UAPAU1LPI2A0 00

PL1P0LL0
Universidade Federal do Cear
Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica
Disciplina Qumica do Petrleo
Aula 3:
Profa. Mnica C.G. Albuquerque
ndice API:
API = American PetroleumInstitute
API = ndice para medida da densidade (compara-se com a gua a 4C)
0API = Densidade 1,076
100API = densidade 0,6112
Quanto maior o API () - Menor ser a Densidade ()
API Elevado - Petrleo Leve
- Contm fraes importantes de volteis
PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5 PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5 PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5 PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5
Por exemplo:
gua = Densidade 1,0 = 10API
Petrleo Pesado = 10 < API < 22,3
Petrleo Mdio = 22,3 < API < 31,1
Petrleo Leve = 31,1 < API
Petrleos Tpicos:
Tia Juana (Venezuela) - 31;
Arabian Light 34;
Bonny Light (Nigria) 37;
Brent Blend (U.K.) 38;
Ekofisk (Noruega) 42.
Exerccio:
Encontrar
o
API tpicos
dos petrleos brasileiros.
PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5 PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5 PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5 PPINUIPAI5 PP0PPIL0A0L5
IA10P 0L UAPAU1LPI2A0 KU0P IA10P 0L UAPAU1LPI2A0 KU0P IA10P 0L UAPAU1LPI2A0 KU0P IA10P 0L UAPAU1LPI2A0 KU0P
L um fator proposto pela universal 0il Produots (u0P) e definido pela
equao:
3
d
T
KUOP
B
=
T
B
= pto de ebulio mdio molar em graus rankine (F+460)
D = densidade 60F
Esta correlao indica a natureza do petrleo.
KUOP < 11,8 - Petrleos naftnicos
10 > KUOU > 12 produtos aromticos
KUOP > 12 - material predominantemente parafnico
Curvas de Uestilao,
Curvas PLv,
Compostos 3ulfurados, Nitrogenados e
0xigenados,
Propriedades lisioo-quimioas.
Caraoterizao do petroleo e seus derivados Caraoterizao do petroleo e seus derivados Caraoterizao do petroleo e seus derivados Caraoterizao do petroleo e seus derivados
CuRvA3 0F 0F3TllA0
A 0L51ILA0 A 0L51ILA0 A 0L51ILA0 A 0L51ILA0
Constitui uma separao, puramente fisioa das diferentes
substnoias misturadas no petroleo bruto. Ueste modo, a
destilao no altera a estrutura das moloulas e, assim
sendo, as substnoias oonservam a sua identidade
quimioa.
Cada petroleo tem sua ourva propria de destilao.
CuRvA3 0F PFv
Ponto de Lbulio verdadeiro Ponto de Lbulio verdadeiro Ponto de Lbulio verdadeiro Ponto de Lbulio verdadeiro
UALIIIUA0 00 PL1P0LL0 UALIIIUA0 00 PL1P0LL0 UALIIIUA0 00 PL1P0LL0 UALIIIUA0 00 PL1P0LL0
Uma das propriedades chaves para caracterizar a
composio de hidrocarbonetos num petrleo
seu Ponto de Ebulio Verdadeiro
A curva do Ponto de Ebulio Verdadeiro
realizada num ensaio onde se representa a frao
de volume que se evaporou em funo da
temperatura a uma dada presso (geralmente a
presso atmosfrica)
PLv PLv PLv PLv
A curva PEV utilizada para determinar os
rendimentos das fraes bsicas de refino, que
vo constituir os derivados do petrleo ou as
cargas de outros processos da refinaria.
Os hidrocarbonetos que constitui o petrleo tm
pontos de ebulio que variam de 60
o
F a 1200
o
F
PLv PLv PLv PLv
lesr||ao preparar|va lesr||ao preparar|va lesr||ao preparar|va lesr||ao preparar|va - -- - Merooo 4S1M l2392 Merooo 4S1M l2392 Merooo 4S1M l2392 Merooo 4S1M l2392
Anlise de Pontos de Ebulio Verdadeiros - PEV:
tcnica laboratorial especificada s normas ASTM D2892 e
ASTM D5236, que fornece as fraes evaporadas de um
dado tipo de petrleo em funo da temperatura.
