So Paulo | Sociedade Brasileira de Qumica | 2010 A Qumica no Cuidado da Pele | iv Sociedade Brasileira de Qumica
Projeto Comemorativo da Sociedade Brasileira de Qumica Ano Internacional da Qumica-2011 (AIQ-2011)
Coordenadores do projeto Claudia Moraes de Rezende e Rodrigo Octavio Mendona Alves de Souza
Editora-chefe Claudia Moraes de Rezende
Revisores Claudia Moraes de Rezende e Joana Moraes de Rezende
Arte grfica e editorao Cabea de Papel Projetos e Design LTDA (www.cabecadepapel.com)
Ficha Catalogrfica Wanda Coelho e Silva (CRB/7 46) e Sandra Beatriz Goulart da Silveira (CRB/7 4168) Universidade do Estado do Rio de Janeiro
S251q Sartori, Lucas Rossi. A qumica no cuidado da pele. / Lucas Rossi Sartori, Norberto Peporine Lopes, Thais Guaratini. So Paulo: Sociedade Brasileira de Qumica, 2010. 92p. - (Coleo Qumica no cotidiano, v. 5) ISBN 978-85-64099-05-0 1. Qumica. 2. Cosmetologia. 3. Radicais livres. I. Lopes, Norberto Peporine. II. Guaratini, Thais. III. Ttulo. IV. Srie. CDD 646.726 CDU 687.55 Todos os direitos reservados proibida a reproduo total ou parcial, de qualquer forma ou por outro meio. A violao dos direitos de autor (Lei n 5.988/73) crime estabelecido pelo artigo 184 do Cdigo Penal.
Qumica no Cotidiano | v Agradecimentos
Os autores agradecem o apoio do Ministrio da Cincia e Tecnologia (MCT), do Ministrio da Educao (MEC), do Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq), da Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES) e da Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo (FAPESP) pela concesso de bolsa de doutorado (processo n 2010/07413-0). A Qumica no Cuidado da Pele | vi Qumica no Cotidiano | vii Apresentao
O tema desta obra, A QUMICA NO CUIDADO DA PELE, bastante oportuno, uma vez que estamos celebrando o ANO INTERNACIONAL DA QUMICA. O material instigante e foi escrito numa linguagem cientfica suave, o que permite acesso a leitores variados. Contextualizar a Qumica e, ao mesmo tempo, mostrar a sua evoluo e importncia no cuidado com o corpo no uma tarefa fcil, principalmente pelo carter negativo que alguns meios de divulgao insistem em priorizar. Em A QUMICA NO CUIDADO DA PELE, os autores propem uma reflexo dos erros cometidos no passado, por exemplo, no caso do chumbo, e de como a Qumica pode ajudar a solucion-los atravs de uma abordagem moderna. A pele a interface dinmica que separa nossos fluidos, clulas, rgos e sistemas biolgicos do meio exterior, exercendo funo protetora, regulatria, sensitiva e metablica. Os autores apresentam neste livro, de forma didtica, o passado, o presente e o que podemos esperar para o futuro com a insero da Qumica nos mecanismos de agresso e proteo da pele. Os efeitos deletrios podem estar associados aos fatores endgenos, tais como doenas ou a deficincia de nutrientes, ou ainda exgenos, incluindo os agentes biolgicos, substncias qumicas agressivas, radiaes A Qumica no Cuidado da Pele | viii eletromagnticas, entre outros. Seja qual for o efeito causador do distrbio na pele, o importante que o organismo esteja saudvel o suficiente para promover o reparo utilizando seu prprio maquinrio bioqumico. Porm, em casos onde isso no possvel, recorrer cosmetologia pode ser a alternativa mais vivel. Dentre os principais agressores, os agentes oxidantes so os que mais causam danos pele. Os processos oxidativos so aqueles que envolvem espcies qumicas oxidantes altamente reativas, destacando-se os radicais livres. Estes desempenham um papel fundamental no metabolismo humano, no combate s doenas e na produo de energia, e podem ser produzidos naturalmente ou por ao externa. Quando h um desequilbrio na sua concentrao, o prprio organismo se encarrega de elimin-los atravs dos agentes antioxidantes, que neste caso so chamados de endgenos. Porm, se mesmo assim no for possvel o combate aos radicais livres com as prprias defesas, o corpo deve lanar mo do auxlio de agentes antioxidantes exgenos. Estas substncias podem ser de origem sinttica ou natural. Das substncias sintticas que dispomos no mercado, destacam-se o BHT (hidroxitolueno butilado) e o PABA (cido p-aminobenzico), usados em produtos cosmticos de uso variado, como os protetores solares, cremes antienvelhecimento e umectantes, entre outros. Os autores mostram a evoluo no uso dos cosmticos, principalmente quanto mudana de mentalidade no uso de substncias Qumica no Cotidiano | ix nocivas sade. No cenrio atual, evidencia-se a tendncia para os compostos ditos naturais, principalmente aqueles oriundos de plantas, como o caso das vitaminas E e C e outros produtos do metabolismo vegetal secundrio, como os flavonoides. A abordagem aqui oferecida muito pertinente, uma vez que o Brasil possui uma das maiores biodiversidades do planeta em espcies vegetais. Um exemplo interessante est entre os ndios da Amaznia, que adotam cuidados com a pele h muito tempo, usando o urucum para se pintar de vermelho. A substncia qumica natural que confere esta cor ao urucum a bixina, um carotenoide que possui efeito protetor da radiao solar, explicando a baixa incidncia de cncer de pele nestes grupos. Finalmente, a obra aponta rumo ao futuro sustentvel. O uso de substncias antioxidantes e protetoras na cosmetologia, obtidas de nossos recursos naturais, pode gerar renda populao e promover o bem-estar dos consumidores pelo uso de produtos menos agressivos pele e com mecanismos mais eficazes na reverso dos processos deletrios.
Prof. Dr. Marcelo Henrique dos Santos Universidade Federal de Alfenas UNIFAL-MG A Qumica no Cuidado da Pele | x
Qumica no Cotidiano | xi Sobre os autores Lucas Rossi Sartori Graduado em Farmcia Industrial pela Universidade de Alfenas (UNIFENAS), mestre em Cincias Farmacuticas pela Universidade Federal de Alfenas (UNIFAL-MG) e atualmente cursa o doutorado pela FCFRP-USP. Entre os anos de 2004 e 2008 atuou profissionalmente nas indstrias farmacuticas Marjan Farma e Boehringer Ingelheim do Brasil e tambm na farmoqumica italiana ITF Chemical, situada no Plo Petroqumico de Camaari BA. Nestas empresas teve como principal foco a rea de qualidade de frmacos e medicamentos, mais especificamente no controle de qualidade, acompanhamento de processos produtivos, estudos de estabilidade, desenvolvimento e validao de metodologias analticas e validaes de processo e limpeza. Possui alguns artigos cientficos publicados em peridicos indexados e um captulo de livro internacional, alm de alguns trabalhos apresentados em congressos cientficos. Em 2009 recebeu o prmio de melhor pster cientfico na rea de Anlise Farmacutica durante o 7 CIFARP e tambm foi selecionado para apresentao oral na Sesso Coordenada de Qumica Analtica da 32 RASBQ. Desenvolve atualmente um projeto cientfico que visa determinar os produtos do metabolismo in vitro e in vivo, bem como a farmacocintica de lactonas sesquiterpnicas, e que seja capaz de fornecer suporte a posteriores ensaios pr-clnicos.
Universidade de So Paulo, Faculdade de Cincias Farmacuticas de Ribeiro Preto, Via do Caf S/N, CEP 14040-903 Ribeiro Preto-SP A Qumica no Cuidado da Pele | xii
Norberto Peporine Lopes Concluiu o doutorado em Qumica (Qumica Orgnica) pela Universidade de So Paulo em 1997 e atualmente Professor Titular da mesma. No exterior desenvolveu pesquisas em 3 especializaes de longa durao nas Universidades de Tbingem (Alemanha), Estado de Washington (Estados Unidos) e Bristol (Inglaterra). No ano de 2000 realizou estgio de ps-doutoramento em espectrometria de massas de produtos naturais na Universidade de Cambridge (Inglaterra). No ano de 2009 esteve como Professor convidado em espectrometria de massas na Universidade de Muenster (Alemanha). Publicou cerca cento e quarenta artigos em peridicos especializados e quase que uma dezena de captulos de livros. Tem atuado em vrios programas de inovao, tendo ocupado durante seis anos a posio do conselho fiscal da FIPASE (Fundao Instituto Plo Avanado da Sade de Ribeiro Preto). Orientou 10 dissertaes de mestrado, 5 teses de doutorado, alm de ter orientado trabalhos de iniciao cientfica e de concluso de curso nas reas de Qumica e Farmcia. Atua na rea de Qumica de Produtos Naturais com nfase em Espectrometria de Massas e de Metabolismo. Atualmente Diretor Financeiro da Sociedade Brasileira de Espectrometria de Massas e Conselheiro da Sociedade Brasileira de Qumica, onde j ocupou anteriormente os cargos de Secretrio Geral e Tesoureiro.
Universidade de So Paulo, Faculdade de Cincias Farmacuticas de Ribeiro Preto, Via do Caf S/N, CEP 14040-903 Ribeiro Preto-SP
*npelopes@fcfrp.usp.br Qumica no Cotidiano | xiii Thais Guaratini farmacutica e mestre em Frmacos e Medicamentos pela FCFRP-USP e concluiu o doutorado em Bioqumica no IQ-USP. Realizou estgio curricular no Institute of Arable Crops-Harpenden, na Inglaterra e durante o doutoramente estagiou -na University of Bristol, Inglaterra e na Heinrich-Heine Universitt, Alemanha. Atuou como professora de Cosmetologia no Ncleo Profissionalizante de Jundia-SP e como professora convidada no curso de ps-graduao na Universidade de Mnster, Alemanha. Publicou cerca de quinze trabalhos cientficos em peridicos especializados, autora de um livro e de vrios captulos, alm de inmeras comunicaes em congressos nacionais e internacionais. Atualmente diretora de projetos e novos negcios da empresa LYCHNOFLORA Pesquisa e Desenvolvimento em Produtos Naturais Ltda, onde coordena projetos inovadores de pesquisa e desenvolvimento.
