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TERMODINMICA MACROSCPICA

Enunciado de Problemas
Captulo I
1.1 Quais dos seguintes processos podero ser considerados isobricos:
a)
abertura de uma vlvula de um tanque de ar comprimido;
b)
adio de calor a gua em ebulio;
c)
fuga de gs de um depsito sob presso, atravs de uma fenda
minscula;
d)
compresso de ar num compressor;
e)
aquecimento de ar num cilindro sobre cujo pisto se exerce uma
fora constante.
1.2 - H uma temperatura para a qual os valores das escalas Celsius e
Fahrenheit so os mesmos. Qual essa temperatura?
1.3 - A massa especfica da gua em unidades CGS l g.cm-3. Calcular:
a)
a massa especfica em unidades MKS;
b)
volume especfico em m3.Kg-1;
c)
volume especfico molar;
d)
fazer os mesmos clculos para o ar (massa especfica do ar:
0,00129 g.cm-3);
(Nota: a massa molar mdia do ar 29; ou seja a massa de 1 Kilomol de ar 29 Kg).

1.4 - Estimar a presso que exercemos sobre o solo quando estamos de p.


Expressar a resposta em atmosferas e em Torr.
1.5 - Uma "atmosfera normal" define-se como a presso produzida por uma
coluna de mercrio de exactamente 76 cm de altura a uma temperatura de
0C num lugar onde g=980,665cm.s-2.
a)
porque necessrio especificar a temperatura e a acelerao da
gravidade nesta definio?
b)
calcular a presso, em N.m-2, produzida por uma coluna de
mercrio de massa especfica 13,6 g.cm-3, de 76 cm de altura, num
lugar onde g=980 cm.s-2.
1.6 - Dois recipientes cheios de
um gs esto ligados por um tubo
longo e estreito termicamente
isolado. O recipiente A encontrase
rodeado
por
fronteiras
adiabticas, enquanto que a
temperatura do recipiente B pode
ser alterada por contacto deste
com um corpo C que se encontra
a uma temperatura diferente. Na
figura abaixo estes sistemas so
mostrados com diferentes limites
marcados a tracejado. Qual a figura que representa :

a)
b)
c)
d)

Um sistema aberto encerrado dentro dum limite adiabtico;


Um sistema aberto encerrado dentro de um limite diatrmico;
Um sistema fechado includo num limite diatrmico;
Um sistema fechado includo num limite adiabtico.

1.7 - Um termoscpio formado por um tubo de vidro com gua utilizado


para verificar se dois sistemas separados se encontram em equilbrio trmico.
A massa especfica da gua, indicada na figura abaixo, o parmetro
termomtrico. Suponha que quando o
termoscpio posto em contacto trmico
com cada um dos sistemas a gua se
eleva mesma altura que corresponde a
uma massa especfica de 0,999945 g cm3
.
a)
Esto
os
sistemas
necessariamente em equilbrio
trmico?
b)
Mudaria a altura da gua no
termoscpio se os dois sistemas
se pusessem em contacto trmico?
c)
Se houvesse uma mudana na
alnea b) aumentaria ou diminuiria
a altura da gua?
1.8 - Uma mistura isolada de hidrognio e oxignio alcana um estado de
temperatura e presso constantes. A mistura explode com uma perca de
energia desprezvel e de novo alcana um estado de temperatura e presso
constantes.
a) o estado inicial um estado de equilbrio? Porqu?
b) o estado final um estado de equilbrio ? Porque?
1.9 Descrever:
a) como possvel que um sistema contendo dois gases se encontre em
equilbrio mecnico, sem estar no entanto em equilbrio trmico ou
qumico.
b) como um sistema formado por dois gases pode estar em equilbrio
trmico, sem estar no entanto em equilbrio mecnico ou qumico.
c) como um sistema formado por dois gases pode estar em equilbrio
trmico e mecnico, sem estar contudo em equilbrio qumico.
1.10 - Dar exemplo de:
a) Um processo isocrico reversvel;
b) Um processo quase esttico, adiabtico e isobrico;
c) Um processo isotrmico irreversvel

1.11 - Um sistema sofre uma srie de


transformaes
representadas
no
diagrama de Clapeyron pelo tringulo
ABD. Os lados AB e AD so paralelos,
respectivamente ao eixo PP e dos vv.
Calcular o trabalho posto em jogo na
transformao
ABDA
e
na
transformao DB.

PB

PA

VA

VC

1.12
a) Demonstrar que o coeficiente de dilatao volumtrica pode
expressar-se na forma:
1
=(
)P
T
em que a massa especfica.
b) Demonstrar que o coeficiente de compressibilidade isotrmica pode
expressar-se na forma:
1
(
)T
=
P
1.13 - A temperatura de um bloco de cobre aumenta de 400 K a 410 K. Que
aumento de presso necessrio para manter o volume constante? Os
dados numricos necessrios podem obter-se na figura abaixo.

Coeficientes e do cobre, em funo da temperatura, presso de 1 atmosfera

1.14 - Uma substncia hipottica possui um coeficiente de compressibilidade


isotrmica = a/v e um coeficiente de dilatao = 2b T/v, em que a e b so
constantes.
a) Demonstrar que a equao de estado se pode representar por:
v-bT2+aP=constante.
b) Se presso P0 e temperatura T0 volume especfico v0, determinar
a constante.

1.15 - Para medir pequenas sobre-presses e depresses, utilizam-se os


micromanmetros, cujo esquema terico se mostra na figura
1
2

Conduta de ar
Micromanmetro com lcool

Nota: O lquido baromtrico lcool


3
cuja massa volmica = 0,8 g/cm .
O barmetro marca em B 1,020 bar.
Expressar a presso em bar, mm Hg e
2
Kgf/cm .

Determinar a presso absoluta numa tubagem de ar, se a coluna de lquido


no tubo de micromanmetro medir 180 mm, tendo este um ngulo de
inclinao = 30
1.16 - Um colector de vapor contm 300 Kg de vapor de gua. Determinar o
volume V do colector em m3 se o volume especfico do vapor de gua for
v=20,2 cm3/g.
1.17 - Converter em graus Celsius as seguintes temperaturas medidas com
um termmetro graduado em Fahrenheit:
- 275F, 24 F, 162 F, 1465 F
Converter em graus Fahrenheit as seguintes temperaturas medidas em graus
Celsius:
- 186C, -12 C; 127 C; 893 C
1-18 - Em trabalhos tcnicos e cientficos pode medir-se directamente a
diferena de temperaturas (por exemplo, por meio de termo pares elctricos
diferenciais). Qual a diferena de temperaturas na escala prtica
internacional (em graus Celsius), se na escala Fahrenheit for =215F?
1.19 - Um frasco de vidro cujo volume exactamente 1000 cm3 a 0C,
completamente cheio de mercrio a esta temperatura. Quando o frasco e
mercrio so aquecidos a 100C, 15,2 cm3 de mercrio transbordam. Se
coeficiente de dilatao volumtrica do mercrio for 0,000182C-1, calcular
coeficiente de dilatao linear do vidro, sabendo que:
1 dL
=
L dT

o
o
o

1.20 - Para assegurar um bom ajustamento dos rebites de alumnio usados


na construo de avies, estes so feitos ligeiramente maiores do que os
orifcios onde esto colocados e arrefecidos com gelo seco, (CO2 slido)
antes de serem instalados. Se o dimetro do orifcio 0,2500 polegadas, qual
dever ser o dimetro do rebite a 20C, se o seu dimetro for igual ao do
orifcio quando o rebite arrefecido a -78C, a temperatura do gelo seco?
Nota: assumir que o coeficiente de dilatao volumtrica do alumnio permanece constante e
-5
-1
igual a = 7,2 x 10 C .

1.21 - O comprimento de uma ponte 600 m. Se a ponte for de envergadura


constante, fixa num dos extremos e livre para se mover no outro, qual ser o
intervalo de movimento do extremo livre entre um dia frio de Inverno, (-10C),
e um dia quente de Vero, (40 C)?

ao =

3,6 x 10-5 C-1

1.22 - Que presso hidrosttica ser necessria para evitar que um bloco de
cobre se expanda, quando a temperatura for aumentada de 20C para 30C?
(ver figura do problema 1.13).
1.23 - Um lquido encerrado num cilindro metlico, provido de um pisto do
mesmo metal. O sistema inicialmente est presso atmosfrica e
temperatura de 80C. Exerce-se uma fora sobre o pisto, comprimindo a
temperatura constante o lquido at que a sua presso seja aumentada para
100 atm, e ento o pisto mantido nessa posio.
Calcular a nova temperatura qual o lquido volta a estar presso de 1 atm.
Assumir que o cilindro suficientemente forte de modo que o seu volume no
seja alterado por variaes de presso, mas somente por variaes de
temperatura.
Dados:
-6
-1
Coeficiente de compressibilidade do lquido = 50x10 atm
-4
-1
Coeficiente de dilatao volumtrica do lquido
= 5,3 x 10 (C)
-6
-1
Coeficiente de dilatao linear do metal
=10x10 (C )

1.24 - Um cilindro contm um volume V de gs, que exerce uma presso P


sobre um pisto. O gs expande-se lentamente empurrando o pisto. Dados
colhidos durante o processo fornecem a seguinte relao entre P e V:
P x 10-5 (Pa)
Inicial

final

15
12
9
6
4
2

V (m3)
0,0300 inicial
0,0361
0,0453
0,0644
0,0903
0,1608 final

a) Calcular o trabalho realizado pelo gs sobre o pisto


b) A informao numrica da relao P-V pode ser convenientemente
aproximada pela equao emprica: P (Pa) x V1,2 (m3) = 22 320.
Resolver a alnea a) usando esta expresso para a avaliao do
integral do trabalho.
1.25 - Mostrar que a expresso dw = P.dV compatvel com a definio
bsica de trabalho, dw = F.d l

1.26 - A figura mostra a relao


P/V para um sistema fechado
durante um processo reversvel.
Calcular o trabalho realizado pelo
sistema para cada um dos trs
passos 1-2, 2-3, e 3-1 e o processo
global 1-2-3-1.

1.27 - Os sistemas gasosos A, B e C possuem respectivamente as


coordenadas P, V; P'; V'; P'', V''. Quando A e B esto em equilbrio trmico,
satisfeita a relao:
P V - nbP - P"V" = 0
Quando B e C esto em equilbrio trmico verificada a relao:
nBP"V "
P'V' - P"V" +
=0
V'
Os smbolos n, b e B so constantes.
a) Quais as 3 funes que, em equilbrio trmico so iguais entre si e
cada uma delas igual a t, a temperatura emprica?
b) Qual a relao que expressa o equilbrio trmico entre A e B?
1.28 - Um metal cuja dilatao volumtrica =5,0x10-5 C-1 e
compressibilidade isotrmica K=1,2 x 10-6 atm-1 encontra-se presso de 1
atm e temperatura de 20C e est revestido com um invlucro rgido de
dilatao e compressibilidade desprezveis.
a) Qual a presso final, se a temperatura aumentada para 32 C?
b) Se a camada envolvente pode suportar uma presso mxima de 1200
atm, qual a temperatura mxima a que o sistema pode ser elevado?
1.29 - Um bloco do mesmo metal do problema anterior, com um volume de 5
l , a uma temperatura de 20C e sob uma presso de 1 atm. Qual a presso
final resultante dum aumento de temperatura de 12C e um aumento de
volume de 0,5 cm3.
1.30 - A dilatao volumtrica e a compressibilidade do 02 diludo so
apresentados na tabela seguinte. Desenhar um grfico mostrando como
P
) V depende da temperatura.
(
T
T K
, 10-301
K, 10-4 atm-1

60
3,48
0,95

65
3,60
1,06

70
3,75
1,20

75
3,90
1,35

80
4,07
1,54

85
4,33
1,78

90
4,60
2,06

1.31 - Uma bomba de metal de volume VB contm um gs a alta presso.


Ligado bomba existe um tubo capilar e uma vlvula. Quando a bomba
aberta ligeiramente o gs escapa-se lentamente para um cilindro equipado
com um pisto (de frico nula) onde a presso permanece constante e igual
presso atmosfrica Po. Mostrar que, aps se ter escapado tanto gs
quanto possvel, se realizou uma quantidade de trabalho w = Po (Vo - VB)
1.32 - A presso em 100 g de um metal aumentada quasiesttica e
isotrmicamente de 0 a 1000 atm. Considerando que a massa volumtrica
e a compressibilidade isotrmica K permanecem constantes com valores de
10 g.cm-3 e 0,675x10-6 atm-1, respectivamente, calcular o trabalho em Joules.
1.33 - Uma cmara de paredes rgidas, consiste de 2 compartimentos, um
contendo um gs e o outro estando em vcuo. A separao entre os dois
compartimentos destruda repentinamente. o trabalho realizado em
qualquer poro infinitesimal deste processo (chamado expanso livre) igual
a PdV? Explique.
1.34 - Considerar a quantidade infinitesimal Adx + Bdy = dF onde A e B so
funo de x e y.
a) Supondo que dF uma diferencial exacta, com F = F (x,y), mostrar
A B
=
que A e B devem satisfazer a condio
y x
b) Se dF uma diferencial exacta, mostrar que o integral dF, tomado ao
longo de qualquer percurso fechado no plano x y, se anula.
1.35 - Considerar a quantidade
infinitesimal dF = (x2 - y) dx + xdy.
a) dF
uma diferencial
exacta?
b) Calcular o integral dF entre
os pontos (1,1) e (2,2) ao
longo
dos
percursos
rectilneos
ligando
os
pontos:
ibf
iaf
i f
1.36 - Determinar os valores dos coeficientes de compresso isotrmica
do azoto e hidrognio quando estes gases se encontram presso de 12
bares e temperatura de 430C. Faa as suposies que achar necessrias
e convenientes para resolver o problema.

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo II
2.1 - Uma bolha de ar sobe do fundo de um lago, onde a presso 3,03 atm,
para a superfcie, cuja presso atmosfrica. As temperaturas no fundo do
lago e superfcie so 7 C e 27 C respectivamente. Qual a relao entre os
volumes de bolha na superfcie e no fundo do lago?
2.2 - Um frasco contm 1 g de oxignio presso de 10 atm e temperatura
de 47C. No instante seguinte constata-se que devido a uma fuga, a presso
baixa para 5/8 do seu valor inicial e a temperatura estabiliza nos 27C
a) Qual o volume do frasco?
b) Qual a massa do oxignio que se escapou?
2.3 - O volume de 1 mol de um gs ideal elevado isotermicamente de 1
para 20 litros a 0C. A presso do gs em qualquer instante dada pela
equao Pv = RT com R=8.31 J.mol-1.K-1. Qual o trabalho realizado em
Joules?
2.4 - Na figura considere a transformao isotrmica de um gs perfeito
temperatura T, sendo: P2 = 10x105 N/m2; P1 = 4x105 N/m2 e v1= 2,5 m3/K
mole. Determine:
a)
b)
c)
d)

temperatura T
O volume molar v2
A temperatura nos pontos b e d
O volume real V no ponto a, para o caso do sistema ser formado por 4
Kmol de hidrognio

2.5 temperatura de 27C, a massa especfica do cloro igual a 2,20 g.dm-3.


Considerando o cloro como um gs ideal, determine a presso a que est
submetido (massa atmica = 35,5).
2.6 - Calcular o volume ocupado pela massa m=160 Kg de oxignio,
presso de 720 mm de Hg e temperatura de 27C. Admitir que o oxignio
se comporta como um gs ideal (M=32).
2.7 - Aquece-se um gs ideal de volume V1, constante, desde a presso
inicial P1 at presso P2= 2P1. Em seguida expandido isotermicamente
at que a presso atinge o seu valor inicial, diminuindo-se ento o volume a
presso constante, at ao valor inicial do volume.
a) Represente estas transformaes no plano P-v e no plano P-T
b) Calcular o trabalho envolvido se P1=2 atm e V1 = 4m3
2.8 - Um gs ideal expande-se isotermicamente desde uma presso Po=5,0
atm at presso P1=1,0 atm. Sabendo que inicialmente ocupava um volume
de 25 litros e n=5 moles, calcular o trabalho realizado pelas foras de
presso.

2.9 - Um gs ideal sofre uma srie de


transformaes
(ABCDA)
que
se
representam no diagrama de Clapeyron
como se indica na figura abaixo, sendo P1
= 24 Kgf/cm2; P2 = 6 Kgf/cm2; PV=24
Kgf.m; P'V'=6 Kgf.m; n=0,1 moles.
a) Determine a temperatura do
sistema no estado indicado pelo
ponto A.
b) Calcular o trabalho realizado pelas
foras de presso
2.10 - A figura seguinte representa dois processos em que entra um mole de
gs ideal. As curvas Ta e Tb so isotrmicas sendo as restantes
transformaes ou isobricas ou isocricas. Mostrar que o trabalho realizado
o mesmo para os dois processos 1231 e 4564

.
2.11 - Considerando que o ar uma mistura de gs ideal e que formado por
77% de azoto e 23% de oxignio (composio mssica), calcular o seu
volume molar a 27 C e 750mm de Hg. Calcular tambm a presso parcial de
cada um dos seus componentes (massas atmicas N = 14,0; O=16,0).
2.12 - Um certo volume V =1,00 m3 de ar hmido, presso de 730mm Hg e
temperatura de 30C, contm vapor de gua em tal quantidade que a sua
presso parcial de 23,0 mm Hg. Arrefecendo isobaricamente o ar at
temperatura de 15C, elimina-se uma certa quantidade de vapor de gua por
condensao de modo a que a presso parcial final do vapor de gua de
12,7 mm Hg. Calcular:
a) O volume de ar hmido aps o arrefecimento
b) A massa de gua retirada por condensao. Admitir que o ar hmido
se comporta como um gs ideal.
2.13 - Uma sala com as dimenses 4 x 6 x 2,7 m contm uma mistura de ar e
vapor de gua presso total de 100 KPa e 25C de temperatura. Sendo a
presso parcial do vapor de gua igual a 1,4 KPa calcule a massa total de
gua na sala.