PLv PLv PLv PLv
Para se determinar os rendimentos em derivados
de petrleo necessrio se definir as
temperaturas de corte de cada frao.
A determinao das temperaturas de corte
feita de forma a atender ao perfil desejado de
produo de derivados demanda e qualidade.
PLv PLv PLv PLv
% massa
% volume
FRAO
INTERVALO DE
TEMPERATURA
PRINCIPAIS COMPONENTES
GLP -165 a 30C CH
4
C
2
H
6
C
3
H
8
C
4
H
10
ter do petrleo 30 a 90C
C
5
H
12
C
6
H
14
C
7
H
16
C
8
H
18
C
9
H
20
C
10
H
22
Gasolina 30 a 200C
C
10
H
22
C
11
H
24
C
12
H
26
C
13
H
28
C
14
H
30
C
15
H
32
Querosene 175 a 275C Molculas maiores
leos Lubrificantes 175 a 400C Molculas maiores
Parafina 350C Molculas maiores
Alcatro resduo Molculas maiores
PLv PLv PLv PLv
PLv PLv PLv PLv
A caracterizao do petrleo atravs da curva de
PEV fornece uma informao valiosa para a
definio da alocao dos diferentes petrleos
de acordo com as unidades de refino disponveis.
PLv PLv PLv PLv - -- - vAPIL0A0L 0L PP00U105 P0P PL1P0LL0 vAPIL0A0L 0L PP00U105 P0P PL1P0LL0 vAPIL0A0L 0L PP00U105 P0P PL1P0LL0 vAPIL0A0L 0L PP00U105 P0P PL1P0LL0
C0HP03T03 3ulFuRA003,
tlTR06FtA003 F
0Xl6FtA003
Influi sobre a produo de cidos sulfurosos durante a combusto
(problemas de corroso e poluio)
Petrleo ou gs natural doce = Baixo teor de enxofre < 2% em S
Petrleo ou gs natural cido = Alto teor de enxofre > 2% em S
1L0P 0L LNX0IPL 1L0P 0L LNX0IPL 1L0P 0L LNX0IPL 1L0P 0L LNX0IPL
Teor de compostos nitrogenados:
Escurecimento dos produtos e reduo da vida de
catalisadores.
Teor de compostos oxigenados:
Acidez e corrosividade.
Teor de organo-metlicos:
Envenenamento permanente de catalisadores.
Teor de gua, sais e sedimentos:
Depsitos, corroso e coque.
0U1PA5 IMPUPL2A5 00 PL1P0LL0 0U1PA5 IMPUPL2A5 00 PL1P0LL0 0U1PA5 IMPUPL2A5 00 PL1P0LL0 0U1PA5 IMPUPL2A5 00 PL1P0LL0
PR0PRlF0A0F3
Fl3lC0-0ulHlCA3
1L0P 0L 5AI5 L 5L0IMLN105 1L0P 0L 5AI5 L 5L0IMLN105 1L0P 0L 5AI5 L 5L0IMLN105 1L0P 0L 5AI5 L 5L0IMLN105
Lste teor afeta basioamente o refino devido a formao de
depositos e de oorroso,
U0P L A5PLU10 U0P L A5PLU10 U0P L A5PLU10 U0P L A5PLU10
Lnsaios elementares para a
deteoo de possiveis
oontaminantes peroeptiveis
visualmente,
Uensidade (massa espeoifioa) Uensidade (massa espeoifioa) Uensidade (massa espeoifioa) Uensidade (massa espeoifioa)
L a relao de pesoe de oleo e agua oom iguais volumes
em temperaturas definidas.
0 mtodo de realizao deste ensaio forneoe resposta a
uma temperatura de refernoia (20C no Brasil).
visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos
Lquidos e gases so considerados fluidos, isto , que podem fluir;
Fluidos no possuem formas prprias; assumem a forma do
recipiente que os contm;
As molculas dos lquidos e gases esto animadas de suficiente
energia cintica para vencer ligaes moleculares duradouras;
Lquido ou gs ideal no oferece qualquer resistncia a
uma eventual mudana de forma ou movimento de
qualquer poro do fluido - Nenhuma fora se ope ao
movimento relativo entre as molculas.