LYCHNOFLORA Pesquisa e Desenvolvimento em Produtos Naturais. Av. dos Bandeirantes, 3900, Incubadora SUPERA, CEP 14040-900, Ribeiro Preto-SP
A Qumica no Cuidado da Pele | xiv Qumica no Cotidiano | xv Prefcio
Passar chumbo nos cabelos? Urina na pele e nos dentes? Aplicar injees de veneno no rosto? Espalhar titnio nas axilas? Dar um banho de cido na face ou mesmo tomar banho de soda custica? No, esse pessoal deve estar maluco, isso no existe. Essa deve ser a frase que est na sua mente neste exato momento! Pois acredite, apesar de termos a primeira impresso de que tudo isto no passa de idias malucas de filmes de fico cientfica, todas elas so a pura verdade. E acredite novamente: podem estar muito mais prximas do que voc possa imaginar! E quer saber? Estes so apenas alguns dos produtos qumicos que utilizamos esporadicamente ou no nosso dia a dia com finalidades cosmticas, ou seja, de cuidado pessoal. O termo cosmtico derivado da palavra grega kosmtikos, que por sua vez teve origem na palavra kosmos, a qual est relacionada com algo organizado, harmonioso e em equilbrio. Fundamentados nesse princpio de equilbrio, diversos tipos de produtos qumicos so usados para o corpo com finalidades distintas, em geral com o objetivo de melhorar nossa esttica corporal, realizar a higiene pessoal e, consequentemente, nos manter saudveis. Afinal, o conceito de sade est relacionado, nos dias de hoje, ao bem-estar fsico, econmico, psquico e social de uma pessoa. Em outras palavras, podemos dizer que o cuidado pessoal com a aparncia e limpeza so importantes para incluso e A Qumica no Cuidado da Pele | xvi aceitao de uma pessoa perante os demais indivduos de uma sociedade, o que ir exercer grande influncia no seu estado psquico e social. Outro fator que pode ser melhorado com a realizao de prticas higinicas o bem- estar fsico. A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) define os produtos cosmticos da seguinte forma:
Produtos de Higiene Pessoal, Cosmticos e Perfumes, so preparaes constitudas por substncias naturais ou sintticas, de uso externo nas diversas partes do corpo humano, pele, sistema capilar, unhas, lbios, rgos genitais externos, dentes e membranas mucosas da cavidade oral, com o objetivo exclusivo ou principal de limp-los, perfum-los, alterar sua aparncia e ou corrigir odores corporais e ou proteg-los ou mant-los em bom estado (Anvisa, 2005).
Apesar de citar e por vezes discutir, neste livro, alguns pontos relacionados ao tema sade, para facilitar a sua compreenso, leitor, no ser esse o nosso assunto principal. O objetivo deste livro levar explicaes sobre as bases qumicas de alguns produtos utilizados em cosmetologia, de forma simples, mas rica em contedo, e, na medida do possvel, de maneira Qumica no Cotidiano | xvii bem humorada. Ao mesmo tempo, sero relacionados composio qumica e mecanismo de ao no organismo e, em especial, sero discutidos os mtodos utilizados para combater os sinais da idade, o famoso envelhecimento. Portanto, caro leitor, esperamos que tenha uma leitura agradvel. Que os conceitos e teorias aqui descritos possam servir-lhe de instrumento para apreciar e desfrutar, de maneira consciente, dos benefcios da cincia e da tecnologia dos produtos cosmticos e seus correlatos ao longo de sua vida, e, quem sabe um dia, transformar isso no seu trabalho. Durante a leitura deste texto tenha sempre em mente que a cincia no s algo que se cria no laboratrio, mas sim aquilo que j existe na natureza. O ser humano no capaz de mudar as leis da natureza, ele s se encarrega de montar o quebra-cabea dos elementos, adapt-los e aplicar de acordo com nossa necessidade.
Os autores A Qumica no Cuidado da Pele | xviii Qumica no Cotidiano | xix ndice 1. Um pouco de histria .............................................................................. 21 2. Por que a Qumica? ................................................................................. 30 2.1 A Qumica e sua aplicao na cosmetologia .............................. 31 2.2 Produtos naturais versus sintticos .......................................... 35 3. O envelhecimento .................................................................................... 38 3.1 A luz solar e a radiao ultravioleta ........................................... 40 3.2 Cosmetologia: um aliado contra o envelhecimento ................... 43 3.3 A pele: nossa barreira de proteo ............................................ 51 4. Produtos de origem vegetal na cosmetologia .......................................... 60 4.1. Metablitos primrios............................................................... 61 5. Vitaminas ................................................................................................ 66 5.1 Vitamina A ................................................................................. 66 5.2 Vitamina E ................................................................................. 67 6. Metablitos secundrios ou especiais ..................................................... 71 6.1 Terpenos ................................................................................... 71 6.1.1 Carotenoides ........................................................................ 73 7. Compostos fenlicos ............................................................................... 78 7.1 Flavonoides ............................................................................... 78 A Qumica no Cuidado da Pele | xx 8. Consideraes finais ............................................................................... 81 9. Referncias ............................................................................................. 82 10. ANEXO - Termos qumicos importantes .............................................. 86 Qumica no Cotidiano | 21 1 Um pouco de histria
Antes de nos aprofundarmos em questes tcnicas, importante saber um pouco da histria de como tudo isso comeou. Muitos dados de grande relevncia, at nos dias atuais, foram observados e utilizados pela primeira vez h milhares de anos. Atravs do tempo, foi possvel aprimor-los com o desenvolvimento cientfico-tecnolgico da humanidade. Como sabemos, a histria do homem sobre a Terra longa e complexa. Desde as vrias espcies de homindeos at o Homo sapiens, acontecimentos importantssimos como a inveno da escrita e a comunicao oral, a utilizao de ferramentas de pedra e metais, o controle do fogo, o desenvolvimento da agricultura, entre tantos outros, influenciaram o patamar de conhecimento da atualidade. Ento, para tentar simplificar ao mximo possvel esse emaranhado de nomes e datas e situar o leitor na cronologia dos principais acontecimentos da humanidade, foi elaborada a Tabela 1, a qual sugerimos que seja consultada sempre que necessrio.
A Qumica no Cuidado da Pele | 22 Tabela 1- Descrio resumida dos principais acontecimentos e fatos ocorridos nos diferentes perodos da histria. Pr -histria 3,5 mi 3100 a.C. Idade Antiga 3100 a.C. 476 d.C. Idade Mdia 476 d.C. 1453 d.C. Idade Moderna 1453 d.C. 1789 d.C. Idade Contempornea 1789 d.C. atual Durao Acontecimento Civilizaes Aprox.3,5 milhesde anos Aparecimento dognero Homo 1 ata... Culturasprhistricasna frica,Eursia,Amricae Oceania Aprox. 3500anos 977anos 336anos 221anos (atual=2010) Aborgenes,egpcios, gregos,chineses, romanos ...invenoda escritaata... ...quedado ImprioRomano doOcidente ata... Egpcios,gregos, chineses,romanos, rabes ...tomadade Constantinopla ata... ...Revoluo Francesaatos diasatuais. Povoseuropeus (portugueses, espanhis,italianos
A utilizao de substncias qumicas pelo homem, para fins cosmticos, tem seus primeiros indcios na pr-histria (aproximadamente no ano 30000 a.C.), quando os homindeos utilizavam, por exemplo, corantes para a realizao de pinturas em rochas (arte rupestre), pinturas corporais e Qumica no Cotidiano | 23 at mesmo tatuagens. Substncias oleosas e perfumes na forma de unguentos e incensos tambm foram utilizados, bem como materiais para maquiagem. Deve-se fazer distino entre o perodo pr-histrico (ano 30000 a.C.) e a idade antiga (3100 a.C.) quanto variao do tipo de aplicao dessas substncias. Nesse longo perodo, quando parece ter havido um grande desenvolvimento da inteligncia e habilidades do homem, supe-se que esses materiais tenham sido usados em diversas situaes: rituais de magia e religiosos; para simbolizar fora; na identificao dos membros de um grupo; ou mesmo para fins de proteo. Posteriormente, outras aplicaes e novos materiais foram desenvolvidos para maquiagens e produtos com potencial teraputico: o objetivo era preservar a sade e embelezar. Dentro do perodo da histria antiga, podemos considerar simbolicamente a rainha Clepatra como sendo a personalidade que ilustra o incio do desenvolvimento da cincia dos cosmticos. Conforme tem sido comprovado em estudos cientficos, boa parte das substncias e das tcnicas que ela utilizava para cuidar do corpo possuam atividade teraputica das quais ela tinha conhecimento. Logo, no se tratava apenas de vaidade. Um caso interessante o uso de compostos contendo chumbo (II) [Pb(II)] em preparaes especficas para a regio dos olhos na forma de maquiagem em p, loes ou mesmo pomadas gordurosas. De acordo com as evidncias arqueolgicas, estima-se que o incio do uso destes produtos tenha ocorrido prximo ao ano 2000 a.C., pelos egpcios. A Qumica no Cuidado da Pele | 24
Figura 1- Recipiente em forma de touro, prprio para armazenagem de cosmticos. Confeccionado em liga metlica de cobre arsnico no perodo anterior a 2000 a.C. (Museu do Louvre)
Recentemente, algumas amostras preservadas pelo museu do Louvre (Frana) foram analisadas, sendo confirmada a presena de sais de chumbo nestas formulaes, como a laurionita (Pb(OH)Cl), a fosgenita (Pb 2 Cl 2 CO 3 ), a cerussita (PbCO 3 ) e a galena (PbS). O fato surpreendente, destacado pelos autores, foi a presena da laurionita e fosgenita, pois so sais de cloreto de chumbo que no apresentam ocorrncia natural no Egito e seus arredores. Ou seja, essas substncias foram Qumica no Cotidiano | 25 produzidas por estudiosos devido s suas propriedades teraputicas. Posteriormente, foram relatadas pelo mdico grego Dioscrides no sculo I d.C. como sendo boas para os olhos e para o rosto, nos casos de pele enrugada ou com manchas. Ricos detalhes foram ainda encontrados quanto ao procedimento de produo em larga escala, demonstrando assim os primeiros indcios da popularizao do uso de produtos de cuidados pessoais. Esses sais de cloreto de chumbo so classificados quimicamente como compostos inorgnicos, pois no apresentam em sua composio o elemento qumico carbono (C) (salvo raras excees). Ocorrem na forma de cristais slidos de cor branca ou amarelada que refletem a luz, caractersticas que justificam seu uso como maquiagem. Na forma de ps, so capazes de recobrir a pele para esconder as imperfeies presentes. Em relao atividade teraputica, so capazes de combater infeces nos olhos, o que est ligado alterao provocada pelo chumbo (Pb 2+ )
no metabolismo das clulas do sistema imunolgico. Ocorre um Figura 2- Recipiente de vidro contendo um cosmtico de cor rosa proveniente da poca do Imprio Romano (Adaptado da referncia Van Elslande, Guerineau et al., 2008). A Qumica no Cuidado da Pele | 26 aumento na produo de xido nitroso (NO) e consequentemente do fluxo sanguneo na regio afetada, crescendo o nmero de clulas capazes de combater os microorganismos invasores. Desse modo, a possvel infeco por bactrias ou vrus pode ser combatida de forma mais rpida que o normal pelo organismo quando h presena de chumbo (II) na regio afetada. Apesar do chumbo (II) apresentar um mecanismo eficiente de estimulao do sistema imunolgico, ele apresenta alta toxicidade para o organismo e no mais utilizado. Existem tambm relatos sobre a utilizao de maquiagem colorida, composta pela mistura de sais metlicos e pigmentos extrados de espcies vegetais da famlia Rubiaceae. Nesse caso, a composio do produto final passaria a conter substncias tanto orgnicas (pigmentos coloridos que contm carbono em sua estrutura molecular) quanto inorgnicas (compostos metlicos) (Figura 2). Pigmentos da famlia das antraquinonas (Figura 3), como a purpurina (Figura 4), j foram bastante relatados. Ao lado desses, foi verificada ainda a presena de outros tipos de materiais orgnicos como protenas, lipdeos, resinas e ceras misturadas ao pigmento de cor rosa, conferindo ao produto final uma caracterstica pastosa que seria fundamental para a adeso na pele ou lbios. Outro fato curioso a presena de alumnio (Al) na composio desses produtos, o que os tornaria insolveis em gua e melhoraria sua capacidade adesiva. Esse recurso to importante que vem sendo explorado Qumica no Cotidiano | 27 at hoje pela indstria dos cosmticos e gera muitas patentes de cremes para pele e batons.
