Dissert Pinheiro

EDUARDO GONALVES PINHEIRO
MODELOS NUMRICOS APLICADOS
VULCANIZAO DE PNEUS
Dissertao apresentada Escola

Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia.
rea de Concentrao: Engenharia

Mecnica
Orientador:
Prof. Dr. Linilson Rodrigues Padovese
So Paulo
2001
Pinheiro, Eduardo Gonalves
Modelos Numricos Aplicados Vulcanizao de Pneus.
So Paulo, 2001.
125p.
Dissertao (Mestrado) Escola Politcnica da Universidade

De So Paulo. Departamento de Engenharia Mecnica.
1. Elementos Finitos
Feliz o homem que acha sabedoria, e o
homem que adquire conhecimento
Provrbios 3:13
minha esposa Cleide e aos meus filhos

Ana Carolina e Carlos Eduardo.
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador prof. Dr. Linilson Rodrigues Padovese, que como um amigo soube
incentivar-me.
Pirelli Pneus S.A. que me permitiu investir tempo e cedeu-me vrios de seus recursos
laboratoriais, bibliogrficos e computacionais, possibilitando assim a concretizao
deste importante passo de minha carreira.
Aos colegas da Engenharia de Produto da Pirelli Pneus S.A. que muito cooperaram com
sugestes, literatura e com o seu tempo.
ERRATA
LISTA DE SMBOLOS
Smbolo unidades
comprimento metros m
massa quilograma kg
tempo segundo s
fora Newton N = kg.m/s2
energia Joule J = N.m
potncia Watts W = J/s
temperatura grau Celsius C
Tg - temperatura de transio vtrea C
S - resposta elstica do composto de borracha, medida em torque pelo
remetro durante a vulcanizao N.m
S - resposta viscosa do composto de borracha, medida em torque pelo
remetro durante a vulcanizao N.m
S* - torque complexo, sendo a soma vetorial das respostas elstica S e
a viscosa S N.m
tg d - tangente do ngulo de defasagem entre a resposta elstica S e a
viscosa S
G - mdulo dinmico elstico N/m2
G - mdulo dinmico viscoso ou de perda N/m2
t - tempo s
t ind - tempo inicial de induo s
T - temperatura C
a - estado de cura, ou nvel da reao de vulcanizao
aeq - estado de cura equivalente a uma vulcanizao em outra temperatura
ar - estado de cura em fase de reverso
n - ordem da reao qumica
k - constante da taxa de reao s-1
a - concentrao inicial do reagente da reao qumica
Ea - energia de ativao J
R - constante cintica universal dos gazes
Tr - temperatura de referncia C
teq - tempo equivalente a uma vulcanizao em outra temperatura s
tr - tempo de reao na fase de reverso s
Q - incremento de temperatura necessrio para reduzir o tempo de
vulcanizao pela metade (constante de Vant Hoff) C
Smin - torque mnimo apresentado pelo composto durante a vulcanizao N.m
Smax - torque mximo apresentado pelo composto durante a vulcanizao N.m
t30 - tempo necessrio para atingir o estado de cura de 30% s
tr20 - tempo necessrio para atingir 20% de reverso s
Del S - decrscimo total de torque na fase de reverso N.m
Del1 - gradiente do torque mximo com a variao de temperatura N.m/C
Del2 - gradiente do torque mnimo com a variao de temperatura N.m/C
q - taxa de calor transmitido por unidade de tempo W
K - coeficiente de condutibilidade trmica W/m.C
a - difusividade trmica m2 /s
cp - calor especfico J/kg.C
hc - coeficiente de conveco trmica W/m2 .C
x, y, z - direes principais de um sistema tridimensional de coordenadas
ortogonais
Dt - incremento de tempo s
Dx, Dy, Dz - incremento de comprimento nas direes principais x, y, z m
r - massa especfica kg/m3
U - taxa de gerao interna de energia por unidade de tempo J/s
S - rea m2
NN - funo de forma de um elemento finito
vb - frao volumtrica de borracha
vf - frao volumtrica de fio
Na pgina 66, equaes (5.1.1) a (5.1.3) e Figura 5.1.1:
Seja um corpo tridimensional como o da figura 5.1.1 submetido transmisso de
calor por conduo, este obedecer a lei de Fourier abaixo, em cada uma das direes de
taxa de conduo de calor:
T
q x = K dy dz ( 5.1.1)
x
T
q y = K dx dz ( 5.1.2)
y
T
q z = K dx dy ( 5.1.3)
z
onde,
qx , qy , qz = taxa de calor por conduo que entra no volume de controle por
unidade de tempo segundo as direes dos eixos x, y, z.
K = condutibilidade trmica do material
T = temperatura
(x,y,z) = coordenadas do sistema cartesiano
Figura 5.1.1 corpo tridimensional submetido transmisso de calor por conduo(15)

Na pgina 67, equao (5.1.4):
Aplicando-se ao sistema acima o equacionamento do balano de energia, ou o

balano dos fluxos de calor que entram e saem do corpo, assume a seguinte
forma (15),(27) :
qe + qg = qs + U (5.1.4)
onde:
qe = fluxo de calor que entra no sistema
qg = calor gerado no interno do sistema por unidade de tempo
qs = fluxo de calor que sai do sistema
U = taxa de variao da energia interna do sistema por unidade de tempo
Na pgina 74, equaes (5.3.8) e (5.3.11):

T T
U ' T dV +
V V
x
K
x
dV = T q' dV + T q ' S dS
V S
( 5. 3.8 )
N N T
N U ' dV + dV = N N q' dV + N N q' S dS
N
K (5.3.11)
V V
x x V S
onde V indica volume e S rea, U a variao interna de energia por unidade de

volume, dT o campo variacional arbitrrio (temperaturas) que satisfaz as condies de
contorno essenciais, K a matriz de condutividade trmica, q a taxa de calor por
conduo que entra no volume de controle por unidade de tempo, e qS a taxa de calor
por unidade de rea.
Na pgina 123, referncia (5):

(5) Doyle, L. E., Manufacturing Processes and Materials for Engineers. Prentice-Hall,
Inc., Nova Jersey, 1985.
SUMRIO
Lista de Figuras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iii

Lista de Tabelas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .vi
Lista de Smbolos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .vii
Lista de Abreviaturas e Siglas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .ix
Resumo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . x
Abstract . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xi
1. INTRODUO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1 Objetivo Principal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1
1.2 Reviso da Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.3 O Pneu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.4 Breve Histrico do Pneu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
1.5 A Borracha . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.6 Breve Histrico da Borracha . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2. A VULCANIZAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10
2.1 Ligaes Cruzadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.2 Compostos de Borracha . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.3 Principais Borrachas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .16
3. O PROBLEMA DA VULCANIZAO DE PNEUS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .18
3.1 O Problema da Transmisso de Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.2 O Problema da Reao Termo-qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4. MODELOS NUMRICOS PARA A REAO TERMO-QUMICA . . . . . . . . . .24
4.1 Determinao do Estado de Cura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
4.2 A Curva Reomtrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28
4.3 Definio do Estado de Cura Baseado em S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
4.4 Modelos Numricos para o Comportamento Reolgico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
4.5 Apresentao do Modelo Proposto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39
4.5.1 A influncia da temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .41
4.5.2 A vulcanizao em regime no isotrmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43
4.5.3 O tempo de induo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.5.4 A fase de reverso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51
4.5.5 Os ensaios reomtricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53
i
4.6 Validao Experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4.6.1 Validao em regime isotrmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
4.6.2 Validao em regime varivel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
4.7 Resumo das caractersticas do modelo proposto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
5 MODELOS NUMRICOS PARA A TRANSMISSO DE CALOR . . . . . . . . . . .63
5.1 Equaes Fundamentais da Transmisso de Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
5.2 O Mtodo das Diferenas Finitas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
5.3 O Mtodo dos Elementos Finitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
5.4 A Influncia da Malha nas Anlises de Vulcanizao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
5.5 Particularidades do Caso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
5.6 Resultados de uma anlise completa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
5.7 Validao Experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
6 CONCLUSES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
ANEXO A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
ANEXO B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .109
ANEXO C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .113
ANEXO D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
ANEXO E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
ANEXO F . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
ANEXO G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
ANEXO H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
ii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.3.1 Elementos constitutivos de um pneu para veculos caminhes e nibus..3

