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Antonio A.

Mozeto

O sculo XX foi marcado por grandes transformaes da qualidade do ar no somente das grandes metrpoles
e de regies fortemente industrializadas mas tambm de reas remotas devido por exemplo s queimadas de
florestas naturais. Fenmenos globais (como o efeito estufa e o buraco na camada de oznio) foram detectados e
ganharam notoriedade. A cincia ambiental da atmosfera tem pela frente, neste novo sculo, o grande e complexo
papel de contribuir para o aprimoramento de nosso entendimento sobre o que so e como se comportam a atmosfera
e espcies txicas sobre os ecossistemas e sua biota.

efeito estufa, oznio, reaes atmosfricas, gases atmosfricos

A dois grandes mestres que tive na academia e na vida,


Mrio Tolentino e Peter Fritz, dedido este modesto trabalho.
Oxal, receba eu, merecidamente, um dia, algo similar 41
dos muitos alunos que tambm j tive.

Introduo lizmente est sendo empregada em ros 30 km sobre nossas cabeas


outro contexto, o contexto de que o (Manahan, 1984), e que troposfera (a

J
est longe o tempo em que se
mundo est ou realmente pequeno, camada da atmosfera terrestre onde
considerava o planeta Terra como
um mundo muito grande. Os pois uma srie de fenmenos que vivemos) uma regio de apenas
grandes avanos das tecnologias acreditvamos estarem restritos a 15 km de espessura e que contm 85%
modernas tornaram-no pequeno, na locais muito especficos (geografica- da massa de toda a atmosfera (Baird,
medida em que por uma lado, a mente falando), no esto na reali- 1998), conclui-se que vivemos em um
aviao comercial dade. Isto faz com que o mundo realmente pequeno e que ns
nos permite cruzar Mais de 99% da massa de homem moderno esteja humanos, que povoamos a biosfera
lagas distncias toda a atmosfera est cara-a-cara com fenme- deste planeta, temos tido um modo de
em curto tempo, e confinada dentro dos nos globais como o pos- vida, naquilo que convencionou-se
por outro, os com- primeiros 30 km sobre svel e provvel aqueci- chamar de sociedade moderna, que
putadores permi- nossas cabeas, e a mento da troposfera ter- est definitivamente afetando a quali-
tem comunicar troposfera (camada da restre, causado pelo au- dade da nossa e de muitas outras for-
pessoas e empre- atmosfera terrestre onde mento continuado do gs mas de vida.
sas bem como vivemos) uma regio de carbnico no ar que respi- Com estas preocupaes em men-
promover a trans- apenas 15 km de espessura ramos, e com a destrui- te, e consciente da relevncia que este
misso de infor- e que contm 85% da o da camada de oznio tema possui na atualidade, este cap-
maes em altas massa de toda a atmosfera causada por muitas ou- tulo foi planejado com o objetivo de
velocidades. Por tras substncias que, deli- descrever o que a atmosfera terres-
ltimo, a rede mundial de compu- beradamente, injetamos no ar. Como tre, sua estrutura (diviso em camadas
tadores, esta revoluo que viven- veremos mais adiante, o oznio vital especficas) e composio, e discutir
ciamos nestes ltimos anos, no pra para a manuteno da qualidade de as principais reaes qumicas media-
de nos surpreender. Hoje, portanto, a vida na biosfera. das ou catalisadas pela radiao inci-
expresso meio antiga mas to co- Alm dos fatos acima menciona- dente do Sol, os fenmenos globais
mum, o mundo realmente muito pe- dos, quando tambm nos conscienti- como aqueles acima mencionados,
queno pois nunca esperava encontrar- zamos de que mais de 99% da massa alteraes na sua composio, m-
te aqui, usada quando se encontrava de toda a atmosfera est confinada todos de amostragem e anlise de
algum que h muito no se via, infe- aproximadamente dentro dos primei- espcies e a legislao envolvida no

