Ciclos Globais

de Carbono,
Nitrognio
e Enxofre:
Claudia Rocha Martins, Pedro Afonso de Paula Pereira, Wilson Arajo Lopes e Jailson B. de Andrade
O estudo qumico da atmosfera busca compreender este sistema e suas interaes com os outros compartimentos
do planeta, em termos de seus constituintes naturais e artificialmente introduzidos. A compreenso envolve a identificao
das fontes de emisso, das formas de transporte e remoo e, tambm, o acompanhamento das transformaes e
concentraes em escalas locais, regionais e globais. Neste artigo so apresentadas as diferentes camadas da atmosfera
terrestre, suas caractersticas e constituintes qumicos principais e os ciclos globais do carbono, nitrognio e enxofre e
seus impactos no ambiente.

atmosfera terreste, ciclo do carbono, ciclo do nitrognio, ciclo do enxofre 

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Introduo

plantio, levando ao grande consumo

de fertilizantes.
O aumento da concentrao atVrias das mudanas globais no
mosfrica de CO2, por exemplo, reambiente causadas por atividades humanas, tais como o aumento nas consultado principalmente da queima de
centraes e a disperso global de
combustveis, mas tambm resulta de
contaminantes qumicos e poluentes,
processos de desflorestamento e das
a depleo na camada de oznio na
contnuas trocas de carbono efetuadas
estratosfera, o aquecimento global e
entre a atmosfera, os oceanos e a
a chuva cida, so mediadas atravs
biosfera continental. As emisses de
da qumica da atmosfera.
xido nitroso vem crescendo como
Desde as revolues agrcola e inresultado das prticas de fertilizao
dustrial, o balano entre processos fdo solo, enquanto metano, que tamsicos, qumicos e biolgicos no planeta
bm participa em importantes procestem sofrido mudansos fotoqumicos, geas como resultarado em grandes quanAo contrrio do que
do, por exemplo,
tidades por atividades
ocorre na estratosfera,
do elevado crescihumanas queima de
as altas concentraes
mento da populabiomassa, pecuria,
de oznio na troposfera
o, da queima de
depsitos de lixo e
so indesejveis, pois
quantidades cada
processos naturais
podem causar danos
vez maiores de
(pntanos, decomposiao ambiente, aos seres
combustveis fso de matria orgnivivos e obras de arte.
seis - e a conseca).
qente liberao de
As altas concentragrandes quantidaes de oznio na
des de gs carbnico para a atmosfetroposfera so indesejveis e resultam
ra - e a intensificao de prticas de
de complicados processos fotoquCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

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micos que envolvem as emisses, naturais e artificiais, de xidos de nitrognio e compostos orgnicos. O mesmo oznio, quando na estratosfera
desejvel e vem sofrendo depleo em
sua camada de proteo a Terra, como
resultado de reaes qumicas que envolvem, entre outros, os clorofluorcarbonetos, usados industrialmente
em diversos fins, como por exemplo,
gases refrigerantes.

Abreviaturas
GtC = gigatoneladas de carbono
(1 giga = 1012);
Mt = megatoneladas (1 mega =
106);
MtC = megatoneladas de carbono;
MtN = megatoneladas de nitrognio
MtS = megatoneladas de enxofre;
mbar = milibar
smog = smoke + fog (fumaa + neblina);
reaes fotoqumicas = reaes
induzidas pela luz

Ciclos globais de carbono, nitrognio e enxofre

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As emisses de enxofre na queima

outros corpos celestes ricos em mateNa troposfera acontece a maior
de carvo mineral e leos diesel e comriais volteis. O oxignio, por outro
parte das reaes qumicas envolvenbustvel, para produo de energia,
lado, surgiu quase todo da produo
do as espcies presentes na atmosfemas tambm em erupes vulcnicas,
por organismos vivos, como as cianora, bem como nela residem os princicontribuem para os fenmenos da
bactrias.
pais mecanismos de remoo de
chuva cida e da formao de aerosGeralmente a atmosfera descrita
substncias e processos climticos e
sis que, entre outros
em termos de camameteorolgicos. Imediatamente acima
efeitos, podem ocasidas,
as
quais
so
cada troposfera tem-se a estratosfera,
A atmosfera tem papel
onar variaes climracterizadas
por
graque vai at uma altitude de aproximafundamental para os seres
ticas nas temperatudientes
especficos
damente 50 km, delimitada pela
vivos, pois afeta
ras regionais por disde
temperatura,
conestratopausa. Nesta camada, a temdiretamente o ambiente
perso da radiao
forme
ilustra
a
Figura
peratura obedece a um gradiente poem que vivemos, mantendo
solar.
1.
A
troposfera,
que
sitivo, resultante da energia de reaes
as condies ideais na
O impacto global
se
estende
da
superfotoqumicas envolvendo o oznio e
superfcie para a criao
sobre o planeta de
fcie
do
solo
at
a
oxignio molecular. Cerca de 90% do
da vida e, tambm,
tais mudanas, na
tropopausa
cuja
aloznio contido na atmosfera est na
protegendo-a de
constituio qumica
titude
varia
entre
cerestratosfera, sendo este oznio resagresses externas.
da atmosfera, ainda
ca de 18 km nos trponsvel pela filtrao da radiao
no est bem entenpicos, 12 km em latiultravioleta de alta energia, proveniendido, mas poder ser significativo em
tudes mdias e 6 a 8 km nos plos
te da luz solar. A presso do ar, da ormuitos casos. A sua compreenso decaracteriza-se por um decrsdem de 1 attalhada, contudo, requer que os procimo progressivo da temperamosfera
Cerca de 90% do oznio
cessos sejam estudados em um contura com o aumento da altituprximo
contido na atmosfera est
texto mais amplo, que envolva no
de. Devido subida do ar
sua superfna estratosfera, sendo este
apenas a atmosfera, mas tambm a
quente, essa camada, onde se
cie, decai
oznio responsvel pela
hidrosfera e a litosfera, em seus diverconcentra de 85 a 90% da
rapidamenfiltrao da radiao
sos ciclos globais.
massa total de ar, extremate com a alultravioleta de alta energia,
mente instvel e dinmica,
titude atinproveniente da luz solar.
A Atmosfera
com permanentes trocas de
gindo 0,10
energia e massa em decorrnatmosferas
cia de correntes verticais, levando as
logo aps a tropopausa e 0,001 atmosA atmosfera, tnue envelope de ar
espcies at a tropopausa em alguns
feras na estratopausa (aproximadaque envolve nosso planeta, tem papel
dias ou menos.
mente 50 km).
fundamental para os seres vivos, pois
afeta diretamente o ambiente em que
vivemos, mantendo as condies ideais na superfcie para a criao e manuteno da vida e, tambm, protegendo-a de agresses externas. Citando alguns exemplos, ela fornece o
dixido de carbono usado na fotossntese, o nitrognio convertido pelas
bactrias fixadoras em nitrognio utilizvel pelas plantas, essencial na
construo de biomolculas, alm de
atuar como um escudo protetor contra radiao csmica de alta energia.
A atmosfera atual do planeta Terra
no , provavelmente, aquela original.
Enquanto a condio atual a de uma
atmosfera oxidante, inicialmente ela
seria redutora, provavelmente sem a
presena do oxignio e similar composio da nebulosa solar. Uma vez
tendo sido perdida para o espao, foi
substituda por compostos emitidos a
partir de sua crosta ou, como aventado em teorias recentes, introduzidos
atravs do impacto de cometas e
Figura 1: Representao da atmosfera terrestre.
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A estratosfera bastante estvel