2.14 - Metano queimado, a presso constante, com o ar estritamente


necessrio para permitir a combusto completa.
A equao para a reaco :
CH4 + 202 CO2 + 2H2O
Se a presso e temperatura dos gases de escape forem 127C e 1 atmosfera
calcule:
a) A presso parcial do vapor de gua nos gases de escape;
b) O volume dos produtos de combusto por kg de combustvel
queimado;
2.15 - Uma mistura de azoto e vapor de gua introduzida num recipiente
que contm slica gel como agente secante. Imediatamente aps a
introduo a presso no recipiente igual a 760 mm Hg. Aps algumas horas
a presso reduz-se para o valor estacionrio de 745 mm Hg.
a) Calcule a composio em percentagem molar da mistura original.
b) Se a experincia realizada a 20 C e a slica gel aumenta de massa
0,150 g, qual o volume do recipiente? (O volume ocupado pela slica
gel pode ser desprezado).
2.16 - Uma mistura de gases perfeitos consta de mI Kg de gs I, mII Kg de
gs II e mIII Kg de gs III. Determinar a que igual a presso da mistura se o
volume que esta ocupa for Vmistura e a sua temperatura Tmistura
2.17 - Uma mistura de 10 Kg de oxignio e 15 Kg de azoto possui a presso
de 3 bar e a temperatura de 27 C. Determinar:
a) As fraces molares Xi de cada gs na mistura
b) A massa molar aparente da mistura
c) O volume total da mistura
d) As presses parciais
e) Os volumes parciais
2.18 - Considerando o ar como uma mistura de oxignio e azoto, ele tem a
seguinte composio volumtrica: 79,0% de azoto e 21,0% de oxignio.
Determinar as fraces mssicas de oxignio de azoto no ar e a massa molar
aparente do ar.
2.19 - So misturados 0,3 m3 de ar com 0,5 Kg de anidrido carbnico. Antes
da mistura, ambos os gases possuam a presso de 6 bar e a temperatura de
45C. Determinar a presso parcial do anidrido carbnico depois de se
efectuar a mistura.
2.20 - Num recipiente existe uma mistura de gases contendo 10 kg de azoto,
13 kg de argon e 27 kg de dixido de carbono. Determinar a composio
molar da mistura, o seu volume especfico em condies normais e a sua
massa molar aparente.

2.22 - A composio volumtrica de um gs combustvel 10% - CO; 45% H2; 35% - CH4; 4% - C2H4; 3% - CO2; 3% - N2. Determinar:
a) A sua massa molar aparente
b) A sua massa especfica em condies normais
c) O seu volume especfico em condies normais
d) A presso parcial do metano em %
e) O contedo em massa dos componentes
2.23 - A mistura de gases que se forma ao queimar 1 kg nafta no forno de
uma caldeira de vapor, tem a seguinte composio, determinada pelos
volumes parciais dos componentes:
VCO 2 = 1,85 m3; VO 2 = 0,77m3; VN 2 = 12,78 m3
Determinar as fraces mssicas e as presses parciais dos componentes se
a presso total for 1 bar
2.24 - Um balo de vidro vazio pesa 27,9214g. Cheio com ar seco presso
de 1 atm e temperatura de 25 C pesa 28,0529g. Cheio com uma mistura
de metano e etano nas mesmas condies de presso e temperatura pesa
28,0140g. Calcular a percentagem de moles de metano na mistura gasosa.
2.25 - Um tanque contm 0,5 m3 de azoto presso absoluta de 1,5 x 105
Nm-2 e temperatura de 27 C. Qual ser a presso se o volume for
aumentado para 5,0 m3 e a temperatura para 327 C?
2.26 - Um frasco de volume 2L e provido de uma vlvula, contm oxignio a
300 K e presso atmosfrica. O sistema aquecido at temperatura de
400 K com a vlvula aberta para a atmosfera. Depois a vlvula fechada e o
frasco arrefecido at temperatura inicial.
a) Qual a presso final do oxignio no frasco?
b) Quantas gramas de oxignio permanecem no frasco?
2.27 - Um balo cujo volume 20 000 ft3 para ser cheio com hidrognio
presso atmosfrica
a) Se o hidrognio estiver armazenado em cilindros de volume 2ft3 e
presso absoluta de 200 lb.in-2, quantos cilindros so necessrios?
b) Qual o peso total que o balo pode suportar no ar, em condies
standard?
c) Qual o peso que poderia ser suportado pelo balo, se este estivesse
cheio com hlio em vez de hidrognio?

2.28 - O submarino Squalus, afundou-se num ponto em que a profundidade


da gua era 240 ft. A temperatura superfcie 24 C e no fundo 7 C. A
massa especfica da gua do mar pode-se tomar como sendo constante e
igual a 1g/cm3.
a) Se uma campnula de mergulho com a forma de um cilindro, com 8ft de
altura, aberto no fundo e fechado no cimo, for baixada quela
profundidade, qual ser a altura que a gua atingir no seu interior,
quando esta alcanar o fundo?
b) A que presso se tem que comprimir o ar a fornecer campnula, que
est no fundo, de modo a expelir toda a gua que est no seu interior?
2.29 Um pneu de bicicleta est cheio de ar presso absoluta de 55 lbf in-2.
A extenso do percurso da bomba 18 in. Em que parte do percurso que o
ar comea a entrar para o pneu? Assumir que compresso isotrmica.
2.30 - Um tanque cilndrico vertical com 1 m de altura, tem a sua parte
superior fechada com um pisto adequadamente apertado, sem frico e de
peso desprezvel. O ar no interior do cilindro est presso absoluta de
1atm. O pisto descido pelo lento derramamento de mercrio sobre ele. At
onde que o pisto desce antes de se derramar o mercrio para fora do
cilindro? A temperatura do ar mantida constante.
2.31 - O coeficiente de dilatao volumtrica do etanol dado pela seguinte
expresso:
= 1,0414 x 10-3 + 1,5672 x 10-6 + 5,148 x 10-8 2
em que a temperatura centgrada. Se os pontos fixos de uma escala
centgrada forem 0, 50, qual ser a leitura num termmetro de lcool
quando num termmetro de gs ideal se l 30 C?
2.32 - Existe hlio a 30,2C no sistema
ilustrado na Figura. O nvel no balo L pode
ser elevado de tal modo a preencher o balo
inferior com mercrio e forar o gs para a
parte superior do equipamento. O volume no
balo 1 at marca b 100,5 cm3 e o
volume do balo 2 entre as duas marcas a
e b 110,00 cm3. A presso exercida pelo
hlio medida pela diferena entre os nveis
de mercrio no equipamento e no brao
evacuado do manmetro. Quando o nvel de
mercrio est em a, a presso de 20,14
mm de Hg. Qual a massa de hlio no
equipamento?
2.33 - Determinar a massa de ar existente numa habitao de 25m2 de rea e
3,2 m de altura. Considerar que a temperatura do ar na habitao t = 22 C,
e a presso baromtrica B = 986,5 mbar.

2.34 - A medida dos volumes dos gases pode dar uma ideia da estrutura das
molculas do gs. Determinar se a molcula de oxignio realmente
diatmica, sabendo que num volume igual a 4 dm3, h 5 g de oxignio
temperatura t = 150 C e presso de 1,373 bar. Determinar qual o valor da
presso do gs se a molcula fosse constituda por 3 tomos de oxignio
(ozono 03).
2.35 - O caudal de um compressor de ar nas condies normais Vn = 500
m3/h. A que igual o caudal em massa do dito compressor?
2.36 - Uma garrafa para Argon, de 40 dm3 de capacidade, vazia pesa 64 kg.
Quanto pesar se temperatura t = 15 C, se encher de Argon at presso
P = 150 bar? Como variar a presso do Argon, se a garrafa colocada num
local onde a temperatura t = 25 C?
2.37 - Num tubo em U bem calibrado, fechado numa das extremidades e
cheio de mercrio, introduziram-se 25 cm3 de ar temperatura t1 = 20C (Fig.
(a)). Nestas condies os meniscos de mercrio
em ambos os ramos do tubo esto ao mesmo
nvel. Depois o ar contido no tubo aquecido at
t2 = 70C (Fig.(b)). Determinar:
a) A diferena de presso que produz h, em mm
Hg
b) A presso do ar aquecido, P2, sabendo a
presso baromtrica B = 1,000 bar, a seco
do tubo S = 1 cm2, e a densidade do Mercrio
= 13,595 g/cm3.
2.38 - Um tanque rgido de 0,5 m3 de volume contm oxignio a uma presso
absoluta de 1,5.106 N.m-2 e a uma temperatura de 20C. Supondo que o
oxignio se comporta como um gs ideal, calcule:
a) a presso quando se aumenta a temperatura do gs para 500C;
b) a 20C, quantos kilomoles se podem retirar do tanque antes que a
presso desa abaixo de 10% do valor inicial.
2.39 - Uma chamin lana para a atmosfera os gases resultantes da queima
de combustveis, presso de 1 atmosfera e temperatura de 85C, com um
caudal de 3 m3 min-1. Sabendo que as presses parciais de vapor de gua, e
dixido de carbono no efluente so respectivamente 0,35 e 0,1 atmosferas,
calcular as massas de gua e CO2 emitidas durante 8 horas de laborao.
2.40 - A presso no interior do pneu de um automvel depende, entre outros
factores, da temperatura do ar que nele se encontra. Quando a temperatura
do ar 25C, a presso medida 310 kPa. Assumindo que para este valor
de presso o volume do pneu permanece praticamente constante e com o
valor de 0,025m3, determinar o aumento de presso quando a temperatura
do ar passa a ser de 50C. Determinar tambm a massa de ar que deve ser
retirada do pneu para que, nestas condies de temperatura, a presso
recupere o valor que tinha inicialmente.

2.41 - Uma mistura de azoto e vapor de gua introduzida num recipiente


que contm slica gel como agente secante. Imediatamente aps a
introduo a presso no recipiente igual a 760 mm Hg. Aps algumas horas
a presso reduz-se para o valor estacionrio de 745 mmHg.
a) Calcule a composio em percentagem molar da mistura original.
b) Se a experincia realizada a 20C e a slica gel aumenta de massa
0,150g, qual o volume do recipiente? (O volume ocupado pela slica gel
pode ser desprezado).
2.42 - Durante um processo de expanso, a presso dum gs varia de 1 a 9
atmosferas de acordo com a relao P=a V+b, sendo a e b constantes. Se o
volume inicial do gs for 200 dm3, calcule o trabalho realizado durante o
processo, em Joules. (a=1 MPa m-3)
2.43 Sabendo que a densidade de ar seco a 0,974 atm e 27C 1,46
gdm-3, calcule a composio do ar admitindo que apenas N2 e O2 estejam
presentes

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo III
3.1 - Qual a energia cintica mdia de uma molcula de um gs
temperatura de 300 K?
3.2 - Qual a energia total das molculas de 1 mole de gs temperatura de
300 K?
3.3 - Qual a velocidade quadrtica mdia de uma molcula de hidrognio, a
300 K?
3.4 - A que temperatura a velocidade quadrtica mdia do oxignio iguala a
do hidrognio a 0C?
3.5 - Considerar um gs ideal temperatura de 0C e presso de 1 atm.
Imagine que cada molcula est em mdia no centro de um pequeno cubo.
a) Qual o comprimento de cada lado desse pequeno cubo?
b) Como que esta distncia se compara com o dimetro da molcula?
3.6 - Um mole de gua lquida ocupa o volume de 18 cm3. Imagine que cada
molcula, em mdia, est no centro de um pequeno cubo.
a) Qual o comprimento de cada lado desse pequeno cubo?
b) Como que esta distncia se compara com o dimetro da molcula?
3.7 - As presses mais baixas atingidas em laboratrio, so da ordem de
10-10 Torr (da ordem de 10-13atm). A esta presso e temperatura vulgar (por
ex: T = 300 K), quantas molculas esto presentes num volume de 1 cm3?
3.8 - A velocidade de propagao de uma onda sonora no ar a 27 C
aproximadamente 350 ms-1. Comparar esta velocidade com a velocidade
quadrtica mdia das molculas de azoto a esta temperatura.
3.9 - Os istopos de urnio so por vezes separados por difuso gasosa,
usando o facto das velocidades quadrticas mdias das molculas em vapor
serem ligeiramente diferentes; por isso os vapores difundem-se a velocidades
ligeiramente diferentes. Assumindo que as massas atmicas para 235 U e
238 U so 235 g mol-1 e 238 g mol-1, respectivamente, qual a razo da
velocidade quadrtica mdia dos tomos de 235 U para os de 238 U no
vapor, assumindo que a temperatura uniforme?
3.10 - a) A que temperatura que a velocidade quadrtica mdia das
molculas de hidrognio iguala a velocidade do primeiro satlite da Terra
(mais ou menos 11.000 Km hr-1)?
b) A que temperatura que a velocidade quadrtica mdia iguala a
velocidade de escape do campo gravitacional da Terra?

3.11 - As partculas de fumo no ar tm tipicamente massas da ordem de


10-16 Kg. O movimento Browniano destas partculas resultante das colises
com as molculas do ar, pode ser observado com um microscpio.
a) Encontrar a velocidade quadrtica mdia do movimento Browniano
para uma destas partculas no ar a 300 K.
b) Ser a velocidade diferente se a partcula estiver em hidrognio
gasoso mesma temperatura? Explique.
3.12 - A que velocidades que as molculas de a) He e N2 deixaro a
superfcie ) da Terra e ) da Lua, escapando-se para o espao?

A que temperaturas que as velocidades mdias V destas molculas


igualam as velocidades de escape? A massa da Lua pode-se considerar
1
como sendo
da Terra.
80
3.13 - Que fraco de molculas no a) hidrognio, e b) vapor de mercrio tm
uma energia cintica entre 0,9 k T e 1,1 kT a a') 300 K e b') 1000 K?
3.14 - O alargamento de uma linha espectral aumenta com a velocidade
quadrtica mdia dos tomos da fonte de luz. Qual dever fornecer linhas
espectrais mais estreitas: uma lmpada de mercrio 198 a 300 K, ou uma
lmpada de Kripton 86 a 77 K?
3.15 - Estimar o valor do coeficiente de viscosidade do gs Argon a 25 C e
presso de 1 atm. Para estimar a dimenso de um tomo de Argon,
considerar os tomos como esferas rgidas que, no slido a temperaturas
baixas, formam uma estrutura compacta de massa volmica = 1,65g/cm3. A
massa atmica do Ar 39,9. Compare a sua estimativa com o valor
observado experimentalmente de = 2,27 x 10-4g cm-1s-1.
3.16 - Derive uma expresso para a velocidade mais provvel, vmp,
diferenciando (dNV/dv), em relao a v, igualando o resultado a zero e
resolvendo a equao em funo de v.
3.17 - O coeficiente de viscosidade do Argon 221,7 poise a 20 C.
a) calcule d usando a equao (3.25) e compare este valor com 3,84 A,
o dimetro atmico determinado a partir de medidas cristalogrficas
usando Raios-X.
__

b) b) Usando os resultados da alnea a), calcule l para o Argon a 20 C e


1 atm
3.18 - O coeficiente de viscosidade do vapor de gua a 150 C e 1 atm

144,5 poise. Calcular v , vmp, d e l para estas condies.


3.19 - Muitos sistemas de vcuo podem ser evacuados at 10-5 Torr.

Compare l nestas condies com o correspondente a 1 atm.

3.20 - O livre percurso mdio de um tomo de hlio no gs hlio em


condies normais 20 x 10-8 m. Qual o raio de um tomo de hlio?
3.21 - Os satlites movem-se numa regio onde o livre percurso mdio das
partculas muito superior ao tamanho prprio do corpo. Demonstre que a
fora por unidade de rea de um satlite, devido a este gs enrarecido
2 CN m v2, sendo CN a densidade numrica de partculas na atmosfera, m a
sua massa e v, a velocidade do satlite. Considerar que a superfcie de
contacto satlite partculas plana e coincide com a seco transversal.
(Sugesto: Como a velocidade do satlite muito superior do som, supor que o satlite se
move atravs de uma nuvem estacionria de partculas).

3.22 - Na tabela seguinte do-se valores de


viscosidade do dixido de carbono a vrias
temperaturas.
a) Calcular a razo / T a cada temperatura
b) Determinar o dimetro da molcula de CO2
c) Comparar esse dimetro com o dos gases
Ar e Ne mostrado na Figura

T (C)

-21

100

182

302

(106 Nsm-2)

12,9

14,0

18,6

22,2

26,8

3.23 - Tendo em conta que, em condies normais, a massa volmica do ar


__

1,29 kg m-3, v = 460 ms-1 e


viscosidade.

__

l = 6,4 x 10-8 m, determinar o coeficiente de

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo IV

4.1 - a) Deduzir a expresso geral do trabalho realizado na expanso de um


gs de Van der Waals numa expanso reversvel a temperatura constante T,
desde o volume molar v1 ao volume molar v2.
b) Com as constantes da tabela seguinte determinar o trabalho envolvido na
expanso de duas moles de vapor de gua quando se expandem de 30 m3
a 60 m3 temperatura de 100C
c) Calcular o trabalho para o caso de um gs ideal.
Substncia
He
H2
H20
Hg
O2
CO2

Nm4/Kmole2
3,44 x 103
24,8 x 103
580 x 103
292 x 103
138 x 103
366 x 103

m3/Kmole
0,0234
0,0266
0,0319
0,055
0,0318
0,0429

4.2 - a) Demonstre que o coeficiente de expanso volumtrico =

1 v
(
)P ,
v T

para um gs de Van der Waals dado por


Rv 2 (v b)
=
RTv 3 2a (v b) 2
b) Qual ser a expresso de para um gs perfeito?
4.3 - a) Demonstre que o coeficiente de compresso a temperatura
constante,
1 v
=- ( ) T
v p
de um gs de Van der Waals dado por
v 2 (v b ) 2
=
RTv 3 2a(v b) 2
b) Qual ser a expresso de para o caso de um gs ideal?
4.4 - Um cilindro de ao com um volume de 5 litros contm 400 gramas de
azoto. Calcular a temperatura a que se poder aquecer o cilindro sem que a
presso exceda as 100 atmosferas (use as figuras das pginas 85 e 89 dos
apontamentos para calcular o valor de Z).
4.5 - Para um certo gs 0C e 1 atm de presso, Z=1,00054. Faa uma
estimativa do valor de b para esse gs.

