquido-slido para o tanque de aerao. Algumas das consideraes propostas por Metcalf e Eddy (2003) para a implantao de um projeto de lodos ativados so: seleo do tipo de reator, aplicao das relaes cinticas de crescimento de biomassa e das de consumo de substrato, produo de lodo, consumo e transferncia de oxignio, concentrao de nutrientes, caractersticas de sedimentao dos biosslidos e caractersticas do efluente. Para obter um resultado satisfatrio, ao utilizar esse tipo de tratamento, devese adotar adequadamente o tempo de reteno celular ou idade do lodo (c) e o tempo de deteno hidrulica (TDH). Jordo e Pessoa (2009) definem c como o tempo mdio que uma partcula em suspenso permanece sob aerao. Metcalf e Eddy (2003) enfatizam que tal parmetro importante para o projeto de um sistema de lodos ativados, pois ele afeta o desempenho do processo, o volume do tanque de aerao, produo de lodo e o consumo de oxignio. A Equao 3 utilizada para calcul-lo. (Eq. 3)
26
O TDH diz respeito ao tempo que o efluente permanece no tanque de aerao do sistema, seu valor menor que o c devido a grande concentrao de biomassa proporcionada pela recirculao de slidos. A Equao 4 apresenta a frmula utilizada para a o obteno desse parmetro. (Eq. 4) H muitas variantes do processo de lodos ativados. No que diz respeito ao fluxo, h os processos que aplicam fluxo contnuo e os que utilizam o intermitente (batelada). O reator operado em batelada caracterizado pela incorporao de todas as unidades, processos e operaes (decantao primria, oxidao biolgica e decantao secundria) em um nico tanque (Contrera, 2008). A Figura 3 apresenta os quatro ciclos de operao (enchimento, reao, sedimentao e descarte) de um reator de lodos ativados operado em batelada. A operao em fluxo contnuo caracterizada pela constante entrada de gua residuria, com o auxlio de uma bomba dosadora (de escala laboratorial), a partir do reservatrio de alimentao para a cmara de aerao. Aps essa unidade, ela direcionada para o decantador, onde continuamente recolhida atravs de um vertedor (Jordo e Pessa, 2009).
27
Figura 3. Ciclos de operao de um reator de lodos ativados operado em batelada. Fonte: Almeida (2004). No Brasil, o sistema de lodos ativados utilizado em muitas estaes de tratamento de esgoto (ETE), portanto cidades que tratam o lixiviado de aterro sanitrio consorciado com o esgoto sanitrio recebem esse efluente de difcil tratabilidade nessas unidades de tratamento biolgico. O problema envolvido nesta tecnologia de tratamento quanto s interferncias que a adio de lixiviado pode gerar no sistema de tratamento. Levantam-se questionamentos quanto aos distrbios que podem ser ocasionados devido s elevadas concentraes de poluentes (como a amnia, por exemplo), compostos recalcitrantes e micropoluentes orgnicos dos lixiviados. Alm disso, no h indcios que comprovem cientificamente que o sistema de tratamento biolgico por lodos ativados seja capaz de estabilizar o material orgnico dificilmente biodegradvel (como as substncias hmicas) que aporta nessas unidades devido a adio do lixiviado, fato que leva pesquisadores a questionarem se h a remoo desses compostos ou apenas sua diluio no esgoto sanitrio. Outra discusso sobre a possvel presena de metais pesados e sua toxicidade nos efluentes tratados e no lodo produzido durante a operao. Tais questionamentos tm levado pesquisadores a desenvolverem estudos sobre o
28
impacto do lixiviado no tratamento combinado com o esgoto sanitrio em uma ETE (Franco, 2009). O tratamento combinado de esgoto sanitrio e lixiviado de aterro sanitrio por processos biolgicos aerbios pode atingir eficincias de remoo que atendam aos padres de lanamento. No entanto, estudos foram realizados para estabelecer limites para os percentuais de mistura de lixiviado no esgoto, de forma a no ocasionar prejuzos ao tratamento. Segundo McBean et al. (1995), a relao volumtrica no deve ultrapassar 2 %. No estudo realizado por Albuquerque (2012) foram avaliadas as propores de 0,2 %, 2 %, 5 % e 10 %, sendo que o melhor resultado foi obtido para a mistura contendo 0,2 e 2 % de lixiviado. Alguns exemplos de experincias brasileiras que empregam o tratamento combinado de lixiviado e esgoto sanitrio so: os aterros sanitrios Bandeirantes, So Joo, Vila Albertina e Santo Amaro, em So Paulo (SP); da Extrema, em Porto Alegre (RS); Salvaterra, em Juiz de Fora e CTR-BR-040, em Belo Horizonte (MG); e o aterro do Morro do Cu, em Niteri (RJ), (Facchin et al., 2000; Ferreira et al., 2005; Paganini et al., 2003).
MATERIAL E MTODOS A unidade experimental foi instalada no Laboratrio de Tratamento de
Resduos Orgnicos do Departamento de Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos EESC/USP. Para avaliar a remoo do material de difcil biodegradao, foi proposto o acompanhamento da tratabilidade de quatro solues em um reator de lodos ativados de escala de bancada: lactose (LAC), lactose com cidos hmicos
29
(LAC/AH), lactose com lixiviado pr-tratado por air atripping (LAC/LIX PT) e lactose com lixiviado bruto (LAC/LIX BR). A avaliao da eficincia do tratamento e das possveis interferncias advindas da adio do lixiviado e dos cidos hmicos foi mediante a realizao de anlises fsico-qumicas, exames microbiolgicos e pelo emprego da tcnica de espectroscopia de infravermelho e microscopia com aplicao do corante nanquim (Jenkins, 2004). A remoo do material dificilmente biodegradvel foi mensurada com o emprego do mtodo tentativo do Equivalente em cidos Hmicos (FERRAZ et al., 2012). Foram realizadas trs bateladas com durao de 20 dias cada uma, sendo que a ltima ficou sob aerao prolongada por um perodo de 50 dias. Os procedimentos para a realizao do experimento esto devidamente apresentados nos tpicos a seguir.
4.1
Preparo das guas residurias
4.1.1 Soluo de lactose Substrato A soluo de lactose foi o substrato utilizado que serviu de base para a composio das demais guas residurias. A escolha desse substrato foi devido a sua fcil biodegradabilidade pelos microrganismos e para garantir a ausncia de material dificilmente biodegradvel na condio controle e na soluo que receberia os cidos hmicos e lixiviado. Dessa forma buscou-se eliminar a interferncia que poderia ocorrer caso fosse utilizado o esgoto sanitrio bruto, visto que este pode ter a presena de material de difcil biodegradao, o que prejudicaria a interpretao dos resultados.
30 Para o preparo dessa soluo, diluiu-se 1000 mg L-1 de lactose, reagente analtico comercializado por Labsynth e nutrientes (K2HPO4, NH4Cl, FeCl3H2O, MgSO47H2O e CaCl2) em gua aerada inoculada (gua deionizada inoculada com microrganismos oriundos de esgoto sanitrio). A quantidade de nutrientes adicionada foi tal que mantivesse uma relao C:N:P de 100:5:1, conforme as recomendaes encontradas na literatura.
A concentrao da soluo de lactose foi estipulada a partir de ensaios preliminares realizados no Laboratrio de Tratamento de Resduos Orgnicos da EESC/USP, em que foi verificado que devido facilidade de biodegradao desse carboidrato pelos microrganismos, uma concentrao de 1000 mg L-1 seria a ideal a ser utilizada. A inoculao da gua deionizada com o esgoto sanitrio bruto seguiu os mesmos procedimentos apresentados pelo Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 2005) para o preparo da gua de diluio empregada nas anlises de DBO. Optou-se em utilizar essa metodologia para que a presena de substncias dificilmente biodegradveis no sistema fosse desprezvel. Por outro lado, caso fosse utilizado o lodo de uma ETE como inculo, a possibilidade de entrada de outras substncias dificilmente biodegradveis, que no fossem aquelas oriundas da adio de cidos hmicos e do lixiviado, aumentaria e, assim, haveria a interferncia das mesmas nos resultados finais. Para a operao do reator em regime de batelada, foi preparado um volume inicial de 45 L da soluo de lactose, do qual foram retiradas pores de 10 litros, que compuseram as demais condies: o controle (contendo apenas lactose),
31
soluo mista de lactose com cidos hmicos (LAC/AH), lactose com lixiviado prtratado (LAC/LIX PT) e lactose com lixiviado bruto (LAC/LIX BR). Uma vez preparadas, as solues eram encaminhadas diretamente para o reator, sem passar pelo perodo de adaptao. A ausncia da adaptao foi necessria, pois durante o primeiro ensaio constatou-se que caso se realizasse a adaptao das solues antes delas serem direcionadas ao reator, a matria orgnica teria quase sua totalidade consumida. Embora a soluo no tenha sido submetida adaptao, o perodo em que ela permaneceu no tanque de aerao do reator foi suficiente para estabelecer uma populao de microrganismos diversificada e para consumir o material orgnico satisfatoriamente, o que pode ser verificado nos resultados apresentados nos tpicos 5.2 e 5.4. Semanalmente era retirado um volume de 1 L de efluente de cada cmara para a realizao das anlises fsico-qumicas e dos exames microbiolgicos. Imediatamente aps a coleta, a DQO das amostras coletadas era determinada. Em seguida uma nova soluo de lactose era produzida, com a mesma concentrao de DQO presente nos volumes retirados, para completar o volume inicial de 10 litros das misturas (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR). Ao agir dessa forma, buscou-se manter as mesmas caractersticas das guas residurias retiradas e, consequentemente, conservar o TDH de 20 dias. Sempre que necessrio foi adicionado bicarbonato de sdio (NaHCO3) para a correo e tamponamento do pH, para mant-lo na faixa de 7,5 e evitar variaes bruscas que pudessem reduzir a eficincia do tratamento. Para a operao do sistema em fluxo contnuo, utilizou-se o efluente tratado contendo apenas lactose. Tal procedimento teve como objetivo introduzir uma
32
populao microrganismos pr-estabelecida que fosse capaz de realizar a estabilizao do substrato que aportaria constantemente ao sistema. Para tanto, foi preparado um volume inicial de 50 litros de soluo de lactose (1000 mL L-1) e nela foram adicionados os micro e macronutrientes necessrios (K2HPO4, NH4Cl, FeCl3H2O, MgSO47H2O e CaCl2) e esgoto sanitrio bruto. A adio de nutrientes se deu de tal forma a garantir a relao C:N:P igual 100:5:1. A inoculao com esgoto sanitrio bruto seguiu as diretrizes fornecidas pelo Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 2005) para o preparo da gua de diluio empregada na anlise de DBO. Esta soluo foi mantida sob aerao durante um perodo de 15 dias (Figura 4) at que fosse verificada, atravs de microscopia ptica de campo claro, a a presena de microrganismos indicadores de estabilidade do sistema, tais como protozorios e rotferos, por exemplo. Uma vez observada a presena desses indivduos, foram retiradas trs pores de 10 litros para compor as condies a serem avaliadas: lactose (LAC), lactose com 2 % em volume de soluo de cidos hmicos (LAC/AH) e lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado (LAC/LIX PT).
33
Figura 4. Soluo de lactose sob aerao durante a fase de adaptao. A alimentao do sistema com afluente foi realizada continuamente ao longo do dia e consistiu na produo de 10 litros de cada soluo com as mesmas caractersticas do afluente inicial. O substrato preparado tinha o pH corrigido para aproximadamente 7,5 e, ento, era armazenado em bombonas plsticas. As guas residurias eram recalcadas at as cmaras do reator com o auxilio de bombas dosadoras (Concept Plus ProMinent) que funcionavam com vazo de 420 mL h-1. As bombonas que armazenavam os afluentes eram lavadas diariamente para a remoo do biofilme que se formava em seu interior. Com isso, buscou-se eliminar possveis alteraes que pudessem vir a ocorrer nas caractersticas qumicas e biolgicas dos afluentes advindas da presena desse biofilme. De forma a atender as recomendaes da NBR 12.209 Projeto de Estaes de Tratamento de Esgoto Sanitrio a concentrao de oxignio dissolvido (OD) foi monitorada para que a sua concentrao no fosse inferior a 2,0 mg L-1.
34
4.1.2 Soluo lactose (L) e cidos hmicos (AH) A base para a composio dessa mistura foi a soluo de lactose (produzida segundo as instrues do item 4.1.1). Nela foram adicionados 2 % em volume de uma soluo contendo 2.200 mg L-1 de cidos hmicos (comercializados pela Sigma Aldrich) diludos em gua deionizada. A lactose, como j foi afirmado, composto facilmente biodegradvel e, como consequncia disso, a primeira a ser consumida pelos microrganismos presentes no tanque de aerao. No entanto, o tempo em que as solues mistas permaneceram sob tratamento foi suficiente para promover o consumo da lactose. Sendo assim, tornouse necessrio que os microrganismos consumissem outras fontes alternativas de carbono presentes na mistura, tal como os cidos hmicos. A concentrao de cidos hmicos na soluo foi baseada nos trabalhos de Kang et al. (2002), em que foi observado que 50 a 60 % do contedo de DQO do lixiviado estabilizado era constitudo por substncias hmicas, e no trabalho de Fortuny e Fuller (1981) que associaram mais de 60 % do carbono orgnico total encontrado no lixiviado de aterro sanitrio s substncias hmicas. Essas porcentagens foram aplicadas s concentraes de DQO, COT, COD obtidas nas anlises de caracterizao do lixiviado empregado no experimento. A partir de ento, foi possvel, atravs da curva de equivalncia em cidos hmicos que correlaciona DQO, COT, COD a concentraes de cidos hmicos (apresentada no tpico 4.5), calcular a concentrao da soluo de AH capaz de produzir uma gua residuria com tais caractersticas.
35
Assim, para esta pesquisa, a concentrao da soluo de cidos hmicos foi de 2400 mg L-1, valor que corresponde a 60 % da DQO do lixiviado empregado para na execuo dos experimentos. O emprego da soluo mista de LAC/AH teve como objetivo verificar se a adio de AH interfere na tratabilidade do efluente, inibe o estabelecimento da comunidade microbiana e ainda se ocorre a degradao dessa substncia de difcil biodegradao. Esta condio simulou o comportamento de substncias orgnicas
dificilmente biodegradveis quando submetidas ao tratamento biolgico de lodos ativados junto com outra substncia orgnica de fcil degradao (lactose), tal como ocorre em ETE que recebem lixiviado para ser tratado em consrcio com esgoto sanitrio.
4.1.3 Soluo de lactose e lixiviado pr-tratado (LAC/LIX PT) e lactose com lixiviado bruto (LAC/LIX BR) A base para compor essas duas misturas tambm foi a soluo de lactose produzida segundo as instrues do item 4.1.1. O lixiviado bruto e o pr-tratado foram adicionados na mesma proporo volumtrica de 2%, assim como feito para a soluo mista de lactose com cidos hmicos. O lixiviado pr-tratado foi alcalinizado e, em seguida, passou pelo tratamento de air stripping, de acordo com metodologia utilizada por Ferraz (2013), para remoo de nitrognio amoniacal. Assim como para a soluo mista de cidos hmicos, aqui tambm foi empregado um substrato facilmente biodegradvel (lactose) que preferencialmente consumido pelos microrganismos. No entanto, devido ao elevado TDH (20 e 50 dias) e ao rpido consumo da lactose, h a necessidade da comunidade microbiana
36
utilizar um substrato alternativo como fonte de carbono, tal como o lixiviado bruto e pr-tratado. Os resultados obtidos para essas condies foram comparados entre si (LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) e com aqueles obtidos para a da soluo LAC e LAC/AH, de forma a verificar se houve degradao, ainda que parcial, dos compostos dificilmente biodegradveis e se ocorreu inibio do tratamento biolgico devido s suas substncias txicas presentes no lixiviado.
4.2
Lixiviado utilizado
4.2.1 Coleta do lixiviado O lixiviado utilizado foi coletado no Aterro Sanitrio do municpio de So Carlos-SP, que considerado um aterro velho e, portanto, na fase metanognica. O ponto de coleta foi em uma das lagoas de armazenamento do aterro, de acordo com o apresentado na Figura 5. Foi realizada uma nica coleta no final de abril de 2012, em que foi obtido o volume total necessrio para a realizao do experimento. O lixiviado foi armazenado em bombonas plsticas e mantido sob refrigerao temperatura de 4C. No incio de cada experimento, o mesmo era caracterizado qumica e fisicamente.
37
Figura 5. Fotografia area do aterro sanitrio de So Carlos SP (2008). Fonte: Adaptada de Vega Engenharia apud Contrera (2008).
4.2.2 Caracterizao do lixiviado O lixiviado coletado foi caraterizado em relao aos parmetros fsicoqumicos apresentados na Tabela 3. Tabela 3. Parmetros fsico-qumicos utilizados para a caracterizao do lixiviado do aterro municipal de So Carlos. Parmetros pH Alcalinidade Total (mg L-1) Cor (PtCo) Condutividade ( S/cm) DQO bruta (mg L-1) DQO solvel (mg L-1) COD (mg L-1) NTK (mg L-1) NAT (mg L-1) ST (mg L-1) STF (mg L-1) STV (mg L-1) Fosfato (mg L-1)
38 Unidade experimental de tratamento Lodos ativados (LA) em escala de bancada O reator de bancada utilizado nesta pesquisa simula um sistema de lodos ativados. Ele foi construdo em acrlico e contm quatro cmaras com volume til de 10 litros cada. A Figura 6 e Figura 7 ilustram a estrutura do reator.
4.3
Figura 6. Reator de lodos ativados em escala de bancada. Fonte: Turetta (2011).
Figura 7. Corte esquemtico transversal do reator. Fonte: Turetta (2011).
A configurao do reator permite simular quatro condies simultaneamente. O suprimento de oxignio foi garantido por compressores de ar Big Air A-420 (Figura 8), cuja vazo foi ajustada para que a concentrao de oxignio dissolvido fosse superior a 2 mg L-1. A distribuio do ar foi realizada atravs do uso de pedras porosas (Figura 9), pois so capazes de propiciar uma melhor difuso do ar na cmara do reator. Foram testadas as seguintes condies: o controle (LAC), a mistura de lactose com cidos hmicos (LAC/AH), a mistura de lactose com lixiviado pr-tratado (LAC/LIX PT) e lactose com lixiviado bruto (LAC/LIX BR). Na Tabela 4 so
39
apresentadas as porcentagens volumtricas das solues que foram adicionadas em cada uma das cmaras.
Figura 8. Aerador experimento.
utilizado
no
Figura 9. Pedras porosas utilizadas no experimento.
Tabela 4. Caractersticas das solues que foram inoculadas em cada cmara. LIXIVIADO SOLUO LIXIVIADO SOLUO PR CIDOS BRUTO LACTOSE (%) TRATADO HMICOS (%) (%) (%) 100 0 0 0 Cmara 1 98 2 0 0 Cmara 2 98 0 2 0 Cmara 3 98 0 0 2 Cmara 4
Antes do incio da operao, o reator foi envolto por papel alumnio (Figura 10) para que a luminosidade fosse impedida de penetrar no interior de suas cmaras. Dessa forma, buscou-se inibir a ocorrncia de microrganismos auttrofos fotossintetizantes e favorecer os heterotrficos, que so os responsveis por consumir o substrato disponibilizado. Esse reator foi utilizado na pesquisa de Turetta (2011) e Alburqueque (2012) para o tratamento consorciado de lixiviado com esgoto sanitrio em regime de batelada. Baseado nos critrios operacionais adotados por tais autores, o tempo de deteno hidrulica (TDH) de cada batelada, assim como o tempo de reteno
40 celular (c) foram de 20 dias. Devido baixa produo de lodo, no houve descartes do mesmo durante o perodo de operao.
Figura 10. Reator de lodos ativados em escala de bancada utilizado no presente trabalho.
Com o intuito de avaliar o comportamento da remoo do material de difcil biodegradao quando este permanece um perodo maior sob tratamento, realizouse um ensaio de aerao prolongada com durao de 50 dias. Para tanto, na terceira batelada, quando completou o perodo de 20 dias, coletou-se amostra dos efluentes para realizar as anlises de rotina e a aerao foi mantida por mais 30 dias, totalizando um TDH 50 dias. Nesse perodo tambm no foi realizado nenhum descarte de lodo, logo o tempo de reteno celular tambm foi de 50 dias. Para a operao em regime de fluxo contnuo, o TDH adotado foi de 24 horas e o c foi de 20 dias. Assim como no regime de batelada, a produo de biomassa foi baixa e, portanto, no houve remoo do lodo. O aparato instrumental utilizado para esse ensaio encontra-se ilustrado na Figura 11.
41
(a) (d) (c)
(b)
(e)
Figura 11. Aparato experimental utilizado para o ensaio em fluxo contnuo. (a) Aeradores; (b) Bombonas que armazenavam o afluente; (c) Unidade de lodos ativados em escala de bancada; (d) Tubulao de sada do efluente; (e) Bombas utilizadas para recalcar o afluente das bombonas para as cmaras do reator.
A coleta do efluente quando o sistema foi operado no fluxo contnuo se deu pela tubulao de sada indicada na Figura 11. O anteparo presente em cada uma das quatro cmaras dividia o volume em duas subunidades: o tanque de mistura completa e o decantador secundrio, o que permitiu a coleta de efluente clarificado. Na Tabela 5 esto apresentadas as condies avaliadas em cada ensaio, bem como os critrios operacionais adotados. vlido ressaltar que a repetio de ensaios com as mesmas condies buscou certificar a reprodutibilidade dos resultados.
42
Tabela 5. Condies adotadas nos ensaios realizados no reator de lodos ativados em escala de bancada. guas Prop. Vol. Aerao TDH c Durao Ensaios residurias (%) (h) (dias) (dias) (dias) LAC, LAC/AH, 0; 2; 2 24 20 20 20 BAT 1 LAC/LIX BR LAC, LAC/AH, 0; 2; 2 24 20 20 20 BAT 2 LAC/LIX BR LAC, LAC/AH, 0; 2; 2; 2 LAC/LIX BR, 24 20 20 20 BAT 3 LAC/LIX PT LAC, LAC/AH, 0; 2; 2; 2 24 50 50 50 BAT AP LAC/LIX BR, LAC/LIX PT LAC, LAC/AH, 0; 2; 2 24 1 20 20 Contnuo LAC/LIX PT
Prop. Vol.: proporo volumtrica da gua residuria que contm material de difcil biodegradao adicionada no substrato (lactose); LAC: lactose; LIX BR: lixiviado bruto; LIX PT: lixiviado pr-tratado por air stripping; AP: aerao prolongada.
4.4
Anlises fsico-qumicas As anlises fsico-qumicas foram feitas no Laboratrio de Saneamento do
Departamento de Engenharia Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos EESC/USP. Todas as anlises fsico-qumicas foram realizadas de acordo com Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 2005). As amostras analisadas foram coletadas antes, durante e aps a submisso das solues ao processo de tratamento por LA. Isto permitiu determinar a eficincia do tratamento, bem como o comportamento da remoo da concentrao dos parmetros de interesse ao longo do tempo. Na Tabela 6 esto apresentadas as anlises realizadas, bem como as suas frequncias.