sos no naturais, resultantes da ao
plantas e microorganismos em oceaquando comparada troposfera, sendo ser humano) sendo classificados
nos. Grandes quantidades de cinzas
do de um a trs anos o tempo de vida
como poluentes. A se incluem xidos
e dixido de enxofre so produzidas
mdio das substncias introduzidas
de enxofre, carbono elementar,
durante erupes vulcnicas. O
em seu limite inferior. Boa parte desta
dixido de enxofre, SO2, assim produhidrocarbonetos no metnicos, vriestabilidade devida ausncia de
zido pode ser ainda convertido a sulos oxidantes, aerossis de metais, parmecanismos de transporte vertical, via
fato particulado, na atmosfera. Metano
tculas slidas e substncias radioaticonveco, resultado da variao po emitido por vegetao em reas
vas.
sitiva da temperatura com a altitude.
alagadas e por vazamento em depO estudo qumico da atmosfera
A seguir vem a mesosfera, mais
sitos naturais. Os processos de transbusca compreender este sistema e
uma vez apresentanporte e deposio so responsveis
suas interaes com
do um gradiente nepelo retorno de parte dessas substnos
outros
compartiA estratosfera bastante
gativo de temperatucias aos solos, oceanos e corpos
mentos
do
planeta,
estvel quando comparada
ra, e se estendendo
dgua, enquanto reaes na atmosem
termos
de
seus
troposfera, sendo de
a uma altitude de
fera produzem as transformaes quconstituintes
naturais
um a trs anos o tempo
cerca de 90 km, at
micas e fsicas, convertendo-as em
e
artificialmente
introde vida mdio das
a mesopausa. Nesta
novas espcies.
duzidos,
atravs
da
substncias introduzidas
regio, novamente
Com uma boa aproximao, podeidentificao
das
fonem seu limite inferior.
voltam a existir imse assumir que o planeta um sistetes de emisso, das
portantes mecanisma fechado em termos de fluxos de
formas de transporte
mos de transporte vertical de massa.
massa, sem entrada ou sada de mae remoo e do acompanhamento das
Acima da mesosfera e como ltima caterial. A entrada de pequenos corpos
transformaes e concentraes em
mada, a termosfera de novo apresencelestes (e.g. meteoritos) e o escape
escalas locais, regionais e globais.
ta variao positiva de temperatura
de molculas muito leves so fraes
com a altitude, sendo a difuso
nfimas nesse balano. A seguir, sero
Ciclos globais
molecular um importante mecanismo
apresentados os ciclos para alguns
de separao gravitacional de espcidos principais elementos qumicos
Ao longo do tempo, a composio
es, de acordo com sua massa molar.
constituintes da atmosfera.
da atmosfera tem se modificado em
O conjunto de caractersticas peresposta s interaes biolgicas e
culiares da atmosfera faz com que os
geolgicas, que ocorrem nas interfaces
O Ciclo do Carbono
processos de formao, transformacom a litosfera e a hidrosfera. As altas
o, transporte e remoo das subsconcentraes de nitrognio e oxigA importncia do carbono e de
tncias possam variar substancialmennio, por exemplo, devem-se regeneseus compostos indiscutvel. Este
te entre a troposfera e a estratosfera,
rao contnua dessas substncias por
onipresente na natureza e seus comas duas camadas que possuem maiorganismos vivos
postos (e.g. proteor importncia em termos de ciclos de
(atividade micronas, carboidratos e
Ao longo do tempo, a
matria e energia.
biana e fotossntese,
gorduras) so consticomposio da atmosfera
Em termos de mdia anual, a masrespectivamente). Na
tuintes essenciais de
tem se modificado em
sa seca total da atmosfera algo em
ausncia da biota, a
toda a matria viva, e
resposta s interaes
torno de 5,13 x 1018 kg. Mais de 99,9%
atmosfera do planefundamentais na resbiolgicas e geolgicas,
consistem de nitrognio, oxignio e
ta teria concentrapirao, fotossntese
que occorrem nas
argnio. A frao restante composta
es de gs carbe regulao do clima.
interfaces com a litosfera
por CO, CO2, hlio, nenio, criptnio,
nico muito maiores
Existe uma grande vae a hidrosfera.
metano, hidrognio, oznio, xidos de
do que as atuais, ao
riedade de composnitrognio e amnia, entre outros. Vale
passo que o oxignio
tos de carbono envolressaltar que, embora presentes em
seria apenas uma substncia em convidos no seu ciclo global, dos quais
concentraes significativamente mecentrao em nvel de traos. A vida
sero abordados os principais comnores, esses constituintes minoritrios
na Terra mantida pela energia provepostos presentes na atmosfera:
podem gerar vrios outros compostos
niente do Sol e pelas interaes entre
dixido de carbono (CO 2), metano
e desempenhar papel fundamental em
sistemas fsicos e biolgicos em con(CH4), hidrocarbonetos no metnicos
diversos processos qumicos e bioltnuo reciclo, tornando o planeta um
(HCNM) e monxido de carbono (CO).
gicos e mecanismos, tais como a
sistema auto-sustentado e em evoluregulao da temperatura do planeta.
o.
Dixido de carbono (CO2)
Alm desses constituintes, diversos
Gases trao e compostos volteis,
Os reservatrios de CO2 na atmoscompostos ou partculas capazes de
por exemplo, so gerados em emisfera, litosfera e oceanos so extremamodificar a composio natural da atses biognicas a partir de solos e
mente grandes. Os fluxos entre estes
mosfera, so lanados no ar por fonoceanos, enquanto que compostos recompartimentos so bidirecionais e
tes biognicas e antrpicas (procesduzidos de enxofre so produzidos por
quase em balano, o que faz com que
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as estimativas de troca sejam difceis.