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controle da qualidade do ar. altitude das regies limtrofes entre es- gs, que atinge uma concentrao de
sas camadas. A tropopausa (que sepa- cerca de 10 ppmv (partes por milho
A estrutura e composio da ra a troposfera da estratosfera), pode em volume) na parte intermediria
atmosfera terrestre variar at mais de 1 km em um nico desta camada, o responsvel pela
A atmosfera terrestre deve ser vista dia em funo de absoro de energia
como um grande cobertor do planeta. diversos fatores que A atmosfera tem uma UV, causando assim
Ela protege a Terra e todas as suas for- incluem a temperatura funo vital de proteo este aumento na tem-
mas de vida de um ambiente muito e natureza da camada da Terra, pois absorve a peratura. Na mesos-
hostil que o espao csmico, que inferior. A troposfera maior parte da radiao fera, por sua vez, h
contm radiaes extremamente ener- caracterizada por que- csmica e eletromagntica uma queda na tempe-
gticas. Ela o compartimento de de- das na temperatura do Sol: apenas UV, visvel e ratura devido dimi-
posio e acumulao de gases (e de medida que a altitude IV e ondas de rdio so nuio da concentra-
particulados) como o CO2 e o O2, pro- aumenta, isto , transmitidas pela atmosfera o de espcies que
dutos dos processos respiratrio e medida que aumenta e atingem nossas cabeas absorvem energia,
fotossinttico de plantas terrestres e a distncia da fonte de especialmente o oz-
aquticas, macro e micrfitas, e de calor que a superfcie da Terra. Na nio. Nesta e em camadas mais altas
compostos nitrogenados essenciais tropopausa, em sua parte mais fria, a (a termosfera) aparecem espcies ini-
vida na Terra, fabricados por organis- gua atmosfrica solidificada. Isso cas e atmicas, e nesta ltima, a tem-
mos (bactrias e plantas) a partir de evita a perda do elemento hidrognio peratura, devido absoro de radia-
N2 atmosfrico. Ela tambm se cons- da Terra para o espao sideral. o de alta de energia de comprimento
titui em um componente fundamental Na estratosfera h um aumento da de ondas de cerca de 200 nm, chega
do Ciclo Hidrolgico, pois age como temperatura com a altitude, que atinge a cerca de 1.200 C. A Figura 1 mostra
um gigantesco condensador que seu mximo na sua parte superior a presena dessas espcies nesta
transporta gua dos oceanos aos devido presena do oznio (O3). Este camada, que atingem concentraes
continentes.
42 A atmosfera tem tambm uma fun-
o vital de proteo da Terra, pois
absorve a maior parte da radiao
csmica e eletromagntica do Sol:
apenas a radiao na regio de 300-
2.500 nm (ultravioleta, a UV, visvel e
infravermelha, a IV) e 0,01-40 m (ondas
de rdio) transmitida pela atmosfera
e atinge nossas cabeas. Com afirma
Manahan (1984), particularmente um
fato feliz o fato de a atmosfera filtrar a
radiao Ultra Violeta de comprimento
de onda () menor que cerca de
300 nm que destri os tecidos vivos.
Desta forma, tambm essencial na
manuteno do balano de calor na
Terra, absorvendo a radiao infraver-
melha emitida pelo sol e aquela reemiti-
da pela Terra. Estabelecem-se assim
condies para que no tenhamos as
temperaturas extremas que existem em
outros planetas e satlites que no tm
atmosfera.
A estrutura das regies da atmos-
fera quase sempre definida de acor-
do com as variaes da temperatura
com a altitude. A Figura 1 apresenta
essas regies com as suas principais
espcies qumicas e temperaturas
tpicas (Manahan, 1984; 1993; Moore
e Moore, 1976).
importante comentar que h Figura 1: As principais regies da atmosfera terrestre (adaptada de Manahan, 1984, Moore
registros de que existem variaes na e Moore, 1976).

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bem maiores que a do oxignio mo- solar de um modo que nenhuma energia ou convertido em um fton e
lecular. A uma altitude de cerca de 100 energia com comprimento de onda () novamente emitido ao meio, ou
km da superfcie terrestre, a presso menor que 220 nm atinge a superfcie convertido em calor que transmitido a
baromtrica, que apresenta uma da Terra. J a radiao na faixa de 220 espcies vizinhas atravs das colises.
contnua diminuio com o aumento a 320 nm filtrada principalmente pelas Naturalmente, para que uma quanti-
da altitude, atinge um valor to baixo molculas do oxignio triatmico O3, o dade de ftons promova uma reao, a
como cerca de 10-7 atm, dada a baixa oznio (pico de absoro entre 250- energia dos mesmos tem de ser absor-
concentrao de espcies qumicas al 260 nm), que se distribui na parte m- vida pelas molculas. No entanto, como
existente. dia e baixa da estratosfera. afirma Baird (1998), a absoro de
A Figura 2 mostra a distribuio do ftons por espcies com energia
Reaes qumicas e fotoqumicas da oznio na atmosfera baixa (para re- suficiente para que uma reao ocorra
atmosfera gies de latitude mdia) e a correspon- no um requisito sine qua non para
Os principais componentes da dente variao da temperatura (Baird, que a mesma ocorra: a energia dos
atmosfera so o nitrognio diatmico 1998). Os ftons da luz visvel ou UV ftons pode ser divergida pela molcula
(N2) com 78%, o oxignio diatmico tm energia da ordem de grandeza das em outros processos do estado exci-
(O2) com 21%, o argnio (Ar) com 1% entalpias (ou calor de reao) de tado. Portanto, a disponibilidade de luz
e o gs carbnico (CO2) com cerca de muitas reaes qumicas,o que viabi- com suficiente energia dos ftons uma
0,04%. Essa mistura de gases aparen- liza a dissociao de molculas. o condio necessria, mas no suficiente
ta ser no-reativa na baixa atmosfera caso do oxignio diatmico na atmos- para que a reao ocorra.
mesmo em temperaturas e intensidade fera: as molculas de O2, que absor- Molculas de O3 so formadas e
solar muito alm daquelas encontradas vem ftons de energia correspon- destrudas em reaes no catalticas
na superfcie da Terra; mas o fato que dentes a 241 nm, sero dissocia- na estratosfera. Estas reaes so
muitas reaes ambientalmente impor- das segundo a equao exotrmicas, conferindo portanto o
tantes ocorrem no ar, independente de O2 + UV ( 241 nm) 2O (1) perfil tpico de temperatura desta ca-
estar limpo ou poludo. mada da atmosfera. Acima da estra-
Quando uma reao iniciada pela
tosfera o ar muito rarefeito e as mol- 43
A qumica da camada de oznio ao de ftons, ela chamada de rea-
culas de O2 so decompostas pela
o fotoqumica. No caso da reao aci-
Diferentes molculas absorvem a radiao UV do Sol; parte dos tomos
ma, dizemos tratar-se de uma reao de
radiao solar em diferentes compri- de oxignio recombinam-se e formam
fotlise, ou de fotodissociao ou ainda
mentos de onda devido aos diferentes molculas diatmicas, que podem
de decomposio fotoqumica.
estados eletrnicos que estas podem novamente sofrer o processo de foto-
Contudo, molculas de O2 no se
assumir. Muitas espcies absorvem decomposio. Por estas razes, a
dissociaro se a quantidade de energia
energia na regio do visvel (de 400 a intensidade da radiao UV na estra-
do fton for insuficiente. Neste caso, elas
750 nm) enquanto outras, como o tosfera muito menor. Sendo o ar a
acumulam este excesso de energia por
oxignio diatmico, absorvem radiao mais denso, essa regio contm um
um tempo muito curto e dizemos que
UV (que vai de 50 a 400 nm) preferen- maior nmero de molculas de O2. As-
esto em um estado excitado (de ener-
cialmente na faixa de cerca de 70 a 250 sim, essas molculas em coliso com
gia maior do que a do estado fundamen-
nm. Acima da e na estratosfera, tomos de oxignio resultam na produ-
tal), denotado por O2*. Esse excesso de
molculas de O2 e N2 filtram a radiao o de oznio segundo a equao
O + O2 O3 + calor (2)
Esta reao a principal fonte de
gerao do O3 da estratosfera. No
entanto, uma terceira molcula
requerida para transmitir o calor desta
reao. As molculas de N2, por serem
mais abundantes, geralmente desem-
penham este papel. Portanto, a equa-
o acima mais realisticamente
escrita incluindo-se essas molculas
da forma apresentada abaixo, que
denominada de processo no-catal-
tico da formao do oznio.
O + O2 + M O3 + M + calor (3)
Assim, apesar da existncia de um
gradiente de temperatura dentro da
Figura 2: Variaes da concentrao de oznio com a altitude para regies de mdia lati- estratosfera (o ar mais quente na par-
tude e da temperatura para a estratosfera e troposfera (Baird, 1998). te superior do que na parte inferior des-

