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Departamento de

Qumica
Fundamental

Cintica Qumica Parte II

01 Lei Experimental da Velocidade da Reao


Segundo os cientistas Guldberg e Waage, a velocidade de uma reao depende, fundamentalmente, da
concentrao dos reagentes e das condies do meio onde ocorre a reao.
Para uma reao do tipo:

a A + b B Produtos

Temos a Lei da Velocidade:

V = K . [ A]X . [ B ]Y

V = Velocidade instantnea da reao.


K = Constante de velocidade. Depende do ambiente em que ocorre a reao. Uma mesma reao pode ocorrer
com diferentes velocidades caso se processe em diferentes meios, ou seja, cada reao tem um K especfico
em funo do meio em que ocorre.
As concentraes dos reagentes no interferem na constante de velocidade.
Excetuando-se as concentraes dos reagentes, todos os fatores que elevam a velocidade da reao tambm
elevam a constante de velocidade. fundamental enfatizar que um mesmo ambiente apresenta valores
diferentes de K para reaes diferentes.
[ ] = Concentrao em quantidade de matria (mol/L) dos reagentes, antigamente denominada molaridade.
X e Y = Expoentes das concentraes dos reagentes que esto relacionados com a forma com que cada substncia
reagente influencia a velocidade da reao (devem ser determinados experimentalmente).
Quando o reagente apresenta grande interferncia na velocidade da reao, o expoente da concentrao
alto, mas quando o reagente apresenta pouca influncia sobre a velocidade da reao, o expoente da
concentrao baixo.

Ordem da reao: a soma dos expoentes da lei da velocidade.


Tomando por base a lei ...

V = K . [ A ]X . [ B ]Y ... a ordem da reao dada por:

x+y

Comentrio: Reaes de ordem elevada so aquelas que facilmente podem ser aceleradas. As reaes de baixa ordem
so difceis de se acelerar.
Observao: Lquidos puros ou slidos no so considerados na lei da velocidade da reao. Isto porque os slidos no
apresentam agitao molecular suficiente para interferir na velocidade da reao. Alm disso, slidos e
lquidos puros no apresentam concentrao. Para que esse fato seja registrado na lei da velocidade, os
slidos apresentam ordem zero.
Exemplo: O quadro abaixo mostra como os reagentes da reao
a A + b B + c C + d D Produtos
interferem na velocidade desse processo:
Experincia
I
II
III
IV
V

[A]
0,1 M
0,2 M
0,1 M
0,2 M
0,1 M

Cintica Qumica Parte II

[B]
0,2 M
0,2 M
0,4 M
0,2 M
0,4 M

[C]
0,3 M
0,3 M
0,3 M
0,6 M
0,3 M

[D]
0,1 M
0,1 M
0,1 M
0,1 M
0,2 M

Velocidade
2 . 102 M . s1
16 . 102 M . s1
8 . 102 M . s1
16 . 102 M . s1
4 . 102 M . s1
171

Analisando os dados fornecidos, determine:

a) A lei experimental da velocidade.


A lei tem a forma V = K [ A ]X . [ B ]Y . [ C ]Z . [ D ]W. O primeiro passo ser determinar os expoentes...
Como determinar o expoente X = ? ...........
[ A ] Velocidade
0,1
2 . 102
0,2
16 . 102

Aumenta
2 vezes

[ B ] Velocidade
0,2
2 . 102
0,4
8 . 102

[C]
0,3
0,6

Velocidade
16 . 102
16 . 102

A lei ....

Isso significa que a velocidade


da reao diretamente
proporcional ao quadrado da
concentrao do reagente B.

2 = 4
Y

2 = 22

Y=2

Vamos comparar os dados das experincias. II e IV:


Isso significa que a concentrao
da substncia C no interfere na
velocidade da reao.

2Z = 1

Multiplicado
por 1

[ D ] Velocidade
0,1
8 . 102
0,2
4 . 102

X=3

Vamos comparar os dados das experincias. I e III:

Como determinar o expoente W = ? ...........


Aumenta
2 vezes

2X = 23

Aumenta
4 vezes

Como determinar o expoente Z = ? ...........


Aumenta
2 vezes

2X = 8

Aumenta
8 vezes

Como determinar o expoente Y = ? ...........


Aumenta
2 vezes

Vamos comparar os dados das experincias. I e II:

2Z = 20

Z=0

Vamos comparar os dados das experincias. III e V:

Multiplicado
por

2W =

1
2

2W = 21

Isso significa que a concentrao


da substncia D inversamente
proporcional a velocidade da
reao.

W = 1

V = K [ A ]3 . [ B ]2 . [ C ]0 . [ D ] 1

b) A ordem da reao.
Soma dos expoentes
da lei da velocidade

3 + 2 + 0 + ( 1 ) = 4
A reao de
4 ordem

c) A constante de velocidade.
Isolando K na expresso da lei da velocidade e adotando os dados numricos da I experincia.....
V

K=
3

[A] .[B] .[C] .[D]

2 . 102

K=
1

[0,1 ] . [0,2 ] . [0,1 ]

K = 50 molar3 . seg1
K = 50 mol3 . L3 . seg1

Determinao da unidade da constante de velocidade...


V

K =
3

[A] .[B] .[C] .[D]

172

M . seg1

K =
1

K =
0

[M] .[M] .[M] .[M]

M . seg1
M

K = M 3 . seg1

Cintica Qumica Parte II

Testes de
Vestibulares
01 (FESP UPE/91) Os dados abaixo, referem-se a uma reao representada pela equao
A
[A]
0,10 M
0,20 M
0,30 M
0,10 M

Produtos

[B]
0,10 M
0,10 M
0,10 M
0,20 M

Velocidade
0,36 M . s-1
1,44 M . s-1
3,24 M . s-1
0,72 M . s-1

A constante de velocidade para essa reao igual a:


a) 3,6 x 10-3 M-2 . s-1 b) 3,6 x 10-2 M-2 . s-1 c) 3,6 x 103 M-2 . s-1 c) 3,6 x 104 M-2 . s-1 e) 3,6 x 102 M-2 . s-1
Resoluo com o Professor:

02 (FESP UPE/93) Considere os dados relativos a uma dada reao, coletados a uma mesma temperatura.
Experincia
1
2
3
4

Velocidade inicial M.s-1


4,25 . 10-4
1,70 . 10-3
3,825 . 10-3
6,80 . 10-3

[ A ], inicial
1,0 M
2,0 M
3,0 M
4,0 M

Analisando os dados da tabela, podemos concluir que:


a)
b)
c)
d)
e)

A reao de primeira ordem e a constante de velocidade igual a 4,25 x 10-4 M-1.s-1.