O O OH OH OH
O O
A tentativa de esconder os cabelos brancos tambm no uma demonstrao de vaidade exclusiva dos tempos modernos! A prtica de tingir os cabelos j conhecida h mais de 2000 anos, quando eram utilizadas duas tcnicas diferentes. A primeira delas utilizava como matria-prima a tintura de henna, um produto que possui colorao do castanho ao avermelhado e que extrado da espcie vegetal Lawsonia inermis. Seu princpio ativo a lawsona (2-hidrxido-1,4-naftoquinona, Figura 5), que confere a cor ao produto. Vale dizer que a henna utilizada at hoje em materiais para os cabelos, Figura 3- Estrutura molecular da purpurina. Figura 4- Estrutura molecular das antraquinonas
OH O O Figura 5- Estrutura qumica da lawsona. A Qumica no Cuidado da Pele | 28 como tinturas, e tambm adicionada a xampus especficos. A segunda tcnica para a modificao da cor dos cabelos, conhecida j naquela poca, consiste na aplicao de substncias contendo o elemento qumico chumbo (Pb), que capaz de promover o escurecimento permanente dos cabelos. Vrias formulaes desse tipo so relatadas do perodo greco- romano, com destaque para a utilizao do xido de chumbo (PbO), que, misturado ao hidrxido de clcio [Ca(OH) 2 ] e a um pouco de gua, pode ser aplicado na forma de pasta aos cabelos. A reao qumica decorrente da interao desse produto com a protena presente no cabelo, conhecida como queratina, a responsvel pelo sucesso do procedimento (Figura 6).
O NH 2 SH O H PbO + PbS (cristal) Ca(OH) 2 H 2 O
Figura 6- Demonstrao esquemtica da reao entre o PbO e a cistena, um aminocido sulfurado que compe a estrutura da queratina.
Recentemente, testes modernos e bastante minuciosos foram empregados para avaliar todo o processo envolvido nessa tcnica. Pode-se concluir que se trata de um procedimento com fundamentos nanotecnolgicos, j que ocorre a formao e a distribuio organizada de Qumica no Cotidiano | 29 pequenos cristais de PbS (sulfeto de chumbo ou galena), com tamanho aproximado de 5 nanmetros (nm), dentro da estrutura protica do cabelo. Avaliando-se as informaes fornecidas at o momento, tudo leva a crer que a cosmetologia uma cincia que teve seus primrdios h milhares de anos. Desde ento, vem se desenvolvendo sem parar e atingindo um grande nmero de usurios. Deve-se ressaltar que, durante um perodo significativo de aproximadamente cinco sculos, a influncia dos ideais religiosos inibiu a prtica da higiene e o zelo pela aparncia fsica, o que provocou uma interrupo no desenvolvimento da cosmetologia. Essa prtica somente foi retomada por volta do sculo XV e, para nossa alegria, permanece em pleno crescimento. Pois bem, caro leitor. At aqui foram mostrados apenas alguns exemplos de substncias e tcnicas que foram e ainda so utilizadas pelo ser humano no seu cuidado com a higiene pessoal e esttica. O que mostramos at ento se trata apenas de um aperitivo, o qual desejamos que seja capaz de atiar a sua curiosidade e estimul-lo a prosseguir com a leitura, pois com certeza muitas coisas interessantes e surpreendentes esto por vir. A Qumica no Cuidado da Pele | 30 2 Por que a Qumica?
Parabns. Se voc chegou at aqui, esse um timo sinal! Parece que est confiante em encontrar as respostas de suas perguntas. Muitos outros questionamentos iro aparecer e, para que isso no se torne um obstculo para o seu aprendizado, temos que discutir inicialmente sobre o tema principal deste livro, que a Qumica. Isso mesmo. Este um livro que tem tambm a pretenso de explicar como funcionam alguns produtos cosmticos atravs da Qumica. Ento, para que voc no se sinta perdido, vamos comear bem do comeo. O que Qumica? De forma simplificada, ela a cincia dedicada ao estudo detalhado da composio da matria, bem como de suas interaes e transformaes. E o que matria? Os fsicos a definem como sendo tudo aquilo que possui massa 1 e ocupa lugar no espao. timo. Agora, olhe ao seu redor, veja as paredes, o cho, as rvores, as nuvens, os pssaros, o sol.
1 Massaotermoutilizadoparaquantificarumaporodematria,ouseja,transformar numericamente uma quantidade de matria em unidades de escala de magnitude conhecida,porexemplo,grama(g),quilograma(kg),ona(oz),micrograma(g,10 6 g) entreoutras. Qumica no Cotidiano | 31 Tudo o que est vendo composto de matria. E mais, o que voc no est vendo, como o vento, as bactrias e os vrus, tambm composto por matria. Desse modo, podemos concluir que praticamente tudo composto de matria; logo, a Qumica est presente em tudo! Diante dessa concluso fica comprovado o elevado grau de importncia que a Qumica tem em nosso cotidiano, e por que devemos trat- la com tanto carinho ao invs de evit-la. No adianta, querendo ou no, ela faz parte de tudo na sua vida!
2.1 A Qumica e sua aplicao na cosmetologia
Comecemos pela Bioqumica, ou a Qumica da vida. Ela traduz, em termos qumicos, o conjunto de reaes qumicas capazes de manter um organismo vivo. As reaes qumicas, por sua vez, so processos nos quais ocorre a reorganizao dos tomos dos reagentes e posterior formao dos produtos. Em ambos os casos, pode haver tomos isolados ou molculas. A finalidade do processo manter o organismo em equilbrio, uma condio tambm conhecida como estado de homeostasia. Os principais compostos estudados na Bioqumica so geralmente orgnicos, ou seja, apresentam em sua estrutura tomos de carbono geralmente combinados com tomos de hidrognio (H), oxignio (O) e nitrognio (N) (salvo algumas excees). Dentre as classes mais importantes estudadas pela Bioqumica, podemos citar os lipdeos, as protenas, os A Qumica no Cuidado da Pele | 32 acares (carboidratos) e os cidos nuclicos DNA ou ADN (cido desoxiribonucleico) e RNA ou ARN (cido ribonuclico). Essa estreita relao da Bioqumica com os compostos e estruturas que compem o corpo humano elege-a como uma das principais ferramentas para o desenvolvimento dos produtos cosmticos. Em especial para aqueles destinados a combater a diminuio dos sinais de envelhecimento celular, pois muitos deles visam a interferir diretamente acelerando, retardando ou inibindo algum processo bioqumico. A Qumica Orgnica, por sua vez, est amplamente relacionada com a Bioqumica, uma vez que ela trata do estudo aprofundado das caractersticas das molculas que contm carbono 2 . Os principais objetivos da Qumica Orgnica so: estudar os mecanismos de formao e quebra das molculas, seja por meio sinttico ou natural; determinar a estrutura molecular dos compostos; quantificar uma ou mais molculas especficas numa mistura, sendo esse ltimo tambm relacionado com outra rea, chamada de Qumica Analtica. Embora os compostos orgnicos sejam constitudos quase que exclusivamente por tomos de carbono e hidrognio, essa a rea da
2 Embora a qumica orgnica tenha como principal objeto de estudo os compostos que contm carbono, existem algumas molculas que, apesar de possurem carbono em sua composio, so tratadas na literatura como compostos inorgnicos. Como exemplotemosomonxidodecarbono(CO),dixidodecarbono(CO 2 ),oscarbonatos (p. ex. Na 2 CO 3 ), bicarbonatos (p. ex. NaHCO 3 ), cianatos (p. ex. NH 4 OCN), tiocianatos (p.ex.FeNCS 2+ ),entreoutros. Qumica no Cotidiano | 33 Qumica que apresenta o maior nmero de possibilidades de formao de molculas distintas. Tudo isso devido ao fato de haver infinitas combinaes possveis utilizando apenas carbono, hidrognio, oxignio, nitrognio e enxofre. Na cosmetologia, a Qumica Orgnica tem um papel fundamental, pois a maioria dos produtos utilizados apresenta em sua formulao uma predominncia de compostos orgnicos. Alm do mais, eles devem ser compatveis com as molculas orgnicas do corpo humano. A Qumica Inorgnica era inicialmente conhecida como a Qumica dos materiais sem vida. Essa a rea que estuda os compostos que no possuem carbono em sua composio (exceto em alguns casos, conforme a nota de rodap 2), o que engloba todos os compostos formados pelos outros aproximadamente 100 elementos qumicos conhecidos. Os principais tipos de compostos inorgnicos so os sais, os cidos e as bases inorgnicas, os xidos e as ligas metlicas. Uma das caractersticas peculiares dos compostos inorgnicos slidos, tambm denominados sais minerais, a estruturao em forma de cristais. Diferentemente das molculas orgnicas, essa estrutura produto da interao entre seus tomos por meio de ligaes inicas, que so formadas devido atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas (positiva e negativa). A Figura 7 mostra a estrutura cristalina do cloreto de sdio. Os sais inorgnicos so muito utilizados em vrios setores da indstria qumica, entre elas a cosmtica. A Qumica no Cuidado da Pele | 34
Figura 7- Estrutura cristalina do cloreto de sdio (NaCl), formado atravs de interaes entre os ons Na + e Cl - .
