Torre Caldeira Tratamento Agua

TRATAMENTO DE GUA
DE RESFRIAMENTO
Patrocnio:
www.corona.ind.br
Elaborado por:
Eng. Joubert Trovati
PREFCIO
Este guia foi elaborado com o objetivo de informar o leitor sobre as caractersticas e
algumas tcnicas de tratamento de guas de resfriamento. Infelizmente, no Brasil, ainda no
dispomos de literatura suficiente sobre o assunto e tampouco este tema abordado nas
universidades e cursos tcnicos, sendo que muitas das informaes so transmitidas pelas
empresas especializadas na rea.
Assim, fez-se uma coletnea na bibliografia disponvel, associada experincia prtica e
intensos estudos e pesquisas realizados sobre o tema, apresentados aqui nesta modesta
apostila. Esperamos que o contedo seja til e sirva de guia para soluo de vrios problemas,
alm de aumentar o conhecimento cientfico do estimado leitor.
Ficaramos imensamente agradecidos com a colaborao do leitor e, dentro da lei que
protege o direito autoral e a propriedade intelectual, evitasse a cpia ou distribuio desse
material sem consentimento expresso do autor. Tambm agradeceramos se o leitor contribusse
com sugestes, fotos, estudos de casos, novidades e tambm com qualquer correo ou mal
entendimento que tenha ocorrido durante a redao deste trabalho. Com isso, esperamos
aprimor-lo e torn-lo cada vez mais completo.
Muito obrigado e um forte abrao!
O autor
Araraquara-SP, setembro de 2004.
E-
mail para contato:

joubert_trovati@terra.com.br
Curso On-line Tratamento de gua ( Sistemas de Resfriamento) - Prof.: Eng. Joubert

joubert_trovati@terra.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso
SUMRIO
1 - CONCEITOS GERAIS.....................................................................................6
1.1 - Sistema Aberto de Resfriamento...........................................................6
1.2 - Sistemas Semi-Abertos (ou Abertos de Recirculao).............................. 7
1.3 - Sistemas Fechados (Closed-Systems).................................................7
2 - EQUIPAMENTOS E PRINCPIOS DE FUNCIONAMENTO................................9
2.1 - Processos que Exigem Operaes de Resfriamento..................................9
2.2 - Torres de Resfriamento: Tipos, Tiragem e Arranjos de Escoamento.........10
2.3 - Mecanismo de Transferncia de Calor em um Sistema de
Resfriamento de gua...............................................................................14
3 - BALANOS DE MASSA EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO CICLOS DE
CONCENTRAO...........................................................................................16
4 - NDICES DE ESTABILIDADE DA GUA TENDNCIA CORROSIVA E
INCRUSTANTE...............................................................................................21
4.1 - ndice de Saturao de Langelier........................................................ 21
4.2 - ndice de Estabilidade de Ryznar.........................................................23
5 - FINALIDADE DO TRATAMENTO DA GUA DE RESFRIAMENTO
FUNDAMENTOS TERICOS............................................................................25
5.1 - Incrustaes Origens e Conseqncias..............................................26
5.2 - Corroso - Fundamentos, Causas e Conseqncias............................... 30
5.2.1 -
Tipos de Corroso...............................................................32
5.2.1.1
Pittings (ou pites):........................................................32
5.2.1.2
Corroso Galvnica..........................................................35
5.2.1.3
Corroso Sob Fissura ou Cavidades (Crevice Corrosion).....37
5.2.1.4
Corroso por Tenso Fraturante (Stress Corrosion
Cracking)....................................................................................38
5.2.1.5
Esfoliao ou Separao da Liga (Dealloying)...................39
5.2.1.6
Corroso Intergranular.....................................................40
5.2.1.7
Abraso (Erosion Corrosion)........................................40
5.3 - Desenvolvimento Microbiolgico Consideraes Gerais........................42
5.3.1 5.3.1.1
5.3.1.2
5.3.1.3
5.3.1.4
5.3.1.5
5.3.1.6
5.3.1.7
Fatores que Influenciam no Crescimento Microbiolgico...........49

Presena de Nutrientes.................................................... 49
pH.................................................................................49
Temperatura...................................................................50
Luz solar........................................................................51
Oxignio Dissolvido......................................................... 51
Material em Suspenso Turbidez.....................................51
Velocidade do Escoamento da gua...................................52
6 - TRATAMENTO QUMICO DA GUA DE RESFRIAMENTO............................52

6.1 - Preveno das Incrustaes............................................................... 52

6.1.1 -
Floculante..........................................................................52
6.1.2 -
Mecanismo Dispersante....................................................... 53
6.1.3 -
Outros Mtodos de Preveno das Incrustaes......................57
6.2 - Combate Corroso..........................................................................58

6.2.1 -
Tratamentos de Superfcie....................................................59
6.2.2 -
Inibidores de Corroso........................................................ 59
6.2.2.1
Inibidores Andicos.........................................................60
6.2.2.2
Inibidores Catdicos........................................................62
6.2.2.3
Inibidores Andicos e Catdicos Simultneos......................64
6.2.2.4
Fatores que Influenciam a Eficincia dos Inibidores
de Corroso.................................................................................66
6.2.3 Outros Mtodos de Controle da Corroso...............................67
6.3 - Controle do Desenvolvimento Microbiolgico (slime)........................... 67
6.3.1 -
Biocidas Oxidantes................................................................... 68
6.3.1.1
Cloro e Seus Compostos...................................................68
6.3.1.2
Compostos de Bromo.......................................................72
6.3.1.3
Perxidos.......................................................................72
6.3.1.4
Oznio...........................................................................73
6.3.2 Biocidas No-Oxidantes.......................................................73
6.3.2.1
Quaternrios de Amnio e Aminas Complexas.....................73
6.3.2.2
Carbamatos....................................................................74
6.3.2.3
Organotiocianatos........................................................... 75
6.3.2.4
Compostos Organo-Estanosos...........................................75
6.3.2.5
Clorofenatos e Bromofenatos............................................75
6.3.2.6
Glutaraldedo..................................................................76
6.3.2.7
Bromo-Nitro Derivados.................................................... 76
6.3.2.8
Isotiazolonas.................................................................. 76
6.3.2.9
Poliquaternrios..............................................................77
6.3.2.10 Terbutilazina.................................................................77
6.3.2.11 Biguanidas................................................................... 78
6.3.2.12 THPS Sulfato de Tetrakis-Hidroximetil-Fosfnio...............78
6.3.3 Biodispersantes.................................................................. 79
6.3.4 -
Outros Mtodos de Controle do Desenvolvimento Microbiolgico ... 80
7 - MONITORAMENTO E CONTROLE DO TRATAMENTO...................................80

7.1 - Controle Fsico-Qumico..................................................................... 81
7.2 - Taxas de Corroso e Deposio / Incrustao....................................... 82
7.2.1 -
Mtodo dos Cupons de Prova................................................82
7.2.2 -
Sonda Corrosomtrica.........................................................86
7.2.3 -
Instalao de Trocador de Calor Piloto...................................86
7.3 - Mtodos de determinao e monitoramento do

desenvolvimento microbiolgico.................................................................87
7.3.1 -
Contagem Microbiolgica na gua.........................................87

7.3.2 -
ndice de Aderncia de Biofilme............................................87
7.3.3 -
Medida do Material Suspenso............................................... 88
7.3.4 -
Anlises de DQO, DBO e Carbono Orgnico Total....................89
7.4 - Avaliao Global e Visual do Tratamento.............................................. 89

1-
CONCEITOS GERAIS
A gua largamente utilizada em vrios processos como agente de resfriamento.

Alm de sua abundncia em nosso planeta, a gua apresenta um calor
especfico
relativamente elevado, tornando-a prpria para as operaes de resfriamento.

Basicamente, os sistemas de resfriamento a gua so classificados em trs tipos:
1.1 - SISTEMA ABERTO DE RESFRIAMENTO
Tambm chamado de sistema de uma s passagem (once-through), empregado

quando existe uma disponibilidade de gua suficientemente alta com qualidade
temperatura satisfatrias para as necessidades do processo. A gua captada de sua

fonte, circula pelo processo de resfriamento e descartada ao final, com uma temperatura
mais alta.
Neste tipo de sistema, no h como proceder a um tratamento qumico conveniente
da gua, uma vez que volumes muito altos esto envolvidos. Alm disso, este processo
tem o inconveniente de gerar a chamada poluio trmica, que pode comprometer a
qualidade do curso de gua onde despejada.
Emprega-se este sistema em locais prximos a fontes abundantes e/ ou pouco
onerosas de gua, bem como em instalaes mveis, tais como plataformas de petrleo,
navios, submarinos, etc.
Calor Especfico (c) uma propriedade termodinmica que indica a quantidade de calor necessria
para se elevar, em um incremento, a temperatura de uma massa unitria de um corpo.
Normalmente dada em Kcal/g.C .
1.2 - SISTEMAS SEMI-ABERTOS (OU ABERTOS DE RECIRCULAO)
Um sistema semi-aberto (Open Recirculating System) utilizado quando existe

uma demanda elevada e disponibilidade limitada de gua, principalmente em locais onde a
qualidade da mesma est comprometida.
Aps passar pelos equipamentos de troca trmica que devem ser resfriados, a gua
ento aquecida circula atravs de uma instalao de resfriamento (torre, lagoa, spray,
etc.) para reduzir sua temperatura e tornar-se prpria para o reuso.
Este sistema apresenta um custo inicial elevado, porm resolve o problema de
eventual escassez de gua, possibilita menor volume de captao e evita o transtorno da
poluio trmica. Tambm pode ser submetido a um tratamento qumico adequado, capaz
de manter o sistema em condies operacionais satisfatrias e, com isto, pode-se reduzir
os custos operacionais do processo.
Alguns exemplos deste sistema so as diversas disposies de torres
de
resfriamento, condensadores evaporativos e spray-ponds (reservatrios onde a gua a

ser resfriada pulverizada e resfriada naturalmente pelo prprio ar que a circunda).
1.3 - SISTEMAS FECHADOS (CLOSED-SYSTEMS)
Este arranjo geralmente aplicado em processos nos quais a gua deve ser mantida
em temperaturas menores ou maiores do que as conseguidas pelos sistemas semi-abertos;
tambm empregado em instalaes pequenas e mveis. Neste sistema, a gua (ou outro
meio) resfriado em um trocador de calor e no entra em contato com o fluido de
resfriamento.
Alguns exemplos que utilizam este sistema so: circuitos fechados para resfriamento
de compressores, turbinas a gs, instalaes de gua gelada, radiadores de motores a
combusto interna (automveis, caminhes, tratores, mquinas estacionrias) e algumas
instalaes de ar condicionado e refrigerao.
Na Figura 01 so mostrados estes trs tipos de sistemas de resfriamento:
FIGURA 01:
ILUSTRAO MOSTRANDO OS SISTEMAS DE RESFRIAMENTO: A) ABERTO; B) FECHADO; C)

SEMI-ABERTO OU ABERTO DE RECIRCULAO
Nota: Muitas vezes, os termos Resfriamento e Refrigerao so empregados como

sinnimos. Para evitar confuso, empregaremos a palavra Resfriamento para indicar uma
reduo de temperatura, em qualquer intervalo que seja, e a palavra Refrigerao para
indicar, especificamente, a reduo de temperatura a valores abaixo de 0 C (273 K).
2 -
EQUIPAMENTOS E PRINCPIOS DE FUNCIONAMENTO
Nesta seo trataremos, sobretudo, dos equipamentos e funcionamento
dos
sistemas abertos de recirculao, que so os mais utilizados e os que exigem maiores

cuidados no tratamento de gua. Faremos, no entanto, uma breve meno sobre
tratamento dos sistemas de uma s passagem e sistemas fechados ao longo do captulo.
2.1 - PROCESSOS QUE EXIGEM OPERAES DE RESFRIAMENTO
Uma infinidade de processos industriais necessita de remoo de calor utilizando a

gua como meio de resfriamento, dentre os quais podemos citar:
Operaes siderrgicas, metalrgicas, fundies, usinagens, resfriamento de fornos,

moldes, formas, etc.
Resfriamento de reatores qumicos, bioqumicos e nucleares.
Condensao de vapores em operaes de destilao e evaporadores,
colunas
baromtricas, descargas de turbinas de instalaes termeltricas e nucleares, etc.
Resfriamento de compressores e gases frigorficos em circuitos de refrigerao

(condensadores evaporativos), incluindo operaes de ar condicionado e de frio
alimentar.
Arrefecimento de mancais, peas, partes mveis, lubrificantes, rotores e inmeras

mquinas e equipamentos.
Resfriamento dos mais variados fluidos (lquidos e gases) em trocadores de calor,

entre muitas outras aplicaes.
2.2 - TORRESDE RESFRIAMENTO:
TIPOS, TIRAGEM
E ARRANJOS
DE
ESCOAMENTO
Existem vrios modelos e disposies diferentes de torres e
sistemas
de
resfriamento de gua, cada qual com suas aplicaes mais usuais e respectivas vantagens
e desvantagens.
Abaixo est esquematizado um modelo clssico de torre de resfriamento, mostrando
seus principais componentes. Na pgina a seguir (Quadro 01) encontra-se um esquema
resumido
destes
sistemas,
com
suas
caractersticas
operacionais.
Nas
figuras
subseqentes, so mostradas algumas fotografias de equipamentos e instalaes para

resfriamento de gua.
FIGURA 02: MODELO CLSSICO DE TORRE DE RESFRIAMENTO DE GUA, DE TIRAGEM INDUZIDA E FLUXO
CONTRACORRENTE. (A) PERSPECTIVA. (B) CORTE A-A MOSTRANDO OS INTERNOS DO
EQUIPAMENTO
QUADRO 01: DISPOSIES, ESQUEMAS EMPREGADOS E PRINCIPAIS CARACTERSTICAS

SISTEMAS DE RESFRIAMENTO.
DOS

1
1
FIGURA 03:
TORRES DE RESFRIAMENTO DE GUA DIVERSAS.
FIGURA 04:
FIGURA 05:
SISTEMA DE RESFRIAMENTO DO TIPO SPRAY-POND.
TORRES DE RESFRIAMENTO DE TIRAGEM NATURAL, INSTALADAS EM UMA CENTRAL NUCLEAR.

1
3
FIGURA 06:
CONDENSADOR EVAPORATIVO
2.3 - MECANISMO DE TRANSFERNCIA DE CALOR EM UM SISTEMA DE

RESFRIAMENTO DE GUA
resfriamento
da
gua
em
uma
torre
ou
equipamento
similar
ocorre
fundamentalmente atravs de dois processos:
Transferncia de calor sensvel (por conveco), devido ao contato com o ar a uma

temperatura mais baixa. Normalmente, este fenmeno responsvel por cerca de
apenas 20% do calor transferido.
Transferncia de calor latente por evaporao de certa quantidade de gua, devido

menor
concentrao
desta
no
ar
circundante
(umidade);
responsvel
por
aproximadamente 80% da transferncia global de calor da operao.

