DETERMINAO FOTOMTRICA DE SDIO E POTSSIO

Trabalho realizado para ser avaliado na ETEC Trajano Camargo no componente Curricular AQI Anlise de Qumica Instrumental

Professor: Edivaldo Qumica 3 Ciclo Alunos: Gabriel Gomes Venture 17 Rafael da Silva Antunes 27 Wesley Vieira Gomes 30

Limeira SP; 27/04/2010

RESUMO
Neste experimento, os teores de Na + e K+ foram determinados em amostras de bebidas pela anlise fotomtrica, com o auxlio de grficos foi possvel a determinao da concentrao dos elementos em cada amostra analisada. A determinao desses elementos qumicos relevante e, em alguns pases, a sua declarao no rtulo de alimentos obrigatria, devido influncia que ambos exercem sobre o controle da presso arterial.

OBJETIVO
Estimar, a partir da anlise fotomtrica, a concentrao de Na + e K+ em amostras de bebidas.

INTRODUO
A fotometria de chama a mais simples das tcnicas analticas baseadas em espectroscopia atmica. Nesse caso, a amostra contendo ctions metlicos inserida em uma chama e analisada pela quantidade de radiao emitida pelas espcies atmicas ou inicas excitadas. Os elementos, ao receberem energia de uma chama, geram espcies excitadas que, ao retornarem para o estado fundamental, liberam parte da energia recebida na forma de radiao, em comprimentos de onda caractersticos para cada elemento qumico. Apesar da simplicidade da tcnica, diversos conceitos importantes esto envolvidos no desenvolvimento de experimentos usando a fotometria de chama, desde os princpios de espectroscopia at a estatstica no tratamento de dados, passando por preparo de amostra e eliminao de interferncias.

Histria
A espectroscopia atmica, devido sua grande relevncia para o avano das cincias naturais, h vrios textos relacionados com o tema, destacando-se os de Jarrell, que apresenta um histrico da anlise por emisso atmica entre 16601950, o livro de Lajunen sobre anlise espectroqumica por emisso e absoro atmicas e o artigo de Filgueiras sobre as relaes da espectroscopia e a qumica, entre inmeros outros. Os pargrafos abaixo so uns resumos do que citam estes autores. Tais textos destacaram a teoria corpuscular da luz de Isaac Newton (1666), que foi o primeiro a observar a decomposio da luz branca ao incidir em um prisma, resultando no aparecimento de diferentes cores, o que o levou a supor que a luz seria composta de partculas minsculas, que se deslocariam em altas velocidades. J Christian Huygens, fsico holands, apresentou em 1678 a teoria ondulatria da luz que, atualmente, mais aceita. A construo das grades de difrao, iniciada em 1786, pelo astrnomo americano David Rittenhouse possibilitou avanos tecnolgicos que permitiram a construo de um espectroscpio por Joseph Fraunhofer, entre 1814 e 1824. O

espectroscpio um instrumento tico que possibilita a separao de radiaes com distintos comprimentos de onda. Um dos desenvolvimentos interessantes ao longo do sculo XIX a observao de linhas escuras no espectro contnuo da luz solar. Essas linhas escuras, foram observadas por William Hyde Wollaston em 1802, porm s posteriormente foram explicadas como causadas por processos de auto-absoro gerados por nuvem de tomos frios, presentes na periferia solar. Ressalta-se que o termo frio aqui utilizado se justifica comparativamente s temperaturas observadas no ncleo do sol. Em 1859, Bunsen desenvolveu um queimador no qual se observava a intensidade de emisso dos elementos de forma mais evidente. Kirchhoff reconheceu que as linhas negras do espectro contnuo, descritas por Wollaston e posteriormente tambm observadas por Fraunhofer, coincidiam com as linhas de emisso de sais introduzidos em uma chama. Trabalhando juntos Robert Bunsen, qumico, e Gustav Kirchhoff, fsico, estudaram o espectro de emisso de uma amostra cujas linhas espectrais no correspondiam a nenhum elemento conhecido. Eles o denominaram csio, do grego caesius = azul-celeste, pois o espectro de emisso apresentava linhas azuis. No ano seguinte, um novo elemento foi descoberto, o rubdio, do grego rubidus, pois o seu espectro de emisso continha linhas vermelhas, da cor de um rubi. Esses pesquisadores deram um passo decisivo para a espectroscopia de emisso em chama, ao reconhecer que linhas espectrais emitidas por metais ocorrem em comprimentos de onda definidos, independente dos nions que esto em soluo. Em 1860, Bunsen e Kirchhoff demonstrou para um grupo de gelogos como identificar elementos como ferro, cobre, chumbo, sdio e potssio em minrios, atravs da colorao da chama em um queimador especialmente designado e, atualmente, denominado bico de Bunsen. A amostra slida era dissolvida em gua e a soluo resultante, introduzida em uma chama. Podem-se estimar as concentraes dos elementos pela comparao da intensidade das cores de solues de concentraes conhecidas com a intensidade das solues de amostra slida de minrios. Posteriormente, construiu um espectroscpio representado pelo esquema da Figura 1.

