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Enunciado de Problemas
Captulo I
1.1 Quais dos seguintes processos podero ser considerados isobricos:
a)
abertura de uma vlvula de um tanque de ar comprimido;
b)
adio de calor a gua em ebulio;
c)
fuga de gs de um depsito sob presso, atravs de uma fenda
minscula;
d)
compresso de ar num compressor;
e)
aquecimento de ar num cilindro sobre cujo pisto se exerce uma
fora constante.
1.2 - H uma temperatura para a qual os valores das escalas Celsius e
Fahrenheit so os mesmos. Qual essa temperatura?
1.3 - A massa especfica da gua em unidades CGS l g.cm-3. Calcular:
a)
a massa especfica em unidades MKS;
b)
volume especfico em m3.Kg-1;
c)
volume especfico molar;
d)
fazer os mesmos clculos para o ar (massa especfica do ar:
0,00129 g.cm-3);
(Nota: a massa molar mdia do ar 29; ou seja a massa de 1 Kilomol de ar 29 Kg).
a)
b)
c)
d)
PB
PA
VA
VC
1.12
a) Demonstrar que o coeficiente de dilatao volumtrica pode
expressar-se na forma:
1
=(
)P
T
em que a massa especfica.
b) Demonstrar que o coeficiente de compressibilidade isotrmica pode
expressar-se na forma:
1
(
)T
=
P
1.13 - A temperatura de um bloco de cobre aumenta de 400 K a 410 K. Que
aumento de presso necessrio para manter o volume constante? Os
dados numricos necessrios podem obter-se na figura abaixo.
Conduta de ar
Micromanmetro com lcool
o
o
o
ao =
1.22 - Que presso hidrosttica ser necessria para evitar que um bloco de
cobre se expanda, quando a temperatura for aumentada de 20C para 30C?
(ver figura do problema 1.13).
1.23 - Um lquido encerrado num cilindro metlico, provido de um pisto do
mesmo metal. O sistema inicialmente est presso atmosfrica e
temperatura de 80C. Exerce-se uma fora sobre o pisto, comprimindo a
temperatura constante o lquido at que a sua presso seja aumentada para
100 atm, e ento o pisto mantido nessa posio.
Calcular a nova temperatura qual o lquido volta a estar presso de 1 atm.
Assumir que o cilindro suficientemente forte de modo que o seu volume no
seja alterado por variaes de presso, mas somente por variaes de
temperatura.
Dados:
-6
-1
Coeficiente de compressibilidade do lquido = 50x10 atm
-4
-1
Coeficiente de dilatao volumtrica do lquido
= 5,3 x 10 (C)
-6
-1
Coeficiente de dilatao linear do metal
=10x10 (C )
final
15
12
9
6
4
2
V (m3)
0,0300 inicial
0,0361
0,0453
0,0644
0,0903
0,1608 final
60
3,48
0,95
65
3,60
1,06
70
3,75
1,20
75
3,90
1,35
80
4,07
1,54
85
4,33
1,78
90
4,60
2,06
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo II
2.1 - Uma bolha de ar sobe do fundo de um lago, onde a presso 3,03 atm,
para a superfcie, cuja presso atmosfrica. As temperaturas no fundo do
lago e superfcie so 7 C e 27 C respectivamente. Qual a relao entre os
volumes de bolha na superfcie e no fundo do lago?
2.2 - Um frasco contm 1 g de oxignio presso de 10 atm e temperatura
de 47C. No instante seguinte constata-se que devido a uma fuga, a presso
baixa para 5/8 do seu valor inicial e a temperatura estabiliza nos 27C
a) Qual o volume do frasco?
b) Qual a massa do oxignio que se escapou?
2.3 - O volume de 1 mol de um gs ideal elevado isotermicamente de 1
para 20 litros a 0C. A presso do gs em qualquer instante dada pela
equao Pv = RT com R=8.31 J.mol-1.K-1. Qual o trabalho realizado em
Joules?