43
Tabela 6. Apresentao dos parmetros e a frequncia que sero analisados em cada etapa.
Parmetro Unidade Mtodo (APHA 2005) Afluente I I I I I I I Clula de Aerao D D S D D S S Efluente Lodo F F F F F F F F F F F F F S S S S -
4 500 B pH C Temperatura Pt Co 2120 C Cor mg O2, L-1 OD -1 S cm 2510 B Condutividade -1 mg CaCO3 L 2 320 B Alcalinidade 2540 D, E e Srie de mg L-1 F Slidos mg O2 L-1 5210 B DBO mg O2 L-1 5 220 D DQO -1 mg C L 5310 C COD mg NH3 L-1 4 500 NH3 C NTK mg N-NO2- L-1 4500 - I Nitrito - -1 mg N-NO3 L 4500 (B) Nitrato I Incio de cada batelada F Final de cada batelada
I S I S I S I S I S I S D Diariamente S Semanalmente
4.5
Exames microbiolgicos A anlise microbiolgica consistiu nas observaes por microscopia ptica de
campo claro que foi realizada no Laboratrio de Processos Biolgicos do Departamento de Engenharia Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos EESC/USP.
4.5.1 Microscopia ptica de campo claro Os exames de microscopia ptica de campo claro foram realizadas semanalmente no lodo com o emprego do microscpio tico Olympus, modelo DP72 e com a utilizao do software Image-Pro Plus, responsvel pela aquisio e processamento das imagens. O procedimento para a coleta do lodo a ser analisado seguia a seguinte ordem: eram retirados 5 litros de cada soluo nas cmaras de aerao e os
44
armazenavam em um balde plstico por meia hora. O sobrenadante era retornado para o reator e, ento, 15 mL do lodo sedimentado era coletado. As observaes foram de carter quali-quantitativo, uma vez que alm de identificar as morfologias presentes, elas tambm foram quantificadas em uma tabela de frequncia, cuja ocorrncia era classificada em: ausentes (-), baixa frequncia (+), mdia frequncia (++) e alta frequncia (+++). Assim foi possvel identificar a morfologia dos microrganismos e acompanhar a dinmica das sucesses que ocorreram na comunidade microbiana presente no lodo ao longo do tempo.
4.5.2 PCR-DGGE A avaliao das comunidades microbianas que se desenvolveram em cada uma das condies avaliadas (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) tambm foi realizada por meio do emprego da tcnica de PCR-DGGE. Diferentemente dos exames microscpicos realizados, o DGGE retorna um resultado apenas qualitativo. A tcnica utilizada avaliou o comportamento do domnio eucaria e bactria. Para a realizao dos procedimentos foi necessrio coletar um volume de 15 mL do lodo de cada condio no final do perodo de tratamento (vigsimo dia ou, no caso da aerao prolongada, no quinquagsimo dia). O levantamento qualitativo da diversidade microbiana foi realizado pela tcnica da PCR/DGGE, que consistiu em: a) extrao do DNA; b) amplificao por reao em cadeia de polimerase, usando os primers; c) separao do fragmento alvo pela desnaturao parcial da dupla hlice, pela tcnica de DGGE.
45
A metodologia utilizada para desenvolver os procedimentos do DGGE foi a proposta por Griffiths et al. (2000) e empregada por Penteado (2012) no desenvolvimento de seu trabalho. A comparao entre os padres de bandas obtidos para as condies testadas se deu pelo emprego do coeficiente de similaridade de Pearson por meio do programa Bionumerics. Tambm foi utilizado o ndice de Shannon-Wiener (H) para avaliar a diversidade microbiana que se estabeleceu em cada situao. O clculo do ndice seguiu a metodologia apresentada por Abreu et al. (2010), que baseia-se nas
intensidades de bandas obtidas e na avaliao da altura atingida pelos picos das curvas densiomtricas. Dessa forma, a equao utilizada para a determinao do ndice a seguinte:
Onde: H = ndice de diversidade de Shannon-Wiener; Pi = valor da probabilidade da banda em uma linha de corrida do gel; ni = altura de um pico individual; N = soma de todas as alturas dos picos nas curvas densiomtricas.
4.6
Microscopia com aplicao do corante Nanquim Outra metodologia empregada foi a microscopia de contraste de fase com a
adio do corante nanquim nas amostras. Ela foi realizada no Laboratrio de Processos Biolgicos do Departamento de Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos EESC/USP.
46
O emprego desta tcnica permitiu auxiliar na averiguao da biodegradao dos compostos orgnicos presentes nos efluentes que foram tratados na unidade de lodos ativados de escala de bancada. Para a realizao da anlise foi necessrio coletar 15 mL de lodo e centrifuglo a 3000 rpm para concentrar o material, o sobrenadante foi descartado. A partir de ento foi seguido o protocolo apresentado por Jenkins (2004), que consiste em homogeneizar uma gota do material retido aps a centrifugao com a mesma quantidade do corante nanquim. Aps esse procedimento, preparou-se uma lmina com essa amostra para ser submetida microscopia de contraste de fase. Para tanto, utilizou-se o microscpio tico Olympus, modelo DP-72, e com a utilizao do software Image-Pro Plus, as imagens foram obtidas e processadas. Essa tcnica foi utilizada para complementar e auxiliar na avaliao da biodegradao do material dificilmente biodegradvel. De acordo com Jenkins (2004), a avaliao do quanto o material foi biodegradado est relacionada com a capacidade de o corante penetrar e colorir a extenso da amostra analisada. Para Jenkins (2004), nas amostras coletadas em uma unidade de lodos ativados em boas condies operacionais, ou seja, aquela em que o material orgnico encontra-se estabilizado e que no apresenta escassez de nutrientes, o corante nanquim capaz de penetrar no floco quase que completamente, quando muito, deixando alguns centros claros. No entanto, em unidades que contenham grandes quantidades de material polimrico exocelular, as imagens obtidas so caracterizadas por apresentar grandes reas claras e com baixa densidade celular. Porm, em condies reais, dificilmente ser possvel se deparar com um reator que tenha estabilizado 100 % do seu material polimerizado, portanto, Jenkins
47
(2004) elucida que amostras de lodo que apresentem colorao marrom-dourada podem ser consideradas dentro de condies operacionais normais. Aps a obteno das imagens, elas foram tratadas de acordo com a metodologia proposta e em fase de estudo por Ferraz1 em sua Tese de Doutorado, que encontra-se em fase de desenvolvimento. O tratamento das imagens consiste na classificao dos tons observados nas lminas para a obteno de resposta quantitativa, em termos de porcentagem de rea, sobre o carbono no assimilado pelos microrganismos. No tratamento de imagem mostrado na Figura 12, por exemplo, os tons negro, dourado escuro e dourado de brilho intenso correspondem, respectivamente, s cores preta, vermelha e amarela. Para cada amostra, devem ser registradas ao menos quatro imagens, calculando-se a rea das regies de interesse, que so aquelas com dourado de brilho intenso. Posteriormente, obtm-se a mdia da rea de interesse para que se possa verificar em qual condio operacional foi mais efetiva a remoo do carbono orgnico dissolvido. A aplicao desse tratamento de imagem ao teste de nanquim consiste em uma ferramenta alternativa para controle operacional dos reatores, de fcil execuo e baixo custo. Contudo, ressalta-se que sua aplicao no dispensa a realizao de importantes anlises fsico-qumicas como a DQO.
Tese em desenvolvimento no Departamento de Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de
So Carlos - Universidade de So Paulo.
48
(a)
(b)
(c)
Figura 12. Imagem da microscopia com aplicao do corante nanquim. (a) Imagem original; (b) Imagem tratada com a escala de cores; (c) Legenda com a percentagem de rea ocupada por cada tonalidade.
4.7
Espectroscopia de Infravermelho Alm das anlises supracitadas, tambm foi realizada a anlise de
espectroscopia na regio do infravermelho para a caracterizao funcional de compostos orgnicos. A anlise de espectroscopia na regio do infravermelho foi realizada com o objetivo de avaliar qualitativamente a ocorrncia de grupos funcionais de interesse nos afluentes, efluentes e no lodo gerado durante o tratamento. Para tanto foi selecionado o composto padro, representado pelos cidos hmicos, substncia que o foco de interesse da presente pesquisa. A partir do espectro obtido para o composto padro, foi possvel identificar os grupos funcionais que o compunha. Uma vez determinado esses grupos, foi verificada a sua ocorrncia nos afluentes, efluentes e nos lodos produzidos durante o tratamento por lodos ativados em escala de bancada.
49
Dessa forma, foi possvel averiguar as modificaes ocorridas na estrutura qumica do composto e assim, avaliar se houve a quebra dos cidos hmicos em molculas mais simples. Alm disso, a anlise realizada no lodo permitiu verificar se houve a absoro dos AH no lodo produzido. Os resultados obtidos ajudaram a compreender o que possivelmente ocorre quando esse material dificilmente biodegradvel encontra-se presente em uma unidade de tratamento biolgico de lodos ativados. Para a realizao na anlise, trabalhou-se com a regio do infravermelho mdio, que compreende um intervalo de nmero de onda de 400 a 4000 cm-1. Essa regio aplicada em anlises qualitativas, nela ocorrem transies fundamentais e existe uma faixa espectral conhecida como regio de impresso digital (1200 a 700 cm-1), onde pequenas alteraes na estrutura e na constituio de uma molcula resultam em mudanas significativas na distribuio dos picos de absoro do espectro, que so relacionados com a estrutura da molcula (Burns e Ciurczak, 2001). A regio do infravermelho mdio corresponde a uma regio espectral com um rico banco de dados com informaes para a caracterizao de compostos orgnicos (Skoog et al., 2002). Nessa regio possvel a observao de bandas de absoro de grupos orgnicos especficos como N-H, C-H, O-H, C-C, entre outros (Burns e Ciurczak, 2001). Para a realizao da anlise, foi necessrio coletar 2 L das amostras de interesse (exceto do lodo, cujo volume foi menor devido ao baixo contedo produzido durante as bateladas), que foram armazenadas em um refratrio de vidro (Figura 13) e encaminhadas para estufa com circulao de ar forada 104C por 48 horas.
50
Aps evaporar o contedo lquido das amostras, a poro slida retida no refratrio (Figura 14) foi coletada com o auxlio de uma esptula (Figura 15), em seguida foi macerada e s ento submetida anlise para a obteno dos espectros. Para tanto foi utilizado o espectrofotmetro da marca BOMEM B-102 do Instituto de Qumica de So Carlos (IQSC), utilizando-se pastilhas de KBr contendo 1 mg de amostra liofilizada e 100 mg de KBr.
Figura 13. Refratrios com as amostras lquidas no interior da estufa.
Figura 14. Frao slida retida no refratrio aps 48 horas na estufa a 104C.
Figura 15. Frao slida coletada nos refratrios com o auxlio de uma esptula. De posse dos espectros, realizou-se a identificao das bandas que definem os diversos grupos funcionais presentes nas amostras. Para a identificao do grupo funcional de interesse foi necessrio comparar o resultado do espectro de infravermelho obtido com os disponveis nos bancos de dados e na literatura.
51
Os espectros obtidos para as amostras de afluentes, efluentes e lodo, foram comparados com os espectros das substncias dos compostos padro, lactose e cidos hmicos. A partir de ento, atravs de uma correlao pico a pico do espectro, foi possvel evidenciar se houve similaridade entre a natureza das bandas obtidas dos espectros das amostras com os dos compostos padro.
4.8
Curva de equivalncia em cidos hmicos e determinao da eficincia na biodegradao dos compostos recalcitrantes A recalcitrncia do lixiviado causada por uma gama de compostos, dentre
os quais se destacam as substncias hmicas. Separar e quantificar cada uma dessas substncias so procedimentos analticos difceis de serem realizados. Devido a essa dificuldade, Ferraz et al. (2012) propuseram o mtodo tentativo, que se encontra em fase de estudo, denominado de Equivalente em cidos Hmicos (Eq. AH). Dada a complexidade e diversidade dos compostos dificilmente
biodegradveis presentes no lixiviado de aterro sanitrio e, tendo em vista que os cidos hmicos (substncias de difcil biodegradao) so responsveis por aproximadamente 60 % de sua DQO, optou-se em utiliz-lo como padro analtico do mtodo do Equivalente em cidos Hmicos. O mtodo consiste em associar concentraes de DQO solvel, COT (carbono orgnico total) e COD (carbono orgnico dissolvido) s concentraes de cidos hmicos. A metodologia utilizada para a aplicao do Eq. AH est apresentada nos tpicos a seguir.
52
4.8.1 Construo da curva padro A curva padro correlaciona solues com concentraes crescentes de cidos hmicos s respectivas concentraes de COD, COT e DQO por elas geradas. Na Figura 16 e Figura 17, respectivamente, esto apresentadas as curvas do Equivalente em cidos Hmicos (Eq.AH) em relao a DQO e COD.
Figura 16. Curva padro do Equivalente em cidos Hmicos plotada a partir da correlao das concentraes de cidos hmicos e as respectivas concentraes de DQO solvel por elas geradas.
Figura 17. Curva padro do Equivalente em cidos Hmicos plotada a partir da correlao das concentraes de cidos hmicos e as respectivas concentraes de COD por elas geradas.
53
A concentrao mnima e mxima das solues de AH empregadas na elaborao das curvas foram estabelecidas de forma que as suas concentraes de DQO/COT/COD abrangessem todo o intervalo de DQO/COT/COD das guas residurias em estudo. Para tanto, ensaios prvios foram realizados com o objetivo de determinar o limite superior da curva, representado pela condio que recebeu maior carga orgnica, ou seja, a mistura de lactose (1000 mg L-1) com 2 % em volume de lixiviado bruto; e o limite inferior correspondeu ao melhor resultado obtido para as condies testadas aps o tratamento por lodos ativados em escala de bancada, representada pela melhor remoo de DQO da condio controle (LAC). Nos ensaios em batelada, trabalhou-se com COD, cujas amostras foram acidificadas at atingirem pH 2, filtradas em membrana de 0,45 m e borbulhadas. No entanto, no decorrer do experimento, foi verificado que ao trabalhar sob tais condies, ocorria a precipitao dos cidos hmicos devido do pH ter sido ajustado para 2 e, como consequncia, grande parte desse composto de interesse foi eliminado por precipitao. Ao ser constatado tal fato, a metodologia para a quantificao de carbono orgnico no ensaio realizado em fluxo contnuo foi alterada e passou-se a utilizar o COT (carbono orgnico total), cujas amostras foram apenas filtradas em membrana de 0,45 m. A partir dos dados de DQO/COT/COD e suas respectivas concentraes de AH, foi empregada a regresso linear para obter as equaes que correlacionam esses parmetros de interesse.
54
4.8.2 Determinao do equivalente em cidos hmicos (Eq.AH) nos afluentes. Antes de iniciar o tratamento das guas residurias, amostras de cada condio (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) foram coletadas. Em seguida, foram determinadas a DQO solvel (em membrana de 1,2 m) e COD (amostra com pH corrigido para 2, filtrada em membrana de 0,45 m e borbulhada) e COT (amostra filtrada em membrana de 0,45 m). As concentraes de DQO e COD foram substitudas nas equaes obtidas por regresso linear no tpico anterior (4.5.1), para que assim fossem determinados os Eq. AH dos afluentes, representados por: x1, x2, x3 e x4. O termo x est relacionado aos afluentes da seguinte forma: x1 Eq.AH da soluo de lactose antes do tratamento pelo processo de lodos ativados; x2 - Eq.AH da soluo LAC/AH antes do tratamento pelo processo de lodos ativados; x3 - Eq.AH da soluo de LAC/LIX PT antes do tratamento pelo processo de lodos ativados; x4 - Eq.AH da soluo LAC/LIX BR antes do tratamento pelo processo de lodos ativados.
4.8.3 Determinao do Equivalente em cidos Hmicos nos efluentes. De maneira similar, terminado o perodo de 20 dias, amostras foram coletadas para determinao da DQO solvel e COD remanescente. Os valores encontrados foram aplicados nas equaes obtidas no tpico 4.5.1 para a obteno do Eq.AH nos efluentes finais ( y1, y2, y3 e y4). Assim, o termo y est relacionado aos efluentes da seguinte forma:
55
y1: Eq.AH da soluo de LAC depois do tratamento pelo processo de lodos ativados; y2: Eq.AH da soluo de LAC/AH depois do tratamento pelo processo de lodos ativados; y3: Eq.AH da soluo de LAC/LIX PT depois do tratamento pelo processo de lodos ativados; y4: Eq.AH da soluo de LAC/LIX BR depois do tratamento pelo processo de lodos ativados.
4.8.4 Verificao da remoo das substncias dificilmente biodegradveis De posse dos valores x1, x2, x3, x4 e y1, y2, y3 e y4, tem-se: x2 - x1 = 1 x3 - x1 = 3 x4 - x1 = 5 em que: 1: valor do Eq.AH, conferido soluo pela adio de cidos hmicos, presente na mistura LAC/AH antes do tratamento por processo de lodos ativados; 2: valor do Eq.AH, conferido soluo pela adio de cidos hmicos, presente na mistura LAC/AH aps o tratamento por processo de lodos ativados; 3: valor do Eq.AH, conferido soluo pela adio do lixiviado pr-tratado, presente na mistura LAC/LIX PT antes o tratamento por processo de lodos ativados; 4: valor do Eq.AH, conferido soluo pela adio do lixiviado pr-tratado, presente na mistura LAC/LIX PT aps o tratamento por processo de lodos ativados. 5: valor do Eq.AH, conferido soluo pela adio do lixiviado bruto, presente na mistura LAC/LIX BR antes o tratamento por processo de lodos ativados; (Eq. 5) (Eq. 7) (Eq. 9) y2 - y1 = 2 y3 - y1 = 4 y4 - y1 = 6 (Eq. 6) (Eq. 8) (Eq. 10)
56 6: valor do Eq.AH, conferido soluo pela adio do lixiviado bruto, presente na mistura LAC/LIX BR aps o tratamento por processo de lodos ativados. Em seguida, os valores de 1 e 2, 3 e 4 e, por ultimo, 5 e 6 foram comparados entre si para, tentativamente, avaliar a degradao, mesmo que parcial, dos cidos hmicos e dos compostos dificilmente biodegradveis do lixiviado na soluo de lactose. A interpretao dos resultados ocorreu da seguinte forma: se 2 = 0, houve degradao total dos cidos hmicos; se 1 > 2 e 2 > 0, houve degradao parcial dos cidos hmicos; se 1 = 2, no houve degradao dos cidos hmicos; se 4 = 0, houve degradao total os recalcitrantes do lixiviado pr-tratado; se 3 > 4 e 4 > 0, houve degradao parcial dos recalcitrantes do lixiviado pr-tratado; se 5 = 6, no houve degradao dos recalcitrantes do lixiviado pr-tratado; se 6 = 0, houve degradao total os recalcitrantes do lixiviado bruto; se 5 > 6 e 6 > 0, houve degradao parcial dos recalcitrantes do lixiviado bruto; se 5 = 6, no houve degradao dos recalcitrantes do lixiviado bruto.
RESULTADOS E DISCUSSO
5.1
Ensaio em Batelada
57
5.1.1 Caracterizao das guas residurias Na Tabela 7 est apresentada a caracterizao, com a concentrao mdia, dos parmetros analisados para os afluentes para iniciar os ensaios, lixiviado bruto e pr-tratado utilizados na presente pesquisa. Tabela 7. Caracterizao fsico-qumica dos afluentes e dos lixiviados empregados.
Parmetro pH Temperatura (C) Cor (PtCo) OD (mg O2 L-1) Condutividade (S cm-1) Alcalinidade (mg CaCO3 L-1) Slidos Totais (mg L-1) Slidos Fixos (mg L-1) Slidos Volteis (mg L-1) Slidos Suspensos (mg L-1) Slidos Dissolvidos (mg L-1) DBO (mg L-1) DQOBruta (mg L-1) DQOsolvel (mg L-1) COD (mg L-1) PO43-(mg L-1) NTK (mg L-1) N-NH3 (mg L-1) Nitrito (mg L-1) Nitrato (mg L-1) LAC 7,5 18 1 11 415 14 1010 14 90 LAC/AH 7,3 18 439 11 410 14 1150 120 1035 LAC/LIX PT 7,8 18 104 11 690 41 640 170 470 LAC/LIX BR 7,9 18 127 11 760 65 1080 190 890 LIX PT 9,2 17 2 12945 2595 13210 7950 5260 LIX BR 8,9 18 3,5 14810 4020 13140 7930 5210
12
80
70
100
160
190
895 535 1150 1040 350 6 30 28 0 0
1075 585 1180 1130 360 6 30 30 0 0
570 605 1200 1195 370 6 40 29 0 0
980 60 1210 1210 375 6 50 35 0 0
13050 3525 3195 700 10 260 50 -
12960 3890 3550 760 14 690 510 -
58
5.1.2 Matria Orgnica Neste tpico ser discutido como foi o comportamento da remoo de matria orgnica sob as diferentes condies testadas no reator de lodos ativados em escala de bancada operado em regime de batelada. Para tanto, foram avaliados os seguintes parmetros: DQO bruta, DQO filtrada, DBO5.20, COD (carbono orgnico dissolvido), srie de slidos, cor e microscopia com nanquim. O acompanhamento das concentraes desses parmetros teve como objetivo verificar se a adio de materiais de difcil biodegradao (cidos hmicos e lixiviado) e com potencial de causar efeitos txicos aos microrganismos presentes no sistema, influenciou na eficincia de remoo da carga orgnica do afluente.
5.1.2.1 DBO A DBO5,20 foi um parmetro monitorado semanalmente. Os resultados com as eficincias de remoo obtidas para as bateladas 1, 2, 3 e a com aerao prolongada (AP) esto apresentadas nas Tabelas 8, 9, 10 e 11, respectivamente. Como pode ser observada, em nenhuma das bateladas a remoo da DBO ficou abaixo de 98 % para as condies avaliadas. Tal constatao pode ser um indcio de que a adio de 2 % em volume do lixiviado na soluo de lactose no capaz de inibir a atividade microbiolgica na decomposio do substrato. Com exceo da BAT 1, em todas as outras bateladas as condies LAC/LIX BR e LAC/LIX PT apresentaram um contedo inicial de DBO maior que o da condio controle. No entanto, ao final do perodo de tratamento, as solues que continham lixiviado apresentaram concentrao sempre menor ou igual quela encontrada na condio controle.
59
As Figuras 18, 19, 20 e 21 ilustram como se comportou a reduo de DBO nos quatros ensaios realizados durante o perodo em que as solues foram mantidas sob aerao na unidade de tratamento de lodos ativados em escala de bancada. Tabela 8. Eficincia na remoo da concentrao de DBO - BAT 1.
BAT 1 Condio Avaliada LAC LAC/AH LAC/LIX BR DBOaf (mg L-1) 545 495 500 DBOef rem Rem (mg L-1) 5 8 3 (mg L-1) 540 487 497 (%) 99 98 99 Condio DBOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 535 585 605
Tabela 9. Eficincia na remoo da concentrao de DBO - BAT 2.