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ta camada) a estratosfera mesmo desnitrificao, conforme ser mostra- Enquanto os radicais NO so os
assim mais quente que o topo da tro- do adiante). O N2O, quando trans- mais importantes na destruio do oz-
posfera e a parte inferior da mesosfera, portado da troposfera estratosfera, nio na parte mdia e alta da estratos-
seus limites fsicos, como mostrado na colide com tomos excitados de fera, os radicais hidroxila (OH) domi-
Figura 1 oxignio e produz parcialmente radi- nam as partes muito altas (>45 km)
A destruio das molculas de O3 cais NO (embora a maior parte das desta camada, em uma seqncia de
na estratosfera predominantemente molculas de N2O decomponham-se reaes em que se forma o radical
um resultado da fotodecomposio em N2 + O2). O NO, por sua vez, de- peroxila (HOO), um radical qumico
pela absoro de ftons UV com < compe cataliticamente o O3. As equa- ainda mais reativo do que a hidroxila.
320 nm que, segundo a equao es apresentadas as seguir ilustram
abaixo, produz molculas e tomos de este processo: OH + O3 HOO + O2 (8)
oxignio no estado excitado:
NO2 + O NO + O2 (5) HOO + O OH + O2 (9)
O3 + UV ( < 320 nm) O2* + O* (4)
NO + O3 NO2 + O2 (6) reao total: O3 + O 2O2 (10)
A maioria dos tomos de oxignio
O radical hidroxila origina-se na es-
formados na decomposio do O3 ou
reao total: O3 + O 2 O2 (7) tratosfera a partir de uma reao entre
do O2 reagem com molculas de O2
regenerando o O3; alguns tomos de
oxignio reagem com o oznio, des- Quadro 1. Controle da concentrao de gases traos pela fotoqumica dos radicais
truindo-o atravs da converso em hidroxila. A fotoqumica dos radicais livres hidroxila exerce forte controle na taxa que
duas molculas de O2. muitos gases traos so oxidados e removidos da atmosfera. Os processos mais
A combinao dos processos importantes no controle da concentrao do radical hidroxila esto abaixo da linha
acima referidos de formao do oznio pontilhada deste quadro. Aqueles que tm efeitos desprezveis sobre os nveis de OH
pela ao da radiao UV e molculas mas que so importantes no controle das concentraes dos reagentes e produtos
de O2 (Eq. 3) e sua destruio pela UV esto marcados em azul claro. Os crculos indicam os reservatrios ou estoques na
atmosfera. As setas indicam as reaes de converso entre as espcies com os
44 formando tomos de oxignio por um
reagentes ou ftons necessrios para ocorrerem. As reaes de vrios passos consistem
lado e, por outro (Eq. 4), usando esses de duas ou mais reaes intermedirias. HX=HCl, HBr, HI ou HF. C xHx denota
tomos para formar molculas de O2, hidrocarbonetos (Chameides & Davis, 1982).
o chamado Ciclo de Chapman.
Os processos catalticos de des-
truio do oznio so de fundamental
importncia no estudo da qumica
atmosfrica e comearam a ser des-
vendados no incio da dcada de 1960.
Vrias so as espcies atmicas ou
moleculares que fazem esta destruio
atravs da remoo de um tomo de
oxignio da molcula de O3. Essas
espcies so denominadas catalisa-
dores da depleo da camada de oz-
nio, o chamado oznio desejvel
devido a proteo que exerce, filtran-
do/absorvendo radiao energtica,
que tem efeitos deletrios biosfera -
(em oposio ao indesejvel, que o
O3 da troposfera dada a sua toxici-
dade s plantas e organismos). Esses
catalisadores so radicais livres, to-
mos ou molculas com pelo menos um
eltron no emparelhado, o que os
torna espcies altamente reativas.
Dentre eles podem ser citados: OH,
CH3, CF2Cl, H3COO, H3CO, ClOO,
ClO, HCO, e NO (Quadro 1).
Alguns desses catalisadores tm
origem natural em processos biticos,
como o caso do xido nitroso (N2O)
em reas alagveis (no processo da