A Figura 2 ilustra as principais rotas de
troca estabelecidas para o CO2, em
processos biogeoqumicos envolvendo os trs compartimentos, enquanto
a Figura 3 ilustra estimativas de quantidades aproximadas contidas em
cada ambiente e os fluxos anuais (GtC/
ano) entre os mesmos.
As trocas de CO2 entre a atmosfera e a biosfera terrestre ocorrem principalmente atravs da fotossntese e a
respirao por plantas. Estes dois processos podem ser resumidos pelas
seguintes equaes:
Fotossntese:
H2O + CO2 + h (CH2O)n + O2

(1)

Respirao:
(CH2O)n + O2 CO2 + H2O + Energia (2)

Dessa maneira, parte do CO2 fixado

segundo a equao 1, reemitido

segundo a equao 2. O restante ser
armazenado, na forma de biomassa,
pelas folhas, caules, razes, etc, no que
chamado de Produo Primria
Lquida (PPL). Essa biomassa, ao ser
consumida, como alimento, por organismos heterotrficos, parcialmente
reconvertida de forma imediata a CO2
pela respirao e, posteriormente, por
processos de decomposio da
matria orgnica, atravs da morte de
animais e plantas e ataque por microrganismos. No decorrer de um
tempo suficientemente longo, a
respirao e a decomposio dos
organismos heterotrficos tende a
balancear a PPL.
A fixao do CO2 pelos oceanos se
d atravs da dissoluo do gs na
gua e por fotossntese. A dissoluo
do CO2 pode ser expressa pelas seguintes equaes:

CO2(g)
CO2(aq)
H = 3,4 x 10-2 mol L-1 atm-1

(3)

CO2(aq) + H2O(l)
H2CO3 (aq)

K = 2,0 x 10-3
(4)
H2CO3(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) +
HCO3-(aq)
K = 4,3 x 10-7 mol L-1
(5)
HCO3-(aq) + H2O(l) D H3O+(aq) +
CO32- (aq)
K = 4,7 x 10-11 mol L-1
(6)

A espcie predominante ir depender do pH da gua e das respectivas

constantes de equilbrio das reaes.
De modo aproximado, a 15 0C e valores de pH abaixo de 5,0, prevalece o
CO2(aq), enquanto para pH acima de
10,5 prevalece o CO32-(aq). Para pH
prximos a 8,0 praticamente s existe

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Figura 2: Ciclo global do Carbono.

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Figura 3: Fluxos e quantidades de Dixido de Carbono nos compartimentos.

o on HCO3-. No caso de oceanos, em

que o pH da gua est prximo a 8,0,
a espcie solvel predominante ser,
portanto, o on bicarbonato, HCO3-.
A principal rota de transferncia do
CO2 para o fundo dos oceanos pela
sedimentao de carbonato de clcio
insolvel, CaCO3, na forma de organismos formadores de exoesqueletos,
como conchas, moluscos, etc. Sua decomposio ao longo de milhes de
anos leva formao de depsitos ricos em hidrocarbonetos (e.g. petrleo)
e carvo. Outra parte re-dissolvida
por processos qumicos e biolgicos,
permanecendo como frao solvel.
O CO2 tambm fixado na forma
de carbono orgnico, pela fotossntese
de algas na superfcie ensolarada das
guas e pelo crescimento resultante do
fitoplancton. Esse CO2 retorna atmosfera atravs da respirao e decomposio da biomassa assim formada.
O balano de massa no fluxo de

CO2 entre a atmosfera e o oceano

tica, a quantidade de CO2 no ar, nos
resultado de um desequilbrio nas conltimos 200.000 anos, variou entre 200
centraes desse gs entre os dois
e 280 g/t, denotando uma grande escompartimentos, de acordo com a lotabilidade nos processos de formao
calizao. Assim, em regies prximas
e remoo e, assim, mantendo-se at
ao equador, as guas quentes favoreo sculo 19, no limiar da revoluo incem uma transfedustrial. Nos ltimos
rncia maior do
130 anos, contudo, sua
A importncia do carbono
oceano para a atconcentrao aumene de seus compostos
mosfera, enquanto
tou dos originais 280 g/
indiscutvel. Este
em mdias e altas
t a cerca de 360 g/t em
onipresente na natureza e
latitudes predomimeados da dcada de
suas substncias so
na o processo in1990, num aumento de
constituintes essenciais de
verso, em que CO2
quase 30%. Atualmentoda a matria viva e
da atmosfera diste, esse aumento de
fundamentais na
solvido nas guas
cerca de 0,5% anuais,
respirao, fotossntese e
frias. Alguns modeo qual, caso mantido,
regulao do clima.
los globais sugedobrar a quantidade
rem que h uma
no tempo aproximado
transferncia lquida de CO2 da atmosde um sculo e meio. Esse acrscimo
fera para os oceanos na faixa de 2,0
atribudo, principalmente, queima
0,8 GtC/ano.
de combustveis fsseis e, em certo
De acordo com medies efegrau, aos processos de desflorestuadas em camadas de gelo na Antrtamento e queimadas. interessante

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notar que a emisso total de carbono

nos, lagos e regies de cultivo alagadecorrente dessas atividades vem
do, como no caso do arroz.
crescendo a taxas de 4,3% ao ano
As emisses de metano ocorrem
desde a revoluo industrial, portanto
atravs de vrios processos, sendo
cerca de oito vezes
resultado final da demaiores do que as tacomposio de maAs trocas de CO2 entre a
xas de crescimento
tria orgnica via
atmosfera e a biosfera
da concentrao de
mecanismos redutoterrestre ocorrem
CO2. Caso todo o CO2
res, como a que
principalmente atavs da
emitido por estes proocorre no organismo
fotossntese e respirao
cessos permanecesde ruminantes (e.g.
por plantas. A fixao do
se na atmosfera, sebovinos e caprinos) e
CO2 pelos oceanos se d
ria esperada uma
de insetos (e.g. cuatravs da dissoluo do
quantidade bem maipins). As principais
gs na gua e por
or do que a atual.
atividades humanas
fotossntese.
Existem, portanto, imresponsveis pela
portantes mecanisemisso de metano
mos de remoo dessa produo
so: decomposio de lixo em aterros
excedente, sendo os oceanos um desanitrios; queima de biomassa; mineles, atravs da absoro, enquanto a
rao de carvo; processamento de
retirada de CO2 atravs de processos
petrleo e extrao de gs natural.
de replantio seria outro. No obstante,
O principal mecanismo para a re importante frisar que cerca de 3,3
moo do metano na troposfera enGtC, lquidas, como CO2, esto sendo
volve a oxidao via radical1 OH, meintroduzidos na atmosfera do planeta
diante a abstrao de um de seus toa cada ano, com conseqncias glomos de hidrognio e a formao de
bais sobre o clima, as quais vem senum radical CH3 e gua, segundo a redo amplamente discutidas em diverao a seguir:
sos foros.
CH4 + OH
CH3 + H2O
(7)
Metano (CH4)
O metano o composto orgnico
Em seqncia, o radical metila
em nvel trao de maior presena na
(CH 3 ) formado oxidado a foratmosfera, sendo, depois de CO2 e
maldedo (HCHO), CO e CO2. Em revapor dgua, o gs estufa mais abungies marinhas, a reao com o cloro
dante. A concentrao atmosfrica do
atmico pode tambm se tornar relemetano permaneceu durante centenas
vante e, nesse caso, a equao (7)
de anos praticamente estvel em certransforma-se em:
ca de 700 mL/m3 at h aproximadamente 200 anos, quando comeou a
CH4 + Cl
CH3 + HCl
(8)
aumentar progressivamente para os
valores mdios atuais (1998) de apro importante ressaltar que quando
ximadamente 1700
comparadas com
mL/m3. Esse aumento
outros alcanos de
O metano o composto
creditado principalsua srie homloga,
orgnico em nvel trao
mente a atividades
as reaes 7 e 8 so
de maior presena na
antrpicas. Recentebem mais lentas
atmosfera, sendo, depois
mente, essa velocidapara o metano, a
do CO2 e vapor d'gua, o
de de crescimento
298 K.
gs estufa mais abundante.
vem declinando, senApesar de ainda
do uma das provveis
haver incertezas no
causas a intensificao dos processos
balano global e de possveis fontes
qumicos de remoo. As fontes de
no identificadas ou no suficienteemisso de metano para a atmosfera
mente esclarecidas, estima-se que
envolvem reas alagadas e com defianualmente so introduzidas na atcincia em oxignio, tais como pntamosfera, pelas diversas fontes, natu1