A reao de segunda ordem e a constante de velocidade igual a 2,125 x 10-4 M.s-1.
A reao de primeira ordem e a constante de velocidade igual a 8,50 x 10-4 M-1.s-1.
A reao de segunda ordem e a constante de velocidade igual a 4,25 x 10-4 M-1.s-1.
impossvel com esses dados determinar a ordem da reao bem como o valor numrico da
constante de velocidade.

03 (UFPE 1a fase/2003) Em determinadas condies de temperatura e presso, a decomposio trmica do ter


dimetlico (ou metoxietano ou oxibismetano), dada pela equao
(CH3)2O(g)

CH4(g) + H2(g) + CO(g)

exibe a seguinte dependncia da velocidade com a concentrao:


Experimento
1
2
3

Concentrao inicial de (CH3)2O


em mol L1
0,20
0,40
0,60

Velocidade
Inicial em 109 mol L1 s1
1,60
6,40
14,4

Considerando que a concentrao da espcie qumica X seja denominada como [ X ], a velocidade ( v ) para essa reao
ser expressa como:
a) v = k [(CH3)2O]
b) v = k [CH4][H2][CO]
c) v = k

Cintica Qumica Parte II

d) v = k [(CH3)2O]2
e) v = k [CH 4 ][ H 2 ][CO]
[(CH 3 ) 2 O]

173

04 (UFPE 2a fase/2000) A lei da velocidade para a reao


2 NO(g)

O2(g)

2 NO2(g)

V = K [ NO ]2 [ O2 ]
Se triplicarmos as concentraes de NO e O 2 ao mesmo tempo, quantas vezes mais rpida ser a reao?
Resoluo com o Professor:

05 (UFPE 2a fase/89) observado experimentalmente que a velocidade de formao de C, atravs da reao


A + B
C varia com as concentraes de A e B. Quando a concentrao de A dobra, a velocidade dobra;
quando a concentrao de B dobra, a velocidade quadruplica. Assinale os itens certos na coluna I e os itens errados na
coluna II.
I II
0 0 A velocidade da reao diretamente proporcional concentrao de A .
1 1 A velocidade da reao diretamente proporcional ao quadrado da concentrao de A.
2 2 A velocidade da reao diretamente proporcional ao quadrado da concentrao de B.
3 3 A ordem da reao, em relao concentrao de A um e em relao a concentrao de B dois.
4 4 A ordem da reao em relao concentrao de A dois e em relao concentrao de B um.
06 (UNICAP Qu. II/93) Experimentalmente, observou-se que a velocidade de formao da substncia W(g), atravs da
reao 3 X(g) + 2 Y(g) W(g), no se altera quando se reduz pela metade a concentrao de Y (g) e quadruplica
quando duplicamos a concentrao de X(g).
Qual a soma dos expoentes de X(g) e Y(g) na equao da velocidade ?
07 (UFPE 2a fase/98) No quadro abaixo esto representados os dados sobre a variao de velocidade em relao s
presses iniciais dos reagentes (V = - PNO/t/2) para a seguinte reao.
2 NO(g)
Presso inicial
NO (atm)
0,5
0,5
1,0
1,0

C2(g)

2 NOC(g) :

Presso inicial
C2 (atm)
0,5
1,0
0,5
1,0

Velocidade inicial
(atm/s)
5,0 x 10-3
10,0 x 10-3
20,0 x 10-3
X x 10-3

Considerando os parmetros apresentados, determine o valor de X.


08 (UFPE 2a fase/93) Para a reao 2 A
+
B

C
+
3 D foram obtidos os seguintes dados sobre
velocidade inicial com respeito s concentraes iniciais dos reagentes:
[ A ] (M)
0,127
0,254
0,254
0,254

[ B ] (M)
0,346
0,346
0,692
1,038

[ A ]/ t (M.s-1)
1,5
3,0
12,0
X

Qual o valor de X ?
Resoluo com o Professor:

174

Cintica Qumica Parte II

09 (UFPE 1a fase/2008) O on hipoclorito o principal ingrediente da gua sanitria, que amplamente empregada
como alvejante. A reao de hipoclorito com corantes produz substncias incolores. Analise os resultados abaixo,
obtidos para reao de um corante com hipoclorito, e assinale a alternativa correta.
Experimento
1
2
3
a)
b)
c)
d)
e)

[ CO ] mol . L1
1,7 x 103
3,4 x 103
1,7 x 103

[ corante ] mol . L1
1,7 x 103
1,7 x 103
3,4 x 103

Velocidade inicial mol . L1 s1


1,7 x 103
3,4 x 103
3,4 x 103

A reao de primeira ordem em relao ao hipoclorito e de segunda ordem em relao ao corante.


A reao de primeirra ordem em relao a ambos os reagentes.
A reao de segunda ordem em relao a ambos os reagentes.
A constante de reao 121 mol1. L . s1
A constante de reao 121 mol . L . s1

10 (FESP UPE/95)
I II
0 0
1 1
2 2
3 3
4 4

Todas as colises que ocorrem em um sistema reacional so naturalmente efetivas, excetuando-se os choques
entre molculas homonucleares.
A energia de ativao da reao direta sempre igual, em mdulo, energia de ativao da reao inversa,
desde que a temperatura permanea constante.
O complexo ativado uma estrutura instvel, de vida bastante curta, que no corresponde aos reagentes nem
aos produtos, e pode se decompor formando os reagentes iniciais, ou os produtos da reao.
A energia de ativao de uma reao catalisada menor que a energia de ativao da mesma reao, no
catalisada.
Uma reao de ordem zero, em relao a um determinado reagente. Isto implica que a velocidade da reao
independe da concentrao do reagente.