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tomos de oxignio excitados (O*) formao de radicais BrO. 13 mil anos atrs). Nos 4,5 bilhes de
com molculas de gua ou metano A Figura 3 mostra a distribuio anos de existncia da Terra, vrias ida-
(que tambm forma radicais metila, da concentrao de oznio e de ClO des do gelo (que perduraram por at
segundo as equaes abaixo): em funo da latitude no Plo Sul 100 mil anos) foram intercaladas por
O* + H2O 2OH (11) (setembro/1987) (Figura 3 a) e a dis- curtos perodos mais quentes, como
tribuio vertical de oznio no inver- este que vivemos no presente. Devido
O* + CH4 OH + CH3 (12) no (agosto) e primavera (novembro) liberao de gs carbnico para a
Outras reaes, igualmente impor- de 1987 na Antrctica (Figura 3 b) atmosfera, em funo de processos
tantes, ocorrem entre o oznio e to- (Baird, 1998). industriais (queima de combustveis
mos de cloro e bromo (radicais) que fsseis), tem sido observado um
so produzidos, por exemplo, em rea- O efeito estufa e os gases estufa aumento na concentrao desse gs,
es que envolvem a fotodecompo- O termo efeito estufa refere-se a o que vem sendo correlacionado com
sio do cloro metano ou por ataque um fenmeno natural j amplamente o aumento da temperatura mdia da
de radicais hidroxila a estas molculas reconhecido, e significa o aumento da atmosfera. Segundo vrios pesqui-
que tm como fonte natural as intera- temperatura da atmosfera global. sadores, a exacerbao do aque-
es entre os ons cloreto dos oceanos Alguns gases, como vapor dgua, CO2 cimento global um efeito que j vem
com a vegetao em decomposio (o principal gs estufa) e CH4 (metano) ocorrendo h algum tempo. Reco-
(Baird, 1998). A reao global e final so chamados de gases estufa porque nhece-se hoje que este efeito respon-
deste processo , tambm, a destrui- so capazes de reter o calor do Sol na svel pelo aumento na temperatura da
o do oznio. troposfera terrestre. Graas a este troposfera terrestre de cerca de 2/3 a
fenmeno natural, a temperatura m- 1 grau Celsius e que vem ocorrendo
O buraco da camada de oznio dia da Terra hoje cerca de 4 graus desde 1860, ano que marca o incio da
Na Antrtida, em 1985, descobriu- Celsius acima do que era na ltima ida- revoluo industrial nos pases
se que havia uma reduo na concen- de do gelo (que ocorreu h cerca de desenvolvidos da Europa e Amrica do
trao do oznio estratosfrico de cer- Norte.
ca de 50% durante vrios meses do A Figura 4 mostra o aumento da 45
ano (de setembro a novembro que presso parcial do CO2 na troposfera
corresponde primavera no Plo Sul) da Terra para anos recentes segundo
atribudo principalmente ao do dados sistematicamente levantados
cloro. Os dados mostram que este pelo Observatrio de Mauna Loa, no
processo est acontecendo desde o Hawaii. Oscilaes anuais so mostra-
ano de 1979. No ano 2000, foi detec- das no grfico menor onde os picos
tado o maior buraco de oznio sobre so representados pelos perodos de
a Antrtida at agora, com uma rea primavera e os vales de outono e tm
de mais de 25 milhes de km2. Esp- os processos da fotossntese e respi-
cies cataliticamente no ativas na for- rao como os principais respon-
ma de HCl e de ClONO2 so fotocon- sveis.
vertidas em radicais Cl e ClO (ver prin- Para o efeito estufa, contrariamente
cipais equaes qumicas abaixo) em ao mostrado para o buraco de oznio
um mecanismo complexo que destri na atmosfera (que j foi efetivamente
o O3, criando o que se convencionou
chamar pelos cientistas de buraco na
camada de oznio.
Cl + O3 ClO + O2 (13)
OH + O3 HOO + O2 (14)
ClO + HOO. HOCl + O2 (15)
HOCl (luz solar) OH + Cl (16)

Segundo essas pesquisas, a con-


verso ocorre na superfcie de part-
culas (frias) de gua, cidos sulfrico
e ntrico (este formado pela interao
entre radicais hidroxila e NO2 gasoso).
Figura 3: a. Concentrao de oznio e ClO
Esse mecanismo responsvel por
em funo da latitude no Plo Sul. b. Figura 4: Variaes na concentrao do gs
cerca de trs quartos da destruio do Distribuio vertical de oznio no inverno carbnico da troposfera determinadas pelo
oznio. Um outro mecanismo de des- (agosto) e primavera (novembro) de 1987 Laboratrio de Oak Ridge em Mauna Loa,
truio envolve tomos de bromo e a na Antrctica (Baird, 1998). Hawaii. Extrada de Baird, 1998