BAT 2 DBOef (mg L-1) 1 7 1 rem (mg L-1) 534 578 604 Rem (%) 99 99 99
DBOaf: DBO afluente; DBOef: DBO efluente; rem: DBO removida; REM: eficincia de remoo.
Tabela 10. Eficincia na remoo da concentrao de DBO - BAT 3.

BAT 3 Condio DBOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 540 530 610 715 DBOef (mg L-1) 5 4 2 4 rem (mg L-1) 535 526 608 711 Rem (%) 99 99 99 99
Tabela 11. Eficincia na remoo da concentrao de DBO - BAT AP.

BAT AP Condio DBOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 540 530 610 715 DBOef (mg L-1) 3 3 2 2 rem (mg L-1) 537 527 608 713 Rem (%) 99 99 99 99
Ao observar as Figuras 18, 19, 20 e 21 possvel verificar o rpido decaimento da DBO, pois no stimo dia a remoo mdia atingida era de aproximadamente 90 %. Isto se deve ao fato da fcil biodegradabilidade da lactose. A partir do dcimo dia de operao, no ocorreu aumento significativo na eficincia
60
Figura 18. Comportamento da concentrao de DBO - BAT 1.
Figura 21. Comportamento da concentrao de DBO - BAT AP.
61
de remoo, uma vez que a partir de ento foi observado um incremento de aproximadamente 7 a 9 % na remoo da concentrao desse parmetro. Na BAT 3 e na BAT AP foi avaliada a remoo de DBO nas solues que continham lixiviado bruto e lixiviado pr-tratado, no entanto, as eficincias de remoo obtidas para as duas condies foram a mesmas. Era esperado que a cmara que recebeu o lixiviado bruto, obtivesse uma remoo menor devido seu maior contedo de nitrognio amoniacal, substncia que pode reduzir a eficincia do sistema de lodos ativados devido ao efeito txico sobre os microrganismos. Outra constatao importante que o aumento do TDH de 20 para 50 dias no resultou em uma maior remoo de DBO, o que indica que o perodo de 20 dias suficiente para promover a estabilizao do substrato utilizado na presente pesquisa.
5.1.2.2 DQO (Demanda Qumica de Oxignio) A DQO tambm foi um parmetro cuja frequncia de monitoramento foi semanal. Devido a sua importncia para o presente trabalho, as medies foram realizadas em triplicata. Para maior controle, alm de analisar a DQO bruta, tambm foi realizada a medio da DQO solvel, em que as amostras foram previamente filtradas em membranas de poros com dimetro mdio de 1,2 m. O objetivo de se trabalhar com a DQO solvel foi de se evitar que pequenos flocos ou aglomerados orgnicos permanecessem nas alquotas utilizadas na anlise de DQO e, assim, reproduzissem resultados superestimados desse parmetro. Os resultados aqui obtidos foram utilizados para a aplicao do mtodo
62 do Equivalente em cidos Hmicos, que ser discutido no tpico 5.1.2.8. As Tabelas 12, 13, 14 e 15 apresentam os valores de DQO bruta afluente e efluente, bem como a variao da concentrao desse parmetro ao final do tratamento e a sua eficincia remoo para todas as condies avaliadas (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) nas quatro bateladas realizadas (BAT 1, BAT 2, BAT 3 e BAT AP). Tabela 12. Eficincia na remoo da concentrao de DQObruta - BAT 1.
BAT 1 DQO bruta Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 885 975 1015 DQOef rem Rem (mg L-1) 45 135 90 (mg L-1) 840 840 925 (%) 95 86 91
Tabela 13. Eficincia na remoo da concentrao de DQObruta - BAT 2.

BAT 2 DQO bruta Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 1075 1100 1160 DQOef (mg L-1) 50 130 115 rem Rem (mg L-1) 1025 970 1045 (%) 95 88 90
DQOaf: DQO afluente; DQOef: DQO efluente; rem: DQO removida; REM: eficincia de remoo..
DQOaf: DQO afluente; DQOef: DQO efluente; rem: DQO removida; REM: eficincia de remoo
Tabela 14. Eficincia na remoo da concentrao de DQObruta - BAT 3.

BAT 3 DQO bruta Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 1145 1185 1200 1210 DQOef (mg L-1) 35 65 110 110 rem (mg L-1) 1110 1120 1090 1100 Rem (%) 97 94 91 91
Tabela 15. Eficincia na remoo da concentrao de DQObruta - BAT AP.

BAT AP DQO bruta Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 1145 1185 1200 1210 DQOef (mg L-1) 35 50 75 90 rem (mg L-1) 1110 1135 1125 1120 Rem (%) 97 96 94 92
DQOaf: DQO afluente; DQOef: DQO efluente; rem: DQO removida; REM: eficincia de remoo.
Como pode ser observado, a DQO inicial da condio LAC foi menor quando comparada com as solues que receberam a soluo de cidos hmicos e os lixiviados bruto e pr-tratado; este comportamento foi verificado em todas as bateladas.
63
Em relao eficincia, nota-se que para uma mesma condio, houve uma similaridade entre os valores de eficincia de remoo atingidos nas quatro bateladas. A condio controle, por exemplo, oscilou com eficincias de 95 a 97 %, o que representou uma DQO remanescente compreendida na faixa de 33 a 49 mg L-1. A cmara que recebeu a mistura LAC/AH foi a que teve maior variao de eficincia entre as bateladas. Na BAT 1 houve remoo de 86 %, na BAT 2 foi de 88%, na BAT 3 ficou com 94 % e, no ensaio com aerao prolongada, foi constatada a maior remoo, cujo valor atingiu 96 %. Para essas respectivas eficincias, a DQO remanescente foi de 135, 130, 65 e 50 mg L-1. Ao comparar a DQO remanescente da condio controle com a LAC/AH, nota-se que a soluo que recebeu a soluo de cidos hmicos apresentou valores maiores de DQO no final no tratamento. Tal fato pode ser devido difcil biodegradabilidade da soluo contendo AH adicionada ao substrato (lactose). No entanto, essa discusso ser devidamente desenvolvida no tpico 5.1.2.8. No foi observada diferena significativa na eficincia de remoo para a mistura LAC/LIX BR nos quatros ensaios realizados, uma vez que as eficincias variaram entre 90 e 91 % para as bateladas com durao de 20 dias e atingiu 92 % quando permaneceu por 50 dias no reator. O valor remanescente de DQO foi de 90, 115, 110 e 90 mg L-1 para as BAT 1, BAT 2, BAT 3 e BAT AP, respectivamente. Esses valores apresentam DQO maiores do que aquelas observadas para a condio controle, o que possivelmente pode estar relacionado presena de substncias de difcil biodegradao presentes no lixiviado bruto. Na BAT 3 e na BAT AP foi avaliada a condio LAC/LIX PT, em que foi utilizado o lixiviado pr-tratado por air stripping. Nessas bateladas, as eficincias de
64
remoo alcanadas foram de 91 e 94 % para a BAT 3 e BAT AP, respectivamente, o que correspondeu a concentrao remanescente de DQO de 110 e 75 mg L-1. Assim como foi constatado para as condies LAC/AH e LAC/LIX BR, o incremento da DQO remanescente observado para LAC/LIX PT ao se comparar com a condio controle pode ter sido ocasionada devido presena de compostos dificilmente biodegradveis contidos no lixiviado pr-tratado. No foi observada reduo na eficincia de remoo de DQO bruta entre as condies que receberam lixiviado bruto e pr-tratado para o perodo de aerao de 20 dias, j que em ambas as situaes houve uma remoo de 91 %. No entanto, quando as solues ficaram submetidas aerao prolongada, a condio LAC/LIX PT obteve uma eficincia de 94 %, valor ligeiramente maior que aquele atingido pelo LAC/LIX BR, cuja eficincia ficou em 92 %. Alm disso, foi verificado que o aumento do tempo de aerao de 20 para 50 dias, no implicou em aumentos significativos na remoo de DQO bruta. Os resultados referentes DQO solvel esto apresentados nas Tabelas 16, 17, 18 e 19. O comportamento da remoo desse parmetro ocorreu de forma semelhante ao discutido para a DQO bruta. No entanto, aqui foi observado que as eficincias atingiram valores ligeiramente superiores aos encontrados para a DQO bruta, o que pode ser em virtude de no conter a interferncia de material orgnico suspenso. Os grficos com o comportamento do decaimento da DQO bruta correspondem s Figuras 22, 23, 24 e 25 e os da DQO solvel esto apresentados nas Figuras 26, 27,28 e 29. De acordo com as figuras que apresentam a dinmica da reduo da concentrao de DQO durante o perodo de aerao, nota-se que ocorre uma queda
65
acentuada nesse parmetro na primeira semana e que a partir do dcimo quarto dia h uma tendncia de estabilizao, uma vez que a DQO observada nesse perodo no se difere muito daquela encontrada no efluente final. Tabela 16. Eficincia na remoo da concentrao de DQOsolvel - BAT 1.
BAT 1 DQO solvel Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 785 792 804 DQOef rem Rem (mg L-1) 30 80 81 (mg L-1) 755 712 723 (%) 96 90 90
Tabela 17. Eficincia na remoo da concentrao de DQOsolvel - BAT 2.

BAT 2 DQO solvel Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 1017 1091 1101 DQOef (mg L-1) 43 76 110 rem (mg L-1) 974 1015 991 Rem (%) 96 93 90
Tabela 18. Eficincia na remoo da concentrao de DQOsolvel - BAT 3.

BAT 3 DQO solvel Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 1042 1129 1195 1207 DQOef (mg L-1) 27 57 102 103 rem (mg L-1) 1015 1102 1093 1104 Rem (%) 97 98 91 91
Tabela 19. Eficincia na remoo da concentrao de DQOsolvel - BAT AP.

BAT AP DQO solvel Condio DQOaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 1042 1129 1195 1207 DQOef (mg L-1) 26 46 94 71 rem (mg L-1) 1013 1083 1101 1136 Rem (%) 97 96 92 94
5.1.2.3 Carbono Orgnico Dissolvido (COD) A frequncia de monitoramento para o COD foi semanal. As amostras submetidas a esta anlise tiveram o pH corrigido para 2, em seguida foram filtradas em membranas de 0,45 m, borbulhadas e s ento tiveram o seu contedo de COD aferido.
66
Figura 22. Comportamento da concentrao da DQO bruta na BAT 1.
Figura 25. Comportamento da concentrao da DQO bruta na BAT AP.
67
Figura 26. Comportamento da concentrao da DQO solvel na BAT 1.
Figura 29. Comportamento da concentrao da DQO solvel na BAT AP.
68
No entanto, ao corrigir o pH das amostras para 2, possivelmente ocorreu perda de cidos hmicos, pois essa frao das substncias hmicas tem como caracterstica precipitar nessa faixa de pH. Portanto, recomenda-se que em trabalhos futuros no seja realizada a acidificao da amostra. A filtrao deve ser mantida, visto que ela evita a permanncia de material orgnico suspenso, o que poderia superestimar os resultados. Os valores de COD presentes nos afluentes e efluentes, a quantidade de COD removidas ao final do tratamento, bem como as eficincias de remoo atingidas para as condies avaliadas nos quatro ensaios esto apresentados nas Tabelas 20, 21, 22 e 23. Em todos os ensaios realizados, nota-se que o COD inicial para o controle foi menor que nas demais. Isso se deve maior concentrao desse parmetro presente nos lixiviados bruto e pr-tratado e na soluo contendo cidos hmicos que foram utilizados para compor as solues mistas. Em todas as bateladas foi observada a similaridade entre as eficincias de remoo para uma mesma condio avaliada. Na condio controle foi obtida a mesma eficincia de remoo para todos os ensaios em batelada, cujo valor foi de 98 %, o que representou uma remoo mdia de 349 mg L-1 de COD. O COD remanescente aps o tratamento foi de 7 mg L-1 na BAT 1, BAT 2 e BAT AP, enquanto que na BAT 3 o valor foi de 6 mg L-1. Nota-se que a permanncia das solues no reator por 50 dias no implicou na reduo da concentrao de COD ao se comparar com os valores obtidos para os ensaios com perodo de durao de 20 dias.
69
Tabela 20. Eficincia na remoo da concentrao de COD na BAT 1.

BAT 1 Condio CODaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 362 379 391 CODef (mg L-1) 7 11 22 rem (mg L-1) 355 368 369 Rem (%) 98 97 94

BAT 2 Condio CODaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 356 361 377 CODef (mg L-1) 7 9 20 rem (mg L-1) 349 352 357 Rem (%) 98 98 95
CODaf: COD afluente; CODef: COD efluente; rem: COD removida; REM: eficincia de remoo.

BAT 3 Condio CODaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 352 358 371 373 CODef (mg L-1) 6 8 19 20 rem (mg L-1) 346 350 349 353 Rem (%) 98 98 95 95
Tabela 23. Eficincia na remoo da concentrao de COD na BAT AP.

BAT AP Condio CODaf Avaliada (mg L-1) LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 352 358 371 373 CODef (mg L-1) 7 10 16 18 rem (mg L-1) 345 348 355 355 Rem (%) 98 97 96 95
Para a condio LAC/AH, as eficincias de remoo oscilaram entre 97 % e 98 %, o que representou uma remoo mdia de 350 mg L-1 de COD. O contedo final da concentrao desse parmetro foi de 11, 9, 8 e 10 mg L-1 para as BAT 1, BAT 2, BAT 3 e BAT AP, respectivamente. O ensaio com aerao prolongada no proporcionou aumento na remoo de COD. Em relao condio LAC/LIX BR, a eficincia de remoo na primeira batelada foi de 94 %, enquanto que em todas as outras esse valor foi de 95 %. Para essa faixa de eficincia, a remoo mdia de COD correspondeu a 359 mg L-1 o que
70 resultou em uma concentrao final de 22, 20, 20 e 18 mg L-1 para a BAT 1, BAT 2, BAT 3 e BAT AP, respectivamente. Novamente nota-se que o maior tempo de aerao no proporcionou aumento significativo na remoo da concentrao desse parmetro. A avaliao da soluo LAC/LIX PT ocorreu apenas na BAT 3 e na BAT AP, em que foi verificada, respectivamente, 95 e 96 % de remoo de COD. Durante a terceira batelada houve uma remoo de 349 mg L-1, enquanto que para a batelada com aerao prolongada a remoo foi de 355 mg L-1, o que no representou um aumento significativo. O COD remanescente para a BAT 3 foi de 19 mg L-1,
enquanto que para a BAT AP foi 16 mg L-1. Ao comparar os resultados obtidos para a condio que recebeu o lixiviado pr-tratado (LAC/LIX PT) com a que utilizou lixiviado bruto (LAC/LIX BR), nota-se que as eficincias e o COD nos efluentes foram semelhantes, o que pode ser um indcio que para esse caso, o excesso de nitrognio amoniacal presente no lixiviado bruto no causou prejuzo ao tratamento. Outra observao interessante que em todas as bateladas, COD final nos efluentes das condies LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR apresentaram valores maiores do que a da condio controle, o que pode estar relacionado carga de substncias dificilmente biodegradveis contidas nessas solues. No entanto, essa discusso ser devidamente abordada no tpico 5.1.2.8, onde sero discutidos os resultados obtidos para os Equivalentes em cidos Hmicos. Os grficos que ilustram a dinmica de remoo de COD para as condies avaliadas nos quatro ensaios, esto apresentados nas Figuras 30, 31, 32 e 33. De acordo com as figuras, possvel notar na primeira semana h uma maior taxa de
71
Figura 30. Comportamento da concentrao do COD - BAT 1.
Figura 33. Comportamento da concentrao do COD - BAT AP.
72
remoo e, a partir do dcimo quarto dia, essas concentraes COD tendem a se estabilizar. Um fenmeno interessante ocorre na batelada com aerao prolongada (BAT AP), na qual no 27 dia observado um pico na concentrao de COD em todas as condies. Esse aumento pode estar relacionado situao de escassez de alimento que o reator se encontrava neste perodo devido a rpida assimilao do substrato (lactose) pelos microrganismos, o que pode ter levado o sistema a entrar na fase de endogenia. Como consequncia, ocorre uma desestabilizao dos flocos at ento formados, fato que pode ter colaborado para o aumento do COD e DQO do sistema. Segundo Arajo (2010), quando a razo entre a disponibilidade de alimento e o nmero de microrganismos (A/M) baixa, significa que a quantidade de alimento no sistema insuficiente para manter o crescimento bacteriano e, ento, ocorre a respirao endgena. Os resduos da respirao endgena so cpsulas celulares leves, que conferem baixa sedimentabilidade ao lodo, o que pode favorecer a maiores valores de DQO e COD. 5.1.2.4 Srie de Slidos O monitoramento da srie de slidos foi realizado semanalmente e englobou os slidos totais, slidos dissolvidos totais, slidos suspensos totais, slidos suspensos volteis e slidos suspensos fixos. O acompanhamento das concentraes dos slidos, principalmente dos slidos suspensos volteis, importante em reatores que empregam o processo de lodos ativados, visto que esta frao permite estimar a concentrao dos microrganismos decompositores atuantes no sistema. Por isso a discusso ter seu foco voltado para ela.
73
Os grficos com o comportamento das concentraes de slidos suspensos para as BAT 1, BAT 2, BAT 3 e BAT AP esto apresentados nas Figuras 34 a 47. Ao observ-las possvel constatar a baixa concentrao desse parmetro nos ensaios realizados. De acordo com Jordo e Pessoa (2009), no tanque de aerao de lodos ativados deve ser mantida uma concentrao de 3000 mg L-1 de SSV, para valores superiores a este, realiza-se o descarte. Durante a execuo do experimento no foi realizado o descarte de lodo, uma vez que a concentrao de SSV no ultrapassou o valor citado pelos autores. A predominncia de valores de SSV aqum daqueles citados na literatura est ligada ao fato de no ter sido utilizado um lodo como inculo. Alm disso, a concentrao de substrato (lactose) disponibilizada nos afluentes (1000 mg L-1) no foi suficiente para suprir a demanda de carbono necessria para que a biomassa microbiana atingisse os valores de concentraes apresentados na literatura. Outra constatao que nas solues de lactose que receberam cidos hmicos, lixiviado bruto e lixiviado pr-tratado, as concentraes de SSV foram superiores aquelas observadas para o controle (LAC). Isto pode ser um indcio de que a adio de 2 % em volume dessas guas residurias no causou efeitos inibitrios para o estabelecimento da comunidade microbiolgica, o que condiz com os resultados de Turetta (2011) e Albuquerque (2012).
74
Figura 34. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC na BAT 1.
Figura 35. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/AH na BAT 1.
Figura 36. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/LIX BR na BAT 1.
75
Figura 38. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/AH na BAT 2.
Figura 39. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/ LIX BR na BAT 2.
76
Figura 42. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/ LIX PT na BAT 3..
Figura 41. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/ AH na BAT 3.
Figura 43. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/ LIX BR na BAT 3.
77
Figura 44. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC na BAT AP.
Figura 46. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/LIX PT na BAT AP.
Figura 45. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/AH na BAT AP.
Figura 47. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/LIX BR na BAT AP.
78
5.1.2.5 Cor As medies da cor verdadeira foram realizadas semanalmente. O monitoramento desse parmetro foi estratgico, visto que ele corresponde cor conferida devido presena de substncias dissolvidas no meio. De acordo com Ntampou et al (2006) e Monje-Ramirez et al (2004), a colorao escura do lixiviado deve-se presena de substncias hmicas. No trabalho desenvolvido por Souto (2009) foi observado que a reduo do pH abaixo de 2 capaz de reduzir a cor do lixiviado. Nessa faixa ocorre a precipitao dos cidos hmicos, o que pode ter colaborado para a reduo da cor do lixiviado. Como os AH possuem a capacidade de conferir colorao escura quando presentes em um efluente, o decaimento da cor pode ser um indicativo indireto da remoo desses compostos. A Figura 48 apresenta a diferena de colorao entre diferentes guas residurias utilizadas na presente pesquisa.
LAC
LAC/ AH
LAC/ LIX PT
LAC/ LIX BR
Figura 48. Efluente final de lactose (LAC), lactose com cidos hmicos (LAC/AH), lactose com lixiviado pr-tratado (LAC/LIX PT) e lactose com lixiviado bruto (LAC/LIX BR).
As Tabelas 24, 25, 26 e 27 apresentam a cor observada no afluente e efluente das condies testadas, o valor removido durante o tratamento e a percentagem de remoo para os ensaios da BAT 1, BAT 2, BAT 3 e BAT AP, respectivamente.
79
Na condio controle (LAC), que recebeu apenas lactose, observa-se que de acordo com as Figuras 50, 51, 52 e 53 houve um aumento na cor verdadeira aps a primeira semana de permanncia dos efluentes na cmara do reator, tal fato ocorre devido ao processo de degradao da lactose que gera uma gua residuria com colorao branca opaca, conforme apresentado na Figura 49. Tabela 24. Eficincia da remoo de cor na BAT 1.
BAT 1 Condio Avaliada LAC LAC/AH LAC/LIX BR Corafl (Pt Co) 2 490 130 Corefl (Pt Co) 10 275 75 rem (Pt Co) NA 215 55 Rem (%) NA 44 42 LAC LAC/AH LAC/LIX BR Condio Avaliada Corafl (Pt Co) 0 445 110
Tabela 25. Eficincia da remoo de cor na BAT 2.