Os compostos inorgnicos metlicos tambm possuem aplicaes extremamente importantes em vrios setores da sociedade, como a metalurgia e a siderurgia. Na cosmetologia, os compostos inorgnicos mais utilizados so de origem natural, tambm conhecidos como sais minerais, que esto presentes em rochas, areias, argilas, guas minerais e termais. Existem inclusive algumas empresas brasileiras que comercializam determinados tipos de guas ricas em sais em apresentaes do tipo spray, para aplicao na pele com indicaes variadas. A cidade de guas de So Pedro SP um dos locais de grande ocorrncia desse tipo de produto em suas fontes hidrominerais. Qumica no Cotidiano | 35 A rea da Qumica que se dedica ao estudo das propriedades qumicas e fsicas da matria, em todos os nveis de grandeza, ou seja, tanto em escala atmica quanto ao nvel macroscpico, conhecida como Fsico-Qumica. Na escala atmica so abordados assuntos como a estrutura do tomo e todas as foras (energias) envolvidas na sua dinmica, bem como nas interaes moleculares. Ao nvel macroscpico so avaliadas as propriedades do material, como: ponto de fuso, solubilidade e polaridade, carter cido-base e pH das solues, equilbrio qumico, solues tampo, comportamento reolgico e viscosidade. A cosmetologia, portanto, encontra na Fsico-Qumica a base para o desenvolvimento de suas formulaes, de tal modo a adapt-las adequadamente ao uso humano. A maioria das aplicaes dos cosmticos tem por objetivo alterar alguma das propriedades citadas no pargrafo anterior, exceto aqueles que possuem atividade teraputica com mecanismo de ao especfico sobre estruturas celulares ou microorganismos.
2.2 Produtos naturais versus sintticos
Conforme a Qumica obtinha avanos importantes, a capacidade de manipular os compostos qumicos de forma racional tornou-se realidade, o que levou aos primrdios da sntese qumica, que at ento era feita de forma totalmente emprica e com muitos atributos msticos pelos ento denominados alquimistas. A Qumica no Cuidado da Pele | 36 Entretanto, os primeiros registros de sntese orgnica nos moldes mais modernos datam do sculo XIX (anos 1800 d.C.), com o famoso experimento realizado pelo qumico alemo Friedrich Whler no ano de 1828, no qual ele obteve a ureia a partir do aquecimento do composto inorgnico cianato de amnio (Figura 8). Esse considerado, portanto, o marco inicial da Qumica Orgnica moderna.
C N O - Aquecimento (A) C O N N H H H H Cianato de amnio Uria H H H H N +
Figura 8- Processo de sntese qumica da ureia.
O uso de produtos naturais tambm foi positivamente afetado com a evoluo da Qumica Orgnica sinttica. At seu desenvolvimento, praticamente todos os produtos utilizados como cosmticos, medicamentos e corantes, entre outros, tinham como principal fonte de matria-prima as plantas, os animais marinhos e os minerais (rochas e metais). Sua preparao era rudimentar e baseada praticamente no empirismo apenas; em outras palavras, em funo de tentativas e erros. A partir de ento, a sntese orgnica surgiu como uma alternativa vivel de se produzir, em laboratrio, as molculas presentes em fontes naturais. Qumica no Cotidiano | 37 O ponto de convergncia entre o incio da sntese orgnica e a utilizao dos produtos naturais reside no fato de que os cientistas passaram a crer que, naquele momento, seria possvel imitar, em laboratrio, os mecanismos biolgicos da espcie vegetal ou animal, pelos quais ocorria a sntese das molculas teis ao ser humano. Devemos considerar que essas molculas orgnicas so produtos do metabolismo da espcie vegetal ou animal, ou seja, molculas pertencentes s rotas bioqumicas da espcie. oportuno citar a grande biodiversidade vegetal e animal existente no planeta Terra, e em particular no Brasil, onde j foram catalogadas aproximadamente 55.000 espcies vegetais, porm se estima algo entre 350.000 e 550.000. Esses nmeros ilustram a vastido de opes presentes na natureza. Diante de tanta fartura, vrios tipos de produtos de origem natural so utilizados em cosmetologia, sendo os principais encontrados na forma de leos essenciais, extratos, tinturas, ps, ou mesmo compostos isolados. Essa alternativa vem sendo, inclusive, uma das maiores apostas da indstria cosmtica mundial nos ltimos anos, utilizando-se da fcil associao (quase que automtica) feita pelos consumidores de que, por ser natural, bom, e sempre melhor do que o sinttico. Porm, isso no regra, pois nem sempre o que provm de fonte natural bom, nem tudo o que sinttico de qualidade inferior. Favorece tambm a comercializao desse tipo de produto o forte apelo publicitrio existente, que facilmente remete ao consumidor o contato com a natureza, algo que era comum aos nossos antepassados, A Qumica no Cuidado da Pele | 38 porm cada vez mais raro com as mudanas no estilo de vida da populao em geral. Entretanto, estratgias de marketing parte, a viabilidade, boa qualidade e eficcia comprovada dos produtos cosmticos que utilizam produtos naturais em suas formulaes justificam seu uso, e devem sim ser desenvolvidos e aprimorados.
3 O envelhecimento
No decorrer de nossas vidas temos algumas certezas, e uma delas que nosso corpo est em constante mudana. Os bilogos denominam esse perodo, entre o nascimento (ou fecundao) e a morte de um indivduo, como sendo o ciclo da vida. Durante esse ciclo, o organismo sofre grandes alteraes, que podem ser distribudas de forma simplificada em dois perodos. No primeiro temos uma fase de construo, expressa principalmente pelo desenvolvimento mental e crescimento corporal do indivduo, e uma fase de envelhecimento, em ingls conhecida por aging na qual observada a reduo na capacidade do organismo em renovar suas Qumica no Cotidiano | 39 clulas. O incio desse segundo perodo marcado pela entrada na fase adulta. Todo o processo de envelhecimento do corpo humano extremamente complexo, envolvendo vrios aspectos e influenciado por vrios fatores, e no totalmente explicado pela cincia at o momento. Uma das teorias mais aceitas at ento sugere a existncia de uma programao gentica pr-definida, que determina o nmero de divises que uma clula pode sofrer at que ela no seja mais capaz de se dividir e gerar outras clulas-filhas. Esse dficit de novas clulas expresso pela deteriorao das funcionalidades dos rgos, o que ocasiona consequente e gradativamente uma diminuio na capacidade do organismo de se manter em equilbrio. Em outras palavras, em homeostase. Essa teoria com base gentica explica o processo normal e natural de envelhecimento em todos os seres humanos, que irreversvel e necessrio para a manuteno do ciclo da vida. Porm, fatores externos podem acelerar, retardar ou mesmo modificar esse processo ao nvel celular, causando alteraes prejudiciais aos rgos e ao organismo como um todo (Figura 9). Um dos fatores mais discutidos na atualidade so os efeitos da radiao solar sobre a pele, que ser discutido a seguir e que ps a moda pimento (pele vermelha muito exposta ao sol) em desuso nos ltimos anos.
A Qumica no Cuidado da Pele | 40
Figura 9- Fatores de agresso capazes de causar o estresse oxidativo celular.
3.1 A luz solar e a radiao ultravioleta
A energia luminosa proveniente do sol composta por diferentes tipos de radiao, que se somam e formam a luz branca que conhecemos. A formao de um arco-ris uma boa oportunidade de se visualizar algumas das radiaes que compem a luz do sol e que, ao incidir sobre as pequenas gotculas de gua, se separa em faixas coloridas distintas. Esse o espectro visvel da luz (ao olho humano), no qual podemos distinguir sete tons de cores diferentes, que indicam a presena de radiaes distintas. Qumica no Cotidiano | 41 A diferena existente entre estas radiaes devida a uma propriedade chamada comprimento de onda (Figura 10), que medida em nanmetros (Equao 1), e representada pela letra (lambda).
( ) 7 10 cm 1 nm nanmetro 1,0 =
Equao 1- Converso da escala de nanmetros para centmetros.
No espectro de luz visvel, existem dois limites conhecidos como infravermelho (IV) e ultravioleta (UV), a partir dos quais a viso humana no capaz de enxergar. Considera-se como radiao infravermelha aquela que possui comprimento de onda acima de 700 nm, e ultravioleta abaixo de 400 nm. Na prtica, a grande diferena entre elas est na quantidade de energia que possuem, que inversamente proporcional ao comprimento de onda. Ou seja, quanto menor o , maior a energia, e quanto maior o , menor a energia. Logo, a radiao ultravioleta possui mais energia que a infravermelha. Em relao ao efeito das radiaes luminosas sobre o organismo, os raios IV no possuem grande poder de penetrao na pele, e por isso atuam principalmente na parte superficial na forma de calor, que em excesso pode causar queimaduras. J as radiaes UV, devido aos seus comprimentos de onda menores e sua alta energia, possuem alto poder de penetrao nas A Qumica no Cuidado da Pele | 42 clulas da pele, atuando como um gatilho na formao dos radicais livres no interior das clulas, o que pode causar danos. Muitos fatores devem ser considerados quando se avaliam os efeitos da radiao UV na pele, tais como o comprimento de onda incidente, a dose e as caractersticas cutneas como a suscetibilidade gentica individual. A radiao ultravioleta possui faixas de energia distintas que so classificadas como UVA, UVB e UVC, conforme demonstrado na Figura 10. Apesar de a radiao UVB ser muito mais danosa que a UVA, ao compar-las em condies de exposio igual, a UVA mais penetrante e est presente o dia todo, o que leva alguns pesquisadores a sugerir que ela responsvel pelos maiores danos causados pela luz solar. J a radiao UVC no atinge a superfcie da terra, pois filtrada pela camada de oznio.
Qumica no Cotidiano | 43 INFRAVERMELHO ULTRAVIOLETA 700 nm 400 nm UVC UVB UVA 400 320 280 200 Espectro Ultravioleta Comprimento de onda (nm)
Figura 10- Representao esquemtica da decomposio da luz solar em seu espectro visvel (superior), e as subdivises do espectro ultravioleta de acordo com o comprimento de onda (quadro inferior esquerdo). No lado inferior direito demonstrado o comprimento de onda em uma radiao.