Figura 1.4.1 O primeiro pneu experimental de John Boyd Dunlop..............................4
Figura 1.5.1- Composio qumica da borracha natural, cis-polisopreno........................6
Figura 2.1.1- Formao de rede polimrica pela vulcanizao......................................11
Figura 3.1.1 conjunto molde-pneu-cmara de vulcanizao ......................................19
Figura 3.1.2 curvas ilustrativas de temperatura T em funo do tempo t, em diversas
regies do pneu......................................................................................20
Figura 3.3 tpica seo transversal de um pneu onde cada cor um
material diverso........................................................................................22
Figura 4.1.1 carga para alongamento de 50%, em diversos tempos de
vulcanizao.............................................................................................25
Figura 4.1.2 - Esquemas de atuao dos remetros ODR e MDR................................26
Figura 4.1.3 Foto do remetro MDR-2000 ................................................................27
Figura 4.1.4 Grfico tpico resultante de ensaio no remetro MDR-2000..................28
Figura 4.2.1 Separao do torque complexo S* em seus componentes S e S (35) ...30
Figura 4.2.2 identificao de fases atravs da curva reomtrica de torque S ............30
Figura 4.4.1 Confronto entre dados experimentais e modelos de 1a ordem, de Piloyan
e emprico (12) ........................................................................................36
Figura 4.4.2 Confrontos do modelo emprico de Isayev e Deng e valores
experimentais em condies no isotrmicas (12) ..................................37
Figura 4.5.1- Variao do S e S em funo do tempo obtida em remetro
tipo MDR.................................................................................................39
Figura 4.5.2 Curva do Torque S em vulcanizao isotrmica ..................................40
Figura 4.5.2.1 curvas de a(t), sendo que os tempos dos pontos 1a e em 1b so tempos
equivalentes pois em ambos se atinge o mesmo valor de a.................44
Figura 4.5.2.2 Grafico ilustrando o andamento de a e acor........................................47
Figura 4.5.2.3 - Variao dos torques mnimo e mximo para dois compostos de
borracha C1 e C2......................................................................................49
Figura 4.5.2.4 Esquema do modelo proposto para fase de cura .................................50
Figura 4.5.4.1 Parmetros reomtricos obtidos a partir da curva de torque S ..........52
iii
Figura 4.6.1.1 Comparao das curvas de torque calculado e experimental,
do composto C1 em isoterma de 130oC ..................................................57
do composto C2 em isoterma de 170oC .................................................58
do composto C1 sob o regime varivel da CURVA_LN ........................60
do composto C1 sob o regime varivel da CURVA_BR ........................60
do composto C2 sob o regime varivel da CURVA_LN ........................61
do composto C2 sob o regime varivel da CURVA_BR ........................61
Figura 5.a - conjunto molde+pneu+cmera de vulcanizao. .......................................64
Figura 5.b curvas temperatura x tempo de diversas regies do pneu.........................65
Figura 5.1.1 corpo tridimensional submetido transmisso de calor por
conduo(15) .............................................................................................66
Figura 5.2.1 indexao utilizada para o caso bidimensional ..................................69
Figura 5.3.1 Contnuo bidimensional discretizado com elementos de 3 ns .............71
Figura 5.4.1 Discretizaes do conjunto Molde+Pneu+CV; (a) de 40 elementos,
(b) de 80 elementos, (c) de 156 elementos e (d) de 493 elementos.........76
Figura 5.4.2 Visualizao dos ns A, B, C para confronto dos resultados ................78
Figura 5.4.3 curvas de temperaturas do n A em cada malha estudada......................79
Figura 5.4.4 - curvas de temperaturas do n B em cada malha estudada.......................80
Figura 5.4.5 - curvas de temperaturas do n C em cada malha estudada.......................80
Figura 5.5.1 construo das carcaas ortotrpicas e cinturas anisotrpicas ...............82
Figura 5.5.2 detalhe do compsito e das direes 1, 2 e 3. Extrado da ref. (21) ......83
Figura 5.5.3 - Condutibilidade trmica do ao e do alumnio em funo
da temperatura......................................................................................84
Figura 5.5.4 Variao da condutibilidade trmica K da borracha natural, em funo
iv
da temperatura, conforme Perepechko (44) ...........................................85
Figura 5.5.5 Variao da condutibilidade trmica K em funo da temperatura para
os compostos C1 e C2...........................................................................87
Figura 5.5.6 Resultado no n B das anlises, alterando-se as temperaturas nas
fronteiras de +/- 3oC ............................................................................89
Figura 5.5.7 Resultado no n C das anlises, alterando-se as temperaturas nas
fronteiras de +/- 3oC ............................................................................90
Figura 5.5.8 variao do estado de cura no n B, alterando-se as temperaturas
nas fronteiras de +/- 3oC ....................................................................91
Figura 5.5.9 variao do estado de cura no n C, alterando-se as temperaturas
nas fronteiras de +/- 3oC ....................................................................92
Figura 5.5.10 Anlise por MEF da variao de geometria e espessuras da CV .....93
Figura 5.6.1 distribuio de temperaturas aos (a) 3min:45s e aos (b) 12min:45s ..96
Figura 5.6.2 distribuio do estado de cura aos (a) 3min:45s e aos (b) 12min:45s 97
Figura 5.6.3 distribuio do torque aos (a) 3min:45s e aos (b) 12min:45s ............98
Figura 5.7.1 comparao de temperaturas medidas por termopares e calculadas para
regio do talo. (BEAD = tales por MEF; TERMCP1 = termopar do
talo do lado esquerdo; TERMCP2 = termopar do talo do lado
direito) .................................................................................................99
regio das cinturas. (BELT=cinturas por MEF; TERMCP1 = termopar da
cintura, lado esquerdo; TERMCP2 = termopar da cintura, lado
direito)....................................................................................................100
v
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1.1 Energia de formao de cada tipo de ligao cruzada ...........................12

Tabela 2.1.2 Influncia do grau de ligaes cruzadas sobre as propriedades do
vulcanizado..............................................................................................13
Tabela 2.3.1 Principais borrachas utilizadas na indstria de pneus ............................16
Tabela 3.1.1 durao de ciclos de vulcanizao para algumas famlias de pneus.......20
Tabela 4.5.2.1 Variao dos Torques mnimo e mximo para dois compostos
de borracha ..............................................................................................48
Tabela 4.6.1 Composto de borracha C1 e C2 utilizados para a validao do
modelo..................................................................................................55
Tabela 4.6.2 Valores reomtricos relativos aos compostos C1 e C2 ..........................56
Tabela 5 Propriedades trmicas de vrios materiais (incluindo borracha). Extrado
da ref. (15).....................................................................................................63
Tabela 5.4.1 Propriedades dos materiais envolvidos nas simulaes pelo M.E.F. .....77
Tabela 5.4.2 Ciclo de vulcanizao utilizado .............................................................77
Tabela 5.4.3 Distribuio de elementos em cada discretizao estudada ...................78
Tabela 5.5.1 Condutibilidade trmica do ao e do alumnio em funo
da temperatura ....................................................................................84
Tabela 5.5.2 Valores de a, cp e K para os compostos C1 e C2 ...............................86
vi
LISTA DE SMBOLOS
Tg - temperatura de transio vtrea

S - resposta elstica do composto de borracha, medida em torque pelo
remetro durante a vulcanizao
S - resposta viscosa do composto de borracha, medida em torque pelo
remetro durante a vulcanizao
S* - torque complexo, sendo a soma vetorial das respostas elstica S e
a viscosa S.
tg d - tangente do ngulo de defasagem entre a resposta elstica S e a
viscosa S
G - mdulo dinmico elstico
G - mdulo dinmico viscoso ou de perda.
t - tempo
tind - tempo inicial de induo
T - temperatura
a - estado de cura, ou nvel da reao de vulcanizao
aeq - estado de cura equivalente a uma vulcanizao em outra temperatura
ar - estado de cura em fase de reverso
n - ordem da reao qumica
k - constante da taxa de reao
a - concentrao inicial do reagente da reao qumica
Ea - energia de ativao
R - constante cintica universal dos gazes
Tr - temperatura de referncia
teq - tempo equivalente a uma vulcanizao em outra temperatura
tr - tempo de reao na fase de reverso
Q - incremento de temperatura necessrio para reduzir o tempo de
Vulcanizao pela metade (constante de Vant Hoff).
Smin - torque mnimo apresentado pelo composto durante a vulcanizao
Smax - torque mximo apresentado pelo composto durante a vulcanizao
vii
t30 - tempo necessrio para atingir o estado de cura de 30%
tr20 - tempo necessrio para atingir 20% de reverso
Del S - decrscimo total de torque na fase de reverso
Del1 - gradiente do torque mximo com a variao de temperatura
Del2 - gradiente do torque mnimo com a variao de temperatura
q - quantidade de calor transmitida por unidade de tempo
K - coeficiente de condutibilidade trmica
a - difusividade trmica
cp - calor especfico
hc - coeficiente de conveco trmica
x, y, z - direes principais de um sistema tridimensional de coordenadas
ortogonais
Dt - incremento de tempo
Dx, Dy, Dz - incremento de comprimento nas direes principais x, y, z
r - massa especfica
U - taxa de gerao interna de energia por unidade de tempo
S - rea
NN - funo de forma de um elemento finito
vb - frao volumtrica de borracha
vf - frao volumtrica de fio
viii
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
6-PPD - N-1,3, Dimetilbutil-N-fenil-p-fenilenodiamina

Abaqus - programa de elementos finitos da empresa norte-americana H.K.&S.
BR - borracha sinttica Polibutadieno, cis-4
CA0,5 - Carga necessria para um alongamento de 50%
CBS - N ciclohexil benzotiazol-2-sulfenamida
CR - borracha sinttica Neopreno, cloropreno
CV - cmera de vulcanizao
DLC - Densidade de Ligaes Cruzadas entre enxofre e unidades de isopreno
DSC - Calormetro de Varredura Diferencial (Differential Scanning
Calorimeter)
EPM - borracha sinttica Etileno propileno
FORTRAN - linguagem de programao para computadores (FORmula
TRANslation)
IIR - borracha sinttica butyl
IR - borracha sinttica poli-isopreno (Isoprene Rubber)
MDF - Mtodo das Diferenas Finitas
MDR - Remetro de cavidade mvel (Moving Die Rheometer)
MEF - Mtodo dos Elementos Finitos
MVF - Mtodo dos Volumes Finitos
NBR - borracha sinttica nitrlica, acrilonitrilo-butadieno
NR - borracha natural (Natural Rubber)
ODR - Remetro de disco oscilante (Oscilating Disk Rheometer)
phr - partes de ingrediente por cem partes de borracha (per hundred of
rubber)
SBR - borracha sinttica estireno-butadieneo (Styrene-butadiene Rubber)
ix
RESUMO
A vulcanizao um processo termo-qumico aplicado aos polmeros

elastomricos, tambm chamados de borrachas. Devido vulcanizao, as borrachas
adquirem propriedades fsicas que as tornam adequadas a vrias aplicaes mecnicas,
entre estas, se destaca aquela desempenhada pelo componente automotivo pneu.
Durante a vulcanizao as molculas do elastmero so unidas em vrios pontos
atravs de ligaes cruzadas. Isso ocorre atravs do aquecimento da borracha adicionada
de enxofre. O correto dimensionamento do tempo que o calor deve ser transferido ao
composto de borracha a ser vulcanizado crucial para definir as caractersticas finais
deste composto. Em condies extremas, se o tempo de exposio ao calor for
insuficiente, o composto continuar com comportamento de baixa resistncia s
deformaes. Por outro lado se o tempo de exposio ao calor for excessivo, alm do
desperdcio energtico e econmico, o composto de borracha entra numa fase de
reverso, que significa diminuio das propriedades j alcanadas.
O dimensionamento da vulcanizao de um pneu necessita basicamente de dois
suportes fundamentais de engenharia: a) um modelo numrico para a reao termo-
qumica que leve em conta a cintica de cura de cada composto de borracha do pneu; b)
um modelo numrico de transmisso de calor, capaz de calcular para qualquer ponto
do pneu a sua evoluo trmica durante a vulcanizao.
Esta dissertao apresenta uma reviso da literatura sobre vulcanizao de
pneus, os modelos utilizados, e um modelo proposto pelo autor. Nesse, questes como
reologia da borracha em regime de temperatura varivel e reverso do composto
recebem um tratamento numrico especfico. Atravs da validao experimental
verifica-se que o modelo proposto altamente eficaz para aplicaes industriais.
x
ABSTRACT
Vulcanization is a thermochemical process applied to the elastomeric polymers

also called rubbers. Due to the vulcanization, rubbers acquire physical properties that
make them capable to support mechanical applications, such as pneumatic tire.
During the vulcanization, the elastomer molecules are tied together in many
points due to the crosslinking process. This process is made possible due to the heating
of the mixing of rubber and sulfur. It is very important to define the right time under the
heat a rubber requires to be vulcanized. This vulcanizing period will define the future
rubber characteristics. If an insufficient curing time is used for vulcanization, the rubber
compound will maintain the poor characteristics of a raw rubber. In the other extreme, if
a very extensive cure time is used, besides the energetic and economic losses, it will
provoke reversion on the rubber, that means the reduction of the desired cured rubber
properties.
In order to produce a precise dimensioning of the cure cycle two fundamental
engineering supports are necessary: a) a numerical model for the thermochemical
reaction, dealing with the curing kinetics of each rubber compound involved in a tire; b)
a numerical model for the heat transfer process, capable to determine during the
vulcanization period, the temperature evolution in any point of a single tire.
This work presents a discussion of previous literature on the tire vulcanization
area, their cure models, and a new model proposed by the author. This model treats
questions like the rubber rheology in non isothermal condition, and the compound
reversion, applying to them specific numerical treatments. The use of experimental
validation showed the model to be very efficient for industrial applications.
xi
1
1. INTRODUO
1.1 Objetivo Principal
Este trabalho tem por objetivo apresentar os modelos numricos que o