BAT 2 Corefl (Pt Co) 21 295 135 rem (Pt Co) NA 150 NA Rem (%) NA 33 NA
Coraf: Cor afluente; Coref: Cor efluente; rem: Cor removida; REM: eficincia de remoo; NA: No avaliado.
Coraf: Cor afluente; Coref: Cor efluente; rem: Cor removida; REM: eficincia de remoo. NA: No avaliado.
Tabela 26. Eficincia da remoo de cor na BAT 3.

BAT 3 Condio Avaliada LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR Corafl (Pt Co) 1 440 105 125 Corefl (Pt Co) 10 240 105 120 rem (Pt Co) NA 200 0 5 Rem (%) NA 45 0 4
Tabela 27. Eficincia da remoo de cor na BAT AP.

BAT AP Condio Avaliada LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR Corafl (Pt Co) 1 440 105 130 Corefl (Pt Co) 10 310 95 115 rem (Pt Co) NA 130 10 15 Rem (%) NA 29 10 12
Para a BAT 1, foi verificada uma remoo de 44 e 42 % para a LAC/AH e LAC/LIX BR, respectivamente. A condio que recebeu cidos hmicos apresentou uma remoo ligeiramente superior ao se comparar com a condio LAC/LIX BR, o
80
que condiz com o resultado obtido no tpico 5.1.2.8 que avalia a remoo de material dificilmente biodegradvel pelo uso do Eq. AH.
Figura 49. Efluente controle (LAC) aps uma semana de permanncia na cmara do reator de lodos ativados em escala de bancada.
Na BAT 2, a condio LAC/AH apresentou uma remoo de 33 %, enquanto que na LAC/LIX BR foi observado um aumento de 23 Pt Co ao comparar o afluente com o efluente. Na BAT 3 e na BAT AP, a condio LAC/AH apresentou as maiores eficincias de remoo ao ser comparada com as demais condies (LAC/LIX PT e LAC/LIX BR). A condio LAC/AH apresentou remoo de 45 e 29 % para a BAT 3 e BAT AP, respectivamente. A remoo de cor na LAC/LIX PT foi de 0 e 10 % na BAT 3 e na BAT AP, enquanto que para a condio LAC/LIX BR esses valores foram respectivamente de 4 e 12 % para a BAT 3 e BAT AP.
81
Figura 50. Comportamento da remoo de cor verdadeira na BAT 1.
Figura 53. Comportamento da remoo de cor verdadeira na BAT AP.
82
Nota-se que a aerao prolongada proporcionou uma reduo de 16 % na eficincia da remoo da cor na condio LAC/AH. No entanto, para as condies LAC/LIX PT e LAC/LIX BR foi observado um ligeiro aumento de 10 e 8 %, respectivamente, na remoo desse parmetro. 5.1.2.6 Espectroscopia no Infravermelho
A Figura 54 apresenta os espectros obtidos para a lactose , cidos hmicos (AH), lixiviado bruto (Lix Br) e lixiviado pr-tratado por air stripping (Lix Strip), enquanto que a Tabela 28 identifica os grupos funcionais representados pelas bandas observadas nesses espectros.
Figura 54. Espectros dos compostos padres (Lactose e cidos Hmicos) e do lixiviado bruto e pr-tratado. Onde: Lix Strip: lixiviado pr-tratado por air atripping; Lix Br: lixiviado bruto: AH: cidos Hmicos.
83
Tabela 28. Tabela com as bandas dos espectros da Figura 54 e os respectivos grupos funcionais (Silverteins et al., 2007; Smidt e Meissl, 2007; Barber et al., 2001; Lin et al., 2010). Comprimento de Identificao Grupo funcional onda (cm-1) 1 3400 Estiramento O-H de fenis Estiramento simtrico e assimtrico C-H 2 2930 pertencente ao grupo metil ou metileno 5 1620 Estiramento C=O de cido carboxlico 3 1400 Deformao angular no plano O-H 4 878 C-H angular fora do plano de fenis 7 1150 Estiramento C-O de cido carboxlico 8 1000 Estiramento CO de carboidrato 6 1580 Deformao axial de anel aromtico C=C 9 620 SO Sulfato inorgnico 10 780 Deformao angular fora do plano de C-H
-1
O espectro obtido para os AH apresenta uma banda larga em 3400 cm
tal
vibrao pode estar associada ao estiramento do grupo OH, comumente encontrados na matria orgnica e, principalmente, nos cidos hmicos. Nessa regio do espectro tambm possvel que ocorra a banda proveniente de humidade, que um inconveniente para a anlise de FTIR (Silverteins et al., 1994; Nunes, 2012). A banda observada em 2900 cm-1 foi a mesma identificada por Nunes (2012) no espectro obtido para AH. Essa banda pode ser associada presena de grupos metilenos e metil devido s suas vibraes assimtricas (Silverteins et al., 1994). Estes grupos funcionais so indcios de que h a presena de cadeias alifticas na estrutura dos AH (Bloom e Leenheer, 1989; Nakanishi, 1962). A banda em 1400 cm-1, provavelmente refere-se ligao C-H de grupos CH2 e CH3 alifticos. A ocorrncia desses grupos funcionais atribuda matria orgnica com pequeno grau de humificao, o que o caso do material estudado (Nakanishi, 1962).
84 A ocorrncia da banda presente na regio do espectro em 1500 cm-1 atribuda presena de compostos aromticos. Nesse nmero de onda ocorre a vibrao do grupo C=C (ligao dupla entre carbonos). Quando h a desprotonao de cidos carboxlicos a carboxilatos, a banda deslocada para 1646 e 1637 cm-1 e representa a deformao axial assimtrica dos ons carboxilatos (Silverteins et al., 1994). A ocorrncia de bandas prximas a 500 cm-1, geralmente esto relacionadas s impurezas minerais presentes na amostra de AH (Bloom e Leenheer, 1989). Ao comparar os espectros do LIX BR e LIX PT com o do AH, nota-se uma similaridade na ocorrncia das bandas observadas. Isto era esperado, uma vez que um dos constituintes da matria orgnica presente no lixiviado so os cidos hmicos. Para a lactose, a banda observada em 3050 e 3600 cm-1 atribuda ao grupo funcional OH. A segunda banda observada no espectro de infravermelho da lactose pura situa-se entre 2800 e 3000 cm-1, e corresponde s ligaes CH de carboidratos (Nasirpour, 2006). A vibrao observada em 1650 cm-1 refere-se ao grupo carbonila, ela atribuda ligao dupla que ocorre entre tomos de carbono e oxignio encontrados em grupos carboxlicos (Silverteins et al., 1994). As bandas situadas na regio espectral de 1200 a 800 cm-1 compreende uma srie de bandas que se sobrepem, a maioria resultante da vibrao de estiramento entre CO e C-C. A identificao precisa de tais bandas est sujeita a falhas (Cael et al., 1974; Coates, 2000). Para auxiliar na averiguao da remoo do material dificilmente
biodegradvel, comparou-se os espectros dos afluentes e efluentes da soluo
85
controle com os dos afluentes e efluentes das solues que receberam AH, LIX PT e LIX BR. A seguir esto apresentadas as figuras e as tabelas com os grupos funcionais observados nos espectros dos afluentes de efluentes da LAC/AH (Figura 55 e Tabela 29), LAC/LIX PT (Figura 56 e Tabela 30), LAC/LIX BR (Figura 57 e Tabela 31) e para os lodos produzidos durante o tratamento (Figura 58 e Tabela 32). Ao comparar os espectros do afluente da condio controle (LAC) com os dos afluentes que receberam o material de difcil biodegradao (Figura 55, Figura 56 e Figura 57) possvel verificar que no houve mudanas significativas nos grupos funcionais presentes em ambos. Isto pode ser um indcio de que a adio de 2 % em volume dessas sustncias no foi suficiente para proporcionar um incremento significativo de compostos que prejudicassem a eficincia do tratamento.
Figura 55. Espectros obtidos para os afluentes e efluentes da condio LAC e LAC/AH, respectivamente.
86
Tabela 29. Tabela com as bandas dos espectros da Figura 55 e os respectivos grupos funcionais (Silverteins et al., 2007; Smidt e Meissl, 2007; Barber et al., 2001; Lin et al., 2010). Nmero de Identificao Grupo funcional onda (cm-1) 1 3400 Estiramento O-H de fenis Estiramento simtrico e assimtrico C-H 2 2930 pertencente ao grupo metil ou metileno 3 1620 Estiramento C=O de cido carboxlico 4 1400 Deformao angular no plano O-H 5 1270 Vibrao C-O de cidos carboxlicos 6 1110 Estiramento CO de carboidrato Deformao O-H fora do plano de lcoois /SO 7 620 Sulfato inorgnico
Figura 56. Espectros obtidos para os afluentes e efluentes da condio LAC e LAC/LIX PT, respectivamente.
87
Tabela 30. Tabela com as bandas dos espectros da Figura 56 e os respectivos grupos funcionais (Silverteins et al., 2007; Smidt e Meissl, 2007; Barber et al., 2001; Lin et al., 2010). Nmero de Identificao Grupo funcional onda (cm-1) 1 3400 Estiramento O-H de fenis Estiramento simtrico e assimtrico C-H 2 2930 pertencente ao grupo metil ou metileno 3 1650 Estiramento C=O de cido carboxlico 4 1400 Deformao angular no plano O-H 5 1270 Vibrao C-O de cidos carboxlicos 6 1130 Estiramento CO de carboidrato Deformao O-H fora do plano de lcoois /SO 7 620 Sulfato inorgnico
Figura 57. Espectros obtidos para os afluentes e efluentes da condio LAC e LAC/LIX BR respectivamente.
88
Tabela 31. Tabela com as bandas dos espectros da Figura 57 e os respectivos grupos funcionais (Silverteins et al., 2007; Smidt e Meissl, 2007; Barber et al., 2001; Lin et al., 2010). Nmero de Identificao Grupo funcional onda (cm-1) 3400 1 Estiramento O-H de fenis Estiramento simtrico e assimtrico C-H 2 2930 pertencente ao grupo metil ou metileno 1650 3 Estiramento C=O de cido carboxlico 1400 4 Deformao angular no plano O-H 5 6 7 1270 1130 620 Vibrao C-O de cidos carboxlicos Estiramento CO de carboidrato Deformao O-H fora do plano de lcoois /SO Sulfato inorgnico
Um exemplo de tal observao a banda denominada de 5 no espectro do AH apresentada na Figura 54, ela foi observada na regio de comprimento de onda de 1580 cm-1 e corresponde a deformao axial de anel aromtico C=C (Silverteins et al., 2007), estrutura comum em cidos hmicos. No entanto, esta banda encontrase ausente ao avaliar o espectro do afluente LAC/AH.
Figura 58. Espectros obtidos para os lodos produzidos nas quatro condies avaliadas (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR).
89
Tabela 32. Tabela com as bandas dos espectros da Figura 58 e os respectivos grupos funcionais (Silverteins et al., 2007; Smidt e Meissl, 2007; Barber et al., 2001; Lin et al., 2010). Nmero de onda Identificao Grupo funcional (cm-1) 3400 1 Estiramento O-H de fenis 1440 2 Deformao angular no plano O-H 3 620 Deformao O-H fora do plano de lcoois /SO Sulfato inorgnico
Fenmeno semelhante foi observado para a banda 4 do LIX PT (Figura 54) que corresponde a uma deformao angular da ligao C-H fora do plano de fenis. Essa banda no se encontra presente no afluente misto de LAC/LIX PT. Outro fato relevante que foi observado nas Figuras 56, 57 e 58 a ocorrncia da banda 7 em todos os espectros de afluentes (menor intensidade) e efluentes (em maior intensidade) no nmero de onda compreendido entre 769 650 cm-1, tal regio diz respeito a deformao angular fora do plano do grupo O-H de fenis e lcoois (Silverteins et al., 2007). A ocorrncia de uma banda mais intensa nos efluentes pode estar associada a possvel formao de lcool ocorrida durante o tratamento, uma vez que foi verificada a presena de uma populao significativa de leveduras. No entanto, no se pode excluir a possibilidade desta banda ser devido presena de sulfatos inorgnicos, j que o MgSO4 foi utilizado como fonte micronutriente. A vibrao de estiramento do grupo S-O reconhecida nessa regio do espectro (Smidt e Meissl, 2007). Em relao aos espectros obtidos para os efluentes, foi observada a ocorrncia de apenas quatro bandas em todas as situaes avaliadas (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR), que esto situadas no nmero de onda de 3400, 1270, 1130 e 620 cm-1.
90
Mais uma vez fica evidenciado que a adio de substncias dificilmente biodegradveis (decorrentes da adio dos lixiviados bruto e pr-tratado e da soluo de cidos hmicos na proporo volumtrica de 2 %) no alterou a composio dos grupos funcionais nos efluentes obtidos para as solues mistas (LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) ao se comparar com o resultado da condio controle (LAC). Os espectros mostram que a intensidade da banda que ocorre em 3400 cm-1 foi muito menor nos efluentes do que nos afluentes para todas as condies avaliadas. Essa banda est associada presena de grupos O-H de fenis, constituinte presente tanto na lactose como nos AH. A reduo dessa banda para todas as condies (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) pode ser um indcio da eficcia do tratamento biolgico para a remoo dos AH e de sustncias dificilmente biodegradveis presentes no lixiviado. Alm disso, outro fato que indica a eficcia do tratamento a ocorrncia intensa da banda na regio de 1130 cm
-1
(banda 6 nas Figuras 56, 57 e 58) dos
espectros dos efluentes. Essa regio espectral atribuda ao estiramento CO de carboidrato, indcio de que possivelmente as molculas mais complexas tenham sido quebradas em compostos mais simples como este. Outro indicativo da remoo dos compostos dificilmente biodegradveis o aparecimento da banda em 1270 cm-1. De acordo com o estudo realizado por Smidt e Meissl (2007) em que foi avaliada a degradao aerbia de resduos slidos, a ocorrncia da banda nesse comprimento de onda (1270 cm-1) pode estar associada de quebra e posterior degradao de macromolculas a monmeros. Ainda em relao s mudanas espectrais de afluentes e efluentes das Figuras 56, 57 e 58, foi observado que desapareceram as bandas que
91
correspondem ao estiramento simtrico e assimtrico C-H pertencente ao grupo metil ou metileno (banda 2), estiramento C=O de cido carboxlico (banda 3) e a deformao angular no plano O-H (banda 4). A ausncia dessas bandas nos efluentes possivelmente indica que pode ter ocorrido transformao das substncias durante o tratamento e que as que se formaram no possuem bandas nas regies estudadas. Os lodos produzidos e coletados no final tratamento da LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR tambm foram submetidos anlise de espetroscopia na regio do infravermelho para averiguar a ocorrncia de grupos funcionais caractersticos do AH ou lixiviado. Os espectros obtidos para as respectivas condies avaliadas esto apresentados na Figura 58. De acordo com os resultados foi observado que no houve diferena entre o lodo produzido para a condio controle e as demais, uma vez que todas apresentaram as mesmas bandas: a do estiramento O-H de fenis (3400 cm-1), a do estiramento de C-O de carboidratos e, por ultimo, a banda cujo nmero de onda de 620 cm-1, que pode representar a ligao S-O de sulfatos ou a deformao angular fora do plano do grupo O-H de fenis e lcoois (Silverteins et al., 2007). Como todas as bandas das condies que receberam algum tipo de material de difcil biodegradao (AH, LIX PT e LIX BR) seguiram o mesmo comportamento observado para a condio controle (LAC), possvel que no tenha ocorrido adsoro de substncias dificilmente biodegradveis no lodo, j que, caso isso tivesse acontecido, teramos um padro de bandas diferentes para as solues que receberam os cidos hmicos e o lixiviado bruto e pr-tratado.
92
5.1.2.7 Microscopia com corante Nanquim A tcnica de microscopia com corante nanquim foi utilizada no lodo coletado no final da terceira batelada (vigsimo dia). As imagens obtidas da microscopia com aplicao do corante nanquim foram tratadas e enquadradas em uma escala de cor para facilitar a identificao e quantificao das regies em que o nanquim conseguiu penetrar. As imagens tratadas esto apresentadas nas Figuras 60, 61, 62 e 63 para as condies LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR, respectivamente. Nas Figuras 59, 60, 61 e 62 a cor preta representa a regio em que no h carbono orgnico dissolvido, a cor amarela corresponde regio intermediria e caracteriza um sistema com condies adequadas cujo material orgnico est sendo estabilizado satisfatoriamente, e a cor vermelha faz referncia s reas em que h a presena de material orgnico que no foi devidamente biodegradado.
Figura 59. Imagens tratadas obtidas da microscopia com aplicao do corante nanquim para a condio LAC.
93
Figura 60. Imagens tratadas obtidas da microscopia com aplicao do corante nanquim para a condio LAC/AH. Como o interesse da presente pesquisa avaliar a ocorrncia do material dificilmente biodegradvel que persistiu aps o tratamento, a anlise neste tpico ser direcionada para quantificar a rea com material orgnico no biodegradado. A Tabela 33 apresenta a mdia da porcentagem da rea recoberta pela cor vermelha para as quatro imagens distintas obtidas de cada amostra coletada das condies avaliadas (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) aps o trmino do tratamento por lodos ativados em escala de bancada operado em regime de batelada por um perodo de 20 dias de aerao. O resultado obtido para o controle (LAC), mostrado na Tal resultado condiz a com o esperado, visto que nessa condio trabalhouse apenas com a lactose, que um carboidrato de fcil assimilao pelos microrganismos.
94
Tabela 33 33, indica que o sistema de lodos ativados operou dentro da normalidade, com grande capacidade de remoo do carbono orgnico dissolvido, uma vez que a porcentagem mdia do carbono remanescente foi de 1,75%, valor prximo aos 2 % de COD remanescente obtidos no tpico 5.1.2.3.
Figura 61. Imagens tratadas obtidas da microscopia com aplicao do corante nanquim para a condio LAC/LIX PT.
Figura 62. Imagens tratadas obtidas da microscopia com aplicao do corante nanquim para a condio LAC/LIX BR.
95
Tal resultado condiz a com o esperado, visto que nessa condio trabalhouse apenas com a lactose, que um carboidrato de fcil assimilao pelos microrganismos. Tabela 33. Mdia da percentagem da rea que permaneceu com material orgnico no biodegradado. Condio LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR 0,10 % da rea coberta pela cor vermelha Mdia (%) 4,47 0,46 1,93 1,75 0,85 4,53 2,28 0,30 2 9,39 4,67 5,92 8,30 7 11,15 19,03 15
LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto.
A mdia de material dificilmente biodegradvel remanescente aps o tratamento para a condio LAC/AH foi de 2 %, valor semelhante ao observado no tpico 5.1.2.3 para o remanescente de COD, cujo valor foi de 2 %. Esse valor se encontra ligeiramente superior mdia obtida pra a condio LAC (excluindo o valor de discrepante), o que pode ser atribudo adio de AH na soluo que foi submetida ao tratamento. Ao observar o resultado da mdia para a condio LAC/LIX PT, verificou-se que houve aproximadamente 7 % de material orgnico remanescente, o que significa um incremento ao se comparar com as condies LAC e LAC/AH. Esse valor se encontra ligeiramente superior ao obtido para a remoo de COD apresentada no tpico 5.1.2.3, cujo valor foi de 5 %. O aumento observado em relao condio LAC/AH pode ser associado ao fato do lixiviado conter uma matriz de material dificilmente biodegradvel mais complexa do que a estava presente na soluo LAC/AH.
96
Para a condio LAC/LIX BR, foi possvel realizar o tratamento de apenas duas imagens. A mdia de material orgnico remanescente obtida para essa condio foi 15 %, o maior comparado s demais condies. Esse valor encontra-se acima do obtido para o remanescente de COD apresentado no tpico 5.1.2.3 para essa condio, cujo valor foi de 5%. Nota-se que houve uma menor remoo de material orgnico na LAC/LIX BR ao comparar com a soluo que recebeu LIX PT. Tal fato pode estar associado ao pr-tratamento que o lixiviado recebeu. Segundo Ferraz (2010), a alcalinizao responsvel por uma pequena reduo na parcela de matria orgnica presente no lixiviado bruto devido precipitao que ocorre durante esse processo. De maneira geral, os resultados apresentados nesse tpico demonstraram que a medida que o substrato fica mais complexo, h uma tendncia de se obter maiores quantidades de material polimrico que resistiu ao processo de tratamento biolgico. Alm disso, exceto para a condio LAC/LIX BR, foi notado que os resultados de material orgnico remanescente seguiram o comportamento observado para o valor remanescente de COD obtido no tpico 5.1.2.3, o que indica que essa metodologia pode ser utilizada de forma complementar para avaliar a biodegradao do material orgnico que submetido ao tratamento biolgico.
5.1.2.8 Mtodo tentativo do Equivalente em cidos Hmicos (Eq.AH) O emprego do mtodo do Equivalente em cidos Hmicos que vem sendo desenvolvido e encontra-se em fase de estudo por Ferraz et al. (2012) foi a metodologia utilizada na presente pesquisa para tentar avaliar a remoo das substncias dificilmente biodegradveis que entraram no sistema.
97
Para tanto, a soluo contendo apenas a lactose foi tida como o padro analtico para avaliar os resultados obtidos para as demais condies (LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR). Nos tpicos a seguir esto apresentados os resultados obtidos a partir do emprego desta metodologia.
5.1.2.8.1 Construo da curva padro A concentrao mnima e mxima de AH foi estabelecida de forma a abranger toda a faixa de DQO e COD presentes nas solues utilizadas durante a execuo do experimento. Para tanto, ensaios preliminares foram realizados com o objetivo de determinar o limite superior da curva, representado pela condio que receberia maior carga orgnica, ou seja, a mistura de lactose (1000 mg L-1) com 2 % em volume de lixiviado bruto, cuja DQO solvel e COD foram, respectivamente, 2080 e 496 mg L-1. A partir de ento foram preparadas solues com diferentes concentraes de AH de forma a abranger todo o intervalo de COD e DQO de interesse. Com os pares ordenados contendo as concentraes de AH e seus respectivos valores de DQO e COD, foram feitas regresses lineares para obter as curvas que correlacionassem esses parmetros. As curvas de Equivalncia em cidos Hmicos para a DQO solvel e o COD esto apresentadas nas Figuras 63 e 64, respectivamente. Com a aplicao de regresso linear nos pares ordenados de concentraes de AH com suas respectivas DQO e COD geradas, tambm foi possvel determinar os coeficientes para compor as equaes que correlacionam esses parmetros.
98
Como resultado, obtiveram-se as Equaes 11 e 12 que foram utilizadas nas etapas seguintes para determinar o Eq.AH nos afluentes e efluentes a partir da DQO e COD medidos nas solues em estudo.