Assim, ocorre um fenmeno de transferncia simultnea de calor e de massa neste
processo, ou seja, h uma diferena de concentrao entre a gua (fase lquida) e a
gua
presente no ar (fase vapor umidade do ar); isto proporciona uma fora motriz que faz
com que a gua (lquido) tenha uma tendncia a equilibrar a concentrao com a fase
gasosa (umidade do ar). Para a gua passar para a fase vapor, ela necessita de energia,
que obtida na forma de calor da gua que permanece na fase lquida, resultando no
resfriamento desta ltima. Assim, quanto mais seco estiver o ar, maior ser a fora motriz
e a tendncia da gua evaporar, resultando em maior quantidade de calor removido e
conseqentemente, menor temperatura da gua resfriada. Na figura 07 est ilustrado este
processo.
Pelo fato dos dois mecanismos de transferncia serem fortemente dependentes da
rea de troca, os sistemas de resfriamento so projetados de modo a propiciar uma grande
rea superficial de contato da gua com o ar, conseguida atravs de bicos
para
pulverizao / distribuio e recheios (colmias) para otimizar o contato.
FIGURA 07:
ESQUEMA MOSTRANDO A EVAPORAO DE GUA E REMOO DE CALOR EM UM SISTEMA

RESFRIAMENTO. NO EXEMPLO, T1>T2 E UMIDADE RELATIVA DO AR (R) < 100%.
DE
A temperatura mnima obtida num sistema de resfriamento a gua pode at ser

menor que a temperatura ambiente, dependendo da umidade relativa do ar e da eficincia
do equipamento. No entanto, existe um valor mnimo na qual a temperatura
deste
processo pode chegar, que a chamada Temperatura de Bulbo mido. Esta, por sua vez,
determinada colocando-se um pedao de algodo umedecido (ou gaze, ou flanela) em volta
do bulbo de um termmetro (ou outro instrumento de medida), fazendo-se passar pelo
mesmo o ar a uma certa velocidade; a gua evapora e retira calor da gua que ficou no
algodo, provocando o abaixamento da temperatura.
A diferena entre a temperatura da gua resfriada e a temperatura de bulbo mido
chamada de Approach e pode, inclusive, ser usada para avaliar a eficincia de um
sistema de resfriamento: quanto mais prxima do bulbo mido estiver a temperatura da
gua resfriada, maior ser a eficincia da instalao. De modo geral, valores de Approach
maiores
que
10
indicam
operao
deficiente
no
sistema
de
resfriamento
(subdimensionamento, obstrues ou canais preferenciais nos recheios, bicos entupidos /

danificados, baixa velocidade do ar, etc.), embora alguns autores e tcnicos adotem limites
mximos de Approach de 6 C.
3-
BALANOS DE MASSA EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO
CICLOS DE CONCENTRAO
Com a evaporao da gua no sistema de resfriamento, h a necessidade de

reposio da mesma; alm disso, a evaporao causa aumento na concentrao de sais
dissolvidos e, por isso, deve-se proceder com um regime adequado de descargas a fim de
evitar uma concentrao excessiva dos mesmos. Ao entrarem em contato com o fluxo de
ar, pequenas gotculas de gua so arrastadas pelo mesmo e tambm causam perda de
gua do sistema. Finalmente, existem outras perdas indeterminadas de lquido, tais como
vazamentos, outros usos, etc.
Esquematicamente, um
sistema
de resfriamento
pode
ser
representado
pela
seguinte ilustrao:
FIGURA 08:
FLUXOS DE MATERIAL (GUA) EM UM SISTEMA DE RESFRIAMENTO.
Para este sistema genrico, considerando regime estacionrio e sem acmulo de

material, o desenvolvimento do balao de massa para a gua resulta em:
SAI ENTRA
(1)
RFEADI
Considerando que as perdas indeterminadas e outras fontes de alimentao sejam

nulas (F = 0 e I = 0):
READ
(2)
Como dito anteriormente, a gua concentrada na torre. Assim, a quantidade de

vezes que a mesma concentrada chamada de CICLO DE CONCENTRAO (CC).
Considerando que durante a evaporao somente gua pura esteja saindo do sistema, o
Ciclo de Concentrao definido como:
CC
AD
CC E A D
R
AD AD
E1
(3)
De acordo com a equao (3), verificamos que com o aumento da evaporao da

gua (E), maior o Ciclo de Concentrao do sistema. Por outro lado, com o aumento das
descargas (D), percebemos uma diminuio nos ciclos. Assim, as descargas so utilizadas
para manter a gua de resfriamento em nveis aceitveis de concentrao de sais.
Rearranjando as equaes, podemos finalmente calcular a quantidade de gua a ser
reposta (R):
RE
CC 1
CC
(4)
A evaporao de gua correspondente a 10C de resfriamento obtido equivalente

cerca de 1,7 % da vazo de recirculao; em outras palavras, cada 5,8C de resfriamento
conseguido na gua representa a evaporao de, aproximadamente, 1% da vazo de
recirculao (estimativa genrica). Valores mais precisos desta estimativa so obtidos com
balanos de energia em conjunto com os de massa.
Para o clculo do arraste, deve-se levar em considerao o tipo de tiragem existente
no sistema (posio do ventilador, quando existente); o arraste assumido com uma
porcentagem da vazo de recirculao e, normalmente, empregam-se os seguintes valores

empricos:
TABELA 01:
ESTIMATIVAS DE ARRASTES EM GUA DE RESFRIAMENTO, EXPRESSOS COMO

DA VAZO DE RECIRCULAO, PARA CADA TIPO DE EQUIPAMENTO.
Arraste (%)
Arraste (%)
Valor mdio
Faixa Usual
Tiragem Induzida
0,2
0,1 0,3
Tiragem Forada
0,2
0,1 0,3
Tiragem Natural
0,5
0,3 1,0
Spray-pond
2,5
1,0 5,0
Condensador Evaporativo
0,2
0,1 0,2
EQUIPAMENTO
Lembramos
que,
para
estes
clculos,
no
foram
consideradas
PORCENTAGEM
as
perdas
indeterminadas (vazamentos, drenos abertos, etc.) e nem outras fontes de reposio de

gua, tais como guas condensadas de colunas baromtricas, condensadores de contato,
etc. Caso existam, todas estas variveis devem ser computadas.
No clculo de dosagem de produtos qumicos para condicionamento da
gua,
convm lembrar que somente as perdas por arraste e descarga propiciam a perda de
produtos. Assim, uma frmula genrica para estimar a dosagem de determinado produto
na gua de resfriamento :
w C ( A D) C R
(5)
1000 CC 1000
Onde:
w = Quantidade de Produtos (Kg/ h)

C = Concentrao desejada de produto (ppm)
3
A = Perdas por Arrastes (m /h)
3
D = Descargas (m /h)
3
R = Reposio (m /h)
CC = Ciclos de Concentrao
Na maioria das vezes, difcil de obter os ciclos de concentrao de um sistema

atravs da medio e clculo das vazes de reposio, descarga, arrastes e evaporao.
Assim, para um sistema de resfriamento, os ciclos so estimados atravs das respectivas
relaes de concentrao de slica, clcio e/ou magnsio entre a gua do sistema e a gua
de reposio. Matematicamente:
CC
Si
SIS
Si REP
Ca
CC Ca SIS
Mg
CC Mg SIS
REP
REP
(6)
Estes clculos devem ser usados somente quando se h certeza que nenhuma das
espcies (slica, clcio e magnsio) esteja se precipitando ou, caso incrustados, no podem
estar se dissolvendo.
-
Alguns autores e manuais recomendam a utilizao de cloretos (Cl ) para clculo dos
ciclos de concentrao. No entanto, este parmetro muitas vezes no confivel para
sistemas de resfriamento, pois o mesmo pode facilmente sofrer contaminaes de cloretos
do meio externo (inclusive pelo ar), principalmente em cidades litorneas; alm disso,
muitos produtos adicionados ao meio (biocidas, derivados clorados, inibidores de disperso
e incrustao, etc) contm este on em soluo. Os nveis de Slidos Totais Dissolvidos
(STD) tambm podem ser usados para se estimar os ciclos, mas tambm sofrem
interferncias tais como no caso dos cloretos.
Em virtude da gua se concentrar em um sistema de resfriamento, necessrio que
a gua de reposio (tambm chamada de make-up) apresente uma boa qualidade, ou
seja, possua baixas concentraes de sais e material orgnico, bem como baixos nveis de
materiais suspensos e microrganismos.
4-
NDICES
DE
ESTABILIDADE DA
GUA
TENDNCIA
CORROSIVA E INCRUSTANTE
A gua, como sabemos, tem uma tendncia a dissolver outras substncias. Quanto
mais pura a gua, maior a tendncia solubilizante da mesma; por outro lado, quando a
gua apresenta concentraes elevadas de sais, maior a tendncia destes se
precipitarem. Por outro lado, a solubilidade das substncias normalmente presentes na
gua (sais, em sua maioria) tambm dependente da temperatura, do pH, das espcies
qumicas envolvidas, entre outros fatores.
4.1 - NDICE DE SATURAO DE LANGELIER
Uma tentativa de se quantificar a tendncia solubilizante (ou corrosiva) e incrustante

da gua foi feita inicialmente por Langelier (1936) que, utilizando-se de um sistema gua /
carbonato de clcio (CaCO3), props a seguinte equao (vlida para pH entre 6,5 e 9,5):
pH
( pK
pK S ) pCa pAlc
(7)
Nesta equao, pHs indica o pH de saturao, ou seja, o pH no qual uma gua com
uma dada concentrao de clcio e alcalinidade est em equilbrio com o carbonato de
clcio. K2 e KS representam, respectivamente, a segunda constante de dissociao e o
produto de solubilidade do CaCO3 (estes valores so funo da temperatura e podem ser
obtidos de constantes termodinmicas conhecidas). Finalmente, pCa e pAlk so os
logaritmos negativos da concentrao de clcio (em mol/l) e da alcalinidade total (titulados
como eq-g/l).
O ndice de Saturao de Langelier pode ento ser definido como:
ndice de Saturao pH pHs

(8)
(Langelier)
Onde valores positivos deste ndice indicam tendncia de deposio e valores
negativos indicam tendncia de dissoluo de CaCO3.
O ndice de Saturao apenas qualitativo e, como o prprio Langelier enfatizou,
apenas um meio de indicao da tendncia e da fora motriz do processo (corrosivo ou

incrustante) e no , de modo algum, um mtodo de mensurar esta tendncia.
Os valores de pHs podem ser obtidos graficamente atravs de cartas, tais como a
exemplificada no diagrama a seguir:
FIGURA 09:
DIAGRAMA MOSTRANDO OS PASSOS PARA OBTENO DO VALOR DE pHS. NO EXEMPLO:

DUREZA CLCIO = 240 mg/L; ALCALINIDADE TOTAL = 200 PPM; TEMPERATURA = 70F; pH
DE SATURAO (pHS) = 7,3.
Extrada de:
KEMMER, F.N. (ed).: THE NALCO WATER HANDBOOK. 2 ed. Nalco Chemical Company.
New York, Mc. Graw Hill. 1988.
4.2 - NDICE DE ESTABILIDADE DE RYZNAR
Na tentativa de se expandir a utilidade do ndice de Saturao de Langelier, bem

como obter um mtodo quantitativo confivel para medir a caracterstica incrustante/
corrosiva da gua, J. W. Ryznar props a utilizao do ndice de Estabilidade:
ndice de Estabilidade 2 pHS pH

(Ryznar)
(9)
Utilizando-se este ndice, uma gua sem tratamento torna-se incrustante em valores
abaixo de 6,0 e comea a apresentar caractersticas corrosivas com valores de ndice de
Ryznar acima de 7,0. Na figura 10, so exemplificadas diversas guas com respectivos
ndices de Estabilidade. Vrios outros ndices foram propostos por diversos autores com
este intuito (Larson e Buswell, Stiff e Davis, entre outros) e podem ser encontrados na
literatura especializada.
FIGURA 10:
CORRELAES DE RESULTADOS PRTICOS DE DIVERSAS GUAS COM OS

CALCULADOS DO NDICE DE ESTABILIDADE DE RYZNAR.
VALORES
5 - FINALIDADE DO TRATAMENTO DA GUA DE RESFRIAMENTO

FUNDAMENTOS TERICOS
O tratamento da gua de resfriamento pode ser feito com o emprego de diversas

tcnicas e mtodos, sejam eles qumicos, fsicos ou uma combinao de ambos. A escolha
do melhor mtodo deve se basear na sua eficincia e, evidentemente, no seu custo fixo e
operacional. Deve-se, tambm, levar em considerao os efeitos ambientais e respectiva
legislao de controle.
Fundamentalmente, os objetivos do tratamento da gua de resfriamento so:
Evitar a formao de incrustaes
Minimizar os processos corrosivos
Controlar o desenvolvimento microbiolgico
Muitas vezes, a soluo completa ou eliminao destes problemas
torna-se
tecnicamente difcil ou invivel do ponto de vista financeiro. Assim, o tratamento pode ter
por objetivo minimizar as conseqncias do problema, possibilitando a convivncia com o
mesmo e otimizando a relao custo/ benefcio do processo.
Nas pginas seguintes, forneceremos maiores detalhes sobre cada um
problemas relacionados.
dos
5.1 - INCRUSTAES ORIGENS E CONSEQNCIAS
A gua encontrada na natureza nunca pura, apresentando uma vasta gama de

substncias dissolvidas. Muitas destas substncias so sais, xidos e hidrxidos
apresentam solubilidades diferentes, sendo influenciadas basicamente pela temperatura,

concentrao e pH. Com a evaporao da gua em um sistema de resfriamento, h um
aumento na concentrao das substncias dissolvidas que, muitas vezes, podem
se
precipitar de forma aderente nas superfcies dos equipamentos (principalmente nas regies
de troca trmica), constituindo as incrustaes. Outras substncias tambm podem se
incrustar indesejavelmente nesses sistemas, tais como: material orgnico (leos, graxas,
resduos), lodo e acmulo de material microbiolgico, produtos de corroso, slidos em
suspenso (argila, etc.), bem como produtos insolveis originados de reaes qumicas na
gua (incluindo excesso de produtos para condicionamento qumico).
As conseqncias da presena de incrustaes em circuitos de resfriamento so:
Diminuio das taxas de troca de calor nos trocadores, devido baixa condutividade
trmica das incrustaes.
Obstruo e at destruio do enchimento (colmias) de torres de resfriamento.
Obstruo (parcial ou total) de tubulaes e acessrios, restringindo a rea de fluxo

e, conseqentemente, limitando a vazo.
Entupimento
de
bicos
dispositivos distribuidores
de
gua nas torres
de
resfriamento, promovendo a ocorrncia de canais preferenciais de escoamento e

diminuindo a eficincia do equipamento.
Aumento dos processos corrosivos que ocorrem sob os depsitos (reas sujeitas a
diferenciais de aerao).
As substncias formadoras de incrustaes (sais em sua maioria), ao terem seus
limites de solubilidade ultrapassados, iniciam uma precipitao sob a forma de pequenos

cristais. Estes, por sua vez, apresentam uma estrutura molecular bem ordenada e podem
se aderir fortemente s superfcies metlicas dos equipamentos. Uma vez
formado o
cristal, ocorre um rpido desenvolvimento do mesmo, atravs da agregao de novas

molculas, resultando em incrustaes com tamanhos cada vez maiores. Para a remoo
de incrustaes j consolidadas despende-se um grande esforo, muitas vezes atravs de

limpezas qumicas (normalmente com solues de cidos apropriados,
devidamente
inibidos) ou limpezas mecnicas de grande intensidade, tais como hidrojateamento a altas

presses, marteletes, chicotes rotatrios, impactos diretos com ferramentas (marreta e
talhadeira, ponteiros), etc.
Os principais responsveis pela formao de incrustaes inorgnicas em
sistemas
de resfriamento so:
Sais de clcio e magnsio (dureza), principalmente o carbonato de clcio (CaCO 3) e

o sulfato de clcio (CaSO4). Dependendo do controle do tratamento, fosfato de clcio
(Ca3(PO4)2) pode tambm se formar. A ocorrncia de hidrxido de magnsio tambm
comum.
2-
Slica solvel (SiO2) e silicatos (SiO3 ) de vrios ctions. A slica solvel oriunda da
dissoluo de parte da prpria areia e rochas com as quais a gua mantm contato.
xidos de ferro de outros metais, tais como o Fe2O3, originado principalmente de

processos corrosivos.
Tanto o carbonato como o sulfato de clcio apresentam solubilidades que decrescem
com o aumento da temperatura (o sulfato de clcio, particularmente, tem sua solubilidade

aumentada com a temperatura at cerca de 40C; a partir da, sua solubilidade diminui
consideravelmente). Assim, os mesmos tendem a se incrustar nas superfcies aquecidas de
trocadores de calor ou em pontos onde a gua encontra-se com temperatura mais elevada.
Alm disso, cristais formados no seio da soluo podem se depositar sobre os
equipamentos, principalmente em locais de baixa circulao de gua. Estes cristais iniciam,
ento, o desenvolvimento de uma incrustao aderida no local.
Costuma-se fazer uma distino entre os termos depsito e
incrustao
normalmente empregados:
Depsitos: So acmulos de materiais sobre determinada superfcie que

podem ser removidos manualmente com facilidade. Normalmente aparecem
em locais com baixa velocidade de circulao de gua ou nas extremidades
inferiores dos equipamentos. Embora menos aderidos que as incrustaes, os

depsitos tambm prejudicam a troca trmica e o escoamento da gua.
Geralmente,
materiais
orgnicos
resultantes
do
desenvolvimento
microbiolgico e material em suspenso formam depsitos nas superfcies.
Incrustaes: Caracterizam-se por um acmulo de material
fortemente
aderido sobre uma superfcie, necessitando de esforos considerveis para sua

remoo (limpezas mecnicas ou qumicas). Normalmente, as incrustaes
so formadas por precipitao de sais e/ou xidos na forma cristalina, o que
geram incrustaes altamente coesas e aderidas.
Nas figuras a seguir so mostrados alguns casos de incrustaes em equipamentos e
sistemas de resfriamento a gua.
FIGURA 11:
INCRUSTAES DE CARBONATO DE CLCIO FORMADAS NO LADO GUA: (ESQ.): EM