engenheiro de produto da indstria de pneus, poder utilizar para dimensionar os ciclos
de vulcanizao dos pneumticos.
um tema extremamente interessante em funo das reas de engenharia
envolvidas, e extremamente til pois o dimensionamento do tempo necessrio para a
vulcanizao da borracha de capital importncia para a industria de pneus. Um ciclo
de cura demasiadamente curto no permite borracha atingir as suas propriedades
fsicas e qumicas ideais para o uso normal no pneu, prejudicando qualitativamente o
produto. Por outro lado, um ciclo de cura demasiadamente longo significa desperdcio
de energia, reduo da capacidade produtiva, aumento de custo de produo e queda das
propriedades da borracha e por conseguinte do pneu.
1.2 Reviso da Literatura
O estudo da vulcanizao de pneus um campo bastante amplo que envolve

diversas reas da engenharia. Como ser visto neste trabalho as trs principais reas
envolvidas so a Reologia aplicada ao processamento do polmero, a Transmisso de
Calor (Fenmenos de Transporte) que neste caso se processa quase que totalmente em
regime varivel de temperatura, e o clculo numrico atravs do Mtodo dos Elementos
Finitos.
Na rea da reologia Sperling(1) e Barnes et Al.(6) so dois bons livros
introdutrios, possuindo o primeiro um captulo dedicado s borrachas. medida que se
direciona o estudo para o campo do processamento reolgico em laboratrio, Dealy(33)
nos apresenta uma ampla anlise dos diversos equipamentos reomtricos aplicados a
plsticos e borrachas. Doyle(5) nos apresenta a classificao usual dos materiais
polimricos e os principais tipos de processamento. Sezna (34) e DiMauro(35) nos
apresentam os princpios, aplicabilidade, comparaes e correlaes relativos ao
remetro tipo MDR para a cura de borracha.
2
Na rea da transmisso de calor a literatura de Kreith (15) e Patankar(17) abordam

muito bem os conceitos e equaes constitutivas que aqui sero utilizados.
Na rea do calculo numrico a literatura de Maliska (16) aborda a transferncia de
calor atravs de diversos mtodos numricos, como o mtodo das diferenas finitas
MDF, e mtodo dos volumes finitos MVF. Um grande nmero de literatura dedicada ao
Mtodo dos Elementos Finitos em geral, dedica tambm um captulo para a rea de
transferncia de calor. Dentre estes, Zienkiewicz(30) , Cook(31) e Rao(27) , sendo que este
ltimo chega a apresentar as derivaes das equaes MEF para a transmisso de calor
atravs dos mtodos Variacional e de Galerkin.
No estudo da vulcanizao, devido ao intrnseco relacionamento entre as reas
da transmisso de calor e da reologia , comum encontrar literaturas que tratem dos
dois temas. Dentre estas, importantssimas so as obras de Hills(3) que nos apresenta as
bases da cintica da cura e Bhowmick et Al.(9) cujo captulo dedicado Vulcanizao e
Tcnicas de Cura em muito contribuiu para o trabalho aqui apresentado. Por sua vez, o
trabalho de Toth et Al.(11) promove a unio das trs reas acima mencionadas, sendo
uma referncia na literatura de simulaes por elementos finitos aplicadas
vulcanizao de pneus.
Um grande destaque deve-se dar ao trabalho de Isayev (12) cujas comparaes de
modelos de cintica de cura abriu as portas para a utilizao do equacionamento
proposto por Kamal, apud em Isayev (12) , que aqui foi utilizado.
Finalmente o Manual de utilizao do programa de elementos finitos Abaqus (20)
imprescindvel para a realizao das simulaes MEF aqui apresentadas.
1.3 O pneu
O pneu o componente de interface entre o veculo e o solo, transmitindo e
recebendo esforos provenientes de aceleraes e desaceleraes longitudinais, laterais
e impactos. Por fora de sua funo o pneu possui uma geometria prxima da toroidal
(dupla curvatura) que se deforma ciclicamente em contato com o contra-corpo rgido
que o solo.
3
A fim de facilitar o entendimento, colocamos na Figura 1.3.1 a imagem de um

pneu para veculos de transporte de carga e passageiros, utilizado por caminhes e
Figura 1.3.1 Elementos constitutivos de um pneu para veculos caminhes e nibus.
nibus. Destaca-se nesta figura os termos que sero utilizados para identificar as
diversas partes que compem o pneu, tais como banda de rodagem, sulcos, blocos e
outros.
importante salientar que os pneus podem ter mais de uma dezena de
componentes, cada um desempenhando uma funo especfica. Assim podemos
encontrar em um nico pneu mais de uma dezena de compostos de borracha, cada um
deles com uma formulao prpria.
1.4 Breve Histrico do Pneu
O engenheiro escocs Robert William Thomson tido como o inventor do pneu

devido sua patente datada de 1845. Nela se descreve um pneumtico composto de um
invlucro de lona com uma banda de couro protegendo uma cmara de ar no seu interior
(39),(40),(41)
. Quando testados em uma carruagem, verificou-se que os pneus de Thomson
ofereciam menor resistncia s irregularidades da superfcie das estradas que as rodas
com aro externo de ferro ou de borracha macia usadas at ento, reduzindo portanto o
4
esforo de trao e proporcionando um deslocamento relativamente mais confortvel.

Contudo, devido fabricao dispendiosa e s dificuldades de desmontagem, este
invento caiu no esquecimento por mais de quarenta anos.
Thomson faleceu em 1873 e foi somente em 1888 que o pneu voltou a ser
testado. Nesse ano, o cirurgio veterinrio de Belfast John Boyd Dunlop aplicou nas
rodas de madeira do triciclo de seu filho tubos de borracha dentro de um invlucro de
lona com uma banda de borracha. Ao tubo de borracha, Dunlop costurou uma vlvula
de reteno pela qual encheu o tubo com ar. Esse pneu primitivo era fixado roda de
madeira atravs de pregos e de uma cola base de borracha; ver figura 1.4.1.
Figura 1.4.1 O primeiro pneu experimental de John Boyd Dunlop.
Aparentemente Dunlop no conhecia o feito de Thomson e patenteou o seu

invento com o nome de roda pneumatica (pneumatic tyre). A patente de Dunlop foi
revogada dois anos aps a sua publicao, devido a anterioridade da patente de
Thomson que j havia expirado, caindo assim o invento em domnio pblico.
Paralelamente com o crescimento do uso das bicicletas o pneu encontrou a o mercado
inicial que lhe daria o impulso necessrio para a sua difuso. Por volta de 1890 o pneu
j havia evoludo para o mtodo moderno de montagem em aro com bordo de reteno
saliente e curvo e quando se enchia a cmara de ar o pneu se ajustava firmemente
roda.
Os irmos Andr e douard Michelin na Frana, foram os primeiros a produzir
pneus para charretes em 1894 e para os primeiros automveis em 1895.
5
nesse final de sculo XIX que as empresas europias Dunlop (1889), Pirelli (1890),
Michelin (1891) e Continental (1891) bem como as norte-americanas B. F. Goodrich
(1895), Goodyear (1898) (e Firestone em 1903) comeam a produzir os seus pneus.
Desde ento este produto no para de evoluir atravs da pesquisa e desenvolvimento de
seus componentes e de sua estrutura. Podemos citar o desenvolvimento de borracha
sinttica (1927-1931), os pneus de estrutura radial (1914), os pneus com banda de
rodagem no simtrica (1965), os pneus de seo rebaixada (1976), e mais
recentemente pneus capazes de rodar aps a perda de ar por uma perfurao, e a intensa
busca do pneu inteligente, que adiciona sua estrutura componentes eletrnicos capazes
de registrar e informar presso, temperatura e quilometragem dos pneus.
1.5 A Borracha
Uma substncia composta de molculas bsicas chamada de monmero. As

seguintes substncias so exemplos de monmeros: metano (CH4), etano (C2H6), etileno
(CH2:CH 2). A formao de grandes molculas a partir de estruturas menores (os
monmeros) chamada de polimerizao, sendo a substncia assim formada um
(5).
polmero Assim, como exemplo, a partir do etileno possvel obter o polmero
polietileno, que ser uma cadeia de CH2 unida pelos tomos de carbono.
Os polmeros so divididos em trs grandes famlias:
a) termo-plsticos, que so compostos de longas molculas separadas quimicamente.
Estas, so unidas atravs de ligaes secundrias. A esta famlia pertencem o
poliestireno e o policarbonato;
b) termo-fixos, que so compostos de longas molculas unidas entre si em forma
tridimensional atravs de ligaes primrias. Um exemplo de termo-fixo a resina
fenlica C6H5OH. Os materiais das duas famlias acima so tambm chamados de
plsticos.
c) elastmeros, que no seu estado primrio so pegajosos e apresentam fluncia nas
temperaturas ambiente. Para torna-los teis suas molculas devem ser submetidas ao
(5)
processo de ligaes cruzadas em diversos pontos da cadeia polimrica . O grande
exemplo de elastmero a borracha.
Borrachas so portanto, polmeros da famlia dos elastmeros, que no seu estado
primrio consistem de cadeias lineares de isopreno, com alto peso molecular. O peso
6
molecular de uma cadeia tpica de borracha natural est na faixa de 100.000 a 250.000,
o que fornece um comprimento mdio de cadeia de 6.000 a 15.000 tomos de Carbono.
Uma vez que neste estado primrio no existem ligaes moleculares entres as cadeias,
o polmero pode apresentar fluncia se submetido a uma tenso, quando em
temperaturas superiores de transio vtrea Tg * que de cerca de 72oC (1) .
Por volta de 1826 o qumico e fsico ingls Faraday analisou pela primeira vez a
borracha natural e verificou que ela se compe de carbono C e hidrognio H na
proporo de 5 para 8 (2) . O monmero bsico da borracha mostrado na figura 1.5.1
As borrachas so classificadas em duas grandes famlias: Borrachas Naturais
abreviadas como NR (do termo ingls Natural Rubber) de nome qumico cis-
polisopreno, obtidas a partir do ltex da rvore Hvea Brasiliensis, e Borrachas
Sintticas obtidas a partir do refinamento do petrleo e que podem ter diversas
formulaes que sero vistas no pargrafo dedicado s principais borrachas (2.3).
Figura 1.5.1- Composio qumica da borracha natural, cis-polisopreno
1.6 Breve Histrico da Borracha
At o descobrimento das Amricas, a borracha era uma substncia totalmente