rais ou antrpicas, entre 500 e 600 Mt

de CH4, enquanto so removidas de
460 a 580 Mt, principalmente via oxidao pelo radical OH.
Hidrocarbonetos no metnicos
(HCNM)
Devido s maiores velocidades de
reao na atmosfera, especialmente
frente ao radical OH , os demais
hidrocarbonetos recebem esta classificao que os diferencia do metano.
Uma grande variedade de HCNM
emitida para a atmosfera, e suas reaes tm importante papel para a qumica deste compartimento, sendo os
mesmos precursores de diferentes
oxidantes fotoqumicos, tais como
aldedos, cidos carboxlicos e oznio.
Valores estimados do conta que,
anualmente, cerca de 1270 MtC so
emitidas para a atmosfera na forma de
HCNM. Desses, a maior contribuio
(~92%) vem de fontes naturais, como
emisses por plantas, oceanos e atividade microbiana. Os 8% restantes provm de atividades antrpicas, tais
como indstrias, produo de energia
e emisso veicular. Extremamente significativas so as emisses naturais de
isopreno 500 MtC/ano (39%) , e
monoterpenos 125 MtC/ano (10%)
sendo a vegetao sua principal fonte, especialmente florestas e rvores
como pinheiros, eucaliptos e as produtoras de frutos ctricos.
Monxido de carbono (CO)
O monxido de carbono tem importante papel na qumica da troposfera,
especialmente atravs da reao com
o radical OH, sendo um dos controladores de sua concentrao no ar em
diversos locais. ainda um gs-estufa, embora de efeitos menos severos
do que o CO2. Monxido de carbono
produzido na oxidao atmosfrica
do metano e de HCNM, na emisso
por plantas e microrganismos, na
fotoxidao de matria orgnica dissolvida em oceanos e tambm em diferentes tipos de atividade humana,
tais como queima e combusto incompleta de biomassa e combustveis fsseis. As quantidades atmosfricas de
CO diferem de acordo com o local,

A palavra radical designa qualquer espcie qumica formada por um tomo ou grupo de tomos contendo um eltron desemparelhado.

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sendo que em reas remotas da

troposfera seus valores variam entre
30-65 mL/m3 no hemisfrio sul e entre
60 e 200 mL/m3 no hemisfrio norte.
Todavia, em reas urbanas ou sujeitas
intensa atividade humana, esses valores tendem a ser muito maiores. Estimativas para o balano de CO indicam que, anualmente, entre 1400 e
3700 Mt de CO so introduzidas na
atmosfera, predominantemente atravs da oxidao de metano e HCNM,
enquanto entre 1550 e 3100 Mt so
removidas, principalmente atravs de
sua reao com o oxidante OH.

O Ciclo do Nitrognio
Muitos compostos contendo nitrognio so encontrados na natureza,
pois este elemento qumico possui
grande capacidade de fazer ligaes
qumicas, com nmeros de oxidao
variando de (3 ) a (+5). o mais
abundante elemento qumico na at-

mosfera terrestre, contribuindo com

venincia a soma das duas espcies
aproximadamente 78% de sua compo geralmente referida como NOx (NOx
= NO + NO2).
sio. A molcula de N2 extremamente estvel e quase no desempenha
O nitrognio essencial vida, senpapel qumico importante, exceto
do necessrio, por exemplo, na consna termosfera (altitude maior que 90
tituio das protenas e do DNA que
km) onde pode ser fotolizada ou ionicontm as informaes genticas. A
zada. Os constituinatmosfera o princites minoritrios, tais
pal reservatrio de niO nitrognio o mais
como xido nitroso
trognio, sob forma
abundante elemento
(N 2O), xido ntrico
de N 2 , embora as
qumico na atmosfera
(NO), dixido de niplantas e animais
terrestre, contribuindo com
trognio (NO2), cido
no possam utiliz-lo
aproximadamente 78% de
ntrico (HNO3) e amdiretamente. Os anisua composio.
nia (NH3) so quimimais necessitam do
camente reativos e
nitrognio incorporatm importantes papis nos problemas
do em compostos orgnicos (aminoambientais contemporneos, incluindo
cidos e protenas), enquanto que
a formao e precipitao cida (chuplantas e algas necessitam do nitrova cida), poluio atmosfrica (smog
gnio sob a forma de ons nitrato (NO3-)
fotoqumico), aerossis atmosfricos e
ou ons amnio (NH4+).
a depleo da camada de oznio. Os
O ciclo do nitrognio, ilustrado na
xidos de nitrognio, NO e NO2, so
Figura 4, um dos mais importantes e
rapidamente interconversveis e exiscomplexos dos ciclos globais. Este citem em equilbrio dinmico. Por conclo descreve um processo dinmico de

34

Figura 4: O ciclo global do Nitrognio.

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Ciclos globais de carbono, nitrognio e enxofre