2.4 - Na figura considere a transformao isotrmica de um gs perfeito
temperatura T, sendo: P2 = 10x105 N/m2; P1 = 4x105 N/m2 e v1= 2,5 m3/K
mole. Determine:
a)
b)
c)
d)
temperatura T
O volume molar v2
A temperatura nos pontos b e d
O volume real V no ponto a, para o caso do sistema ser formado por 4
Kmol de hidrognio
.
2.11 - Considerando que o ar uma mistura de gs ideal e que formado por
77% de azoto e 23% de oxignio (composio mssica), calcular o seu
volume molar a 27 C e 750mm de Hg. Calcular tambm a presso parcial de
cada um dos seus componentes (massas atmicas N = 14,0; O=16,0).
2.12 - Um certo volume V =1,00 m3 de ar hmido, presso de 730mm Hg e
temperatura de 30C, contm vapor de gua em tal quantidade que a sua
presso parcial de 23,0 mm Hg. Arrefecendo isobaricamente o ar at
temperatura de 15C, elimina-se uma certa quantidade de vapor de gua por
condensao de modo a que a presso parcial final do vapor de gua de
12,7 mm Hg. Calcular:
a) O volume de ar hmido aps o arrefecimento
b) A massa de gua retirada por condensao. Admitir que o ar hmido
se comporta como um gs ideal.
2.13 - Uma sala com as dimenses 4 x 6 x 2,7 m contm uma mistura de ar e
vapor de gua presso total de 100 KPa e 25C de temperatura. Sendo a
presso parcial do vapor de gua igual a 1,4 KPa calcule a massa total de
gua na sala.
2.22 - A composio volumtrica de um gs combustvel 10% - CO; 45% H2; 35% - CH4; 4% - C2H4; 3% - CO2; 3% - N2. Determinar:
a) A sua massa molar aparente
b) A sua massa especfica em condies normais
c) O seu volume especfico em condies normais
d) A presso parcial do metano em %
e) O contedo em massa dos componentes
2.23 - A mistura de gases que se forma ao queimar 1 kg nafta no forno de
uma caldeira de vapor, tem a seguinte composio, determinada pelos
volumes parciais dos componentes:
VCO 2 = 1,85 m3; VO 2 = 0,77m3; VN 2 = 12,78 m3
Determinar as fraces mssicas e as presses parciais dos componentes se
a presso total for 1 bar
2.24 - Um balo de vidro vazio pesa 27,9214g. Cheio com ar seco presso
de 1 atm e temperatura de 25 C pesa 28,0529g. Cheio com uma mistura
de metano e etano nas mesmas condies de presso e temperatura pesa
28,0140g. Calcular a percentagem de moles de metano na mistura gasosa.
2.25 - Um tanque contm 0,5 m3 de azoto presso absoluta de 1,5 x 105
Nm-2 e temperatura de 27 C. Qual ser a presso se o volume for
aumentado para 5,0 m3 e a temperatura para 327 C?
2.26 - Um frasco de volume 2L e provido de uma vlvula, contm oxignio a
300 K e presso atmosfrica. O sistema aquecido at temperatura de
400 K com a vlvula aberta para a atmosfera. Depois a vlvula fechada e o
frasco arrefecido at temperatura inicial.
a) Qual a presso final do oxignio no frasco?
b) Quantas gramas de oxignio permanecem no frasco?
2.27 - Um balo cujo volume 20 000 ft3 para ser cheio com hidrognio
presso atmosfrica
a) Se o hidrognio estiver armazenado em cilindros de volume 2ft3 e
presso absoluta de 200 lb.in-2, quantos cilindros so necessrios?
b) Qual o peso total que o balo pode suportar no ar, em condies
standard?
c) Qual o peso que poderia ser suportado pelo balo, se este estivesse
cheio com hlio em vez de hidrognio?