desconhecida do Velho Mundo. No existe registro algum de seu conhecimento antes da
descoberta de Cristvo Colombo. Paralelamente os aborgines das Amricas naquela
*
Temperatura de transio vtrea, aquela na qual um polmero muda a sua natureza de viscoso ou
elstico, para uma natureza de rigidez tipo vtrea. Essa transio caracterizada pela temperatura na
qual bruscas mudanas ou descontinuidades ocorrem em suas propriedades termodinmicas primrias
(calor especfico, coeficiente de expanso trmica)(46). Segundo Murayama(47), muitos polmeros amorfos
apresentam comportamento duro e vtreo quando abaixo da temperatura de transio vtrea. Nessa
regio seu mdulo de elasticidade pode superar 1010 dyn/cm2 . Acima da Tg esses polmeros passam a ter
comportamento macio e flexvel, passando o seu mdulo para valores 10 7 ou 10 6 dyn/cm2. Muitas
propriedades mecnicas se alteram em temperaturas prximas a Tg, como por exemplo os mdulos
dinmicos, onde o mdulo elstico decresce rapidamente, e o mdulo viscoso bem como a tg d passam
por um valor mximo. Sperling (1) apresenta no captulo 8 do seu livro em referncia, vrios mtodos
7
poca j faziam uso, embora primitivo, da borracha. Colombo, na sua Segunda viagem
Amrica (1493-1496), juntamente com a sua tripulao, foram os primeiros europeus a
ver um artefato de borracha na forma de bola, que era utilizada para brincar pelos ento
nativos do Haiti (3).
Na Amrica tropical havia e ainda h em grande quantidade espcies de rvores
cujos troncos, quando intencionalmente ou acidentalmente cortados, expeliam um ltex
branco-leitoso que excitou a curiosidade dos nativos. O nome caoutchouc derivado
das palavras de ndios sul-americanos e tem significado de lgrimas ou gotejar para
caa e madeira para ochu, significando assim madeira que chora. Algumas tribos
usavam tambm a palavra hheve da qual se deriva o nome Hevea, e por final o
nome Hevea brasilienses que passou a designar esta rvore bastante difundida na
Amaznia brasileira. A ttulo de etimologia, a palavra caucho utilizada em espanhol
para designar borracha, e em portugus temos a palavra recauchutagem que tem a
mesma origem. J o termo borracha em portugus e em espanhol designava os antigos
odres de vinho que eram feitos de couro. Com o advento do latex da Hevea passaram a
utiliz-lo na confeco de tais odres, e desta forma o nome borracha passou em
(11)
portugus a designar o latex . Mais adiante se explica a origem das palavras rubber
em ingls e seringueira em portugus.
Aps o descobrimento das Amricas, os europeus gradativamente foram
descobrindo uma srie de utilizaes que os aborgines davam a este extraordinrio
material. Entre outras, eles espalhavam o ltex sobre suas roupas para torn-las
impermeveis, usavam moldes de argila sobre os quais moldavam espcies primitivas
de botinas, moldavam tambm vasilhames flexveis e seringas para armazenamento de
lquidos (4). O costume indgena de construir seringas na forma de pra com um canudo
no gargalo, pelo qual saia o lquido que nela era inserido, fez com que os portugueses
dessem o nome quela rvore de pau de seringa, passando depois a seringueira,
sendo seringueiro o extrator do ltex nas florestas da regio (2).
Um grande impulso no conhecimento e utilizao mundial da borracha foi
obtido graas aos franceses Charles Marie de La Condamine e Franois Fresnau. La
Condamine foi um naturalista que em 1736 foi ao Peru em uma expedio para medio
do meridiano terrestre. Em relatrio dirigido Academia de Cincias de Paris, o
para a determinao do Tg das borrachas, tais como os mtodos trmico, mecnico, dieltrico e
magntico.
8
pesquisador referiu-se a uma rvore denominada heve pelos indgenas da provncia de

Esmeraldas e cahuchu pelos mainas que habitavam as margens do Amazonas. Seus
relatos informam os vrios usos dessa resina que faziam os ndios da regio: figuras de
animais, bolas, sapatos impermeveis, seringas para depsito de lquidos e outros.
Franois Fresnau engenheiro francs (1703-1770) foi enviado Guiana Francesa para
reconstruir as fortificaes de Caiena, e l descobriu a rvore da borracha, fazendo o
sangramento desta rvore. Em 1751 apresentou Academia Real de Cincias um
trabalho sobre a descoberta da hvea.
Srias dificuldades na utilizao da borracha no interno do continente europeu
acontecia, pois o ltex no se conservava lquido, ele coagulava logo aps a sangria e
consequentemente no podia ser utilizado distante do local de extrao. Entretanto,
ainda no sculo XVIII Fresnau em separado e os qumicos franceses Macquer e
Harissant em conjunto, comearam a pesquisar solventes que tornavam a goma
coagulada em lquida novamente, o que favorecia a sua utilizao remota. Eles
descobriram que terebentina e ter eram eficazes para este fim, e ento prosseguiram
uma srie de experincias bem sucedidas na impermeabilizao de tecidos
impregnando-os com uma soluo de borracha. A partir desta tcnica, uma srie de
trabalhos se desenvolveu na Frana, com o objetivo de conseguir materiais elsticos e
impermeveis, tais como seda impermevel para bales de hidrognio e tubos de
borracha. Em 1803 a primeira fbrica de artigos de borracha foi construda em Paris,
para produzir ligaduras elsticas utilizadas em ligas e suspensrios.
Assim como na Frana, tambm outros pases da Europa logo perceberam as
possibilidades de utilizao da borracha e vrias aes neste sentido tambm ocorreram
(3)
nesses pases no sculo XVIII. Em 1780 Juliaans Apud em Hills publicou o primeiro
livro exclusivamente dedicado borracha em Utrecht, Paises Baixos, que recebeu o
nome de Dissertatio Chemica Inauguralis de Resina Elastica Cajennensis. A primeira
patente de um artigo de borracha a inglesa BP 1751/1790 e tem como autores W.
(3)
Roberts e W. Dight . O ingls Joseph Priestley em 1770 introduziu o termo ingls
rubber para designar borracha, ao recomendar a utilizao desta para apagar marcas
de lpis, numa operao de esfregar que em ingls chama-se rub out (anteriormente se
utilizava miolo de po umedecido).
Todos esses produtos do incio da industria da borracha apresentavam dois
problemas comportamentais que em muito prejudicavam a utilizao da borracha. O
9
primeiro era o fato da borracha ser pegajosa em temperatura ambiente, algo

desagradvel, porm tolervel. O segundo, mais problemtico, era o comportamento
plstico que aumentava sensivelmente com o aumento da temperatura ambiente, ou seja
em tempos de vero o material feito de borracha, ao receber um esforo mecnico, se
deformava permanentemente.
10
2. A VULCANIZAO
A borracha utilizada no incio do sculo XVIII padecia de resposta elstica, pois

quando submetida a um esforo mecnico se deformava permanentemente. Este
comportamento, juntamente com a pegajosidade de sua superfcie constituam-se ento
nos principais obstculos para uma maior utilizao deste material. A descoberta do
processo que levou a superar essas deficincias se deve principalmente ao trabalho de
trs pesquisadores: Nathaniel Hayward, Thomas Hancock e Charles Goodyear.
Em 1838 Hayward descobriu que misturando enxofre borracha, e expondo o
composto luz do sol (processo de solarizao) a superfcie do composto deixava de ser
pegajosa. Esta descoberta foi um grande passo na direo da vulcanizao, e este
processo foi patenteado pelo seu descobridor. A partir da descoberta de Hayward,
Goodyear trabalhando sobre o mesmo problema, descobriu que aquecendo-se o
composto de borracha e enxofre obtinha-se produtos com propriedades notavelmente
superiores s da borracha original. Goodyear patenteou este processo em 1841. Pouco
tempo aps o britnico Hancock independentemente, patenteou um processo similar.
Goodyear e Hancock publicaram ento suas descobertas em forma detalhada em 1856 e
1857 respectivamente.
A palavra vulcanizao foi inventada e sugerida a Hancock por William
Brockedon, que a derivou de Vulcano, o deus do fogo, significando assim que na
vulcanizao tanto o calor como o enxofre (que de origem vulcnica) esto envolvidos
na reao. Por outro lado, ao que tudo indica Goodyear utilizava-se mais da palavra
cura para descrever o mesmo processo. De qualquer forma, vulcanizao e cura so
utilizados como sinnimos quando aplicados borracha 1.
2.1 Ligaes Cruzadas
Basicamente, a vulcanizao a converso da borracha atravs de um processo

qumico de ligaes cruzadas (crosslink), levando-a de um estado essencialmente
1
Apesar dos crditos da descoberta da vulcanizao serem direcionados ao norte-americano Charles
Goodyear (1800-1860), este teve srias privaes em sua vida, no se valendo economicamente de sua
descoberta. Aps a sua morte, em 1898 Frank A. Seiberling em homenagem contribuio de Goodyear
deu o seu nome ento nascente industria de pneus e artigos de borracha Goodyear Tire & Rubber
Co..
11
plstico para um estado essencialmente elstico. Trs das capacidades conferidas com a
vulcanizao foram: eliminao da plasticidade, da termoplasticidade e a introduo da
insolubilidade (3). Coran em seu artigo sobre A Arte da Vulcanizao com Enxofre (8)
explica que elastmeros so redes lineares de polmeros unidos atravs de ligaes

cruzadas, e que a fora resistente s deformaes proporcional ao nmero de redes de
polmeros por unidade de volume e que a vulcanizao o processo qumico capaz de
produzir tal unio entre redes inserindo ligaes cruzadas na cadeia polimrica. Quando
o enxofre o agente vulcanizante, uma ligao cruzada consiste de um ou mais tomos
de enxofre, figura 2.1.1.
(9)
Bohmick e Mangaraj definem a vulcanizao como um processo pelo qual
materiais elastomricos so convertidos em uma cadeia tridimensional atravs da unio
de cadeias independentes. Esse processo requer a adio de calor e enxofre. Com isso a
borracha adquire resistncia mecnica atravs do aumento do seu mdulo de
elasticidade, de sua dureza, de sua resistncia fadiga e abraso.
Figura 2.1.1- Formao de rede polimrica pela vulcanizao.