CONDENSADOR. (DIR.): EM UM TROCADOR DE CALOR COM TUBOS DE COBRE.
UM
FIGURA 12:
(ESQ.): TUBOS INCRUSTADOS DE UM CONDENSADOR

MESMO EQUIPAMENTO APS, LIMPEZA QUMICA.
EVAPORATIVO.
(DIR.): TUBOS DO
FIGURA 13:
RESFRIADOR DE LEO DE UM COMPRESSOR QUE SOFREU PROCESSO INTENSO DE

DEPOSIO/ INCRUSTAO PELA GUA DE RESFRIAMENTO.
5.2 - CORROSO - FUNDAMENTOS, CAUSAS E CONSEQNCIAS
Corroso pode ser definida como a destruio da estrutura de um metal atravs de

reaes qumicas e/ ou eletroqumicas com o ambiente em que o mesmo se encontra.
Podemos dizer que a corroso uma forma natural dos metais voltarem ao estado original
em que eram encontrados na natureza, tais como nos minrios (xidos); isto ocorre
porque, nesta forma, os metais apresentam-se da maneira mais estvel possvel do ponto
de vista energtico. Seria como o exemplo de uma bola no alto de uma montanha: a bola
tenderia a descer pela mesma, at atingir um estado de energia (potencial gravitacional,
no caso) mais baixo possvel.
As srias conseqncias dos processos de corroso tm se tornado um problema de
mbito mundial, principalmente em relao aos aspectos econmicos. Nos EUA, por
3
exemplo, a corroso gera prejuzos da ordem de US$ 300 bilhes por ano (dados de
1995). Infelizmente, no Brasil, no dispomos de dados precisos sobre os
prejuzos
4
causados pela corroso, mas acreditamos serem consideravelmente elevados . Como

exemplo, podemos citar o caso da Petrobrs, a qual perde um navio petroleiro a cada cinco
5
anos, devido aos processos corrosivos .

Basicamente, a corroso envolve reaes de xido-reduo, ou seja, troca de
eltrons. um processo eletroqumico no qual o nodo (espcie onde ocorre oxidao
perda de eltrons) que consumido est separado por uma certa distncia do ctodo, onde
ocorre reduo (ganho de eltrons). O fenmeno ocorre devido existncia de uma
diferena de potencial eltrico entre estes dois locais.
Vamos tomar como exemplo uma superfcie de ao qualquer, imersa na gua, em
um sistema de resfriamento. Esta gua apresenta algumas caractersticas que favorecem a
corroso: tem boa condutividade eltrica (devido presena de slidos dissolvidos), pH
prximo ao neutro e presena de alto teor de oxignio dissolvido.
Assim, o mecanismo proposto para o processo :
Fonte: ROBERGE, P. R.: HANDBOOK OF CORROSION ENGINEERING. New

York, Mc. Graw Hill, 1999.
4
Informaes detalhadas sobre corroso podem ser encontradas em:
ABRACO - ASSOCIAO BRASILEIRA DE CORROSO: www.abraco.org.br
NACE NATIONAL ASSOCIATION OF CORROSION ENGINEERS: www.nace.org
5
Informao verbal
1. Na regio andica, tomos de ferro (Fe ) passam para a gua, aumentando seu
2+
estado de oxidao para Fe .

2+
2. Como resultado da formao do Fe , dois eltrons migram atravs do metal para a

rea catdica.
3. O oxignio, presente na gua, move-se para a rea catdica e ingressa no circuito,
-
usando os eltrons que migraram para o ctodo e formando ons hidroxila (OH ) na
superfcie do metal.
-
4. Os ons OH deslocam-se atravs do lquido para a regio andica, onde reagem com
os ons Fe
2+
formando hidrxido ferroso, Fe(OH) 2, que se precipita. Esta etapa
completa o ciclo bsico do processo.

5. O hidrxido ferroso formado instvel e, na presena de oxignio e/ ou ons
hidroxila, forma-se hidrxido frrico Fe(OH)3.
6. O hidrxido frrico, por sua vez, tende a se decompor em Fe2O3, que o xido
frrico, popularmente conhecido como ferrugem.
Quimicamente, as reaes envolvidas so:
0
2+
1, 2)
Fe --+ Fe
3)
O2 + H2O + 2e --+ 2(OH)
4)
Fe
5)
2Fe(OH)2 + O2 + H2O --+ 2Fe(OH)3
6)
2Fe(OH)3 !:+ Fe2O3 . 3H2O
+ 2e
2+
(nodo)
-
(ctodo)
+ 2(OH) --+ Fe(OH)2
Em valores baixos de pH (at em torno de 4,0) ou em locais em que h ausncia de

oxignio (tais como sob os depsitos), a reao catdica predominante que ocorre com o
on hidroxnio:
3)
2H + 2e --+ H2i
(ctodo, pH baixo, sem O2)
Na figura a seguir, est ilustrado o processo aqui descrito.
FIGURA 14:
REPRESENTAO DE UMA CLULA DE CORROSO CLSSICA.
5.2.1 - Tipos de Corroso

O processo de corroso apresenta-se sob diversas formas e mecanismos, agindo
sobre uma infinidade de metais. Genericamente, a corroso pode ser encontrada em duas
formas: corroso uniforme ou localizada. Esta ltima, devido ao seu alto poder
de
penetrao e maior dificuldade de deteco e controle, a mais perigosa e indesejada.

Muitos autores e livros tcnicos possuem formas diferentes de classificao dos
mecanismos de corroso. Alm disso, muitos dos mecanismos so interdependentes, o que
dificulta sua classificao. A seguir, apontamos alguns tipos de corroso encontrados em
6
sistemas de resfriamento :
5.2.1.1
Pittings (ou pites):
Trata-se de um dos tipos de corroso mais destrutivos. localizada, puntiforme e

tem grande capacidade de penetrao, devido principalmente grande diferena de rea
Os mecanismos de corroso apresentados tambm so encontrados em outros sistemas alm dos

circuitos de resfriamento.
entre as diminutas regies andicas (onde o pitting ocorre) e catdicas. Normalmente, os

pittings aparecem em reas com diferenas de potencial bem ntidas (tais como ocorre
sob depsitos ou incrustaes), em pontos de descontinuidade de filmes de proteo, em
zonas de elevadas concentraes localizadas de certos ons (tais como os cloretos), entre
outros.
Um caso particular da ocorrncia de pittings em aos inoxidveis observado em
certas regies onde h depsitos e/ ou submetidas a tenses e esforos, expostas
ambientes com certa concentrao de ons cloretos. A resistncia corroso apresentada
pelo ao inox deve-se a uma fina pelcula protetora de xidos (principalmente Cr2O3),
existente sobre a superfcie metlica. Qualquer deformao ou esforo realizado sobre o
metal (operaes de corte, soldagem, dobramento, etc), bem como formao de algum
depsito (incluindo os de origem microbiolgica), pode ocasionar o rompimento desta
pelcula, expondo o metal base e gerando neste local uma rea andica (positivamente
-
carregada). Os ons cloretos (Cl ), que apresentam elevada mobilidade, so atrados devido
diferena de cargas e acumulam-se nestes locais, formando cloreto ferroso (FeCl 2). Este
se decompe em hidrxido ferroso (Fe(OH) 2) e em cido clordrico, diminuindo o pH do
meio e aumentando o processo corrosivo. Aps a penetrao no metal, as
reas
circunvizinhas ao pitting so passivadas pela camada de xido, o que concentra ainda

mais a rea andica e favorece o aprofundamento do pitting. Na figura 15
est
representado este processo.

Alguns autores afirmam que a prpria concentrao elevada de ons cloretos sobre o
ao inox, em determinadas condies, podem induzir a falhas na pelcula protetora e
posterior formao dos pites, sem que haja necessidade de grandes esforos no metal.
Assim, como regra geral, costuma-se limitar a concentrao de cloretos em guas de
resfriamento em valores abaixo de 200 ppm; lembramos que, em determinados locais,
pode haver concentraes localizadas deste on muito superiores s encontradas no seio da
gua.
FIGURA 15:
ESQUEMA DA FORMAO DE PITTING EM AO INOXIDVEL .
Nas figuras a seguir, so apresentadas algumas fotografias mostrando ocorrncia de

pittings.
FIGURA 16:
FOTOGRAFIA DO CORTE TRANSVERSAL DE UM TUBO DE AO CARBONO, MOSTRANDO A

8
PENETRAO ATINGIDA PELOS PITTINGS .
Fonte: SUZUKI, T. (ed.): KURITA HANDBOOK OF WATER TREATMENT. 2 Ed. Tokyo. Kurita Water
Industries Ltd. 1999.
8
Fonte: HERRO, H.M.; PORT, R.D.: THE NALCO GUIDE TO COOLING WATER SYSTEM FAILURE
ANALYSIS. Nalco Chemical Company. New York. Mc. Graw Hill. 1993.
FIGURA 17: VASILHAME DE AO INOX, QUE CONTEVE UM BIOCIDA CLORADO DURANTE CERCA DE 3 DIAS.
OBSERVE AS PERFURAES EXISTENTES NA REGIO DO NVEL DA SOLUO (SETA).
ESTUDOS MOSTRAM QUE A TAXA DE PENETRAO DOS PITTINGS NESTE CASO FOI DE,
9
APROXIMADAMENTE, 11 CM POR ANO .
5.2.1.2
Corroso Galvnica
Este tipo de corroso ocorre, basicamente, quando dois ou mais metais
com
diferena significativa de potenciais de oxidao esto ligados ou imersos em um eletrlito

(tal como a gua com sais dissolvidos). Um metal chamado de menos nobre, tem uma
tendncia a perder eltrons para um metal mais nobre, cuja tendncia de perda menor.
Assim, o metal menos nobre torna-se um nodo e corrodo. Este fenmeno tambm
depende da rea entre as regies andicas e catdicas, isto , quanto menor for a rea do
nodo em relao ao ctodo, mais rpida a corroso daquele. Um exemplo disso ocorre
entre o cobre (mais nobre) e o ao carbono, menos nobre e que tem a sua taxa de
corroso acelerada.
No Quadro 02, a seguir, encontra-se representada uma srie galvnica de diferentes
metais e ligas onde se pode visualizar a maior tendncia corroso (reas andicas) ou
menor tendncia (rea catdica).
Idem Ibidem.
10
MAIOR TENDNCIA CORROSO
QUADRO 02: SRIE GALVNICA DE DIVERSOS METAIS E LIGAS .

REGIO ANDICA (Menos Nobre)
Extremidade Corroda
REGIO CATDICA (Mais Nobre)

Extremidade Protegida
10
Magnsio
Ligas de Magnsio
Zinco
Alumnio 2S
Cdmio
Alumnio 17 ST
Ao Carbono e Ferro
Ferro Fundido
Ferro Cromo (ativo)
18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Ativo)
18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Ativo)
Hastelloy C
Chumbo Estanho (soldas)
Chumbo
Estanho
Nquel (Ativo)
Inconel (Ativo)
Hastelloy A
Hastelloy B
Lato
Cobre
Bronze
Cobre Nquel (ligas)
Titnio
Monel
Prata (soldas)
Nquel (Passivo)
Inconel (Passivo)
Ferro-Cromo (Passivo)
18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Passivo)
18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Passivo)
Prata
Grafite
Traduzido de Nickel Company Inc., apud:

MAGUIRE, J. J. (ed.): BETZ HANDBOOK OF INDUSTRIAL WATER CONDITIONING. 18 Ed. Trevose-PA.
Betz Laboratories Inc. 1980.
Para minimizar a ocorrncia de corroso galvnica, recomenda-se
evitar a
construo de equipamentos utilizando metais ou ligas com potenciais de oxidao muito

diferentes e evitar o contato eltrico direto entre os metais, colocando materiais isolantes
entre os mesmos (plstico, borracha, etc).
5.2.1.3
Corroso Sob Fissura ou Cavidades (Crevice Corrosion)
um tipo de corroso localizada e intensa, ocorrendo em reas isoladas
do
ambiente, tais como fendas, rachaduras, embaixo de depsitos, rebites, etc. Neste tipo de
corroso, a gua no interior da fissura ou depsito torna-se extremamente concentrada em
ons, alm de ter seu pH reduzido significativamente, tal como ocorre dentro dos pittings.
Pelo fato dos mecanismos de corroso serem idnticos, as condies que promovem a
corroso sob fissura tambm provocam pittings, e vice-versa (vide Figura 15). Este tipo de
corroso muito encontrado em soldas, principalmente quando mal feitas; neste caso, o
processo acelerado pela ocorrncia de corroso galvnica entre a solda e o metal
base
e pela existncia de tenses e esforos na regio (vide item seguinte).