O espectroscpio de Bunsen-Kirchhoff, representado na Figura 1, um aparelho usado para efetuar medidas do comprimento de onda de uma radiao luminosa. Seu funcionamento baseia-se na disperso da luz. constitudo de uma plataforma sobre a qual se colocam um colimador, uma luneta e um projetor, todos apresentados na Figura 1. O colimador formado por uma fenda discreta, de abertura regulvel, colocada no plano focal de uma lente convergente, que faz a luz incidir sobre um prisma colocado em um suporte. O raio que emerge do prisma incide na luneta focada no infinito, de modo a formar uma imagem ntida. O projetor consiste de uma lente convergente em cujo foco posiciona-se um dispositivo contendo uma escala graduada calibrada, de modo que cada marca corresponda a uma raia monocromtica. A escala, devidamente iluminada, projeta uma imagem na mesma direo da luz refratada do prisma permitindo, simultaneamente, a leitura e colimao. Em 1868 realizaram-se estudos sobre o espectro solar durante os eclipses. Pierre Janssen acoplou uma luneta a um espectroscpio e identificou o hidrognio como elemento principal. Joseph Norman Lockyer, na mesma poca e com o mesmo sistema, analisou o espectro de linhas do sol e identificou um novo elemento, ao qual denominou hlio, em homenagem ao deus grego do sol. Apenas em 1895, o elemento hlio foi identificado na Terra pelo escocs William Ramsay. A partir da surgiram duas vertentes voltadas para a anlise qualitativa e quantitativa, enquanto a espectroscopia atmica seria tambm usada no desenvolvimento da teoria atmica. Lajunen apresentou uma linha cronolgica para o desenvolvimento das tcnicas baseadas na espectroscopia atmica em qumica analtica, durante o sculo XX. Os desenvolvimentos feitos a partir dessas observaes levaram a erros e acertos, podendo ser usados para demonstrar que o desenvolvimento cientfico se d por etapas, que nem sempre as concluses so verdades absolutas e que as teorias cientficas so revistas e freqentemente aprimoradas.

Fotometria de emisso
A fotometria de emisso em chama baseia-se na introduo de uma amostra em soluo em uma chama na forma de um aerossol. A chama excita os tomos induzindo as amostras a emitir radiao eletromagntica na regio UV-VIS; a intensidade da luz emitida proporcional concentrao desta espcie qumica de interesse, ou seja:
I=kC

Os processos mostrados diagramaticamente a seguir ocorrem durante o processo de medida da intensidade de um determinado analito:

A chama exerce um papel muito importante na fotometria de emisso atmica, pois ela responsvel por dessolvatar, vaporizar, atomizar e excitar eletronicamente o tomo em anlise. uma fonte de excitao mais fraca do que o plasma e, normalmente poucas raias de cada elemento so excitadas. O parmetro mais importante de uma chama a temperatura. Ela exerce um papel fundamental na relao entre o nmero de espcies excitadas e no excitadas. Por exemplo, um aumento de 10K (2500K para 2510K) na temperatura de emisso relacionada linha de ressonncia do sdio produz um aumento de 4% no nmero de tomos de sdio excitados, e conseqentemente um aumento no sinal. Este efeito da temperatura sobre o sinal analtico pode ser observado a partir da equao de Boltzmann:
N e Pe = e KT N 0 P0 E