12
As ligaes cruzadas so classificadas em:

Monossulfdricas (-C - S - C - ) Quando apenas um tomo de enxofre liga duas cadeias
de carbono, atravs de duas unidades de isopreno.
Dissulfdricas (-C - S2 - C - ) Quando dois tomos de enxofre ligam duas cadeias de
carbono, atravs de duas unidades de isopreno.
Polissulfdricas (-C SX - C - ) Quando mais de dois tomos de enxofre ligam duas
cadeias de carbono, atravs de duas unidades de isopreno.
A energia necessria para a formao das ligaes varia com o tipo de ligaes
formadas, que podem ser mono, di ou polissulfdricas; como mostra a Tabela 2.1.1 (a
ttulo de informao, a ligao C-C requer 344 kJ/mol). Igualmente, o comportamento
do elastmero variar em funo da natureza das ligaes cruzadas formadas.
Tabela 2.1.1 Energia de formao de cada tipo de ligao cruzada
Tipo de ligao Energia de ligao (kJ/mol)
Monossulfdrica 280
Dissulfdrica 262
Polissulfdrica < 262
O tipo, densidade e distribuio das ligaes cruzadas so muito importantes na

determinao das propriedades que o composto de borracha ir assumir. Com o
aumento das ligaes cruzadas as foras de tenso alcanam um valor mximo e ento
diminuem, enquanto que a resilincia e a resistncia fluncia (creep) continuam a
aumentar com o aumento das ligaes cruzadas. Um composto de borracha natural bem
vulcanizado, no seu timo de cura (esse conceito ser explicado nos prximos
captulos), contm 5.10-5 moles de ligaes cruzadas por grama de borracha. Para uma
borracha com peso molecular de 250.000 unidades de massa atmica, isto significa
aproximadamente 25 ligaes cruzadas ao longo de cada cadeia de polmero, ou ainda
uma mdia de 1 ligao para cada 150 unidades de isopreno (10).
A densidade de ligaes cruzadas total existente em um composto vulcanizado
ser dada pela soma das ligaes monossulfdricas, dissulfdricas e polissulfdricas:
13
DLCtotal = Mono + Di +Poli (2.1.1)
onde, DLCtotal = densidade de ligaes cruzadas total

Mono = ligaes monossulfdricas
Di = ligaes dissulfdricas
Poli = ligaes polissulfdricas
Em laboratrio possvel obter o DLC total e a participao de cada um dos trs

tipos de ligao, atravs da reao de agentes qumicos especficos para a quebra dos
diferentes tipos de sulfetos. Atravs do intumescimento de amostras no solvente n-
Heptano, e da pesagem da amostra antes e aps o intumescimento, possvel obter o
DLCtotal do composto. Para a obteno das ligaes Poli, utiliza-se uma soluo de
Propano-2-tiol/piperidina em n-Heptano , e pesagem antes e aps o intumescimento.
As ligaes Di so obtidas pelo intumescimento em n-Hexano-tiol/piperidina e pesagem
antes e aps o intumescimento. Por subtrao na equao (2.1.1) obtm-se a
participao das ligaes Mono.
Tabela 2.1.2 Influncia do grau de ligaes cruzadas sobre as propriedades do

vulcanizado.
PROPRIEDADES COMPORTAMENTO AO AUMENTAR AS LIGAES CRUZADAS
Rigidez (Mdulo) aumenta

Dureza aumenta
Carga de ruptura diminui
Resilincia aumenta
Entumescimento diminui
Fluncia diminui
Relaxao diminui
Resistncia a abraso aumenta
Resistncia a fadiga aumenta
Alongamento diminui
Cristalizao (baixa temperatura) diminui
Tg Transio vtrea aumenta
14
A tabela 2.1.2 nos mostra a influncia do grau de ligaes cruzadas sobre as

propriedades fsicas de uma borracha vulcanizada. Como ser visto no Captulo 3, a
determinao de uma boa vulcanizao, ou do grau de ligaes cruzadas, fator
preponderante para a vida do artigo de borracha que se produz, particularmente do pneu.
Dispor de um modelo confivel e preciso imprescindvel para atingir um bom
conjunto de propriedades fsicas.
2.2 Compostos de Borracha
Como j explicado anteriormente, a borracha no seu estado natural de pouca

aplicao. A mistura de borracha com outros ingredientes que a torna til para as
aplicaes mecnicas. Ao resultado desta mistura dado o nome de composto de
borracha.
Existe uma grande variedade de ingredientes que podem ser utilizados para
(9)
modificar as propriedades qumicas e fsicas de um elastmero. Thorn e Robinson em
fornecem um elenco de motivos para a utilizao desses ingredientes, dentre eles:
. efetuar as ligaes cruzadas
. incrementar as propriedades fsicas da borracha
. incrementar a processabilidade da borracha
. controlar a taxa de vulcanizao
. prolongar a vida til da borracha
O fato de se adicionar algum ingrediente a uma formulao objetivando a
otimizao de algum fator, como os acima expostos, infelizmente introduz efeitos
colaterais que podem ser negativos sobre os demais fatores. Portanto a formulao de
um composto de borracha para um determinado objetivo, uma tarefa nem sempre fcil
de se atingir.
A indstria de artefatos de borracha para montar uma formulao, geralmente
utiliza as quantidades de ingredientes em funo de cem partes de borracha, utilizando a
sigla phr, do ingls per hundred of rubber.
Os ingredientes de uma formulao podem ser divididos de acordo com os
seguintes grupos:
15
Polmeros
So as prprias borrachas, que podem ser naturais ou sintticas.
Agentes Vulcanizantes
O agente vulcanizante mais freqentemente utilizado em borrachas o enxofre,
porm no o nico. Selenium e Tellurium, dois elemento do Grupo VI da tabela
peridica, tambm so capazes de vulcanizar borracha. Estes porm, praticamente no
so utilizados pela indstria de artefatos de borracha devido ao seu elevado custo (nos
dias atuais, cerca de quatro vezes superior ao do Enxofre).
Ativadores de Cura
Sua principal caracterstica que usado em pequenas quantidades, conseguem
um notvel incremento no grau de vulcanizao. xido de zinco e cido esterico so os
mais importantes ativadores de cura em aplicao industrial.
Aceleradores
As reaes de vulcanizao com enxofre, so extremamente demoradas para
aplicaes industriais. Uma vulcanizao de borracha utilizando apenas enxofre na
proporo de 8 phr e a 140oC, vai requerer cerca de 5 horas para se completar. Para
diminuir esse tempo, aceleradores so utilizados em conjunto com o enxofre. Muito
utilizados na indstria de pneus os tiazois: 2-Mercaptobenzotiazol ( MBT ) e 2,2-
Dibenzotiazil dissulfdrico ( MBTS ).
Cargas reforantes
A borracha natural possui um certo grau de auto-reforamento uma vez que ela
se enrijece quando sob alongamento. Porm para incrementar ainda mais as suas
propriedades fsicas como resistncia ao rasgo e mdulo de elasticidade, partculas finas
de Negro de Fumo e Slica so utilizadas como cargas reforantes
Outros
Outros componentes podem aparecer na formulao de um composto de
borracha. Podemos citar, classificando por funo, os retardantes como o N-
16
nitrosodifenilamina, os anti-oxidantes como o Fenil-b-naftilamina e os anti-ozonantes

como o N-p-fenilenediamina. Esses agentes aparecem em pequenas quantidades.
importante salientar que virtualmente, todo o ingrediente que comparece numa
formulao de composto de borracha, introduz algum efeito na cintica da vulcanizao,
o que como veremos mais adiante implica que para qualquer alterao na formulao do
composto, necessrio ensaios de laboratrio para se conhecer as suas novas
propriedades reolgicas (alm das fsicas) que tero impacto no processo de
vulcanizao.
2.3 Principais Borrachas
Como j foi mencionado no incio do captulo 1.5, por volta de 1826 o qumico e
fsico ingls Faraday analisou pela primeira vez a borracha natural e verificou que ela se
compe de carbono C e hidrognio H na proporo de 5 para 8. A partir dessa frmula
estrutural, os qumicos iniciaram as primeiras tentativas para a sntese da borracha.
Na tabela 2.3.1 encontramos algumas das principais borrachas disponveis para

utilizao na industria de pneus.
Tabela 2.3.1 Principais borrachas utilizadas na indstria de pneus
SIGLA NOMES
NR (Natural Rubber), Borracha Natural, Poli-isopreno natural
IR (Isoprene Rubber), Isopreno, poli-isopreno sinttico
SBR (Styrene-butadiene Rubber), Borracha estireno-butadieneo
IIR (Butyl isobutileno isopreno), Borracha butyl
IIR modificada (Cloroisobutileno-isopreno), Borracha cloro butyl

17
BR Polibutadieno, cis-4
EPM Etileno propileno
CR Neopreno, cloropreno
NBR Borracha nitrlica, acrilonitrilo-butadieno

18
3. O PROBLEMA DA VULCANIZAO DE PNEUS
Em termos gerais, um pneu possui em sua composio mais de setenta e cinco

por cento em peso de borracha. No processo de produo do pneu esta borracha, ou
melhor o composto de borracha, est inicialmente num estado plstico e graas ao
processo de vulcanizao, onde atuam o enxofre e o calor fornecido ao pneu, este
composto passa ao estado elstico, ou seja a vulcanizao promove no polmero a
mudana de termoplstico para termofixo. Com isso a borracha adquire um notvel
incremento em seu mdulo de elasticidade, dureza, resistncia ao corte e abraso e
outras propriedades, tornando-se assim apta a suportar as solicitaes mecnicas, em
particular as que atuam em um pneu.
A vulcanizao portanto, uma fase do processo de produo do pneu de
capital importncia. O dimensionamento do perodo de vulcanizao, ou ciclo de
vulcanizao pode determinar o sucesso ou insucesso de um pneu. Um incorreto
dimensionamento pode produzir pneus crus ou com partes cruas, ou seja que ainda
esto na fase plstica, se tempo ou temperatura forem insuficientes, ou pneus
queimados que retrocedem em propriedades se tempo e temperatura forem
demasiados.
O ciclo de vulcanizao tambm importante do ponto de vista econmico
devido ao montante de energia consumida nesta fase, logo um ciclo demasiadamente
longo significa tambm desperdcio de energia e aumento de custo de produo.
Alm da questo do tempo e temperatura, a composio ou formulao do
composto de borracha ir igualmente influenciar e determinar o ciclo de vulcanizao
atravs da cintica de cura que cada composto apresentar. Portanto o problema da
vulcanizao de pneus deve ser enfrentado levando em conta dois fenmenos que
acontecem simultaneamente durante o ciclo de vulcanizao: a) o fenmeno da
transmisso de calor no interno do pneu e b) o fenmeno da reao termo-qumica em
cada composto de borracha.
3.1 O Problema da Transmisso de Calor
Durante um ciclo de vulcanizao o pneu est envolvido por um conjunto

formado de molde metlico em sua parte externa e uma cmara de vulcanizao (ou
19
bexiga de vulcanizao) na sua parte interna. O molde estar circundado por um fluido
vapor de gua cuja temperatura pode variar entre 140oC e 200oC. A cmara de
vulcanizao poder ter no seu interior tanto vapor como gua quente em temperaturas
tambm da faixa de 140oC a 200oC. Igualmente as presses envolvidas com esses
fluidos podem variar na faixa de 8 bar a 28 bar em aplicaes industriais. A figura 3.1.1
nos mostra o conjunto molde-pneu-cmara de vulcanizao.
Figura 3.1.1 conjunto molde-pneu-cmara de vulcanizao
O molde que envolve o pneu feito de material metlico, ao ou alumnio e

atinge rapidamente a condio de isotrmica em temperatura muito prxima do fluido
que o circunda. Por outro lado, tanto a cmara de vulcanizao como o prprio pneu,
por serem feitos de borracha so pssimos condutores de calor fazendo assim com que o
processo de transmisso de calor no interior do pneu acontea lentamente, ou seja
durante um ciclo de vulcanizao as vrias regies do pneu, principalmente as mais
internas, permanecem em regime varivel de temperatura (obviamente as superfcies
externas do pneu, que ficam em contato com o molde, mais rapidamente encontraram a
condio de isoterma). Em paralelo as vrias espessuras que o pneu apresenta em sua
seo transversal (por exemplo a banda de rodagem muito mais espessa que o flanco
lateral) tambm provocam uma variao no regime trmico entre cada regio do pneu.
A figura 3.1.2 nos mostra de forma orientativa as curvas de temperatura para algumas
regies do pneu ( T = temperatura; t = tempo ).
20
Figura 3.1.2 curvas ilustrativas de temperatura T em funo do tempo t, em diversas

regies do pneu.
A fim de dar uma idia da dimenso de um ciclo de vulcanizao a tabela 3.1.1

nos mostra algumas faixas orientativas.
Tabela 3.1.1 durao de ciclos de vulcanizao para algumas famlias de pneus.
TIPO DE PNEU CICLO DE VULCANIZAO