2.34 - A medida dos volumes dos gases pode dar uma ideia da estrutura das
molculas do gs. Determinar se a molcula de oxignio realmente
diatmica, sabendo que num volume igual a 4 dm3, h 5 g de oxignio
temperatura t = 150 C e presso de 1,373 bar. Determinar qual o valor da
presso do gs se a molcula fosse constituda por 3 tomos de oxignio
(ozono 03).
2.35 - O caudal de um compressor de ar nas condies normais Vn = 500
m3/h. A que igual o caudal em massa do dito compressor?
2.36 - Uma garrafa para Argon, de 40 dm3 de capacidade, vazia pesa 64 kg.
Quanto pesar se temperatura t = 15 C, se encher de Argon at presso
P = 150 bar? Como variar a presso do Argon, se a garrafa colocada num
local onde a temperatura t = 25 C?
2.37 - Num tubo em U bem calibrado, fechado numa das extremidades e
cheio de mercrio, introduziram-se 25 cm3 de ar temperatura t1 = 20C (Fig.
(a)). Nestas condies os meniscos de mercrio
em ambos os ramos do tubo esto ao mesmo
nvel. Depois o ar contido no tubo aquecido at
t2 = 70C (Fig.(b)). Determinar:
a) A diferena de presso que produz h, em mm
Hg
b) A presso do ar aquecido, P2, sabendo a
presso baromtrica B = 1,000 bar, a seco
do tubo S = 1 cm2, e a densidade do Mercrio
= 13,595 g/cm3.
2.38 - Um tanque rgido de 0,5 m3 de volume contm oxignio a uma presso
absoluta de 1,5.106 N.m-2 e a uma temperatura de 20C. Supondo que o
oxignio se comporta como um gs ideal, calcule:
a) a presso quando se aumenta a temperatura do gs para 500C;
b) a 20C, quantos kilomoles se podem retirar do tanque antes que a
presso desa abaixo de 10% do valor inicial.
2.39 - Uma chamin lana para a atmosfera os gases resultantes da queima
de combustveis, presso de 1 atmosfera e temperatura de 85C, com um
caudal de 3 m3 min-1. Sabendo que as presses parciais de vapor de gua, e
dixido de carbono no efluente so respectivamente 0,35 e 0,1 atmosferas,
calcular as massas de gua e CO2 emitidas durante 8 horas de laborao.
2.40 - A presso no interior do pneu de um automvel depende, entre outros
factores, da temperatura do ar que nele se encontra. Quando a temperatura
do ar 25C, a presso medida 310 kPa. Assumindo que para este valor
de presso o volume do pneu permanece praticamente constante e com o
valor de 0,025m3, determinar o aumento de presso quando a temperatura
do ar passa a ser de 50C. Determinar tambm a massa de ar que deve ser
retirada do pneu para que, nestas condies de temperatura, a presso
recupere o valor que tinha inicialmente.
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo III
3.1 - Qual a energia cintica mdia de uma molcula de um gs
temperatura de 300 K?
3.2 - Qual a energia total das molculas de 1 mole de gs temperatura de
300 K?
3.3 - Qual a velocidade quadrtica mdia de uma molcula de hidrognio, a
300 K?
3.4 - A que temperatura a velocidade quadrtica mdia do oxignio iguala a
do hidrognio a 0C?
3.5 - Considerar um gs ideal temperatura de 0C e presso de 1 atm.
Imagine que cada molcula est em mdia no centro de um pequeno cubo.
a) Qual o comprimento de cada lado desse pequeno cubo?
b) Como que esta distncia se compara com o dimetro da molcula?
3.6 - Um mole de gua lquida ocupa o volume de 18 cm3. Imagine que cada
molcula, em mdia, est no centro de um pequeno cubo.
a) Qual o comprimento de cada lado desse pequeno cubo?
b) Como que esta distncia se compara com o dimetro da molcula?
3.7 - As presses mais baixas atingidas em laboratrio, so da ordem de
10-10 Torr (da ordem de 10-13atm). A esta presso e temperatura vulgar (por
ex: T = 300 K), quantas molculas esto presentes num volume de 1 cm3?