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Compostos de Nitrognio
intercmbio de nitrognio entre a attambm contribuem para a emisso
mosfera, a matria orgnica e composdestes gases para a atmosfera.
tos inorgnicos.
Alm do nitrognio gasoso, os mais
Qualquer processo que resulte na
2 NH4+ + 3 O2
2 NO2- + 2 H2O + 4 H+ (9)
importantes compostos de nitrognio
transformao do N2 da atmosfera em
presentes na atmosfera so a amnia
outros compostos de nitrognio de2 NO2- + O2
2 NO3(10)
e os xidos de nitrognio, os quais
nominado de fixao de nitrognio.
sero discutidos a seguir.
Um grande nmero
As bactrias, plande bactrias pode
tas e algas convertem
Amnia (NH3)
O ciclo do nitrognio
converter o nitrogos
compostos
inorA amnia, apesar do seu tempo de
um dos mais importantes
nio gasoso a amgnicos
de
nitrognio
vida
relativamente curto, de aproximae complexos dos ciclos
nia (NH 3 ) ou ons
a
espcies
orgnicas,
damente
10 dias, o terceiro composglobais. Este ciclo
tornando
o
nitrognio
amnio (NH4+), por
to
de
nitrognio
mais abundante na
descreve um processo
disponvel
na
cadeia
meio de reduo
atmosfera,
ficando
atrs apenas do N2
dinmico de intercmbio
ecolgica
alimentar.
catalisada por enzie
N
O.
A
sua
concentrao
varivel
2
de nitrognio entre a
Nos
animais,
em
promas, em processo
no
espao
e
no
tempo,
sendo
os valoatmosfera, a matria
cesso
de
respirao
conhecido como fires
caractersticos
na
faixa
de
0,1-10
orgnica e compostos
3
xao biolgica de
celular,
os
compostos
mL/m
.
As
principais
fontes
incluem
a
inorgnicos.
nitrognio que reorgnicos so transfordecomposio enzimtica da uria
mados, retornam ao
presenta 90% de
proveniente de urina e excremento
solo como excremento e podem ser
toda a fixao de origem natural.
animais, emisso pelo solo, queima de
absorvidos por plantas. Quando os orPara o ecossistema terrestre, na
biomassa e perdas durante a produganismos morrem, certas bactrias
ausncia de fertilizantes, a fixao bioo e aplicao de fertilizantes, que
so capazes de converter os composlgica de N2 pela bactria chamada
representam a emisso global de certos orgnicos contendo nitrognio em
ca de 104,5 MtN/ano como amnia.
Rhizobium a fonte mais importante
nitrato, amnia ou, por uma srie de
A amnia principalmente um prode nitrognio para os organismos vireaes qumicas, em nitrognio
duto da atividade biolgica, bem como
vos. Esta bactria vive em ndulos ou
molecular, quando, ento, retorna atum subproduto da agricultura e do proraizes de leguminosas e representa um
mosfera.
cesso de produo de excrementos por
exemplo interessante de simbiose,
A reduo de niseres humanos e anionde h benefcios para ambas as
trato (NO3-) a espmais. O uso de fertiliespcies: a leguminosa fornece local
O nitrognio essencial
zantes inorgnicos e a
e alimento (acar) para a bactria e,
cies de nitrognio
vida, sendo necessrio, por
produo de excrepor outro lado, recebe o nitrognio em
(reao 11) sob forexemplo, na constituio
mento, particularmente
forma assimilvel. Em ecossistemas
ma de gs (e.g. N2,
das protenas e do DNA
em reas onde h conaquticos o ciclo do nitrognio simiN 2 O, NO), ocorre
que contm as informaes
lar, sendo as cianobactrias os microrem processos qucentrao ou confinagenticas.
ganismos mais importantes na fixao
micos e biolgicos
mento de animais, acede nitrognio.
e denominada de
leram a emisso de
desnitrificao
amnia pelo solo, devido ao aumento
Adicionalmente, o nitrognio gasodesnitrificao. Como resultado desdas concentraes de NH3 e NH4+.
so pode ser convertido em amnia e
te processo, o N2 atmosfrico constiespcies oxidadas, por meio de reatui o principal reservatrio de nitrogA amnia um gs naturalmente
o provocada por descargas de renio na Terra. Por outro lado, a ausnalcalino, sendo de grande importncia
lmpagos, em processo chamado de
cia de desnitrificao pode ter sido a
na neutralizao da chuva cida na atfixao atmosfrica de nitrognio
nitrognio.
responsvel, no passado, pelo granmosfera, como exemplificado na reaAtividades antrpicas, como por
de acmulo de nitrato nos oceanos.
o 12, configurando-se o processo
exemplo a produo de amnia ou
A desnitrificao ocorre em toda a
representado por esta reao num dos
cido ntrico, tambm contribuem para
superfcie terrestre, num processo que
principais sorvedouros do NH3 atmosa fixao de nitrognio em processo
reduz o nitrognio desde o estado de
frico.
denominado de fixao industrial de
oxidao +V (NO 3- ) at zero (N 2),
nitrognio
nitrognio.
como mostrado na reao 11, em que
2 NH3 + H2SO4
(NH4)2SO4
(12)
O nitrognio tambm pode ser
os nmeros em algarismos romanos
oxidado a nitritos (NO2-) ou nitratos (NO3-)
representam os respectivos estados
A converso para aerossis, atranum processo chamado de nitrifide oxidao do nitrognio. Esse ciclo
vs da reao de amnia com H2SO4
cao, o qual facilitado pela presen fechado com o retorno do N2 ate HNO3, resulta, portanto, na formao
a de certas bactrias e pode ser remosfera.
de sulfatos e nitratos, sob forma de parsumido nas reaes 9 e 10. Os xidos
tculas, as quais so removidas do ar
ntrico (NO) e nitroso (N2O) so subNVO3-
NIIIO2-
NIIO
NI2O
N02 (11)
atmosfrico por deposio seca ou
produtos destas reaes, as quais
mida.
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Ciclos globais de carbono, nitrognio e enxofre

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NO + O3
NO2 + OH + MH
NO3 + M (18)