4.6 - As constantes crticas para a gua 374C, 218 atm e 0,0566 litro/mol.
Calcule os valores de a, b e R; compare o valor de R com o valor correcto e
observe a discrepncia. Calcule as constantes a e b a partir de Pc e Tc
apenas. Usando esses valores e o valor correcto de R, calcule o volume
crtico e compare com o valor correcto.
4.7 - Encontre a relao entre as constantes a e b da equao de Berthelot e
as constantes crticas.
4.8 - A temperatura crtica do etano 32,3 C, a presso crtica 48,2 atm.
Calcule o volume crtico usando:
a) a equao do gs ideal:
b) a equao de Van der Waals, relembrando que para um gs de Van der
___

Waals PcV /RTc = 3/8;


c) a equao de Berthelot;
d) compare os resultados com o valor experimental, 0,139 litro/mol.
4.9 - A presso de vapor da gua lquida a 25C 23,8 mm Hg e a 100C
760 mmHg. Usando a equao de Van der Waals como guia, mostre que o
vapor de gua saturado comporta-se de modo mais prximo a um gs ideal
de 25C do que 100C.
4.10 - A presses altas (pequenos volumes) a equao de Van der Waals,
pode ser escrita na forma
P
RT
P
v = b + (b +
) v2 - v3
a
P
a
Se desprezarmos os termos quadrtico e cbico, obtemos como primeira
aproximao para a menor raiz da equao, v0=b, que representaria o
volume do lquido. Usando esse valor aproximado de v nos termos de ordem
superior, mostre que a aproximao seguinte para o volume do lquido
v=b+b2RT/a. Desta expresso mostre que a primeira aproximao para o
coeficiente de dilatao volumtrica de um lquido de Van der Waals =
bR/a .
4.11 - A tabela abaixo rene os valores correspondentes da presso e do
volume especfico do vapor de gua a trs temperaturas, 700F, 1150F e
1600F. Sem transformar em unidades S.I. calcular a razo Pv/T a cada
temperatura e presso e para cada temperatura representar num grfico
estas razes em funo da presso. Estimar o valor extrapolado de Pv/T
quando P tende para zero e achar o valor de R em J kilomol-1K-1.
P(Ib in-2)

T = 700 F
(ft3Ib-1)

T = 1150 F
(ft3Ib-1)

T = 1600 F
(ft3Ib-1)

500
1000
2000
3000
4000
5000

1,304
0,608
0,249
0,0984
0,0287
0,0268

1,888
0,918
0,449
0,289
0,209
0,161

2,442
1,215
0,601
0,397
0,294
0,233

4.12 - a) Estimar to exactamente quando possvel, a partir da figura


abaixo, o volume molar especfico de CO2 a uma presso de 3x107 N m-2 e
uma temperatura T1. Suponha
que T1 = 340 K.
b) A esta presso e temperatura,
quantos quilomoles de CO2
estaro contidos num tanque
de volume 0,5 m3?
c) Quantos quilomoles deveria
conter o tanque se o CO2
fosse um gs ideal?
4.13 - Um cilindro contendo 100
litros
de
N2
encontra-se
inicialmente presso de 17 MPa
e temperatura de 27 C. O gs
usado gradualmente at que a
presso desce para 2,5 MPa,
permanecendo a temperatura
constante. Qual a massa de
nitrognio usada? Use a equao
dos gases perfeitos e a carta de
compressibilidade em anexo e
compare os resultados.
4.14 - Um recipiente contm CO2 a 137 C. O volume especfico 0,0700 m3
kilomol-1. Calcular a presso em Nm-2:
a) a partir da equao dos gases ideais;
b) a partir da equao de Van der Waals;
c) calcular a relao Pv/T em J kilomol-1 K-1 para as duas presses obtidas
em a) e b) e comparar com o valor experimental que se deduz da figura
do problema 4.12, supondo T2 = 137 C.
4.15 - Um cilindro provido de um pisto contm vapor de gua temperatura
de -10C. A partir da figura que se segue, descrever as variaes que
ocorrem quando o volume do sistema diminui isotermicamente. Representar
aproximadamente escala o processo no plano P-v.

4.16 - As constantes crticas


do CO2 so: Tc = 304,2K, Pc
=73,0 Nm-2,
vc= =0,094
m3.kilomol-1. A 299K a
presso de vapor 66 x 105
Nm-2
e
os
volumes
especficos do lquido e do
vapor so respectivamente
0,063 e 0,2 m3.kilomol-1. No
ponto triplo, T=216 K, P=5,1 x
105 Nm-2
e os volumes
especficos do slido e do
lquido so respectivamente
0,029 e 0,037 m3 kilomol-1.
a) Construir a parte do
diagrama P-v para o CO2
correspondente figura abaixo.
b) Uma mole de CO2 slido introduz-se num recipiente cujo volume varia
com a presso segundo a relao P=7x107 V, onde v se expressa em m3
e P em N m-2. Descrever a variao do contedo do recipiente quando a
temperatura aumente at 310 K.
4.17 - Calcule o trabalho realizado por 1 mole de gs que se expande
isotermicamente de um modo reversvel dum volume molar vi a vf se a
equao de estado for:
P(v -b)=RT

4.18 - Desenhe esquematicamente num diagrama PV e num diagrama PT os


seguintes processos de transformao do CO2:
a) Sublimao;
b) Num cilindro a presso constante o gs arrefecido at precisamente ao
momento em que o lquido se comea a formar;
c) Num cilindro a presso constante o gs arrefecido at que todo o vapor
liquefeito;
d) Uma mistura de lquido e vapor aquecida a volume constante, at que
todo o lquido se vaporiza.
4.19 - Achar os valores das constantes a e b da equao de estado de
Berthelot para o vapor de gua.
a
) (v-b)=RT
Tv 2
As constantes a e b acham-se para as condies do ponto crtico.
(P +

P
)T ) = 0
v cr

e (

2P
)Tcr = 0
v 2

Os parmetros crticos da gua so Pcr= 221,29 bar; Tcr= 647,30K e vcr =


0,326. 10-2 m3/kg.
4.20 - Usando a equao dos gases perfeitos e a equao de Van der Waals,
calcular o volume que 1,50 moles de (C2H5)2S ocupariam a 105C e 0,750
atm. Admitir que a = 18,75 atmdm6mol-2 e b = 0,1214 dm3mol-1.
4.21 - Tendo em conta o factor de compressibilidade, z, repetir os clculos do
problema 4.20 se Pc = 39,l atm e Tc = 283,8C para o (C2H5) 2 S.
4.22 - Um p cbico de N2 a 50C e 30 atm comprimido at 60 atm e
arrefecido at -50C. Calcular o volume final tendo em conta os valores de z.
4.23 - Calcular o volume ocupado por 1lb de gs metano a 500R e 1015 lb
pol-2.
4.24 - Para o gs etileno o valor de PV a 20 C e 100 atm 0,360
relativamente ao valor para OC e 1 atm. A massa volmica do gs etileno
em condies normais 1,2604 g l -1. Calcular o volume de 1 mole a 20C e
100 atm.
4.25 - Pretende-se preparar a 150 bar uma mistura gasosa de CO e Argon
numa garrafa de ao com 50 Litros de capacidade, de modo que presso
de 1 atmosfera a concentrao de CO seja de 2000 ppm(v/v). Considerando
que a mistura se comporta idealmente e que a temperatura de 20C,
calcule a massa de CO e Argon necessrios:
a) Considerando a mistura como um gs perfeito
b) Usando a carta de compressibilidade generalizada

4.26 - Calcule o trabalho que realizado por 5 kg de vapor de gua num


processo de expanso temperatura constante de 300C se o volume do
vapor variar desde 0,5m3 at 6m3. Dados: Tc = 647,4K; vc = 56 cm3/mole
4.27 - Um cilindro de ao, com um volume de 10-2 m3, contm 1 kg de
monxido de carbono. Qual ser a presso resultante do aquecimento do
cilindro at 300C?
DADOS:
Valores das constantes crticas para o CO:
Tc = 133,0 K
Pc = 34,5 atm
3
-1
vc = 93 cm mol

4.28 - Um compressor envia etileno para um depsito com 3m3 de


capacidade. A presso no depsito aumenta de 10 a 70 atmosferas e a
temperatura do gs de 15 a 30C.
Calcular a massa de etileno fornecida pelo compressor:
a) considerando o gs como perfeito
b) usando o diagrama dos factores de compressibilidade.
etileno (C2H4) - Tc = 283,1 K; Pc = 50,5 atm
4.29 - A temperatura crtica do etano 32,3C, sendo a presso crtica 48,2
atm. Calcule o volume crtico usando:
a) A equao dos gases perfeitos
b) A equao de Van der Waals
c) Compare os volumes obtidos com o valor experimental 0,139 l/mole

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo V

5.1 - Um calormetro contm 100g de gua a 0C. Colocam-se no calormetro


dois cilindros de 1000g cada, um de cobre e outro de chumbo, ambos a
100C. Determine a temperatura final se no houver perdas de calor para o
meio ambiente. ccobre =24J/mole/K. cchumbo = 25 J/mole/K.
5.2 - Tira-se de um forno uma pea fundida pesando 50 Kgf quando a
temperatura de 400C, sendo colocada num tanque contendo 400 Kg de
leo a 30C. A temperatura final de 40C e o calor especfico do leo 0.5
cal.g-1K.-1. Qual o calor especfico da pea fundida? Despreze a capacidade
calorfica do tanque e quaisquer perdas de calor.
5.3 - Mostra-se na figura um
aquecedor elctrico cujo propsito
prover um fornecimento contnuo de
gua quente. A gua escoa-se
razo de 300 g.min.-1, o termmetro
de entrada regista 15C, o
voltmetro 120 V e o ampermetro
10A. Quando se alcana um estado
estacionrio qual a leitura do
termmetro de sada?
5.4 - Durante uma expanso adiabtica reversvel de um gs ideal, a
presso em cada instante dada pela equao PV = K em que e K so
constantes. Calcule o trabalho realizado ao expandir o gs dum volume Vi
presso Pi a um volume Vf presso Pf.
5.5 - Num dado processo 50 Kcal so fornecidos a um sistema que ao
mesmo tempo se expande contra uma presso externa constante de 70 N
cm-2. A energia interna do sistema a mesma do incio e no fim do processo.
Calcule o acrscimo de volume do sistema.
5.6 - Num dado processo fornece-se 500 cal a um sistema e ao mesmo
tempo realiza-se um trabalho de 100 J sobre o mesmo. Qual o acrscimo na
energia interna do sistema?

5.7 - Quando um sistema levado do estado a para o estado b (figura)


seguindo a trajectria acb, 20 Kcal de calor entram para o sistema e
realizado um trabalho 7.5 Kcal.
a) Se o caminho seguido for adb, qual a quantidade de calor que entra no
sistema se o trabalho realizado for igual a
2,5 Kcal?
b) Quando o sistema volta de b para a ao
longo da trajectria curva ba, o trabalho
realizado de 5 Kcal. O sistema
absorve
ou
liberta
calor?
Que
quantidade de calor?
c) Se Ua = 0 e Ud = 10 Kcal determine o
calor absorvido nos processos ad e db.
5.8 - Um cilindro contm 1 mol de oxignio gasoso temperatura de 27C. O
cilindro equipado com um pisto sem atrito, o qual mantm uma presso
constante de 1 atm sobre o gs. O gs aquecido at atingir uma
temperatura de 127C.
a) Trace um diagrama representativo do processo no plano PV.
b) Qual o trabalho realizado pelo gs?
c) Qual a variao da energia interna do gs?
d) Quanto calor foi fornecido ao gs?
c) Que trabalho teria sido realizado se a presso fosse 0.5 atm?
5.9 - Dez litros de ar presso atmosfrica so comprimidos isotermicamente
at um volume de 2 litros, sendo ento permitido que se expandam
adiabaticamente at um volume de 10 litros. Represente o processo num
diagrama PV.
5.10 - Uma mquina trmica conduz 0.1 mol de um gs perfeito atravs do
ciclo representado no diagrama PV da figura. O
processo 1-2 ocorre a volume constante, o 2-3
adiabtico e o 3-1 presso constante de 1
atm. Sendo = 5/3 para o gs.
a) Determine a presso e o Volume nos
pontos 1, 2, 3.
b) Determine o trabalho efectivo realizado pelo
gs no ciclo.
5.11 - Uma mole de um gs ideal levada desde a presso P=1 atm e T =
273 K at presso P=0,5 atm e T=546 K, num processo isotrmico
reversvel seguido de um processo isobrico reversvel. Volta depois ao
estado inicial num processo isocrico reversvel, seguido por um processo
adiabtico reversvel. (Suponha que cv = 32 R)
a) Desenhe este ciclo num diagrama P - v
b) Para cada processo parcelar e para cada ciclo total determine a variao
de T, v, P, W, Q, U e H.

5.12 - Calcule a quantidade de calor fornecida a uma mole de H20 quando


esta aquecida de 100 K a 500 K, presso constante de 1 atmosfera.
Slido - cp = 0,50 + 0,30 T cal/mole/K
Lquido - cp = 18 cal/mole/K
Vapor - cp = 7,256 + 2,30 x 10-3 T + 2,83 x 10-7 T2 cal/mole/K
l v (valor latente de vaporizao) = 2490 KJ/Kg
l (calor latente de fuso) = 333 KJ/Kg
5.13 - Considere um calormetro constitudo essencialmente por um copo de
cobre de 750g. Este copo contm 200 g de gua e est em equilbrio
temperatura de 20C. Um experimentador coloca agora 30 g de gelo a 0C no
calormetro e encerra este num recipiente isolador de calor. sabido que o
calor especfico da gua 4,18 J/g/K e que calor especfico do cobre 0,418
J/g/K. tambm sabido que o calor latente de fuso do gelo de 333 J/g.
a) Qual ser a temperatura da gua depois de todo o gelo ter fundido e
se ter alcanado o equilbrio?
b) Depois de se ter dado a fuso de toda a gua e se ter atingido o
equilbrio que quantidade de calor se deve ter que fornecer ao sistema,
para levar toda a gua a 20C.
5.14 - Uma pessoa transfere calor para o meio, em condies normais, com
uma potncia de cerca de 90 W. Suponha que se encontram 20 pessoas
numa sala de dimenses 5 x 10 x 3 m e que esta se encontra totalmente
isolada. Calcule:
a) A energia transferida para o ambiente, durante 3 horas
b) A variao de temperatura do ar, durante o mesmo intervalo de tempo
c) A variao de energia interna experimentada pelo sistema (pessoas + ar).
5.15 - Uma massa de H2 igual a 2,3 kg inicialmente temperatura de 20C e
presso de 9,8N/cm2 sofre uma expanso adiabtica at o seu volume ser
igual a 5 vezes o volume inicial. Em seguida, o gs comprimido
isotermicamente at atingir de novo o volume inicial. Finalmente, regressa ao
estado inicial, mantendo-se o seu volume constante.
a) Represente o ciclo descrito num diagrama (P-V)
b) Calcule o volume inicial de H2
c) Calcule a temperatura no fim da expanso adiabtica.
d) Calcule a variao de energia interna de gs entre o incio e o final da
compresso isotrmica.
e) Calcule o calor transferido entre o sistema e o exterior na compresso
isotrmica.
f) Calcule o trabalho transferido entre o sistema e o exterior na expanso
adiabtica
Dados:
M = 2,02 Kg/K mole
cV (gs ideal diatmico) = 5/2 R
(gs ideal diatmico) = 7/5

5.16 - Um homem mdio produz cerca de 104 kJ de calor por dia em


resultado da actividade metablica. Considerando o homem como um
Sistema Termodinmico isolado de massa 70 kg e capacidade calorfica da
gua calcule a subida de temperatura num dia. O homem constitui na
realidade um sistema aberto sendo o mecanismo principal de perda de calor
a evaporao da gua. Qual a quantidade de gua que necessrio
evaporar por dia para manter a temperatura constante e igual a 37C? O
calor latente de vaporizao da gua a 37C l V = 2405J.g.-1
5.17 - Calcular U e H quando 1 kg de, a) helio, b) neon, aquecido de 0 a
100C num recipiente fechado de volume igual a 1 m3. Pressupor os gases
3
como ideais com cv =
R por mole. Que informao complementar seria
2
necessria para resolver o problema se os gases no fossem ideais?
5.18 - Quando o carbureto de tungstnio, WC, foi queimado com excesso de
oxignio num calormetro verificou-se que para a reaco:
5
02(g) WO3(s) + CO2(g) em que U (300 K) = - 1192 KJ
2
a) Qual o valor de H a 300 K?
b) Qual o valor de Hf do WC a partir dos seus elementos se o H
de combusto dos compostos puros C e W so, a 300 K,
respectivamente - 393,5 KJ e -837,5 kJ?

WC (s) +

5.19 - A partir dos dados da tabela abaixo calcule o valor de H(298) para as
seguintes reaces:
a) 2 HCl (g) + CO2(g) CO Cl2( l ) + H20 (g)
b) 2 HN3(g) + 2NO

Composto

H202

+ 4N2

Entalpias de Formao Padro, a 298.15 K

H
(298)
Estado
Composto
Estado

-1

G
L
G
G
G
G
G
C
G
G

-241.826
-285.830
-133.2
-271.1
-92.312
-36.40
+26.48
-238,6
+90.25
+82.05

(298)

-1

(kJ.mol )
H2O
H20
H2O2
HF
HCl
HBr
HI
HIO3
NO
N2O

(kJ.mol )
H2S
H2SO4
SO2
SO3
CO
CO2
COCl2
S2Cl2
NH3
HN3

g
l
g
g
g
g
l
g
g
g

- 20.63
- 814.00
- 296.8
- 395.7
- 110.523
- 393.513
- 205.9
- 23.85
- 46.11
- 294.1

5.20 - Os valores de H(298) para o benzeno ciclohexeno e ciclohexano


so respectivamente 82,93 - 7,11 e -123,1 kJ.mol-1. Calcular o valor de
H(298) para a reaco:
C6H6(g) + 3 H2(g) C6H12(g)
Compare este valor com o triplo de H(298) para a reaco
C6H10(g) + H2(g) C6 H12(g)
e comente a diferena
5.21 - A combusto de 1 mole de naftaleno slido a 25C e a volune onstante
libertou 1227,0 kcal. Calcule o H para esta reaco supondo-o
independente da presso.
5.22 - Calcule o calor de formao de uma mole de naftaleno slido a partir
de grafite e hidrognio, gs presso de 1 atm e a 25C. As entalpias
normais de formao a 25C e em kcal/mole so H (CO2(g)) = - 94,05;
H(H2O(1))= -68,32.
5.23 - O calor de combusto do monxido de carbono a presso constante e
a 20C 67,950 kcal/mole. Qual o calor de combusto a 300C, dados os
seguintes calores molares. (Cal mol-1C-1).
cp(CO) = 6,5 + 0,0010 T
cp (O2) = 6,5 + 0,0010 T
cp(CO2) = 7,0 + 0,0071 T - 1,86 x 10-6 T2
5.24 - Calcule U e H quando 100 litros de hlio a PTN so aquecidos at
100C num recipiente fechado. Suponha que o gs tem comportamento ideal
e que Cv =(3/2) R.
5.25 - As capacidades calorficas molares mdias a presso constante do
hidrognio, oxignio e vapor de gua no intervalo de temperaturas de 25C a
100 C so

= 6,92
cal K-1 mole-1
c p (H2(g))

cp

(02(g))

cp

(H20(g))

= 7,04
= 8,03

"

"

"

"

"

"

A entalpia de formao de H20 (g) a 25C H(298)= - 57,80 Kcal. Calcule a


entalpia de formao do vapor de gua a 100 C.
5.26 - Mostrar que, para um gs ideal com capacidades calorficas constante,
sofrendo um processo reversvel de expanso ou compresso adiabticas,
T2
V 1 -1
=(
)
T1
V2
5.27 - Se um gs ideal de Cv = 12,56 e Cp = 20,88 J mol-1K-1, se expande
reversvel e adiabaticamente de um estado inicial T1 = 450 K e V1 = 3 dm3
para um volume final de V2 = 5 dm3, qual ser a sua temperatura T2 e qual o
W e h do processo?