3.2 Cosmetologia: um aliado contra o envelhecimento
A cosmetologia tem grande interesse no processo de envelhecimento, principalmente em relao pele, que a parte do nosso corpo que est em contato com o meio ambiente e por isso vulnervel a agresses fsicas e A Qumica no Cuidado da Pele | 44 qumicas. Essas agresses podem tanto acelerar o envelhecimento quanto causar doenas mais graves. O cncer de pele, por exemplo, corresponde a aproximadamente 25% dos tumores malignos registrados no Brasil, tornando-se o mais comum do pas. Diante desse quadro, a necessidade de proteo da pele torna-se fundamental; por isso, muitos produtos para aplicao tpica (sobre a pele) so desenvolvidos pela indstria cosmtica com a finalidade de amenizar os efeitos prejudiciais causados pelos agentes agressores. Os principais tipos de produtos voltados para este mercado atuam como protetores solares, hidratantes corporais e preparaes capazes de reparar ou retardar o envelhecimento celular. Esses produtos so encontrados no mercado principalmente nas formas farmacuticas de creme, loo, gel e leo, em formulaes (composies) muito variadas, pois a oferta de matrias-primas existentes no mercado bastante grande. Entretanto, independentemente dos ingredientes utilizados na formulao do produto, suas caractersticas devem estar de acordo com a forma farmacutica pretendida, sendo as seguintes:
Creme uma preparao semi-slida de consistncia fluida e de aspecto macroscpico homogneo. Cremes so obtidos pela mistura de substncias de carter oleoso (apolar) e aquoso (polar), as quais so imiscveis (no se misturam) sem o auxlio de outros compostos. Quimicamente, essa mistura torna-se possvel com a utilizao de compostos tensoativos ou surfactantes, Qumica no Cotidiano | 45 que so capazes de alterar a tenso superficial dos lquidos (verificar anexo) e formar emulses do tipo leo-em-gua (O/A) ou gua-em-leo (A/O). Tal propriedade devida capacidade dos tensoativos de interagir simultaneamente com substncias polares e apolares, pois apresenta em sua molcula uma parte hidroflica (que tem afinidade com gua) e outra lipoflica (que tem afinidade com leo). O detergente que voc usa em casa para lavar as louas um timo exemplo de tensoativo, pois remove a gordura das panelas com sua parte lipoflica e arrastado pela gua em sua parte hidroflica. Microscopicamente, as emulses so constitudas por pequenas gotculas denominadas micelas (ver anexo), que podem ser orientadas de duas formas: ncleo hidroflico (emulso A/O) ou ncleo lipoflico (emulso O/A) (Figura 11). Nos cremes, utiliza-se normalmente a composio do tipo O/A, que apresenta certas vantagens: maior absoro de substncias lipoflicas atravs da pele, que possui caractersticas hidroflicas; menor custo, pois o principal componente da frmula a gua; melhor aparncia e facilidade de remoo com gua (emulses A/O tm textura de graxa); e maior hidratao do estrato crneo da pele. Apesar de parecer simples, na prtica as micelas so estruturas complexas, que podem ser modificadas e planejadas racionalmente conforme a aplicao do produto final. Para tal, so considerados vrios fatores, como os aspectos qumicos de cada molcula utilizada, polaridade da fase oleosa, A Qumica no Cuidado da Pele | 46 carga inica do tensoativo, proporo entre os componentes e pH do produto final, entre outros.
Figura 11- Demonstrao esquemtica da estrutura de micelas gua-em-leo e leo-em-gua e tambm de uma molcula de tensoativo.
Os tensoativos no-inicos so os mais utilizados em cremes, pois apresentam alta compatibilidade com a pele e os olhos, tornando o produto hipoalergnico (que provoca pouca reao alrgica). So muito comuns em produtos para peles sensveis, bebs e para a rea do rosto. Dentre uma Qumica no Cotidiano | 47 ampla variedade de produtos dessa classe podemos citar, como exemplo, os teres de polietilenoglicis (PEG), que possuem como parte polar a funo lcool (OH) e como parte apolar um cido graxo. A Figura 12 mostra a frmula geral destes compostos.
Figura 12- Frmula geral dos polietilenoglicis (PEG's).
Alm do tensoativo, que o componente responsvel pelo sistema de emulso do produto, so adicionados tambm conservantes (parabenos, imidazolidinil uria e fenoxietanol so alguns exemplos), corantes e fragrncias, alm do ingrediente ativo desejado (vitaminas, carotenoides, filtros ou bloqueadores solares etc). Os cremes so amplamente utilizados na cosmetologia em formulaes de hidratantes, filtros e protetores solares e em preparaes antiaging (anti-envelhecimento). So muito aplicados tambm na formulao de medicamentos de uso tpico (na pele), como por exemplo os antifngicos, os anti-inflamatrios e os antibiticos, alm de preparaes de uso intravaginal.
A Qumica no Cuidado da Pele | 48 Loo uma forma farmacutica conhecida tambm como suspenso de uso tpico, e normalmente tem aparncia de um lquido leitoso. Em Farmacotcnica (rea que estuda as formas farmacuticas, que tambm conhecida por tecnologia farmacutica), o conceito de suspenso descrito como sendo um sistema formado por partculas slidas (geralmente p) que no so dissolvidas, mas sim dispersas em um lquido. Um exemplo caseiro para ilustrar uma suspenso seria a mistura de farinha de trigo e gua. Nesse caso, se a mistura permanecer em repouso, lentamente as partculas da farinha se depositaro no fundo do recipiente. No preparo de uma loo, o mesmo princpio utilizado, havendo a adio de um tensoativo, que ir promover a emulsificao e a consequente formao de micelas, estabilizando a mistura e elevando o tempo de decantao das partculas slidas. Porm, com o tempo, as partculas se depositam, e por isso que as loes devem sempre ser agitadas antes do uso, para que as partculas sejam ressuspendidas no meio. Em relao ao creme, a loo diferenciada pelo fato da micela se formar sobre uma partcula slida, por ter consistncia mais lquida e no necessitar de frico no momento do espalhamento sobre a pele. Do ponto de vista farmacotcnico, os cremes e as loes so formas farmacuticas que se complementam, fornecendo a quem as prepara um maior nmero de opes no momento do desenvolvimento de um determinado produto, quando decidido o qu ser feito, para que ser feito e como ser feito.
Qumica no Cotidiano | 49 Gel tambm um produto semi-slido, que pode tanto possuir caractersticas oleosas quanto aquosas. O gel descrito por alguns autores como sendo uma rede de molculas que interagem quimicamente por meio de ligaes cruzadas ou atravs de interaes fsicas. Entretanto, o prprio autor afirma que esta uma definio superficial, pois, apesar dos esforos empreendidos, ainda h grande dificuldade em se definir exatamente o que um gel. Mas essa questo no deve nos preocupar, pois o que realmente devemos saber sobre os gis no mais desconhecido. Devemos saber que: (1) a natureza das molculas (polares ou apolares) que formam a rede molecular ir determinar a polaridade do produto final; (2) a rede de molculas formadas capaz de acomodar outras molculas, por exemplo, o solvente (gua) ou ingredientes ativos (filtros solares); (3) a densidade e natureza das interaes entre as molculas gelificadas iro determinar as caractersticas fsicas do produto final (ou seja, quanto mais forte essa interao, mais slido o material e menor a sua capacidade em acomodar outros tipos de molculas, como a gua, por exemplo; (4) a cincia que estuda as caractersticas fsicas dos gis chamada reologia, que derivada da palavra grega rheo e significa fluxo, sendo portanto o estudo do fluxo e deformao do material. Compostos polimerizveis so muito utilizados na formulao de gis, como os carbmeros, polmeros derivados do cido acrlico, e tambm os derivados da celulose, como a hidroxietilcelulose (Figura 13).
A Qumica no Cuidado da Pele | 50 H O O OH OH O OH O OH OH OH OH x O C H 2 OH cido acrlico Hidroxietilcelulose
Figura 13- Exemplo de compostos utilizados na formulao de gis.
Devido boa aparncia, textura e facilidade de remoo com gua, alm da boa compatibilidade com inmeros ingredientes ativos, os gis encontram grande aplicao em formulaes tpicas que necessitam permanecer sobre a pele. Gis hidroflicos so muito utilizados em preparaes ps-barba, enquanto gis hidrofbicos so comuns na formulao de filtros e protetores solares.
leo as formulaes cosmticas utilizam esta forma farmacutica em certos casos e por dois motivos principais. Primeiro, por serem muito compatveis com vrias vitaminas que possuem carter apolar; segundo, pelo seu tempo prolongado de permanncia sobre a pele, pois sua remoo mais difcil. A estabilidade de alguns princpios ativos pode ser prolongada nesse tipo de formulao, pois a degradao de uma substncia dissolvida Qumica no Cotidiano | 51 em leo geralmente mais lenta em relao quelas dissolvidas em meio aquoso. O poder hidratante cutneo dos leos, no entanto, apresenta mecanismo distinto dos cremes, pois baseado na ocluso, ou seja, o filme formado sobre a pele dificulta a perda de gua para o meio externo.
3.3 A pele: nossa barreira de proteo
Em uma pessoa adulta, a pele representa algo em torno de 4 kg do peso corporal e sua rea vale aproximadamente 1,8 m 2 . Embora no nos parea semelhante a outros rgos, como o fgado ou o crebro, a pele o maior deles. um rgo muito interessante, pois apresenta grandes variaes de espessura, composio celular e estruturas anexas dependendo da regio do corpo onde est localizada. As diferenas entre as regies distintas so de fundamental importncia para a cosmetologia, pois a formulao de um produto deve atender aos requisitos necessrios para que seja eficaz na funo a que se prope. Alm de atuar como barreira de proteo dos rgos internos ao ambiente e manter o balano entre a proliferao e a descamao celular, a pele exerce outras funes muito importantes. So elas a regulao da temperatura corporal, o metabolismo de sustncias essenciais ao organismo e a comunicao com o meio externo atravs de suas funes sensoriais, como o tato. A Qumica no Cuidado da Pele | 52 A pele composta por camadas distintas que possuem funes variadas na manuteno da homeostasia. A camada mais externa da pele chamada de estrato crneo, e composta por 3 a 5 camadas de clulas, que permanecem em constante renovao atravs da sua descamao (Figura 14). Nessa regio, as substncias de maior ocorrncia so os lipdeos e as protenas. Em relao ao pH, a pele apresenta caractersticas cidas com pH em torno de 5,0, que pode variar conforme a regio do corpo e a poca do ano, principalmente no vero, quando ocorre uma reduo aproximada de 0,5 unidade na escala de pH. A temperatura inferior aos 37C, normal para a parte interna do corpo humano, e a umidade menor nas camadas mais internas. Essas caractersticas associadas so de fundamental importncia para a manuteno da microflora existente sobre toda a pele, que ajuda a impedir a proliferao de microorganismos causadores de doenas. As espcies de bactrias mais encontradas na pele so dos gneros Staphylococcus, Micrococcus, Corynebacterium, Brevibacterium, Propionibacterium e Acinetobacter. Qumica no Cotidiano | 53
Figura 14- Estruturao da pele demonstrando as diferentes camadas e estruturas anexas.