Nos fluidos reais existe um efeito de oposio mudana de forma e
ao movimento relativo de pores do fluido;
Essa resistncia denominada VISCOSIDADE.
F
T
Figura 1 Figura 2
F
T
Figura 3
F
T
F
Deslocando um corpo
plano sobre a superfcie
de um lquido.
Este arrasta consigo a camada
de lquido que lhe est
imediatamente abaixo.
A lmina de lquido
logo abaixo exerce
uma resistncia
sobre a primeira,
como um atrito .
visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos
X
Z
T
U
U+dU
dZ
O movimento lamelar de um fluido
eqivale a vrias camadas
movimentando-se umas sobre as outras
com velocidade varivel segundo a
altura.:
O deslizamento entre as lminas
dificultado por uma fora viscosa
tangencial:
T =
du
dz
- coeficiente de
viscosidade do
fluido.
visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos visoosidade dos lluidos
lndioe de visoosidade lndioe de visoosidade lndioe de visoosidade lndioe de visoosidade
L a medida da variao da
visoosidade oom a temperatura, o
que depende da oomposio do
produto analisado.
Petroleo Petroleo Petroleo Petroleo visoosidade a 40C (mm visoosidade a 40C (mm visoosidade a 40C (mm visoosidade a 40C (mm
2 22 2
/s) /s) /s) /s)
uruou 2,408
Baiano 32,58
R0N 20,83
Barraouda 32,47
1ubarte 575,6
lazenda Alegre lazenda Alegre lazenda Alegre lazenda Alegre 5724 5724 5724 5724
P0N10 0L IULU0P P0N10 0L IULU0P P0N10 0L IULU0P P0N10 0L IULU0P
L a mais baixa temperatura na qual o produto, quando aqueoido,
despende vapores em propores sufioientes para formar uma mistura
inflamavel oom o ar, provooando um flash flash flash flash", ao haver a proximidade de
uma pequena ohama em sua superfifie,
Alm de estar relaoionado oom a
segurana, esta propriedade
tambm um indioativo de
oontaminantes, pois um baixo
ponto de fulgor pode mostrar em
oleos lubrifioantes, por exemplo,
uma oontaminao por
oombustiveis volateis perogosos.
Ponto de lluidez Ponto de lluidez Ponto de lluidez Ponto de lluidez
L a menor temperatura na qual o oleo ainda flui,
Lsta propriedade no influenoiada pela oontaminao ou
deteriorao do oleo, mas a sua determinao importante
para identifioar a natureza do oleo (parafinioo, naftnnioo ou
aromatioo),
Uependendo da aplioao, esta
propriedade de fundamental
importnoia, pois em looais em que
a temp. atinge niveis muito baixos,
importante que o oleo ainda
desempenhe suas funes
normalmente.
1eor de 1eor de 1eor de 1eor de agua e sais agua e sais agua e sais agua e sais
Uetermina a quantidade de agua presente no petroleo e em seus
derivados. Lm oleos Lubrifioantes a presena de agua favoreoe o
prooesso de oxidao diminuindo assim a vida util destes,
Lm petroleo esta analise realizada pela norma A31M U96,
0 teor de agua em petroleo oonheoido por B3&w (Bas|o Seo|menrs
ano warer) expresso em poroentagem em volume,
0 valor de 1 1 1 1 o limite maximo para envio do petroleo refinaria,
valores inferiores a 1 so muito desejaveis, visto que os sais sais sais sais
(prinoipais oontaminantes) esto presentes na agua emulsionada.
1enso interfaoial 1enso interfaoial 1enso interfaoial 1enso interfaoial
L a fora de atrao entre as moloulas de oleo e agua, isto , a fora
neoessaria para romper a pelioula de oleo existente na interfaoe oleo-
agua.