5.28 - Desenvolver a expresso que relaciona T e P para um gs ideal com


capacidades calorficas constantes, sofrendo uma compresso ou expanso
reversvel, adiabtica.
5.29 - Mostrar que para um gs ideal com capacidades calorficas
constantes, o declive da curva PV de um processo adiabtico reversvel
negativo e tem um valor absoluto maior que o do declive de uma curva PV
para um processo isotrmico, aos mesmos valores de P e V.
5.30- Uma mole de um gs ideal de Cv = a 25,12 e Cp = 33,44 Jmol-1K-1
expande-se adiabaticamente de um estado inicial a 340 K e 500 KPa para um
estado final onde o volume duplicou. Determinar a temperatura final do gs e
o trabalho, W, realizado para:
a) Expanso reversvel
b) Expanso livre do gs para um espao evacuado (expanso de Joule).
5.31 - A capacidade calorfica do quartzo (Si02) a 100 KPa entre 298 e 848 K
dada pela equao:
Cp (J mol-1 K-1) = 46,98 + 34,33 x 10-3 x T (K) - 11,3 x 105 x T-2 ( K)
Se 1000 kg de quartzo forem aquecidos de 300 K a 700 K, a 100 KPa, qual o
calor requerido?
5.32 - Uma grama de azoto encerrada num tanque de volume constante a
baixa presso. Assumindo o N2 como gs ideal, calcular a quantidade de
calor necessria para aumentar a sua temperatura de 300 a 1000 K, sabendo
que para o azoto:
Cp(J mol-1 K-1) = 27,336 + 5,233 x 10-3 x T ( K)
5.33 - A capacidade calorfica a presso constante de um certo gs
(considerado ideal) dada como funo da temperatura, pela expresso:
Cp (J mol-1K-1) = 50,24 + 12,56 x 10-3 x T (K) -8,79 x 155 x T-2 ( K)
Determinar H12 para uma mudana de temperatura, a presso constante, de
T1 = 300 K para T2 = 700 K.
5.34 - Calcular H a 85C para a reaco:
Fe20 (s) + 3H2(g) 2 Fe (s) + 3H20 ( l )
Com os seguintes dados:
H298 = - 8,4 Kcal
Substncia

C p

o calmol K
-1

-1

Fe 03(s)

Fe (s)

25,0

6,1

H20 ( l )
18,0

H2
6,9

5.35 - Calcular o calor de reaco, a 1000C, para a reaco:


1/2 H2 (g) + 1/2 C l 2 (g) HC l (g)
Sabendo que:
H298 = - 22,063 Kcal e

-3
-7 2
cal K-1mol-1
C p (H2) = 6,9469 - 0,1999 x 10 T + 4,808 x 10 T

C p

C p

(Cl 2) = 7,5755 + 2,4244 x 10-3 T - 9,650 x 10-7 T2 cal K-1mol-1


(HCl) = 6,7319 + 0,4325 x 10-3 T + 3,697 x 10-7 T2 cal K-1mol-1

5.36 - O estado de um gs que se encontra num


cilindro com mbolo determinado pelo ponto 1 da
figura. O gs passa ao estado 2 uma vez fazendo o
percurso 1a2 e outra pelo 1b2. Determinar se as
quantidades de calor extrado diferem e em quanto
diferem, sabendo que as Presses em 1 e 2 so
respectivamente 1 e 5 bar e que a variao de
volume V2 - V1 = 0,5m3.
5.37 - Um recipiente fechado, de capacidade igual a 15 m3, contm O2 a P1 =
3 x 105 Nm-2 e t1 = 25 C. Determinar a temperatura final do gs depois de se
lhe extrair 4 000 KJ de calor.
5.38 - Considerar um cilindro contendo l de ao, numa atmosfera pura de
oxignio. O cilindro provido de um pisto que se move sem atrito mantendo
a presso constante a 101,325 KPa. O Ferro da l de ao reage lentamente
com o oxignio para formar Fe203. Durante o processo removido calor para
manter a temperatura constante a 25 C.
Para a reaco de 2 moles de Ferro:
2 Fe + 3/2 02 Fe203
so removidos 831,08 KJ de calor. Calcular o calor, Q, e trabalho, W,
envolvidos no processo e a variao de energia interna do sistema, U.
5.39 - O dixido de carbono lquido a - 40C, tem uma presso de vapor de
1005 KPa e um volume especfico de 0,9 dm3 kg-1. Nestas condies um
lquido saturado, isto , um lquido no seu ponto de ebulio. Arbitrariamente
atribudo o valor 0,00 sua entalpia, tornando-se a base para todos os
valores de entalpia e energia interna. O calor latente de vaporizao de CO2
a - 40C e 1005 KP2 320,5 KJ kg-1. O volume especfico do vapor saturado
produzido pela vaporizao nestas condies 38,2 dm3 kg-1. Determinar H e
U para o vapor.
5.40 - Em Aveiro estar brevemente disponvel como combustvel domstico
o gs natural (metano) que ir substituir o butano actualmente em uso.
Sabendo que o preo actual do butano de 265$00 por m3 (25C), 1 atm)
determine at que preo do metano os Aveirenses beneficiaro com a troca
usando como base de comparao:
a) O poder calorfico (entalpia de combusto) de ambos temperatura de
25C e 1 atmosfera
b) O calor libertado assumindo que em ambos os casos a temperatura de
chama de 1300C e que a combusto se d com 20% de ar em excesso
(por simplificao considere que os gases de entrada esto a 1 atm e
25C)
(considere sempre combusto completa)

Dados:
hf (H2O, g
hf (CO2, g)
hf (CH4, g)
hf(C4H10,g)
Cp (CH4,g)
Cp(C4H10,g)
Cp (O2,g)
Cp (H20, g
Cp (CO2, g)
Cp (N2, g)

= - 57,8 Kcal.mol-1
= - 94,1 Kcal.mol-1
= - 17.9 Kcal.mol-1
= - 30.2 Kcal.mol-1
= 3,38 + 18.04x10-3 T - 4.30 x 10-6 T2 Cal. K-1.mol-1
= 3,84 + 73.35 x 10-3 T - 22.65 x 10-6 T2 cal. K-1.mol-1
= 6.10 + 3.25 x 10-3 T - 10.17 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1
= 7.22 + 2.37 x 10-3 T + 2.67 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1
= 6.37 + 10.10 x 10-3 T - 34.05 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1
= 6.50 + 1.41 x 10-3 T - 0.80 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1

5.41 - Um dos modos mais simples de arrefecer um compartimento de uma


habitao no Vero estender l dentro roupa molhada a secar. Explique
porqu e explique tambm porque que este mtodo funciona melhor numa
regio seca como o Alentejo do que num pas hmido como S. Tom e
Principe.
5.42 - O processo de compresso de um gs, efectuado num compressor,
tem lugar num intervalo de tempo suficientemente curto para que o processo
possa ser tomado como adiabtico. No entanto, se este processo, entre os
mesmos nveis de presso, fosse isotrmico, conduziria a menores
consumos energticos. Com este objectivo recorre-se frequentemente ao
arrefecimento intermdio (intercooling), em que o gs comprimido at um
nvel intermdio de presso, sendo ento
arrefecido at uma temperatura igual que P
2
tinha quando entrou no compressor, aps o P2
que de novo comprimido at ao nvel de
i
i
presso pretendido. Determine qual o nvel
Pi
de presso intermdio que torna mnimo o
trabalho necessrio para accionar o
1
compressor, em funo das presses P1
entrada e sada do compressor. Calcule
tambm a poupana conseguida com esta
v
soluo ptima.
5.43 - Metanol produzido a partir da hidrogenao do monxido de carbono
de acordo com a equao:
CO(g) + 2H2 (g) CH3 =HO(g)
Sabendo que as entalpias de formao a 298 K so
Hf CO(g) = - 26,4 kcal.mol-1; HfCH3OH(g = - 47,96 kcal.mol-1
calcule:
a) A quantidade de calor libertada por quilograma de metanol produzido,
quando a reaco efectuada a 25C
b) A quantidade de calor libertada por quilograma de metanol produzido,
quando a reaco efectuada a 800 C
Dados
cp CO (g) = 1,04 kJ. Kg-1. K-1

cp H2 (g) = 14,2 KJ. Kg-1. K-1


cp CH3OH(g) = 1,4 kJ. Kg-1.K-1
5.44 - Considere 5 moles de uma substncia slida para a qual cp = 20
J.mole-1.K-1 v= 10cm3.mole-1, = 7.5 x 10-12 m2. N-1 e = 6x10-5 K-1. A
substncia encontra-se inicialmente temperatura de 20C e presso de 1
atmosfera. Para uma transformao isobrica correspondente a um aumento
de temperatura de 75C calcule:
a) O trabalho efectuado sobre o Sistema
b) A variao da Energia Interna.
5.45 - O caudal de um gs perfeito diatmico que atravessa um redutor de
presso de 5 l/min. Admitindo que ele se expande adiabaticamente desde
a presso de 200 bar at presso atmosfrica, calcule a temperatura final
do gs.
5.46 - Calcule a quantidade de gua lquida a 290K que possvel aquecer
at ebulio a 373K, por adio de 1 kg de vapor sobreaquecido a 390K.
Considere simplificamente que o calor especfico da gua, cpw = 4.23kJ/kg.K,
e o calor especfico do vapor, cpv=2.08kJ/kg.K. Considere que o vapor se
comporta como um gs perfeito. Admita que o comportamento do calor
latente de vaporizao da gua com a temperatura constante e igual a
2461 kJ/kg.
5.47 - O calor latente de vaporizao da gua a 373K de 2550 J.g-1. So
introduzidos 10 g de gua num recipiente evacuado, de volume constante e
igual a 10 dm3.
a) - temperatura de 323K qual a massa de gua lquida?
b) A temperatura aumentada gradualmente. A que temperatura a gua se
encontra toda na forma de vapor?
5.48 - Uma mole de gs ideal com calores especficos constantes sofre um
processo reversvel determinado. Mostrar que durante este processo
u =

1
(P.v)
1

5.49 - Num dia quente de Vero pretende conservar 250 cm3 de gua a 10 C
numa garrafa trmica (sem trocas de calor com o exterior). A temperatura
inicial da gua era de 25 C. Determine quantos cubos de gelo, de 20g cada
um, a -2C, ter que adicionar gua na garrafa trmica.
DADOS:
H20
= 103 kg.m-3
lf H20 = 333 kg.kg-1
calor especfico da gua = 18 cal.mole-1K-1
calor especfico do gelo = 0,5 + 0,3 T cal.mole-1K-1

5.50 - A figura representa graficamente dois processos reversveis


efectuados por uma mole de gas ideal. As curvas Ta e Tb so isotrmicas, os
troos 2-3 e 5-6 so isobricas, e os troos 3-1 e 6-4 so a volume
constante. Mostre que W e o Q so os mesmos para os processos 1-2-3-1 e
4-5-6-4

5.51 - Calcular o calor de combusto e o calor de formao do propileno


(C3H6)
Dados:
H(Kcal)
i) C3H6(g) + H2(g)
C3H8(g)
- 29,6
ii) C3H8(g) + 5O2(g)
3 CO2 (g) + 4H2O (l) - 530,6
iii) C(s)
+ O2(g)
CO2(g)
- 94,0
iv) H2(g) +1/2 O2(g) H2O ( l )
- 68,3
5.52 Determinar, com o auxlio da teoria cintica dos gases os calores
especficos cv e cp para o azoto (N2) e gs sulfdrico (H2S), cuja molcula
no linear, e apresente os valores em funo de R, delineando os
raciocnios utilizados.
5.53 - Na reaco C+02CO2, a entalpia de formao do CO2, a 25C e
presso de 1 atmosfera, de -393,776 kJ/mol. Calcular:
a) O calor de reaco padro;
b) O calor libertado na reaco quando os reagentes esto a 50C e os
produtos de reaco a 500C. Os calores especficos mdios a
presso constante so, para as substncias envolvidas:
substncia
C
O2
CO2

cp[J/Kg.K]
833
984
1025

5.54 - Considere dois quartos idnticos um contendo um frigorfico ligado e


outro sem frigorfico. Todas as portas e janelas dos quartos so mantidas
fechadas.
a) O quarto que contm o frigorfico estar mais quente ou mais frio que o
quarto vizinho, se o frigorfico tiver a porta fechada? Explique.

b) E se o frigorfico tiver sempre a porta aberta, o que acontece? Explique


5.55 - Num dia quente de Vero, logo pela manh, um estudante ligou a
ventonha para ventilar o quarto e depois saiu para as aulas fechando a
porta. Quando regressou ao fim do dia encontrou o quarto mais quente ou
mais frio do que os quartos vizinhos? Explique com base nos princpios da
termodinmica. Pressuponha que todas as portas e janelas dos quartos se
mantiveram fechadas durante o dia.
5.56 - Considere um calormetro que mede o calor de reaco em funo da
quantidade de gelo que funde a 0C (lf gua = 1436,3 cal mol-1). Aps as
correces para as perdas trmicas do calormetro, 0,251 g de gelo fundem
quando a seguinte reaco foi executada no calormetro
NaNO3 + KCl KNO3 + NaCl
Calcule o calor de reaco.
5.57 - Para a reaco em fase gasosa
1
CO (g) + O2(g) CO2(g)
H298 = - 67,635 Kcal mol-1
2
Calcule H1000 se as capacidades calorficas em cal mol-1 so dadas por:
cp(CO)
= 6,42 + 1,67x10-3 T - 1,96x10-7 T2
Cp (CO2) = 6,21 + 10,40x1-3 T - 35,45 x 10-7 T2
Cp(O2)
= 6,15 + 3,10x10-3 T - 9,23x10-7 T2

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo VI

6.1 - Prope-se a construo de


uma central termoelctrica de
1000 MW a ser instalada junto de
um rio como mostra a figura.
Sabendo que a temperatura
mxima atingida pelo fludo
trmico 550C, calcule o
aumento mnimo de temperatura
da gua do rio a jusante da
central.
6.2 - Demonstrar que o motor de Carnot a mquina trmica que d um
rendimento mais elevado ao funcionar entre duas fontes de calor.
6.3 - Uma mquina de Carnot cuja fonte quente se encontra a 280 K tem uma
eficincia de 40%. Deseja-se aument-la para 50%.
a) De quantos graus se deve aumentar a temperatura da fonte quente se a
temperatura da fonte fria se mantiver constante.
b) De quantos graus se deve diminuir a temperatura da fonte fria se a
temperatura da fonte quente se mantiver constante.
6.4 - Os ciclos de refrigerao tm sido desenvolvidos para o aquecimento de
edifcios. O processo projectar uma mquina que absorve calor do exterior e o
cede, a uma temperatura superior, ao interior do edifcio.
a) Se a mquina usada desta maneira, trabalhando entre a temperatura
exterior To e a interior Ti, qual seria o nmero mximo de kWh de calor
que poderia ser fornecido ao edifcio por cada kWh de energia elctrica
despendida no funcionamento da mquina.
b) Obtenha uma resposta numrica para o caso da temperatura exterior ser
de 0C e a temperatura interior de 25C.
6.5 - Faa um grfico da presso em funo do volume para o Ciclo de Carnot
de uma mquina de refrigerao e explique o seu funcionamento.
6.6 - Uma mquina de Carnot cujo reservatrio de alta temperatura est a 400 K
absorve 100 cal de calor a esta temperatura em cada ciclo, cedendo 80 cal ao
reservatrio a baixa temperatura (fonte fria).
a) Qual a temperatura da fonte fria?
b) Qual o rendimento trmico do ciclo?