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detectado), ainda no existem medi- ento, um efeito estufa aumentado que maior na atmosfera do que o metano,
das que determinem inequivocamente causado pelo aumento exacerbado seu efeito como gs estufa tambm
que ele existe. No entanto, se os mo- na concentrao de outros gases es- maior.
delos matemticos e computacionais tufa como o CO2 e o CH4. Os processos sumidouros de meta-
existentes no momento estiverem cor- O balano de CO2 antrpico mos- no na natureza so as interaes com
retos, significativos aumentos da tem- trado por Houghton et al. (1996; 1995) o solo, perdas do gs estratosfera e
peratura da troposfera devero ser sugere que a queima de combustveis a mais importante a reao com
esperados nas prximas dcadas. H fsseis o processo responsvel pelo radicais hidroxila. Esta ltima acontece
que se registrar que podero ocorrer maior fluxo deste gs para a atmosfera segundo a equao:
alguns efeitos positivos em algumas com uma perda anual lquida de 5,5 Gt, CH4 + OH CH3 + H2O (17)
regies do globo, como a atenuao enquanto o balano entre a liberao
na temperatura em invernos rigorosos na queima de biomassa de florestas e xido nitroso e os
ou a distribuio mais abundante e a absoro pela fotossntese apresenta clorofluorcarbonetos
favorvel de chuvas, em outras regies. perdas de 0,2 Gt.ano-1; no mar, entre
No entanto, a previso mais comum as perdas das partes mais rasas e para O N2O outro gs estufa de grande
de efeitos negativos, como por exem- os sedimentos, e as trocas na interface significado. Segundo Baird (1998), este
plo o alagamento de muitas regies gua-ar, h uma perda lquida de gs 206 vezes mais efetivo na
costeiras do globo devido ao derre- 2,0 Gt.ano-1. absoro da radiao IV do que o CO2.
timento do gelo das calotas polares A Tabela 1 lista informaes sobre No perodo pr-industrial dos pases
(como ao que ocorreria por exemplo alguns dos mais importantes gases desenvolvidos, a concentrao deste
com Bangadlesh e Egito que per- estufa da atmosfera. Pode-se ver que gs era constante em um nvel de cerca
deriam at um dcimo de seus territ- alguns desses compostos tm tempos de 275 ppb e atualmente alcanou 312
rios). Vrias outras conseqncias de residncia suficientemente altos na ppb com uma taxa anual de aumento
negativas poderiam tambm advir em atmosfera, o que torna o risco ainda de 0,25%. Cerca de 60% das emisses
muitas outras regies como longos maior. so de fontes naturais. Os oceanos so
perodos de secas ou devastaes por No contexto dos gases estufa h a grande fonte e o resto vem de
46 emanaes de solos, especialmente
grandes enchentes com srias reper- que se considerar o metano, que um
cusses negativas na produo de ali- gs emitido por diversas fontes, antr- os tropicais. Nos processos da desni-
mentos, extino de espcies, ocorrn- picas (70%) e naturais, que tambm trificao (onde o nitrato reduzido
cias de epidemias de doenas trans- de grande importncia. As reas ala- dominantemente a nitrognio gasoso)
missveis por insetos etc (consulte por gveis ou os pntanos, ambientes e nitrificao (onde a amnia ou ons
exemplo, www.wwf.org.br). muito reduzidos, so os grandes amnio so oxidados a nitrito e nitrato)
Como mencionado, o efeito estufa emissores (como os so de um outro em ambientes terrestres e aquticos,
em si refere-se a uma conteno de gs de grande importncia ambiental, o N2O um sub-produto.
calor (representada pelo redirecio- o N2O, que alm de ser uma gs estufa O xido nitroso tambm um dos
namento de radiao IV superfcie ter- ver a seguir -, um precursor da precursores da destruio da camada
restre), que promovido pelas molcu- destruio da camada de oznio), de oznio de forma indireta atravs de
las dos gases estufa (ver Figura 5). embora outras fontes sejam tambm duas reaes: uma em que essas mo-
Diga-se de passagem que este fen- importantes como os cupins e a lculas reagem com tomos de oxig-
meno o responsvel pelo efeito estu- flatulncia bovina. Este gs tem, por nio fotoquimicamente excitados e que
fa, digamos assim, normal e benfico molcula, um poder de absoro de forma NO (que o principal agente de
que existe na Terra, e que tem as mol- radiao IV cerca de 21 vezes maior remoo do O3 da estratosfera) (Ma-
culas de vapor dgua como principal que o CO2. No entanto, como o CO2 nahan, 1984):
responsvel. Estamos discutindo aqui, encontra-se numa concentrao muito N2O + O 2NO (18)

Tabela 1: Gases estufa da atmosfera terrestre (Baird, 1998).


Gases Abundncia atual Taxa de aumento (%) Tempo de residncia (anos)
CO2 365 ppm 0,4 50-200
CH4 1,72 ppm 0,5 12
N2O 312 ppb 0,3 206
CFC-11 0,27 ppb 0 12.400
Halon-1301 0,002 ppb 7 16.000
HCFC-22 0,11 ppb 5 11.000
HFC-134a 2 ppt nd 9.400
Figura 5: Esquema de funcionamento do
efeito estufa (extrada de Baird, 1998). Nd = no determinado.