11 (UFPE 2a fase/97) Um aluno de qumica estudando a cintica de uma dada reao, observou que esta depende da
concentrao de ons hidrognio [ H+ ]. Ele verificou que as velocidades iniciais variaram como uma funo de H+ da
seguinte forma:
[ H+ ] (M)
Velocidade inicial (M/s)
I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

0,0500
6,4 x 10-7

0,100
3,2 x 10-7

0,200
1,6 x 10-7

A ordem da reao com respeito ao on H+ 1.


Ao adicionar uma base a reao foi acelerada.
Quando a concentrao de [H+ ] for 0,4000 M, a velocidade inicial ser de 0,8 x 10-7 M/s.
Quanto menor o pH mais rpida ser a reao.
A adio de gua no altera a velocidade da reao.

12 (SSA 2 Ano/2011 Prova de Biologia) As afirmativas abaixo esto relacionadas Cintica Qumica. Analise-as.
I. A variao da presso de um gs em uma reao qumica pode ser usada como indicador da velocidade da reao.
II. A velocidade da reao qumica s definida em funo da variao das concentraes dos reagentes presentes no
sistema reacional.
III. Numa reao qumica de primeira ordem, a energia de ativao da reao diminui linearmente, com o aumento da
temperatura.
IV. A condio necessria e suficiente, para que ocorra uma reao, , apenas, que as molculas reagentes estejam de
posse de energia elevada.
V. As enzimas podem ser consideradas catalisadores, pois so muitas as reaes nas quais elas tm ao cataltica.
(So) CORRETA(S) apenas
a) V.

b) I e IV.

Cintica Qumica Parte II

c) I, III e IV.

d) I e V.

e) III e V.
175

13 (UnirioRJ) Num laboratrio, foram efetuadas diversas experincias para a reao:


2 H2(g) +

2 NO(g)

N2(g) + 2 H2O(g)

Com os resultados das velocidades iniciais obtidos, montou-se a seguinte tabela:


Experincia
1
2
3
4
5

[H2] (mol/L)
0,10
0,20
0,10
0,30
0,10

[NO] (mol/L)
0,10
0,10
0,20
0,10
0,30

Velocidade mol . L1 s1
0,10
0,20
0,40
0,30
0,90

Baseando-se na tabela acima, podemos afirmar que a lei de velocidade para a reao :
a) v = k [H2]
b) v = k [NO]

e) v = k [H2] [NO]2

c) v = k [H2] [NO]
d) v = k [H2]2[NO]

14 (UNICAP) Numa reao, temos x moles/litro de H2 e y moles/litro de O2. A velocidade da reao V1. Se dobrarmos a
concentrao de hidrognio e triplicarmos a de oxignio, a velocidade passa a ser V2.
Qual a relao V1 / V2?
(Dado: 2 H2 O2 + 2 H2O )
I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

V2 = 2 V1
V2 = 4 V1
V2 = 12 V1
V2 = 24 V1
V2 = 6 V1

15 (UPE SSA 2 Ano/2012) Os dados informados na tabela indicada a seguir foram obtidos para a reao de formao
da amnia a partir de condies experimentais, testadas por um grupo de pesquisadores.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Experimento
1
2
3

Concentrao inicial (mol . L1)


[ N2 ]
[ H2 ]
0,30
0,24
0,10
0,24
0,30
0,08

Velocidade inicial
(mol . L1 . s1)
13,5
1,5
4,5

De acordo com os dados experimentais, so feitas trs afirmaes a seguir:


I. A cintica da reao de segunda ordem em relao ao hidrognio.
II. A lei de velocidade dessa reao, nas condies apresentadas, v = 6,25 x 102 L2. mol2 . s1 . [N2]2 . [H2].
III. A velocidade inicial da reao igual a 0,5 mol.L1.s1 quando as concentraes iniciais de N2 e H2 so iguais a 0,10
mol . L1.
Est CORRETO o que se afirma em
a) I, apenas.

b) II, apenas.

c) III, apenas.

d) I e III, apenas.

e) I, II e III.

Resolues de Testes
Comentrios Adicionais

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Cintica Qumica Parte II

02 Reaes e Etapas Intermedirias da Reao


Muitas fenmenos naturais ou artificiais correspondem a uma sucesso de vrias reaes intermedirias,
porm muitas reaes ocorrem de forma direta, ou seja, em uma nica etapa:

2.A Reaes no elementares


So aquelas que ocorrem em vrias etapas intermedirias.
Exemplo: Analise o grfico ao lado e responda:
Energia

Eat1

Eat2

B
H1

H2
Etapa I

Hglobal

Etapa II

a) Quais so as etapas intermedirias do processo e qual a equao da reao global?


Etapa I:

A B

As etapas intermedirias so
elementares
Caminho
da reao porque ocorrem de forma direta, ou

Etapa II:

B C

seja, cada etapa intermediria depende de si mesma, no depende do somatrio de


reaes intermedirias. Em cada etapa intermediria o reagente forma o produto de
forma direta.

Global:

A reao global no elementar porque ocorrem de forma indireta, ou seja,

depende de uma sequncia de outras reaes intermedirias para se completar, ou seja,


no depende de si mesma. O reagente no forma o produto de forma direta.

b) Classifique as etapas intermedirias e a reao global em funo do H?


Etapa I: A B

H1 = + X Kcal

(a 1 etapa uma reao endotrmica)

Etapa II: B C

H2 = Y Kcal

(a 2 etapa uma reao exotrmica)

Global: A

Hglobal = H1 + H2 (reao exotrmica porque a entalpia de C menor que a entalpia de A).

Lei de Hess: O H de uma reao global a soma dos valores de H de suas etapas
intermedirias.
Importante: A variao de entalpia da reao global ser a mesma, nas mesmas condies de temperatura e presso,
independente da quantidade de fases intermedirias e independente de quais sejam as fases intermedirias.

c) Qual a etapa rpida e a etapa lenta? Por qu?