xidos de nitrognio na atmosfera. O
conjunto destas fontes representa a
O xido nitroso (N2O) liberado
-durante a noite:
emisso global de cerca de 64 MtN/
para a atmosfera predominantemente
N2O5 + H2O
HNO3
(19)
ano como NOx.
do solo e da gua, sendo os solos troOs xidos de nitrognio tm um
picais, provavelmente, as mais impapel relevante na formao de ozO cido ntrico e nitratos presentes
portantes fontes naturais deste gs. As
nio na troposfera, que ocorre por uma
na troposfera so solubilizados na fase
emisses devidas ao uso de fertilizanseqncia complexa de reaes
aquosa atmosfrica (e.g. nuvens, chutes na agricultura representam a maifotoqumicas, envolvendo, principalva e neblina) e removidos da atmosfeor contribuio antrpica global de
mente, dixido de nitrognio (NO2),
ra em processo de deposio mida.
xido nitroso. Vrias outras fontes
Outro exemplo de processo de remohidrocarbonetos, lcoois, aldedos e
antrpicas (e.g. ativio de xidos de nitrognio a absorluz solar. A fotlise do
dade industrial, queio por plantas. Neste, o xido ntrico
NO2 a principal rota
As bactrias, plantas e
ma de biomassa)
(NO) consumido mais lentamente
conhecida na formaalgas convertem os
contribuem, em meque o dixido de nitrognio (NO2) e
o de oznio na
compostos inorgnicos de
nor escala, com o autroposfera, o qual, na
cido ntrico (HNO3).
nitrognio a espcies
mento da concentraausncia de outras
orgnicas, tornando o
o do N2O atmosfespcies oxidantes,
O Ciclo do Enxofre
nitrognio disponvel na
rico. O conjunto desconverte o NO (xido
cadeia alimentar.
tas fontes representa
ntrico) a NO2, resulMuitos compostos contendo enxoa emisso global de
tando num estado
fre so encontrados na natureza, pois
cerca de 23,7 MtN/ano como xido
fotoqumico estacionrio no qual a coneste elemento possui grande capacinitroso.
centrao de oznio tende a se mandade de fazer ligaes qumicas, com
O xido nitroso tem um tempo de
ter constante (reaes 15, 16 e 17).
nmeros de oxidao variando de
vida global na atmosfera de 130-150
(2) a (+6). O enxofre um elemento
anos, considerado um gs estufa e
essencial vida na Terra, sendo alguns
NO2 + h
NO + O
(15)
relativamente inerte na troposfera.
de seus compostos de grande imporEntretanto, configura-se na principal
tncia biolgica: organismos vivos, inO + O2 + M
O3 + M
(16)
fonte de nitrognio reativo na estratoscluindo plantas, assimilam espcies de
fera. A remoo de N2O da atmosfera
enxofre, enquanto que ao mesmo temO3 + NO
NO2 + O2
(17)
po, vrias formas de enxofre so emiocorre primariamente atravs da fottidas como produto final de seus melise (reao 13) e, em menor extenso,
Assumindo uma relao NO2/NO
tabolismos. O enxofre representa apropela reao com oxignio atmico na
igual a unidade, temperatura de 25 oC
ximadamente 0,5% da
estratosfera (reao 14), que resulta na
e ausncia de radimassa seca de plantas
formao de NO e de N2 e O2. Atravs
cais, a concentraOs xidos de nitrognio
destas reaes, o xido nitroso contrio de oznio no
e microrganismos e
tm um papel relevante
bui para a depleo da camada de
estado estacion1,3% do tecido animal.
na formao de oznio
oznio.
rio seria em torno
O ciclo global do
na troposfera, que ocorre
N2O + h
N2 + O
(13)
de 20 mL/m 3 , a
enxofre compreende
por uma seqncia
qual muito menor
um conjunto de transcomplexa de reaes
formaes entre as esN2O + O
2 NO ( 58%)
(14a)
do que a observafotoqumicas, envolvendo
pcies de enxofre preda em locais poluprincipalmente, dixido
sentes na litosfera,

N2 + O2 (42%)
(14b)
dos, pois os comde nitrognio (NO2),
hidrosfera, biosfera e
postos orgnicos
hidrocarbonetos, lcoois,
xido Ntrico e outros xidos de
atmosfera. (Figura 5).
volteis presentes
aldedos e luz solar
Nitrognio (NOx)
Compostos reduzidos
na atmosfera desde enxofre, principaltes locais reagem
A grande concentrao de xido
com o NO inibindo
mente o sulfeto de hintrico (NO) e outros xidos de nitroa reao 17.
drognio (H2S), so formados por atignio (NOx) presentes na atmosfera
Os xidos de Nitrognio participam
vidade bacteriana anaerbica, no proresulta principalmente da queima de
de uma srie de reaes que producesso de oxidao de carbono orgcombustveis fsseis, queima de
zem cido ntrico, contribuindo para o
nico a dixido de carbono e reduo
biomassa e emisses pelo solo deviaumento da acidez da chuva. A prede sulfato (SO42-) a sulfeto (S2-). Parte
do a processos biolgicos. Outras fonsena ou no de radiao solar pode
deste, ao reagir com ons metlicos
tes (e.g. descargas de relmpago, oxideterminar a predominncia de algufixado na litosfera, na forma de rochas
dao de amnia e emisso por ocemas reaes, por exemplo:
e sedimentos.
anos) contribuem, em menor escala,
Na presena de oxignio, bactricom o aumento da concentrao de
-durante o dia:
as aerbicas tambm podem produ-

xido nitroso

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Figura 5: Ciclo global do Enxofre.

Compostos RReduzidos
eduzidos de Enxofre
zir sulfeto, pela decomposio de matria biolgica contendo enxofre. Compostos reduzidos de enxofre como o
Dimetilsulfeto (CH3SCH3) o prinsulfeto de hidrognio (H 2S), o dicipal composto biognico do enxofre,
metilsulfeto (CH 3SCH 3 ou DMS), o
sendo emitido predominantemente por
sulfeto de carbonila (COS) e o discertas algas marinhas, por exemplo, a
sulfeto de carbono (CS2) so volteis
alga vermelha Polysiphonia fastigiata.
e rapidamente escaParte do enxofre despam para a atmoste organismo est na
O enxofre um elemento
fera. A transformaforma de cido dimeessencial para a vida na
o destes compostilssulfopropinico, que
Terra, sendo alguns de seus
tos na troposfera
sofre decomposio
compostos de grande
(oxidante) exibe tenproduzindo o DMS,
importncia biolgica:
dncia aos estados
formando um grande
organismos vivos, incluindo
de oxidao mais alreservatrio desta esplantas, assimilam espcies
tos (Figura 6).
pcie nos oceanos.
de enxofre, enquanto que
Os mais imporCerca de 3% a 10% do
ao mesmo tempo, vrias
tantes gases que
DMS presente na
formas de enxofre so
contm enxofre e
gua do mar perdiemitidas como produto
esto presentes na
do para a atmosfera,
final de seus metabolismos.
atmosfera so diporm o oceano resmetilsulfeto, sulfeto
ponsvel por 99% do
de carbonila, sulfeto de hidrognio,
fluxo global de DMS, sendo estimado
um valor de 16 MtS/ano. O restante
disulfeto de carbono e dixido de enest relacionado com emisses terresxofre.
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tres a partir de vegetao e solos. Uma

vez na atmosfera, o DMS reage principalmente com radical hidroxila OH ,
que o principal responsvel pela sua
remoo.
As rvores e outras espcies de
plantas so as principais fontes de
sulfeto de carbonila (COS) para a atmosfera. O fluxo de cerca de 0,3 MtS/
ano estimado para fontes terrestres
e ocenicas. A queima da biomassa
constitui a maior fonte direta antrpica
de COS (12% do total). Devido baixa
reatividade qumica, o COS o gs
contendo enxofre, mais abundante na
atmosfera. Seu tempo de vida mdio
de 1,5 ano, o que permite que atinja
a alta atmosfera, sendo uma importante fonte de SO2 e de sulfato particulado
para a estratosfera.
O sulfeto de hidrognio (H2S) um
gs de cheiro desagradvel, sendo o
principal produto da atividade bacteriana. Fontes de H2S para a atmosfera
incluem emisses vulcnicas, oceni-

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compostos reduzidos de enxofre reagem principalmente com radicais OH

e NO3, sendo oxidados principalmente
a SO2. Uma vez formado ou emitido
para a atmosfera, SO2 oxidado, tanto na fase gasosa, quanto na fase
aquosa (chuva, neblina, nevoeiro), produzindo cido sulfrico (H2SO4) ou partculas neutralizadas sob forma de sulfato.
A seqncia de reaes abaixo representa o processo de converso do
H2S a SO2, que se inicia com o ataque
pelo radical OH sendo, em seguida,
observada uma srie de reaes subseqentes (reaes 20 a 24) de espcies intermedirias com outros oxidantes presentes na atmosfera:

38
Figura 6: Transformao de espcies de enxofre na troposfera.

cas, a partir de solos e vegetao,

trleo, metalurgia, cimento), enquanto
queima da biomassa e emisses inque a atividade vulcnica a principal
dustriais. Uma vez na atmosfera, rafonte associada a emisses naturais
pidamente oxidado pelo radical OH.
de SO2. A queima da biomassa tamO disulfeto de carbono (CS2) um
bm tem sido considerada uma fonte
gs produzido na atmosfera pelo ataimportante de enxofre atmosfrico,
que de radicais OH ao sulfeto de
principalmente nas regies tropicais.
carbonila (COS). Fontes desta espEstimativas da produo total de SO2
cie incluem tamde origem antrbm atividades inpica indicam cerGrandes quantidades de
dustriais, destacanca de 99 MtS/ano.
enxofre so lanadas na
do-se a indstria de
atmosfera na forma de dixido
Converso das
celulose.
de enxofre, um dos mais
Espcies de Encomuns poluentes atmosfricos.
xofre
Dixido de Enxo
Enxo-As principais fontes de emisso
fre (SO2)
deste gs so a queima de
Existem algucombustveis fsseis e
Grandes quantimas incertezas
atividades industriais (refino
dades de enxofre
com relao s
de petrleo, metalurgia,
so lanadas na atfontes, reaes e
cimento), enquanto que
mosfera na forma
destino das espa atividade vulcnica a
de dixido de enxocies de enxofre
principal fonte associada a
fre, um dos mais
na atmosfera, poemisses naturais de SO2.
comuns poluentes
rm os processos
atmosfricos. As
mais importantes
principais fontes de emisso deste gs
relacionados com estas espcies esso a queima de combustveis fsseis
to representados na Figura 6. A ate atividades industriais (refino de pemosfera atua como um meio oxidante:
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38

OH + H2S
H2O + HS

(20)

HS + O3
HSO + O2

(21)

HS + NO2
HSO + NO

(22)

HSO + NO3
HSO2 + O2

(23)

HSO2 + O2
HO2 + SO2

(24)

Para todos os outros compostos

reduzidos de enxofre, tambm a reao com radical OH o processo de
oxidao mais importante na fase gasosa atmosfrica. No caso do DMS, a
reao com radical NO3, por ser rpida, torna-se tambm um processo
importante de remoo deste gs, em
atmosferas poludas por xidos de nitrognio (NOx).
O dixido de enxofre, SO2, alm de
ser lanado na atmosfera em grandes
quantidades pela queima de combustveis, tambm o principal produto
formado devido oxidao de todos
os compostos reduzidos de enxofre.
A oxidao por radical hidroxila tem
sido tambm considerada como a
principal reao responsvel pela converso do SO2 na fase gasosa atmosfrica:
OH + SO2 + M
HOSO2 + M

(25)

HOSO2 + O2
HO2 + SO3

(26)

O trixido de enxofre (SO3) formado reage rapidamente com a gua,

tanto na fase gasosa, quanto pela

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interao com gotas atmosfricas, produzindo cido sulfrico (H2SO4):

SO3 + H2O
H2SO4

(27)

Como o dixido de enxofre, SO2,

exibe uma boa solubilidade em gua,
a fase aquosa atmosfrica contm SO2
dissolvido, ou espcies de enxofre no
estado de oxidao +4, sulfito (SO32-)
e bissulfito (HSO3-), de acordo com os
equilbrios:
SO2(g) + H2O(l)  SO2.H2O(aq)
H = 1,23 mol L-1 atm-1

(28)

SO2.H2O(aq) + H2O  HSO3-(aq) + H3O+

K = 1,32 x 10-2 mol L-1
(29)
HSO3-(aq) + H2O  SO32-(aq) + H3O+
K = 6,42 x 10-8 mol L1(30)

Na faixa de pH correspondente
gua atmosfrica (pH 2 a 6), a maior
parte do SO2 dissolvido encontra-se na
forma do on bissulfito, HSO3-. A converso das espcies de S(IV) a S(VI)
via soluo aquosa apresenta uma
qumica complexa e depende de diversas variveis, o que inclui: concentrao de espcies oxidantes, presena
de ons metlicos, tamanho e composio da gota e condies meteorolgicas. Possveis agentes oxidantes
para o processo incluem: O2, O3, H2O2,
radicais livres tais como OH e HO2 e
espcies de nitrognio, NO, NO 2,
HONO, HNO3. A oxidao por H2O2
parece ser a mais favorvel devido
alta velocidade da reao. Muitos ons
metlicos presentes na atmosfera,
principalmente Fe(III) e Mn(II), so reconhecidos como agentes catalisadores importantes para a reao de
oxidao do S(IV) em fase aquosa.
ons metlicos encontram-se no aerossol atmosfrico provenientes da eroso dos solos, indstrias metalrgicas,
de construo e emisses veiculares.
Alm da possibilidade de mltiplas
reaes ocorrerem no processo de
oxidao de S(IV) a S(VI) em gotas atmosfricas, necessrio tambm considerar os processos fsicos envolvendo a retirada de SO2 da fase gasosa
at a transformao final em sulfato na
fase aquosa, representados na Figura
7.
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39

39
Figura 7: Esquema representativo da transferncia de SO 2(g) para a fase aquosa
atmosfrica.

Impacto Ambiental

O uso de combustveis fsseis tem

contribudo de forma significativa para
o aumento da concentrao (presso
Ao lado dos processos naturais, atiparcial) de CO2 na atmosfera. Este fato
vidades humanas tais como indstrias, agricultura e pecuria, aglome preocupante pois, se de um lado,
rao em grandes cidades, todas deeste gs fundamental para procespendentes de grandes quantidades de
sos como a fotossntese, regulagem
variados insumos e energia, tambm
da alcalinidade da gua do mar, cominterferem sigposio do exoesnificativamente
queleto de animais
Ao lado dos processos naturais,
nos diversos cimarinhos, etc. o auatividades humanas, tais como
clos, ocasiomento da presso
indstria, agricultura e pecuria,
nando transforparcial do CO2 na ata aglomerao em grandes
maes
na
mosfera pode favorecidades, todas dependentes
composio e
cer algumas culturas
de grandes quantidades de
na concentrade alimentos e fibras.
variados insumos e energia,
o dos diverPor outro lado, pode
tambm interferem
sos constituinprejudicar o rendisignificativamente nos diversos
tes da atmosfemento de outras.
ciclos, ocasionando
ra. Atualmente,
Mesmo nos casos
transformaes na composio e
termos tipo deonde ocorra o increna concentrao dos diversos
pleo da camento da produo,
constituintes da atmosfera.
mada de ozexistir simultaneanio, efeito estufa e chuva cida, entre
mente um maior consumo de nutrienoutros, foram incorporados ao cotidites, o que forar o aumento do uso
ano do cidado comum.
de adubos artificiais.
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40