Mais do que qualquer outro tecido, a pele exposta a inmeros agentes qumicos, fsicos e microbiolgicos, muitos dos quais induzem a formao de espcies reativas de oxignio (ERO) e de nitrognio (ERN), tambm conhecidas como radicais livres. Essas espcies so fundamentais em diversos processos que ocorrem no organismo vivo (fisiopatolgicos e bioqumicos), mantendo a sobrevivncia e a homeostase celular, sendo que h um equilbrio refinado entre sua formao e remoo. Porm, quando h alteraes acentuadas nesse equilbrio, um estado pr-oxidante gerado, levando assim ao chamado estresse oxidativo. Quimicamente, os termos oxidao e reduo consistem, respectivamente, na perda e ganho de eltrons por um tomo (ou molcula), que a partir desse momento torna-se mais instvel e reativo. Nas clulas, o oxignio possui grande importncia para o seu metabolismo, pois A Qumica no Cuidado da Pele | 54 fundamental em vrias rotas bioqumicas, principalmente a respirao celular. Entretanto, conforme ocorrem as reaes qumicas necessrias para a manuteno da vida celular, podem formar-se radicais livres. Na tentativa de se re-estabilizarem, podem atacar algumas estruturas no interior da clula, danificando-as (o radical livre reduzido e a estrutura atacada oxidada). Dessa forma, a clula pode ter seu funcionamento alterado irreversivelmente, podendo ocasionar vrios tipos de problemas, desde alteraes genticas que modificam o seu padro de diviso at sua morte prematura. Como dissemos anteriormente, a formao das ERO nas clulas necessria, pois tambm possuem funes especficas em suas rotas bioqumicas. O prprio organismo possui mecanismos capazes de remover ou inativar essas espcies antes que elas causem algum mal. O problema comea quando h um desequilbrio entre a sua formao e remoo, e consequente aumento na sua concentrao no interior da clula. Esse desequilbrio pode ser causado principalmente por fatores externos, dentre eles a luz solar e agentes qumicos, como o fumo e as bebidas alcolicas, por exemplo. Na cosmetologia, as principais estratgias utilizadas para impedir os efeitos malficos das ERO procuram impedir a sua formao ou desativ-las antes que ataquem as estruturas celulares. Para impedir a formao, o meio encontrado inibir a ao do agente agressor e, no caso da luz solar, a proteo pode ser por meio do uso de protetor solar, que impede a penetrao dos raios ultravioleta na pele. J para desativar a ERO, a ttica Qumica no Cotidiano | 55 utilizar compostos qumicos que so mais facilmente oxidados do que as estruturas celulares, como o DNA, as protenas e os lipdeos. Dessa forma, ocorre uma competio e a ERO ataca preferencialmente esse composto ao invs de estruturas celulares (Figura 15).
ERO ERO ERN
B B A A A Qumica no Cuidado da Pele | 56 ANTI OXIDANTE ANTI OXIDANTE ERO ERO ANTI OXIDANTE ERN
Figura 15- Desenho esquemtico representando (A) a clula sem radicais livres, (B) aps a gerao de radicais livres e (C) com os radicais livres sendo neutralizados pelo antioxidante.
Os compostos utilizados com esse objetivo so chamados de antioxidantes, e tm como principais representantes as vitaminas C (cido ascrbico) e E (-tocoferol), alguns compostos fenlicos (quercetina, resveratrol e cido cafeico) e os carotenoides (licopeno, -caroteno e lutena), cujas estruturas esto demonstradas na Figura 16. Em sua maioria, so compostos de origem vegetal. Neste grupo, os antioxidantes de maior fama so os carotenoides. Eles so comumente utilizados em formulaes cosmticas tpicas, e podem tambm ser administrados por via oral atravs da alimentao, pois muitos vegetais apresentam-nos em abundncia. Quando os compostos antioxidantes so administrados por via oral, a quantidade capaz de chegar pele depende de fatores relacionados digesto e metabolizao pelo C C Qumica no Cotidiano | 57 organismo, quando parte do que foi ingerido degradado antes que alcance as clulas afetadas. A molcula mais utilizada para essa finalidade a vitamina E, ou - tocoferol, que, alm de estabilizar as bicamadas lipdicas no estrato crneo, um dos mais importantes inibidores da peroxidao lipdica em animais. As glndulas sebceas so as responsveis pela sua secreo na superfcie cutnea, bem como de outros tocoferis e tocotrienis, sendo que a regio facial apresenta maior concentrao dessa substncia, coerente com a maior exposio a agentes externos nessa rea. Inmeros so os trabalhos relatando que o -tocoferol pode atenuar o estresse oxidativo, principalmente por proteger membranas contra a lipoperoxidao. Essa , portanto, uma vitamina amplamente utilizada, tanto como suplemento oral, como em produtos de uso tpico, para a preveno de doenas. Por ser uma molcula lipossolvel, necessita de ingesto concomitante de gordura para que seja absorvida e possa atuar na pele.
A Qumica no Cuidado da Pele | 58 O O OH HO HO HO O HO OH HO O OH HO OH O OH OH OH OH O OH HO OH OH cido Ascrbico o-tocoferol Licopeno |-caroteno Lutena Quercetina cido Cafeico Resveratrol
Figura 16- Estrutura molecular de algumas substncias antioxidantes.
O prprio organismo tambm produz substncias que exercem essa funo, dentre elas alguns hormnios como o estradiol, o estrgeno e a melatonina. Os dois primeiros apresentam atividade antioxidante semelhante da vitamina E, possivelmente devido s suas pores fenlicas (hidroxilas Qumica no Cotidiano | 59 ligadas ao anel aromtico), comuns a ambas as molculas. A melatonina, por sua vez, o regulador do relgio biolgico nos mamferos e tambm apresenta atividade antioxidante. Destaca-se tambm o cido lipoico, um cofator essencial em vrios complexos enzimticos que apresentam atividade antioxidante e que podem atuar como regeneradores de formas oxidadas de glutationa, ascorbato e -tocoferol (Figura 17).
Estrgeno Estradiol cido Lipico Melatonina OH HO O HO S S O OH N H H N O O
Figura 17- Substncias antioxidantes produzidas pelo organismo (endgenas). A Qumica no Cuidado da Pele | 60 4 Produtos de origem vegetal na cosmetologia
Como descrito anteriormente, vrias matrias-primas naturais so provenientes do metabolismo vegetal e seguramente so as mais utilizadas em produtos cosmticos. Os metablitos ou substncias de baixa massa molecular, ou seja, com massa inferior a 1000 u (unidade de massa atmica), podem ser divididos em dois grande grupos: as que compem o metabolismo primrio e as que participam do metabolismo secundrio ou especial. O metabolismo primrio compreende todas as molculas essenciais para a manuteno da vida da planta, a exemplo dos acares (carboidratos), cidos graxos, lipdeos e aminocidos. Os metablitos classificados como secundrios ou especiais englobam substncias importantes para o vegetal, mas que em sua ausncia no levam necessariamente o espcime morte. Nessa classe encontram-se as molculas que podem atuar em interaes ecolgicas, atrao de insetos polinizadores, entre outras. Alm disso, os metablitos especiais tm como bloco de partida de sua biossntese substncias do metabolismo primrio. Qumica no Cotidiano | 61 4.1. Metablitos primrios
Os lipdeos e os carboidratos so as duas principais classes de metablitos primrios utilizados em formulaes cosmticas. So molculas compostas, na maioria dos casos, por tomos de carbono, oxignio e hidrognio e com poucas insaturaes na cadeia carbnica (ligaes duplas entre os tomos de carbono). Estruturas complexas podem apresentar grupos fosfatos (PO 4 3- ) ou tomos de nitrognio (N) provenientes de reaes com aminocidos ou outra via metablica, mas no sero consideradas nessa seo devido ao seu uso restrito. Lipdeos so molculas apolares, ou seja, insolveis em gua, enquanto os carboidratos de baixa massa molecular so solveis em gua. Essa diferena de solubilidade est relacionada ao maior nmero de tomos de oxignio nos carboidratos. Por serem tomos mais eletronegativos que o C e H, ocorre uma polarizao da carga eletrnica em vrios pontos da molcula, favorecendo a formao de ligaes de hidrognio com a molcula de gua. Por essa razo, a solubilidade do carboidrato aumenta (Figura 18).
A Qumica no Cuidado da Pele | 62
Figura 18- Estruturas bsicas dos carboidratos.