Etapa I: A B

etapa lenta porque apresenta maior energia de ativao

Etapa II: B C

etapa rpida porque apresenta menor energia de ativao

d) Qual a etapa que determina a velocidade de todo processo? Por qu?


A etapa I: A

a fase que determina a velocidade do processo global, porque a etapa mais lenta do
processo. A energia de ativao da reao global a energia de ativao da etapa lenta.

A etapa lenta determina a velocidade da reao global.


Cintica Qumica Parte II

177

2.B Reaes elementares


So aquelas que ocorrem em uma nica etapa.
Nas reaes elementares os expoentes das concentraes da lei da velocidade coincidem com os
coeficientes das respectivas substncias na equao qumica balanceada, ou seja...

... para uma reao do tipo:

aA

b B Produtos
V = K . [ A ]a . [ B ]b

... sua lei da velocidade dada por:

Exemplo: Qual a lei da velocidade para a seguinte reao elementar :

1 N2(g) +

3 H2(g)

2 NH3(g)

V = K . [ N2 ]1 . [ H2 ]3

2.C Reaes no elementares X Lei da Velocidade


Para a reao genrica...
...com a seguinte lei da velocidade...
Quando...

x = a e y = b...

aA

b B Produtos...

V = K . [ A]X . [ B ]Y

temos uma reao elementar.

x a e/ou y b ... temos reao no elementar.

Importante: Para reaes no


elementares pelo menos um dos
expoentes das concentraes na lei
da velocidade no corresponde ao
coeficiente da substncia na
equao qumica balanceada.

2.D Lei da velocidade e as etapas intermedirias da reao


No caso de uma reao no elementar, a lei da velocidade dada em cima da etapa mais lenta,
considerando ainda que os catalisadores e substncias intermedirias no so considerados na lei da velocidade de um
processo.
Exemplo: Determine a lei da velocidade para a reao
2A + C + 3D E
considerando-a uma reao no elementar que ocorre com as seguintes etapas intermedirias:
2A +
B + C

X
+

3D

2A + C + 3 D

1 etapa: (Etapa rpida)


E + X
E

2 etapa: (Etapa lenta)


Reao global

A lei da velocidade da reao global 2 A + C + 3 D

Ser expressa por ...


V = K . [ C ]1 . [ D ]3 ... porque a lei da velocidade dada em funo da etapa mais
lenta que, nesse caso, a 2 etapa, desconsiderando o intermedirio (composto B, no exemplo em anlise).

Comentrios Adicionais

178

Cintica Qumica Parte II

Testes de
Vestibulares
01 (UFPE 2a fase/95) A cintica da reao entre xido ntrico e o oxignio,
2 NO

O2

2 NO2 ,

compatvel com o seguinte mecanismo:


NO
NO

+
+

O2 OONO
OONO
2 NO2

(Equilbrio rpido)
(Reao lenta)

A lei de velocidade para esta reao:


I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

de primeira ordem em relao ao NO.


No depende da concentrao do intermedirio OONO.
de segunda ordem em relao ao NO2.
de segunda ordem em relao a ambos os reagentes.
No apresenta constante e velocidade.

02 (UPE Qu. I/2004) Analise as afirmativas abaixo.


I)
II)
III)
IV)

A energia de ativao de uma reao qumica aumenta com o aumento da temperatura do sistema reacional.
A velocidade de uma reao qumica determinada pela etapa mais lenta.
A variao de entalpia de uma reao independe do uso de catalisadores.
Todas as colises entre as molculas de um reagente so efetivas, excetuando-se quando os reagentes so
lquidos e em temperaturas baixas.

Assinale a alternativa que contempla as afirmativas corretas.


a) I, II e IV, apenas.

b) II, III e IV, apenas.

c) I, III e IV, apenas.

d) II e III, apenas.

e) I e III, apenas.

03 (UFPE 2a fase/2003) O grfico ilustra a variao da energia livre ao longo de uma reao qumica, que ocorre em
duas etapas:
Etapa I: A B

Etapa II: B C

A partir da anlise do grfico julgue as alternativas abaixo:


I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

a etapa I espontnea
a etapa II a etapa determinante da velocidade da reao global
a substncia B um intermedirio da reao
a reao global A C espontnea
a reao inversa C B apresenta energia livre de Gibbs de ativao igual a 20 kJ/mol

Cintica Qumica Parte II

179

04 (UFPE 2a fase/2003) A reao do xido de nitrognio com cloro, descoberta em 1914, foi a primeira reao gasosa
elementar trimolecular: 2NO(g) + C2(g) 2NOC(g). Sobre a cintica desta reao, podemos afirmar que:
II
0

A variao da concentrao de NO com relao ao tempo pode ser representada pelo grfico:
concentrao NO

I
0

tempo

A variao da concentrao de C2 com relao ao tempo pode ser representada pelo grfico:
concentrao Cl 2

tempo

A variao da concentrao de NOC com relao ao tempo pode ser representada pelo grfico:
concentrao NOCl

tempo

3
4

3
4

Se duplicarmos a concentrao de NO a velocidade da reao aumenta quatro vezes.


Se duplicarmos a concentrao de C2 a velocidade da reao aumenta quatro vezes.

05 (UFPE 1 Fase/2007) A queima de combustveis nos automveis, geralmente, no completa, e um dos produtos
presentes nos gases de combusto o monxido de carbono, um gs extremamente txico. Para minimizar a emisso
desses gases para a atmosfera, os automveis possuem um conversor cataltico que acelera a reao:
CO(g) + O2(g) CO2(g)
No entanto, a reao ocorre em vrias etapas, algumas das quais se encontram a seguir:
CO(g) + O2(g) CO2(g) + O(g)
(I)
CO(g) + O(g) + M(s) CO2(g) + M(s) ( II )
Ambas as etapas possuem energia de ativao positiva, porm a energia de ativao da etapa I muito maior que a da
etapa II. Considere o processo descrito e assinale a alternativa correta.
a) Com base na reao global, podemos dizer que a mesma de segunda ordem, j que somente dois reagentes so
envolvidos na reao.
b) M no pode ser considerado um catalisador uma vez que ele participa na etapa II.
c) Se dobrarmos a presso parcial de monxido de carbono, a velocidade da etapa II dever dobrar; porm, a
velocidade da etapa I dever diminuir, j que sua energia de ativao maior.
d) Um aumento de temperatura diminui a velocidade da etapa I e aumenta a velocidade da etapa II.
e) Para concentraes iguais dos reagentes, a qualquer temperatura, a etapa II mais rpida que a etapa I.