3.8 - A velocidade de propagao de uma onda sonora no ar a 27 C
aproximadamente 350 ms-1. Comparar esta velocidade com a velocidade
quadrtica mdia das molculas de azoto a esta temperatura.
3.9 - Os istopos de urnio so por vezes separados por difuso gasosa,
usando o facto das velocidades quadrticas mdias das molculas em vapor
serem ligeiramente diferentes; por isso os vapores difundem-se a velocidades
ligeiramente diferentes. Assumindo que as massas atmicas para 235 U e
238 U so 235 g mol-1 e 238 g mol-1, respectivamente, qual a razo da
velocidade quadrtica mdia dos tomos de 235 U para os de 238 U no
vapor, assumindo que a temperatura uniforme?
3.10 - a) A que temperatura que a velocidade quadrtica mdia das
molculas de hidrognio iguala a velocidade do primeiro satlite da Terra
(mais ou menos 11.000 Km hr-1)?
b) A que temperatura que a velocidade quadrtica mdia iguala a
velocidade de escape do campo gravitacional da Terra?
T (C)
-21
100
182
302
(106 Nsm-2)
12,9
14,0
18,6
22,2
26,8
__
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo IV
Nm4/Kmole2
3,44 x 103
24,8 x 103
580 x 103
292 x 103
138 x 103
366 x 103
m3/Kmole
0,0234
0,0266
0,0319
0,055
0,0318
0,0429
1 v
(
)P ,
v T
4.6 - As constantes crticas para a gua 374C, 218 atm e 0,0566 litro/mol.
Calcule os valores de a, b e R; compare o valor de R com o valor correcto e
observe a discrepncia. Calcule as constantes a e b a partir de Pc e Tc
apenas. Usando esses valores e o valor correcto de R, calcule o volume
crtico e compare com o valor correcto.
4.7 - Encontre a relao entre as constantes a e b da equao de Berthelot e
as constantes crticas.
4.8 - A temperatura crtica do etano 32,3 C, a presso crtica 48,2 atm.
Calcule o volume crtico usando:
a) a equao do gs ideal:
b) a equao de Van der Waals, relembrando que para um gs de Van der
___
T = 700 F
(ft3Ib-1)
T = 1150 F
(ft3Ib-1)
T = 1600 F
(ft3Ib-1)
500
1000
2000
3000
4000
5000
1,304
0,608
0,249
0,0984
0,0287
0,0268
1,888
0,918
0,449
0,289
0,209
0,161
2,442
1,215
0,601
0,397
0,294
0,233
P
)T ) = 0
v cr
e (
2P
)Tcr = 0
v 2
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo V
WC (s) +
5.19 - A partir dos dados da tabela abaixo calcule o valor de H(298) para as
seguintes reaces:
a) 2 HCl (g) + CO2(g) CO Cl2( l ) + H20 (g)
b) 2 HN3(g) + 2NO
Composto
H202
+ 4N2
H
(298)
Estado
Composto
Estado
-1
G
L
G
G
G
G
G
C
G
G
-241.826
-285.830
-133.2
-271.1
-92.312
-36.40
+26.48
-238,6
+90.25
+82.05
(298)
-1
(kJ.mol )
H2O
H20
H2O2
HF
HCl
HBr
HI
HIO3
NO
N2O
(kJ.mol )
H2S
H2SO4
SO2
SO3
CO
CO2
COCl2
S2Cl2
NH3
HN3
g
l
g
g
g
g
l
g
g
g
- 20.63
- 814.00
- 296.8
- 395.7
- 110.523
- 393.513
- 205.9
- 23.85
- 46.11
- 294.1
= 6,92
cal K-1 mole-1
c p (H2(g))
cp
(02(g))
cp
(H20(g))
= 7,04
= 8,03
"
"
"
"
"
"
C p
o calmol K
-1
-1
Fe 03(s)
Fe (s)
25,0
6,1
H20 ( l )
18,0
H2
6,9
-3
-7 2
cal K-1mol-1
C p (H2) = 6,9469 - 0,1999 x 10 T + 4,808 x 10 T
C p
C p
Dados:
hf (H2O, g
hf (CO2, g)