Para automveis 12 a 20 min @ 180 oC
Para caminhes e nibus 30 a 60 min @ 160 oC
Para veculos de terraplanagem 60 a 300 min @ 160 oC
Portanto facilmente se percebe que a histria trmica, ou a curva de temperatura

no interno do pneu funo do tempo e das espessuras envolvidas, ou seja das
coordenadas (x,y) do ponto que se deseja analisar.
A simulao atravs de modelos numricos de transmisso de calor uma
ferramenta extremamente til para o conhecimento da histria trmica e de
vulcanizao em todo o pneu. O captulo 5 ser dedicado aos diversos modelos
disponveis para a transmisso de calor como o Mtodo das Diferenas Finitas e o
Mtodo dos Elementos Finitos aplicados vulcanizao de pneus.
21
3.2 O Problema da Reao Termo-qumica
Como j visto, a vulcanizao uma reao termo-qumica na qual as cadeias

polimricas da borracha crua so ligadas atravs de pontes de enxofre, formando
assim uma rede tridimensional de alta elasticidade e resistncia. Em funo do binmio
tempo-temperatura e da composio ou formulao do composto de borracha, essas
pontes de enxofre podem ser do tipo monossulfdricas, dissulfdricas ou polissulfdricas,
cada uma delas acentuam ou atenuam as mesmas propriedades que so inerentes da
vulcanizao (resistncia, dureza, mdulo, etc.).
Assim como o tipo de ligao de enxofre funo da temperatura, tempo e da
formulao do composto, comprovado em laboratrio que a cintica da prpria reao
de vulcanizao tambm funo dessas variveis. Chamamos aqui de cintica de
vulcanizao ou cintica de cura a velocidade ou taxa de converso do enxofre livre na
borracha em enxofre combinado com as cadeias de carbono. Ao iniciarmos a reao o
enxofre combinado zero. A medida que o tempo passa e com a ajuda do calor cedido,
o enxofre comea a se combinar e a taxa de enxofre combinado por unidade de tempo
vai gradativamente aumentando de valor. Essa taxa passa por um valor mximo,
entrando em seguida em diminuio gradativa at atingir valor nulo. Nesse momento,
todo o enxofre disponvel se combinou, e podemos afirmar que a reao atingiu 100%
de cura.
Se formularmos dois compostos de borracha diferenciados apenas pela utilizao
de borracha natural em um e sinttica no outro, j veremos que o tempo para atingir a
vulcanizao total ser diferente entre eles (isso ser comprovado mais frente na parte
experimental). As formulaes de compostos de borracha podem ser feitas com apenas
borracha natural, apenas borracha sinttica, ou com vrias combinaes de borracha
natural e sinttica. No mercado existem vrios tipos de borracha sinttica e como j foi
mencionado em captulo anterior, na formulao do composto pode haver agentes
acelerantes ou retardantes. Diante de tantas possibilidades de combinaes torna-se
evidente que para cada composto formulado necessrio obter via laboratrio
indicadores da respectiva cintica de vulcanizao.
importante tambm, mencionar aqui que na confeco de um pneu para
automveis ou caminhes ou veculos de terraplanagem, pode-se ter mais de dez
22
compostos diferentes de borracha, dependendo de onde utilizada esta borracha (banda

de rodagem, flancos, enchimentos, emborrachamento de cinturas, etc.). A figura 3.3
ilustra esta diversidade de compostos em um pneu. Se somarmos as possveis
combinaes de formulaes, com o regime trmico varivel ponto a ponto que
acontece no interior do pneu, possvel concluir que igualmente teremos para cada
ponto do pneu uma cura se processando em taxa ou velocidade prpria e distinta. Ou
seja tem-se praticamente infinitas curvas de cura se processando simultaneamente no
interior do pneu.
Figura 3.3 tpica seo transversal de um pneu onde cada cor um material diverso.
A fim de se conhecer a cintica de vulcanizao de cada composto, a industria

de pneus se utiliza de remetros de torque que sero descritos mais detalhadamente no
captulo 4. Tentar reproduzir em laboratrio o que acontece em todo e qualquer ponto
do pneu totalmente impraticvel, mesmo se nos concentrssemos nos pontos mais
crticos, uma vez que os tempos envolvidos so longos (tabela 3.1) e eventualmente no
seriam cobertos pontos crticos desconhecidos, o que um grande risco.
23
Torna-se assim importantssima a construo e utilizao de um modelo

numrico que reproduza essa cintica de vulcanizao para qualquer que seja o
composto de borracha e para qualquer que seja o regime trmico envolvido.
24
4. MODELOS NUMRICOS PARA A REAO TERMO-QUMICA
Certamente durante o ciclo de vulcanizao de um pneu, o fenmeno da

transmisso de calor precede o fenmeno das reaes termo-qumicas, afinal o calor
juntamente com o enxofre, so os agentes primrios que promovem a cura do composto
de borracha. Porm por uma questo didtica o problema da reao termo-qumica, seu
conhecimento, anlise e equacionamento, apresentado antes da anlise da transmisso
de calor no pneu. Embora haja uma dependncia, na realidade os dois fenmenos
podem ser estudados separadamente, sem prejuzo para a compreenso do procedimento
final proposto para o dimensionamento da vulcanizao de pneus.
4.1 Determinao do Estado de Cura.
A cintica de vulcanizao e por conseguinte o estado de cura de um composto

de borracha podem ser determinados por trs mtodos distintos: mtodo qumico,
(9)
mtodo fsico e mtodo contnuo .
Mtodo qumico
Este mtodo tem por princpio que amostras de vulcanizados em diferentes graus
de cura, mostram variao na resistncia ao inchamento (swelling). Amostras de
compostos de borracha so vulcanizadas numa mesma temperatura mas em tempos
diferentes. Tais amostras inicialmente secas, livres de qualquer material solvel so
pesadas. Aps so imersas em solventes, nos quais elas incham at atingir equilbrio. O
peso das amostras inchadas so conferidos e registrados periodicamente at que atinjam
tal equilbrio. Finalmente as amostras so desinchadas e seus pesos registrados. Como a
borracha ao ser vulcanizada incrementa a sua insolubilidade a tais solventes, observa-se
que quanto menor o inchamento maior o grau de cura aplicado amostra.
Mtodo fsico
Tambm neste mtodo, uma srie de amostras so vulcanizadas numa mesma
temperatura mas em tempos diferentes. Aps a vulcanizao, mede-se em todas as
amostras o valor de uma propriedade em particular, por exemplo a resistncia trao.
O grfico resultante da variao da propriedade em funo do tempo de cura nos
25
revelar um crescimento da propriedade, passando por um timo de cura e depois um

decremento da propriedade.
Na Figura 4.1.1 ilustramos o mtodo atravs do grfico de carga para
alongamento de 50% (CA 0,5), em funo do tempo de vulcanizao, para um
composto de borracha sinttica com 60% de estireno-butadieno (SBR) e 40% de
polibutadieno (BR). Os valores obtidos, no caso ilustrado, de carga para alongamento de
50%, em cada tempo de vulcanizao indicam o estado de cura.
1.2
1
CA 0,5 [MPa]
0.8
0.6
0.4
0.2
0
2.5 3.5 4.5 5.5 18 44
tempo [min]
Figura 4.1.1 carga para alongamento de 50%, em diversos tempos de vulcanizao.
importante mencionar que o tempo para o timo de cura determinado por este
mtodo depende da propriedade que se est medindo. O timo de cura obtido pelo
mdulo de elasticidade no necessariamente ser o mesmo se a propriedade for por
exemplo resistncia fadiga.
Um mtodo convencional medir o mdulo de elasticidade para uma pequena
deformao (menor que 100%). Segundo Bohmick e Mangaraj, existe uma direta
relao entre este mdulo e a densidade de ligaes cruzadas (9).
Mtodo contnuo (reomtrico)

Nos dois mtodos relatados anteriormente sempre necessrio primeiro
vulcanizar corpos de prova para numa segunda etapa determinar suas propriedades
fsicas. A fim de superar esta limitao, a industria da borracha faz uso de equipamentos
que permitam monitorar o estado da vulcanizao continuamente, ou seja a cura
monitorada em todo e qualquer instante do processo, utilizando uma nica amostra. Os
26
equipamentos para tal finalidade so chamados de curmetros, simuladores de cura ou

remetros.
Um equipamento muito popular na industria da borracha o remetro de disco
oscilante ODR (Oscillating Disk Rheometer). A empresa norte-americana Monsanto,
fabricante de remetros, mais recentemente apresentou ao mercado um novo
equipamento destinado a substituir com vantagens o antigo ODR, trata-se do novo
remetro de cavidade mvel MDR-2000 (Moving Die Rheometer). Neste, o corpo de
prova permanece aquecido (em isoterma ou regime varivel) dentro da cavidade do
remetro cuja base oscila entre +/-0,5o ou +/-1,0o ou +/-3,0o na freqncia de 100
(27)
ciclos/min (1,66 Hz) . A Figura 4.1.2 mostra o corte transversal e os esquemas de
atuao dos remetros tipo ODR e MDR. Na figura 4.1.3 uma foto do remetro
Figura 4.1.2 - Esquemas de atuao dos remetros ODR e MDR.
MDR-2000. As grandes vantagens apontadas para o MDR so a inexistncia de um