Resolues de Testes
Comentrios Adicionais

180

Cintica Qumica Parte II

06 (UFPE 1a fase/2004) Um mecanismo proposto para a decomposio do gs N 2O consiste nas seguintes etapas
elementares:
K1
1a etapa
N2O

N2 + O
2a etapa

K2
N2O + O

N 2 + O2

Sabendo-se que a lei de velocidade obtida experimentalmente V = K [ N2O ], pode-se afirmar que:
a)
b)
c)
d)
e)

a 1a etapa a etapa determinante da velocidade de reao e, por isso, K 2 >> K1.


a 1a etapa a etapa determinante da velocidade de reao e, por isso, K 1 >> K2.
a 2a etapa a etapa determinante da velocidade de reao e, por isso, K2 >> K1.
a 2a etapa a etapa determinante da velocidade de reao e, por isso, K 1 >> K2.
a reao global representada pela equao qumica:
2 N 2O + O 2 N2 + 3/2 O2

07 (UFPE 2a fase/2006) Jos havia descoberto que, ao penetrar na corrente sangunea e atingir o crebro, o nion Pp
capaz de se associar a dois tipos de neurotransmissores, recA e recB, originando a seguinte seqncia de reaes
elementares:
Pp + recA recA + Pp
recA + recB recA-recB
recA-recB + Pp recA + recB-Pp

rpida
lenta
rpida

O recA causa contraes involuntrias, isto , um tique nervoso que faz que a pessoa fique piscando de forma
insistente e involuntria o olho direito. O produto recB-Pp que causa, efetivamente, a sudorese e a tremedeira que
Milton estava apresentando.
Considere as seguintes afirmaes.
I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

A reao global para o processo : Pp + recB recB-Pp.


Todas as etapas so bimoleculares e, portanto, reaes com cintica de primeira ordem.
A velocidade da reao global determinada pela terceira etapa.
recA e recA-recB so intermedirios de reao.
A lei de velocidade para reao global ser: v = k . [recA] m . [recB]n.

08 (UFPE 2a fase/2008) A reao de nitrognio atmosfrico com oxignio produz xido de nitrognio:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g).
Esta reao muito lenta em temperatura ambiente, tornando-se importante somente a elevadas temperaturas,
como as presentes em motores de combusto interna. Este xido participa em diversas reaes na atmosfera, levando
formao de vrios poluentes, com forte impacto ambiental. Algumas das etapas elementares propostas para esta
reao encontram-se abaixo:
N2(g) + O(g) NO(g) + N(g) (Etapa 1)
N(g) + O2(g) NO(g) + O(g) (Etapa 2)
O(g) intermedirio presente na combusto em motores. A Etapa (1) considerada determinante da velocidade da
reao, pois possui elevada energia de ativao (317 kJmol 1), muito maior do que na Etapa (2). Sobre esse tema,
avalie as seguintes afirmativas:
I
0
1
2

II
0 A Etapa (1) mais afetada por um aumento de temperatura do que a Etapa (2).
1 A Etapa (2) de segunda ordem.
2 Como a Etapa (1) a determinante da velocidade da reao, espera-se que a reao global seja de segunda
ordem em relao ao nitrognio.
3 3 Um aumento na temperatura reacional deve diminuir a velocidade da reao, uma vez que a energia de
ativao muito elevada.
4 4 Um aumento na presso parcial do oxignio (O2) deve diminuir a velocidade da reao, uma vez que ele no
participa da Etapa (1).

Cintica Qumica Parte II

181

09 (UFPE 2a fase/2013) A oxidao do HSO3 pelo O2, em gua, uma reao importante nos processos de formao
da chuva cida e de dessulfurizao do gs de chamin, e descrita pela equao
2 HSO3(aq) + O2(aq) 2 SO42(aq) + 2 H+(aq)
A cintica dessa reao foi determinada na temperatura constante de 37 C e o pH da reao foi controlado com o uso
de tampo. Para uma concentrao inicial de dioxignio de 2,4 10 4 mol dm3, a velocidade inicial (v0) da reao foi
determinada em funo da concentrao inicial de HSO3, [ HSO3 ]0:
[ HSO3 ]0 (mol dm3)
0,50 104
1,00 104

v0 (mol dm3 s1)


0,25 1014
1,00 1014

Os valores das constantes de velocidade, K, foram determinados para diversos pH:


K (dm3 mol1 s1)
4,0 102
4,0 104

pH
4
5

A partir desses resultados, analise as proposies a seguir.

Concentrao de O2

I II
0 0 A dependncia temporal da concentrao de O2 representada pelo grfico:

Tempo
1
2
3
4

A ordem da reao com relao ao reagente HSO3 2.


A reao acelerada com o aumento da concentrao de on hidrognio.
O dioxignio um intermedirio, pois a lei de velocidade da reao independente da sua concentrao.
A dependncia temporal da concentrao de HSO3 representada pelo grfico:

Concentrao de HSO3

1
2
3
4

Tempo
10 (UPE SSA 2 ano/2012) Os dados informados na tabela indicada a seguir foram obtidos para a reao de formao
da amnia a partir de condies experimentais, testadas por um grupo de pesquisadores.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Experimento
1
2
3

Concentrao inicial (mol.L1)


[ N2 ]
[ H2 ]
0,30
0,24
0,10
0,24
0,30
0,08

Velocidade inicial
(mol.L1.s1)
13,5
1,5
4,5

De acordo com os dados experimentais, so feitas trs afirmaes a seguir:


I. A cintica da reao de segunda ordem em relao ao hidrognio.
II. A lei de velocidade dessa reao, nas condies apresentadas, v = 6,25 x 102 L2.mol2.s1.[ N2 ]2. [ H2 ].
III. A velocidade inicial da reao igual a 0,5 mol. L1.s1 quando as concentraes iniciais de N2 e H2 so iguais a 0,10
mol.L1.
Est CORRETO o que se afirma em
a) I, apenas.
182

b) II, apenas.

c) III, apenas.

d) I e III, apenas.

e) I, II e III.