O melhor meio de se controlar este tipo de corroso , justamente, evitar
ocorrncia de fendas, depsitos, rachaduras e zonas estagnadas, onde h pouco contato

com a gua do sistema.
Na figura seguinte mostrado um pedao de metal onde,
formaram-se cavidades que promoveram este tipo de corroso.
propositalmente,
FIGURA 18:
PEA PLSTICA COLOCADA EM CONTATO COM AO INOX, MOSTRANDO A

11
ACENTUADA EMBAIXO DAS REAS DE CONTATO .
5.2.1.4
Corroso
por
Tenso
Fraturante
CORROSO
(Stress
Corrosion Cracking)
um tipo de corroso causada pela existncia de tenses no metal e um ambiente
propenso corroso. Freqentemente, h fraturas e quebras do metal nessa regio. As
ligas metlicas mais suscetveis a este fenmeno so os aos inoxidveis (srie 300) e
lato; nos primeiros, a presena de ons cloretos a principal contribuinte pela ocorrncia
do processo. J no caso dos lates (ligas de cobre e zinco), a corroso sob tenso ocorre
+
principalmente quando h concentrao razovel de ons amnio (NH 4 ), que tendem a

reagir com cobre, formando ons complexos; na figura 19 est ilustrado um caso deste
tipo.
Muitas vezes, a corroso por tenso e possveis fraturas surgem como conseqncias
de processos de pittings e/ou de corroso sob depsito/ fissuras, ou podem, por sua vez,
levar ao incio de formao destes processos.
Para se prevenir este tipo de processo corrosivo, recomenda-se evitar esforos
demasiados nas peas metlicas (principalmente inox e outras ligas) e, aps a execuo de
qualquer operao onde isso ocorra, proceder com tratamento adequado para aliviar as
11
Extrado de:
HERRO, H.M.; PORT, R.D.: THE NALCO GUIDE TO COOLING WATER SYSTEM FAILURE ANALYSIS. Nalco
Chemical Co. New York. Mc. Graw Hill. 1993.
tenses e promover o surgimento da pelcula protetora sobre o metal. Tambm
se
recomenda evitar a incompatibilidade qumica de alguns metais com certos ons (tais como
cobre e substncias amoniacais).
FIGURA 19:
TUBO DE LATO QUE SOFREU PROCESSO DE CORROSO POR TENSO FRATURANTE, APS
12
ENTRAR EM CONTATO COM AMNIA .
5.2.1.5
Esfoliao ou Separao da Liga (Dealloying)
Este processo ocorre quando um ou mais componentes de uma liga metlica so

seletivamente removidos do metal. Um exemplo disso encontrado em lates, onde o
zinco removido da liga com o cobre, permanecendo este ltimo no metal sob uma forma
esponjosa e pouco resistente (o processo chamado de dezincificao). O nquel tambm
pode ser removido seletivamente de ligas com o cobre, embora raramente venha causar
maiores problemas.
Os fatores que mais influenciam na esfoliao so: metalurgia das ligas envolvidas,
condies ambientais a que os metais esto sujeitos (processos de corroso j existentes,
depsitos, fissuras, etc) e caractersticas fsico-qumicas da gua do processo
(pH,
condutividade, concentrao de cloretos e outros sais, gases dissolvidos, entre outras).
12 Id.
Ibid.
39
FIGURA 20:
DEZINCIFICAO OCORRIDA NO TRECHO HORIZONTAL INTERNO DE UM COTOVELO DE LATO

13
FUNDIDO .
5.2.1.6
Corroso Intergranular
um tipo de ataque que aparece nas imediaes dos gros do metal, em nvel
molecular. Geralmente aparece em locais que foram submetidos a elevadas temperaturas
ou grandes esforos, havendo falhas na estrutura cristalina do metal (remoo de um dos
componentes, ocluso, etc.). Normalmente este tipo de corroso no significativo em
sistemas de resfriamento.
5.2.1.7
Abraso (Erosion Corrosion)
Apesar de no se tratar de um processo estritamente eletroqumico, a abraso ,

freqentemente, a causa principal de falhas em sistemas e instalaes de gua de
resfriamento; alm disso, aumenta a incidncia e intensidade dos processos corrosivos
citados.
13 Id.
Ibid.
40
Este fenmeno ocorre quando a superfcie do metal submetida a uma
fora
aplicada pelos slidos suspensos, bolhas de gases ou pelo prprio fluxo de lquido, que
muitas vezes suficientemente intenso para arrancar a camada de xido protetor existente
sobre a superfcie dos metais envolvidos. Um caso comum observado em metais mais
moles (lato, cobre, alumnio e respectivas ligas), com o aparecimento de
sinais
semelhantes a ferraduras de cavalo, conforme apontado na figura 21.

A cavitao, por exemplo, pode ser classificada neste tipo de ocorrncia, agindo
principalmente em rotores de bombas ou acessrios de tubulao onde h uma diminuio
sbita da presso, causando uma vaporizao local do lquido; as diminutas bolhas
produzidas, ao se chocarem com o metal, so responsveis por sua deteriorao.
FIGURA 21: ESQ.: FOTOGRAFIA AMPLIADA (12X) DA SUPERFCIE DE UM PEDAO DE LATO SUBMETIDO
ABRASO (OBSERVE OS SIANAIS EM FORMA DE FERRADURA). DIR.: ROTOR SEMI-ABERTO
14
(AO CARBONO) DE BOMBA CENTRFUGA QUE SOFREU INTENSO PROCESSO DE CAVITAO .
14 Id.
Ibid.
41
5.3 - DESENVOLVIMENTO MICROBIOLGICO CONSIDERAES GERAIS
A gua o habitat natural de milhares de seres vivos, desde
microrganismos
unicelulares at animais superiores. Com o aprimoramento das atividades humanas e o uso

generalizado da gua nestas atividades, deparamo-nos com um problema muito difcil de
ser
resolvido,
principalmente
porque
vai
de
encontro
prpria
natureza:
desenvolvimento de organismos na gua que usamos e todas as conseqncias que este

fato pode gerar.
Em circuitos de resfriamento, isto no diferente. O crescimento exagerado
principalmente de algas, bactrias e fungos sem dvida um dos grandes problemas
encontrados nestes sistemas. Os prejuzos de ordem tcnica e econmica so significativos
e, algumas vezes, catastrficos.
Os principais inconvenientes causados pelo excesso de crescimento microbiolgico
em guas de resfriamento so:
Formao de depsitos sobre superfcies de troca trmica (trocadores de calor,

serpentinas, etc.) diminuindo as taxas de transferncia de calor.
Obstruo e entupimento de tubos, bicos aspersores, vlvulas, equipamentos,

acessrios, entre outros, podendo diminuir a eficincia do processo, restringir a
vazo, entre outros.
Formao de lodo no fundo das bacias, decks e canais de distribuio, criando

muitas vezes condies propcias para o surgimento de novas espcies
de
microrganismos.
Obstruo e crescimento exagerado em recheios e colmias de torres, diminuindo a

eficincia no resfriamento de gua e, em casos extremos, podendo at causar
ruptura e desmoronamento do recheio.
Excesso de material orgnico na gua promove formao de espuma, causando

maiores inconvenientes.
As substncias mucilaginosas (glicoclice) excretadas por alguns seres podem

combinar-se com material inorgnico (sais, produtos de corroso) e
formar
incrustaes aderentes nos equipamentos e tubulaes.

4
2
Os depsitos de microrganismos sobre as superfcies metlicas aumentam
incidncia de processos corrosivos, favorecendo as reaes que os constituem.
Algumas classes de microrganismos so causadores diretos de corroso, tais como

as bactrias redutoras de sulfato (SRBs) e formadoras de cidos.
Decomposio de estruturas de madeira (torres antigas), provocada principalmente

por algumas espcies de fungos; a ocorrncia de cogumelos saprfitos conhecidos
popularmente como orelha de pau no rara nestas instalaes.
O crescimento descontrolado de seres vivos em guas de resfriamento tambm

provoca aumento da demanda qumica e bioqumica de oxignio (DQO e DBO),
podendo causar complicaes para o tratamento de efluentes (se existente) quando
forem feitas descargas de gua no sistema.
Muitas vezes, o acmulo de material orgnico na gua de resfriamento pode gerar

mau cheiro no local, tornando-se bastante desagradvel principalmente em locais
prximos aglomerao de pessoas (tais como supermercados, shopping centers,
etc.).
Algumas classes especialmente patognicas de microrganismos desenvolvem-se com

muita facilidade em guas de resfriamento. Um exemplo so as bactrias do gnero
Legionella, causadoras de uma grave enfermidade chamada popularmente de
Doena do Legionrio.
Cada classe de microrganismo apresenta peculiaridades em sua morfologia e
fisiologia, gerando inclusive diferentes problemas. No quadro a seguir so relacionados os

principais tipos de microrganismos e alguns detalhes sobre os mesmos.
QUADRO 03: CLASSIFICAO, CARACTERSTICAS E PRINCIPAIS PROBLEMAS GERADOS POR

MICRORGANISMOS EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO.

4
4
Os microrganismos que se desenvolvem na gua de sistemas de resfriamento so

divididos em dois tipos:
Planctnicos: Ficam dispersos no lquido e movimentam-se junto com ele, sem
tendncia a se depositarem ou aderirem a superfcies.
Ssseis: So os que causam maiores problemas nos sistemas de resfriamento, pois
se desenvolvem aderidos sobre as superfcies dos equipamentos e tubulaes, formando
uma camada chamada biofilme (slime do ingls).
Nas
figuras
seguir,
ilustramos
algumas
ocorrncias
de
desenvolvimento
microbiolgico e suas conseqncias em sistemas de resfriamento:
FIGURA 22:
CRESCIMENTO EXAGERADO DE ALGAS

RESFRIAMENTO, EXPOSTA LUZ SOLAR.
NO
FUNDO
DA
BACIA
DE
UMA
TORRE DE
FIGURA 23:
CRESCIMENTO EXAGERADO DE ORGANISMOS EM UM RECHEIO DE TORRE DE RESFRIAMENTO.
FIGURA 24: TROCADOR DE CALOR TIPO CASCO E TUBOS (CONDENSADOR, LADO GUA) MOSTRANDO
MATERIAL ORGNICO PROVENIENTE DE DESENVOLVIMENTO MICROBIOLGICO, DEPOSITADO
NO INTERIOR DOS TUBOS.

4
6
FIGURA 25: EM CIMA: ENCHIMENTO DE TORRE DE RESFRIAMENTO (CANALETA EM U INVERTIDO

PERFURADA), MOSTRANDO O DESENVOLVIMENTO DE BIOFILME. COMPARAR COM A CANALETA
LIMPA (ABAIXO).
FIGURA 26: SEPARADOR DE ARRASTE (VENEZIANAS) DE UMA TORRE DE RESFRIAMENTO DE

FLUXO
CRUZADO, MOSTRANDO OCORRNCIA DE ARRASTE PROVENIENTE DO EXCESSO DE MATERIAL
ORGNICO NA GUA.
FIGURA 27:
TUBOS DE AO INOX QUE SOFREU PROCESSO DE CORROSO POR BACTRIAS REDUTORAS

DE SULFATO (GNERO DESSULFOVIBRIO). OS DEPSITOS DE COR NEGRA SO COMPOSTOS
POR SULFETO DE FERRO, PRODUTO DA CORROSO.
5.3.1 - Fatores que Influenciam no Crescimento Microbiolgico

Muitos fatores fsicos e qumicos contribuem para a formao de condies propcias
para desenvolvimento microbiolgico. A capacidade dos seres vivos de se adaptarem a
condies ambientais adversas faz com que certos organismos sobrevivam at em
condies extremamente inspitas, tais como altas temperaturas (superiores a 100C),
presses elevadas (da ordem de centenas de atmosferas), pH excessivamente cidos ou
alcalinos, concentraes elevadas de sais, etc. No entanto, as condies encontradas na
maioria dos sistemas de resfriamento so amenas, o que propicia o desenvolvimento
microbiolgico de vrias classes de organismos. Colocadas todas estas peculiaridades, os
fatores mais influentes neste processo so:
5.3.1.1
Presena de Nutrientes
bastante evidente que um ser vivo se desenvolva com maior facilidade quando
encontra fontes abundantes de materiais necessrios para sua subsistncia e reproduo.
Assim, a presena de inmeros nutrientes, orgnicos e inorgnicos, pode favorecer o
crescimento microbiolgico, tais como: acares, aminocidos e protenas,
amnia,
gorduras e/ou cidos graxos, fosfatos, nitratos, sulfatos, potssio, sdio, vrios outros ons
e uma infinidade de outras substncias.
Isto posto, o sucesso do controle do desenvolvimento microbiolgico na gua de
resfriamento tambm depende da eliminao e ou anulao das fontes e possveis
contaminaes desses nutrientes.
5.3.1.2
pH
A maioria das espcies de bactrias existentes tende a crescer em valores de pH

neutros e ligeiramente alcalinos, enquanto que os fungos normalmente crescem em pH
ligeiramente cido. Como o pH da gua dos sistemas de resfriamento so
mantidos
normalmente entre 6,5 e 8,5 , h um favorecimento no crescimento dessas duas classes de

seres, alm de algas.
5.3.1.3
Temperatura
A temperatura , sem dvida, um fator de grande influncia para o desenvolvimento

de qualquer ser vivo. Normalmente, a maioria dos organismos sobrevive adequadamente
em temperaturas entre 10 e 45C; porm, algumas espcies selecionadas (principalmente
bactrias) sobrevivem em temperaturas abaixo de 0C ou acima de 100C.
A manuteno de valores baixos de temperatura no capaz de
exterminar a
maioria dos microrganismos, fazendo apenas com que os mesmos no se desenvolvam e

mantenham-se em estado latente, aguardando uma alterao favorvel nas condies
ambientais. Por outro lado, nos processos de resfriamento, so encontrados vrios
gradientes de temperaturas ao longo do circuito, o que favorece o crescimento de certas
espcies de modo localizado. As bactrias, de modo geral, preferem temperaturas rdem de
35-40C (vide figura seguinte).
FIGURA 28:
15
INFLUNCIA DO pH E DA TEMPERATURA NO CRESCIMENTO DE BACTRIAS TOTAIS

15
SISTEMAS DE RESFRIAMENTO (SUZUKI, T., 1999 ).
EM
SUZUKI, T. (ed.): KURITA HANDBOOK OF WATER TREATMENT. 2 Ed. Tokyo. Kurita Water Industries
Ltd. 1999.
5.3.1.4
Luz solar
A incidncia de luz solar (direta ou indiretamente) contribui bastante para
desenvolvimento de organismos clorofilados (que fazem fotossntese, ou seja, obtm

energia atravs de reaes qumicas envolvendo a luz solar); as representantes dessa
classe de organismos so as algas, unicelulares ou pluricelulares.
Certas reas dos sistemas de resfriamento so submetidas luz solar, tais como
decks superiores de distribuio, bacias, etc. O impedimento da penetrao de luz solar
nessas reas ajuda, e muito, no controle da infestao de algas no sistema.
5.3.1.5
Oxignio Dissolvido
Geralmente, as guas de resfriamento possuem concentraes razoveis de O2

dissolvido, o que aumenta o desenvolvimento de microrganismos aerbios (que utilizam o
oxignio em seu metabolismo vital de obteno de energia). Muitos
microrganismos
anaerbios so intolerantes ao oxignio e acabam morrendo na presena do mesmo. No

entanto, comum a existncia de reas estagnadas, tais com sob depsitos, colnias de
microrganismos aerbios ou locais de pouca circulao de gua onde se criam zonas com
ausncia de oxignio; assim, estas reas podem alojar microrganismos anaerbios, tais
como as bactrias redutoras de sulfato (SRBs), causadoras de corroso.
5.3.1.6
Material em Suspenso Turbidez
O material em suspenso contribui para o crescimento microbiolgico de duas

maneiras: ainda quando suspenso, pode servir de suporte para
microrganismos
unicelulares que tendem a se fixar sobre superfcies. Quando o material suspenso se

deposita em locais de baixa circulao de gua (tal como no fundo das bacias
ou
extremidades inferiores de equipamentos), pode criar condies favorveis ao surgimento

de outras espcies de organismos contaminantes, tais como bactrias anaerbias.
5.3.1.7
Velocidade do Escoamento da gua
Mecanicamente, a gua capaz de movimentar e at mesmo remover material

microbiolgico depositado nos circuitos de resfriamento. No entanto, locais com baixa
velocidade da gua permitem o depsito de material e/ou a adeso de
biofilme.
Velocidades de fluxo da ordem de 0,5 m/s ou superiores so capazes de prevenir o

desenvolvimento de biofilmes significativos, enquanto que valores de 0,1 m/s
so
suficientes para impedir a decantao de lodo. Como regra geral, deve-se evitar
ao
mximo, durante o projeto do sistema, locais com baixa circulao de gua; ou ento,
nesses locais, permitir uma fcil limpeza ou retirada do material sedimentado, atravs de
drenos, fundos inclinados de bacias, etc.
6 -
TRATAMENTO QUMICO DA GUA DE RESFRIAMENTO
Um dos mtodos mais empregados para o tratamento da gua de resfriamento

atravs de insumos qumicos, que visam combater o desenvolvimento de incrustaes,
crescimento microbiolgico e a ocorrncia de processos corrosivos.
Existem outros mtodos, no qumicos, que tambm se propem a atingir estes
objetivos, e sero comentados oportunamente.
6.1 - PREVENO DAS INCRUSTAES
Basicamente, o controle de incrustaes em sistemas de resfriamento feito atravs

de dois mecanismos:
6.1.1 - Floculante
Este mtodo bastante utilizado para combater incrustaes de origem orgnica,
tais como contaminaes da gua por materiais de processo (leos, hidrocarbonetos, etc.),
microrganismos
produtos
originados
de
seu
metabolismo
(protenas,
lipdeos,
polissacardeos), lodos de maneira geral, material particulado, etc.