Onde: - Ne e N0 so os nmeros de espcies excitadas e no estado fundamental respectivamente; - Pe e P0 so os fatores estatsticos, determinados pelo nmero de orbitais em cada nvel; - E a diferena de energia entre os nveis; - k a constante de Boltzmann (1,38x10-23J/K); - T a temperatura em Kelvin. Portanto, os mtodos analticos baseados nas medidas da emisso atmica requerem um controle rigoroso da temperatura da excitao. A chama mais apropriada para anlise de metais de baixa energia de excitao como metais alcalinos e alcalinos terrosos a chama de gs natural/ar, enquanto a chama acetileno/ar proporciona a temperatura para a excitao da maioria dos metais. Existe um fator que contribui para o rudo e, quando em excesso, reduz os limites de deteco e a preciso das anlises. a radiao emitida pela prpria chama na regio UV-VIS, denominada radiao de fundo. Esse fenmeno conhecido como auto-emisso. Alm do problema da auto-emisso, existem alguns tipos de interferncias que podem prejudicar a medida do sinal de emisso do analito, sendo classificadas em:

Interferncias espectrais: Relacionam-se com outros tipos de radiaes que ocorrem na faixa de comprimentos de onda isolada para o analito. Durante o processo podem ocorrer interferncias espectrais como: Sobreposies de raias ou bandas e/ou radiao contnua, espalhamento da luz, auto-absoro do analito e emisso de radiao de fundo; Interferncias qumicas: So as interaes entre o analito e outras espcies presentes na matriz que afetam o sinal analtico. Normalmente ocorrem atravs da formao de um composto termicamente estvel (refratrio) envolvendo o analito; Interferncias fsicas: Essas interferncias podem ocorrer atravs de: Ionizao do analito: Esta reduz a populao de tomos neutros na chama e, conseqentemente, diminui a intensidade de emisso do analito. A adio de um supressor de ionizao pode minimizar este efeito; Interferncia ou efeito de matriz: a influncia das propriedades da matriz da amostra sobre o processo envolvido na medida do sinal analtico. Esse efeito faz com que o valor obtido da concentrao de um analito seja diferente do valor real. Na anlise quantitativa por emisso atmica, os mtodos utilizados so os seguintes: Mtodo por curva analtica: Consiste em representar graficamente o modelo de calibrao atravs de uma curva de calibrao. A curva analtica deve passar o mais prximo possvel dos pontos obtidos experimentalmente, e o mtodo utilizado para se obter a melhor aproximao o mtodo dos mnimos quadrados. Mtodo do padro interno: Consiste em adicionar s amostras, s solues-padro e ao branco, uma quantidade conhecida de uma espcie de referncia chamada de padro interno. Para se construir a curva analtica, lanada nas ordenadas a razo entre o sinal do analito e o sinal do padro, e nas abscissas, as concentraes das solues-padro do analito. Mtodo por adies de padro (MAP): um mtodo utilizado para se corrigir o efeito de matriz. Pode-se recorrer ao MAP quando o efeito de matriz no desprezvel e no possvel utilizar o mtodo das matrizes casadas. O mtodo das adies de padro pode ser realizado a partir de dois procedimentos: Adies-padro sem partio da amostra: Consiste em adicionar a uma nica alquota da amostra, alquotas crescentes de uma mesma soluopadro. Este mtodo adequado quando o volume de amostra disponvel limitado. Ele bastante utilizado nas tcnicas voltamtricas e potenciomtricas;

 Adies-padro por partio da amostra: Consiste em se adicionar a quatro ou cinco idnticas alquotas de amostra particionadas, idnticas alquotas de diferentes solues-padro, cujas concentraes esto aumentando proporcionalmente dentro da faixa linear de concentrao. Neste procedimento pode-se observar que se obtm a mesma diluio da amostra em cada adio de padro, promovendo um efeito de matriz constante sobre todas as medidas dos sinais analticos. Obtm-se a concentrao da amostra C 0 por extrapolao da curva de regresso para o eixo das concentraes, ou utilizando os parmetros A e B da equao y=A + Bx ajustada aos pontos. O valor de C 0 dado por:
C0 = VS A V0 B

Onde Vs o volume do padro e V0 o volume da alquota da amostra.