Cintica Qumica Parte II

03 Consideraes Finais
3.A Meiavida de uma reao ( t )
Denomina-se tempo de meiavida ( t ), ou, simplesmente, meiavida o tempo necessrio para que a
quantidade ou concentrao de uma substncia se reduza metade.
Considerando que em reaes mais rpidas as concentraes dos reagentes diminuem em menos tempo,
conclumos que...

O tempo de meiavida inversamente proporcional a velocidade da reao.


Em reaes de primeira ordem o tempo de meiavida no depende das concentraes dos reagentes. Para
essas reaes a meiavida mantm-se constante durante todo processo.

Em reaes de segunda ordem o tempo de meiavida depende das concentraes dos reagentes. Em funo
disso a meiavida varia em funo do tempo de reao. O mesmo ocorre para reaes de terceira ordem ou
mais.

3.B Outros fatores que modificam a velocidade das reaes


Autocatlise
Reao na qual um dos produtos da reao age como catalisador da prpria reao.
Exemplo:

3 Cu + 8 HNO3

NO(g)

3 Cu(NO3)2 + 4 H2O + 2 NO

Ativadores ou promotores de uma reao


Ativadores so substncias que tm a funo de aumentar a eficincia do catalisador. O promotor, sozinho,
no catalisa a reao.
Venenos so substncias que diminuem a ao de um catalisador. O veneno, sozinho, no diminui a
velocidade da reao.
Exemplo geral:
N 2 + 3 H2
Fe

N 2 + 3 H2

2 NH3

(muito Lenta)

... a reao ocorre pelo seu mecanismo natural.

2 NH3

(Rpida)

...o Fe atua como catalisador,

2 NH3

(Muito rpida)

...o A2O3 atua como promotor e

2 NH3

(Lenta)

...e o As atua como veneno da reao.

Fe

N 2 + 3 H2

A2O3

N 2 + 3 H2

Fe

As

Catlise homognea
Quando reagentes e catalisador esto numa mesma fase fsica.
Exemplo:

SO2(g) + O2(g)

NO2(g)

SO3(g)

Catlise heterognea
Quando reagentes e catalisador esto em fases fsicas diferentes.
Exemplo:

H2(g) + C2H4(g)

Pt(S)

C2H6(g)

Cintica Qumica Parte II

183

3.C Molecularidade X Ordem da Reao


Vamos considerar uma reao do tipo: a A
+
bB
balanceada com coeficientes inteiros, ou seja, a e b so nmeros inteiros.
Admitindo sua seguinte lei da velocidade dada por:

Produtos

devidamente

V = K . [ A ]X . [ B ]Y

Molecularidade = a + b
Dessa forma definiremos sua...

Ordem = X + Y
Podemos ento estabelecer os seguintes conceitos:

Molecularidade: Soma dos coeficientes dos reagentes na equao qumica devidamente balanceada com todos os
seus coeficientes inteiros. Dessa forma conclumos que a molecularidade sempre
um nmero inteiro e diferente de zero.
Ordem: Soma dos expoentes das concentraes dos reagentes na expresso da lei da velocidade da reao. Dessa
forma conclumos que a ordem da reao nem sempre um nmero inteiro e diferente de
zero. A ordem da reao pode ser zero, pode ser um nmero negativo ou at mesmo uma
frao.

Testes de
Vestibulares
01 (Vestibular Seriado 2 ano UPE/2010) Em relao cintica das reaes qumicas, analise as afirmativas e conclua.
I II
0 0 A meiavida de uma reao qumica depende, apenas, da temperatura inicial do reagente, independendo,
portanto, de quaisquer outros fatores.
1 1 A ordem de uma reao no pode ser negativa, pois isso implicaria a velocidade da reao ser negativa, isto ,
sempre os produtos da reao iriam se transformar imediatamente nos reagentes.
2 2 Igualmente energia de ativao, o H depende do mecanismo da reao, isto , as reaes catalisadas sempre
apresentam o H menor que o da mesma reao no catalisada.
3 3 Pela teoria da coliso, o nico fator que define se h ou no reao qumica a energia de ativao das
molculas, sendo quaisquer outros fatores irrelevantes para a definio de ocorrncia ou no da reao.
4 4 O aumento de temperatura de um sistema reacional provoca o aumento da velocidade da reao, mas no
interfere no valor da energia de ativao.
02 (UFPE 1a fase/2005) Quando a concentrao de 2-bromo-2-metilpropano, C4H9Br dobra, a velocidade da reao:
C4H9Br(aq) + OH(aq) C4H9OH(aq) + Br(aq)
aumenta por um fator de 2. Se as concentraes de C 4H9Br e OH so dobradas, o aumento da velocidade o mesmo:
um fator de 2. Com relao a esses dados, analise as afirmativas a seguir.
1)
2)
3)
4)
5)

A lei de velocidade da reao pode ser escrita como: v = k [C 4H9Br] [OH ] e, portanto, a reao de segunda
ordem.
A lei de velocidade da reao pode ser escrita como: v = k [C4H9Br] e, portanto, a reao de primeira ordem.
A lei de velocidade da reao pode ser escrita como: v = k [C4H9Br] e, portanto, a reao de primeira ordem, com
relao ao C4H9Br, e de ordem zero, com relao ao on OH .
Se a concentrao de ons OH triplicar, a velocidade da reao no se altera.
A meia-vida, t1/2, independe da concentrao inicial dos reagentes.