6.7 - Um refrigerador de Carnot absorve calor da gua a 0C, cedendo-o a um


ambiente a 27C. Supondo que 50 kg de gua a 0C so convertidos em gelo a
0C, determine:
a) A quantidade de calor rejeitada para o ambiente.
b) A quantidade de energia que se deve fornecer ao refrigerador.
6.8 - Prope-se realizar uma mquina solar, utilizando a energia solar para
aquecer uma superfcie colectora que, por sua vez, funciona como fonte de uma
mquina trmica. Experincias feitas mostram que possvel armazenar 200
Btu/h.m2 quando T=90C. Qual a rea mnima do colector necessria para que a
mquina trmica tenha uma potncia de 1 KW sabendo que a temperatura da
fonte fria (ar atmosfrico) de 21C?
6.9 - Considere uma mquina
de Carnot, constituda por n
moles dum gs ideal contido
num cilindro fechado por um
mbolo. O volume de gs
designa-se por V e a presso
por P. As 4 etapas do ciclo
esto representadas na figura
a) Qual o calor absorvido "q"
na 2 etapa? Exprima a
resposta em termos de
Vb, Vc e T.
b) Qual o calor q' cedido na 4 etapa? Exprima a resposta em termos de
Vd, Va e T'.
V
V
c) Calcule a razo b na 1 etapa e a razo d na 3 etapa e mostre que
Va
Vc
Vb
V
est relacionado com d .
Va
Vc
q
d) Use a resposta anterior para calcular a razo , em termos de T e T'.
q
e) Calcule o rendimento da mquina.
6.10 - Determine a variao de entropia no sistema isolado formado por dois
corpos A e B quando h uma transferncia de calor de 3000 J entre A e B. Os
corpos tm temperaturas de 1500C e 300C respectivamente e a sua massa
suficientemente grande para que no se verifiquem variaes de temperatura.
6.11 - O calor especfico da gua 4,18 J/g/K
a) Pe-se um kg de gua a 0C em contacto com um grande reservatrio de
calor a 100C. Qual foi a variao de entropia da gua quando ela alcanou

os 100C? E do reservatrio de calor? E do sistema total constitudo pela


gua e pelo reservatrio?
b) Se a gua fosse aquecida de 0C a 100C levando-a primeiro a contacto com
uma fonte a 50C e depois com o reservatrio a 100C , qual seria a variao
de entropia do sistema inteiro.
c) Mostre que se podia aquecer a gua de 0C a 100C sem variao de
entropia do sistema inteiro.
6.12 - Uma massa m de um lquido, a temperatura T1, misturado com uma
massa igual do mesmo lquido, a temperatura T2. O sistema isolado
termicamente. Demonstre que a variao de entropia do Universo
(T 1+T 2) / 2
2 m cp ln
T 1T 2
e prove que esta quantidade necessariamente positiva
6.13 - Misturam-se 10 kg de gua a 20C e 1 atm, com l kg de gelo a 0C e 1
atm. Determinar a variao de entropia nesta transformao, sabendo que o
calor especfico da gua, presso constante, de cp = 1 cal/g/C e que o calor
latente de fuso l f = 80 cal/g.
6.14 - Consideremos nula a entropia da gua quando na fase lquida a 0C e
presso atmosfrica.
a) Qual a quantidade de calor que deve ser fornecida para elevar a temperatura
de 1 Kg de gua de 0C a 100C?
b) Qual a entropia de 1 Kg de gua a 100C
c) Mistura-se 1 kg de gua a 0C com 1 kg a 100 C. Determine a temperatura
final.
d) Calcule a entropia da gua quente e da fria antes da mistura e a do sistema,
aps a mistura. (Verifique o aumento da entropia numa transformao
irreversvel).
6.15 - Um gs ideal ocupa o volume Vo = 100 l , temperatura de 0C e
presso de 1 atmosfera. Aquece-se a presso constante at temperatura de
100C e arrefece-se a volume constante at temperatura inicial. Calcular a
variao de entropia do sistema e o calor posto em jogo, explicitando
detalhadamente os raciocnios e clculos.
6.16 - Cem libras de gua a 200F so misturadas com 20 libras de gua a
600F. Calcular a variao de entropia que resulta da mistura das 2 pores de
gua, em condies adiabticas. Supor que a capacidade calorfica de gua
constante e igual unidade (1 Btu lb-1R-1).

6.17 - Calcular a variao de entropia que experimenta 1 g de anidrido carbnico


(considerado gs ideal) ao aquecer-se, a presso constante, de 25C a
1204,4C. A variao do calor especfico molar do anidrido carbnico com a
temperatura T, em graus Kelvin, dada por:
Cp = 5,316 + 1,4285 x 10-2 T - 0,8362 x 10-5 T2 + 1,784 x 10-9T3
6.18 - A substncia de trabalho de uma mquina de Carnot um gs ideal para
o qual cv = 3/2R. Durante a expanso isotrmica o volume duplica. A relao
entre o volume final e o volume inicial na expanso adiabtica 5,7. O trabalho
fornecido pela mquina em cada ciclo 9 x 105 Jkmol-1. Calcular as
temperaturas das fontes trmicas entre as quais opera a mquina.
6.19 - Determinar a variao de entropia do sistema durante os seguintes
processos:
a) Fuso de 1 Kg de gelo a 0C e 1 atm, lf = 3,34 x 105 JKg-1
b) Condensao de 1 Kg de vapor de gua a 100C e 1 atm, lv = 2,26 x 106 JKg-1
6.20 - Um inventor garante que descobriu uma mquina que extrai 107J a uma
temperatura de 400 K, cede 4 x 106J a uma temperatura de 200 K e realiza um
trabalho mecnico de 3,6 x 106J. Seria rentvel investir dinheiro para a
fabricao desta mquina?
6.21 - A figura ao lado mostra o
funcionamento de uma mquina
reversvel a qual absorve 1200 J
de um reservatrio a 400 K,
realiza um trabalho de 200 J e
troca calor com os reservatrios
2 e 3.

Reservatrio 1
400 K

1200 J
Mquina
reversvel

200 J

a) Calcule as quantidades de
calor trocadas com os
reservatrios 2 e 3;
b)

Reservatrio 2

Reservatrio 3

Determine a variao de
300 K
200 K
entropia de cada um dos
reservatrios bem como a variao de entropia do universo.

6.22 - Considere uma mole de um gs perfeito diatmico que sofre um conjunto


de duas transformaes sucessivas ao longo de um ciclo de Carnot, envolvendo
os estados (P1, T1), (P2, T2) at ao estado final (P3, T3), em que P1>P2>P3 e
T1=T2>T3.
a) Esboce o processo num diagrama de Clapeyron
b) Calcule o trabalho realizado entre os estados inicial 1 e final 3.

c) Calcule a quantidade de calor posto em jogo no processo entre os


estados inicial 1 e final 3.
d) Calcule a variao de energia interna entre os estados inicial 1 e final 3
e) Calcule a variao de entalpia entre os estados inicial 1 e final 3
f) Calcule a variao de entropia entre os estados inicial 1 e final 3
6.23 - Um bloco de gelo de 1,5 Kg temperatura inicial de T1 = 260 K e
presso de 1 atm recebe calor por transferncia a partir do ambiente. Aps
algum tempo o gelo funde e a gua fica em equilbrio trmico com o ambiente
temperatura T2=293K. Considere que o gelo funde a 273K e que a entalpia de
fuso do gelo de 333,4KJ/kg, a 273 K. Determine:
a)
A variao de entropia do gelo/gua lquida durante a
transformao
b)
A variao de entropia do universo associada ao processo
Dados adicionais: cpgua lquida = 4,20 kJ/Kg/K, cpgelo=2,07 kJ/kg/K
6.24 - Numa unidade industrial, uma das fases do processo de fabrico necessita
que se mantenha um caudal de ar de 10 kg/min temperatura de 4C e
presso atmosfrica, enquanto que a temperatura mdia do ambiente de 25C.
Se para o efeito usar um refrigerador de Carnot, faa uma estimativa do
consumo energtico dessa operao.
6.25 - Pretende-se manter a temperatura de uma casa em 20C utilizando-se
para isso uma bomba de calor cujo funcionamento consiste em retirar calor de
uma fonte fria e transferi-lo para uma fonte quente. As perdas de calor atravs
das paredes da casa esto estimadas em 0.72 MJ por hora e por K de diferena
de temperatura entre a atmosfera e o interior da casa.
a) Se a temperatura ambiente for de 5C, qual a potncia mnima da
bomba necessria.
b) Props-se usar a mesma bomba de calor para arrefecer a casa no
vero. Para a mesma temperatura interior, a mesma taxa de transferncia
de calor e a mesma potncia de bomba, qual a temperatura mxima
atmosfrica permitida?
6.26 - Numa central trmica com a potncia nominal de 800 MW, o vapor
gerado a uma temperatura de 312C, (temperatura mxima do ciclo
termodinmico), sendo o calor rejeitado para um rio temperatura de 20C.
a) Se o rendimento termodinmico da central for 79% do limite mximo
admissvel, calcule a quantidade de calor rejeitada para o rio nas
condies de potncia nominal;
b) Calcule nas condies da alnea anterior, qual a variao da temperatura
da gua do rio no ponto de descarga do calor, sabendo que o caudal do
rio de 60m3.s-1 (cp = 75 J.mole-1. K-1);

6.27 - Represente os vrios passos de um ciclo de Carnot num diagrama


temperatura/entropia. Mostre que a rea dentro da curva resultante igual ao
trabalho efectuado em cada ciclo.
6.28 - Um sistema composto por n
moles de um gs ideal descreve o
ciclo reversvel representado na
figura a baixo. A transformao 2-3
uma transformao isotrmica e
V3 = 8V1.
a) Calcule o trabalho lquido
realizado pelo sistema durante
a execuo do ciclo em
funo de Pl e V1. Justifique
convenientemente as suas
respostas e os clculos efectuados.
b) Calcule o rendimento do ciclo.
6.29 - Considerar o sistema de ar condicionado de uma casa usando energia
solar. Verificou-se que a radiao incidente permite manter um grande
reservatrio de gua a 205C. Em condies climatricas particulares e durante
um determinado intervalo de tempo, necessrio extrair casa a quantidade de
calor de 1000 kJ para manter a sua temperatura a 20C, quando a temperatura
ambiente de 32C. Tratando o reservatrio de gua, a casa e o ambiente
circundante como reservatrio de calor, determine a quantidade mnima de calor
que dever ser extrada ao reservatrio de gua por um dispositivo apropriado,
de modo a conseguir o arrefecimento desejado da casa.
6.30 - Na indstria frequente ser necessrio usar simultaneamente energia
mecnica e energia trmica. Admita que 1 MJ de energia mecnica produzida
por uma turbina, operando segundo o ciclo de Brayton, com as seguintes
caractersticas:
A temperatura e a presso do gs no incio da compresso adiabtica, so
respectivamente: 100C e 2 bar.
A temperatura aps a compresso adiabtica 600C.
a) Que energia trmica tem que ser fornecida para o funcionamento desta
mquina?
b) Que energia trmica pode ser recuperada no gs de escape da turbina?
c) Qual a temperatura do gs de escape da turbina, antes da recuperao
de energia trmica?

6.31 - Duas massas de gua lquida m1 e m2, inicialmente s temperaturas T1 e


T2, respectivamente, servem de reservatrios trmicos para uma mquina
trmica reversvel que opera ciclicamente, at que as suas temperaturas se
igualam. Demonstrar que:
a) A temperatura final de equilbrio das duas massas de gua :
T

1+

m2
m1

T 1xT 2 mm12

b) O trabalho total fornecido por essa mquina at as temperaturas das duas


massas de gua se igualarem :
W = m1c(T - T1) + m2c(T - T2),
em que c o calor especfico da gua lquida.
6.32 - Um bloco de 30 kg de ferro fundido a 500 K lanado num grande lago
que se encontra a uma temperatura de 320K. O bloco de ferro atingir o
equilbrio trmico com a gua do lago. Assumindo, um calor especfico mdio e
0.45 KJ.kg-1.K-1para o ferro, determine:
a) a variao de entropia do bloco de ferro
b) a variao de entropia d agua do lago
c) a variao total de entropia deste processo.
6.33 - Um motor de Carnot usado para aquecer uma casa mantendo-a a 20C
durante o Inverno. Num dia em que a temperatura exterior cerca de 2C
estima-se que a casa perca calor taxa de 72 MJh-1. Se o motor consumir uma
potncia de 3 KW sempre que funciona,
a) determine durante quanto tempo que o motor trabalhou nesse dia.
b) Se aps o ambiente da casa atingir os 20C o interruptor do motor falhasse e
este se mantivesse a funcionar constantemente, qual seria o aumento de
presso e temperatura ao fim de 15 min, se o ar na casa ocupar um volume
de 2000 m3 sem haver perdas de ar para o exterior e se as perdas de calor
se mantiverem taxa referida no texto;
i)
resolva a alnea b) considerando que, em aproximao, o rendimento
do motor de Carnot igual ao rendimento determinado na alnea a);
ii)
resolva a alnea b) entrando em conta com a variao do rendimento
do motor de Carnot com a temperatura da casa.
NOTA: Faa as consideraes que achar apropriadas quanto ao calor especfico do ar.

6.34 - Uma dada quantidade de um gs ideal (cv = 5/2.R) sofre as seguintes


transformaes reversveis que formam um ciclo. O sistema inicialmente
encontra-se presso de 1 bar e temperatura de 300K, sendo comprimido
isotermicamente at presso de 3 bar, seguido de aquecimento isobrico at
aos 900 K e por fim arrefecido a volume constante at s condies iniciais.
1300J de calor so libertados nesta ltima etapa.
a) Represente o ciclo num diagrama PV.
b) Calcule Q e W em cada passo e para o ciclo completo

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo VII

7.1 - Um ciclo de Brayton reversvel, usando ar como fludo, opera entre 15 e


75 psi. A temperatura de entrada 80F, sendo a temperatura mxima
atingida 600 F. Calcular a eficincia do ciclo.
7.2 - Numa turbina a gs, funcionando de acordo com o ciclo Brayton para o
ar, a presso e temperatura antes da compresso so respectivamente 1,1
atm e 27C. A razo entre as presses mxima e mnima 6,0 e a
temperatura antes da compresso na turbina igual a 760C. As eficincias
da turbina e compressor so iguais a 85% cada. Determinar:
a) O trabalho fornecido ao compressor, por Kg de ar
b) O trabalho produzido pela turbina, por Kg de ar
c) O calor fornecido ao ciclo, por Kg de ar
d) A eficincia do ciclo
e) A temperatura dos gases de escape
7.3 - Demostre que o rendimento do ciclo Diesel reversvel dado pela
equao
r c 1
= 1 - r(l-)
;
(r c 1)
em que
r=V1/V2
e
rc =V3/V2
7.4 - Num ciclo Diesel reversvel a ar, a taxa de compresso r igual a 12. A
compresso inicia-se a 1 atm e 50C, sendo a temperatura mxima do ciclo
1340C. Calcular:
a) O calor fornecido ao ciclo, por Kg de ar
b) O trabalho efectuado pelo ciclo, por kg de ar
c) A eficincia do ciclo
d) A temperatura no final da expanso isentrpica
e) A taxa de combusto a presso constante
f) A presso mxima do ciclo
7.5 a)Trace um grfico representando a eficincia do ciclo Otto reversvel em
funo da taxa de compresso, para valores de r entre 4 e 18
b) represente o ciclo num diagrama T-S.
7.6 - Um motor opera segundo o ciclo Diesel. As condies no incio da
compresso so; 27C e 100 KPa. O calor fornecido de 1840 KJ Kg-1 de ar
fornecido; a taxa de compresso de 16. Determinar:
a) A temperatura e presso mximas
b) A eficincia trmica

7.7. - Um motor opera segundo o ciclo Otto. As condies no incio da


compresso so, 27C e 100 KPa. O calor fornecido de 1840 KJ kg-1 e a
taxa de compresso 8. Determinar:
a) A presso e a temperatura em cada ponto do ciclo
b) A eficincia trmica
7.8 - Um ciclo Diesel recebe um calor de 28,5 KJ por ciclo, operando a 300
ciclos/min. No incio da compresso P1= 100 KPa, T1 = 305 K, V1 = 0,0425m3.
No incio do fornecimento de calor a presso era 3450 KPa. Determinar
a) P, V e T em cada ponto do ciclo
b) O trabalho produzido em cada ciclo
c) A potncia do motor
7.9 - Um ciclo Otto tem uma compresso de 8,0 e no incio da compresso as
condies do ar so, 25C e 100 KPa. O calor fornecido 1400 KJ.Kg-1.
Determinar
a) As condies nos quatro pontos do ciclo
b) A eficincia trmica
7.10 - Um motor opera segundo o ciclo de Otto. O trabalho de um ciclo 900
KJ Kg-1, a temperatura mxima do ciclo 3000C e a temperatura no final da
compresso isentrpica 600C. Determinar a taxa de compresso do motor.
7.11 - Uma central trmica (quer a fonte de energia seja nuclear ou
combustvel fssil) uma mquina trmica que opera entre as temperaturas
do reactor ou fornalha e do ambiente, geralmente representado por um rio ou
corpo de gua. Considerar uma central nuclear moderna, produzindo 750
MW, para a qual a temperatura do reactor 586 K, e o rio disponvel
possuindo uma temperatura de gua de 293 K.
a) Qual a eficincia trmica mxima possvel da central e qual a
quantidade mnima de calor que deve ser descarregado para o rio?
b) Se a eficincia trmica actual da central for 60% da mxima que
quantidade de calor deve ser descarregada para o rio e qual ser o
aumento de temperatura da gua do rio, se este possui um caudal de
165 m3 s-1?
7.12 - Uma turbina a gs, operando segundo um ciclo de Brayton,
projectada para as seguintes especificaes:
Temperatura mxima do ciclo: 2000R
Temperatura mnima do ciclo: 520R
Presso mxima de ciclo: 75 psi
Presso mnima do ciclo: 15 psi
Determinar:
a) Eficincia trmica do ciclo
b) O trabalho fornecido ao compressor, por kg de ar (eficincia do
compressor: 90 %)
c) O trabalho produzido pela turbina, por kg de ar (eficincia da turbina:
85%)

7.13 - Um motor opera segundo o ciclo Otto ideal. A taxa de compresso de


8, entrando o ar no motor temperatura de 17C e presso atmosfrica,
sendo o calor Q1 adicionado por ciclo de 800 KJ/kg. Determinar.
a) As condies de temperatura, volume e presso em todos os pontos
do ciclo, por unidade de massa de ar;
c) O trabalho fornecido pelo motor em cada ciclo;
a) A eficincia trmica do ciclo.
7.14 - A temperatura mxima alcanada em um motor de combusto interna
de 4 cilindros operando de acordo com o ciclo Diesel de 1550 K. Ar
aspirado presso atmosfrica (100 kPa) e a uma temperatura de 17C; a
taxa de compresso e taxa de combusto a presso constante so 16 e 2,
respectivamente.
a) Represente graficamente o ciclo Diesel em um diagrama P-v e
identifique correctamente as transformaes que o compem.
b) Diga o que entende por taxa de compresso e taxa de combusto a
presso constante e calcule o valor do rendimento termodinmico do
motor acima descrito.
7.15 - Um motor de ignio de 4 cilindros tem uma taxa de compresso de 8,
e cada cilindro tem um volume mximo de 0.6 litros. No incio do processo de
compresso o ar est a 98 kPa e 17C e a temperatura mxima do ciclo de
1800 K. Assumindo que o motor opera segundo um ciclo ideal de Otto e que
o ar se comporta como um gs perfeito diatmico, determine:
a) a quantidade de calor fornecida por cilindro
b) a eficincia trmica
d) o nmero de rotaes por minuto necessrio para conseguir uma
potncia de 60 kW
c) represente o ciclo ideal de Otto num diagrama TS.
7.16 - Uma instalao geradora de energia opera segundo o ciclo de Brayton
ideal, sendo o fludo operante o ar, que se comporta como um gs ideal. O ar
entra no compressor temperatura de 300 K e presso de 1 bar. A presso
mxima no ciclo de 10 bar, e o ar entra na turbina de expanso
temperatura de 1400 k. Determinar:
a) As coordenadas P, v, T de todos os pontos marcantes do ciclo;
b) A eficincia trmica do ciclo;
c) A energia mecnica produzida pela instalao, por unidade de massa
de ar que a atravessa.