Figura 63. Curva padro do Equivalente em cidos Hmicos plotada a partir da correlao das concentraes de cidos hmicos e as respectivas concentraes de DQO solvel por elas geradas.
Figura 64. Curva padro do Equivalente em cidos Hmicos plotada a partir da correlao das concentraes de cidos hmicos e as respectivas concentraes de COD por elas geradas.
(Eq. 11)
99
(Eq. 12)
5.1.2.8.2 Determinao do equivalente em cidos hmicos (Eq.AH) nos afluentes e efluentes. Antes do incio e aps o trmino de cada ensaio, amostras dos afluentes e efluentes de cada condio (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) foram coletadas para determinar as concentraes de DQO solvel (amostra filtrada em membrana de 1,2 m) e COD (amostra com pH corrigido para 2, filtrada em membrana de 0.45 m e borbulhada). Uma vez conhecida as concentraes de DQO e COD (determinadas nos tpicos 5.1.2.2 e 5.1.2.3) dos afluentes e efluentes, os valores foram substitudos nas Equaes 1 e 2 para obter os Eq. AH dos afluentes, representados por: x1, x2, x3 e x4, e dos efluentes que foram chamados de y1, y2, y3 e y4. Os coeficientes 1, 2, 3 e 4 representam a condio LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR, nessa ordem. As Tabelas 34 e 35 apresentam os Eq. AH em relao a DQO e COD, respectivamente, para os afluentes e efluentes dos quatros ensaios realizados. Tabela 34. Valores do Eq.AH, em relao DQO filtrada, nos afluentes e efluentes. LAC Ensaio BAT 1 BAT 2 BAT 3 BAT AP x1 (mg L-1) 732 951 975 975 y1 (mg L-1) 19 31 16 15 LAC/AH x2 y2 (mg (mg L-1) L-1) 739 66 1021 1057 1057 63 45 34 LAC/LIX PT x3 y3 (mg (mg L-1) L-1) NA NA NA 1120 1120 NA 87 80 LAC/LIX BR x4 y4 (mg (mg L-1) L-1) 750 67 1031 1131 1131 95 88 58
LAC: lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x 1.2.3,4: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1.2.3,4: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas; NA: no avaliado.
100
Tabela 35. Valores do Eq.AH, em relao ao COD, nos afluentes e efluentes. LAC Ensaio BAT 1 BAT 2 BAT 3 BAT AP x1 (mg L-1) 2155 2119 2095 2095 y1 (mg L-1) 5 5 5 5 LAC/AH x2 y2 (mg (mg L-1) L-1) 2258 29 2149 2131 2131 17 11 23 LAC/LIX PT x3 y3 (mg (mg L-1) L-1) NA NA NA 2210 2210 NA 77 59 LAC/LIX BR x4 y4 (mg (mg L-1) L-1) 2331 95 2246 2222 2222 83 83 71
LAC: lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x 1.2.3,4: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1.2.3,4: valor dos Eq.AH efluentes das condies avaliadas; NA: no avaliado.
5.1.2.8.3 Verificao da remoo das substncias dificilmente biodegradveis Uma vez obtido os valores x1, x2, x3, x4 e y1, y2, y3 e y4, foram determinadas a contribuio em Equivalentes em cidos Hmicos de material orgnico dificilmente biodegradvel que os cidos hmicos, o lixiviado pr-tratado e o lixiviado bruto conferiram aos afluentes nas condies LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR. Essa contribuio foi designada de 1, 3, e 5, para as trs condies respectivamente. Os valores 1, 3, e 5 foram obtidos pela subtrao do Eq. AH dos afluentes das solues mistas (LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR) do da soluo controle (lactose) conforme apresentado na Equao 5, 7 e 9. Dessa forma, enfatiza-se que esses valores representam apenas a contribuio de material de difcil
biodegradao devido adio da soluo de cidos hmicos, lixiviado bruto e prtratado ao substrato (LAC).
101
Ao trmino do tratamento, novamente foi calculada diferena entre os Eq. AH contidos nos efluentes das solues mistas e do controle, conforme apresentado nas Equaes 6, 8 e 10. Os valores obtidos por essa subtrao foi denominado de 2, 4, e 6 para as condies LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR, respectivamente. Os valores de 2, 4, e 6 referem-se ao material orgnico dificilmente biodegradvel presentes nos efluentes das solues mistas devido adio do AH, LIX PT e LIX BR que resistiram ao tratamento biolgico por lodos ativados. x2 - x1 = 1 x3 - x1 = 3 x4 - x1 = 5 em que: 1: concentrao em mg (Eq. AH) L-1 do material orgnico dificilmente biodegradvel presente no substrato (lactose) devido adio da soluo de cidos hmicos antes do tratamento por lodos ativados; 2: concentrao em mg (Eq. AH) L-1 do material orgnico dificilmente biodegradvel presente no substrato (lactose) devido adio da soluo de cidos hmicos aps o tratamento por lodos ativados; 3: concentrao em mg (Eq. AH) L-1 do material orgnico dificilmente biodegradvel presente no substrato (lactose) devido adio do lixiviado prtratado antes do tratamento por lodos ativados; 4: concentrao em mg (Eq. AH) L-1 do material orgnico dificilmente biodegradvel presente no substrato (lactose) devido adio do lixiviado prtratado aps o tratamento por lodos ativados; (Eq. 5) (Eq. 7) (Eq. 9) y2 - y1 = 2 y3 - y1 = 4 y4 - y1 = 6 (Eq. 6) (Eq. 8) (Eq. 10)
102 5: concentrao em mg (Eq. AH) L-1 do material orgnico dificilmente biodegradvel presente no substrato (lactose) devido adio do lixiviado bruto antes do tratamento por lodos ativados; 6: concentrao em mg (Eq. AH) L-1 do material orgnico dificilmente biodegradvel presente no substrato (lactose) devido adio do lixiviado bruto antes do tratamento por lodos ativados; Em seguida, os valores de 1 e 2, 3 e 4 e, por ultimo, 5 e 6 foram comparados entre si para, tentativamente, avaliar a degradao, mesmo que parcial, dos cidos hmicos e dos compostos dificilmente biodegradveis presentes no lixiviado. As Tabelas 36 a 43 apresentam os resultados obtidos para os quatro ensaios realizados em batelada. Em todos eles possvel verificar que a eficincia de remoo (REM) em Eq. AH da condio LAC foi de 99 %, o que j era esperado, devido natureza de fcil biodegradao do substrato utilizado. A partir desta observao, pode-se afirmar que possivelmente toda concentrao em Eq. AH acima daquela observada para a condio controle (LAC), que permaneceu aps o tratamento nas demais condies, de fato representa o material de difcil biodegradao presente devido adio de AH, LIX BR e LIX PT. A Tabela 36 apresenta os resultados obtidos para o Eq. AH em relao DQO solvel para a BAT 1. No entanto, neste caso, o mtodo no foi eficaz, visto que com os resultados obtidos no foi possvel realizar o balano de massa do material de difcil biodegradao que permaneceu aps o tratamento. Esse fato pode ser devido falhas durante a determinao da DQO, tal como homogeneizao inadequada da amostra. Esses imprevistos so um exemplo da fragilidade do mtodo do Eq. AH.
103
A Tabela 37 apresenta os resultados obtidos para o Eq. AH com o emprego do COD. Neste caso, verifica-se que a contribuio no material de difcil biodegradao no afluente devido a adio da soluo de AH na condio LAC/AH foi de 103 mg L-1 em Eq.AH e que no efluente esse valor foi reduzido para 24 mg L-1 em Eq.AH, o que corresponde a uma remoo de 79 mg L-1 em Eq.AH do material dificilmente biodegradvel e a uma eficincia de 77 %. Tabela 36. Estimativa da remoo do material de difcil biodegradao da BAT 1 atravs do emprego do Eq. AH x DQO.
Equivalente em cidos Hmicos BAT 1 Eq.AHaf Eq.AHef DQOef 1,3 2,4 (x1,2,3) (y1,2,3) (mg L- 1 AH) 732 739 (mg L-1) 30 80 (mg L-1 AH) 19 66 (mg L-1 AH) NA 7 (mg L-1 AH) NA 47 1,3, 2,4 (mg L-1 AH) NA -
DQOaf Condio Avaliada (mg L- 1) 785 792
REM (%)
LAC LAC/AH
99
-
LAC/LIX 741 691 81 67 48 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
. Tabela 37. Estimativa da remoo de material dificilmente biodegradvel da BAT 1 atravs do emprego do Eq. AH x COD.
Equivalente em cidos Hmicos BAT 1 Eq.AHaf Eq.AHef CODef 1,3 2,4 (x1,2,3) (y1,2,3) (mg L- 1 Eq. AH) 2155 2258 (mg L-1) 7 11 (mg L-1 Eq. AH) 5 29 (mg L-1 Eq. AH) NA 103 (mg L-1 Eq.AH) NA 24 1,3 2,4 (mg L-1 Eq. AH) NA 79
CODaf Condio Avaliada (mg L- 1) 362 379
REM
(%)
LAC LAC/AH
99
77
LAC/LIX 391 2331 22 95 176 90 86 49 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto;
104
Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
Para a condio LAC/LIX BR, a concentrao do material de difcil biodegradao advinda da adio do LIX BR no afluente foi de 176 mg L-1 em Eq.AH e no efluente esse valor foi reduzido para 90 mg L-1 em Eq.AH. Nessa situao houve uma remoo de 86 mg L-1 em Eq.AH do material dificilmente biodegradvel, o que significa uma eficincia de 49 %. De acordo com apresentado, nota-se que a condio LAC/AH apresentou maior eficincia de remoo do que a observada para a condio que recebeu o lixiviado bruto. Tal fato pode estar relacionado ocorrncia de uma matriz orgnica mais complexa no lixiviado bruto e presena de nitrognio amoniacal, substncia que pode conferir toxicidade microbiota do sistema. Pelos resultados obtidos neste primeiro ensaio, observa-se que o sistema de lodos ativados foi capaz de remover aproximadamente 50 % ou mais do material dificilmente biodegradvel. A aplicao da metodologia do Eq. AH na BAT 2, cujas condies avaliadas foram LAC/AH e LAC/ LIX BR, ambas com 2 % em volume da soluo contendo material orgnico dificilmente biodegradvel, retornou valores consistentes que permitiram realizar o balano de massa do material de difcil biodegradao tanto quando se utilizou a anlise de DQO solvel como a do COD. Os resultados
encontram-se nas Tabelas 38 e 39, respectivamente. A eficincia de remoo do material de difcil biodegradao para a condio LAC/AH foi semelhante para as duas situaes, uma vez que foi verificada uma eficincia de 56 % para o Eq. AH empregando a DQO solvel e de 60 % quando o COD foi utilizado.
105
Tabela 38. Estimativa da remoo do material dificilmente biodegradvel da BAT 2 atravs do emprego do Eq. AH x DQO.
Equivalente em cidos Hmicos BAT 2 Eq.AHaf Eq.AHef DQOef 1,3 2,4 (x1,2,3) (y1,2,3) (mg L- 1 Eq. AH) 951 1021 (mg... L-1) 43 76 (mg L-1 Eq. AH) 31 63 (mg L-1 Eq. AH) NA 70 (mg L-1 Eq.AH ) NA 31 1,3, 2,4 (mg L-1 Eq. AH) NA 39
DQOaf Condio Avaliada (mg ...L- 1) 1017 1091
REM
(%)
LAC LAC/AH
99
56
LAC/LIX 1101 1031 110 95 79 63 16 20 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
Tabela 39. Estimativa da remoo de material dificilmente biodegradvel da BAT 2 atravs do emprego do Eq. AH x COD.
Equivalente em cidos Hmicos BAT 2 Eq.AHaf Eq. AHef CODef 1,3 2,4 (x1,2,3) (y1,2,3) (mg L- 1 AH) 2119 2149 (mg L-1) 7 9 (mg L-1 Eq. AH) 5 17 (mg L-1 Eq. AH) NA 30 (mg L-1 Eq. AH) NA 12 1,3 2,4 (mg L-1 Eq. AH) NA 18
CODaf Condio Avaliada (mg L- 1) 356 361
REM (%) 99 60
LAC LAC/AH
LAC/LIX 377 2246 20 83 127 79 48 38 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
. No entanto, os valores obtidos para a condio LAC/LIX BR destoaram entre si, j que a eficincia de remoo foi de 20 % quando a DQO solvel foi utilizada e de 38 % para o COD. Na BAT 3 foi avaliada a remoo de material orgnico dificilmente biodegradvel das solues que receberam AH, LIX PT e LIX BR, ambas com a
106
proporo volumtrica de 2 %. Os resultados da avaliao da remoo do material orgnico de difcil biodegradao pelo mtodo do Eq. AH esto apresentados na Tabela 40 e 41. Tabela 40. Estimativa da remoo do material orgnico dificilmente biodegradvel da BAT 3 atravs do emprego do Eq. AH x DQO.
Equivalente em cidos Hmicos BAT 3 DQOaf Condio Avaliada (mg L- 1) 1042 1129 Eq.AHaf (x1,2,3,4) (mg L-1 AH) 975 1057 DQOef (mg L-1) 27 57 Eq.AHef (y1,2,3,4) 1,3,5 2,4,6 1,3,5 2,4,6 REM (%) 99 65
(mg L-1 (mg L-1 (mg L-1 (mg L-1 Eq. AH) Eq. AH) Eq. AH) Eq. AH) 16 45 NA 82 NA 29 NA 53
LAC LAC/AH
LAC/LIX 1195 1120 102 87 145 71 74 51 PT LAC/LIX 1207 1131 103 88 156 72 84 54 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado prtratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,4: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3,4: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
Tabela 41. Estimativa da remoo de material orgnico dificilmente biodegradvel da BAT 3 atravs do emprego do Eq. AH x COD.
Equivalente em cidos Hmicos BAT 3 CODaf Condio Avaliada (mg L- 1) 352 358 Eq.AHaf (x1,2,3,4) (mg L-1 Eq. AH) 2095 2131 CODef (mg L-1) 6 8 Eq.AHef (y1,2,3,4) 1,3,5 2,4,6 1,3,5 2,4,6 REM (%) 99 50
LAC LAC/AH
LAC/LIX 371 2210 19 77 115 73 42 37 PT LAC/LIX 373 2222 20 83 127 78 49 38 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado prtratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,4: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3,4: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
107
Assim como na BAT 1, tambm foi observado que a condio LAC/AH da BAT 2 apresentou maior eficincia na remoo de material dificilmente biodegradvel ao ser comparada com o resultado obtido para a condio LAC/LIX BR. Neste ensaio observa-se que os valores obtidos quando se empregou a anlise de DQO solvel e COD diferiram entre si. Para a condio LAC/AH em que foi utilizada a DQO solvel, foi observada uma eficincia de remoo de 65 % do material orgnico dificilmente biodegradvel. No entanto, os resultados obtidos pela anlise de COD indicaram uma eficincia de remoo de 50 %. O mesmo aconteceu para as condies LAC/LIX PT e LAC/LIX BR, cujos valores obtidos pelo mtodo ao utilizar a DQO solvel retornaram eficincias de remoo da concentrao do material dificilmente biodegradvel de 51 e 54 %, enquanto que ao utilizar o COD esses valores foram de 37 e 38 %, respectivamente para as condies LAC/LIX PT e LAC/LIX BR. Assim como nos ensaios anteriores, tambm foi verificada a maior eficincia de remoo de material orgnico dificilmente biodegradvel para a condio LAC/AH, cujo valor foi de 65 % para a metodologia baseada nos resultados da DQO solvel e de 50 % quando o COD foi utilizado. As condies LAC/LIX PT e LAC/LIX BR apresentaram resultados semelhantes entre si, cujas remoes foram respectivamente de 51 e 54 % quando se utilizou a DQO solvel e de 37 e 38 % para o COD. Os resultados da eficincia de remoo de material orgnico dificilmente biodegradvel para o ensaio com aerao prolongada (BAT AP) tambm apresentaram diferenas entres os valores obtidos com as anlises de DQO solvel e COD. As Tabelas 42 e 43 apresentam os resultados para a BAT AP.
108
Tabela 42. Estimativa da remoo de material dificilmente biodegradvel da BAT AP atravs do emprego do Eq. AH x DQO.
Equivalente em cidos Hmicos BAT AP DQOaf Condio Avaliada (mg L- 1) 1042 1129 Eq.AHaf (x1,2,3,4) (mg L-1 Eq. AH) 975 1057 DQOef (mg L-1) 26 46 Eq.AHef (y1,2,3,4) 1,3,5 2,4,6 1,3,5 2,4,6 REM (%) 99 77
LAC LAC/AH
LAC/LIX 1195 1120 94 80 145 65 80 55 PT LAC/LIX 1207 1131 71 58 156 43 113 72 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado prtratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
Tabela 43. Estimativa da remoo de material dificilmente biodegradvel da BAT AP atravs do emprego do Eq. AH x COD.
Equivalente em cidos Hmicos BAT AP CODaf Condio Avaliada (mg L- 1) 352 358 Eq.AHaf (x1,2,3,4) (mg L-1 Eq. AH) 2095 2131 CODefl (mg L-1) 7 10 Eq.AHef (y1,2,3,4) 1,3,5 2,4,6 1,3,5 2,4,6 REM (%) 99 50
LAC LAC/AH
LAC/LIX 371 2210 16 59 115 54 61 53 PT LAC/LIX 373 2222 18 71 127 66 61 48 BR NA: no avaliado; LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado prtratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto; Rem: eficincia de remoo; x1,2,3,: valor do Eq.AH nos afluentes das condies avaliadas; y1,2,3: valor dos Eq.AH nos efluentes das condies avaliadas.
Para a condio LAC/AH houve uma remoo de 77 % do material quando o emprego do mtodo foi baseado nos resultados obtidos pela anlise de DQO solvel, esta eficincia foi de 50 % quando se utilizou o COD. A condio LAC/AH
109
apresentou o maior desempenho na remoo de material dificilmente biodegradvel ao comparar com as demais condies. Nota-se que houve um aumento de 12 % na eficincia de remoo (na situao em que se utilizou a DQO solvel) neste ensaio de aerao prolongada (50 dias de operao) ao se comparar com o valor obtido na BAT 3 (20 dias de operao). Para os valores baseadas no COD, as eficincias se mantiveram constantes. Dessa forma, nota-se que o aumento do TDH no implicou em aumento significativo na remoo dos compostos orgnicos dificilmente biodegradveis. A condio LAC/LIX PT foi a que obteve menor desempenho no ensaio com aerao prolongada. As eficincias de remoo foram de 55 e 53 % para as anlises baseadas na DQO solvel e COD, respectivamente. Ao comparar esses valores com os obtidos na BAT 3, verifica-se um aumento de 4 % na remoo do material dificilmente biodegradvel para o balano baseado nos resultados da DQO, enquanto que para as anlises baseadas no COD este valor foi de 16 %. Os resultados da condio LAC/LIX BR para o ensaio com aerao prolongada apresentaram eficincias de remoo de 72 e 48 % quando se utilizou a DQO solvel e o COD, respectivamente. Esses resultados representam um aumento de 18 % (DQO solvel) e de 10 % (COD) na remoo do material dificilmente biodegradvel ao se comparar com as eficincias obtidas na BAT 3, cujo tempo de operao foi de 20 dias. Ao se avaliar os resultados como um todo, algumas observaes importantes devem ser consideradas. Entre elas nota-se que, em geral, as eficincias de remoo observadas quando se empregou o COD se mantiveram inferiores aos valores obtidos pela DQO solvel.
110
Tal fato pode ter sido influenciado pela forma como o carbono orgnico foi medido, j que as amostras foram acidificadas at pH 2 e filtradas antes de se realizar as anlises. Isto possivelmente removeu por precipitao uma frao considervel dos AH presentes na amostra, o que pode ter interferido nos resultados obtidos pelo Eq. AH. Alm disso, h necessidade de se realizar outros trabalhos que sejam capazes de elucidar qual a anlise mais indicada ao mtodo tentativo do Eq. AH, permitindo a obteno de resultados cada vez mais consistentes e fidedignos. Para a condio LAC/AH obteve-se remoo superior a 50 % em todos os ensaios, sendo que esse valor chegou a 77 % na BAT 1 e BAT AP. As eficincias obtidas para a condio LAC/LIX PT e LAC/LIX BR ficaram abaixo das observadas para a LAC/AH. Assim, de acordo com o mtodo tentativo do Eq. AH, fica evidenciado que o sistema de tratamento biolgico por lodos ativados capaz de degradar parcialmente o material orgnico dificilmente biodegradvel. Sendo assim, a hiptese de que ocorre apenas a diluio da carga orgnica no condiz com a realidade observada pelos resultados obtidos nesta pesquisa. Os resultados da anlise de espectroscopia na regio do infravermelho ajudaram a demonstrar isso, j que nos efluentes no houve ocorrncia de bandas caractersticas dos cidos hmicos. Alm disso, os resultados obtidos por essa anlise tambm demonstraram que, possivelmente, no ocorreu adsoro de AH no lodo, pois se verificou a ausncia de grupos funcionais que caracterizam essa substncia de difcil biodegradao nos espectros obtidos. Em relao s eficincias de remoo obtidas, valido salientar que elas poderiam ter sido maiores caso houvesse uma maior densidade e diversidade de
111
microrganismos, no entanto isto no ocorreu devido ao fato de que os ensaios foram realizados sem a utilizao de um lodo como inculo. Alm disso, a quantidade de carbono no sistema no propiciou ao desenvolvimento satisfatrio da biomassa, o que fica evidenciado pela baixa concentrao de SSV no tanque de aerao, o que foi discutido no tpico 5.1.2.4.
5.1.3 Nitrognio O monitoramento da srie de nitrognio foi realizado semanalmente para se verificar as concentraes de nitrognio total Kjeldhal, nitrognio amoniacal, nitrito e nitrato. Dessa forma, foi possvel quantificar a contribuio de nitrognio amoniacal total (NAT) advindo da adio de 2 % em volume de lixiviado. Segundo os dados que esto apresentados nas Tabelas 45, 47 e 49, o aumento de NAT foi de aproximadamente 10 mg L-1 para o lixiviado bruto, enquanto que quando se utilizou o lixiviado pr-tratado, foi verificado o aumento de 1 mg L-1 em relao condio controle. Comparando-se os resultados da srie de nitrognio com os das anlises associadas remoo de matria orgnica (DQO, DBO e COD) e dos exames microbiolgicos, foi possvel avaliar se a adio de nitrognio amoniacal causou efeito inibitrio microbiota do sistema. Alm disso, foi averiguada a ocorrncia de nitrificao nas condies testadas. A metodologia empregada para a determinao de nitrito e nitrato foi a mesma utilizada para a determinao desses compostos em gua de
abastecimento. No entanto, como se trata de um mtodo espectrofotomtrico, ele susceptvel a interferncia da cor proveniente da matria orgnica. Com o objetivo
112
de eliminar tais interferncias, as amostras foram diludas antes da realizao das anlises. Em relao metodologia utilizada para a determinao de nitrognio amoniacal, vlido ressaltar que ela no capaz de quantificar isoladamente as concentraes de nitrognio na forma de amnia livre (N-NH3) e do on amnio (NNH4+). Portanto, o resultado obtido por tal mtodo retorna valores da concentrao do nitrognio amoniacal total (NAT). Nas Tabelas 44 e 45 esto apresentadas as concentraes iniciais e finais de NTK e NAT, a quantidade removida desses parmetros durante o tratamento (rem), bem como a sua eficincia de remoo (Rem) para a BAT 1. De acordo com os dados apresentados, possvel verificar que a condio controle obteve maior eficincia na remoo de NTK, com 69 %. As condies LAC/AH e LAC/LIX BR alcanaram a mesma eficincia de remoo, ambas com 63%. Tabela 44. Eficincia de remoo de nitrognio total Kjeldhal na primeira batelada.
BAT 1 Condio NTKafl Avaliada (mg L- 1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 16 16 27 NTKefl (mg L- 1) 5 6 10 rem (mg L- 1) 11 10 17 Rem (%) 69 63 63 Condio NATafl Avaliada (mg L- 1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 12 12 24
Tabela 45. Eficincia da remoo de nitrognio amoniacal total na primeira batelada.