Para este propsito, utilizam-se normalmente polmeros (tambm
chamados
polieletrlitos) que aglutinam as substncias indesejadas, atravs de interaes eltricas e

adsoro fsica. Com isto, forma-se um floco leve e fofo que retirado pelos sistemas de
descarga e/ou atravs de um filtro colocado em paralelo ao circuito da gua do sistema
(chamado side stream filter).
A escolha do polmero deve recair sobre as seguintes propriedades:
Carga eltrica, relacionada com as impurezas a serem removidas (polmero catinico

ou aninico e respectiva intensidade da carga).
Peso molecular, responsvel pelo tamanho do floco formado e pela capacidade de

adsoro dos contaminantes.
Funcionalidade do polmero, ou seja, o mesmo deve possuir solubilidade em gua,

manter estabilidade nas condies do sistema e possuir reatividade e interao
seletiva com as espcies presentes.
Normalmente, o mecanismo floculante no exerce efeito significativo na preveno
de incrustaes de origem inorgnica, embora consiga reduzir, em alguns casos,
concentrao de alguns sais presentes na gua. Este mecanismo comumente utilizado

em circuitos abertos de resfriamento (de uma s passagem) ou de resfriamento por
asperso (spray-pond), onde a contaminao por material orgnico muitas vezes
significativa.
6.1.2 - Mecanismo Dispersante

Este o mecanismo mais utilizado para preveno de incrustaes de
origem
inorgnica, apresentando uma srie de qualidades que o tornam eficaz mesmo para
sistemas que trabalham com elevadas concentraes de sais.
Os princpios de ao utilizados por este tipo de tratamento so:
1. Efeito Limiar (Threshold): Tambm chamado de seqestrao, caracterizado

pela reduo na tendncia de precipitao de compostos de clcio, magnsio, ferro e
mangans, causando um atraso na precipitao desses sais mesmo quando o
dispersante dosado em quantidades sub-estequiomtricas. Isto possvel porque o
produto reage somente com a espcie qumica que est na iminncia de
se
precipitar, sendo assim consumido somente por uma pequena frao da espcie. As
principais classes de produtos que exibem estas propriedades so os polifosfatos,
fosfonatos (compostos organofosfricos vide detalhes adiante) e
polmeros/
copolmeros (acrlicos, maleicos, estireno-sulfonados, carboxlicos etc.).

2. Ao
dispersiva:
Apresentada comumente por compostos organofosfricos
polieletrlitos, que por sua vez tendem a se adsorver sobre a superfcie de partculas
em suspenso, tais como ncleos de precipitao de sais. O produto adsorvido sobre
a partcula confere-lhe cargas eltricas, fazendo com que as mesmas exeram foras
de repulso entre elas e, assim, permaneam dispersas. Em outras palavras, a ao
dispersiva atua de modo oposto coagulao.
3. Efeito Surfactante: Normalmente empregado para agir contra material orgnico,
principalmente
quando
originado
do
desenvolvimento
microbiolgico
(estes
particularmente so chamados biodispersantes, que facilitam a ao dos biocidas).

Normalmente
so
compostos
que
aumentam
hidratao
das
partculas,
solubilizando-as e mantendo-as dispersas, sem tendncia a se depositarem. Em

algumas aplicaes, os surfactantes so usados para emulsionar hidrocarbonetos
para facilitar sua eliminao pelas descargas. O princpio de ao dos surfactantes
semelhante ao de um detergente ou sabo: um dos extremos da molcula interage
com o material orgnico, e o outro extremo solvel em gua. Normalmente,
utilizam-se produtos a base de compostos etoxilados ou copolmeros de xidos de
etileno-propileno combinados (EO-PO).
4. Modificao de Cristais: Sem tratamento, as incrustaes inorgnicas so formadas
por retculos cristalinos que de desenvolvem de maneira bem regular, o que favorece
seu crescimento aps a formao e aderncia sobre as superfcies metlicas. A
modificao de cristais age atravs da distoro dos mesmos, impedindo
seu
crescimento ordenado e alterando sua forma. Com isso, os cristais tendem a no se

aderir sobre as superfcies e permanecem dispersos no lquido, favorecendo sua
eliminao pelas descargas. Alguns produtos orgnicos naturais, tais como ligninas e
taninos, foram e ainda so usados com esta finalidade; ultimamente, o uso de
polmeros e copolmeros sintticos especficos (poliacrilatos, maleicos,
fosfino-
carboxlicos, entre outros) tem se mostrado mais vantajoso.

Muitas vezes, um nico produto pode apresentar duas ou mais das caractersticas
mencionadas, sendo que a escolha deve levar em considerao os principais contaminantes
presentes na gua, tendncia de acmulo de material orgnico e, evidentemente, o custo
global do tratamento.
Nas figuras a seguir, esto ilustrados alguns cristais submetidos a tratamentos com
diferentes classes de dispersantes.
FIGURA 29: CRISTAIS DE CARBONATO DE CLCIO: (A) PRECIPITADO COMO CALCITA (FORMA CRISTALINA
PREDOMINANTE EM BAIXAS TEMPERATURAS). (B) PRECIPITADO COMO ARAGONITA
(PREDOMINANTE EM ALTAS TEMPERATURAS). (C) DISTORO CAUSADA POR TRATAMENTO
COM POLIACRILATO. (D) MUDANAS NA ESTRUTURA DO PRECIPITADO. (E) ESTRUTURA
RESULTANTE
DE TRATAMENTO
COM COPOLMERO SULFONADO.
PRODUZIDAS POR UMA MISTURA DE FOSFONATO E POLIACRILATO.
(F)
DISTORES
FIGURA 30: CRISTAIS DE SULFATO DE CLCIO. ACIMA, ESQ.: SEM TRATAMENTO. ACIMA, DIR.: APS
TRATAMENTO COM FOSFONATO (PBTC). ABAIXO: APS TRATAMENTO COM POLIACRILATO
16
(ROHM AND HAAS, 1997)
16
ROHM AND HAAS: ACUMER 1000, 1020, 1100, 1110 SCALE INHIBITORS. Technical Bulletin. Rohm
and Haas Company. Philadelfia. 1997.
6.1.3 - Outros Mtodos de Preveno das Incrustaes

Alm do tratamento qumico, ou em conjunto com o mesmo, as incrustaes podem
ser evitadas utilizando-se mtodos alternativos, tais como:
1. Condicionamento Magntico de Cristais: Consiste na aplicao de um campo
magntico com freqncia e intensidade especficas que distorce, fisicamente,
a estrutura cristalina do cristal, de modo semelhante ao que feito com
produtos qumicos. Os cristais distorcidos podem ento ser removidos pelas
descargas.
2. Pr-Tratamento:
Consiste
em
remover, antecipadamente,
material
dissolvido e em suspenso na gua de alimentao do sistema. Normalmente

empregam-se
aparelhos
de
troca
inica
(abrandadores
e/ou
desmineralizadores) para remoo dos sais dissolvidos. Para eliminar o

material suspenso, utiliza-se uma clarificao da gua seguida por filtrao,
podendo inclusive ser feita uma clorao para ajudar no controle
de
desenvolvimento microbiolgico.
3. Reaproveitamento de guas Condensadas: Em certos casos onde h escassez
de gua ou baixa qualidade da mesma, vivel a utilizao de condensados
para alimentao do sistema de resfriamento. O condensado uma gua com
baixssima concentrao de sais dissolvidos, o que minimiza a formao de
incrustaes. Evidentemente, o condensado deve ser resfriado temperatura
mais baixa possvel antes de ser alimentado ao sistema, usando para isso
trocadores de calor e torres de resfriamento especficas.
6.2 - COMBATE CORROSO
Devido aos inmeros mecanismos e formas existentes, o controle da corroso

sempre uma tarefa complicada e, muitas vezes, no conseguimos eliminar completamente
a ocorrncia de processos corrosivos de modo economicamente vivel. Freqentemente, o
controle da corroso deve ser feito de modo a permitir a convivncia com o problema,
colocando-a em nveis aceitveis.
A preveno da corroso deve comear j no projeto das instalaes, atravs da
17
escolha adequada dos metais e demais materiais constituintes do sistema . Atualmente,

dispomos de uma infinidade de materiais plsticos com vrias aplicaes e propriedades
especficas, que podem (e devem) ser utilizados sempre que possvel. A utilizao de fibra
de vidro tambm recomendada e vrios fabricantes de torres de resfriamento utilizam
este material em seus equipamentos.
Em determinadas aplicaes, o uso de metais faz-se necessrio, principalmente
quando forem exigidas propriedades de resistncia mecnica e facilidade de conduo e
troca de calor. Nestes casos, a combinao correta de metais e ligas de fundamental
importncia para se evitar o processo de corroso galvnica, que costuma ser bastante
agressivo; assim, a recomendao evitar a associao de metais com potenciais de
oxidao muito distintos e, caso isto seja impossvel, deve-se evitar o contato eltrico
direto entre eles, atravs de materiais isolantes. Finalmente, o alvio de tenses internas
no metal (que corrige os defeitos de arranjo cristalino no gro) e o
aterramento
conveniente das partes metlicas (evitando acmulo de cargas eltricas no conjunto),

tambm auxiliam no controle de corroso.
A escolha do local da instalao do sistema tambm contribui para o controle da
corroso (e tambm para a formao das incrustaes e desenvolvimento microbiolgico).
Deve-se evitar instalaes prximas emisses de chamins, atmosferas potencialmente
cidas, material particulado, etc. Lembramos que os sistemas de resfriamento com
ventiladores fazem uma suco significativa do ar nas redondezas, fazendo com que o
mesmo e todos os seus contaminantes entrem em contato com a gua.
17
Um bom guia para escolha dos materiais :

TELLES, P. C. S.: MATERIAIS PARA INDSTRIA DE PROCESSOS. 6 Ed. Rio de Janeiro. Editora
Intercincia. 2003.
Por fim, a qualidade da gua de alimentao do circuito de resfriamento tambm

deve ser considerada, levando-se em conta o balano das caractersticas corrosivas/
incrustantes da mesma.
Para controle da corroso em sistemas de resfriamento, os mtodos usualmente
empregados so:
6.2.1 - Tratamentos de Superfcie

Os metais normalmente utilizados nos sistemas de resfriamento (principalmente ao
carbono, ferro e ferro fundido) podem receber tratamentos anticorrosivos em
sua
superfcie, que impedem que o metal entre em contato direto com o ambiente. Estes
tratamentos podem ser feitos com base em processos de galvanoplastia (tais
como
cromao, galvanizao, niquelao, etc.) ou atravs de pinturas ou coberturas especficas

(zaro, primers, fosfatizantes, tintas epxi, recobrimento com PVC, entre outras).
Ao ser aplicado este tipo de tratamento, deve-se assegurar a integridade do filme de
proteo formado, uma vez que qualquer descontinuidade ou falha no mesmo
pode
ocasionar pontos de corroso localizada.
6.2.2 - Inibidores de Corroso

So os mtodos de controle de corroso mais empregados em sistemas de
resfriamento. Seus princpios de funcionamento baseiam-se no impedimento ou diminuio
nas reaes de xido-reduo que caracterizam os processos corrosivos. Assim, podemos
classificar os inibidores de corroso em duas classes: inibidores andicos e inibidores
catdicos, ou ainda aqueles que apresentam ambas as propriedades.
Como regra geral, normalmente so empregadas combinaes de inibidores
corroso, visando controlar a corroso em todas as frentes. Estas associaes
de
produzem
um efeito sinrgico, onde as propriedades da combinao de inibidores so superiores s

suas utilizaes isoladas. Como exemplo, podemos citar os inibidores a base de polifosfato
e/ou fosfonato zinco, cromato-polifosfatos, orgnicos-zinco, etc.
Uma vasta discusso sobre inibidores de corroso, no somente para sistemas de

18
resfriamento, pode ser encontrada em NATHAN , C.C (ed.) (1973).
6.2.2.1
Inibidores Andicos
Como o prprio nome diz, estes inibidores atuam essencialmente nas reas andicas
do metal, onde h fuga de eltrons e formao de tomos com estados de oxidao
2+
superiores (tais como o Fe ). Os inibidores andicos funcionam basicamente de duas

formas: 1) reagem com os ons metlicos produzidos no nodo e formam um filme de
xidos combinados, isolando o metal base e impedindo o prosseguimento das reaes
andicas. 2) Formam um filme adsorvido sobre a superfcie andica, impedindo o fluxo de
ons e eltrons nessa regio, alm de isol-la do contato direto com o ambiente.
Tendo em vista a forma como atuam, estes inibidores necessitam entrar em contato
com a superfcie do metal para que sejam efetivos. Assim, em locais onde
existem
depsitos ou incrustaes, estes inibidores no funcionam adequadamente e pode haver

corroso acelerada nos locais no protegidos. Tambm so necessrias concentraes
mnimas destes inibidores na gua do sistema, de modo a garantir a proteo de toda a
superfcie exposta do metal; caso sejam subdosados, tambm pode ocorrer
corroso
localizada.
Os principais inibidores de corroso andicos so:
1. Cromatos: sem dvida o melhor e um dos mais eficientes inibidores de corroso
andicos; formam uma fina pelcula passivante de xido de cromo e ferro (Cr2O3 e
Fe2O3), muito aderente e duradoura. Atualmente no so mais empregados, devido
sua elevada toxidez
18
19
19
e agressividade flora e fauna aquticas.
NATHAN, C.C.(ed.): CORROSION INHIBITORS. Houston. NACE - National Association of Corrosion

Engineers. 1973.
O limite mximo tolervel de cromo em efluentes para despejo em cursos dgua de 0,5 mg/l p/
cromo hexavalente e 2,0 mg/l de cromo trivalente. Alm disso, a legislao brasileira permite
uma concentrao mxima de 0,05 e 0,5 mg/l de Cr (hexa e trivalente, respectivamente) nas
guas doces, salobras e salinas do territrio nacional (CONAMA, Res. N. 20 de 18/06/1986.
www.mma.gov.br/port/conama/res/resol86/res2086.html . (Acesso em 12/09/2004)
2. Ortofosfatos: Atuam atravs da formao de um filme cristalizado de ortofosfato de

ferro (Fe3(PO4)2). Porm, este filme mais espesso, poroso e menos resistente que
o formado pelo cromato. Em alguns casos, o uso de ortofosfatos pode aumentar a
incidncia de incrustaes de clcio (fosfato de clcio) e, por isso, normalmente
usado em conjunto com inibidores de incrustao polimricos.
3. Molibdatos, Tungstatos: Agem de modo semelhante ao cromato. Seu uso
em
sistemas abertos de resfriamento no muito difundido devido ao elevado custo. No

entanto, empregado com sucesso em sistemas fechados.
4. Nitritos: Apresentam excelente efeito de inibio de corroso em ao carbono, porm
no so utilizados em sistemas abertos devido toxidez e por ser
facilmente
decomposto em nitrato, por ao de nitrobactrias. Apesar disso, utilizado com

sucesso em sistemas fechados, principalmente quando associados a
inibidores
catdicos tais como os boratos.