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo VIII

8.1 - Prove que


- S =

T 2 v
cp

8. 2 - Considere um gs perfeito que sofre uma transformao reversvel.


a) Deduza a expresso da variao de entropia de tal transformao em
funo das variaes de temperatura e volume.
b) b)Tratando-se de uma mole de um gs perfeito monoatmico (=5/3)
calcule a variao de entropia numa expanso desde (T=0C; P=1atm)
at (T=200C; P = 1 atm).
8.3 - Um recipiente de paredes rgidas e permeveis ao calor, contm uma
mole de hlio temperatura de 350K. Coloca-se este num armazm cuja
temperatura de 280K. Calcule a variao de entropia do gs depois de
atingido o equilbrio. Calcule tambm a variao de entropia do Universo.
(cv=3,33 cal/mole/K).
8.4 - Duas moles de um gs perfeito, cv = 3/2R, sofrem uma transformao
entre (0C e 2 atm) e (-40C, 0,4 atm). Calcular a variao de entropia nesta
transformao.
8.5 - Num recipiente adiabtico adicionam-se 100g de gelo a -5C a 20g de
gua a 20C. Os calores especficos a presso constante so para a gua
lquida e gelo, respectivamente 1 e 0,5 cal/g/C, sendo o calor latente de
fuso do gelo igual a 80 cal/g. Qual o estado final do sistema, sabendo que a
presso se mantm constante? Calcule H e S para a transformao.
u
h
) T=0e(
)T = 0
v
P
a) Demonstre que a Equao de Estado da substncia dever ter a forma
T = A Pv, em que A uma constante.
b) Que informao adicional ser necessria para especificar a entropia
da substncia?

8.6 - Uma substncia obedece s propriedades: (

8.7 - Um bloco de cobre sofre uma compresso reversvel a T = 0C desde 1


atmosfera a 1000 atmosferas. Supondo que e so constantes e iguais a
5x10-5 K-1, 8x10-12 N-1m2 e 8,9x103Kg.m-3 calcular:
a) O trabalho realizado sobre o cobre por unidade de massa
b) O calor libertado
c) A subida de temperatura se a compresso for adiabtica em vez de
isotrmica.

8.8 - Trs moles de N 2 puro a 2 atmosferas e 25C so introduzidas num


recipiente vazio. A presso final de 0,5 atmosferas e a temperatura
permanece inaltervel. Usando as aproximaes que achar necessrias
calcule a variao de entropia do gs no processo.
8.9 - Comprimem-se reversivelmente 10 moles de um gs perfeito
3

monoatmico, cv = R , de um estado inicial presso de 1 atmosfera e


2

temperatura 300 K, at um estado final presso de 10 atmosferas e


temperatura 500 K. Calcular a variao de entropia do gs.
8.10 A tabela seguinte mostra o volume de um grama de gua a diversas
temperaturas e presso de 1 atmosfera.
T (C)

V (cm 3 )

T (C)

V (cm 3 )

0
2
4
6
10

1,00013
1,00003
1,00000
1,00003
1,00027

20
50
75
100

1,00177
1,01207
1,02576
1,04343

Calcular com a maior preciso possvel a variao de Temperatura quando a


presso da gua, numa prensa hidrulica, aumenta reversvel e
adiabaticamente desde a presso de 1 atm presso de 1000 atm, quando a
temperatura inicial :
a) 2C;
b) 4C;
c) 50C.
Formule as hipteses e efectue as aproximaes razoveis necessrias.

8.11 - a) Demonstre que o coeficiente de Joule -Thomson para um gs de


Van der Waals dado por:
JT = (2a / RT ) b / cp
b) Qual dever ser a presso inicial do nitrognio se quisermos, numa nica
etapa, levar o nitrognio da temperatura de 25C at s condies de
ebulio (T = -196C; P = 1atm), atravs de uma expanso de JouleThomson.
2
(Caractersticas
do
nitrognio
cp=5,0
cal/mole/K,
a=1,34 l .atm.mole ;
1
b=0,039 l .mole ).
8.12 - Demonstre, com base nas Equaes TdS e Relaes de Maxwell, que
(h/v) S = -/

8.13 - Suponhamos que cp num gs perfeito dado pela equao cp=a+bT,


em que a e b so constantes.
a) Qual a expresso de cv para o gs?
b) Utilizar a expresso de cp para obter as expresses da entropia e
entalpia especficas de um gs perfeito em funo dos valores
correspondentes a um estado de referncia.
c) Deduzir uma expresso para a energia interna de um gs perfeito.
8.14 - Uma quilomole de um gs perfeito sofre um processo de expanso
livre no qual a presso passa de 4 a 1 atmosfera. A temperatura inicial do gs
de 50C.
a) Que trabalho teria realizado o gs perfeito se se tivesse expandido
reversivelmente at ao mesmo estado final, mantendo-se constante a
temperatura.
b) Qual o incremento de entropia do Universo em resultado do processo
de expanso livre?
8.15 - Demonstrar que a entalpia especfica de um gs de Van der Waals
dada por h = cvT 2 a RTv + constante.
v

v b

8.16 - Para um slido em que cp e cv so independentes de T, demonstrar


que a energia interna especfica e a entalpia especfica se expressam pelas
equaes
v
1
-1)
- Po ] (v-vo) + uo
u = cv(T-To) + [ (2To +
vo
2
h = cp(T-To)+vo(P-Po)

1- To -

(P-Po)
2

] + ho

8.17 - Sabendo que a equao de estado de um gs dado por: (P + b) =


RT
a) Ache o valor de cp - cv;
b) Calcule a variao de entropia ao longo de uma transformao isotrmica
sofrida pelo gs;
c) Mostre que cv independente de v.
8.18 - Uma mistura de gases consistindo em 2 Kg de nitrognio e 3 Kg de
oxignio, contida num reservatrio fechado, comprimida de 1 atm e 15C
para uma presso de 4 atm de um modo adiabtico reversvel. Determinar:
a) A temperatura final da mistura;
b) O trabalho requerido pela compresso, por unidade de massa da
mistura;
c) A variao de entropia sofrida pelo nitrognio e pelo oxignio

8.19 - Um reservatrio de paredes rgidas e isoladas termicamente contm 2


Kg de nitrognio (gs) a uma temperatura de 60C e presso de 1
atmosfera. Um agitador existente no interior do reservatrio accionado,
atravs de um veio que comunica com o exterior, durante um certo perodo
de tempo, de modo a que a energia consumida no seu accionamento em
resultado da frico de 7.5 KJ. Determinar a variao de entropia sofrida
pelo nitrognio.
8.20 - As condies de entrada de um ciclo Diesel, realizado por um gs ideal
diatmico, com uma taxa de compresso de 15 so 1 atm e 20C, e o calor
rejeitado de 2.5KJ/mole.
a) Determinar os valores das variveis P, v e T em todos os pontos do
ciclo;
b) Determinar a eficincia trmica do ciclo;
c) Representar esquematicamente, ainda que de forma justificada, o ciclo
num diagrama T-s.
8.21 - Admita que possui um determinado alimento que pretende cozer em
gua temperatura de 130C, tendo por isso que recorrer a uma panela de
presso. Tomando o calor latente de vaporizao da gua como constante e
igual a 2.26 MJ/kg, determine:
a) A presso a que se vai efectuar essa cozedura;
b) Que massa deve ter o contra-peso da panela de presso se o orifcio
de sada do vapor tem dimetro de 2.0 mm.
8.22 - Um tanque rgido e adiabaticamente isolado encontra-se dividido em
dois compartimentos por uma partio. No estado inicial o compartimento do
lado esquerdo do tanque contm 20 moles de azoto a 2 bar e a 100C. O
compartimento da direita contm 30 moles de dixido de carbono a 1 bar e
20C. Aps remoo da partio os gases misturam-se. Assumindo que os
gases se comportam como gases ideais, determine:
a) A temperatura da mistura
b) A presso total da mistura e as presses parciais de cada componente
c) A variao da entropia da transformao
8.23 - Ar (comportando-se de acordo com um gs perfeito) comprimido
desde uma presso inicial de 1 bar at uma presso final de 5 bar, (sendo as
temperaturas inicial e final iguais a 25C), de acordo com trs possibilidades
distintas:
i) Arrefecimento a presso constante seguido de um
aquecimento a volume constante;
ii) Compresso isotrmica;
iii) Compresso adiabtica seguida de um arrefecimento a
volume constante
a) Represente as trs transformaes acima descritas em diagramas P-V
e T-S
b) Determine para as transformaes acima descritas qual a menos
exigente em termos de trabalho requerido para executar a
transformao.

8.24
a) Explicar porque que frequentemente para se determinar o sentido de
uma reaco espontnea num sistema termodinmico se utiliza a
funo de estado Entalpia Livre (G) em vez da funo de Estado
Entropia (S)
b) Tendo em ateno que numa reaco qumica, G = H - T. S,
discuta as diversas possibilidades e limitaes no desencadeamento
de reaces qumicas exotrmicas ou endotrmicas. Qual a influncia
da temperatura no desencadeamento dos dois tipos de reaco?
8.25 - Uma mole de um gs ideal (cp = 7/2.R) contida num cilindro provido de
um pisto, a 1 bar e 40C, comprimida adiabaticamente at presso final
de 4 bar. O processo irreversvel e consome mais 30% de trabalho do que
numa compresso adiabtica reversvel desde o mesmo estado inicial at
mesma presso final. Qual a variao de entropia sofrida pelo gs?
8.26 - Um metro cbico de um gs ideal a 500 K e 2000 KPa expande-se at
dez vezes o seu volume inicial, segundo os seguintes processos alternativos:
a) Um processo mecnico isotrmico reversvel;
b) Um processo mecnico adiabtico reversvel
c) Um processo mecnico adiabtico irreversvel contra uma presso
exterior de 100 KPa.
Para cada caso calcule a temperatura final, presso, trabalho e variao da
energia interna (cp = 21J.mol-1.K-1).
8.27 - Considere um congelador em que se pretende conservar 1 kg de gua
temperatura de -18C. Dados:
gua lquida: cp = 18 cal/mole/K
Gelo: cp = 0,5 + 0,3T cal/mole/K
Calor latente de fuso: lf = 10,72 cal/mole
a) Que calor deve ser retirado da gua admitindo que a temperatura
inicial 18C?
b) Se o calor for retirado para o ar a 18C usando uma mquina trmica
(frigorfico), qual a energia mecnica mnima que deve ser fornecida
mquina?
c) Qual a variao de entropia da gua nesta transformao (presso
constante)
8.28 - Considere uma mole de ar que sobe desde o nvel do mar onde a
presso 1 atmosfera e a temperatura 15C, at ao cimo de uma
montanha onde a presso 0,9 atmosfera. Admitindo que a expanso
reversvel e adiabtica sendo o ar um gs perfeito calcule:
a) A variao de entropia da mole de ar.
b) A variao de temperatura da mole de ar.
c) O trabalho realizado.

8.29 - Um volume de 3 l de ar presso atmosfrica e 25C, percorre um


ciclo constitudo pelas seguintes transformaes:
1. expanso adiabtica de 3 para 5 l .
2. Aquecimento, a volume constante, at temperatura inicial.
3. Compresso isotrmica at ao volume inicial.
a) Desenhar este ciclo num diagrama P.V.
b) Para cada processo parcelar e para ciclo total determinar a variao de
W, Q, U, H e S.
8.30 - O coeficiente de Joule-Thomson para um gs de Van der Waals
dado por
'JT = (2a/RT) - b /cp
Calcule o valor de H para a compresso isotrmica (300K) de uma mole de
azoto de 1 para 500 atmosferas.
2
-2
Dados: a = 1.34 l atm.mole ; b = 0,039 l /mole; cp = 5 R/2
8.31 - Um cilindro isolado termicamente encontra-se provido de um pisto
mvel de paredes adiabticas. O cilindro contm inicialmente 300 dm3 de ar a
120 KPa e 17C. O ar aquecido durante 15 minutos por uma resistncia de
200 W colocada dentro do cilindro. Durante este processo o embolo moveuse, a presso variou at um valor final de 150 KPa e foi fornecido ao exterior
um trabalho de 100 KJ. Se assumir que o ar um gs perfeito com uma
massa de 29 g e cp = 1,005 kJ kg-1 K-1 (constante),
a) calcule a variao da energia interna do ar durante o processo e a
temperatura e volume finais;
b) determine a variao de entalpia do ar;
c) calcule a variao de entropia do ar.

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo IX
9.1 - Para a grafite so dados s298,15 =1,360 cal/mole K e cp (cal mole-1.K-1) =
- 1,265 + 14,008 x 10-3 T - 103,31 x 10-7 T2 + 2,751 x 10-9 T3 . Calcule a
entropia molar da grafite a 1500K
9.2 - Para o zinco metlico so dados os valores de cp em funo da
temperatura. Calcule s a 100 K para este metal
cp (cal.mole 1 K 1 )
0,000172
0,000437
0,000906
0,00172
0,00453
0,0150
0,0391
0,172
0,406

T(K)
1
2
3
4
6
8
10
15
20

T(K)
25
30
40
50
60
70
80
90
100

cp (cal.mole 1 K 1 )
0,766
1,870
1,953
2,671
3,250
3,687
4,031
4,328
4,578

9.3 - Foi efectuado um estudo da molcula tripticeno (C20 H14; 9,10 - benzeno
- 9,10 dihidroantraceno) atravs de medies do calor especfico cp desde 10
K a 550 K. O composto funde a 527,18K com Hf = 7230 cal/mole. Os
calores especficos molares encontrados so os apresentados na tabela
abaixo. Calcule a entropia molar padro s para o tripticeno a 298, 15 K e
para o lquido a 550K.
Slido
T(K)
cp(cal.mole-1 K-1)
T
cpo
T
cpo
T
cpo

10

20

30

40

50

60

70

0,863
80
19,33
220
48,01
350
80,67

4,303
90
21,16
240
52,83
400
92,53

7,731
100
22,98
260
57,79
450
103,85

10,64
120
26,67
280
62,88
500
113,98

13,17
140
30,55
298,1
67,56
527,18
119,38

15,40
160
34,63
320
73,16

17,43
180
38,91

200
43,37

Lquido
T
cpo

527,18
130,86

530
130,90

550
133,45

9.4 - A entropia de uma determinada mistura binria em relao aos


componentes puros dada pela expresso:
Smist. = - NK (Xa l n Xa + Xb ln Xb)

Xa, Xb
- fraces molares de a e b
N
- N de lugares de tomos no cristal
K
- constante de Boltzman
Como X a + X b = 1, determinar a entropia da mistura em termo de Xa ou Xa e
mostrar que a entropia mxima quando Xa = Xb = 1/2. Calcular os valores
de Smist. para X a = 0; 0,2; 0,4; 0,5; 0,6; 0,8; e 1 e fazer um grfico dos valores
de Smist. em funo de Xa.
9.5 - Para a reaco
C 2 H 5OH ( l ) + HI (g) C 2 H 5 I ( l ) + H 2 0 ( l )
s 298
s 298
s 298

[
[
[
[

C 2 H5OH ( l )

] = 38,4

cal mole 1 K 1

] = 49,351 cal mole 1 K 1


C 2 H5I ( l ) ] = 50,6 cal mole 1 K 1
H 2 O ( l ) ] = 16,71 cal mole 1 K 1
HI(g)

s 298
Para modificar a velocidade de reaco o processo foi realizado a 60C (333
K). Sabendo que:
cp [ C 2 H5OH ( l ) ] = 26,64 cal mole 1 K 1
cp [ HI (g) ]
= 6,969 cal mole 1 K 1
cp [ C 2 H5I ( l ) ]
= 27,5 cal mole 1 K 1
cp [ H 2 0 ( l ) ]
= 17,995 cal mole 1 K 1
Calcular S 333 para esta reaco.
9.6 - Entre 0 e 60 K a capacidade calorfica da Ag(s) dada
aproximadamente pela expresso:
3

cp (cal mole 1 K 1 ) = -0,023T + 2,5x10 3 T 2 - 1,9x10 5 T


Se, de acordo com a terceiro princpio da termodinmica, SAg(s)= 0 a 0K, qual
o valor de S a 60K?
9.7 - A capacidade calorfica do urnio metlico 0,727 cal mole 1 K 1 , a 20
K. Calcular a entropia padro absoluta desta substncia em cal mol 1 K 1 a
20 K.
cp = AT 3
, A = constante
9.8 - Considere a seguinte reaco de formao do etano gasoso, a partir da
hidrogenao do acetileno, a 25C e 1 bar:
c2H2(g)+ 2H2(g) c2H6(g)
Calcular:
a) A composio no equilbrio e a constante de equilbrio da reaco,
sabendo que as entalpias livres de formao padro do C2H6(g) e do
C2H2(g) so respectivamente, -32,82 kJ/mole e 209,20 kJ/mole;

b) A variao de entropia associada reaco, nas condies padro,


sabendo que as entalpias de formao padro do C2H6(g) e do C2H2(g) so,
respectivamente, - 84,68kJ/mol e 226,73kJ/mol;
c) A constante de equilbrio da reaco para a temperatura de 50C.
9.9 - 1.5 mole de C a 25C e 1 atm queimada com 1.5 mol de O2 nas
mesmas condies. Ver figura seguinte. O CO2 produzido durante o processo
depois levado a 25 C e 1 atm (condies ambientais).
To = 25C
C
>
25C ,1atm
O2
>
25 C ,1atm

Cmara
de
combusto

CO 2
25 C ,1 atm

>

a) Assumindo que a combusto completa, determine o trabalho reversvel


envolvido neste processo.
b) Para modificar a velocidade da reaco o processo foi realizado a 40C.
Calcule a entropia da reaco para essa temperatura.
Dados a 25C
o
-1 -1
h, cal.mole-1
s, cal.mole-1.K-1 cp , cal.mole .K
C
02
CO2

0
0
94051.8

1.4
49.0
51.1

2.0
7.9
8.9

9.10 - No limite, quando T = 0 K, sabe-se empiricamente que o valor do


coeficiente de expanso trmica dos slidos tende para zero. Mostre que,
como consequncia, a entropia a 0 K independente da presso e que,
portanto, no necessrio especificar a presso no enunciado do 3
Princpio da Termodinmica.