Esto corretas:
a)
184

1, 2, 4 e 5 apenas

b) 1, 3, 4 e 5 apenas

c) 2, 3, 4 e 5 apenas

d) 1 e 5 apenas

e) 1, 2, 3, 4 e 5

Cintica Qumica Parte II

03 (UFPE 2a fase/2001) A figura abaixo mostra como a concentrao de um reagente A varia com o tempo em duas
reaes que apresentam cintica de primeira ordem. K 1 e K2 so as constantes de velocidade.
Concentrao molar do reagente. [ A ]

[ A ]0

I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

K1

K2

Tempo (s)
A lei de velocidade das reaes em estudo dada por V = K . [ A ].
A unidade da constante de velocidade dada por mol . L1 . s1.
Pelo grfico dado, K1 < K2 e, portanto, a reao 1 mais rpida que a reao 2.
O tempo de meia vida da reao 2 menor que o da reao 1.
Se a concentrao de A duplica, a velocidade da reao quadruplica.

04 (Vestibular Seriado 2 ano UPE/2009) As afirmativas abaixo esto relacionadas Cintica Qumica. Analise-as.
I. A variao da presso de um gs em uma reao qumica pode ser usada como indicador da velocidade da reao.
II. A velocidade da reao qumica s definida em funo da variao das concentraes dos reagentes presentes no
sistema reacional.
III. Numa reao qumica de primeira ordem, a energia de ativao da reao diminui linearmente, com o aumento da
temperatura.
IV. A condio necessria e suficiente, para que ocorra uma reao, , apenas, que as molculas reagentes estejam de
posse de energia elevada.
V. As enzimas podem ser consideradas catalisadores, pois so muitas as reaes nas quais elas tm ao cataltica.
(So) CORRETA(S) apenas
a) V.

b) I e IV.

c) I, III e IV.

d) I e V.

e) III e V.

05 (UFPE CTG/2013.2) xidos de nitrognio e carbono so muito comuns, dentre os quais podemos citar o dixido de
nitrognio (NO2) e o monxido de carbono (CO), que reagem entre si num processo que envolve duas etapas:
Etapa 1(lenta):
Etapa 2(rpida):

2 NO2 NO + NO3
NO3 + CO NO2 + CO2

A respeito deste processo, analise as afirmaes seguintes.


I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

A reao global NO2 + CO NO + CO2.


A lei de velocidade para o processo global, obtida a partir da etapa lenta, v = k [NO2 ]2.
O NO3 atua como catalisador, uma vez que esta espcie no aparece na reao global.
O reagente NO2 no consumido na reao, uma vez que regenerado na segunda etapa.
Se a velocidade for dada em mol L1 s1 e as concentraes em mol L1, a unidade de k ser L mol1 s1.

06 (UFFRJ) Considere a reao: M(g) + N(g) O(g).


Observa-se experimentalmente que, dobrando-se a concentrao de N, a velocidade de formao de O quadruplica; e,
dobrando-se a concentrao de M, a velocidade da reao no afetada.
A equao da velocidade v dessa reao :
a) v = k [M]2
b) v = k [N]2

c) v = k[M]
d) v = k[M] [N]

Cintica Qumica Parte II

e) v = k [M] [N]2

185

07 (UFRJ) A expresso da velocidade de uma reao deve ser determinada experimentalmente, no podendo, em geral,
ser predita diretamente a partir dos coeficientes estequiomtricos da reao.
O grfico abaixo apresenta dados experimentais que possibilitam a obteno da expresso da velocidade da seguinte
reao:
2 IC(g) + H2(g)

I2(g) +

2 HC(g)

a) Escreva a expresso da velocidade dessa reao.


b) Calcule o nmero de mols de cada produto ao final da reao apresentada se, no incio, h 3 mols de cada
reagente.
08 (Uerj) A reao expressa pela equao x X + y Y z Z + w W foi
realizada em diversas experincias nas quais se manteve constante a
temperatura.
As velocidades de reao foram medidas, variando-se a concentrao molar de
um dos reagentes e mantendo-se a do outro constante. Os resultados obtidos
esto representados no grfico ao lado.
Em funo dos dados apresentados:
a) determine a ordem da reao em relao aos reagentes X e Y,
respectivamente;
b) calcule o nmero de vezes em que a velocidade da reao aumenta quando
se duplica a concentrao molar de Y e se triplica a concentrao molar de
X.

09 (UFPE 2 Fase/2014) A determinao da lei de velocidade de uma reao baseada em resultados experimentais.
No estudo cintico da reao NO(g) + O2(g) NO2(g), realizado na temperatura T, observou-se como a velocidade
inicial da reao variou, de acordo com o grfico abaixo:

Com base nas informaes do grfico, correto afirmar que:


I
0
1
2
3
4

186

II
0
1
2
3
4

a ordem da reao em relao ao O2 0,5.


a reao de segunda ordem em relao ao NO.
a unidade de k L2 mol2 min1.
na temperatura T, se [ NO ] = [ O2 ] = 1 mol/L, a velocidade da reao ser igual a 28 mol L1 min1.
o aumento da concentrao dos reagentes aumenta a velocidade da reao devido a uma diminuio da
energia de ativao.

Cintica Qumica Parte II

10 (UFPE CTG/2014.2)A figura abaixo mostra o perfil de uma


reao no elementar reversvel, na qual os reagentes R1 e R2
so convertidos nos produtos P1 e P2. Considerando o grfico
apresentado, analise as proposies abaixo.
I II
0 0 Neste processo, no se forma nenhum intermedirio
reacional.
1 1 O processo global exotrmico.
2 2 A primeira etapa a mais rpida.
3 3 A terceira etapa tem menor energia de ativao.
4 4 A utilizao de um catalisador aumenta a velocidade das
reaes direta e inversa.

11 (UNICAP Qumica I/2014.2) A amnia (NH3) de grande importncia na fabricao de fertilizantes. Ela pode ser
obtida a partir de hidrognio (H2) e nitrognio (N2). A lei de velocidade para essa reao V = k [H 2]3 [N2]. Quando a
concentrao de hidrognio duplicada e a concentrao de nitrognio triplicada, mantendo-se constante a
temperatura, correto afirmar que:
I
0
1
2
3
4

II
0
1
2
3
4

a velocidade final no alterada;


a velocidade final 54 vezes a velocidade inicial;
a velocidade final 6 vezes a velocidade inicial;
a velocidade final 18 vezes a velocidade inicial;
a velocidade final 24 vezes a velocidade inicial.