5. Lignosulfonados e Taninos: Tendem a formar um filme orgnico adsorvido sobre a
superfcie do metal, protegendo-o assim da corroso. Em alguns casos, necessitam
de
dosagens
relativamente
elevadas
so
suscetveis
decomposio,
principalmente quando se usam biocidas oxidantes (cloro, bromo, etc.). Por serem
de origem orgnica e biodegradveis, no so txicos ao ambiente e
comprometem o efluente gerado pelas descargas. Alguns taninos
no
modificados
exercem, ainda, uma funo bacteriosttica, que auxilia no controle microbiolgico.

6. Polmeros: Certos polmeros de baixo peso molecular, tais como poliacrilatos e
polimaleatos, exibem propriedades de inibio de corroso quando usados em guas
com concentraes razoveis de carbonato de clcio. O mecanismo proposto da
formao de uma camada de carbonato de clcio dispersa que, precipitada sobre a
superfcie do metal, impede a corroso. Devido ao dispersante do polmero, a
camada no se desenvolve e no constituir uma incrustao.
7. Silicatos: Formam um filme adsorvido sobre a superfcie do metal. Sua performance

muito afetada pelas condies operacionais (pH, temperatura, qualidade da gua)
e, por isso, tambm so pouco utilizados em sistemas abertos. Apresentam o risco
de formao de incrustaes de slica extremamente duras. So normalmente
empregados em sistemas fechados, incluindo circuitos de gua quente e de salmoura
refrigerada.
6.2.2.2
Inibidores Catdicos
Estes inibidores agem preferencialmente, porm no obrigatoriamente, nas zonas

catdicas dos processos corrosivos. O mecanismo de ao tambm se baseia na formao
de barreiras e filmes protetivos, que restringem o fluxo de ons hidrognio, hidroxilas e
oxignio para as superfcies catdicas, que completam as reaes de corroso.
Os principais inibidores catdicos usados em sistemas de resfriamento so:
1. Polifosfatos: Apresentam boa inibio de corroso quando ons de metais bivalentes
estiverem presentes na gua, tais como clcio. Alm da inibio da corroso, os
polifosfatos tambm atuam como inibidores de incrustao. Seu uso combinado com
zinco apresenta resultados superiores ao uso isolado do polifosfato, principalmente
em guas com concentraes baixas de clcio. Os polifosfatos
empregados (pirofosfatos, tripolifosfatos e hexametafosfatos) tm o
usualmente
inconveniente
de reverterem-se quimicamente a ortofosfatos, podendo causar incrustaes quando

associados ao clcio. Alm disso, excesso de fosfatos em guas de resfriamento
favorece o desenvolvimento microbiolgico, principalmente de algas.
FIGURA 31:
2.
FORMAS MOLECULARES BSICAS DOS POLIFOSFATOS
Zinco: So usualmente empregados em combinaes com outros inibidores de

corroso (polifosfatos, fosfonatos, etc.), pois seu uso isolado tem se mostrado pouco
eficiente. Apresenta dois mecanismos propostos de ao: A) Formao, no ctodo,
de um filme insolvel de hidrxido de zinco Zn(OH) 2 devido disponibilidade de
ons hidroxila nessa regio; B) Formao de filme de ortofosfato de zinco Zn3(PO4)2
ou um complexo de fosfonato/ zinco quando associado a um polifosfato ou
fosfonato, respectivamente. O efeito sinrgico da associao de zinco com outros
inibidores pode ser visto na figura abaixo. Um inconveniente do uso de zinco em
sistemas de resfriamento a sua precipitao quando o pH do meio ultrapassa 8,2,
podendo inclusive formar incrustaes.
FIGURA 32:
EFEITO PROMOVIDO NA INIBIO DA CORROSO EM AO CARBONO DE POLIFOSFATO (ESQ.)

E FOSFONATO (DIR.) QUANDO ASSOCIADOS COM ZINCO (SUZUKI, T.; KURITA WATER
INDUSTRIES LTD., 1999).
20
3. Carbonato de Clcio: Quando devidamente controlado , um fino depsito de

carbonato de clcio pode agir como inibidor de corroso, principalmente em guas
contendo quantidade razovel de dureza clcio. No entanto, deve-se atentar para o
no desenvolvimento de incrustaes que podem causar maiores problemas, sendo
de fundamental importncia o uso de dispersantes eficientes.
6.2.2.3
Inibidores Andicos e Catdicos Simultneos
Alguns inibidores atuam sobre as zonas andicas e catdicas dos
processos
corrosivos simultaneamente, seguindo basicamente o mesmo princpio de formao de

filmes protetivos sobre a superfcie metlica. Os principais inibidores deste tipo so:
1. Fosfonatos: So atualmente muito empregados como inibidores de
corroso
(principalmente associados ao zinco) e tambm agem como eficientes
20
Para este propsito, pode-se utilizar o ndice de Estabilidade de Ryznar como parmetro de controle,
procurando mant-lo entre 5,0 e 7,0, e o ndice de Langelier entre 0,5 e 1,5 (SIMON, D.E.:
MANUAL ON COOLING WATER CORROSION INHIBITORS. Pittsburgh, Exxon Research and
Engineering Company. 1978).
antiincrustantes. Trata-se de compostos organofosfricos, com elevada estabilidade

qumica e com baixa taxa de reverso a ortofosfato, o que os tornam
mais
vantajosos em relao aos polifosfatos. So usados com sucesso em sistemas com

guas de alta dureza e/ou com elevados ciclos de concentrao. Os mecanismos
admitidos para a inibio de corroso desses compostos so: A) Quando reagem
com clcio ou zinco, formam partculas carregadas positivamente que so atradas
pelas reas catdicas (negativamente carregadas), formando um filme nessa regio;
B) Devido sua capacidade de seqestrao de ons metlicos, o fosfonato reage
2+
com ons ferro (Fe ) formados nas reas andicas, impedindo-os de reagir com as
hidroxilas e formando um complexo fosfonato-ferro cristalizado sobre a superfcie,
impedindo fisicamente o prosseguimento das reaes de corroso. Os principais
fosfonatos usados em sistemas de resfriamento so: HEDP
difosfonato), o ATMP (amino-trimetileno-fosfonato) e o PBTC
(hidroxi-etilideno(fosfono-butano-
tricarboxilato), podendo ser encontrados na forma cida ou como sal; o HEDP

particularmente bastante usado em sistemas de resfriamento devido sua grande
estabilidade frente aos compostos clorados e demais biocidas oxidantes. Na figura
seguinte, so mostradas algumas molculas de fosfonatos.
FIGURA 33:
ALGUNS FOSFONATOS USADOS EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO.(A): ATMP. (B): HEDP.

(C):DTPMPA. (D) PBTC.
2. Aminas e Amidas: So pouco usadas em sistemas abertos, devido ao alto custo e

baixa eficincia quando comparadas aos demais inibidores. Formam filme orgnico
adsorvido sobre a superfcie do metal, minimizando as reaes andicas e catdicas.
So comumente utilizadas como inibidores de corroso em limpezas qumicas cidas.
3. Azis: So inibidores bastante eficientes para controle de corroso em equipamentos
de cobre ou suas ligas (lato, bronze, etc.). Formam um filme precipitado do azol
com o cobre na superfcie do metal, impedindo a corroso e processos de esfoliao
da liga, principalmente quando h concentraes significativas de amnia
sistema.
Os
produtos
normalmente
utilizados
so:
mercaptobenzotiazol,
no
o
benzotriazol e o toliltriazol (vide figura abaixo). Alguns compostos organofosfricos

usados em sistemas de resfriamento podem atacar equipamentos construdos com
ligas de cobre, obrigando assim a utilizao deste tipo de inibidor.
FIGURA 34:
6.2.2.4
ESTRUTURAS QUMICAS DE ALGUNS AZIS
Fatores que Influenciam a Eficincia dos Inibidores

de Corroso
O desempenho e eficincia dos inibidores de corroso, bem como a ocorrncia de

processos corrosivos no geral, esto relacionados qualidade fsico-qumica da gua de
resfriamento. Basicamente, os fatores que mais influenciam so: pH, condutividade eltrica
da gua, dureza clcio, cloro residual ou outro biocida oxidante e temperatura e velocidade
da gua. Alm disso, alguns compostos usados tambm no tratamento de gua podem
comprometer a eficincia dos inibidores de corroso, tais como biocidas oxidantes fortes,
substncias fortemente catinicas (quaternrios de amnio, polmeros), entre outros.
6.2.3 - Outros Mtodos de Controle da Corroso

Dependendo da ocorrncia e intensidade dos processos corrosivos, outras medidas
devem ser tomadas no sentido de preveni-los. Assim, pode-se empregar um processo de
proteo catdica (nodo de sacrifcio), processos de corrente impressa, etc.
Estes
mtodos no sero aqui abordados e informaes detalhadas sobre os mesmos podem ser
encontradas em vrias obras da literatura especializada, tais como GENTIL (2003),
21
PANOSSIAN (1993) e SCULLY (1975) .
6.3 - CONTROLE DO DESENVOLVIMENTO MICROBIOLGICO (SLIME)
Um dos grandes problemas encontrados nos sistemas de resfriamento
crescimento exagerado de microrganismos, principalmente algas, fungos e bactrias.

Preventivamente, desejvel a utilizao de gua com boa qualidade para alimentao do
sistema de resfriamento, preferencialmente clarificada, filtrada e clorada/ esterilizada, o
que minimiza a entrada de microrganismos no sistema. No entanto, uma vez instalados, o
meio usualmente empregado para combat-los atravs do extermnio
direto desses
seres, o que normalmente feito atravs de produtos qumicos denominados biocidas.

Estes, por sua vez, podem agir especificamente sobre alguma classe de microrganismo,
sendo denominados fungicidas, bactericidas e algicidas respectivamente, ou ento possuem
amplo espectro de ao, matando vrios tipos de seres indistintamente.
21
GENTIL, V.: CORROSO. 4 Ed. Livros Tcnicos e Cientficos Editora. Rio de Janeiro. 2003.
PANOSSIAN, Z.: Corroso e Proteo contra Corroso em Equipamentos e Estruturas Metlicas. IPT.
So Paulo. 1993. 2 Vol.
SCULLY, J. C.: FUNDAMENTALS OF CORROSION. 2 Ed. Pergamon Press. Oxford. 1975.
Uma prtica comum em sistemas de resfriamento o uso combinado e/ou alternado

de dois ou mais princpios ativos, o que potencializa o efeito do biocida. Alm disso, a
alternncia de princpios ativos minimiza as chances de desenvolvimento de resistncia por
parte dos microrganismos.
Por se tratarem de agentes potencialmente poluidores, deve haver rigoroso critrio
na escolha do biocida e sua dosagem, de modo a evitar o descarte de gua que poder
contaminar ou prejudicar o meio ambiente.
Os biocidas para guas de resfriamento podem ser classificados em dois grupos:
oxidantes e no-oxidantes. Detalhes na seqncia.
6.3.1 - Biocidas Oxidantes

Tm seu princpio de ao fundamentado na oxidao da matria orgnica presente
nos seres vivos, destruindo suas estruturas vitais e assim causando a morte dos mesmos.
como se os organismos fossem queimados pelo biocida. Os principais representantes
desta classe de produtos so:
6.3.1.1
Cloro e Seus Compostos
O gs cloro (Cl2), hipoclorito de sdio ou clcio (NaClO e Ca(ClO)2), o dixido de

cloro (ClO2) e vrios outros compostos derivados so freqentemente empregados no
tratamento de guas de resfriamento. Seus princpios de ao fundamentam-se
na
formao do cido hipocloroso (HClO), que o principal responsvel pela ao oxidante do

composto. As reaes envolvidas neste processo esto relacionadas
como exemplo de partida o gs cloro):
+
Cl2 + H2O !:+ H + Cl + HClO

+
HClO !:+ H + ClO
abaixo (tomamos
A dissociao dos compostos clorados para formao do cido hipocloroso bastante

dependente do pH, o que restringe os processos de clorao em guas a valores de pH
abaixo de 8,5. Este fenmeno pode ser visualizado nas curvas da seguinte figura:
FIGURA 35:
CURVAS DE DISTRIBUIO DO CLORO GASOSO, CIDO HIPOCLOROSO E ON

EM FUNO DO pH.
HIPOCLORITO
A soma das quantidades de cido hipocloroso e ons hipoclorito (ClO ) denominada

Cloro Livre Disponvel ou Cloro Residual Livre. Devido sua reatividade, os compostos
clorados oxidam vrios componentes presentes na gua alm do material orgnico, tais
como amnia, aminocidos, protenas, ferro, mangans, enxofre, cianetos, etc.
quantidade de cloro necessria para reagir com todas estas espcies (incluindo o material
orgnico) chamada Demanda de Cloro. Particularmente com a amnia, o cloro forma
compostos denominados cloraminas, que tambm possuem ao biocida; o cloro presente
nesta forma ento chamado Cloro Residual Combinado. Finalmente, a soma do cloro
combinado com o cloro livre resulta no Cloro Total.
Apesar de bastante eficiente e de custo relativamente baixo, os compostos clorados
tem algumas desvantagens no uso em sistemas de resfriamento, tais como:
Atuao em faixa limitada de pH
Baixa estabilidade qumica principalmente quando submetidos luz solar.
Necessita um elevado tempo de contato para agir satisfatoriamente.
Oxidao superficial, no atingindo as camadas inferiores dos biofilmes mais

espessos.
No so seletivos na atuao, oxidando todo o material no qual entram em contato,

inclusive o ferro e demais metais do sistema (aumenta incidncia de corroso).
Em alguns casos, as cloraminas em excesso podem causar odores desagradveis.
Residuais de cloro livre elevados podem causar degradao nos produtos usados
para inibio da corroso e incrustaes, comprometendo e eficincia do tratamento.
Consumo excessivo do biocida quando a demanda de cloro for elevada (gua com
elevada concentrao de material orgnico ou sujeita freqentes e/ou intensas
contaminaes externas). Esta desvantagem tambm vlida para qualquer outro
biocida oxidante.
Nas ltimas dcadas, desenvolveu-se uma classe especial de compostos orgnicos

clorados, denominados comercialmente como cloro estabilizado ou cloro orgnico. Os
principais representantes desta classe so o dicloro-isocianurato de sdio (ou dicloro-striazina-triona), o cido tricloro-isocianrico e o dicloro-dimetil-hidantona (este tambm
pode estar associado ao bromo, cuja performance melhorada em pH mais altos).
FIGURA 36: REPRESENTAO DAS MOLCULAS DE ALGUNS COMPOSTOS DE CLORO ORGNICOS: (A)
DICLORO-ISOCIANURATO DE SDIO. (B) CIDO TRICLOROISOCIANRICO. (C) DICLORODIMETIL-HIDANTONA. (D) CLORO-BROMO-DIMETIL-HIDANTONA.
Este tipo de composto apresenta uma ao superior aos produtos
clorados
tradicionais, pois tm preferncia na atuao contra o material orgnico, maior estabilidade

fotoqumica, liberam o material oxidante (cido hipocloroso) lenta e continuamente e
produzem alguns subprodutos (tais como o cianurato de sdio ou a hidantona) que
possuem ao biocida residual, aumentando a eficincia global do composto.
Estes produtos tm sido aplicados com sucesso em sistemas de resfriamento de
gua e em tratamento de guas de piscinas, principalmente porque no tendem a formar
os chamados trihalometanos (substncias organocloradas consideradas precursoras
de
cncer em seres humanos). Maiores detalhes sobre o assunto, incluindo informaes sobre
os cloro-estabilizados, podem ser encontradas em MACEDO (2001), FERREIRA F. (2001) e
HIDROALL (2000)
22
22
MACEDO, J.A.B.: SUBPRODUTOS DO PROCESSO DE DESINFECO DE GUA PELO USO DE