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Normas paraatmosfrica
publicao Edio especial Maio 2001
que por sua vez destri molculas de ficaes varia de edifcio a edifcio, mas radioativo esto indicadas sobre e sob
O3 segundo a equao existem aqueles poluentes que so as setas, respectivamente:
O3 + NO NO2 + O2 (19) mais comuns. Dentre eles podem ser A maioria do 222Rn gasoso que vaza
destacados o formaldedo (H2C=O), para dentro das edificaes vem de
onde novas molculas de NO so re-
um dos mais importantes poluentes uma capa do primeiro metro do solo;
constitudas atravs da reao
orgnicos, cujas principais fontes so mas h tambm outras fontes, como
NO2 + O NO + O2 (20) a fumaa dos cigarros e certos plsti- as guas subterrneas de poos
As florestas tropicais - e suas quei- cos sintticos que contm resinas de artesianos e os materiais (como o ci-
madas aps o desmatamento - e as formaldedo. Esta molcula um inter- mento, por exemplo) que servem a
reas alagveis, que tm significativa- medirio do processo de oxidao do construo das edificaes (Baird,
mente aumentado no mundo todo e metano e de outros compostos orgni- 1998).
em especial no Brasil para gerar ener- cos volteis (COV) (Baird, 1998). Esta
gia hidreltrica onde as represas so molcula considerada carcinognica Amostragens de ar: anlises qumicas,
construdas sem a remoo da cober- em animais-testes, podendo tambm padres de emisso e legislao
tura vegetal original que, lentamente, o ser para seres humanos, segundo a As preocupaes referentes a
decai num processo oxidativo anaer- U.S. EPA (Agncia de Proteo Am- poluentes gasosos incluem no so-
bio , so sem dvida, as fontes natu- biental dos EUA). mente aquelas de atmosferas abertas
rais mais importantes da emisso de Fibras de asbestos constituem-se (outdoor) mas tambm as de atmosfe-
N2O para a atmosfera. A queima de em outra forma de poluio ambiental ras internas (indoor). Muitas vezes as
combustveis fsseis uma fonte indoor e algumas delas so reconhe- concentraes de poluentes so maio-
antrpica quando o carvo ou biomas- cidamente consideradas cancergenas res nestas ltimas. Evidentemente,
sa que conhecidamente contm nitro- ao homem. Acredita-se que estes po- ambas as formas de contaminao
gnio (gasolina e gs natural no con- luentes agem sinergisticamente com a podem ser prejudiciais sade huma-
tm), so oxidados, bem como devido fumaa dos cigarros na causa do cn- na.
presena do nitrognio atmosfrico, cer. Nas amostragens muito impor-
dada a relativamente alta temperatura A presena de istopos radiativos tante ter-se em conta que as concen- 47
do sistema de combusto. Contudo, (ou radionucldeos) outra forma muito traes dos poluentes podem variar
conforme vrios autores afirmam, no importante de poluio de atmosferas rapidamente com o tempo. Segundo
total, o uso de fertilizantes na agricul- internas. O gs radnio, um radionu-
muitos autores (como Reeve, 1994), as
tura, provavelmente, o maior respon- cldeo emissor de partculas alfa, que
concentraes mdias relativas a um
svel pelas emisses antrpicas deste por terem duas cargas positivas po-
fixo perodo de tempo (time-weighted
gs para a atmosfera. dem ionizar molculas (no caso, ioni-
averages) so a forma mais apropriada
No fosse pelo anulamento do efei- zam as molculas da gua gerando
de medida em pesquisas de longa
to estufa dos CFCs que tm um poder radicais hidroxila, altamente reativos) e
de absoro de radiao bem maior durao. No entanto, a avaliao de
provocar alteraes no DNA dentro das
que o das molculas do CO2, anula- incidentes de poluio demanda
clulas vivas. Estes radicais so
mento este, que ocorre pelo efeito do apontados como os responsveis por determinaes instantneas de con-
resfriamento da estratosfera onde um alto nmero de mortes por cncer, centraes. A literatura deste tema
agem na destruio de molculas do como vrios tipos de leucemia e cncer recomenda que essas duas aborda-
oznio, os CFCs seriam gases estufa de pulmo (Dillon et al., 1993). gens diferentes podem ser tomadas e
muito importantes. Portanto, o efeito l- Muitas rochas e solos contm que as mesmas incluem determina-
quido final dos CFCs no aquecimento urnio (238U) e seu decaimento ao 234Th es de concentraes de poluentes
global, pequeno. As previses para constante gera o radnio; essa se- de forma direta ou lanando mo de
o futuro ficam por conta de uma pro- qncia de decaimento radioativo, que tcnicas de anlises que requerem o
vvel diminuio da emisso desses ocorre em 14 etapas, termina no 206Pb, uso de um laboratrio qumico.
gases usados em refrigerao (ar um nucldeo estvel. Um dos istopos
Concentraes mdias relativas a um
condicionado, geladeiras e freezers) de grande importncia e que envolve
que o protocolo de Montreal postulou o 222Rn, o radioistopo 226Ra. Esta
perodo de tempo fixo (time-
o banimento nos pases desenvolvidos parte da seqncia de desintegraes weighted averages)
em 1995. Os compostos substituidores mostrada no Quadro 2, onde as Essas tcnicas incluem sistemas
dos CFCs - os HCFCs e HFCs - tm respectivas partculas emitidas e tem- absorvedores de gases, onde um certo
tempos de residncia menores na pos de meia-vida de decaimento volume de atmosfera borbulhado em
natureza, alm de absorverem menos
eficientemente a radiao IV.
Quadro 2.
Poluio ambiental interna (indoor - - - - - - -
pollution)
226
Ra 222Rn 218Po 214Pb 211Bi 211Po 210Pb 210Bi
1600 a 3,8 d 3 m 27 m 20 m <1 s 22 a
A poluio ambiental interna de edi-