BAT 1 NATefl (mg L- 1) 1 4 7 rem (mg L- 1) 11 8 17 Rem (%) 92 67 71
Em relao remoo de NAT na BAT 1, observa-se que a condio controle obteve o melhor desempenho, com 92 % de eficincia na remoo da concentrao desse parmetro. Por outro lado, na condio LAC/AH foi verificado a menor eficincia de remoo, com 67 %, enquanto que a condio LAC/LIX BR teve desempenho intermedirio e removeu 71 % da concentrao de NAT.
113
Nas Figuras 65, 66 e 67 so apresentados os grficos com a dinmica das concentraes de NTK, NAT, nitrito e nitrato monitoradas durante a primeira batelada (BAT 1). Observa-se que a ocorrncia de nitrificao foi praticamente nula para todas as condies, o que indica que, possivelmente, a maior remoo de nitrognio ocorreu por volatilizao, devido ao arraste de ar introduzido para o desenvolvimento dos microrganismos aerbios. Alm disso, ainda vlido salientar que uma frao do nitrognio disponvel tenha sido assimilada pela biomassa dos microrganismos que se desenvolveram na unidade de tratamento. Os dados obtidos para as concentraes de NTK e NAT da segunda batelada (BAT 2) esto apresentados nas Tabelas 46 e 47. Nesta batelada, a condio LAC/LIX BR foi a que apresentou maior desempenho, com eficincias de remoo de NTK e NAT de 97 %. Por outro lado, a condio controle apresentou desempenho similar LAC/AH, em que a remoo de NTK ficou em 56 % para LAC e 57 % para LAC/AH. A cmara com a condio controle apresentou 50 % de remoo na concentrao de NAT, enquanto que na LAC/AH foi de 63%. Tabela 46. Eficincia de remoo de nitrognio total Kjeldhal na segunda batelada.
BAT 2 Condio NTKafl Avaliada (mg L- 1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 27 23 32 NTKefl (mg L- 1) 12 10 1 rem Rem (mg L- 1) 15 13 31 (%) 56 57 97 Condio NATafl Avaliada (mg L- 1) LAC LAC/AH LAC/LIX BR 18 19 29
Tabela 47. Eficincia da remoo de nitrognio amoniacal total da segunda batelada.

BAT 2 NATefl (mg L- 1) 9 7 1 rem Rem (mg L- 1) 9 12 28 (%) 50 63 97
114
Os grficos com o comportamento das concentraes de NTK, NAT, nitrito e nitrato para cada condio (LAC, LAC/AH e LAC/LIX BR) durante a segunda batelada esto apresentados nas Figuras 68, 69 e 70. De acordo com os grficos apresentados, possvel verificar a nitrificao nas trs condies. A condio controle foi a que menos conseguiu converter NAT nitrato, uma vez que apenas 13 % do NAT foi oxidado nitrato. Ateno especial dada LAC/LIX BR, em que praticamente todo nitrognio amoniacal foi convertido a nitrito e nitrato. No entanto, verificou-se que houve inibio da nitrificao nessa condio, uma vez que o nitrito no foi oxidado a nitrato, ocasionando o seu acmulo no tanque de aerao do reator. Segundo Ferreira (2000), o acmulo de nitrito ocorre quando a taxa de formao de nitrato superada pela taxa de gerao dos nitritos. Essa condio pode ocorrer quando as bactrias nitrificantes esto em adaptao ou durante sua inoculao. Alm disso, ainda de acordo com Ferreira (2000), o ganho energtico advindo da oxidao do nitrognio amoniacal para nitrito maior que o ganho obtido pela oxidao do nitrito a nitrato. Ao assumir que a produo celular diretamente proporcional energia obtida por essas reaes, de se esperar que seja observada uma populao maior de bactrias que convertam nitrognio amoniacal para nitrito do que aquelas que convertam nitrito a nitrato. Assim, o acmulo de nitrito observado pode ter ocorrido devido impossibilidade de estabelecimento da populao de bactrias que convertam nitrito a nitrato. Dada a rpida biodegradabilidade da lactose e o maior tempo exigido para que essa populao de bactria se desenvolva, pode ser que a lactose tenha sido
115
consumida antes que a populao de bactrias nitrificantes tenha se estabelecido de forma harmnica. Nas demais condies, LAC e LAC/AH, embora tenha sido observada a ocorrncia de nitrificao, ela no foi a maior responsvel pela remoo de nitrognio amoniacal. Assim como na BAT 1, provavelmente o maior responsvel pelo decaimento dessa frao do nitrognio foi o arraste pelo ar. A terceira batelada foi realizada com durao total de 50 dias, permitindo verificar se o maior tempo de permanncia das misturas no reator resultaria em melhores eficincias na remoo das concentraes de matria orgnica. Nas Tabelas 48 e 49, respectivamente, esto apresentadas as concentraes de NTK e NAT obtidas para o TDH de 20 e 50 dias. Tabela 48. Eficincia de remoo de nitrognio total Kjeldhal na terceira batelada com aerao prolongada.
BAT 3 / Aerao Prolongada Condio Avaliada LAC LAC/AH LAC/LIX PT LAC/LIX BR NTKafl (mg L- 1) 30 30 38 51 NTKefl20 (mg L- 1) 12 10 11 16 NTKefl50 (mg L- 1) 6 4 5 6 rem20 (mg L- 1) 18 20 27 35 rem50 (mg L- 1) 24 26 33 45 Rem20 (%) 60 67 71 69 Rem50 (%) 80 87 87 88
LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado, LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto.
Tabela 49. Eficincia de remoo de nitrognio amoniacal total (NAT) na terceira batelada com aerao prolongada.
BAT 3 / Aerao Prolongada Condio Avaliada LAC LAC/AH LAC/LIX PT NATafl (mg L- 1) 28 30 29 NATefl20 (mg L- 1) 10 10 10 NATefl50 (mg L- 1) 4 3 5 rem20 (mg L- 1) 18 20 19 rem50 (mg L- 1) 24 26 24 Rem20 (%) 64 67 66 Rem50 (%) 86 87 83
116
LAC/LIX BR
36
27
32
75
89
LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado, LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto.
De acordo com a Tabela 48, a melhor eficincia de remoo de NTK para o TDH de 20 dias foi a de 71 % para a LAC/LIX PT. As condies de LAC/AH e LAC/LIX BR apresentaram remoes semelhantes, cujos valores foram 67 e 69 %, respectivamente. A condio controle (LAC) foi a que retornou a menor eficincia, com apenas 60 %. A ampliao do TDH para 50 dias foi responsvel por incrementar a eficincia de remoo de NTK em aproximadamente 20 % em todas as condies avaliadas. De acordo com a Tabela 49, possvel notar que a dinmica da remoo do nitrognio amoniacal total (NAT) foi similar ao do NTK, e que o TDH de 50 dias acarretou um aumento de 22, 20, 17 e 14% para a LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR, respectivamente. As Figuras 71, 72, 73 e 74 apresentam a dinmica das concentraes de NTK, NAT, nitrito e nitrato para um TDH de 20 dias, enquanto que as Figuras 75, 76, 77 e 78 apresentam o comportamento para o TDH de 50 dias. Ao analis-las possvel observar que a nitrificao foi praticamente ausente durante toda a terceira batelada (BAT 3), sendo que uma maior intensidade foi observada no vigsimo dia para as condies LAC/AH, LAC/LIX PT e LAC/LIX BR, cujas concentraes de nitrato foram de respectivamente 1,73, 1,48 e 1,40 mg L-1. O aumento do TDH para 50 dias no propiciou o aumento da nitrificao. De modo geral, ao comparar os resultados obtidos nas trs bateladas e para a aerao prolongada, nota-se que a remoo de nitrognio, com exceo da BAT 1, foi menor para a condio controle. Alm disso, de maneira geral, no foi possvel
117
observar a ocorrncia significativa de nitrificao, o que possivelmente indica que o arraste por ar foi o maior responsvel pela remoo do nitrognio amoniacal. Alm disso, nas anlises realizadas de espectroscopia de infravermelho, foi constatada a possvel presena de etanol nas cmaras de reao, segundo citado por Ferreira (2000), esse composto pode inibir a nitrificao.
118
Figura 65. Variao das formas de nitrognio na BAT 1 para a condio LAC.
Figura 66. Variao das formas de nitrognio na BAT 1 para a condio LAC/AH.
Figura 67. Variao das formas de nitrognio na BAT 1 para a condio LAC/LIX BR.
119
120
Figura 73. Variao das formas de nitrognio na BAT 3 para a condio LAC/PT.
121
Figura 75. Variao das formas de nitrognio na BAT AP para a condio LAC. ................................................................
Figura 77. Variao das formas de nitrognio na BAT AP para a condio LAC/PT.
Figura 76. Variao das formas de nitrognio na BAT AP para a condio LAC/AH.
Figura 78. Variao das formas de nitrognio na BAT AP para a condio LAC/BR.
122
5.1.4 Microscopia de campo claro O objetivo do monitoramento do lodo produzido ao longo das bateladas foi acompanhar a sucesso microbiolgica e verificar se a adio de cidos hmicos e do lixiviado bruto e pr-tratado causaria algum tipo de toxicidade aos
microrganismos. Para tanto, amostras do lodo eram coletadas semanalmente para realizao de microscopia de campo claro. Durante as observaes microscpicas, as morfologias visualizadas eram identificadas e classificadas em uma escala de frequncia de acordo com sua ocorrncia em: ausentes (-), baixa frequncia (+), mdia frequncia (++) e alta frequncia (+++). Essa escala de frequncia tem um carter um tanto quanto subjetivo, visto que a frequncia de ocorrncia de um indivduo pode variar de acordo com a sensibilidade do avaliador. Alm disso, esse mtodo est sujeito a resultados que pode no condizer com a realidade do sistema como um todo, uma vez que a amostra de lodo analisada pode no ser representativa. Os resultados obtidos para os quatro ensaios ento apresentados nas Tabelas 50, 51, 52 e 53. Segundo Agra (2009), a populao microbiana de um reator de lodo ativado altamente especializada, sendo que a qualidade do afluente e a taxa de crescimento dos diferentes microrganismos determinam os grupos que constituem a populao do lodo. Elevada abundncia e biodiversidade esto relacionadas a ambientes com pouco estresse e grande estabilidade (Oliveira, Arajo e Fernandes, 2009). No entanto, no presente trabalho no foi verificada uma alta densidade e diversidade de microrganismos. A utilizao de praticamente uma nica fonte de carbono (lactose) e a no utilizao de um lodo como inculo podem ter colaborado para tal resultado.
123
De acordo com os resultados apresentados nas Tabelas 50, 51, 52 e 53, nota-se que a primeira semana de operao caracterizada pela presena de bactrias em suspenso, protozorios ciliados e flagelados. A ocorrncia desses indivduos decorrente da grande quantidade de material orgnico dissolvido no meio. Tortora et al. (2002) afirmam que as bactrias removem a DBO durante a depurao da matria orgnica, alm de possurem a capacidade de se aglomerar em unidades estruturais como flocos, biofilmes ou grnulos e realizar processos de amonificao, nitrificao, desnitrificao e remoo de fsforo. A partir do stimo dia, foi detectada a presena de levedura (espcie de fungo) em todas as condies dos ensaios realizados. A caracterstica das guas residurias que foram utilizadas pode ter favorecido o aparecimento dessa morfologia, visto que foi um meio rico em carboidrato. Embora o metabolismo da maioria das leveduras seja de carter anaerbio, h as que conseguem se estabelecer em ambientes aerbios (Boulton et al., 1999; Jackson, 2008) tal como a estudada por Diniz (2009) para a fermentao da lactose em condies aerbias. Outro fator que contribui para a proliferao de fungos a escassez de nutrientes e o baixo pH, no entanto esses parmetros foram monitorados e mantidos sob controle durante todo o processo. Nas observaes realizadas no stimo e no dcimo quarto dia foi verificada uma maior diversidade de indivduos, destacando-se a presena de protozorios, observados em todas as condies. Os protozorios so indivduos eucariticos de vida livre, que se movimentam entre os flocos, alimentando-se de bactrias dispersas. So importantes no controle
124
populacional de bactrias, o que evita a formao de flocos com baixa capacidade de sedimentao. Sua presena indica aerao adequada (Dubber e Gray, 2009; Silva e Mara, 1979). Ao final da batelada, no vigsimo dia, foi observada a reduo da diversidade da comunidade microbiana em todas as condies, tal fato pode estar relacionado escassez de alimento, uma vez que nesse estgio a maior quantidade do material orgnico j havia sido consumida. Durante os ensaios raramente foi observada a presena de indivduos nitrificantes. De acordo com Barnes e Bliss (1983), a taxa de crescimento dos microrganismos nitrificantes, principalmente as Nitrossomonas, menor do que a dos responsveis pela reduo da matria carboncea. Dessa forma, o tempo de reteno celular, ou a idade do lodo, deve ser calculado em funo dos organismos nitrificantes a fim de manter seu desenvolvimento dentro do sistema. Embora tenha se trabalhado com uma idade do lodo elevada (20 dias e 50 dias para o ensaio com aerao prolongada), as caractersticas do substrato podem ter dificultado o estabelecimento de bactrias nitrificantes. Dada a rpida decomposio da lactose, pode ser que esta fonte de carbono tenha se esgotado antes do tempo hbil para estabelecimento dessa populao de indivduos. De forma geral, no foi observada diferena significativa na diversidade das populaes microbianas entre as condies avaliadas. Em relao aos flocos observados, houve a predominncia de flocos pequenos. Jordo et al. (1997) relatam que a presena de flocos pequenos pode ser causada por cargas orgnicas muito baixas, muita agitao no tanque de aerao, presena de substncias txicas e compostos complexos e recalcitrantes.
125
Exceto o excesso de aerao, as demais condies citadas por Jordo et al. (1997) podem ter sido a causa da predominncia de flocos pequenos (Figura 79) durante os experimentos realizados.
Figura 79. Flocos formados na unidade de lodos ativados em escala de bancada.
Figura 80. Hifa.
Um fato que chamou a ateno foi que no perodo de aerao prolongada foi observada a ocorrncia de hifas (Figura 80) em algumas condies, conforme apresentado na Tabela 52. Isto pode estar relacionado escassez de nutrientes que o ambiente se encontrava nesse estgio avanado do tratamento. Segundo McKinney (1962), essas espcies tem seu crescimento favorecido pelas altas concentraes de carboidratos, pH baixo e deficincia nutricional. As Figuras 81 a 92apresentam morfologias observadas durante os exames de microscopia do lodo produzido ao longo da operao do sistema.
126
Levedura
Figura 81. Protozorio rizpode.
Figura 84. Levedura.
Figura 82. Bactrias filamentosas.
Figura 85. Rotfero.
Figura 83. Bactrias em suspenso.
Figura 86. Protozorio pedunculado fixo.
127
Figura 87. Protozorio pedunculado fixo.
Figura 90. rastejante.
Protozorio
ciliado
Figura 88. Rotferos.
Figura 91. Nematide.
Figura 89. Protozorio flagelado.
Figura 92. Viso geral de um floco.
128
Tabela 50. Caracterizao microbiolgica da BAT 1.

Dia 0 Microrganismos Bactrias isoladas Bactrias filamentosas Protozorio rizpode Protozorio flagelado Prot. ciliado livre Prot. fixo Cisto de protozorio Rotfero Nematide Levedura Ovo de Verme Begiatoa Hifa LAC +++ +++ + + LAC/ AH +++ +++ ++ + LAC/LIX BR +++ +++ + + LAC +++ + + ++ +++ + Dia 7 LAC/AH +++ + ++ + +++ ++ LAC/LIX BR ++ ++ + +++ LAC ++ + ++ + + + ++ + +++ + Dia 14 LAC/ LAC/LIX AH BR ++ ++ + +++ + ++ + +++ + + ++ + + + + +++ LAC ++ + ++ + ++ +++ + +++ + Dia 20 LAC/ LAC/LIX AH BR ++ ++ + ++ + + ++ + +++ + + ++ + + ++ ++ +++ -
Legenda: - Ausentes; +: Baixa frequncia; ++: Mdia frequncia; +++: Elevada frequncia. LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto.
129

Dia 0 Microrganismos Bactrias isoladas Bactrias filamentosas Protozorio rizpode Protozorios flagelados Prot. ciliados livres Prot. fixo Cisto de protozorio Rotferos Nematide Levedura Ovo de Verme Begiatoa Hifa LAC +++ +++ + + LAC/ AH +++ +++ ++ + LAC/LIX BR +++ +++ + + LAC +++ ++ + + + +++ + + Dia 7 LAC/AH +++ + + ++ ++ + ++ LAC/LIX BR +++ ++ + + + ++ +++ + LAC +++ + + + + + ++ +++ + + Dia 14 LAC/ LAC/LIX AH BR ++ +++ + +++ ++ + + + +++ + ++ ++ + + + +++ + LAC +++ + + + + +++ +++ + ++ Dia 20 LAC/ LAC/LIX AH BR ++ ++ ++ + + +++ + + +++ ++ + + + +++ + -
Legenda: - Ausentes; +: Baixa frequncia; ++: Mdia frequncia; +++: Elevada frequncia. LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto.
130

Microrganismos LAC Dia 0 LAC/ LAC/ AH LIX PT LAC/ LIX BR LAC Dia 7 LAC/ LAC/ AH LIX PT LAC/ LIX BR LAC Dia 14 LAC/ LAC/ AH LIX PT LAC/ LIX BR LAC Dia 20 LAC/ LAC/ LAC/ AH LIX PT LIX BR ++ ++ + ++ + -
Bactrias +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ isoladas Bactrias + + + + + + + + filamentosas Protozorio + ++ + + ++ ++ + +++ ++ rizpode Protozorio +++ +++ ++ +++ + + ++ +++ + + ++ +++ ++ + +++ flagelado + ++ + + ++ ++ + ++ ++ ++ ++ +++ Prot. ciliado livre Prot. Ciliado ++ ++ ++ + +++ +++ ++ ++ + Pedunculado ++ ++ ++ + +++ +++ ++ ++ + Prot. fixos Cisto de + + + + + + ++ + + ++ +++ ++ protozorio + +++ + + Rotferos + Nematide ++ +++ +++ +++ +++ +++ +++ ++ +++ ++ ++ Levedura + + + + + ++ ++ ++ ++ + + Ovo de Verme Hifa Legenda: - Ausentes; +: Baixa frequncia; ++: Mdia frequncia; +++: Elevada frequncia. LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto.
131
Tabela 53. Caracterizao microbiolgica da batelada com aerao prolongada.