As estruturas bsicas (monossacardeos) da maioria dos polmeros de carboidratos so formadas por molculas contendo seis tomos de carbono e chamadas, portanto, de hexoses. H ainda a formao de aneis de cinco membros que recebem o nome de furanoses. Essa estrutura menos comum quando a unidade bsica possui seis tomos de carbono; contudo, um dos mais famosos antioxidantes, o cido ascrbico ou vitamina C, possui um anel de cinco membros. Em sua estrutura qumica observa-se a ocorrncia, alm do ciclo de quatro tomos de carbono, a presena de insaturaes, ou seja, ligaes duplas entre os tomos. Devido sua propriedade antioxidante, a vitamina C encontrada em vrios produtos cosmticos que visam retardar o envelhecimento da pele, os Qumica no Cotidiano | 63 antiaging. A presena de furanose mais comum em carboidratos formados por cinco tomos de carbono, que recebem o nome de riboses. Elas no so muito utilizadas em formulaes cosmticas, mas seu papel biolgico extremamente importante, pois est envolvida com o transporte de energia no sistema ATP/ADP. As estruturas polimricas, chamadas de polissacardeos, so formadas quase exclusivamente por unidades de monossacardeos com anis de seis membros. As glucanas so muito utilizadas em formulaes cosmticas por formarem filmes e atuarem como umectantes e hidratantes da pele. Possuem alta capacidade de reter ctions, os quais por diferena de presso osmtica retm gua. O cido hialurnico uma das mais famosas glucanas e possui a capacidade de estimular a produo de fibroblastos e colgeno, o que permite a produo de cosmticos que atuam na regenerao das camadas mais externas da pele. A mesma ao pode ser observada por carragenanas, polissacardeos produzidos por macroalgas vermelhas. Essas matrias-primas so produzidas no nordeste do Brasil em larga escala, em fazendas martimas. Finalmente destacamos outros produtos, como as gomas e as mucilagens, que so misturas de polissacardeos com outros metablitos utilizados para a produo de produtos tpicos devido a sua viscosidade. Como discutido anteriormente, os lipdeos so outra classe de metablitos primrios empregados na preparao de produtos cosmticos. Apesar de sua baixa polaridade e insolubilidade em gua, encontramos vrias A Qumica no Cuidado da Pele | 64 funes orgnicas em sua estrutura qumica, como cidos carboxlicos, alcois e aldedos, contendo ou no insaturaes. So divididos em lipdeos saponificados e no saponificados, ou seja, podem ou no formar sabo. Na primeira classe temos os triacilglicerois, os fosfolipdeos e outros steres graxos que podem sofrer hidrlise em meio bsico (Figura 19). O produto dessa reao um cido carboxlico, que pode sofrer o processo da saponificao. No caso de lipdeos no saponificados, encontramos estruturas derivadas de esteroides (Figura 19). Os cidos graxos, que podem ter diferentes comprimentos de cadeia carbnica, conferem diferentes propriedades e podem ser utilizados em formulaes cosmticas com diferentes fins, como detergentes, cremes e loes. Essas molculas atuam como emulsificantes e podem tambm atuar como amaciantes da pele ou como lubrificantes, emolientes e hidratantes. Finalmente, existem ainda os cidos graxos poliinsaturados, ou seja, que possuem vrias ligaes duplas na sua cadeia carbnica. Suas atividades biolgicas so variadas, podendo atuar como anti-inflamatrio, antioxidante, reparadores de tecidos, entre outros.
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Figura 19- Exemplos de lipdeos saponificados e no-saponificados.
A Qumica no Cuidado da Pele | 66 5 Vitaminas
Entre as vitaminas mais utilizadas em cosmetolgia, encontram-se a vitamina A e a vitamina E. Ambas so compostos produzidos pelo metabolismo e, devido sua funo, devem ser discutidas no contexto de metablitos primrios, apesar de sua formao no metabolismo secundrio.
5.1 Vitamina A
Pertencente classe dos retinoides, a vitamina A (ou retinol), juntamente com seus derivados retinil steres (retinil palmitato, retinil acetato e retinil propionato) e retinaldeido, formam uma classe muito utilizada na cosmetologia devido ao seu poder antioxidante. Essas molculas so formadas a partir da via dos terpenoides do metabolismo secundrio, mais especificamente a partir dos carotenoides. So normalmente incorporados em cremes e leos para o corpo. O mecanismo de ao desses retinoides, segundo alguns autores, est provavelmente relacionado ao produto do metabolismo do retinol, que o cido trans-retinoico (Figura 20). Esse cido capaz de ligar-se a Qumica no Cotidiano | 67 receptores presentes no ncleo da clula (receptor de cido retinoide e receptor retinoide X) e interagir com sequncias do DNA especficas, de tal modo a regular a produo de protenas e enzimas especficas. O resultado dessa ao traduzido pela reduo dos sinais da idade. Alm disso, podem atuar como antioxidantes, podendo sofrer oxidao antes das estruturas essenciais para a homeostase.
Figura 20- Converso do retinol (vitamina A) em sua forma ativa na pele, o cido trans-retinoico.
5.2 Vitamina E
A vitamina E consiste em oito diferentes molculas, entre quatro tocoferis e quatro tocotrienis (Figura 21). Alm de estabilizar as bicamadas lipdicas no estrato crneo, um dos mais importantes inibidores da peroxidao lipdica em animais, por capturar os radicais RO 2 - . Glndulas A Qumica no Cuidado da Pele | 68 sebceas so as responsveis pela sua secreo na superfcie cutnea, sendo que a regio facial apresenta maior concentrao dessa substncia, coerente com a maior exposio a agentes externos nessa rea.
O CH 3 R 1 HO R 2 CH 3 O CH 3 R 1 HO R 2 CH 3 CH 3 H CH 3 H CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Tocotrienol Tocoferol
R 1 R 2
o CH 3 CH 3
| CH 3 H H CH 3
o H H
Figura 21- Estruturas da Vitamina E. o, |, ou o so determinadas de acordo com a posio do grupamento metila.
Inmeros so os trabalhos relatando que a vitamina E e seus derivados podem atenuar o estresse oxidativo, principalmente por proteger membranas contra a lipoperoxidao. Assim, por ter sua eficcia comprovada, essa vitamina muito utilizada na preveno de doenas ou Qumica no Cotidiano | 69 fotoenvelhecimento da pele, sendo veiculada tanto em suplementos orais quanto em produtos de uso tpico. Em suplementos orais, sua biodisponibilidade cutnea aps a ingesto deve ser considerada. Alm da biotransformao que pode ocorrer durante a digesto, outros fatores, como a composio da dieta, podem interferir na biodisponibilidade dos suplementos administrados por via oral. No caso dessa vitamina, por ser uma molcula lipossolvel, a ingesto concomitante de gordura fundamental para que seja absorvida e assim possa exercer sua atividade. Estudos mostram que voluntrios suplementados com cpsulas de -tocoferol deuterado (150 mg por dia), juntamente com ingesto de lipdios, tm a vitamina detectada na pele aps 7 dias. Os vrios passos bioqumicos e fisiolgicos necessrios para a liberao cutnea do -tocoferol no so ainda conhecidos. Vrios produtos fotoprotetores ou para aplicao aps exposio ao sol contm o -tocoferol, ou seu ster, como princpio ativo coadjuvante, por inibir no somente a lipoperoxidao como tambm a formao de dmeros de timina e a imunossupresso. Em contrapartida, foi verificado que essa vitamina (e o seu ster), em concentraes ainda abaixo da encontrada em tais formulaes, pode inibir a glutationa-S-transferase (GST). A ausncia dessa enzima, que responsvel pela detoxificao de compostos citotxicos, como os aldedos resultantes da lipoperoxidao, aumenta o risco de cncer de pele. A Qumica no Cuidado da Pele | 70 Outros metablitos da vitamina E, como quinonas e produtos da oxidao de sua cadeia, j foram identificados. O risco do uso dessa substncia por via oral ou tpica deve ser considerado, e a relao custo- benefcio avaliada antes de seu uso indiscriminado. A administrao de antioxidantes combinados parece ser uma estratgia de tratamento mais efetivo. Esse sinergismo (ao conjunta) pode ser muito bem exemplificado pelo uso concomitante das vitaminas A, E e C. A vitamina C (cido ascrbico), cofator de diversas enzimas e essencial na sntese de colgeno, regenera o radical tocoferila formado na reao do - tocoferol com radicais e atua como um antioxidante in vivo, fazendo parte da linha de defesa hidrossolvel. Em estudos com voluntrios foi verificado que o uso da vitamina E apresenta maiores efeitos benficos quando administrada em conjunto com a vitamina C.
Qumica no Cotidiano | 71 6 Metablitos secundrios ou especiais
6.1 Terpenos
Os terpenoides constituem a maior classe de produtos naturais dentro dos metablitos especiais. Normalmente, so apolares como os lipdeos; contudo, alguns esqueletos moleculares podem sofrer mltiplas oxidaes, tornando certos compostos solveis em solventes polares, e identificados comumente como isoprenoides. As unidades bsicas so, portanto, constitudas por cinco tomos de carbono, que podem ligar-se e formar dmeros (monoterpenos, dez tomos de carbono), trmeros (sesquiterpenos), tetrmeros (diterpenos) e com seis unidades bsicas formam os conhecidos triterpenos. Os blocos estruturais fundidos (unidades isoprenoides) sofrem vrias ciclizaes e oxidaes o que leva a uma enorme combinao de arranjos resultando no grande nmero de estruturas conhecidas para essa classe. Os triterpenos podem ainda, por perdas de tomos de carbono de seu esqueleto, formar os esteroides, os quais so classificados como lipdeos no saponificados, como discutido anteriormente. Entre os triterpenos, alguns A Qumica no Cuidado da Pele | 72 possuem a capacidade de revitalizar a pele, como o caso do triterpeno pentacclico cido uslico (Figura 22). Ele capaz de inibir a enzima elastase que, quando ativada pela radiao na regio do UV, leva ao envelhecimento da pele. Portanto, essas substncias so matrias-primas naturais importantes para a preparao de formulaes cosmticas. Os mono e sesquiterpenos so os terpenos mais volteis, responsveis pelo cheiro das plantas, constituintes dos leos essenciais. Esses leos so a base de toda a indstria de perfumes e mais recentemente da aromaterapia, uma alternativa para a busca do bem-estar e da sade. Apesar de participarem efetivamente como princpio ativo da formulao, so empregados em quase todas as formulaes cosmticas como aromatizante, o que confere ao usurio a sensao de bem-estar. O monoterpeno geraniol pode ainda dar origem aos iridoides, cuja estrutura bsica composta por dois anis condensados, sendo um ciclopentano e um anel de seis membros oxigenado, ambos contendo uma metila (CH 3 ). Apesar de pouco utilizado nos processos de proteo da pele, alguns representantes dessa classe so muito conhecidos no Brasil por conferirem a cor da tintura do genipapo, utilizado pelos povos indgenas em seus rituais.
Qumica no Cotidiano | 73 O CH 3 OH CH 3 CH 3 C H 3 CH 3 O H C H 3 CH 3 H H H H OH H OH O O O CH 3
Figura 22 - Estruturas moleculares da genipina (esquerda) e cido urslico (direita).