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uma soluo absorvedora que levada de preciso (desvios padro relativa- grandes volumes (Hi-vol) ou mtodo
ao laboratrio para anlises que usual- mente altos para algumas espcies) e equivalente. Os padres de qualidade
mente lanam mo mtodos volu- de interferncias. Aps o sugamento do ar e as respectivas metodologias
mtricos ou espectrofotomtricos. As- de um dado volume de ar atravs do empregadas nas anlises qumicas
sim, podem ser analisados gases como tubo, uma cor se desenvolve. Ela pode para as diferentes espcies estipula-
o SO2, Cl2, H2S e NH3. Adsorventes ser produzida por um grande nmero das nos padres nacionais de quali-
slidos so tambm empregados, de mtodos, por exemplo: H2S detec- dade do ar esto listados na Tabela 2.
sendo comumente usados para anli- tado formando-se um precipitado Os padres primrios e secund-
ses de baixas concentraes de com- negro de PbS a partir de um sal incolor rios de qualidade do ar significam res-
postos orgnicos. Esses coletores se- de chumbo; em outros casos, indica- pectivamente concentraes mximas
gundo a literatura (Reeve, 1994), so de dores so usados para gerar uma cor. desses poluentes (e que podem afetar
dois tipos: amostradores passivos e os A tcnica da cromatografia gasosa, a sade da populao) e aquelas de-
de amostragens ativas, em que o ar por sua vez, permite que amostras sejadas (e que causam um dano m-
bombeado para dentro do tubo. Em am- sejam injetadas diretamente no equi- nimo ao bem estar da populao). Os
bos os casos a espcie a ser analisada pamento de anlise sem pr-concen- objetivos de um programa de monito-
desorvida ou por elevao da tempe- trao, como acontece na anlise de rao da qualidade do ar como o da
ratura ou pela ao de um solvente
gases como o O2, N2, CO e CO2 e mis- CETESB so a gerao de dados para
adequado que a extrai para a subse-
turas de compostos orgnicos volteis. a ativao de emergncia durante
qente transferncia ao cromatgrafo a
E hoje h, ainda, as vantagens de se perodos de estagnao atmosfrica,
gs. Essa metodologia bastante
poder usar um equipamento porttil o avaliao da qualidade do ar para esta-
complexa mas de grande alcance, pois
que permite determinaes in situ com belecer limites para proteger a sade
permite determinaes de concentra-
altas sensibilidades analticas. e o bem estar das pessoas e finalmente
es bastante baixas, um requisito fun-
damental em anlise de atmosferas no- acompanhamento das tendncias e
Padres de emisso e legislao mudanas na qualidade do ar devidas
contaminadas. A produo de misturas
gasosas padro uma etapa complexa A Resoluo CONAMA 003 de 28 a alteraes nas emisses dos poluen-
48 de todo este processo analtico. de junho de 1990, do IBAMA, estabe- tes.
H tambm, neste tipo de amostra- leceu os padres nacionais de quali- Um outro aliado ao controle da quali-
gem, os tubos de difuso, que com- dade do ar, ampliando o nmero de dade do ar de grandes cidades a
binam um pouco de cada tcnica parmetros anteriormente regulamen- Resoluo CONAMA n. 18 de 6 de maio
acima mencionada e que tm tido mui- tados atravs da Portaria GM n. 0231 de 1986, o chamado PROCONVE ou
tas aplicaes nos ltimos anos. Nele, de 27 de abril de 1976. Essa legislao Programa de Controle da Poluio do
um reagente especfico adsorvido em define que a coleta de amostras de ar Ar por Veculos Automotores. Este
uma tela de ao-inox que est fixa na feita pelo mtodo do amostrador de programa estabelece os limites mxi-
base de um tubo de acrlico de peque-
nas dimenses e com o outro lado Tabela 2: Os padres de qualidade do ar e as respectivas metodologias empregadas nas
aberto; o tubo exposto ao ar a ser anlises qumicas para as diferentes espcies estipuladas nos padres nacionais de quali-
amostrado por um dado tempo (vrias dade do ar
semanas); o ar difunde pelo tubo at o
Poluente Tempo Padro Padro Mtodos de medio
adsorvedor, e a velocidade de difuso
de amostragem primrio secundrio
proporcional concentrao da g.m-3 g.m-3
espcie na atmosfera amostrada.
Partculas totais 24 h (1) 240 150 amostrador de grandes vo-
Determinaes instantneas de em suspenso MGA (2) 80 60 lumes
concentraes SO2 24 h 365 100 pararosanilina
MAA (3) 80 40
As determinaes instantneas de
concentraes podem ser feitas atra- CO 1 h (1) 40.000 40.000 infravermelho no dispersivo
8h 35 ppm 35 ppm
vs de leituras diretas em instrumentos.
10.000 10.000
A este grupo de tcnicas pertencem (9 ppm) (9 ppm)
as espectromtricas, como a quimilu-
O3 1 h (1) 160 160 quimiluminescncia
ninescncia, infravermelho e fluores-
cncia; destas, as duas primeiras so, Fumaa 24 h (1) 150 100 refletncia
MAA (3) 60 40
potencialmente, mais sensveis e so
usadas para as anlises de xidos de Partculas 24 h (1) 150 150 separao inercial/filtrao
inalveis MAA (3) 50 50
nitrognio, dixido de enxofre e oznio.
Os tubos detectores de gases so NO2 1 h (1) 320 190 quimiluminescncia
MAA (3) 100 100
usualmente empregados para gases
inorgnicos e compostos orgnicos (1) no deve ser excedido mais que uma vez ao ano; (2) mdia geomtrica anual; (3)
volteis (Reeve, 1994) e tm problemas mdia aritmtica anual.