rotor interno que absorve calor, o que desta forma reduz o tempo para atingir a
isotrmica, e o posicionamento da resistncia eltrica de aquecimento na prpria
cavidade, portanto mais prxima da amostra comparando com o equipamento anterior
O torque necessrio para efetuar a oscilao do corpo de prova continuamente
medido e registrado durante todo o tempo de vulcanizao. medida que o tempo de
vulcanizao avana, o torque necessrio para a deformao angular do corpo de prova
aumenta at atingir um valor mximo, onde se d o timo de cura. A figura 4.1.4 nos
mostra um tpico grfico de cura de borracha obtido a partir do MDR-2000. Nesta figura
a curva do torque S representa o comportamento acima mencionado.
27
A anlise da figura 4.1.4 nos mostra tambm que o remetro MDR apresenta em
sua sada grfica alm da curva de torque S, a curva de torque S, ambos em unidades
de dN.m, bem como o adimensional tg d (razo entre S e S). No prximo captulo 4.2,
ser mostrada a correlao existente entre o valores de torque S e torque S medidos no
remetro e os mdulos dinmicos elstico G e de perda (ou viscoso) G. Sendo esta a
razo para o nome das variveis torque S e torque S. Portanto, com este aparelho
medido e registrado em contnuo os valores de torque S e torque S, e calculado tg d.
Figura 4.1.3 Foto do Remetro MDR 2000
(33)
John M. Dealy em sua obra dedicada a remetros , denomina os remetros
tipo ODR como remetro de fluxo rotacional bi-cnicos em funo da forma de
aplicao do cisalhamento (rotao) e da geometria do rotor (bi-cnica). Dealy ressalta
tambm as vantagens deste remetro quando comparado aos remetros capilares (de
fluxo retilneo) pelo fato de ser de fcil preenchimento e limpeza da cavidade. D. A.
Hills em sua obra j referenciada (3) , esclarece a origem do remetro tipo ODR baseada
no equipamento conhecido como Viscosmetro Mooney, sendo que este ltimo tem
como diferena um rotor cilndrico e um cisalhamento contnuo.
O remetro tipo MDR por sua vez uma evoluo do ODR, diferenciando-se
pela ausncia do rotor, uma vez que a prpria cavidade oscilante. O procedimento de
mensurao do estado de cura em modo contnuo com remetro MDR esta amplamente
28
Figura 4.1.4 Grfico tpico resultante de ensaio no remetro MDR-2000.
(7)
definido segundo a norma ASTM D 5289-95 (Rubber Property Vulcanization
Using Rotorless Cure Meters). Da traduo da norma, se depreende que o remetro
MDR recebe o nome tcnico de Curmetro sem Rotor.
4.2 A Curva Reomtrica.
O professor Bingham do Lafayette College nos E.U.A. apresentado como o

(6)
inventor do trmo Reologia . Reologia significa o estudo da deformao e do fluxo
da matria. Esta definio foi aceita quando a Sociedade Norte-Americana de Reologia
foi fundada em 1929.
Sabe-se que Robert Hooke apresentou a sua teoria da elasticidade para os corpos
slidos em 1678. Em 1687 Isaac Newton deu sua ateno aos lquidos no seu
Principia onde estabelece hipteses associadas ao cisalhamento de um fluxo simples.
Somente no sculo XIX que Navier e Stokes independentemente desenvolveram uma
teoria tridimensional consistente para o que hoje chamado lquido viscoso
Newtoniano.
29
Uma definio mais atual para reologia o estudo do comportamento de todo o

tipo de matria, incluindo os extremos clssicos, desde os slidos elsticos de Hooke,
at os materiais lquidos viscosos Newtonianos.
Na reometria os materiais so investigados atravs de simples fluxos como o de
cisalhamento constante. A motivao para qualquer estudo reomtrico a esperana de
que o comportamento observado em situaes industriais possa ser correlacionado com
simples recursos reomtricos de laboratrio. Desta forma, a reometria de capital
importncia para o controle de qualidade de um produto e o controle do processo
produtivo (6), como o caso da vulcanizao.
O entendimento da curva gerada pelo remetro basilar para o desenvolvimento
de um modelo numrico do estado de cura. Em particular o modelo far uso da curva de
torque S.
Sezna et al (34) em seu trabalho para a Monsanto Company (fabricante do MDR)
em 1989, mostraram a existncia de uma excelente correlao linear entre os valores de
torque S, S e tgd medidos pelo remetro MDR, e os correspondentes mdulos
dinmicos G, G e tgd obtidos atravs de dinammetros dinmicos de compresso
(coeficiente de correlao linear de 0,98 para tgd).
(34) (35)
Sezna et al e DiMauro et al. apresentam o torque de resposta
deformao imposta pelo remetro como torque complexo S*. A partir das acima
mencionadas correlaes entre torque S, torque S e os mdulos dinmicos elstico G
e de perda G, os autores acima mencionados, propem que o torque complexo S* pode
ser separado em componente elstica S ou torque elstico, e componente viscosa S ou
torque viscoso. DiMauro nos apresenta a componente S como sendo a que est em fase
com a deformao, enquanto S permanece fora de fase com relao deformao. A
figura 4.2.1 obtida do trabalho de DiMauro, apresenta na forma grfica a separao do
torque complexo S* em seus componentes elstico S e viscoso S.
A obteno dos valores de torque S e S possvel no MDR, devido forma do
seu sistema de processamento do sinal, do sistema de medio do torque com
eliminao do atrito, e do uso de programa de correlao matemtica proprietrio,
utilizado no micro-processador do MDR (35).
Como ser visto no captulo 4.5, o modelo proposto far uso da curva de torque
S ou seja da variao da componente elstica com o tempo. Como foi dito
30
anteriormente tambm possvel construir um modelo baseado em S ou tgd, mas

obviamente os pontos de timo de cura sero ento outros.
Figura 4.2.1 Separao do torque complexo S* em seus componentes S e S (35) .
A anlise da figura 4.2.2 nos mostra que o torque S necessrio para rotacionar o
corpo de prova, varia durante a vulcanizao de forma acentuada, o que nos permite
identificar nessa curva trs fases distintas: fase de induo, fase de cura e fase de ps
cura.
Figura 4.2.2 identificao de fases atravs da curva reomtrica de torque S.

31
Fase de induo
notria a existncia de um tempo em que apesar de o corpo de prova j ter
atingido a temperatura desejada para vulcanizao, esta aparentemente no se inicia,
permanecendo o torque num patamar inferior. Este perodo o tempo de induo ou
tambm chamado de tempo de queima (scorch time). Apesar de nada ser registrado
em termos de variao da componente elstica torque S, e portanto nada em termos de
ligaes de enxofre, experimentos laboratoriais nos mostram que na realidade outros
tipos de reaes, como a dos agentes acelerantes e retardantes j esto se processando,
sendo esta fase muito importante para a determinao ou percentual do tipo de ligaes
que finalmente sero formadas (mono, di ou polissulfdricas).
A fase de induo muito importante em termos de processo industrial porque
o tempo disponvel para que se possa processar o composto antes de que se inicie a cura
do ponto de vista elstico, ou seja se o composto superar o tempo de induo ainda em
fase de extruso por exemplo, fatalmente o produto extrudado adquirir caractersticas
de vulcanizado antes de chegar a esta fase do processo produtivo.
Fase de cura
na fase de cura que finalmente observamos a variao no tempo da
componente elstica do torque e por conseguinte observamos a combinao do enxofre
formando finalmente as pontes de ligao de cadeias que promovero as propriedades
desejadas da borracha. Esta fase tem um comportamento sigmoidal para a varivel
torque S, partindo de um valor mnimo, chamado de torque mnimo, crescendo
gradativamente at atingir o valor mximo, chamado torque mximo.
A fim de facilitar a escrita passaremos a denominar a varivel torque S por
apenas S. Admitindo-se que a taxa de cura da/dt proporcional variao do S no
tempo, tem-se:
d d ( S ' )
= ( 4.2.1)
dt dt
onde: da/dt a velocidade ou taxa da reao termo-qumica de cura

S a componente elstica relacionada com o torque reomtrico
t o tempo
32
O grfico desta derivada nos mostrar um comportamento senoidal, ou seja

d(S)/dt parte de um valor zero, aumenta at uma taxa mxima e ento decresce at
chegar a zero novamente.
Fase de ps cura
A manuteno das condies de vulcanizao aps atingirmos o ponto de timo

da propriedade S, nos leva a uma fase de ps-cura, que conforme podemos visualizar
na figura 4.2.2 pode se apresentar de 3 maneiras distintas:
a) reverso ou retrocesso, identificada na figura pela letra R, se d quando existe
decrscimo da varivel S.
b) plateau, identificada pela letra P, se d quando o valor de torque mximo
permanece por um longo perodo.
c) Marching, identificada pela letra M, se d quando aps atingir um aparente S
mximo, esta varivel (o torque) continua em ligeira ascenso.
Observao:
Quando um corpo de prova est sendo aquecido em regime varivel de temperatura
comum verificar na fase inicial uma queda acentuada de torque, at atingir o torque
mnimo. O que se registra na realidade, a queda da viscosidade com o aumento
gradual da temperatura do corpo de prova
4.3 Definio de estado de Cura baseado em S
Como j foi dito no pargrafo dedicado a Mtodos fsicos (embora o conceito

seja tambm vlido para propriedades qumicas), a variao da propriedade S em
funo do tempo de cura nos revelar um crescimento da propriedade, passando por um
timo de cura e depois um decremento da propriedade. Os valores da propriedade em
cada instante da vulcanizao so indicadores do estado de cura. Contudo, este tipo de
indicador de difcil confronto uma vez que para cada composto o range de variao do
torque diverso. Para superar o acima mencionado, defini-se estado de cura baseado em
S como sendo o valor adimensional a conforme a equao seguir:
33
S ' S min
'
(t ) = (4.3.1)
'
S max S min
'
onde: Smax o valor mximo de torque atingido

Smin o valor mnimo de torque
S o valor do torque no instante t .
Obviamente a variao de a com o tempo da/dt significa a velocidade ou taxa
da reao de vulcanizao.
4.4 Modelos Numricos para o Comportamento Reolgico.
Muitos trabalhos so encontrados na literatura dedicada borracha sobre

modelos numricos que representem a variao reolgica da mesma, conforme descrito
(3),(11),(12),(25),(26)
no pargrafo 4.2 . As primeiras equaes para a cintica qumica foram
as de primeira e segunda ordem baseadas na equao de ordem n abaixo:
d
= k (a )n (4.4.1)
dt
onde n= ordem da reao,

k= constante da taxa de reao
a= concentrao inicial do reagente
a = quantidade reagida no instante t
Da equao acima obtemos
Modelo para reao de primeira ordem:
d
= k (a ) (4.4.2)
dt
segundo Hills(3) integrando esta equao tem-se:
ln(a a) = -kt + ln a (4.4.3)

34
Modelo para reao de Segunda ordem
d
= k (a )2 (4.4.4)
dt
segundo Hills(3) integrando esta equao tem-se:
(a a)-1 = kt + a-1 (4.4.5)
Ainda, conforme Hills(3), se propriedades fsicas como o torque esto sendo

medidas, as seguintes substituies podem ser feitas nas equaes (4.4.3) e (4.4.5)
acima,
(a a ) = (S max S) (4.4.6)
a = (Smax Smin) (4.4.7)
o que torna simples o equacionamento do estado de cura a em funo do tempo t.
Toth, Chang e Zanichelli (11) realizaram um excelente trabalho de confronto entre
estes modelos e resultados experimentais.
(12)
Isayev e Deng por sua vez testaram os modelos de primeira ordem e modelos
mais complexos como os de Piloyan et al., o modelo de Kamal e Ryan e a partir deste
ltimo, o modelo emprico por eles proposto para regime no isotrmico.
Modelo de Piloyan et al.
d
= k m (a )
n
( 4.4.8)
dt
onde a assume valor unitrio.

Modelo de Kamal e Ryan
d
= (k1 + k 2 m )(1 )
n
(4.4.9)
dt
onde k1 e k 2 so funes da temperatura.