hf (CH4, g)
hf(C4H10,g)
Cp (CH4,g)
Cp(C4H10,g)
Cp (O2,g)
Cp (H20, g
Cp (CO2, g)
Cp (N2, g)
= - 57,8 Kcal.mol-1
= - 94,1 Kcal.mol-1
= - 17.9 Kcal.mol-1
= - 30.2 Kcal.mol-1
= 3,38 + 18.04x10-3 T - 4.30 x 10-6 T2 Cal. K-1.mol-1
= 3,84 + 73.35 x 10-3 T - 22.65 x 10-6 T2 cal. K-1.mol-1
= 6.10 + 3.25 x 10-3 T - 10.17 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1
= 7.22 + 2.37 x 10-3 T + 2.67 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1
= 6.37 + 10.10 x 10-3 T - 34.05 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1
= 6.50 + 1.41 x 10-3 T - 0.80 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1
1
(P.v)
1
5.49 - Num dia quente de Vero pretende conservar 250 cm3 de gua a 10 C
numa garrafa trmica (sem trocas de calor com o exterior). A temperatura
inicial da gua era de 25 C. Determine quantos cubos de gelo, de 20g cada
um, a -2C, ter que adicionar gua na garrafa trmica.
DADOS:
H20
= 103 kg.m-3
lf H20 = 333 kg.kg-1
calor especfico da gua = 18 cal.mole-1K-1
calor especfico do gelo = 0,5 + 0,3 T cal.mole-1K-1
cp[J/Kg.K]
833
984
1025
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo VI
Reservatrio 1
400 K
1200 J
Mquina
reversvel
200 J
a) Calcule as quantidades de
calor trocadas com os
reservatrios 2 e 3;
b)
Reservatrio 2
Reservatrio 3
Determine a variao de
300 K
200 K
entropia de cada um dos
reservatrios bem como a variao de entropia do universo.
1+
m2
m1
T 1xT 2 mm12
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo VII
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo VIII
T 2 v
cp
V (cm 3 )
T (C)
V (cm 3 )
0
2
4
6
10
1,00013
1,00003
1,00000
1,00003
1,00027
20
50
75
100
1,00177
1,01207
1,02576
1,04343
v b
1- To -
(P-Po)
2
] + ho
8.24
a) Explicar porque que frequentemente para se determinar o sentido de
uma reaco espontnea num sistema termodinmico se utiliza a
funo de estado Entalpia Livre (G) em vez da funo de Estado
Entropia (S)
b) Tendo em ateno que numa reaco qumica, G = H - T. S,
discuta as diversas possibilidades e limitaes no desencadeamento
de reaces qumicas exotrmicas ou endotrmicas. Qual a influncia
da temperatura no desencadeamento dos dois tipos de reaco?
8.25 - Uma mole de um gs ideal (cp = 7/2.R) contida num cilindro provido de
um pisto, a 1 bar e 40C, comprimida adiabaticamente at presso final
de 4 bar. O processo irreversvel e consome mais 30% de trabalho do que
numa compresso adiabtica reversvel desde o mesmo estado inicial at
mesma presso final. Qual a variao de entropia sofrida pelo gs?
8.26 - Um metro cbico de um gs ideal a 500 K e 2000 KPa expande-se at
dez vezes o seu volume inicial, segundo os seguintes processos alternativos:
a) Um processo mecnico isotrmico reversvel;
b) Um processo mecnico adiabtico reversvel
c) Um processo mecnico adiabtico irreversvel contra uma presso
exterior de 100 KPa.
Para cada caso calcule a temperatura final, presso, trabalho e variao da
energia interna (cp = 21J.mol-1.K-1).