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo X

10.1 - Uma mole de um gs ideal inicialmente a 27 e 10 atmosferas


expandido adiabtica e irreversivelmente contra uma presso exterior de 1
atmosfera at que a presso interna iguale a presso externa. Calcule:
a) Q, W, U, S e H para a transformao (cv = 3/2 R)
b) Resolva o problema admitindo que a expanso reversvel
10.2 - Demonstre com base nas equaes Tds que
T 2v
- s =
cp
10.3 - Demonstre que se A conhecido em funo de V e T, ento:
A
A
H=A-T(
)V - V (
)T
T
V
A
e
G=A-V(
)T
V
10.4 - A entalpia livre especfica de um gs dada pela equao
g = RT ln (P/Po) - CP
em que C uma funo exclusiva de T.
a) Deduzir as expresses para a Equao de Estado do gs e respectiva
entropia especfica.
b) Deduzir as expresses para os restantes potenciais termodinmicos.
c) Deduzir as expresses para o cp e cv
a) d) Deduzir as expresses para e
d) Deduzir a expresso para o coeficiente de Joule-Thomson
10.5 - Usando a equao de Van der Waals, juntamente com a equao
Termodinmica de estado, avalie (u/v)T para um gs real.
10.6 - Calcule U para a expanso isotrmica de 2 moles de um gs de Van der
Waals entre v1 = 20 l /mole e v2 = 80 l /mole; a = 1,39 l 2 atm mole-2.
10.7
a) Encontre o valor de ( S/ V)T para um gs de Van der Waals.
b) Deduza a expresso para a variao da entropia numa expanso isotrmica
de um gs de Van der Waals entre V1 e V2
c) Compare o resultado em b) com a expresso para um gs perfeito.

10.8 - Como primeira aproximao o factor de compressibilidade de um gs de


Van der Waals dado por
Z = 1 + [b - (a/RT)] (P/RT)
Calcule a fugacidade para um gs de Van der Waals.
10.9 - Calcule a fugacidade da gua a 1000 atmosferas e 25C sabendo que a
presso do vapor de gua a 25C de 0,0312 atmosferas. A densidade da gua
a 25C 0,99704 podendo, para efeitos de resoluo do problema, ser
considerada constante com a presso.
10.10 - Da definio de fugacidade e da equao de Gibbs-Helmotz mostre que
a entalpia molar h de um gs real est relacionada com a entalpia molar de um
gs perfeito h* atravs da equao
lnf
h = h* - RT2 (
)P
T
10.11 - Demonstre que a energia interna de um sistema deve de decrescer num
processo espontneo a entropia e volume constantes
10.12 - Usando os valores das tabelas 5.3 e 9.1 dos apontamentos calcule em
que sentido se processam espontaneamente as seguintes reaces, quando P=
1 atm e T=25C.
a) CO(g) + H20 ( l ) CO2(g) + H2(g)
b) 2H2(g) + 02(g) 2H20 (g)
c) c) H2(g) + SO3(g) H20(g) + SO2(g)
d) d) 2HCl (g) H2(g) + Cl2(g)
Qual a influncia no sentido das reaces que exercer um aumento da
temperatura?
10.13 - Considere a seguinte reaco a 25 C:
Cu 0 (s) + H2(g) Cu(s) + H20(g)
Os valores de so, entropia absoluta para as substncias so:
Cu 0 (s) = 10,4 cal mol-1 K-1
H2(g)
= 31,2 cal mol-1K-1
Cu (s)
= 8,0 cal mol-1 K-1
H20(g)
= 41,5 cal mol-1 K-1
Assumindo condies padro, verificar se a reaco
espontaneamente.

decorrer

10.14 - Se a presso e temperatura no centro da Terra so respectivamente


3x106 atm e 4000 C, estimar a variao da funo de Gibbs, G, para um
processo de deslocamento da superfcie para o ncleo terrestre, em que a
variao de volume, v, e entropia, s, so respectivamente 1 cm3 mol-1 e 2,1
J.mol-1 K-1.

10.15 - Deduzir uma expresso para (U/V)T em termos de P, V e T


(quantidades mensurveis).

10.16 - O dixido de carbono obedece razoavelmente equao reduzida de


2
PT c
PV
9
Tc
Berthelot:
z=
=1+
[ 1-6 2 ]
RT
128 P cT
T
Sabendo que Tc = 304,3K e Pc = 73,0 atm, calcular a fugacidade do CO2
temperatura de 150oC e presso de 50 atm
10.17 - A partir da equao Go = - RT l n K, derivar a expresso:
H o
ln K = +C
RT
em que C uma constante de integrao
10.18 - A entalpia pode ser relacionada com a funo de Gibbs e a sua derivada
em ordem temperatura atravs da equao de Gibbs-Helmotz. Provar que
(G / T )
G
H=G-T(
) P = - T2
P
T
T
10.19 - Baseando-se no critrio de espontaneidade que conhece diga em que
sentido se processa a 200C e presso atmosfrica a reaco:
2HCl H2 + Cl2
em que todas as substncias se encontram na fase gasosa.
Dados:

H2
Cl2
HCl

hf (298 K)
(cal.mole-1)
0
0
-22063

s (298 K)
(cal.mole-1.K-1)
31,21
53,29
44,64

cP
(cal.mole-1.K-1)
6,884
8,099
6,955

10.20 - considere as seguintes reaces:


i) CO2(g) + H2(g) CO (g) + H2O (I)
ii) 4 HCl(g) + O2 (g) 2H2O (g) + 2 Cl2(g)
iii) 2 H2(g) + O2 (g) 2H20 (g)
a) Em que sentido se processam espontaneamente as reaces presso
atmosfrica e a 25C?
b) Qual a influncia no sentido das reaces que exercer um aumento de
temperatura?
c) Calcule para a reaco iii) o valor de H600k e S600k, G600k

Dados:
hof (CO, g) = - 26.4 Kcal.mol-1
hf (HCl, g) = - 22.1 Kcal.mol-1
hf (HCI, g) = - 94.1 Kcal.mol-1
hf(H2O, g) = -57,8 Kcal.mol-1

lv(H2O, 1 atm) = 10.5 Kcal.mol-1

s(CO, g) = 47.3 cal. K-1.mol-1


s (H20, I ) = 16.7 cal.K-1.mol-1
s(CO2, g) = 51,1 cal. K-1. mol-1
s (H2O, g) = 45,1 cal. K-1. mol-1
s (HCl, g) = 44,6 cal.K-1mol-1
s (H2, g) = 31,2 cal. K-1.mol-1
s (Cl2, g) = 53.3 cal. K-1 . mol-1

cp (H2, g) = 6.95 - 0.20 x 10-3 T + 4.81 x 10-7 T2 cal. K-1. mol-1


cp (O2, g) = 6.10 + 3.25 x 10-3 T - 10.17 x 10-7 T2 cal. K-1.mol-1
cp (H2O, g) = 7.22 + 2.37 x 10-3 T + 2.67 x 10-7 T2 cal. K-1. Mol-1
10.21 - A constante de equilbrio Kp para a dissociao de bromo diatmico nos
seus tomos, a que corresponde a reaco em equilbrio Br2Br+Br, de 6x1012
a 600 K e 1x10-7 a 800K. Para esta reaco calcular.
a) A variao da entalpia livre padro s temperaturas de 600 e 800 K;
b) A variao da entalpia padro, assumindo que esta constante no intervalo
de temperatura 500K - 1000K;
c) A variao da entropia padro s temperaturas de 600 e 800 K.
10.22 - Numa transformao isotrmica a Entalpia Livre de um Sistema
Termodinmico varia de acordo com a equao:
GT = HT - T ST
Discuta em que condies que pode haver transformaes expontneas, a
presso e temperatura constantes, para reaces qumicas endotrmicas e
exotrmicas, tendo em ateno as variaes de entropia do sistema. Discuta
para cada caso o efeito de tentar realizar as reaces qumicas a temperaturas
mais ou menos elevadas.
10.23- A combusto de carvo corresponde a um conjunto de reaces
qumicas que libertam energia calorfica. As reaces de gaseificao do carvo
podem ser representadas por:
2 C graf + O2 = 2 CO
Cgraf + O2 = CO2

Espcie

h
(298K)
kcal/mol

s
(298K)
cal/mol.K

bx103

cx107

Cgraf
O2
CO
N2
CO2

0.0
0.0
-26.4
0.0
-94.1

1.36
49.00
47.30
45.77
51.06

-1.27
6.10
6.34
6.50
6.37

14.01
3.25
1.84
1.41
10.10

-103.31
-10.17
-2.80
-0.80
-34.05

Com cp(T) = a+bT+cT2 (cal/mole/K)


a) Calcule a entalpia de reaco 25C em kcal/mol Cgraf e em kcal/kg ar.
b) Calcule a entalpia de reaco a 600 e a 900 C
c) Calcule a entropia de reaco a 600 e a 900C
d) Calcule a entalpia livre de reaco a 600 e a 900C
e) Conclua sobre qual a reaco preferencial a cada temperatura

10.24 a) A partir dos dados da tabela seguinte, determine em que sentido se


processa espontaneamente a reaco,
CuO (s) + H2 (g) Cu (s) + H20 (g), quando P = 1 atm e T = 25C.
b) Qual a influncia de um aumento da temperatura no sentido da reaco?
c) Calcule a entalpia da reaco temperatura de 200C
Dados:
cp
H (a 25C)
S ( 25C)
-1
-1
-1
(kcal.mol )
(cal.K .mol ) (cal.K-1.mol-1)
CuO (s)
-37,1
10,4
10,1
H2
(g)
31,2
6,9
Cu (s)
7,96
5,8
H2o (g)
-57,8
45,1
8,0

10. 25 - Demonstre, com base nas Equaes TdS e relaes de Maxwell, que
(h/v)S= - /.

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo XI

11.1 a) Calcule a variao de entropia correspondente ao processo de


mistura de 3 moles de hidrognio com uma mole de azoto temperatura e
presso ambiente.
b) Calcule a entalpia livre de mistura
11.2 - Calcule, a 25 C, a entalpia livre do sistema termodinmico em funo
de y, quando se misturam (1-y) moles de azoto, 3(1-y) moles de hidrognio e
2y moles de amonaco. Faa um grfico dos valores obtidos no intervalo de
y=0 a y=1, tomando valores distanciados de 0,2. Considere a mistura como
um gs perfeito.
11.3 - Mostre que uma mistura ternria ideal o mnimo de entalpia livre
2
obtido para x 1 = x 2 = x 3 = .
3
11.4 - Uma mistura, consistindo de 75% CH 4 e 25% C 2 H 4 numa base molar,
armazenada a 25 C e 8,25 MPa num cilindro com a capacidade de 0,5 m 3 .
a) Determine a massa de gs no tanque pressupondo que a mistura uma
soluo ideal.
b) Compare estes resultados com os obtidos pressupondo que a mistura
um gs perfeito.
CH 4 (Tc = 191,1K; Pc = 4,64 atm.)
C 2 H 4 (Tc = 282,4 K; Pc = 5,12 atm.)
11.5 - Dois tanques isolados termicamente encontram-se interligados por
uma vlvula. O tanque A tem o volume de 5 m 3 e encontra-se inicialmente
cheio com oxignio a 15 C e 400 KPa. O tanque B tem um volume de 35m 3 ,
contendo inicialmente azoto a 35 C e 150 KPa. A vlvula aberta de modo a
que haja uma mistura uniforme do contedo dos dois tanques. Determine:
a) A temperatura e presso finais
b) A variao de entropia durante o processo.
11.6 - Hidrognio e azoto so misturados num processo adiabtico, na razo
2 Kmole de hidrognio por Kmole de azoto. O hidrognio entra a 0,5 MPa e
20C e o azoto a 0,5 MPa e 200C. A presso aps a mistura igual a 0,40
MPa. Determine a variao de entropia e a temperatura final da mistura.
11.7 - Um tanque isolado contm nitrognio a 200 kPa e 25C. Atravs de um
tubo fornecido ao tanque dixido de carbono a 600 KPa e 90C at que a
presso no interior atinge os 400 KPa, momento em que a vlvula fechada.
Calcular a temperatura final da mistura no tanque e a variao de entropia no
processo.

11.8 - Determine o trabalho mnimo necessrio para separar 1 kmole de ar a


100KPa e 25C, em azoto e oxignio a 100 KPa e 25C.
11.9 - So preparadas a 25C solues contendo n moles de NaCl em 1,0 kg
de gua. Os volumes das solues, expressas em cm 3 , variam com n de
acordo com a equao V = 1 001,38 + 16,6253n + 1,7738 n 3 / 2 + 0,1194 n 2 .
Trace um grfico mostrando os volumes molares parciais do NaCl e H 2 0 na
soluo em funo da molalidade, desde 0 a 2 molal.
11.10 - A tabela abaixo mostra os valores experimentais do coeficiente de
compressibilidade Z para CO 2 , metano e suas misturas, a 8,62 MPa e
37,8C.
X CO 2
X CH 4
Z
1,000
0,0000
0,3117
0,7961
0,2039
0,6262
0,5934
0,4061
0,7350
0,3944
0,6056
0,8084
0,1528
0,8472
0,8634
0,0000
1,0000
0,8892
a) Determine os volumes molares parciais dos componentes, para a mistura
de 50% C02 e 50% CH 4 a esta presso e temperatura.
b) Avalie o pressuposto de existncia de soluo ideal para este sistema
temperatura e presso dadas.
11.11 - Um tanque rgido contm um total de 6 kmoles de gases a 350 k e 16
MPa. A mistura consiste em 20% de N2 e 80% de CO2. Estime o volume do
tanque com base nos seguintes pressupostos:
a) a mistura um gs perfeito
b) A mistura uma soluo ideal de gases reais.
N2: Tc = 126,2 K Pc = 3,39 MPa
CO2:Tc = 304,2 K; Pc = 7,39 MPa.
11.12 - Temos nA moles de um gs perfeito puro A e nB moles de outro gs
perfeito puro B mesma presso e temperatura, colocados separadamente
dentro de dois recipientes rgidos isolados termicamente do exterior e unidos
por uma torneira inicialmente fechada. Abrindo a torneira os dois gases
misturam-se sendo a variao da entropia do universo como resultado desta
operao.
nB
nA
+ nB R ln
S = nA R ln
n A +n B
n B +n B
a) a) Demonstre a equao anterior sabendo que para misturas de gases

perfeitos v i = vi e h i = hi .
b) Explique porque que h aumento da entropia do Universo se no h
trocas de calor com o exterior e a transformao portanto adiabtica.

11.13 - Um reservatrio encontra-se dividido em duas partes, cujos volumes


so, respectivamente, V1 = 1,5m3 e V2 = 1,0m3. Na parte 1 existe dixido de
carbono (CO2) presso P1 = 5 bar e temperatura T1 = 25,0C; na parte 2
existe oxignio (O2) presso P2 = 2 bar e temperatura T2 = 50, 0C.
Considere as duas partes do reservatrio isoladas termicamente. A divisria
que separa as duas partes do reservatrio retirada, havendo uma mistura
uniforme do seu contedo. Determine:
a) as fraces mssicas do CO2 e do O2;
b) a massa molecular aparente da mistura;
c) a temperatura e presso finais, bem como as presses parciais,
d) a variao da entropia durante o processo.
Observao: considere que nestas condies de presso e temperatura o CO2 e o O2 se
comportam como gases ideais (Mc = 12g/mole; Mo = 16g/mole).

cv (CO2) = 0,6548 kJ/kg.grau


cv (O2) = 0,6615 kJ/kg.grau

cp(CO2) = 0,8436 kJ/kg.grau


cp(O2) = 0,9215 kJ/kg.grau

11.14 - Suponha que necessita fazer a mistura de 4 kg de CO a 5 MPa com


10 kg de CO2 a 3 MPa e com 3 kg de CH4 a 6 MPa, num reservatrio de 0.2
m3. Cada um dos gases est inicialmente a 25C e a temperatura final da
mistura ser tambm de 25C.
a) Calcule a fraco molar de cada componente na mistura.
b) Calcule a presso final da mistura se esta se comportar como um gs
perfeito.

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo XII
12.1 - Uma mole de naftaleno (M = 129 g; =1,15 g/cm3) totalmente sublimada
temperatura de 20 C e presso atmosfrica.
a) Calcular o trabalho posto em jogo no processo, supondo que o vapor de
naftaleno se comporta como gs perfeito
b) Sabendo que o calor latente de sublimao l s = 17400 cal/mole, calcule
as variaes de entalpia, entropia, energia interna e entalpia livre, no
processo.
12.2 - Os pontos de fuso e mudanas de volume para o tetracloreto de carbono
so apresentadas no quadro abaixo. Calcular o calor latente de fuso (entalpia
de fuso) e entropia de fuso a 500, 1000 e 6000 atmosferas.
P (atm)
1
500
1000
5000
7000

Tf ( C)
-22,6
15,3
48,9
130,8
176,2

vf (cm 3 /kg)
25,8
19,9
16,3
9,9
7,0

12.3 - A presso de vapor de uma substncia no estado slido ln P=0,04 -

6
,
T

4
, sendo p em atmosferas e T em K.
T
a) Achar a temperatura e presso do ponto triplo dessa substncia.
b) Achar os valores dos trs calores de transformao no ponto triplo.

e no estado lquido ln P=0,03 -

12.4 - Admitindo que o calor latente de vaporizao da gua constante e igual


a l v = 2450 x 10 3 J/kg, deduza a equao da presso de vapor de gua em
funo da temperatura e represente-a num diagrama P, T.
12.5 - A 125 C h uma transio entre duas formas de selnio, a forma vtrea e
a forma cinzenta. A entropia da primeira igual a 31,0 J/K. mole, enquanto que
a segunda 42,0 J/K.mole. Supondo as que as entropias so independentes da
temperatura, calcular a variao de entalpia livre na converso de uma mole de
selnio vtreo para selnio cinzento a 25 C. Qual a forma estvel a 25 C?