6.1.1 Carotenoides
Sem dvida nenhuma, os terpenoides que contm vrias insaturaes so os mais empregados no processo de proteo da pele. Atuando juntamente com as vitaminas C e E esto os carotenoides, que constituem uma ampla classe de isoprenoides, caracterizados por uma longa cadeia de duplas ligaes conjugadas, podendo ser divididos em dois grandes grupos: os carotenos, compostos apenas por carbonos e hidrognios, e as xantofilas, que so derivados oxigenados. Algumas dessas estruturas esto exemplificadas na Figura 23. A Qumica no Cuidado da Pele | 74 Os carotenoides so biossintetizados por plantas, algas e alguns microrganismos. J foram descritos mais de 750 estruturas diferentes, isoladas de fontes naturais. Os carotenoides exercem na natureza a funo principal de pigmento antena, captando a energia na regio espectral em que as clorofilas absorvem pouca luz. Por outro lado, exercem inmeras funes nos organismos que os adquirem, normalmente pela dieta. Qumica no Cotidiano | 75 O O OH HO OH HO OH HO O OH HO O O OH O OH OH O HO O OH O O OH O OH O HO OH HO OH OH HO O O O HO O O OH O O O O OH O HO O OH HO O O O O |-Caroteno Cantaxantina Lutena Zeaxantina Anteraxantina Violaxantina Licopeno Neoxantina |-Criptoxantina Astaxantina Fucoxantina Peridinina Prasinoxantina Diatoxantina 19'-Hexenoil-fucoxantina Aloxantina Etil-8'-apo-|-caroteno-8'-oato Bixina Diadinoxantina HO OH O O OH O O OH O
Figura 23 - Estruturas moleculares de alguns carotenoides.
A Qumica no Cuidado da Pele | 76 A eficcia dos carotenoides como antioxidantes est relacionada sua polaridade e ao nmero de ligaes duplas conjugadas, sendo o licopeno o mais eficiente. Aqueles que contm grupamentos polares em seus anis terminais como a zeaxantina so efetivos na preveno da lipoperoxidao. Ficam posicionados nas membranas de tal maneira que estejam em contato mais prximo com a fase aquosa, reagindo com os radicais que as penetram. Os carotenoides apolares, por sua vez, como o licopeno e o -caroteno, combatem os radicais formados com maior eficincia no interior da membrana, pois so mais regeneradores que preventivos (Figura 24) 3 .
3 Ateno! A proporcionalidade de tamanho das estruturas (clula e molculas) no refletearealidade. Qumica no Cotidiano | 77
Figura 24- Posicionamento dos carotenoides licopeno e zeaxantina na clula conforme a polaridade da molcula.
Alm das atividades descritas para os carotenoides, eles tambm so os precursores do cido retinoico e seus derivados: retinol, retinaldedo e steres de cido retinoico. Essa classe normalmente agrupada como vitamina A e vrias formulaes antiaging contm essas substncias como ativos.
A Qumica no Cuidado da Pele | 78 7 Compostos fenlicos
Existem vrias classificaes para os compostos fenlicos e agrupamentos de acordo com sua biossntese. Uma classificao bem aceita e que empregaremos neste livro, para evitar uma discusso muito profunda das vias biossintticas, que compostos fenlicos so substncias que possuem pelo menos um anel aromtico com um grupamento hidroxila ligado a um dos carbonos aromticos. Apesar de j termos apresentado o resveratrol (estilbeno) e o cido cafeico (lignoide) como importantes compostos fenlicos, outras classes como taninos e cumarinas tambm compem esse grupo. Porm, discutiremos em maiores detalhes apenas os flavonoides.
7.1 Flavonoides
So um grupo de compostos polifenlicos encontrados em frutas e vegetais, adquiridos pela dieta (Figura 25). Essa classe tem destaque devido s atividades farmacolgicas j demonstradas, envolvendo, por exemplo, a modulao de determinadas enzimas, a influncia nos mecanismos anti- Qumica no Cotidiano | 79 inflamatrios na diviso celular e sua atividade antioxidante. Esta dependente da estrutura do flavonoide, envolvendo os seguintes fatores: - reatividade como agente doador de hidrognio e de eltrons; - estabilidade do radical flavanoil formado; - reatividade frente a outros antioxidantes; - capacidade de quelar metais de transio (chele significa garra ou pina, referindo-se forma pela qual os ons metlicos so aprisionados no composto); - solubilidade e interao com as membranas.
A habilidade do flavonoide em deslocalizar o eltron desemparelhado ir predizer a estabilidade do radical livre flavanoil formado. Alguns fatores, como a presena de insaturao e hidroxilas em posies especficas, auxiliam nessa deslocalizao. Alm de atuarem como antioxidantes, podem exercer a funo de moduladores de fluidez. Ao restringir a fluidez, os flavonoides fazem com que a difuso das espcies reativas seja desfavorecida. Estudos em animais evidenciam a importncia dos flavonoides na proteo contra a radiao UV, evitando danos pele, eritema e peroxidao lipdica. A aplicao tpica de polifenis do ch verde tambm j foi estudada e demonstrou que estes inibem o eritema causado pela radiao UVB. Na verdade, eles diminuem a formao de dmeros de pirimidina, tanto na derme como na epiderme. Alm disso, foi observado que o aumento no consumo A Qumica no Cuidado da Pele | 80 feminino de flavonoides do cacau pode estar associado fotoproteo e melhorias funcionais e estruturais na pele, da mesma forma que ocorre com o -caroteno ou licopeno.
O H O H O OH O OH OH OH O H O H O OH OH H H Quercetina Catequina
Figura 25 - Exemplos de estruturas de flavonoides.
Qumica no Cotidiano | 81 8 Consideraes finais
Caro leitor, chegamos ao final do livro e esperamos que a partir de agora voc tenha construdo uma idia do papel da Qumica na cosmetologia, principalmente nos processos de cuidado da sade e da beleza da pele. Em resumo, apresentamos um pouco da histria, alguns conceitos bsicos de Qumica e a sua funo na cosmetologia, seguindo para algumas definies sobre os processos de envelhecimento e a fisiologia da pele. Nesse universo, apresentamos os principais fatores que devem ser considerados para seu aprendizado. Mostramos como a Qumica atua no preparo dos cosmticos e na obteno de matrias-primas a partir de fontes naturais, servindo tanto como base quanto como princpio ativo nas formulaes cosmticas. Agora, o que realmente esperamos que voc seja capaz de melhor compreender o significado da composio dos produtos cosmticos adquiridos para cuidar da sua pele. Assim, faa um bom uso e alcance o resultado desejado! A Qumica no Cuidado da Pele | 82 9 Referncias
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A seguir esto relacionados alguns termos que consideramos de extrema importncia para o entendimento das funes dos cosmticos e o mecanismo pelo qual exercem sua atividade.
- cido: conforme a definio de Arrhenius uma substncia que produz ons hidrognio (H + ) quando em soluo aquosa. Esta definio a mais simples dentre outras existentes (caso tenha interesse em saber mais, pesquise por Brnsted-Lowry e cido de Lewis), porm suficiente nesta ocasio; - Aerosol: partculas slidas ou lquidas dispersas em um gs. Qumica no Cotidiano | 87
- Aminocido: molcula orgnica que possui as funes orgnicas amina (NH 2 ) e cido carboxlico (COOH), separados por um carbono no qual est ligada uma cadeia lateral (R), que especfica para cada tipo de aminocido (na Figura 26, R= CH 3 );
Figura 26- Estrutura molecular do aminocido alanina.
- Base: conforme a definio de Arrhenius uma substncia que produz ons hidrxido (OH - ) quando em soluo aquosa. Esta definio a mais simples dentre outras existentes (caso tenha interesse em saber mais, pesquise por Brnsted-Lowry e base de Lewis), porm suficiente nesta ocasio; - Catalisador: a denominao dada a um composto que capaz de aumentar a velocidade de uma reao, apesar de no ser consumido por esta; - Densidade: a quantidade de massa pelo volume ocupado [D= massa(g) /volume (mL)]; H O N H 2 C H 3 O A Qumica no Cuidado da Pele | 88 - Dissociao: quando uma molcula se divide em partes e d origem aos ons. Dependendo do processo pode ser chamada de ionizao; - Elemento qumico: o nome dado aos tomos que possuem o mesmo nmero atmico (Z). Ferro (Fe) o elemento qumico de nmero atmico 26, ou seja, todos os tomos de nmero atmico 26 so ferro. - Eltron: uma partcula subatmica de carga negativa (e - ) e massa extremamente pequena, que pode ser encontrada ao redor do ncleo. - Emulso: a disperso de dois lquidos imiscveis por meio da formao de micelas (ver micela); - Enzima: uma estrutura protica (ver protena) capaz de atuar como catalisador em processos bioqumicos; - Hidrocarboneto saturado e insaturado: so molculas compostas por carbono e hidrognio. Havendo ligaes duplas ou triplas entre os tomos de carbono, do tipo insaturado. Havendo apenas ligaes simples, saturado. - on (ction e nion): so tomos ou molculas que apresentam carga eltrica. Os ctions apresentam carga positiva, enquanto os nions apresentam carga negativa; - Micela: uma estrutura composta por dois lquidos imiscveis (leo e gua) e uma substncia tensoativa que, devido a sua composio, capaz de interagir simultaneamente com ambos os lquidos. O item 3.2 apresenta uma ilustrao que demonstra a estrutura de uma micela; Qumica no Cotidiano | 89 - Mistura: a juno de duas ou mais substncias puras em um nico sistema, que pode ser homogneo (gua e sal, uma fase) ou heterogneo (gua e areia, 2 fases); - Oxidao e agente oxidante: o processo no qual a espcie qumica perde eltrons. O agente oxidante provoca este processo e recebe estes eltrons, tornando-se reduzido; - pH: no entrando na questo matemtica do termo, indica a concentrao de ons H + em uma soluo. um indicativo da acidez ou basicidade da soluo conforme a escala: 0 a 7, a soluo apresenta caractersticas cidas, enquanto de 7 a 14 apresenta caractersticas bsicas; - Polmero: grande molcula formada pela repetio de unidades menores chamadas monmeros, que se ligam covalentemente e formam uma cadeia; - Produto: espcie formada por meio de uma reao qumica; - Protena: macromolcula formada por vrios aminocidos; - Radical livre: uma molcula instvel que possui eltrons desemparelhados em sua camada de valncia; - Reagente: a substncia consumida em uma reao qumica para formao dos produtos; - Reduo e agente redutor: o processo no qual a espcie qumica ganha eltrons. O agente redutor provoca este processo e doa os eltrons, tornando-se oxidado. - Soluo: uma mistura homognea; A Qumica no Cuidado da Pele | 90 - Soluto: componente minoritrio em uma soluo; - Solvente: componente majoritrio em uma soluo. - Tenso superficial: a fora resultante das interaes moleculares de um lquido que permite superfcie comportar-se como uma pelcula.
Fonte da Figura 1: http://www.louvre.fr/llv/commun/home.jsp?bmLocale=en Qumica no Cotidiano | 91 A Qumica no Cuidado da Pele | 92