Instrumentao
Os instrumentos utilizados para medidas de emisso em chama apresentam os seguintes componentes essenciais: Reguladores de presso e fluxmetros: Utilizados para controlar a presso e a vazo dos gases que alimentam a chama; Nebulizador-Combustor-Atomizador: Tem a funo de introduzir a amostra na chama na forma de um aerossol (nebulizar), dessolvatar, sublimar, atomizar e excitar eletronicamente o tomo ou on atmico em anlise. Esse esquema pode ser observado na figura abaixo:

Figura 01: Nebulizador de mistura prvia de fluxo concntrico. Sistema ptico a base de filtro ou monocromador: Tem por funo recolher a luz emitida pela chama, isolar a radiao de emisso desejada do analito e foc-la sobre o detector: Detector: Est associado a algum tipo de medidor ou amplificador eletrnico.

Os componentes bsicos de um sistema de emisso em chama so mostrados esquematicamente na figura abaixo:

Figura 02: Componentes bsicos de um espectrofotmetro de emisso atmica.

O uso de chamas de baixas temperaturas como fonte de excitao representa limitaes para os fotmetros de emisso em chama, que so instrumentos relativamente simples, construdos na maioria das vezes para determinao de Li, Na, K, Ca e Mg, que possuem baixa energia de excitao.

MATERIAIS E REAGENTES

Para este experimento utilizamos os seguintes materiais: 1 balo volumtrico de 1000 mL (vidrolabor), 10 bales volumtricos de 100mL (pyrex), 6 bales volumtricos de 50mL (pyrex), pipetas volumtricas de 1 a 10mL (pyrex) , 1 bquer de 100mL (nalgon), 1 bquer de 250mL (nalgon), pipeta de pasteur, e aparelho fotmetro com filtro de sdio e potssio com cubetas (DIGIMED). E os seguintes reagentes: Soluo Padro contendo 1000 ppm de Na + e 1000 ppm de K+, vinho seco, coca-cola, fanta laranja, soda limonada, gatorade de limo e suco de laranja.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Primeiramente preparamos a soluo padro pesando 4,4763 g de brometo de sdio e 1,9103 g de cloreto de potssio, e dissolvemos em 1 balo volumtrico de 1 L, onde a soluo passou a conter 1000 ppm de Na+ e 1000 ppm de K+. Aps preparo da soluo padro, transferimos a mesma para bales volumtricos de 100 mL em quantidades de 1,2,3,4,5,6,7,8,9 e 10 mL e identificamos. Logo aps, coletamos e transferimos para 6 bales volumtricos de 50 mL, 10 mL de vinho, coca-cola, fanta laranja, soda limonada, gatorade de limo e suco de laranja e acertamos o menisco com gua destilada. Depois do preparo das solues realizamos o experimento no aparelho fotomtrico. Colocamos o controle abre/fecha na posio fecha. Pressionamos a chave fora, a lmpada acendeu e o compressor foi ligado. Giramos completamente no sentido horrio o ajuste de gs cuidadosamente. Giramos o ajuste de gs 4 voltas no sentido anti-horrio e abrimos o mesmo na fonte. Colocamos o controle abre/fecha do gs na posio abre e apertamos a chave de ignio. Posicionamos o seletor de filtro para de sdio. Inserimos o tubo de aspirao numa cubeta contendo gua destilada e esperamos 15 minutos para a estabilizao da temperatura. Ajustamos o controle ajuste zero, de modo a ler zero no medidor quando se aspira gua destilada. Aspiramos uma soluo padro de concentrao superior s concentraes que esperamos obter das amostras. Ajustamos o controle de sensibilidade grossa e fina para ficar no centro da escala. Cuidadosamente ajustamos o controle de ajuste de gs at se obter o valor mais alto possvel da escala. Reverificamos os ajustes de zero e sensibilidade at que ambos estivessem corretos. Aspiramos soluo mais concentrada da bateria de sdio e acertamos em 100 da escala do aparelho. Aspiramos s outras solues da bateria, inclusive a solues amostra. Traamos a curva de intensidade versos concentrao, determinamos graficamente a concentrao de sdio nas amostras analisadas. Repetimos os procedimentos anteriores para a anlise de potssio, traamos a curva de intensidade versos concentrao e determinamos graficamente a concentrao de potssio nas amostras analisada conforme mostra os grficos e tabelas abaixo.