12.6 - O diamante e a grafite so duas formas estruturais diferentes do mesmo


composto, o carbono. Se a entalpia livre da grafite a 25C for zero, a do
diamante mesma temperatura ser + 685 J/mole. As entropias da grafite e do
diamante so respectivamente, 1,361 J/mole.K e 0,583 J/mole.K.
a) Pressuponho que estas entropias so independentes da temperatura verificar
a possibilidade de manufacturar diamante a partir da grafite por simples
mudana da temperatura.
b) As massas especficas da grafite e do diamante a 25 C e 1 atm. So
respectivamente 2,22 g/cm 3 e 3,51 g/cm 3 . Supondo as massas especficas
independentes da presso calcular a mnima presso qual o diamante ser
a espcie mais estvel a 25 C.
12.7 - A presso baromtrica no topo do monte Everest de cerca de 250 mm
Hg. O calor latente de vaporizao da gua 44,9 kJ/mole e o ponto de ebulio
a 760 mm Hg 100 C. Calcular a temperatura de ebulio da gua no cimo do
monte.
12.8 - Demonstre que o declive da curva de sublimao no ponto triplo maior
que o declive da curva de vaporizao no mesmo ponto.
12.9 - A presso de vapor (em milmetros de Hg) do amonaco slido dada por

3754
ln P s
= 23,03 T
enquanto que para o amonaco lquido dada por

l n P l = 19,49 -

3063
T

Use estas informaes para responder s seguintes questes:


a) Qual a temperatura do ponto triplo do amonaco?
b) Quais so os calores latentes de sublimao e vaporizao do amonaco no
ponto triplo?
c) Qual o calor latente de fuso do amonaco no ponto triplo?
12.10 - Um homem de 80 kg pratica patinagem sobre o gelo usando patins que
tm uma rea de contacto com a superfcie do gelo de 20 mm 2 . Sabendo que a
temperatura do gelo -2C, diga se o gelo se derrete sob os patins durante a
patinagem. Caractersticas da gua no ponto triplo
Presso
Temperatura
Lquido

Entalpia

0,6113 kPa
0,01C
0,01 kJ/kg
Vol. Especfico
Slido - 333,4 kJ/kg

Lquido 0,001 m 3 /kg


Slido 0,001091m 3 /kg

12.11
- O ponto da ebulio do tolueno puro 110,60 C. Uma soluo
contendo 5.00g de difenil (C 12 H 10 ) em 100g de tolueno entra em ebulio a
111,68C. Uma soluo contendo 6.00 g de um composto desconhecido no
voltil em 200g de tolueno ferve a 112,00C. Calcule a massa molar do
composto.
12.12
- Uma soluo contendo 25,3% de benzeno e 74,7% de tolueno ferve a
100 C e 1 atmosfera. O lquido obtido por condensao do vapor ferve a
94,8C. Calcular a composio deste lquido, sabendo que a presso de vapor
do benzeno puro 1357 Torr., a 100C, e 1108 Torr., a 94,8C. Pressupor
comportamento ideal das solues e vapor.
12.13 - gua pura encontra-se saturada com uma mistura equimolecular de H 2 ,
N 2 e O 2 presso total de 5 atm. A gua ento fervida e os gases removidos.
Calcular a composio da mistura gasosa obtida em moles por cento (aps a
secagem). Pressupor que a lei de Henry vlida, P B = K H X B , com P B em
atmosferas, e K H . 10 4 = 7,80; 8,45 e 4,68 para o H 2 , N 2 e O 2 ,
respectivamente.
12.14
a) Os pontos de ebulio do benzeno e tolueno puros so respectivamente 80,1
e 110,6C, sob uma atmosfera. Admitindo que as entropias de vaporizao
nos pontos de ebulio sejam as mesmas, 20cal/mole K, e aplicando a
equao de Clausius - Clapeyron a cada substncia, deduzir uma expresso
implcita para o ponto de ebulio da mistura dos dois lquidos em funo da
fraco molar x B do benzeno.
b) Qual a composio do lquido que ferve a 95 C
12.15 - presso de CO 2 de 1 atmosfera possvel dissolver 1,7g de CO 2 por
kg de gua a 20C, e 1,0 g de CO 2 por Kg de gua, a 40C. Se uma garrafa se
torna perigosa com uma presso de gs no interior de 2 atmosferas, qual a
presso mxima de CO 2 com a qual se pode engarrafar gua a 20C quando a
garrafa pode ser exposta a temperaturas de 40C? Pressupor que as solues
seguem a lei de Henry.
12.16
- A 387,5C a presso de vapor do potssio 3,25 Torr. e a do
mercrio 1280 Torr. A presso de vapor do potssio 1.07, sendo a do
mercrio 13,0 Torr sobre uma soluo com 50% de moles em K e Hg. Calcular
as actividades e coeficientes de actividades do K e Hg na soluo.

12-17 - Consideremos um tubo vertical com uma seco de rea a 1 cm 2 . A


extremidade do tubo, encontra-se fechada mediante uma membrana
semipermevel e 1g de glicose (C 6 H 12O 6 ) colocada no tubo. A extremidade
fechada do tubo mergulhada em gua pura. Qual ser a altura do lquido no
tubo quando for atingido o equilbrio? A densidade da soluo pode ser
considerada como aproximadamente unitria.
12.18 - Se seis gramas de ureia, ( NH 2) 2 CO , forem dissolvidas num litro de
soluo calcule a presso osmtica a 27C.
12.19 - As presses de vapor a 90C do clorobenzeno e do bromobenzeno
puros so respectivamente 220 mm Hg e 98 mm Hg. Calcular a fraco molar do
bromobenzeno numa mistura que entra em ebulio a 90C sob uma presso de
150 mmHg. Faa as consideraes que achar necessrias para resolver o
problema.
12.20
a) Explique porque que a gua ferve a temperaturas mais baixas em locais
situados no topo de montanhas, comparativamente com locais situados ao
nvel do mar. Na sua explicao utilize os conceitos e equaes
termodinmicas aprendidos.
b) A gua salgada ferver a uma temperatura mais baixa ou mais alta que a
gua doce? Na sua explicao considere a gua salgada como uma soluo
ideal e o sal como substncia no voltil. Utilize as equaes termodinmicas
apropriadas para exprimir o seu raciocnio.
12.21 - A partir do conhecimento de que "em condies de equilbrio os
potenciais qumicos da substncia em cada fase so iguais" derive a equao:
lf
T
P =
x
f T
que relaciona a variao da temperatura de fuso de uma substncia pura com
a variao da presso a que o Sistema est submetido.
12.22 - Se considerarmos por aproximao que a gua salgada uma soluo
ideal e que o sal completamente insolvel no gelo explique, com base nos
conhecimentos adquiridos nesta disciplina, porque que se espalha sal nas
estradas no Inverno para derreter o gelo e a neve acumulados.
12.23 - Pretende manter-se uma mistura lquido - vapor de Argon e Nitrognio
em equilbrio temperatura de 100 K e a uma presso tal que a fase de vapor
contenha igual nmero de moles de cada componente. Qual essa presso? As
presses de saturao a 100 K para o Argon e para o Nitrognio so de 3,15 bar
e 7,78 bar, respectivamente.

12.24 - Admita que possui um determinado alimento que pretende cozer em


gua temperatura de 130C, tendo por isso que recorrer a uma panela de
presso. Tomando o calor latente de vaporizao da gua como constante e
igual a 2.26M/kg, determine:
a) A presso a que se vai efectuar essa cozedura
b) Que massa deve ter o contra-peso da panela de presso se o orifcio de
sada do vapor tem um dimetro de 2.0mm.
12.25 - Um sistema de refrigerao por absoro usa uma mistura bifsica de
amnia lquida (NH3) e gua (H2O). Admite-se que as fases lquida e de vapor
da mistura resultante se encontram em equilbrio individualmente entre si. Se a
percentagem molar de amnia na fase lquida de 60%, determinar, a 30 C, a
presso total a que se encontra o sistema e a composio da fase de vapor
sabendo que as presses de saturao da amnia e do vapor de gua so, a
essa temperatura, 1116,5 kPa e 4,25 kPa, respectivamente. (Assumir que se
trata de uma soluo ideal).
12.26 - Ar seco arrefecido at 80K, presso ambiente. Assumindo que a
composio volumtrica do ar de 21% de O2 e 79% de N2:
a) Calcule a composio das fases lquida e gasosa nestas condies, supondo
vlida a Lei de Raoult;
b) Qual a percentagem de cada fase em equilbrio nestas condies?
Dados:

P (N2) = 1,35 bar (para T = 80K);

P (O2) = 0,30 bar (para T = 80K).

12.27 - A temperatura do ponto triplo do NH3 195.2 K. Sabendo que o calor


latente de fuso do amonaco no ponto triplo l f=5.7 kJ/mole e que a equao
que exprime a variao da presso de vapor do amonaco slido a temperaturas
abaixo do ponto triplo :
lnP = 23.03-3754/T, com P em mmHg e T em graus Kelvin, calcular:
a) calcule o calor latente de vaporizao no ponto triplo.
b) calcule a presso de vapor do amonaco lquido a 25C.
Para resolver o problema considere que os calores latentes de mudanas de fase no variam
com a temperatura.

12.28 - Consideremos um tubo tipo de centrfuga fechado numa das


extremidades, com uma seco de rea igual a 1cm2 e altura igual a 15cm.
Coloca-se dentro do tubo 1 g de glicose (C6H12O6) e fecha-se a outra
extremidade com uma membrana semi-permevel (unicamente permevel
gua), de modo que a presso no seu interior se mantenha igual presso
atmosfrica. Seguidamente o tubo invertido e faz-se mergulhar ligeiramente a
extremidade do tubo com a membrana numa tina com gua pura. Calcular a
altura a que a gua subir no interior do tubo quando se atinge o equilbrio.
Considere a densidade da soluo no interior do tubo como aproximadamente
unitria e despreze o volume inicial ocupado pela glicose. Faa as
consideraes que achar necessrias para resolver o problema.

12.29 - As solubilidades do oxignio e do azoto em 100 gramas de gua pura a


25C e 1 atm, so 2.9 cm3 e 1.55 cm3, respectivamente.
a) Calcule as constantes de Henry para o azoto e o oxignio a 25C e 1 atm.
b) Calcule a concentrao do azoto e do oxignio em gua pura em mole/l a
25C quando em equilbrio com a atmosfera que tem a composio de 0.79 e
0.21 (v/v) respectivamente.
c) Calcule a massa de ar libertada pela gua quando esta fervida.
12.30
No
seguinte
grfico,
obtido
experimentalmente, pode observar a dependncia
entre a temperatura e a presso de saturao do
vapor de gua, ps= f (Ts).
Determine o calor latente de vaporizao, lv e a
entropia de vaporizao quando Ps = 0,6 bar.

bar

Ps

0.8
0.6
0.4
0.2
0

T
60

70

80

90

12.31 - A naftalina, c10 H8, funde a 80C. Se a presso de vapor do lquido


igual a 10 mm Hg a 85,5C e igual a 40 mm Hg a 119,3C, a presso de vapor
do slido atinge 1 mm Hg a 52,6C, calcule:
a) O H de vaporizao do lquido, o ponto de ebulio e o S vaporizao
para a temperatura de ebulio
b) A presso de vapor no ponto de fuso
c) Admitindo que o ponto de fuso e o ponto triplo sejam coincidentes,
calcule os calores latentes de sublimao e fuso nestas condies
d) Qual deve ser a temperatura para que a presso de vapor do slido seja
inferior 105 mmHg
12.32 - Vinte gramas de um soluto no voltil so adicionados 100 g de gua a
25C. A presso do vapor de gua pura a esta temperatura 23.76 mm Hg
sendo a presso do vapor da soluo 22.4 mm Hg. Considerando a soluo
como ideal calcule:
a) A massa molar do soluto
b) Que massa de soluto se deve juntar a 100 g de gua para reduzir a sua
presso de vapor a metade da presso de vapor da gua pura.
12.33 - Estime o valor da entalpia de vaporizao, a 20C, de um refrigerante
com as seguintes caractersticas:
Volume especfico: gs
0.03078 m3.kg-1
lquido 0.001091 m3.kg-1
Presso de saturao: a 24C
634.05 KPa
A 16C
505.91 Kpa

12.34 O calor latente de vaporizao da gua a 373 K de 2550J.g-1. So


introduzidos 15g de gua num recipiente evacuado de volume constante e igual
a 20 dm3.
a) temperatura de 330 K qual a massa de gua lquida?
b) A temperatura aumentada gradualmente. A que temperatura a gua se
encontra toda na forma de vapor?

TERMODINMICA MACROSCPICA
Enunciado de Problemas
Captulo XIII
13.1 - A 1538 K o equilbrio atingido na reaco CO 2 + H 2 CO + H 2 O (g),
quando os quatro gases tm respectivamente as presses parciais 0,1; 0,1; 0,1;
e 0,24 atmosferas. Calcule a constante de equilbrio K c para a reaco, assim
como G 1538 e H oo .
13.2 - Diga em que sentido as seguintes reaces ocorrem, supondo P e T
constantes, se quantidades equimoleculares das substncias indicadas forem
misturadas em cada caso. Indique qual das reaces estar mais longe do
equilbrio imediatamente aps a mistura das substncias e as tendncias
relativas com que as reaces ocorrem para a direita e na direco oposta, em
cada caso, se as substncias forem misturadas a temperaturas mais altas.
Todos os reagentes so gasosos.
a)
b)
c)
d)
e)
f)

SO 2 + 1/2 O 2 SO 3
CO + H 2 0 CO 2 + H 2
2H 2 + O 2 2H 2 O
H 2 + SO 3 H 2 O + SO 2
H 2 + C 2 H4 C 2 H6
2HCl H 2 + Cl 2
Substncia

H f

( 298 )

S 298

H2

31,21

O2

49,01

Cl 2

53,29

SO 2

-70,96

59,40

SO 3

-94,45

61,2

H2 O

-57797,9

45,11

CO
CO2
C2H4
C2H6
HCl

-26415,7
-94051,8
12600
-20200
-22063

47,20
51,08
52,45
54,85
44,64

H dado em cal/mole; S em cal/mole K. As entropias de todas as substncias


puras, baseiam-se no valor S=O para cada substncia a 0 K.

13.3 - O etanol (C 2 H 5OH ) pode ser manufacturado a partir da hidratao do


etileno ( C2 H4) em fase gasosa, de acordo com a reaco
C 2 H 4( g ) + H 2O( g ) C 2 H 5OH ( g )
A alimentao do reactor, onde a reaco acima descrita se desenvolve,
constituda por uma mistura gasosa contendo 25 % de etileno e 75 % de H 2O .
Estimar a composio da mistura no equilbrio se a reaco se efectuar a 398 K
e 101,3 kPa, sabendo que o valor de G a 398 K 4,53 kJ/mole.
13.4 - Um mtodo de produo de cido ciandrico consiste na nitrogenao em
fase gasosa do acetileno, de acordo com a reaco
N 2 ( g ) +C 2 H 2( g ) 2 HCN ( g )
A alimentao ao reactor onde a reaco se processa contm N2 e C2H2 na
fase gasosa, em condies estequiomtricas. A temperatura da reaco
controlada a 573 k. Estimar a fraco molar mxima do HCN no produto se a
presso no reactor for
a) 101,325 kPa
b) 20, 265 MPa
A 573 K G para a reaco 30,1 kJ/mole e os valores da temperatura e
presso no ponto crtico dos reagentes e produtos puros so:
Tc(K)

Pc(MPa)

HCN

456,7

4,96

C2 H2

483,1

5,12

N2

126,2

3,39

13.5 - Considere a dissociao do tetrxido de azoto, N204 a 25 C:


N2 O4 (g) 2NO2(g)
Suponha que 1 mole de N2O4 se encontra no interior de um recipiente sob a
presso de 1 atmosfera. Sabendo que as entalpias livres de formao do N2O4 e
NO2 a 25C e 1 atmosfera so respectivamente, G f = 23,5 k cal/mole e G f =
12,4 k cal/mole, calcule:
a) O grau de dissociao do N2O4
b) Se forem introduzidas 5 moles de um gs no reactivo, argon, e se a mistura
estiver sob presso total de 1 atmosfera, qual ser o grau de dissociao?
13.6 - Considere o equilbrio
PCl 5 (g) PCl3(g) + Cl2(g)
a) Calcule a entalpia da reaco e entalpia livre da reaco
b) Determine o valor de Kp a 600 K
c) Calcule o grau de dissociao do pentacloreto de fsforo, =xPCl 3 /(xPCl 5 +
xPC1 3 ) a 1 atmosfera de presso total e 600 K.

13.7 - Calcule H, G e Ka a 1000 C, para a reaco de sntese do gs de


gua:
C(S) + H2O (g) CO(g) + H2(g)
sabendo que os valores padro de formao do H2O(g)
H2O(g)

e CO(g) a 25 C so:

= - 241989 J/mole

G f = - 228746 J/mole
CO(g)

H f = - 110599 J/mole

G = - 137361 J/mole
e que o calor especfico cp a 1 atmosfera dado pela equao:
Cp (J/mole K) = ai + biT + ciT2 + diT-2
em que ai , bi , ci e di tomam os valores:

C(S)
H 2 0(g)
CO (g)
H 2 (g)

ai

103bi

107ci

105dI

17,166
30,379
26,879
29,086

4,271
9,621
6,971
-0,837

0,00
11,85
-8,21
20,14

-8,79
0,00
0,00
0,00

13.8 - Considere a sntese do formaldedo:


CO(g) + H2 (g) = CH20(g)
Para a qual a 25C, G = 6.5 kcal e H = - 1.3 kcal. Admitindo que H
independente da temperatura,
a) calcule o valor de Kp a 1000 K;
b) determine a composio percentual do sistema reaccional no equilbrio, se a
sntese for realizada temperatura de 1000 K e presso de 2 atm a partir
de uma mistura equimolecular dos reagentes.
13.9 - Considere a dissociao do tetrxido de azoto, N2O4 a 25C
N2O4(g) 2NO2(g)
Suponha que l mole de N2O4 se encontra no interior de um recipiente sob a
presso de 1 atmosfera. Sabendo que as entalpias livres de formao do N2 O4 e
NO2 a 25C e 1 atmosfera so respectivamente, Gf = 23,5 k cal/mole e Gf =
12,4 k cal/mole, calcule:
a) grau de dissociao do N2 O4
b) Se forem introduzidas 5 moles de um gs no reactivo, argon, e se a mistura
estiver sob a presso total de 1 atmosfera, qual ser o grau de dissociao?