8.27 - Considere um congelador em que se pretende conservar 1 kg de gua
temperatura de -18C. Dados:
gua lquida: cp = 18 cal/mole/K
Gelo: cp = 0,5 + 0,3T cal/mole/K
Calor latente de fuso: lf = 10,72 cal/mole
a) Que calor deve ser retirado da gua admitindo que a temperatura
inicial 18C?
b) Se o calor for retirado para o ar a 18C usando uma mquina trmica
(frigorfico), qual a energia mecnica mnima que deve ser fornecida
mquina?
c) Qual a variao de entropia da gua nesta transformao (presso
constante)
8.28 - Considere uma mole de ar que sobe desde o nvel do mar onde a
presso 1 atmosfera e a temperatura 15C, at ao cimo de uma
montanha onde a presso 0,9 atmosfera. Admitindo que a expanso
reversvel e adiabtica sendo o ar um gs perfeito calcule:
a) A variao de entropia da mole de ar.
b) A variao de temperatura da mole de ar.
c) O trabalho realizado.
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo IX
9.1 - Para a grafite so dados s298,15 =1,360 cal/mole K e cp (cal mole-1.K-1) =
- 1,265 + 14,008 x 10-3 T - 103,31 x 10-7 T2 + 2,751 x 10-9 T3 . Calcule a
entropia molar da grafite a 1500K
9.2 - Para o zinco metlico so dados os valores de cp em funo da
temperatura. Calcule s a 100 K para este metal
cp (cal.mole 1 K 1 )
0,000172
0,000437
0,000906
0,00172
0,00453
0,0150
0,0391
0,172
0,406
T(K)
1
2
3
4
6
8
10
15
20
T(K)
25
30
40
50
60
70
80
90
100
cp (cal.mole 1 K 1 )
0,766
1,870
1,953
2,671
3,250
3,687
4,031
4,328
4,578
9.3 - Foi efectuado um estudo da molcula tripticeno (C20 H14; 9,10 - benzeno
- 9,10 dihidroantraceno) atravs de medies do calor especfico cp desde 10
K a 550 K. O composto funde a 527,18K com Hf = 7230 cal/mole. Os
calores especficos molares encontrados so os apresentados na tabela
abaixo. Calcule a entropia molar padro s para o tripticeno a 298, 15 K e
para o lquido a 550K.
Slido
T(K)
cp(cal.mole-1 K-1)
T
cpo
T
cpo
T
cpo
10
20
30
40
50
60
70
0,863
80
19,33
220
48,01
350
80,67
4,303
90
21,16
240
52,83
400
92,53
7,731
100
22,98
260
57,79
450
103,85
10,64
120
26,67
280
62,88
500
113,98
13,17
140
30,55
298,1
67,56
527,18
119,38
15,40
160
34,63
320
73,16
17,43
180
38,91
200
43,37
Lquido
T
cpo
527,18
130,86
530
130,90
550
133,45
Xa, Xb
- fraces molares de a e b
N
- N de lugares de tomos no cristal
K
- constante de Boltzman
Como X a + X b = 1, determinar a entropia da mistura em termo de Xa ou Xa e
mostrar que a entropia mxima quando Xa = Xb = 1/2. Calcular os valores
de Smist. para X a = 0; 0,2; 0,4; 0,5; 0,6; 0,8; e 1 e fazer um grfico dos valores
de Smist. em funo de Xa.
9.5 - Para a reaco
C 2 H 5OH ( l ) + HI (g) C 2 H 5 I ( l ) + H 2 0 ( l )
s 298
s 298
s 298
[
[
[
[
C 2 H5OH ( l )
] = 38,4
cal mole 1 K 1
s 298
Para modificar a velocidade de reaco o processo foi realizado a 60C (333
K). Sabendo que:
cp [ C 2 H5OH ( l ) ] = 26,64 cal mole 1 K 1
cp [ HI (g) ]
= 6,969 cal mole 1 K 1
cp [ C 2 H5I ( l ) ]
= 27,5 cal mole 1 K 1
cp [ H 2 0 ( l ) ]
= 17,995 cal mole 1 K 1
Calcular S 333 para esta reaco.