DERIVADOS CLORADOS. J. de Fora, Jorge Macedo. 2001.
6.3.1.2
Compostos de Bromo
De modo anlogo ao cloro, o bromo tambm exerce efeito biocida principalmente

atravs do cido hipobromoso (HBrO). Na prtica, este cido pode ser produzido a partir da
reao do brometo de sdio (ou potssio, ou amnio) com hipoclorito de sdio. As reaes
envolvidas so:
NaBr + NaClO !:+ HBrO + NaCl

+
HBrO !:+ H + BrO
O bromo apresenta algumas vantagens sobre o cloro:
mais eficiente em valores mais altos de pH.
Apresenta maior estabilidade qumica, principalmente em relao luz solar.
mais rpido que o cloro, requerendo menos tempo de contato com o material a ser
tratado.
Requer uma quantidade menor de oxidante para um mesmo efeito biocida, o que
reduz a incidncia de processos corrosivos e a degradao dos outros produtos
destinados ao tratamento de gua.
Alguns produtos desenvolvidos recentemente, intitulados bromo estabilizados
dispensam a reao in-situ entre o hipoclorito e o brometo. Tais compostos so capazes

de liberar convenientemente o cido hipobromoso e j vem prontos para uso, na forma
lquida, em tabletes ou em gel.
6.3.1.3
Perxidos
Devido ao seu poder oxidante, alguns perxidos, principalmente o perxido
de
hidrognio (H2O2) podem ser usados para controle do desenvolvimento microbiolgico em

sistemas de resfriamento. Normalmente, estes compostos so dosados diretamente no
FERREIRA FILHO, S. S.: Remoo de compostos orgnicos precursores de subprodutos da desinfeco
e seu impacto na formao de trihalometanos em guas de abastecimento. Revista Engenharia
Sanitria e Ambiental, v.6, n.1 e 2, Jan/Junho 2001.
HIDROALL: HCL 56, HCL 60, HCL 90 e AVICLOR: Boletins Tcnicos. Campinas, Hidroall Ltda. 2000.
equipamento que est apresentando problemas (tais como biofilmes em trocadores de

calor). Tem a desvantagem de ser bastante voltil, o que diminui sua eficincia, alm de
poder aumentar os processos corrosivos.
6.3.1.4
Oznio
De modo semelhante aos perxidos, o oznio (um altropo do oxignio de frmula

O3) tambm pode ser usado como sanitizante em guas de resfriamento. No entanto,
devido ao alto custo dos equipamentos destinados gerao desse gs e sua volatilidade
extremamente alta, usado somente em alguns casos particulares. Por outro lado, o
oznio empregado com certa freqncia no tratamento de gua potvel e tambm em
alguns efluentes.
6.3.2 - Biocidas No-Oxidantes

Esta classe de biocidas, representada por inmeros compostos qumicos distintos,
apresentam
mecanismos
de
ao
peculiares
especficos
para
controle
dos
microrganismos. A tendncia atual utilizar produtos de ao relativamente rpida,

eficientes na eliminao dos microrganismos de interesse, de baixa toxidez ao ser humano
e demais animais e plantas superiores, que apresente elevada degradabilidade
e,
finalmente, de baixo impacto ambiental.

Os biocidas no-oxidantes mais usados em sistemas de resfriamento so:
6.3.2.1
Quaternrios de Amnio e Aminas Complexas
So compostos altamente catinicos, que tendem a se adsorver nas superfcies

(negativamente carregadas) das clulas dos microrganismos, afetando a permeabilidade
celular e causando sua destruio. Apresenta velocidade de ao rpida (poucas horas),
possui amplo espectro de ao contra fungos, bactrias anaerbias e aerbias e algumas
classes de algas, sendo efetivo numa faixa de pH entre 5,0 e 9,0; devido s suas
caractersticas tensoativas, capaz de agir tambm como biodispersante, embora no to

eficientemente. As principais desvantagens do uso dessa classe de compostos
so:
formao de espuma e incompatibilidade com produtos aninicos para tratamento da gua,

como inibidores de corroso/ incrustao.
FIGURA 37:
ALGUNS EXEMPLOS DE MOLCULAS DE QUATERNRIO DE AMNIO (QUAT),

CHAMADOS DE CLORETO DE BENZALCNIO.
6.3.2.2
TAMBM
Carbamatos
So compostos organossulfurosos, possuindo grupos ativos de carbono, enxofre e

nitrognio em certas configuraes, os que lhes confere o poder biocida. So bastante
efetivos contra bactrias e fungos e, em menor proporo, contra algas. Por ser um agente
quelante forte, os carbamatos seqestram elementos essenciais da parede
celular,
causando sua morte. Apresentam velocidade de ao mdia (2 a 4 horas) e carter

aninico, tornando-os compatveis com inibidores de corroso e dispersantes.
As
desvantagens dos carbamatos incluem o odor forte, a formao de precipitados com o ferro
e baixa atividade em valores de pH iguais ou acima de 8,0.
FIGURA 38:
DOIS CARBAMATOS MAIS USADOS EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO: (ESQ.)

DIMETIL
DITIOCARBAMATO DE SDIO; (DIR) ETILENO-BIS-DITIOCARBAMATO DE SDIO (NABAM)
6.3.2.3
Organotiocianatos
Apresentam o grupo funcional (S C N), muito reativo com as enzimas associadas

s paredes celulares dos microrganismos, principalmente bactrias e fungos.
Tem
velocidade de ao mdia a lenta (4 a 12 horas), pH timo entre 5,5 a 8,0 e carter

catinico. As maiores desvantagens so degradao em pH acima de 8,0 e sua elevada
toxicidade, podendo comprometer as descargas do sistema. O
principal representante
dessa classe de compostos o metileno-bis-tiocianato (MBT ou MTC).
6.3.2.4
Compostos Organo-Estanosos
So produtos normalmente empregados sinergisticamente em formulaes conjuntas

com aminas complexas ou quaternrios de amnio, com efeito bactericida, fungicida e
algicida. So catinicos, com pH timo de atuao entre 5,0 e 9,5.
6.3.2.5
Clorofenatos e Bromofenatos
So compostos contendo um anel fenlico halogenado, extremamente txicos,

persistentes e de baixa degradabilidade. Tm carter aninico a no inico e
amplo
espectro de ao contra bactrias, fungos e algas. Por serem muito txicos e com efeitos
indesejveis (inclusive causadores de cncer), seu uso tem sido abolido nos sistemas de
resfriamento.
6.3.2.6
Glutaraldedo
Tambm chamado de aldedo glutrico (nome qumico: pentano-1,5 dial), um

biocida bastante utilizado em sistemas de resfriamento para controle de fungos e bactrias,
com tempo de ao entre 3 e 8 horas. Seu princpio de funcionamento baseia-se em
ligaes cruzadas com os grupos amino (de protenas estruturais e enzimas) na superfcie
das clulas, ocorrendo com pH entre 6,0 e 9,0. Tem a desvantagem de reagir com amnia
com nveis desta acima de 50 ppm e a desativao por sulfitos. O glutaraldedo bastante
empregado em uma formulao conjunta com o quaternrio de amnio, resultando em um
biocida popularmente conhecido como Quat-Glut.
6.3.2.7
Bromo-Nitro Derivados
Basicamente representados pelo DBNPA (2,2-Dibromo-3-Nitrilo-propionamida) e pelo

bromo-nitro-propanodiol, so biocidas mais modernos, com ao rpida (15 minutos a 2
horas) e excelente ao bactericida, conseguindo reduzir a aderncia do biofilme em
dosagens contnuas. O pH ideal de ao destes compostos em torno de 6,0 a 8,5 e agem
atravs da inativao de enzimas envolvidas em importantes rotas metablicas da clula.
Os biocidas a base de bromo-nitro-estireno foram os primeiros dessa classe de produtos, e
atualmente so pouco usados em sistemas de resfriamento por serem muito txicos e
pouco degradveis.
6.3.2.8
Isotiazolonas
So tambm compostos relativamente modernos e ultimamente tm sido muito bem

sucedidos no emprego em sistemas de resfriamento, com amplo espectro de ao contra
bactrias, fungos e algas. As isotiazolonas (ou isotiazolinonas) reagem no citoplasma das
clulas com os grupos tiol ( SH ) presentes nas enzimas e protenas estruturais; a ao
biocida lenta (4 12 horas) porm um bacteriosttico imediato. Os compostos dessa
classe mais empregados em gua de resfriamento so apresentados na figura a seguir. As

isotiazolonas atuam satisfatoriamente em pH entre 6,0 e 9,0 e a principal desvantagem a
sua desativao por formas reduzidas de enxofre.
FIGURA 39:
MOLCULAS DE ISOTIAZOLONAS USADAS EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO: (A) METILISOTIAZOLINONA. (B) CLORO-METIL-ISOTIAZOLINONA. (C) BENZO-ISOTIAZOLINONA (BIT).
6.3.2.9
Poliquaternrios
Trata-se de uma classe de compostos desenvolvidos nos ltimos vinte anos, com
princpio de ao semelhante aos quaternrios de amnio, atuando contra
bactrias,
fungos e algas. catinico tambm, porm tem pouca tendncia de formao de espuma.
bastante empregado como algicida de choque e limpa-bordas em piscinas.
Informaes detalhadas sobre esta classe de compostos encontrada
BUCKMAN
23
em
(Ano no disponvel).
6.3.2.10 Terbutilazina
um composto da famlia das triazinas, sendo um excelente inibidor da fotossntese.
Por isso, atua somente contra algas, recomendado nos sistemas onde este tipo de
microrganismo o principal constituinte do problema. muito lento na ao, necessitando
de 10 a 15 dias para se obter os resultados; outras desvantagens so sua faixa estreita de
23
BUCKMAN : WSCP TECNICAL BULLETIN. Buckman Laboratories Inc. Memphis. N/D.
pH ideal de atuao (7,0 8,5) e o fato de poder destruir toda a vegetao que entrar em
contato com a gua do sistema.
6.3.2.11 Biguanidas
So compostos com excelentes propriedades bactericidas, sendo usados inclusive em
cosmticos, desinfetantes, etc. Possuem baixa toxicidade ao ser humano e
animais
superiores, o que permite seu uso em desinfeco de equipamentos para indstria

alimentcia, em frigorficos e instalaes veterinrias. O principal composto que representa
esta categoria de produtos o polihexametileno biguanida (PHMB) ou biguanida polimrica.
O mecanismo de ao deste produto semelhante ao do quaternrio de amnio:
catinico, adsorve-se sobre a membrana plasmtica (negativa) das clulas e promove
+
inicialmente a perda de material de baixo peso molecular, tais como ons potssio (K );
posteriormente, faz a clula perder componentes vitais e organelas, alm de inibir a ao
das enzimas de unio da membrana. Tambm apresenta incompatibilidade com outros
produtos aninicos do tratamento (inibidores de corroso/ incrustao), porm no tem
tendncia formao de espuma nas dosagens usuais. Maiores detalhes dessa classe de
compostos pode ser encontrada em FRANZIN
24
(2001).
6.3.2.12 THPS Sulfato de Tetrakis-Hidroximetil-Fosfnio

conhecido popularmente como biocida verde, devido sua baixa toxicidade aos
animais, plantas superiores e seres humanos e sua biodegradabilidade, superior aos
biocidas convencionais. Sua frmula molecular : [(CH 2OH)4P]2SO4. Normalmente
associado aplicao de biodispersantes, que favorecem a atuao e so
bastante
empregados em tratamento de guas de injeo para extrao de petrleo, devido sua

ao contra as bactrias redutoras de sulfato.
Tal como no caso das biguanidas, no dispomos, at o momento, de informaes
mais detalhadas sobre o uso desse biocida em sistemas de resfriamento.
24
FRANZIN, M.: BIGUANIDA POLIMRICA: VERSATILIDADE E DIVERSIFICAO EM UM S PRODUTO.

Boletim Tcnico. Avecia Biocides. 2001.
6.3.3 - Biodispersantes
Vrias espcies de microrganismos so capazes de produzir uma
substncia
mucilaginosa, composta na maior parte por polissacardeos, protenas e gorduras, chamada

glicoclice. Esta substncia aumenta a aderncia dos microrganismos sobre as superfcies
dos equipamentos, alm de funcionar como abrigo, agrupando e alojando as clulas e
colnias de outras espcies porventura existentes. O glicoclice tambm protege as clulas
do contato direto com a gua e biocidas a ela adicionados, diminuindo grandemente a
eficincia destes ltimos. Por outro lado, quando a tendncia formao do biofilme
muito acentuada, muitas vezes a ao dos biocidas comprometida, pois no conseguem
atingir as camadas celulares inferiores dos depsitos, ou so consumidos antes de
atingirem-nas.
Para controlar este problema, uma classe especial de produtos
denominados
biodispersantes ou dispersantes orgnicos foi desenvolvida. O biodispersante tem
capacidade de dissolver o glicoclice formado e de promover a abertura de canais no

interior do biofilme, favorecendo a penetrao dos biocidas e auxiliando-o a matar as
clulas das camadas inferiores ou protegidas pelo glicoclice. Um bom biodispersante
tambm consegue, quando dosado adequadamente e com fluxo de gua razovel, remover
por completo a deposio do material orgnico presente em tubulaes, equipamentos e/
ou no recheio das torres. Por fim, o uso de um biodispersante pode reduzir as dosagens
dos biocidas, propiciando economia e diminuindo a quantidade de material potencialmente
poluidor nas descargas do sistema.
O princpio de atuao desses produtos semelhante ao de um sabo ou detergente
convencional: um dos extremos da molcula (parte lipoflica ou hidrofbica) tem afinidade
com o material orgnico e o outro (extremidade hidroflica) solvel em gua. Assim, a
parte lipoflica interage com a parede celular dos organismos ou glicoclice e a parte
hidroflica proporciona a solubilidade deste complexo na gua. Os principais compostos
usados para este tipo de tarefa so os nonilfenis-etoxilados, os polmeros de xidos de
etileno-propileno (EO-PO), aminas xidas, alguns poliacrilatos, entre outros.
6.3.4 - Outros Mtodos
de
Controle
do
Desenvolvimento
Microbiolgico
Alguns outros mtodos so empregados, muitas vezes com sucesso e a um custo
atrativo, para o controle dos microrganismos na gua de resfriamento. Entre eles, podemos
citar:
Radiao ultravioleta
Filtrao lateral ou em paralelo (side-stream filter)
Por ora, no forneceremos maiores detalhes sobre estes processos, citando-os aqui
apenas a ttulo de informao ao leitor.
7 -
MONITORAMENTO E CONTROLE DO TRATAMENTO
As caractersticas fsico-qumicas e microbiolgicas da gua e do sistema como um

todo constituem a essncia do controle do tratamento qumico em um circuito de
resfriamento. Diversos mtodos e tticas so empregados para avaliao das condies do
sistema, seja referente formao de incrustao, ocorrncia de processos corrosivos e do
desenvolvimento microbiolgico.
A seguir apontaremos alguns mtodos mais comuns empregados para o controle do
tratamento nos sistemas de resfriamento.
7.1- CONTROLE FSICO-QUMICO
Este controle implementado atravs de anlises fsico-qumicas da gua

sistema, com periodicidade conveniente. So feitas anlises de pH,
do
alcalinidades,
concentrao de ons, condutividade, etc. Os principais itens de controle e sua faixa

sugerida esto apresentados na tabela a seguir:
TABELA 02:
25
CONTROLE FSICO-QUMICO DO TRATAMENTO DE GUA DE RESFRIAMENTO
ITEM DE
CONTROLE
pH
Condutividade
(S/cm)
Alcalinidade
Total
FAIXA
SUGERIDA
6,5 8,5
guas com pH abaixo de 6,5 aumentam a corroso

(cido). Acima de 8,5, pode causar precipitao de sais
e prejudicam a ao dos biocidas.
Mx. 3000
Valores elevados de condutividade aceleram os

processos corrosivos. Tambm indicam maior
concentrao de material dissolvido
Mx. 400
Alcalinidade elevada indica presena de carbonatos e

bicarbonatos, que podem constituir incrustaes.
Mx. 2800
Valores elevados de slidos dissolvidos indicam

tendncia incrustante da gua.
Mx. 400
Visa controlar a concentrao de sais de clcio e

magnsio, potenciais formadores de incrustaes.
Mx. 200
Indica o grau de concentrao da gua e tambm uma

medida da caracterstica corrosiva.
Mx. 150
O controle visa evitar incrustaes de slica e silicatos,

muito duras e aderentes.
Mx. 5,0
Estimativa da intensidade dos processos corrosivos.