RESULTADOS E DISCUSSES
Tabela 1. Preparo das solues padres para balo volumtrico de 100 ml e emisses do aparelho fotomtrico. Padres e amostra Branco 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Vinho Coca-cola Gatorade Fanta (laranja) Soda limonada Suco Conc. Na+ (mg/L) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Emisses Na+ (emisses) nosso 13 11 22 18 30 26 37 35 45 42 55 49 59 56 64 62 71 67 76 73 13 (diludo) 59 46(diludo) 51 49 36 Conc. K+ (mg/L) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Emisses K+ (emisses) 21 41 61 80 97 114 128 144 159 176 nosso 33 40 59 74 95 117 130 142 157 172 Estourou 45 166 65(diludo) 58 Estourou

Concentrao de Sdio e Potssio no rtulo das bebidas:

BEBIDA Coca-cola Fanta Gatorade Soda limonada Suco de laranja Vinho ANALISADO Sdio Potssio Sdio Potssio Sdio Potssio Sdio Potssio Sdio Potssio Sdio Potssio VALOR INFORMADO 49mg 31mg 90mg 24mg 35mg 0 110mg -

curva de concentrao Linear Fit of Data1_B 70 60

Intensidade de emisso

50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60
+

70

80

90

100

Concentrao de Na em ppm

____Conc. de Coca-cola

____Conc. de Fanta laranja ____Conc. de Gatorade ____Conc. de Soda ____Conc. de Suco ____Conc. de Vinho

R=

Curva de concentrao do K Linear Fit of Data1_B

170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40

Intensidade de emisso

10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100

Concentrao de K em ppm

____Conc. de Coca-cola ____Conc. de Soda ____Conc. de Gatorade ____Conc. de Fanta laranja

R=

Tabela 2. Amostras Analisadas no aparelho fotomtrico e concentrao em ppm encontrada em cada amostra. BEBIDA Coca-cola Potssio Sdio Fanta Potssio Sdio Gatorade Potssio Sdio Sprit Potssio Suco de laranja Sdio Potssio Sdio Vinho Potssio
OBS: diluio 1:5 Clculo para concentrao das amostras analisadas:

ANALISADO Sdio

VALOR VOLUME INFORMADO (mL) 49mg (140 ppm) 350 31mg (88,6 ppm) 350 90mg (450 ppm) 200 24mg (120 ppm) 35mg (100 ppm) 0 110mg (550 ppm) 200 200

350

VALOR ENCONTRADO 0,075mg/mL (75ppm ) 0,023mg/mL (22,6ppm ) 0,063 mg/mL (63ppm ) 0,032mg/mL (32ppm no diludo) (91 ppm no conc.) 0,058mg/mL (58ppm no diludo) (290ppm no conc.) 0,096 mg/mL (96ppm ) 0,06 mg/mL (60ppm ) 0,029mg/mL (29ppm) 0,041 mg/mL (41ppm ) Concentrao alta 0,011mg/mL (11ppm no diludo) (55 ppm no conc. ) -

C1 x V1 = C2 x V2
Concentrao em ppm da amostra Volume utilizado da amostra = X = Concentrao encontrada no grfico Volume do balo utilizado

CONCLUSO
Atravs do mtodo fotomtrico e da curva analtica de concentrao, foram obtidos os valores das concentraes de sdio e potssio nas amostras. As medidas feitas para as amostras apresentaram um erro grande em relao ao descrito nas embalagens devido a variao de fabricao. Para a amostra de coca-cola encontramos 75 ppm de sdio e 22,6 ppm de potssio. Na Fanta foi encontrado 63 ppm de sdio e 32 ppm de potssio, Gatorade 58 ppm sdio e 96 ppm de potssio, Sprit 60 ppm de sdio e 29 ppm de potssio, Suco de Laranja 41 ppm de sdio, Vinho 55 ppm de sdio. A fotometria de emisso em chama se mostra uma tcnica bastante til para a determinao de sdio e potssio. Tomando-se os devidos cuidados podem-se obter resultados bastante satisfatrios com a implantao dos mtodos de adio de padro e da curva analtica.
.

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

SKOOG, D. A. ; WEST, D. M. ; HOLLER, F. J. ; Fundamentals of Analytical Chemistry, 6o ed., Saunders College Publishing, USA, 1992. PIMENTEL, M. F. e NETO, B. B. ; Calibrao: uma reviso para qumicos analticos, Qum. Nova, 19 (1996), 268. SKOOG, D. A. ; HOLLER, F. ; NIEMAN, T. A. ; Princpios de Anlise Instrumental, 5o ed., Ed. Bookman, Porto Alegre, 2002.