9.6 - Entre 0 e 60 K a capacidade calorfica da Ag(s) dada
aproximadamente pela expresso:
3
Cmara
de
combusto
CO 2
25 C ,1 atm
>
0
0
94051.8
1.4
49.0
51.1
2.0
7.9
8.9
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo X
decorrer
H2
Cl2
HCl
hf (298 K)
(cal.mole-1)
0
0
-22063
s (298 K)
(cal.mole-1.K-1)
31,21
53,29
44,64
cP
(cal.mole-1.K-1)
6,884
8,099
6,955
Dados:
hof (CO, g) = - 26.4 Kcal.mol-1
hf (HCl, g) = - 22.1 Kcal.mol-1
hf (HCI, g) = - 94.1 Kcal.mol-1
hf(H2O, g) = -57,8 Kcal.mol-1
Espcie
h
(298K)
kcal/mol
s
(298K)
cal/mol.K
bx103
cx107
Cgraf
O2
CO
N2
CO2
0.0
0.0
-26.4
0.0
-94.1
1.36
49.00
47.30
45.77
51.06
-1.27
6.10
6.34
6.50
6.37
14.01
3.25
1.84
1.41
10.10
-103.31
-10.17
-2.80
-0.80
-34.05
10. 25 - Demonstre, com base nas Equaes TdS e relaes de Maxwell, que
(h/v)S= - /.
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo XI
perfeitos v i = vi e h i = hi .
b) Explique porque que h aumento da entropia do Universo se no h
trocas de calor com o exterior e a transformao portanto adiabtica.
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo XII
12.1 - Uma mole de naftaleno (M = 129 g; =1,15 g/cm3) totalmente sublimada
temperatura de 20 C e presso atmosfrica.
a) Calcular o trabalho posto em jogo no processo, supondo que o vapor de
naftaleno se comporta como gs perfeito
b) Sabendo que o calor latente de sublimao l s = 17400 cal/mole, calcule
as variaes de entalpia, entropia, energia interna e entalpia livre, no
processo.
12.2 - Os pontos de fuso e mudanas de volume para o tetracloreto de carbono
so apresentadas no quadro abaixo. Calcular o calor latente de fuso (entalpia
de fuso) e entropia de fuso a 500, 1000 e 6000 atmosferas.
P (atm)
1
500
1000
5000
7000
Tf ( C)
-22,6
15,3
48,9
130,8
176,2
vf (cm 3 /kg)
25,8
19,9
16,3
9,9
7,0
6
,
T
4
, sendo p em atmosferas e T em K.
T
a) Achar a temperatura e presso do ponto triplo dessa substncia.
b) Achar os valores dos trs calores de transformao no ponto triplo.
3754
ln P s
= 23,03 T
enquanto que para o amonaco lquido dada por
l n P l = 19,49 -
3063
T
Entalpia
0,6113 kPa
0,01C
0,01 kJ/kg
Vol. Especfico
Slido - 333,4 kJ/kg
12.11
- O ponto da ebulio do tolueno puro 110,60 C. Uma soluo
contendo 5.00g de difenil (C 12 H 10 ) em 100g de tolueno entra em ebulio a
111,68C. Uma soluo contendo 6.00 g de um composto desconhecido no
voltil em 200g de tolueno ferve a 112,00C. Calcule a massa molar do
composto.
12.12
- Uma soluo contendo 25,3% de benzeno e 74,7% de tolueno ferve a
100 C e 1 atmosfera. O lquido obtido por condensao do vapor ferve a
94,8C. Calcular a composio deste lquido, sabendo que a presso de vapor
do benzeno puro 1357 Torr., a 100C, e 1108 Torr., a 94,8C. Pressupor
comportamento ideal das solues e vapor.
12.13 - gua pura encontra-se saturada com uma mistura equimolecular de H 2 ,
N 2 e O 2 presso total de 5 atm. A gua ento fervida e os gases removidos.