A depender da aplioao do produto, esta propriedade tem importnoia
fundamental (em oleos isolantes, p. ex.),
um abaixamento nesta propriedade pode ser um indioativo de
oontaminao do oleo por produtos polares soluveis ou ainda um inioio
de degradao do oleo.
1eor de agua 1eor de agua 1eor de agua 1eor de agua
Uetermina a quantidade de agua presente no petroleo e em seus
derivados. Lm oleos Lubrifioantes a presena de agua favoreoe o
prooesso de oxidao diminuindo assim a vida util destes,
IN0IUL 0L AUI0L2 101AL (IA1) IN0IUL 0L AUI0L2 101AL (IA1) IN0IUL 0L AUI0L2 101AL (IA1) IN0IUL 0L AUI0L2 101AL (IA1)
L a medida da quantidade de substnoias aoidas presentes.
Lsta propriedade indioa o grau de oxidao do oleo em servio,
Lsta determinao realizada por titulao
e a depender do derivado, a titulao
volumtriva ou potenoiomtrioa.
Lsta determinao realizada por titulao
e a depender do derivado, a titulao
volumtriva ou potenoiomtrioa.,
Lstabilidade a oxidao Lstabilidade a oxidao Lstabilidade a oxidao Lstabilidade a oxidao
L a medida da resistnoia a oxidao de um dado produto
atravs da quantifioao dos fatores de borra e aoidos
formados quando submetidos a oondies de ensaio,
0 resultado deste ensaio pode ser
utilizado para estimar o tempo de vida
util do protudo.
1eor de enxofre 1eor de enxofre 1eor de enxofre 1eor de enxofre
lndioa a oonoentrao total dos sompostos sulfurados
presentes no produto.
0 enxofre, alm de sua ao oorrosiva, provooa formao de
gases toxioos durante a oombusto do produto (oombustiveis),
U0PP05IvI0A0L U0PP05IvI0A0L U0PP05IvI0A0L U0PP05IvI0A0L A0 U0PL A0 U0PL A0 U0PL A0 U0PL
L uma avaliao da L uma avaliao da L uma avaliao da L uma avaliao da oorrosividade oorrosividade oorrosividade oorrosividade do produto. Lsse teste do produto. Lsse teste do produto. Lsse teste do produto. Lsse teste
forneoe uma indioao do potenoial de forneoe uma indioao do potenoial de forneoe uma indioao do potenoial de forneoe uma indioao do potenoial de oorrosividade oorrosividade oorrosividade oorrosividade da da da da
gasolina no que diz respeito as peas e ligas de oobre e gasolina no que diz respeito as peas e ligas de oobre e gasolina no que diz respeito as peas e ligas de oobre e gasolina no que diz respeito as peas e ligas de oobre e
outros metais, outros metais, outros metais, outros metais,
Ponto de entupimento Ponto de entupimento Ponto de entupimento Ponto de entupimento
L a maior temperatura na qual o oombustivel no esooa.
Representa a temperatura ambiente na qual o produto
oomea a oausar entupimento de filtros, difiouldade de
bombeio e de atomizao para queima, quando a presena
de altos teores de hidrooarbonetos parafinioos.,
UIN2A5 UIN2A5 UIN2A5 UIN2A5
L o teor de residuos inorgnioos, no oombustiveis,
aputaros apos a queima de uma amostra de produto,
Lsta propriedade visa verifioar a formao de depositos no
pisto e omaras de oombusto, p. ex.,
0otanagem 0otanagem 0otanagem 0otanagem
lndioa a resistnoia da gasolina gasolina gasolina gasolina detonao. L importante
para garantir que o produto atenda s exignoias dos
motores nos tempos de oompresso e expanso sem entrar
em auto-ignio, proporoionando um maximo de potnoia
oom um minimo de oonsumo,
Existem ainda algumas propriedades que so
especficas de alguns tipos de produtos:
PLPI000 0L IN0U0 PLPI000 0L IN0U0 PLPI000 0L IN0U0 PLPI000 0L IN0U0
visa avaliar a estabilidade da gasolina ootanagem,
Cada 60 min. Ueoorridos de ensaio, permitem a estabilidade
do produto a um ms de estooagem.,
PPL550 0L vAP0P PPL550 0L vAP0P PPL550 0L vAP0P PPL550 0L vAP0P
Avalia a tendnoia de evaporao da gasolina,
Lsse ensaio indioa as exignoias que devem ser satisfeitas
para o transporte e armazenamento do produto, de modo a
evitar aoidentes e minimizar as perdas por evaporao.,
0oma 0oma 0oma 0oma
L a quantidade de goma presente na gasolina. 3ua
formao ooorre quando os oompostos olefinioos presentes
na gasolina sofrem reao de oxidao. 0 exoesso pode
ooasionar depositos, obstrues e impedir o funoionamento
do motor,
Numero de Numero de Numero de Numero de Cetano Cetano Cetano Cetano
Mede a qualidade de ignio do diesel e tem influnoia direta
na partida do motor e no seu funoionamento sob oarga,
uanto maior o n de oetano, menor o retardo de ignio e
menor a quantidade de oombustivel na omara de oombusto.