12 (UNICAP Qumica II/2014.2) O nitrognio do ar no assimilvel, mas por uma ao simbitica entre os legumes e
certas bactrias que existem nos ndulos das razes, ele fixado no solo em forma de compostos amoniacais. A cada
ano, em toda a superfcie terrestre, um bilho de toneladas de nitrognio atmosfrico transformado em N 2 fixado,
sendo que, dentre todas as reaes qumicas realizadas, a sntese de amnia a partir de hidrognio e nitrognio
atmosfrico a mais importante, conhecido como Processo de Haber:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Em uma experincia para determinar a lei de velocidade desta reao, foram obtidos os dados da tabela a seguir:
[ N2 ], mol L1
0,03
0,06
0,03

[ H2 ], mol L1
0,01
0,01
0,02

Velocidade, mol L1 min1


4,2 . 105
1,7 . 104
3,4 . 10 4

I
0
1
2

II
0 A lei de velocidade de formao da amnia v = k [N2]2 . [H2]3.
1 A partir de 10g de N2 so obtidos 17g de NH3.
2 Se a velocidade de formao da amnia igual a 3,4 x 104 mol L1 min1, ento a velocidade de consumo do
nitrognio de 1,7 x 104 mol L1 min1.
3 3 A reao de formao da amnia de segunda ordem em relao ao nitrognio e ao hidrognio.
4 4 A expresso da constante de equilbrio para a reao : K = [NH3]2 / [N2].[H2]3.

Resolues de Testes
Comentrios Adicionais

Cintica Qumica Parte II

187

13 (UPE 2003)
I II
0 0 A energia interna de um sistema formado por molculas biatmicas calculada unicamente pela soma das
energias cinticas de vibrao e das molculas constituintes do sistema.
1 1 Quando um sistema sofre uma transformao espontnea a temperatura e presso constantes, constata-se que
sua energia livre decresce.
2 2 Molculas reagentes suficientemente energticas, quando colidem, no produziro reao alguma, se no
houver, no instante da coliso, uma orientao relativa das molculas favorvel a ruptura das ligaes.
3 3 Uma reao qumica, a qual est associada uma energia de ativao elevada, ocorrer rapidamente, se a
variao da entalpia da reao for menor que zero.
4 4 A decomposio da amnia, realizada de forma conveniente, ocorre com velocidade constante at o seu
completo desaparecimento; esse fato sinaliza para uma reao de decomposio de primeira ordem.

14 (UPE Qu. II/2007) So feitas as seguintes afirmaes relativas ao pH das solues e cintica dos sistemas
reacionais. Sobre elas, analise-as e conclua.
I II
0 0 Em um tampo cido, a diferena entre o pH da soluo e o pKa do cido igual a 1, em consequncia, a
concentrao do sal 10 vezes menor que a do cido constituinte do tampo.
1 1 O pH da soluo resultante da hidrlise cida de um sal cuja concentrao em mols/L igual ao Kb da base fraca
que o originou igual a 7.
2 2 Aumentando-se a temperatura de um sistema reacional, aumenta-se simultaneamente a energia cintica mdia
das molculas e a energia de ativao da reao.
3 3 A molecularidade de uma etapa de uma reao qumica sempre um nmero inteiro, positivo diferente da
ordem de uma reao que pode ser um nmero fracionrio.
4 4 O cloreto de sdio e o cido clordrico no formam um tampo cido, porque o cloreto de sdio, ao se
hidrolisar, origina um cido forte que altera significativamente o pH do meio.

15 (AcafeSC) O xido ntrico reage com hidrognio, produzindo nitrognio e vapor de gua de acordo com a seguinte
equao:
2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g)

2 H2O(g)

Acredita-se que essa reao ocorra em duas etapas:


2 NO + H2 N2O + H2O (etapa lenta)
N2O + H2O N2 + H2O (etapa rpida)
De acordo com esse mecanismo, a expresso da velocidade da reao :
a) v = k[NO]2[H2]
b) v = k[NO2] [H2O]

c) v = k[NO] [H2]
d) v = k[N2] [H2O]

e) v = k[N2] [H2O]2

Resolues de Testes
Comentrios Adicionais

188

Cintica Qumica Parte II

Resolues de Testes
Comentrios Adicionais

Cintica Qumica Parte II

189

Resolues de Testes
Comentrios Adicionais

Gabarito do Captulo:
Cintica Qumica Parte II
(40 questes)
Gabarito das pginas 173, 174, 175 e 176:
No

Resposta

No

Resposta

No

Resposta

01
02
03
04
05

E
D
D
27
VFVVF

06
07
08
09
10

02
40
27
B

11
12
13
14
15

VVVFF
D
E
FFVFF
B

FFVVV = UPE
FVVVV = Eber

No

Resposta

Gabarito das pginas 179, 180, 181 e 182:


No

Resposta

No

Resposta

No

Resposta

No

Resposta

01
02
03

VVFFF
D
FVVVF

04
05
06

VFVVF
C
A

07
08
09

VFFVV
VVFFF
VVVFF

10

Gabarito das pginas 184, 185, 186, 187 e 188:


No

Resposta

No

Resposta

No

Resposta

No

Resposta

01
02
03
04

FVVFF
C
VFVFF
D

05
06
07
08

VVFFV
B
*
*

09
10
11
12

FVVVF
FFFVV
FFFFV
VFVFV

13
14
15

FFFFV
FVFVF
A

*Questes abertas:07) A V = K [IC] . [H2]


B 1,5 mol de I2 e 3,0 mol de HC
08) A 2 ordem em relao a X
1 ordem em relao a Y
B Aumenta 18 vezes

Comunique-se com seu professor:


190

quimicaeber@hotmail.com
Cintica Qumica Parte II