Calcular a composio da mistura gasosa obtida em moles por cento (aps a
secagem). Pressupor que a lei de Henry vlida, P B = K H X B , com P B em
atmosferas, e K H . 10 4 = 7,80; 8,45 e 4,68 para o H 2 , N 2 e O 2 ,
respectivamente.
12.14
a) Os pontos de ebulio do benzeno e tolueno puros so respectivamente 80,1
e 110,6C, sob uma atmosfera. Admitindo que as entropias de vaporizao
nos pontos de ebulio sejam as mesmas, 20cal/mole K, e aplicando a
equao de Clausius - Clapeyron a cada substncia, deduzir uma expresso
implcita para o ponto de ebulio da mistura dos dois lquidos em funo da
fraco molar x B do benzeno.
b) Qual a composio do lquido que ferve a 95 C
12.15 - presso de CO 2 de 1 atmosfera possvel dissolver 1,7g de CO 2 por
kg de gua a 20C, e 1,0 g de CO 2 por Kg de gua, a 40C. Se uma garrafa se
torna perigosa com uma presso de gs no interior de 2 atmosferas, qual a
presso mxima de CO 2 com a qual se pode engarrafar gua a 20C quando a
garrafa pode ser exposta a temperaturas de 40C? Pressupor que as solues
seguem a lei de Henry.
12.16
- A 387,5C a presso de vapor do potssio 3,25 Torr. e a do
mercrio 1280 Torr. A presso de vapor do potssio 1.07, sendo a do
mercrio 13,0 Torr sobre uma soluo com 50% de moles em K e Hg. Calcular
as actividades e coeficientes de actividades do K e Hg na soluo.
bar
Ps
0.8
0.6
0.4
0.2
0
T
60
70
80
90
TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo XIII
13.1 - A 1538 K o equilbrio atingido na reaco CO 2 + H 2 CO + H 2 O (g),
quando os quatro gases tm respectivamente as presses parciais 0,1; 0,1; 0,1;
e 0,24 atmosferas. Calcule a constante de equilbrio K c para a reaco, assim
como G 1538 e H oo .
13.2 - Diga em que sentido as seguintes reaces ocorrem, supondo P e T
constantes, se quantidades equimoleculares das substncias indicadas forem
misturadas em cada caso. Indique qual das reaces estar mais longe do
equilbrio imediatamente aps a mistura das substncias e as tendncias
relativas com que as reaces ocorrem para a direita e na direco oposta, em
cada caso, se as substncias forem misturadas a temperaturas mais altas.
Todos os reagentes so gasosos.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
SO 2 + 1/2 O 2 SO 3
CO + H 2 0 CO 2 + H 2
2H 2 + O 2 2H 2 O
H 2 + SO 3 H 2 O + SO 2
H 2 + C 2 H4 C 2 H6
2HCl H 2 + Cl 2
Substncia
H f
( 298 )
S 298
H2
31,21
O2
49,01
Cl 2
53,29
SO 2
-70,96
59,40
SO 3
-94,45
61,2
H2 O
-57797,9
45,11
CO
CO2
C2H4
C2H6
HCl
-26415,7
-94051,8
12600
-20200
-22063
47,20
51,08
52,45
54,85
44,64
Pc(MPa)
HCN
456,7
4,96
C2 H2
483,1
5,12
N2
126,2
3,39
e CO(g) a 25 C so:
= - 241989 J/mole
G f = - 228746 J/mole
CO(g)
H f = - 110599 J/mole
G = - 137361 J/mole
e que o calor especfico cp a 1 atmosfera dado pela equao:
Cp (J/mole K) = ai + biT + ciT2 + diT-2
em que ai , bi , ci e di tomam os valores:
C(S)
H 2 0(g)
CO (g)
H 2 (g)
ai
103bi
107ci
105dI
17,166
30,379
26,879
29,086
4,271
9,621
6,971
-0,837
0,00
11,85
-8,21
20,14
-8,79
0,00
0,00
0,00