IN0IUL 0L IN0IUL 0L IN0IUL 0L IN0IUL 0L UL1AN0 UL1AN0 UL1AN0 UL1AN0
Apresenta oorrelao entre o n de oetano, substituindo substituindo substituindo substituindo o
mesmo,
0 oaloulo oonsidera os ensaios de densidade a 15C e
destilao do produto avaliado.
Uestilao 10 Uestilao 10 Uestilao 10 Uestilao 10
A destilao tem oomo objetivo avaliar as oaraoteristioas de
volatilidade. 0 oontrole dos 10 evaporados visa garantir a
quantidade minima de fraes leves que se vaporizam e
queimam oom faoilidade, garantindo o inioio do
funoionamento do veioulo (partida a frio),
0L51ILA0 50% 0L51ILA0 50% 0L51ILA0 50% 0L51ILA0 50%
Lsta assooiada ao tempo de aqueoimento do motor,
permitindo oondies de operao uniforme,
Uestilao 90 Uestilao 90 Uestilao 90 Uestilao 90
A limitao desta temperatura visa minimizar a formao de
depositos na omara de oombusto e nas velas de ignio.
0 limite da espeoifioao deve ser exigido a fim de evitar que
as fraes pesadas no queimadas possam vazar para o
oarter do motor, podendo oontaminar o oleo lubrifioante.
Com relao s emisses de poluentes, os hidrooarbonetos
mais pesados exigem maior temperatura para queima,
P0N10 IINAL 0L LULI0 P0N10 IINAL 0L LULI0 P0N10 IINAL 0L LULI0 P0N10 IINAL 0L LULI0
Residuo Residuo Residuo Residuo
0 PlL a mais alta temperatura verifioada durante a
destilao.
1emperaturas aoima do espeoifioado, podem ser indioativo
de oontaminao,
L a parte da gasolina que sobra apos ter-se aloanado o PlL.
um alto valor indioa alto teor de fraes pesadas advindas da
produo ou oontaminao posterior, pode provooar
oarbonizao das velas de ignio e formao de depositos
no motor,
PIUI0L2 0ILLL1PIUA PIUI0L2 0ILLL1PIUA PIUI0L2 0ILLL1PIUA PIUI0L2 0ILLL1PIUA
L a medida da oapaoidade de um oleo resistir ao esforo
eltrioo,
Lsta propriedade depende diretamente do teor de agua,
lator de Potnoia lator de Potnoia lator de Potnoia lator de Potnoia
Lste um parmetro que sempre enoontrado na
espeoifioao de um oleo isolante,
lndioa a perda dieltrioa de um oleo e portanto, o
aqueoimento dieltrioo do equipamento.
1L0P 0L LU00L 1L0P 0L LU00L 1L0P 0L LU00L 1L0P 0L LU00L
lndioa o peroentual em volume de ALAC presente
na gasolina. Contribui para a elevao da
ootanagem, melhora a oombusto, diminuindo as
emisses. Ueve ser obedeoido o peroentual na
mistura determinada por lei,