Microrganismos LAC LAC/ AH ++ + + +++ + Dia 35 LAC/ LIX PT +++ + + + +++ + LAC/ LIX BR +++ + +++ + + +++ + LAC Dia 50 LAC/ LAC/ AH LIX PT ++ +++ + + +++ +++ + + + ++ +++ +++ LAC/ LIX BR ++ + +++ + + +++ +++ +
+++ ++ Bactrias isoladas + Bactrias filamentosas ++ Protozorios rizpodos + ++ Protozorios flagelados + Prot. ciliados livres Prot. fixos + + Cistos de protozorios + ++ Rotferos Nematides +++ +++ Levedura + + Ovo de Verme Begiatoa + + + + Hifa Legenda: - Ausentes; +: Baixa frequncia; ++: Mdia frequncia; +++: Elevada frequncia. LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado; LAC/LIX BR: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto.
132
5.1.5 PCR-DGGE Os resultados da PCR/DGGE permitiram avaliar as alteraes ocorridas na populao de bactria e de microrganismos eucariontes devido s mudanas nas condies operacionais empregadas. Foram avaliadas quatro situaes, so elas: o lodo da condio que continha unicamente lactose e que fora submetida ao tratamento por 20 dias (1); o lodo da condio que recebeu lactose e 2 % em volume de lixiviado pr-tratado cujo perodo de tratamento foi de 20 dias (2); o lodo da condio que recebeu lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto, cujo perodo de tratamento foi de 20 dias (3); e o lodo da condio que recebeu lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado cujo perodo de tratamento foi de 50 dias (4). A princpio tambm se tentou avaliar a diversidade das comunidades microbianas que se desenvolveram na condio LAC/AH (lactose com 2 % em volume de uma soluo contendo cidos hmicos), no entanto no foi obtido sucesso na extrao de DNA. De acordo com Balzs et al. (2012), o sucesso de uma anlise de PCRDGGE est intimamente relacionada com a pureza e quantidade de DNA extrado de uma amostra. Porm, a eficincia da extrao do DNA dependente da natureza da amostra e do procedimento de extrao escolhido. Balzs et al, (2012) afirmam que algumas subtncias possuem efeito inibitrio sobre a PCR, dentre essas substncias encontra-se os cidos hmicos. Dessa forma, o insucesso da anlise de PCR-DGGE obtido para a condio LAC/AH pode ser atribudo elevada concentrao de cidos hmicos presente nessa amostra. O dendrograma obtido para o domnio bactria est apresentado na Figura 93. De acordo com o coeficiente de Pearson, a comunidade que se estabeleceu em
133 1 (controle LAC) apresentou 79 % de similaridade com o 2 (LAC/LIX PT submetida a 20 dias de tratamento); para a condio 3 (LAC/LIX BR submetida a 20 dias de tratamento) o coeficiente de similaridade foi de 77 % em relao s condies 1 e 2; e para a condio 4 (LAC/LIX PT submetida a 50 dias de tratamento) a similaridade foi de 73 % quando comparada com a da condio 2 e 3.
79 % 77 % 73 % Figura 93. Dendrograma baseado no coeficiente de similaridade de Pearson a partir do padro de bandas do DGGE para o domnio bactria. 1: Lactose mantida sob tratamento por 20 dias; 2: Lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado mantidos sob tratamento por 20 dias; 3: Lactose mais 2 % em volume de lixiviado bruto mantidos sob tratamento por 20 dias; 4: Lactose mais 2 % em volume de lixiviado pr-tratado mantidos sob tratamento por 50 dias.
A maior similaridade para o domnio bactria ocorreu entre a condio 1 (LAC com 20 dias de tratamento) e a condio 2 (LAC/LIX PT com 20 dias de tratamento), o que pode ter colaborado para tal resultado foi o menor efeito toxicolgico do lixiviado pr-tratado, j que este apresenta menores concentraes de nitrognio amoniacal. A similaridade observada entre o controle e a condio que recebeu 2 % de lixiviado bruto (3) foi menor quando se comparou com aquela que recebeu 2 % de lixiviado pr-tratado. O maior contedo de nitrognio amonical presente no lixiviado bruto pode ter colaborado para essa menor similarirdade. A menor similaridade da condio 4 (LAC/LIXPT submetida a 50 dias de tratamento) pode ser atribuda ao maior perodo em que ela ficou submetida ao tratamento quando comparada com as demais. Isso pode ter colaborado para que a populao dessa condio tenha tido uma dinmica diferenciada das demais devido
134
s limitaes do substrato nessa fase do tratamento. A escassez de carbono orgnico para alimentao de organismos heterotrficos pode ter sido um dos fatores que contriburam para essa menor similaridade. A Figura 94 apresenta o dendrograma obtido para o domnio eucaria. As condies que apresentaram maior similaridade entre si foi a 2 (LAC/LIXPT submetida a 20 dias de tratamento) e a 3 (LAC/LIXBR submetida a 20 dias de tratamento), cujo o coeficiente foi de 82 %. A condio 1 (controle LAC submetida a 20 dias de tratamento) apresentou um coeficiente de similaridade de 55 % em relao s condies 2 e 3. E, assim como observado para o domnio bactria, a condio 4 foi a que obteve menor similaridade (16 %) em relao condio 1 e 3. A alterao na composio do substrato (LAC) em virtude da adio do lixiviado bruto e pr-tratado pode ter conferido condies (fonte diferenciada de alimento, por exemplo) que propiciaram a ocorrncia de indivduos eucariontes diferentes daqueles observados na condio controle. Dessa forma, a maior similaridade entre as condies que receberam lixiviado bruto e pr-tratado pode ter sido favorecida por isso.
82 % 16 % Figura 94. Dendrograma baseado no coeficiente de similaridade de Pearson a partir do padro de bandas do DGGE para o domnio eucaria. 1: Lactose mantida sob tratamento por 20 dias; 2: Lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado mantidos sob tratamento por 20 dias; 3: Lactose mais 2 % em volume de lixiviado bruto mantidos sob tratamento por 20 dias; 4: Lactose mais 2 % em volume de lixiviado pr-tratado mantidos sob tratamento por 50 dias. 55 %
135
A menor similaridade da condio 4 (LAC/LIXPT submetida a 50 dias de tratamento) com as demais condies pode ser atribuda ao maior perodo em que esta ficou submetida ao tratamento, o que pode ter contribudo para o estabelecimento de uma populao com dinmica diferenciada daquelas que se instalaram nas condies que ficaram sob tratamento por um perodo de 20 dias. Em relao diversidade, os ndices de Shannon-Wiener obtidos para cada situao esto apresentados na Tabela 54. A condio que apresentou maior diversidade foi a controle, cujo valor do ndice foi de 5,4; em seguida tem-se a condio LAC/LIX BR, que apresentou um ndice de 3,4; a condio LAC/LIX PT obteve um ndice de 3,1 e, por ultimo, a condio que apresentou menor diversidade foi a LAC/LIX PT50, cujo valor foi de 2,0. Tabela 54. Valores do ndice de Shannon-Wiener obtidos para as condies avaliadas. Condio LAC LAC/LIX PT LAC/LIX BR LAC/LIX PT50 ndice de Shannon-Wiener (H) 5,4 3,1 3,4 2,0
LAC: Lactose mantida sob tratamento por 20 dias; LAC/LIX PT: Lactose e lixiviado pr-tratado mantidos sob tratamento por 20 dias; LAC/LIX BR: Lactose e lixiviado bruto mantidos sob tratamento por 20 dias; LAC/LIX PT50: Lactose e lixiviado prtratado mantidos sob tratamento por 50 dias.
A maior diversidade observada no controle pode ser atribuda ausncia de substncias txicas (como o nitrognio amoniacal, por exemplo) e de difcil biodegradao. O ndice de diversidade de Shannon apresentou valores similares entre as condies LAC/LIX PT e LAC/LIX BR, o que pode ser um indcio de que a
136
adio do lixiviado bruto, mesmo com sua maior concentrao de material dificilmente biodegradvel e amnia, no interferiu negativamente na biomassa dos reatores. A menor diversidade observada na condio LAC/LIX PT50 provavelmente ocorreu devido ao longo perodo em que esta permaneceu sob tratamento. A escassez de alimento no estgio final pode ter levado ao desaparecimento de algumas espcies mais sensveis a ambientes com pouca disponibilidade de fontes nutricionais. Os resultados obtidos pelo ndice de Shannon-Wiener diferiram daqueles encontrados pelo exame de microscopia ptica, uma vez que, de acordo com este ultimo, a diversidade dos microrganismos observados no variou significativamente de uma condio para outra. No entanto, devido a maior confiabilidade das anlises que envolvem tcnicas de biologia molecular, tal como o DGGE, acredita-se que os resultados obtidos por essa tcnica sejam mais fidedignos.
5.2
Ensaio com fluxo contnuo O ensaio realizado no reator de lodos ativados em escala de bancada
operado em fluxo contnuo teve a durao de 20 dias. Antes de iniciar o tratamento, uma soluo de lactose com volume total de 50 L, produzida segundo as instrues apresentadas no tpico 4.1.1, ficou mantida 20 dias sob aerao. Durante esse perodo foi realizado o monitoramento microbiolgico
semanalmente para identificar quando a soluo estaria estabilizada, ou seja, no momento em que fosse observada a presena de indivduos como rotferos que so indicadores de uma adequada depurao do efluente.
137
Uma vez estabilizado, o efluente foi utilizado na partida do reator operado em fluxo contnuo. A Tabela 55 apresenta as morfologias, bem como a frequncia de ocorrncia dos microrganismos observados no efluente ao final do vigsimo dia. O exame microbiolgico por microscopia de campo claro apresentou a presena de indivduos como rotferos, que so indicadores de um sistema cujo material orgnico j tenha sido estabilizado (consumido pelos microrganismos). Tabela 55. Morfologias encontradas no efluente utilizado para dar partida no reator em escala de bancada de lodos ativados operado em regime de fluxo contnuo.
Microrganismos Efluente de lactose utilizado como inculo
++ Bactrias isoladas Bactrias filamentosas ++ Protozorios rizpodos + Protozorios flagelados + Prot. ciliados livres Prot. fixos Cistos de protozorios +++ Rotferos Nematides ++ Levedura ++ Ovo de Verme Hifa Legenda: - Ausentes; +: Baixa frequncia; ++: Mdia frequncia; +++: Elevada frequncia.
Apesar de conter indivduos indicadores de um sistema estvel, esse efluente obteve uma baixa concentrao de SSV, cujo valor foi de apenas 25 mg L-1. Jordo e Pessoa (2009) citam que a concentrao de SSV na cmara de aerao de um sistema de lodos ativados seja mantida em 3000 mg L-1. A baixa concentrao de SSV possivelmente colaborou para que os resultados de remoo de matria orgnica e nitrognio no fossem satisfatrios, conforme ser apresentado e discutido a seguir.
138
A Tabela 56 apresenta DBO medidas semanalmente no efluente do reator durante o perodo de operao (20 dias). Ao comparar as concentraes finais obtidas neste ensaio com as dos ensaios em batelada, verifica-se que a DBO remanescente foi superior para o ensaio com regime de fluxo contnuo. Tabela 56. Comportamento da concentrao semanal da DBO no sistema operado em fluxo contnuo. Tempo de Operao (Dia) 1 7 14 20 Rem (%) Condies Avaliadas Contnuo LAC (mg L- 1) 528 191 90 99 81 LAC/AH (mg L- 1) 625 200 163 145 77 LAC/LIX PT (mg L- 1) 522 517 131 145 72
LAC: soluo de lactose; LAC/AH: mistura de lactose com 2 % em volume de cidos hmicos; LAC/LIX PT: mistura de lactose com 2 % em volume de lixiviado pr-tratado.
Para os ensaios realizados em batelada, a menor remoo de DBO ocorreu na primeira batelada (BAT 1) para a condio LAC/AH, cuja concentrao final foi de 8 mg L-1. Enquanto que para o ensaio realizado em fluxo contnuo, a maior remoo ocorreu para a condio controle (LAC), que apresentou DBO final de 99 mg L-1. As outras duas condies, LAC/AH e LAC/LIX PT apresentaram a mesma DBO final, cujo valor foi de 145 mg L-1. Nota-se que o melhor resultado para a remoo da concentrao de DBO ficou aproximadamente dez vezes maior do que a menor eficincia ocorrida na para os ensaios em batelada. As Tabelas 57 e 58 apresentam a DQO bruta e DQO solvel, respectivamente. Assim como ocorreu para a DBO, esses parmetros se
139
mantiveram com valores muito acima daqueles observados nos ensaios em batelada. Tabela 57. Comportamento de DQO bruta medida semanalmente no sistema operado em fluxo contnuo. Tempo de Operao (Dia) 1 7 14 20 Rem (%) Condies Avaliadas Contnuo LAC (mg L ) 1057 613 258 279 74
-1
LAC/AH (mg L ) 1173 495 426 454 61

-1
LAC/LIX PT (mg L- 1) 1194 666 412 412 65
Tabela 58. Comportamento da concentrao semanal de DQO solvel no sistema operado em fluxo contnuo. Tempo de Operao (Dia) 1 7 14 20 Rem (%) Condies Avaliadas Contnuo LAC (mg L- 1) 1003 565 175 143 86 LAC/AH (mg L- 1) 1117 409 213 293 73 LAC/LIX PT (mg L- 1) 1147 574 182 198 83
O maior valor de DQO bruta para os ensaios em batelada foi de 135 mg L-1 para a condio LAC/AH na BAT 1, enquanto que para a DQO solvel foi de 110 mg L-1 para a condio LAC/LIX BR na BAT 2.
140
Como pode ser observada na Tabela 57, a melhor eficincia de remoo foi para a LAC, que reduziu em 74 % a concentrao da DQO, o que correspondeu a uma concentrao final de 279 mg L-1. Por outro lado, a condio que apresentou menor eficincia de remoo foi a LAC/AH, com 61 %. A DQO bruta remanescente foi de 454 mg L-1, valor quase 40 % superior ao observado para a condio controle. A condio LAC/LIX PT apresentou resultado intermedirio comparado s duas outras situaes (LAC e LAC/AH). O valores de eficincia de remoo e DQO remanescente foram de 65 % e 412 mg L-1, respectivamente. De acordo com a Tabela 58, a condio LAC apresentou eficincia de 86 % na remoo da DQO solvel, valor maior do que aqueles observados para LAC/AH e LAC/LIX PT, cujas remoes foram de 73 e 83 %, respectivamente. A DQO solvel final para a LAC foi de 143 mg L-1, enquanto que da LAC/AH ficou em 293 mg L-1 e a da LAC/LIX PT foi de 198 mg L-1. A Tabela 59 apresenta os resultados do COT. Para a determinao desse parmetro as amostras foram apenas filtradas em membranas de 0,45 m e no houve a correo do pH para 2, de forma a evitar a precipitao dos cidos hmicos. Para esse parmetro as eficincias de remoo e concentrao final tambm ficaram muito aqum daquelas obtidas para os ensaios em batelada. A maior concentrao de COD para os ensaios em bateladas foi de 22 mg L-1 na BAT 1 para a condio LAC/LIX BR. No ensaio em regime de fluxo contnuo, a melhor eficincia foi de 65 % para a condio controle, seguida de 55 % para LAC/LIX PT e, por ultimo, 51 % para LAC/AH, o que correspondeu a concentraes de COT remanescentes de 114, 157 e 164 mg L-1, respectivamente.
141
Tabela 59. Comportamento da concentrao semanal de COT no sistema operado em fluxo contnuo. Tempo de Operao (Dia) 1 7 14 20 Rem (%) Condies Avaliadas - Contnuo LAC (mg L ) 325 217 193 114 65
-1
LAC/AH (mg L ) 334 267 233 164 51

