3.

3 Reações fotoquímicas
3.3
10º Reações fotoquímicas

Reações de fotodissociação

As reações desencadeadas pela luz chamam-se reações fotoquímicas e são

provocadas pela ação das radiações ultravioletas (UV).

O efeito químico destas radiações consiste em provocar reações que podem ser
de fotodissociação (ou fotólise) ou de fotoionização, sendo estas últimas
desencadeadas por radiações mais energéticas.

As reações de fotodissociação, que levam à rutura da ligação no interior da

molécula, ocorrem principalmente na zona cimeira da troposfera e na
estratosfera.

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3.3
10º Reações fotoquímicas

Reações de fotodissociação
A dissociação de uma molécula de oxigénio, O2:

O2 (g) + 8,27 × 10–19 J → O (g) + O (g) envolve a absorção

ou de energia no valor
= 8,27 × 10–19 J
O2 (g)   O (g) + O (g) de 8,27 × 10−19 J.

Para dissociar uma molécula de nitrogénio, N2:

N2 (g) + 1,56 × 10–18 J → N (g) + N (g) envolve a absorção

ou de energia no valor
= 1,56 × 10–19 J de 1,56 × 10−18 J.
N2 (g)   N (g) + N (g)

É necessária a absorção de uma radiação mais energética para quebrar a ligação

covalente tripla da molécula de N2 do que para quebrar a ligação covalente dupla da
molécula de O2.
3
3.3
10º Reações fotoquímicas

Reações de fotodissociação

Se a radiação incidente tiver uma energia superior às energias de dissociação

das moléculas respetivas, o excesso de energia vai ser absorvido, provocando

o aumento da energia cinética média das partículas, o que se traduz no

aumento da temperatura dessas partículas.

4
3.3
10º Reações fotoquímicas

Formação de radicais livres na atmosfera

As reações químicas de fotodissociação formam espécies muito reativas –

os radicais livres.

A reatividade química destas espécies é devida à existência de eletrões

desemparelhados (isolados) em orbitais.

Os radicais livres são identificados por um ponto ( •) ou asterisco (*), como,

O•, H•, Cl•, Br•, OH•.

Estes radicais livres formam-se na estratosfera e na parte superior da

troposfera.

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3.3
10º Reações fotoquímicas

Formação de radicais livres na atmosfera

O radical O• forma-se por fotodissociação da molécula de oxigénio, O 2.

Por ação da rad. UV
O2 (g) O• (g) + O• (g)
Oxigénio Radicais
molecular oxigénio

O radical Cl•, deriva fundamentalmente dos CFC, conhecidos

comercialmente pelo nome de freons.

Por ação da rad. UV

FCl2C – Cl (g) FCl2C• (g) + Cl• (g)
Triclorofluorometano Radical Radical
diclorofluorometilo cloro

Os CFC são derivados halogenados do metano, CH4, e do etano, C2H6, nos quais
todos os átomos de hidrogénio são substituídos por átomos de cloro e de flúor.

6
3.3
10º Reações fotoquímicas

Reações de fotoionização

No caso da fotoionização, a energia da radiação solar absorvida pelas

partículas é utilizada para remover um eletrão.

Se esta radiação tiver energia igual ou superior à energia mínima de remoção,

a radiação solar consegue retirar um eletrão à partícula, ionizando-a. Cada
partícula fica com carga elétrica +1.

Essa energia mínima de remoção também tem o nome de primeira energia de

ionização, Ei (ou I).

Pelo facto de as energias de ionização serem relativamente elevadas, as

ionizações são mais frequentes nas camadas superiores da atmosfera
(termosfera e mesosfera).

7
3.3
10º Reações fotoquímicas

Reações de fotoionização

Apesar destas camadas da atmosfera serem já muito pouco densas, os

gases que aí predominam são o nitrogénio, N2, e o oxigénio, O2.

+ -
N
  2 →  N 2 +   1 e
+ -
O
  2 →  O2   +   1 e

Também ocorrem dissociações seguidas de ionizações.

Para o oxigénio:
 
O2 O• + O •

O• O•+ + 1 e−

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3.3
10º Reações fotoquímicas

Reações de fotoionização
Efeito das radiações

E Radiação 1: produz efeito

químico na partícula.

Erad 2

Radiação 2: produz efeito

químico e efeito
cinético nas partículas
Edissociação de Erad 1 formadas.
uma partícula Erad 3
Radiação 3: sendo absorvida
produz apenas efeito
cinético na partícula.

9
3.3
10º Reações fotoquímicas

Atividade

Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.

A. Para que ocorra um fotodissociação é necessária menor energia do

que para ocorrer uma fotoionização.

B. A fotoionização ocorre nas camadas mais baixas da atmosfera.

C. É necessária a mesma energia para dissociar uma molécula de

oxigénio e uma molécula de azoto.

D. Os radicais livres formam-se por fotodissociação.

E. A energia absorvida pelas moléculas também pode produzir efeito

cinético sobre as mesmas.

10
3.3
10º Reações fotoquímicas

Atividade – Resolução

Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.

A. Para que ocorra um fotodissociação é necessária menor energia do

que para ocorrer uma fotoionização.
Verdadeira.
B. A fotoionização ocorre nas camadas mais baixas da atmosfera.
Falsa. Ocorre nas camadas mais altas (termosfera e mesosfera).
C. É necessária a mesma energia para dissociar uma molécula de
oxigénio e uma molécula de azoto.
Falsa. É necessária mais energia para dissociar uma molécula de azoto.
D. Os radicais livres formam-se por fotodissociação.
Verdadeira.
E. A energia absorvida pelas moléculas também pode produzir efeito
cinético sobre as mesmas.
Verdadeira.

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3.3
10º Reações fotoquímicas

Em síntese

Reações fotoquímicas: reações desencadeadas pela luz.

Reações de fotodissociação ou fotólises: reações que, por ação de uma

radiação UV, levam à rutura das ligações no interior da molécula. Ocorrem
principalmente na zona cimeira da troposfera e na estratosfera.

Radicais livres: espécies químicas muito reativas que resultam das reações
químicas de fotodissociação sobre as moléculas. Os radicais livres são
eletricamente neutros mas apresentam uma grande reatividade devido à
existência de eletrões não emparelhados nas orbitais.

Reações de fotoionização: reações fotoquímicas em que, sendo a energia

da radiação solar absorvida pelas partículas igual ou superior à energia
mínima de remoção, ocorre a remoção de um eletrão, ficando as partículas
ionizadas com carga +1. A energia mínima de remoção também se designa
por primeira energia de ionização, Ei.

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