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mos de emisso para motores e vecu- de poluio da atmosfera, ainda que ecolgico de incrementos na concen-
los novos, bem como as regras e exi- em uma escala pequena, mesmo com trao de espcies qumicas lanadas
gncias para o licenciamento para o aumento da frota circulante de atmosfera que coloquem em risco,
fabricao de uma configurao de ve- veculos e do fato que os carros por menor que seja, a vida do homem
culo ou motor e para a verificao da estarem muito mais desregulados a e de todos os outros organismos vi-
conformidade da produo. O PRO- cada ano, como j comprovado pela vos da biosfera.
CONVE nasceu, segundo a CETESB, da CETESB (CETESB, 1985; 1992; 1993
Antonio A. Mozeto (amozeto@dq.ufscar.br), doutor
gravidade do estado de poluio a,b; 1994a,b). em cincias da Terra, professor do Departamento
provocada por veculos. de Qumica da UFSCar e coordenador do Laboratrio
O PROCONVE foi baseado na O ar que respiramos de Biogeoqumica Ambiental (www.biogeoquimica.
experincia internacional de pases Se compararmos a qualidade do ar dq.ufscar.br).
desenvolvidos que exigem que vecu- da era pr-industrial ao ar que respira-
los e motores atendam a limites mxi- mos hoje, especialmente nas grandes Referncias bibliogrficas
mos de emisso em ensaios padroni- metrpoles, deparamo-nos com uma BAIRD, C. Environmental Chemistry.
zados e com combustveis de refern- imensa e absurda diferena. E, apesar Nova Iorque: W.H. Freeman and Com-
cia. O programa im- do grande avano do pany, 557 p, 1998.
pe a certificao de aparato tecnolgico de- BIRKS, J.W. Oxidant formation in the
Os fabricantes de troposphere. In: Macalady, D. L. (ed.).
prottipos e verifi- automveis vm cumprindo senvolvido nas ltimas Perspective in Environmental Chemistry.
caes de veculos de forma satisfatria as dcadas, as chamins Nova Iorque: Oxford University Press.
de linha de produo exigncias legais, o que de nossas fbricas (que cap. 10, p. 233-256, 1998.
e autorizao do r- permitiu a reduo mdia produzem bens e servi- CETESB. A participao dos veculos
go ambiental fede- da ordem de 80% na os altamente avan- automores na poluio atmosfrica,
ral para o uso de ados no sentido de 1985.
emisso de poluentes nos CETESB. Controle da poluio veicular
combustveis alterna- veculos melhorar nossa qualida-
no Brasil, 1992.
tivos. Alm disto, pre- de de vida), os escapes
CETESB. Aspectos ambientais do
v o recolhimento e de nossos automveis e trnsito de veculos nos centros urbanos, 49
reparo de veculos ou motores encon- avies, as queimadas de coberturas 1993 a.
trados em desacordo com a produo vegetais, naturais ou plantadas etc, CETESB. Relatrio de qualidade do ar
ou o projeto, proibindo tambm a co- continuam a lanar na atmosfera gran- no Estado de So Paulo, 1993 b.
mercializao de veculos no homo- des quantidades de espcies qumicas CETESB. O PROCONVE: Resultados
logados segundo seus critrios. gasosas e particuladas. Hoje, apesar de e perspectivas, 1994 a.
Os fabricantes vm cumprindo de ainda conhecermos uma nfima parte do CETESB. Legislao federal, estadual
forma satisfatria as exigncias legais, e municipal: poluio veicular, 1994 b.
poder txico dessas espcies, j
o que permitiu a reduo mdia da CHAMEIDES, W.L. e DAVIS, D.D. Spe-
sabemos o suficiente para entendermos cial Report. Chemical Engeneering
ordem de 80% na emisso de poluen- o grande risco que representam para as News, n. 4, p. 39-52, 1982.
tes nos veculos. Uma reduo mais diferentes formas de vida da biosfera. DILLON, J.; WATSON, R. e TOSUNO-
significativa se dar somente a partir da Nela, o homem a nica espcie viva GLU, C. Chemistry and the environment.
implantao do I/M Programa de que, ao mesmo tempo, sofre as conse- Curriculum materials on environmental
Inspeo e Manuteno de Veculos e qncias de inmeros impactos nega- chemistry. Education Division. Royal So-
Motores, que fiscalizar a frota circulante ciety of Chemistry, 44 p., 1993.
tivos sua qualidade de vida e assiste a
nas grandes cidades, emitindo pare- HOUGHTON, J.T.; MEIRA FILHO, L.G.;
quase tudo de braos amarrados, quase BRUCE, J.; LEE, H.; CALLANDER, B.A.;
ceres que liberem ou reprovem os ve-
sem foras para mudar e melhorar o seu HAITES, E.; HARRIS, N. e MASKELL, K.
culos que esto em circulao, depen-
destino neste planeta. Climate change 1995 and 1994 The
dendo das condies dos mesmos.
importante ressaltar o jogo pol- As chamadas tecnologias limpas e science of climate change. 1996.
os programas de monitorao da Intergovernmental panel on climate
tico envolvido na implantao dessas change. Cambridge, U.K.: Cambridge
medidas de controle, bem como da qualidade ambiental somente alcana-
ro suas principais e reais metas University Press, 1996 & 1995. .
burocracia e da lentido da elaborao MANAHAN, S.E. Environmental Chem-
de leis que retardam uma reduo dos quando a cincia ambiental souber
istry. Monterrey/Califrnia: Brooks/Cole
nveis de poluio mais rpida e eficaz. valorizar - e a sociedade civil cobrar do Publishing Company, 612 p., 1984.
Mas tambm cumpre ressaltar que a poder pblico constitudo - a determi- MANAHAN, S.E. Fundamentals of en-
implantao do PROCONVE e das nao e manuteno da qualidade do vironmental chemistry. Boca Raton:
medidas complementares represen- ar que respiramos. Esta cobrana ser Lewis Publishers, 844 p, 1993..
tam um grande avano em termos da tanto mais efetiva na manuteno da MOORE, J.W. e MOORE, E.A. Environ-
preocupao ambiental e da qualidade qualidade do ar que respiramos quanto mental chemistry. Nova Iorque: Aca-
demic Press, 500 p., 1976.
de vida, como tambm uma demons- mais exigente e especializada ela for.
REEVE, R.N. Environmental analysis.
trao de cidadania que dos pases Assim, chegar o dia em que sabere- Singapura: John Wiley & Sons. 263
desenvolvidos. Tambm importante mos avaliar, valorizar e propor/executar p.,1994.
ressaltar que houve reduo dos nveis aes corretivas efetivas sobre o risco

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