Concentraes elevadas de ferro podem se incrustar.
(ppm CaCO3)
Slidos Totais
Dissolvidos
(ppm STD)
Dureza Total
(ppm CaCO3)
Cloretos
(ppm CaCO3)
Slica
(ppm SiO3)
Ferro
(ppm Fe)
25
OBSERVAES
Estes valores so sugeridos e baseados em informaes de manuais, recomendaes de fabricantes

de equipamentos, dados empricos e na mdia normalmente praticada pelas empresas
especializadas em tratamento de gua. No entanto, alguma companhia ou consultor
em
particular pode adotar valores diferentes dos aqui apresentados.
Slidos
Suspensos
Mx. 20
Indica material em suspenso. Concentraes altas

indicam pr-tratamento deficiente ou excesso de
material orgnico (microbiolgico).
Mx. 300
Associado a caractersticas corrosivas da gua. Baixas

concentraes ajudam a combater as bactrias
redutoras de sulfato.
Mx. 20
Permite avaliar o crescimento microbiolgico, detectar

contaminaes externas e concentraes excessivas de
sais.
(ppm SS)
Sulfatos
2-
(ppm SO4 )
Turbidez
(NTU)
Produtos para Tratamento

(Zinco, Fosfato, etc.)
So mantidas concentraes ideais, conforme

recomendaes especficas.
7.2 - TAXAS DE CORROSO E DEPOSIO / INCRUSTAO
Fornecem medidas diretas sobre a tendncia corrosiva da gua e sua intensidade,

podendo-se avaliar o efeito da corroso sobre diversos metais e ligas. Pode-se tambm
qualificar e quantificar os principais formadores de incrustaes no sistema, permitindo que
sejam tomadas medidas corretivas especficas.
7.2.1 - Mtodo dos Cupons de Prova

Normalmente, as taxas de corroso so medidas atravs da colocao de cupons de
prova, feitos com todos os metais e ligas constituintes do sistema. O cupom tratado,
colocado em um suporte adequado e submetido ao fluxo de gua por um perodo de, pelo
menos, 30 dias. Ao trmino do ensaio, os mesmos so avaliados em relao aos depsitos
(cor, intensidade, tipo de corroso localizada ou distribuda, pittings, fissuras, esfoliaes,
etc.). Depois, os cupons so pesados, limpos, secos e novamente pesados, onde avaliada
a perda de material. De posse da massa de metal perdida, da rea exposta do cupom e do
perodo de permanncia, pode-se calcular a taxa de corroso, normalmente expressa em
mpy (milsimos de polegada de penetrao por ano) ou mdd (miligramas
2
perdida por dm por dia).
de massa
Nas figuras a seguir mostrado um sistema simples de colocao de cupons de corroso e

alguns deles aps certo perodo de exposio.
FIGURA 40:
ESQUEMA DE MONTAGEM E EXEMPLOS DE INSTALAO DOS CUPONS DE CORROSO EM

SISTEMAS DE RESFRIAMENTO
FIGURA 41: ACIMA: CUPONS DE CORROSO DE AO CARBONO, INOX E COBRE (DA ESQ. P/ DIREITA),
APS ENSAIO EM GUA DE RESFRIAMENTO. ABAIXO: MESMOS CUPONS, APS LIMPEZA DOS
MESMOS. OBSERVAR SINAIS DE CORROSO NO CUPOM DE AO CARBONO.
7.2.2 - Sonda Corrosomtrica

Trata-se de um equipamento que, colocado em contato com a gua do sistema,
fornece quase que imediatamente a taxa de corroso para o metal ou liga em questo. O
funcionamento de uma das classes destes equipamentos consiste na medio
da
resistncia de um pequeno filamento do metal: conforme a corroso aumenta, diminui a

espessura do filamento e, conseqentemente, aumenta sua resistncia eltrica (Lei de
Ohm); a medida da resistncia eltrica ento convertida em taxa de corroso.
7.2.3 - Instalao de Trocador de Calor Piloto

O tratamento qumico da gua de resfriamento pode ser avaliado atravs
da
instalao de um trocador de calor de pequenas dimenses, onde possvel medir com

facilidade as vazes dos fluidos em questo e as temperaturas. Neste trocador feito um
ajuste de modo que suas condies de operao sejam similares ao equipamento que se
queira observar. Com isto, pode-se estimar o coeficiente global de transferncia de calor do
equipamento (U), cujo aumento significativo indica a presena de incrustaes inorgnicas,
depsitos ou biofilme. Alguns modelos de trocador piloto so eltricos, o que torna fcil
simular as condies de operao de um equipamento maior, alm de maior facilidade de
instalao.
O monitoramento das vazes e temperaturas pode tambm ser feito diretamente em
um equipamento industrial, desde que dotado de sistemas confiveis de medio.
Uma vez detectada alguma alterao nas condies operacionais do trocador piloto,
o mesmo pode ser aberto e avaliado quanto procedncia do material porventura
depositado/ incrustado (se de origem salina, produtos de corroso, lodo ou filme
microbiolgico, etc.). Depois de diagnosticadas as causas, tomam-se as
providncias
cabveis a cada caso. O trocador piloto um eficiente mtodo para avaliao de

incrustaes nos sistemas de resfriamento.
7.3 - MTODOS
DE
DETERMINAO
MONITORAMENTO
DO
DESENVOLVIMENTO MICROBIOLGICO
Vrios mtodos so empregados pelos profissionais de tratamento de gua para este

tipo de controle. O prprio trocador de calor piloto e os cupons de corroso podem indicar
um crescimento de microrganismos acima do comum, embora os mtodos seguintes sejam
bem mais especficos.
7.3.1 - Contagem Microbiolgica na gua

um procedimento simples, que consiste em colocar a gua do sistema em contato
com um meio de cultura adequado. Depois de certo perodo de incubao, o procedimento
revela a quantidade de unidades formadoras de colnias existentes por ml do meio
(UFC/ml).
Normalmente adota-se como limite mximo o valor de 1,0 10
UFC/ml.
Dependendo do sistema, pode-se trabalhar com valores superiores a este sem causar
maiores problemas, pois as bactrias medidas por este tipo de anlise so, em sua maior
parte, as planctnicas.
Como o principal problema em um sistema de resfriamento so
os organismos
ssseis (que crescem aderidos s superfcies), s vezes a contagem de bactrias na gua

no fornece resultados confiveis sobre o grau de infestao do sistema, sendo necessrio
o emprego de outros mtodos de avaliao.
7.3.2 - ndice de Aderncia de Biofilme

uma medida indireta da tendncia dos microrganismos presentes no sistema
crescerem de forma aderida sobre as superfcies. O procedimento consiste em colocar uma
lmina de vidro (usada em microscopia) imersa no local onde se deseja avaliar o biofilme
(decks de distribuio, bacia da torre, trocador de calor, etc.). Aps alguns dias, retira-se a
lmina
observam-se
os
depsitos
porventura
formados,
permitindo-se inclusive
identificar diretamente algumas espcies ao microscpio. Coloca-se a lmina em estufa e

aps a secagem, feito um tingimento da mesma usando corante fucsina (que tinge de
vermelho o material celular presente). Pode-se, ento, quantificar a intensidade do biofilme
atravs de uma leitura em um espectrofotmetro ou colormetro.
O ndice de aderncia de slime tambm permite avaliar o desempenho
de
biodispersantes e biocidas sobre a populao sssil dos microrganismos.
FIGURA 42:
LMINAS DE VIDRO APS TINGIMENTO USADAS EM ENSAIO DE ADERNCIA DE SLIME,

MOSTRANDO DIFERENTES NVEIS DE CONTAMINAO MICROBIOLGICA.
7.3.3 - Medida do Material Suspenso

Medidas de turbidez ou ento uma filtrao em membrana de porosidade adequada
capaz de indicar, indiretamente, a quantidade de microrganismos presentes na gua do
sistema. Esta medio bastante influenciada por material no-orgnico normalmente
encontrado na gua, tais como areia finamente dividida, produtos de corroso,
precipitados, etc.
sais
7.3.4 - Anlises de DQO, DBO e Carbono Orgnico Total

Estas anlises permitem estimar o material orgnico presentes na gua
de
resfriamento, comparando-os com os valores encontrados na gua de alimentao do

sistema.
Normalmente,
valores
elevados
desses
parmetros
indicam
crescimento
microbiolgico acentuado, o que permite a tomada das providncias necessrias (biocidas,

biodispersantes, purgas, limpezas no sistema, etc.).
7.4 - AVALIAO GLOBAL E VISUAL DO TRATAMENTO
As ferramentas e mtodos aqui apresentados ajudam, sem dvida, na avaliao e

deteco de falhas no tratamento da gua de resfriamento. No entanto, a experincia
prtica, a avaliao das condies operacionais do processo e uma simples observao no
sistema podem indicar a ocorrncia de determinado(s) problema(s). A opinio e o relato de
operadores e tcnicos que esto em contato permanente com o processo deve ser sempre
levada em considerao. Finalmente, o bom senso e critrio na atuao devem
exercidos, procurando solues de baixo custo e baixo impacto ambiental.
ser

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TRATAMENTO DE GUA

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Curso On-line Tratamento de gua ( Sistemas de Resfriamento) - Prof.: Eng. Joubert

Fatores que Influenciam no Crescimento Microbiolgico...........49

6 - TRATAMENTO QUMICO DA GUA DE RESFRIAMENTO............................52

6.1 - Preveno das Incrustaes............................................................... 52

Outros Mtodos de Preveno das Incrustaes......................57

6.2 - Combate Corroso..........................................................................58

Outros Mtodos de Controle do Desenvolvimento Microbiolgico ... 80

7 - MONITORAMENTO E CONTROLE DO TRATAMENTO...................................80

Mtodo dos Cupons de Prova................................................82

Instalao de Trocador de Calor Piloto...................................86

7.3 - Mtodos de determinao e monitoramento do

Contagem Microbiolgica na gua.........................................87

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ndice de Aderncia de Biofilme............................................87

Medida do Material Suspenso............................................... 88

Anlises de DQO, DBO e Carbono Orgnico Total....................89

7.4 - Avaliao Global e Visual do Tratamento.............................................. 89

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A gua largamente utilizada em vrios processos como agente de resfriamento.

relativamente elevado, tornando-a prpria para as operaes de resfriamento.

1.1 - SISTEMA ABERTO DE RESFRIAMENTO

Tambm chamado de sistema de uma s passagem (once-through), empregado

temperatura satisfatrias para as necessidades do processo. A gua captada de sua

1.2 - SISTEMAS SEMI-ABERTOS (OU ABERTOS DE RECIRCULAO)

Um sistema semi-aberto (Open Recirculating System) utilizado quando existe

resfriamento, condensadores evaporativos e spray-ponds (reservatrios onde a gua a

1.3 - SISTEMAS FECHADOS (CLOSED-SYSTEMS)

ILUSTRAO MOSTRANDO OS SISTEMAS DE RESFRIAMENTO: A) ABERTO; B) FECHADO; C)

Nota: Muitas vezes, os termos Resfriamento e Refrigerao so empregados como

EQUIPAMENTOS E PRINCPIOS DE FUNCIONAMENTO

Nesta seo trataremos, sobretudo, dos equipamentos e funcionamento

sistemas abertos de recirculao, que so os mais utilizados e os que exigem maiores

2.1 - PROCESSOS QUE EXIGEM OPERAES DE RESFRIAMENTO

Uma infinidade de processos industriais necessita de remoo de calor utilizando a

Operaes siderrgicas, metalrgicas, fundies, usinagens, resfriamento de fornos,

Resfriamento de reatores qumicos, bioqumicos e nucleares.

Condensao de vapores em operaes de destilao e evaporadores,

baromtricas, descargas de turbinas de instalaes termeltricas e nucleares, etc.

Resfriamento de compressores e gases frigorficos em circuitos de refrigerao

Arrefecimento de mancais, peas, partes mveis, lubrificantes, rotores e inmeras

Resfriamento dos mais variados fluidos (lquidos e gases) em trocadores de calor,

2.2 - TORRESDE RESFRIAMENTO:

Existem vrios modelos e disposies diferentes de torres e

subseqentes, so mostradas algumas fotografias de equipamentos e instalaes para

QUADRO 01: DISPOSIES, ESQUEMAS EMPREGADOS E PRINCIPAIS CARACTERSTICAS

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TORRES DE RESFRIAMENTO DE GUA DIVERSAS.

SISTEMA DE RESFRIAMENTO DO TIPO SPRAY-POND.

TORRES DE RESFRIAMENTO DE TIRAGEM NATURAL, INSTALADAS EM UMA CENTRAL NUCLEAR.

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2.3 - MECANISMO DE TRANSFERNCIA DE CALOR EM UM SISTEMA DE

fundamentalmente atravs de dois processos:

Transferncia de calor sensvel (por conveco), devido ao contato com o ar a uma

Transferncia de calor latente por evaporao de certa quantidade de gua, devido

aproximadamente 80% da transferncia global de calor da operao.

pulverizao / distribuio e recheios (colmias) para otimizar o contato.

ESQUEMA MOSTRANDO A EVAPORAO DE GUA E REMOO DE CALOR EM UM SISTEMA

A temperatura mnima obtida num sistema de resfriamento a gua pode at ser

(subdimensionamento, obstrues ou canais preferenciais nos recheios, bicos entupidos /

BALANOS DE MASSA EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO

Com a evaporao da gua no sistema de resfriamento, h a necessidade de

FLUXOS DE MATERIAL (GUA) EM UM SISTEMA DE RESFRIAMENTO.