O CO2 e o CH4 so reconhecidaxo de calor para o solo. Este aumenmente gases estufa. A diferena entre
to de temperatura denominado de
as respectivas quantidades na atmosEfeito Estufa, cujos efeitos podero
fera (CO2 = 360 mL/L e CH4 = 1.700
afetar todas as reas do globo terresmL/m3), bem como vida mdia aproxitre. Calcula-se que o aumento de 1 a
mada (CO2 = 500 anos e CH4 = 7- 10
2 C seriam suficientes para causar
anos), revela menores valores para o
enormes danos, e.g. aumento no nCH4. Entretanto, este ltimo tem capavel do mar com a inundao de reas
cidade 20 vezes maior de acumular
costeiras e cidades, resultando em
calor do que o CO2, resultando em um
modificaes graves na geografia ecomaior impacto no balano relacionanmica.
do ao aquecimento global.
A intensificao de prticas agrcoQuando a radiao solar, sob forlas com o uso de fertilizantes qumima de luz visvel, atincos, o incremento de
ge a superfcie terresatividades industriais
tre parte absorvida
e das emisses por
Os impactos ambientais no
e parte refletida, inmotores de combusecossistema terrestre e em
clusive sob forma de
to interna, em muitas
especial na atmosfera,
radiao infraverregies do mundo,
devido utilizao e
melha, que est astm modificado substransformao de
sociada ao calor. Se
tancialmente o ciclo
substncias qumicas,
a Terra absorvesse
do nitrognio, resulpodero ser minimizados
toda a energia solar
tando em poluio do
pelo uso adequado
que recebe, sua temar e da gua por cidos conhecimentos de
peratura atingiria ndo ntrico e nitratos e
qumica e dos recursos
veis insuportveis. A
a deposio de amnaturais, pelo
atmosfera terrestre
nia nos ecossistemas
entendimento dos
tem um papel fundaterrestres.
processos ambientais,
mental no equilbrio
A remoo de esbem como, pelo
energtico, pois perpcies qumicas da
estabelecimento de
mite a passagem de
atmosfera pode ocorestratgias de remediao
cerca de 70 % da
rer por deposio
e desenvolvimento
energia solar incidenseca (sem a particisustentado. Este o grande
te refletindo de volta
pao da fase lquidesafio para as geraes
30%. Parte da radiada), ou deposio
atuais e futuras.
o que atravessa a
mida. No caso de
atmosfera ser abespcies de enxofre e
sorvida, aquecendo
nitrognio, tais proo solo, os oceanos e a prpria atmoscessos esto relacionados com posfera, provocando a evaporao (com
sveis danos para o ambiente como os
a formao de nuvens e chuvas), venresultantes da formao do cido sultos e correntes ocenicas.
frico (H 2 SO 4 ) e do cido ntrico
(HNO3), principais substncias cidas
Nesse processo deve ser estabeinorgnicas na atmosfera. O termo
lecido um equilbrio e parte do calor
chuva cida tem sido usado para toproduzido, sob forma de radiao
dos os processos de deposio miinfravermelha, deve ser reemitido para
da. O valor do pH da gua de chuva
o espao. Para sair da ao da Terra,
encontra-se mais comumente entre 4,5
essa radiao deve atravessar a ate 5,6, devido ao contedo natural de
mosfera. Entretanto, essa atmosfera
dixido de carbono (CO2) e de espcique era praticamente transparente
es de enxofre. Valores de pH mais bailuz solar, no o com relao radiaxos tm sido observados, principalo infravermelha. Molculas como
mente no Hemisfrio Norte, como reCO2, CH4, H2O, O3, entre outras, tm
estruturas que permite vibrarem em fresultado do aumento da concentrao
qncias correspondentes s radiade xidos de nitrognio e enxofre na
es infravermelhas. Isso resulta em
atmosfera e a conseqente formao
maior absoro de calor pela atmosde substncias cidas.
fera e, conseqentemente, maior refleA chuva cida polui rios e lagos,
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4-02-atmosfera.p65

40

causando danos flora e fauna aquticas e vegetao. Ao se infiltrar nos

solos, os cidos presentes na gua de
chuva reagem com diversas substncias, liberando ons metlicos txicos
como Al3+, Pb2+, Cd2+, os quais podem
ser introduzidos na cadeia alimentar.
A acidez aliada alta concentrao de
metais tem sido responsvel pela devastao de peixes e plantas aquticas em vrios locais.
A transformao das espcies de
enxofre na atmosfera tambm responsvel pela formao do aerossol
de sulfato, como gotas de H2SO4 ou
partculas de sais: (NH4)2 SO4, MgSO4,
CaSO4, etc. Estas partculas possuem
dimetro < 10mm (PM10), penetram
profundamente nos pulmes e causam doenas respiratrias. Alm disso, o aerossol de sulfato provoca a diminuio de visibilidade no ambiente,
como conseqncia do fenmeno da
disperso da luz. Aerossis contendo
partculas de sulfato so tambm responsveis por mudanas climticas, j
que absorvem e refletem uma frao
significativa da radiao solar incidente, podendo provocar reduo da temperatura na superfcie terrestre.
Os impactos ambientais no
ecossistema terrestre e em especial na
atmosfera, devido utilizao e transformao de substncias qumicas, podero ser minimizados pelo uso adequado dos conhecimentos de qumica
e dos recursos naturais, pelo entendimento dos processos ambientais, bem
como, pelo estabelecimento de estratgias de remediao e desenvolvimento sustentado. Este o grande desafio
para as geraes atuais e futuras.
Claudia Rocha Martins Doutora em Qumica e
Professora Adjunta do Departamento de Qumica Geral
e Inorgnica do Instituto de Qumica da Universidade
Federal da Bahia. claudia@ufba.br. Pedro Afonso de
Paula Pereira Doutor em Qumica, Professor Adjunto
do Departamento de Qumica Geral e Inorgnica do
Instituto de Qumica da Universidade Federal da Bahia e Membro do Corpo Editorial de Qumica Nova.
pedroapp@ufba.br. Wilson Arajo Lopes Mestre em
Qumica e Professor Adjunto do Departamento de
Qumica Orgnica do Instituto de Qumica da
Universidade Federal da Bahia. willopes@ufba.br.
Jailson B. de Andrade Professor Titular do
Departamento de Qumica Geral e Inorgnica do
Instituto de Qumica da UFBA, Coordenador do
Laboratrio de Pesquisas e Desenvolvimento em
Qumica (LPQ) e Editor do Journal of the Brazilian
Chemical Society. jailsong@ufba.br.

Ciclos globais de carbono, nitrognio e enxofre

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N 5 Novembro 2003

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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

4-02-atmosfera.p65

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