-1
LAC/LIX PT (mg L- 1) 347 284 217 157 55
A Tabela 60 e 61 apresentam as concentraes de NTK e N-NH3- que foram monitoradas semanalmente durante os 20 dias em que a unidade foi operada. Os resultados apresentados para o dia 1 correspondem s caractersticas dos afluentes que foram submetidos ao tratamento. Tabela 60. Comportamento da concentrao semanal de NTK no sistema operado em fluxo contnuo. Tempo de Operao (Dia) 1 7 14 20 Rem (%) Condies Avaliadas Contnuo LAC (mg L- 1) 38 29 20 27 28 LAC/AH (mg L- 1) 32 16 23 29 9 LAC/LIX PT (mg L- 1) 41 22 24 28 32
De acordo com o apresentado na Tabela 60, nota-se que as eficincias de remoo de NTK ficaram abaixo daquelas observadas para os ensaios em batelada.
142
Para o sistema operado em fluxo contnuo, as eficincias de remoo das condies LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT foram de 28, 9 e 32 %, respectivamente. Tabela 61. Comportamento da concentrao semanal de N-NH3- no sistema operado em fluxo contnuo. Tempo de Operao (Dia) 1 7 14 20 Rem (%) Condies Avaliadas Contnuo LAC (mg L ) 8 8 2 2 75
-1
LAC/AH (mg L ) 9 5 1 3 66
-1
LAC/LIX PT (mg L- 1) 8 8 2 1 87
As concentraes finais desse parmetro se mantiveram alta, com valores de 27, 29 e 28 mg L-1 para as condies LAC, LAC/AH e LAC/LIX PT. Na Tabela 61 esto os resultados referentes s concentraes de nitrognio amoniacal. A melhor eficincia foi observada para a LAC/LIX PT, cuja remoo foi de 87 % da concentrao de nitrognio amoniacal, o que implicou em um efluente com 1 mg L-1 de N-NH3-. A segunda melhor eficincia ocorreu na condio controle, cuja remoo foi de 75 %, o que correspondeu a um efluente com 2 mg L-1 de N-NH3-. A menor remoo foi observada para a condio LAC/AH, com 66 %, o que correspondeu a um efluente com concentrao final de 3 mg L-1. Nos ensaios em batelada foi verificado que a ocorrncia de nitrificao foi praticamente nula, o que indica que a remoo de nitrognio se deu, possivelmente, por arraste de ar. No entanto, os ensaios em batelada tiveram TDH de 20 dias, enquanto que para o contnuo esse tempo foi de apenas 24 horas. Dessa forma, o
143
tempo em que o efluente ficou sob efeito de aerao foi menor, o que pode ter refletido em menores remoes de nitrognio por arraste de ar. O comportamento da concentrao de slidos suspensos para o ensaio realizado com fluxo contnuo est apresentado nas Figuras 96, 97 e 98. Nelas ficam evidenciado a baixa concentrao de slidos suspensos volteis durante todo o perodo de tratamento. Ao observar as Figuras 95, 96 e 97, nota-se que no dcimo quarto dia foi atingido o valor mximo desse parmetro para as trs situaes em estudo, sendo que a que obteve maior concentrao foi a LAC/AH, cujo valor foi de 354 mg L-1. A condio LAC/LIX PT alcanou 210 mg L-1 e , por ultimo, a condio controle, com 70 mg L-1. Nota-se que a maior concentrao de slidos suspensos volteis alcanada pelo sistema operado em fluxo contnuo aproximadamente dez vezes menor do que a concentrao de 3000 mg L-1 citada como ideal por Jordo e Pessoa (2009). Ao observar os resultados obtidos para a remoo da frao de matria orgnica (DQO, DBO e COT) e nitrognio fica evidente que o sistema no foi eficaz, visto que as concentraes finais dos parmetros monitorados se mantiveram altas. Isto possivelmente ocorreu devido ao curto tempo de operao (20 dias) que foi insuficiente para que o sistema alcance a estabilizao. Somado a isso, o inculo no possua caractersticas adequadas devido a sua baixa concentrao de SSV. O que indica que no eficaz utilizar o efluente tratado de lactose para realizar a partida de um sistema de lodos ativados em escala de bancada operado em fluxo contnuo.
144
Dado a instabilidade observada at ento, foi invivel realizar o estudo da remoo do material dificilmente biodegradvel atravs do emprego do equivalente em cidos hmicos.
145
Figura 95. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC no ensaio com aerao prolongada.
Figura 96. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/AH no ensaio com aerao prolongada.
Figura 97. Variao da concentrao de slidos suspensos para a condio LAC/LIX PT no ensaio com aerao prolongada.
146
CONCLUSES O presente trabalho teve como objetivo principal verificar a tratabilidade do
material orgnico dificilmente biodegradvel, em especial os cidos hmicos, que so uma frao significativa da matria orgnica presente em lixiviados de aterros sanitrios. Diante dos resultados obtidos com a execuo dos experimentos foi possvel verificar que: (a) Nos ensaios em batelada, no houve diferena significativa entre as
eficincias de remoo de DBO para as condies avaliadas (lactose, lactose com adio de 2 % em volume de cidos hmicos, lactose com adio de 2 % em volume de lixiviado pr-tratado e lactose com 2 % em volume de lixiviado bruto), esse comportamento era esperado devido fcil biodegradabilidade da lactose;
(b)
Em relao remoo de DQO bruta ocorrida nos ensaios em
bateladas, foi observado que, exceto para a BAT 3 (terceira batelada), as eficincia de remoo no controle foi superior s demais. Tal observao se deve natureza de fcil biodegradabilidade da lactose;
(c)
As eficincias de remoo obtidas para a DQO solvel foram similares
s observadas para a DQO bruta em todas as condies dos ensaios realizados em batelada;
(d)
A mdia de eficincia de remoo de COD para o controle
correspondeu maior dentre as condies avaliadas. A menor eficincia observada
147
para as demais condies ocorreu devido a presena de material de difcil biodegradabilidade;
(e)
O ensaio de batelada com aerao prolongada (BAT AP) no
proporcionou aumento significativo na remoo da matria orgnica (medida em termos de DBO, DQO e COD). De acordo com a aplicao do mtodo tentativo do Equivalente em
(f)
cidos Hmicos, de fato ocorreu uma remoo parcial do material orgnico dificilmente biodegradvel que foi submetido ao tratamento por lodos ativados em escala de bancada. No entanto, os resultados encontrados quando se utilizou a DQO solvel e o COD diferiram entre si.
(g)
A diluio no foi a principal responsvel pelas baixas concentraes
de material orgnico de difcil biodegradao medidas nos efluentes, uma vez que os resultados obtidos pela aplicao do Equivalente em cidos Hmicos e pela anlise de espectroscopia convergiram para verificao de que de fato o sistema de lodos ativados capaz de remover parte desses compostos;
(h)
O emprego do mtodo tentativo do Equivalente em cidos Hmicos
apresentou-se como ferramenta que pode auxiliar na determinao do material de difcil biodegradao em uma unidade de tratamento. No entanto, necessrio investigar qual a anlise mais adequada a ser empregada por tal mtodo, visto que os resultados obtidos quando se utilizou DQO solvel e COD diferiram entre si;
148 De acordo com o mtodo do Equivalente em cidos Hmicos, a
(i)
condio LAC/AH apresentou eficincias de remoo do material orgnico dificilmente biodegradvel superiores s observadas nas condies LAC/LIX PT e LAC/LIX BR em todos os ensaios realizados. Isto possivelmente ocorreu devido presena de uma matriz orgnica mais complexa presente no lixiviado;
(j)
De acordo com os resultados obtidos pela anlise de espectroscopia
na regio do infravermelho, no foi observada a adsoro de AH no lodo coletado ao final do perodo de tratamento, o que evidencia que de fato essas substncias foram assimiladas pelos microrganismos;
(k)
No foi observada a ocorrncia significativa de nitrificao em
nenhuma das condies, dessa forma, a remoo de nitrognio amoniacal foi atribuda ao stripping promovido pela introduo de ar no tanque de aerao;
(l)
O uso de um substrato contendo uma nica fonte de carbono pode ter
contribudo para a baixa diversidade microbiolgica observada nas condies avaliadas;
(m)
De acordo com os exames de microscopia ptica, a adio de cidos
hmicos, lixiviado bruto e pr-tratado na proporo volumtrica de 2 % parece no ter promovido a reduo da diversidade de microrganismos ao comparar com a condio controle (lactose). No entanto, a anlise de biologia molecular (PCRDGGE) demonstrou, pelo emprego do ndice de Shannom-Wiener, que a condio controle apresentou maior diversidade quando comparada com as demais. Alm disso, observou-se tambm que no houve variao significativa quando se
149
trabalhou com lixiviado pr-tratado e bruto, o que pode ser um indcio de que a proporo de 2 % em volume de lixiviado bruto no foi capaz de causar efeito negativo sobre a microbiota;
(n)
A baixa concentrao de slidos suspensos volteis, que valor mximo
de 315 mg L-1 no tanque de aerao nos ensaios em batelada, foi devida limitada concentrao de substrato disponibilizada para o crescimento da biomassa, alm da no utilizao de um lodo como inculo. Isto pode ter limitado a remoo do material de difcil biodegradao no sistema;
(o)
A utilizao do efluente tratado de uma soluo de lactose como
inculo no sistema de lodos ativados em escala de bancada operado com fluxo contnuo no se mostrou uma alternativa vivel, visto que o inculo no foi suficiente para consumir o material orgnico presente no afluente. Alm disso, o perodo de operao (20 dias) foi insuficiente para que o sistema estabilizasse;
(p)
Assim como nos resultados obtidos para os ensaios realizados em
batelada, a quantidade de slidos suspensos volteis no tanque de aerao do sistema operado em fluxo contnuo foi inferior aos valores recomendados na literatura.
150
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS Para melhor elucidar os resultados da presente pesquisa, recomenda-se que
em trabalhos futuros seja realizada a adaptao da biomassa com substrato contento lactose e cidos hmicos como fontes de carbono para a biomassa. Tambm deve ser salientado que o emprego de um volume lodo adaptado que atenda as condies operacionais sugeridas na literatura ( prximas a 2500 3000 mg.L-1) deve ser testado para verificar se ocorre aumento nas eficincias de remoo observadas na presente pesquisa. Alm disso, em relao ao emprego do mtodo tentativo do Equivalente em cidos Hmicos, recomendado que todas as anlises de determinao de carbono sejam feitas com a utilizao do COD, uma vez que o COT propicia a perda de cidos hmicos por precipitao.
151
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABREU, A. A.; ALVES, J.I.; PEREIRA, M.A.; KARAKASHEV, D.; ALVES, M. M.; ANGELIDAKI, I. (2010). Engineered heat treated methanogenic granules: A promising biotechnological approach for extreme thermophilic biohydrogen production. Bioresource Technology, Braga, p. 9577-9586. 19 jul. 2010.
AGRA, C. A. (2009). TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS DOMSTICAS EM REATORES DE BIOMASSA DISPERSA E BIOMASSA ADERIDA. 89 f. Dissertao (Mestrado) - Curso de Programa Regional De Ps-graduao Em Desenvolvimento e Meio Ambiente, Universidade Federal Da Paraba / Universidade Estadual Da Paraba, Campina Grande, 2009.
ALBUQUERQUE, E. M. (2012). Avaliao do tratamento combinado de lixiviado de aterro sanitrio e esgoto sanitrio em sistema de lodos ativados. 281 f. Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia de So Carlos, So Paulo, 2012.
ALMEIDA, E.S. (2004). Tratamento do efluente da indstria de queijos por processos biolgicos e qumicos. 67f. Tese (Doutorado) Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2004.
APHA/AWWA/WATER ENVIRONMENT FEDERATION. (2005). Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 20.ed. Washington, DC, USA, 2005.
ARAJO, L. G. B. R. (2010). Avaliao da influncia dos nutrientes metlicos nos processos de lodos ativados. 2010. 187 f. Dissertao (Mestrado) Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2010.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. (1992). NBR 12209: Projeto de estaes de tratamento de esgoto sanitrio. Rio de Janeiro.
BALZS, M.; RNAVRI, A.; NMETH, A.; BIHARI, Z.; RUTKAI, E.; BARTOS, P.; KISS, I.; SZVETNIK, A.; (2012). Effect of DNA polymerases on PCR-DGGE patterns. International Biodeterioration & Biodegradation, Hungria, p. 1-6. 16 maio 2012.
BARBER, L.B.; JERRY, A. L.; TED, I.N.; STILES, E.A. (2001). Nature and Transformation of Dissolved Organic Matter in Treatment Wetlands. Environmental Science & Technology, Denver, p. 4805-4816. 11 mar. 2001.
152
BARNES, D.; BLISS, P.J. (1983). Biological control of nitrogen in wastewater treatment. Londres: E. & F. N. Spon. 1983.
BASHIR, M.J.K.; AZIZ, H.A.; YUSOFF, M.S.; AZIZ, S.Q.; MOHAJERI, S. (2010). Stabilized sanitary landfill leachate treatment using anionic resin: Treatment optimization by response surface methodology. Journal of Hazardous Materials, v.182, p.115122.
BIDONE, F.R.A. & POVINELLI, J. (2010). Conceitos Bsicos de Resduos Slidos. So Carlos: EESC-USP. Projeto REENGE.
BLOOM, P. R.; LEENHEER, J. A. (1989). Vibrational, eletronic, and high-energy spectroscopic methods for characterizing humic substances. In: HAYES, M. H. B.; MACCARTHY, P.; MALCOLM, R. L.; SWIFT, R. S. Humic substances II: in search of structure. New York: John Wiley, 1989. p. 410-446.
BOBBIO, F. O.; BOBBIO, P. A. (1992). Introduo qumica de alimentos. 2. ed. So Paulo. 151 p.
BOULTON, R., SINGLETON, V., BISSON, L., KUNKEE, R. (1999). Principles and Practices of Winemaking, Springer, Nova York.
BRASIL. Lei n12.305, de 2 de agosto de 2010. Institui a Poltica Nacional de Resduos Slidos; altera a Lei n 9.605, de 12 de fevereiro de 1998; e d outras providncias. Braslia. DF. Dirio Oficial da Repblica Federativa do Brasil, DF.
BU, L.; WANG, K; ZHAO, Q. L.; WEI, L. L.; ZHANG, J.; YANG, J. C. (2010). Characterization of dissolved organic matter during landfill leachate treatment by sequencing batch reactor, aeration corrosive cell-Fenton, and granular activated carbon in series. Journal of Hazardous Materials, Harbin China, p. 1096-1105. 03 abr. 2010.
BURNS, D. A.; CIURCZAK, E. W. Handbook of Near-Infrared Analysis. New York: Marcel Dekker, 2001.
CAEL, J. J.; KOENIG, J. L.; BLACKWELL, J. (1975). Infrared and Raman Spectroscopy of carbohydrates. Part VI: Normal coordinate analysis of Vamylose, Biopolymers, v. 14, p. 1885-1903.
153
CHRISTENSEN, J.B.; JENSEN, D.L.; GRON, C.; FILIP, Z.; CHRISTENSEN, T.H. (1998). Characterization of the dissolved organic carbon in landfill leachatepolluted groundwater, Water Research. v.32, n.1, p.125-135.
CHRISTENSEN, T. H.; BJERG, P.; JENSEN, D. L.; CHRISTENSEN, J. B.; CHRISTENSEN, A.; BAUN, A.; ALBRECGTSEN, H. J.; HERON, G. (2001). Appl. Geochem, v.16, p.659.
COATES, J. (2000). In Encyclopedia of Analytical Chemistry; Meyers, R. A., Ed. Interpretation of infrared spectra, a practical approach; John Wiley & Sons Ltd: Chichester; p.10815-10837.
COLETTI, F.J. (1997). Ps-tratamento por lodos ativados de efluente de um reator anaerbio compartimentado no tratamento de esgoto sanitrio Volume I. 169f. Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 1997.
CONTRERA, R.C. (2008). Tratamento de lixiviados de aterros sanitrios em sistema de reatores anaerbio e aerbio operados em batelada sequencial. 789f. Tese (Doutorado) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2008.
CORDI, L.; ALMEIDA, E. S.; ASSALIN, M. R.; DURAN, N. (2007). Intumescimento filamentoso no processo de lodos ativados aplicado ao tratamento de soro de queijo: caracterizao e uso de floculantes para melhorar a sedimentabilidade. Engenharia Ambiental - Esprito Santo do Pinhal, v. 4, n. 2, p. 026-037.
DINIZ, R. H. S. (2009). Metabolismo de lactose em Kluyveromyces marxianus UFV-3 e Kluyveromyces lactis JA6. 62 f. Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal de Viosa, Viosa, 2009.
DUBBER, D.; GRAY, N. F. (2009). Enumeration of protozoan ciliates in activated sludge: determination of replicate number using probability. Water Research, Gr- Bretanha, v. 43, [s. n.], p. 3443-3452, 2009.
EL FADEL, M.; KHOURY, R. (2000). Modeling Settlement in MSW Landfills: a critical review. Environmental Science and Technology, v.30, n.3, p.327-361.
154
FACCHIN, J. M. J.; COLOMBO, M.C.R.; COTRIN, S.L.S.; REICHERT, G.A. (2000). Avaliao do Tratamento Combinado de Esgoto e Lixiviado de Aterro Sanitrio na ETE LAMI (Porto Alegre) aps o Primeiro Ano de Operao. In: Anais do 27 Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental. Porto Alegre. Rio de Janeiro: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental. FERRAZ, F. M. (2010). Recuperao da amnia liberada no processo de air stripping aplicado ao tratamento do lixiviado de aterros sanitrios. 129 f. Dissertao (Mestrado) - Departamento de Engenharia Hidrulica e Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, So Carlos, 2010.
FERRAZ, F.M.; POVINELLI, J.; VIEIRA, E.M.; TOGNON, A.L. (2012). Performance of a submerged aerobic biofiltrer in treatment of landfill leachate and municipal sanitary sewage, 9th Edition of the International Symposium of Sanitary and Environmental Engineering, Milo, Itlia, 2012.
FERRAZ, F.M.; POVINELLI, J.; VIEIRA, E.M. (2013). Ammonia removal from landfill leachate by air stripping and absorption. Environmental Technology. No prelo. Disponvel em: http://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/09593330.2013.767283
FERREIRA, E. S. (2000). Cintica qumica e fundamentos dos processos de nitrificao e desnitrificao biolgica. In: Anais do XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, 2000.
FERREIRA, J. A.; EIGENHEER, E; ADLER, R. R; SANTOS, M.F. (2005). Plano de Gesto do Encerramento do Aterro do Morro do Cu em Niteri (RJ). In: Anais do 23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. Campo Grande. Rio de Janeiro: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental, 2005.
FOO, K.Y.; HAMEED, B.H. (2009). An overview of landfill leachate treatment via activated carbon adsorption process. Journal of Hazardous Materials, v.171, p.5460.
FORTUNY, A.J.; FULLER, H.W. (1981). Humic Substances in Landfill Leachates: Humic Acid Extraction and Identification. Journal Environmental Chemistry Letters, v. 11, n.4, p. 663-669.
FRANCO, R.S.O. (2009). Avaliao da eficincia do tratamento combinado de lixiviado com esgoto domstico em estao de tratamento de esgoto. 129f.
155
Dissertao (Mestrado) - Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2009.
GNZLE, M.G.; HAASE, G.; JELEN, P. (2008). Crystallization, hydrolysis and value-added derivatives. International Dairy Journal, v.18, p.685-694.
GIROTO, J.M.; PAWLOWSKY, U. (2001). O soro de leite e as alternativas para o seu beneficiamento. Brasil alimentos, n.10, p.43-46. GRIFFITHS, R. I., WHITELEY, A. S., ODONNELL, A. G. (2000). Rapid method for coextraction of DNA from natural environments for analysis of ribosomal DNA and rRNA- based microbial community composition. Applied and Environmental Microbiology, v. 66, n. 12, p. 5488-5491, 2000.
JACKSON, R. (2008). Wine Science: Principles and Applications, 3. ed. Academic Press.
JORDO, E.P.; PESSA, C.A. (2009). Tratamento de Esgotos Domsticos. 5.ed. Rio de Janeiro: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental. p. 941
KANG, K.H.; SHIN, H.S.; PARK, H. (2002). Characterization of humic substances present in landfill leachates with different landfill ages and its implications. Water Research, v.36, n.16, p.4023- 4032.
LO, I.M.C. (1996). Characteristics and treatment of leachates from domenstic landfills. Environmental International, v.22, n.4, p.433-442.
MANNARINO, C. F.; FERREIRA, J. A.; MOREIRA, J. C. (2011). Tratamento combinado de lixiviado de aterros de resduos slidos urbanos e esgoto domstico como alternativa para a soluo de um grave problema ambiental e de sade pblica reviso bibliogrfica. Cadernos Sade Coletiva (Universidade Federal do Rio de Janeiro - UFRJ), v. XIX, p. 11-19.
McBEAN, E.A, ROVERS, F. A., FARQUHAR, G. J. (1995). Solid Waste Landfill Engineering and Design. Prentice Hall, New Jersey.
MCKINNEY, R. E. (1962). Microbiology for sanitary engineers: McGraw-Hill. 293 p.
156
METCALF & EDDY. (2003). Wastewater Engineering: Treatment and Reuse. 4. ed. McGraw Hill, Nova York, NY, USA.
MONJE-RAMIREZ, I.; ORTA DE VELSQUEZ, M. T. (2004). Removal and tranformation of recalcitrant organic matter from stabilized saline landfill leachates by coagulation-ozonation coupling process. Water Research, v. 38, p. 2359-2367.
MORAIS, J.L.; ZAMORA, P.P. (2005). Use of advanced oxidation processes to improve the biodegradability of madure landfill leachates. Journal of Hazardous Materials, v. 123, p.181-186.
NAKANISHI, K. (1962). Infrared absorption spectroscopy. Tokyo: Nankondo, 1962. 233 p. NASIRPOUR, A. (2006). Effect of hydration of model infant food (lactose, lactoglobulin, starch) on state changes and interactions between components. 174 f. Tese (Doutorado) - Institut National Polytechnique de Lorraine, Lorraine, 2006.
NTAMPOU X.; ZOUBOULIS A. I.; SAMARAS P. (2006). Appropriate combination of physico-chemical methods (coagulation/flocculation and ozonation) for the efficient treatment of landfill leachates. Chemosphere, v. 62, p. 722-730.
NUNES, R. R. (2012). Dinmica de herbicidas sulfonilureia no ambiente. 158 f. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Qumica de So Carlos - Universidade de So Paulo, So Carlos, 2012.
PAGANINI, W. S.; BOCCHIGLIERI, M. M.; LOPES, G. F. (2003). Avaliao da Capacidade das Estaes de Tratamento de Esgotos do Sistema Integrado da Regio Metropolitana de So Paulo RMSP para o Recebimento do Chorume Produzido nos Aterros Sanitrios da Regio. In: Anais do 22 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. Joinville. Rio de Janeiro: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental.
RENOU, S.; GIVAUDAN, J.G.; POULAIN, S.; DIRASSOUYAN, F.; MOULIN, P. (2008). Landfill leachate treatment: Review and opportunity. Journal of Hazardous Materials, v.150, p.468 493.
RITA, F. (2002). Desempenho de reator UASB em escala piloto para o tratamento anaerbio de lquidos percolados de resduos slidos urbanos.
157
96 f. Dissertao (Mestrado). Departamento de Engenharia Universidade Federal de Santa Catarina. Florianpolis, SC, 2002.
Qumica.
RODRIGUES FILHO, G.M. (2007). Desenvolvimento de processos oxidativos avanados para tratamento de lixiviado do Aterro Sanitrio da Muribeca (PE). 111 f. Dissertao (Mestrado). Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica, Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2007.
SILVA, S. A.; MARA, D. D. Tratamentos biolgicos de guas residurias: lagoas de estabilizao. Rio de Janeiro: ABES, 1979. 140 p.
SILVERSTEIN, R. M.; BASSLER, G.; MORRIL, T. C. Identificao espectroscpica de compostos orgnicos. Rio de Janeiro: GuanabaraKoogan, 1994. 387 p.
SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princpios de anlise instrumental. 5. ed. So Paulo: Bookman, 2002.
SMIDT, E.; MEISSL, K. (2007). The applicability of Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy in waste management. Waste Management, Vienna, p. 268-276. 2006. SOUTO, G.D.B. Lixiviado de aterros sanitrios brasileiros estudo de remoo do nitrognio amoniacal por processo de arraste com ar ( stripping). 2009. 371 p. Tese de Doutorado, Programa de Ps-Graduao da Escola de Engenharia de So Carlos - Universidade de So Paulo, So Carlos, 2009.
SPARKS, D. L. (2003). Environmental soil chemistry. 2.ed. Academic Press. San Diego-CA,USA, p.352.
STEVENSON, J.F. (1994). Humus chemistry - Genesis, composition, reactions. 2.ed. Nova York: John Wiley & Sons. p. 496.
SCHULTEN, H. R; SCHNITZER, M. (1997). The chemistry of soil organic nitrogen: a review. Biol. Fertil. Soils, n.26, p.115.
TCHOBANOGLOUS, G.; THEISEN, H.; VIGIL, S. A. (1993). Integrated solid waste management: Engineering principles and management issues. E.U.A., McGraw-Hill.
158
TORTORA, Gerard J.; FUNKE, Berdell R.; CASE, Microbiologia. 6 Ed. Porto Alegre: Artmed, 2002.
Christine
L.
(2002).
TRNKLER, J.; VISVANATHAN, C.; KURUPARAN, P.; TUBTIMTHAI, O. (2005). Influence of tropical seasonal variations on landfill leachate characteristics Results from lysimeter studies. Waste Management, v.25, n.10, p.1013-1020.
TURETTA, L. Estudo da tratabilidade de efluente de reator anaerbio e lixiviado de aterro sanitrio utilizando o processo de lodos ativados. (2011). Dissertao (Mestrado) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2011.
URASE, T.; SALEQUZZAMAN, M.; KOBAYASHI, S.; MATSUO, T.; YAMAMOTO, K.; SUZUKI, N. (1997). Effect of high concentration of organic and inorganic matters in landfill leachate on the treatment of heavy metals in very low concentration level. Water Science Technology. v.36, p.349-356.
ZOUBOULIS, A.I.; CHAI, X.L.; KATSOYIANNIS, I.A. (2004). The application of bioflocculant for the removal of humic acids from stabilized landfill leachates. Journal of environmental Management. v.70, p.35-41

Estudo Da Tratabilidade Das Soluções de Lactose Com Ácidos Húmicos e Lactose Com Lixiviado de Aterro Sanitário Por Lodos Ativados em Escala de Bancada

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Estudo Da Tratabilidade Das Soluções de Lactose Com Ácidos Húmicos e Lactose Com Lixiviado de Aterro Sanitário Por Lodos Ativados em Escala de Bancada

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

UNIVERSIDADE DE SO PAULO ESCOLA DE ENGENHARIA DE SO CARLOS

Orientador: Prof. Tit. Jurandyr Povinelli

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

LISTA DE FIGURAS FIGURA 1. ESTRUTURA

FONTE: SCHULTEN E SCHNITZER (1997). ............................................................... 22 FIGURA 2. ESTRUTURA

CONFIGURAES E . FONTE: GNZLE (2008). .................................................... 24

DE OPERAO DE UM REATOR DE LODOS ATIVADOS OPERADO EM

BATELADA. FONTE: ALMEIDA (2004). ..................................................................... 27

FIGURA 10. REATOR DE LODOS ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA UTILIZADO NO PRESENTE

FIGURA 11. APARATO

EXPERIMENTAL UTILIZADO PARA O ENSAIO EM FLUXO CONTNUO. (A)

AERADORES; (B) BOMBONAS QUE ARMAZENAVAM O AFLUENTE; (C) UNIDADE DE LODOS

UTILIZADAS PARA RECALCAR O AFLUENTE DAS BOMBONAS PARA AS CMARAS

FIGURA 12. IMAGEM

PERCENTAGEM DE REA OCUPADA POR CADA TONALIDADE. ..................................... 48

FIGURA 16. CURVA PADRO DO EQUIVALENTE EM CIDOS HMICOS PLOTADA A PARTIR DA

CONCENTRAES DE DQO SOLVEL POR ELAS GERADAS. ....................................... 52

V FIGURA 17. CURVA PADRO DO EQUIVALENTE EM CIDOS HMICOS PLOTADA A PARTIR DA

CONCENTRAES DE COD POR ELAS GERADAS. ..................................................... 52

FIGURA 35. VARIAO

DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO

LAC/AH NA BAT 1. .............................................................................................. 74 FIGURA 36. VARIAO

FIGURA 38. VARIAO

DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO

FIGURA 45. VARIAO

DA CONCENTRAO DE SLIDOS SUSPENSOS PARA A CONDIO

LAC/AH NA BAT AP. ........................................................................................... 77 FIGURA 46. VARIAO

LAC/LIX PT NA BAT AP. ..................................................................................... 77 FIGURA 47. VARIAO

LAC/LIX BR NA BAT AP. .................................................................................... 77 FIGURA 48. EFLUENTE (LAC/AH),

LACTOSE COM CIDOS HMICOS

LACTOSE COM LIXIVIADO PR-TRATADO

LIXIVIADO BRUTO (LAC/LIX BR). ........................................................................... 78

FIGURA 49. EFLUENTE

APS UMA SEMANA DE PERMANNCIA NA CMARA

DO REATOR DE LODOS ATIVADOS EM ESCALA DE BANCADA. ...................................... 80

LIXIVIADO BRUTO E PR-TRATADO.

ONDE: LIX STRIP: LIXIVIADO PR-TRATADO POR AIR

ATRIPPING; LIX BR: LIXIVIADO BRUTO: AH: CIDOS HMICOS. ................................. 82

FIGURA 55. ESPECTROS

OBTIDOS PARA OS AFLUENTES E EFLUENTES DA CONDIO

LAC/AH, RESPECTIVAMENTE. ............................................................................... 85 FIGURA 56. ESPECTROS

LAC/LIX PT, RESPECTIVAMENTE. ......................................................................... 86 FIGURA 57. ESPECTROS

LAC/LIX BR RESPECTIVAMENTE. .......................................................................... 87

FIGURA 58. ESPECTROS

OBTIDOS PARA OS LODOS PRODUZIDOS NAS QUATRO CONDIES

AVALIADAS (LAC, LAC/AH, LAC/LIX PT E LAC/LIX BR). ....................................... 88

FIGURA 59. IMAGENS

TRATADAS OBTIDAS DA MICROSCOPIA COM APLICAO DO CORANTE

NANQUIM PARA A CONDIO LAC. .......................................................................... 92

FIGURA 60. IMAGENS

TRATADAS OBTIDAS DA MICROSCOPIA COM APLICAO DO CORANTE

NANQUIM PARA A CONDIO LAC/AH. .................................................................... 93

FIGURA 61. IMAGENS

TRATADAS OBTIDAS DA MICROSCOPIA COM APLICAO DO CORANTE

NANQUIM PARA A CONDIO LAC/LIX PT. .............................................................. 94

FIGURA 62. IMAGENS

TRATADAS OBTIDAS DA MICROSCOPIA COM APLICAO DO CORANTE

NANQUIM PARA A CONDIO LAC/LIX BR. .............................................................. 94

FIGURA 63. CURVA PADRO DO EQUIVALENTE EM CIDOS HMICOS PLOTADA A PARTIR DA

CONCENTRAES DE DQO SOLVEL POR ELAS GERADAS. ....................................... 98

FIGURA 64. CURVA PADRO DO EQUIVALENTE EM CIDOS HMICOS PLOTADA A PARTIR DA

CONCENTRAES DE COD POR ELAS GERADAS. ..................................................... 98

FIGURA 75. VARIAO