35
Modelo emprico de Isayev e Deng
d n
= t 1 n ( )cumulativo
2
(4.4.10)
dt noisotrmco k
Os modelos acima apresentados, com exceo do emprico de Isayev e Deng,

so todos aplicados apenas s condies de isoterma. Neles uma vez definidos o grau da
reao atravs de n e m, os valores de k , k1 e k2 so calculados para diversas
temperaturas atravs da equao de Arrhenius (13). A equao de Arrhenius para o valor
do k em uma temperatura qualquer ser:
Ea
R T
k = k0 e
( 4.4 .11)
onde: k = constante da taxa de reao numa temperatura qualquer

k0 = constante da taxa de reao numa temperatura conhecida
R = constante cintica universal ideal dos gazes (1,98 cal/g-mol.K)
T = temperatura
Ea = energia de ativao
Sobre a energia de ativao Ea, Morrison e Boyd (42) a definem como a

quantidade mnima de energia que deve ser fornecida pelos choques entre partculas,
para produzir uma reao qumica. Portanto, a energia de ativao depende da energia
cintica das partculas em movimento. Convm esclarecer que a influncia da
temperatura nas reaes determinada pela energia de ativao e pelo nvel de
temperatura (Levenspiel, 1974, p. 21). Em outras palavras, uma reao com alto valor
de energia de ativao, vai requerer um menor aumento de temperatura para duplicar a
velocidade da reao. Os valores de energia de ativao podem aparecer nas unidades
de caloria por mol ou apenas caloria(13).
Todos os modelos acima expostos prevem um equacionamento especfico para
o tempo de induo igualmente se utilizando da lei de Arrhenius acima. Portanto o
clculo da taxa da reao qumica passa nesses modelos pela subtrao do tempo de
induo, onde no h elevao da taxa de reao (conforme j mencionado no captulo
4.2), ou seja
36
(da /dt) = f (t - tind) (4.4.12)

onde: tind o tempo de induo na temperatura desejada.
t o tempo total da reao qumica.
f(t-tind) a funo a ser utilizada para o clculo da taxa de reao
(12)
Isayev e Deng, no trabalho da referncia apresentam um confronto dos
modelos acima contra dados experimentais. Os dados experimentais foram obtidos com
a utilizao do aparelho DSC (Differential Scanning Calorimeter). A figura 4.4.1 nos
mostra este confronto. Como j foi mencionado o modelo emprico de Isayev e Deng se
prope a aplicaes em regime no-isotrmico. Contudo para esse modelo, os
confrontos com resultados experimentais, Figura 4.4.2, mostraram um desvio
sistemtico, que os autores acreditam ser devido capacidade trmica dos compostos de
borracha e a sensibilidade do aparelho DSC utilizado.
Figura 4.4.1 Confronto entre dados experimentais e modelos de 1a ordem, de Piloyan

e emprico (12) .
37
Figura 4.4.2 Confrontos do modelo emprico de Isayev e Deng e valores

experimentais em condies no isotrmicas (12) .
Modelo da vulcanizao equivalente
importante aqui tambm mencionar um mtodo muito utilizado na indstria da

borracha, o da vulcanizao equivalente, que muitas vezes utilizada para clculos
rpidos e relativamente fceis.
A vulcanizao equivalente, consiste em utilizando a lei de Arrhenius, ou a lei
de Vant Hoff, transferir toda e qualquer vulcanizao, seja ela isotrmica ou em regime
varivel, para uma temperatura de referncia na qual conhecemos o comportamento
reomtrico do composto. Introduz-se assim o conceito de tempo equivalente, ou seja
equivalente a uma vulcanizao na temperatura de referncia. Procura-se com a
vulcanizao equivalente o tempo de vulcanizao na temperatura de referncia teq ,
equivalente ao tempo t de vulcanizao na temperatura, ou temperaturas reais.
38
utilizando Arrhenius:
Ea 1 1
( )
teq = t e R Tr T ( 4.4.13)
onde: Ea = energia de ativao

R = constante cintica universal ideal dos gazes (1,98 cal/g-mol.K)
Tr= temperatura de referncia
T = temperatura no instante t
utilizando Vant Hoff:
T Tr
teq = t 2
( 4.4.14)
onde: Q = incremento de temperatura necessrio para reduzir pela metade o tempo de

vulcanizao.
Desta forma o tempo total equivalente, ser a somatria de todos o teq calculados
para cada intervalo de tempo real.
39
4.5 Apresentao do Modelo Proposto
O ponto de partida do modelo proposto so as curvas reomtricas de Torque em

funo do tempo, obtidas em laboratrio a partir de ensaios realizados em remetros de
cavidade oscilante, em ingls Moving Die Rheometers. Esse tipo de equipamento j
foi explicado anteriormente no captulo 4.2.
A figura 4.5.1 abaixo (semelhante 4.1.4) mostra um grfico tpico do
comportamento reomtrico dos compostos de borracha vulcanizada em regime
isotrmico. Nela, vemos a curva S que se refere resposta elstica do composto, e a
curva S que se refere ao comportamento viscoso do mesmo composto.
Figura 4.5.1- Variao do S e S em funo do tempo obtida em remetro tipo MDR
A industria de borracha ao longo dos anos escolheu a curva da resposta elstica

S para dimensionar o tempo correto de vulcanizao. Esse tempo ou durao de
vulcanizao em condio isotrmica geralmente chamado de t100, ou seja tempo para
atingir 100% do valor mximo de Torque na vulcanizao. Ensaios experimentais nos
mostram que um composto de borracha vulcanizado at atingir t100 fornecer bons
resultados de propriedades fsicas como Carga de Ruptura, Alongamento Ruptura e
40
Dureza Superficial entre outras. Portanto, se verifica a existncia de uma grande

correlao entre o t100 e os valores de propriedades fsicas dos compostos.
Embora a anlise visual da figura 4.5.1 nos mostra que existe uma certa
defasagem entre o ponto de maior valor para S e o de mnima viscosidade (valor
mnimo de S ), esta mnima viscosidade acontece em um tempo j bastante prximo a
t100, onde o torque j est numa faixa de 80% a 90% do Torque mximo, o que confirma
a correlao entre propriedades fsicas e o tempo t100.
Como j mencionado anteriormente a curva reomtrica da vulcanizao pode ser
dividida em trs fases distintas: induo, cura, e ps-cura. Inicialmente ser
apresentado o modelo proposto para a fase de cura incluindo a induo. No pargrafo
4.5.4 ser ento descrito o modelo para a fase de ps-cura com reverso. A figura 4.5.2
nos auxiliar na compreenso da equao (4.5.1).
Figura 4.5.2 Curva do Torque S em vulcanizao isotrmica
No Captulo 4.3 foi definido o estado de cura a(t) em um instante t qualquer

da vulcanizao para um composto de borracha, como a diferena entre o torque
verificado no instante t menos o torque mnimo, dividido pela diferena entre o torque
mximo do mesmo composto menos o seu torque mnimo. Em notao matemtica
temos a equao (4.5.1), que j foi apresentada como equao (4.3.2).
41
S ' S min
'
(t ) = ( 4.5.1)
'
S max S min
'
onde:
a(t) = estado de cura no instante t qualquer
S = valor do torque no instante t qualquer
Smax = Mximo valor de torque obtido na curva reomtrica
Smin = Mnimo valor de torque obtido na curva reomtrica
A funo a(t) adimensional e expressa o estado de cura do composto de

borracha, a partir dos valores de torque obtidos na curva reomtrica, portanto:
a(t) = 0 para S = Smin ou seja, a vulcanizao ainda ir iniciar

a(t) = 1 para S = Smax ou seja, a vulcanizao est completa
A varivel a(t) aqui definida como estado de cura, recebe tambm nomes
similares como grau de cura, estado de vulcanizao, ou grau de vulcanizao.
Portanto sempre que usarmos algum destes termos, estaremos nos referindo mesma
varivel.
4.5.1 A influncia da temperatura
possvel facilmente observar em ensaios de laboratrio que a velocidade do

processo de vulcanizao est diretamente correlacionada com as mudanas de
(3),(13)
temperatura. A literatura disponvel destaca que a velocidade das reaes para as
ligaes de enxofre proporcional ao exponencial da temperatura.
Para definir uma funo que nos permita confrontar processos de vulcanizao
realizados em temperaturas diversas, necessrio utilizar o conceito de tempo
equivalente proveniente do j mencionado modelo da vulcanizao equivalente.
Se com um mesmo composto de borracha, realizarmos dois processos de
vulcanizao isotrmicos onde o primeiro se d a uma temperatura de referncia T0 e o
segundo a uma temperatura arbitrria T, se diz que o tempo de vulcanizao t0 na
temperatura de referncia T0 equivalente ao tempo t para a segunda temperatura T, se
42
o grau de vulcanizao obtido temperatura T0 no instante t0 igual ao grau de

vulcanizao obtido temperatura T no instante t:
a(T0 , t0) = a(T , t) (4.5.1.1)

Para a determinao do tempo equivalente utilizado em geral, a frmula de
Arrhenius ou a frmula de Vant Hoff.
Aplicando a frmula de Arrhenius, o tempo equivalente t0 ser:
t Ea 1 1
( )
t0 ( t ) = e R T0 T ( t )
dt ( 4. 5.1.2)
0
Onde as temperaturas so dadas em graus Kelvin, Ea a energia de ativao do

composto, e R a constante cintica dos gases. A energia de ativao um valor
caracterstico de cada composto e se obtm experimentalmente a partir de dois perfis
reomtricos isotrmicos a temperaturas diversas.
Aplicando a frmula de VantHoff , o tempo equivalente t0 ser:
t T0 T
t0 (t ) = 2 dt (4.5.1.3)
0
Onde Q a diferena de temperatura necessria para reduzir o tempo de

vulcanizao pela metade, e como se trata de diferena, as temperaturas podem ser
fornecidas em graus Kelvin ou Centgrados.
Confrontos em laboratrio nos mostram que tanto a frmula de Arrhenius como
a de Vant Hoff nos fornecem boa aderncia com os dados reais na interpolao. Porm
como a formulao de Arrhenius mais utilizada na indstria da borracha, escolhemos
essa frmula para equacionar a influncia da temperatura.
A fim de obtermos os valores de energia de ativao para cada composto de
borracha, realizamos em laboratrio dois ensaios isotrmicos. Geralmente utilizamos as
temperaturas de 140C e 160C para tal determinao.
Nesses ensaios observamos tambm que apesar de vulcanizarmos em regime
isotrmico, a energia de ativao no constante durante o processo de cura, variando
ligeiramente ao longo de a(t). A fim de tornar o modelo mais preciso, utilizamos
portanto trs valores de energia de ativao, obtidos em trs diferentes pontos da curva
reomtrica. Os pontos escolhidos para isso foram os correspondentes a a=0,3, a=0,6 e
43
a=1,0. Temos assim trs valores de energia de ativao para melhor caracterizar a
influncia trmica na curva reomtrica.
Ea(1) quandoa=0,3
Ea(2) quandoa=0,6
Ea(3) quandoa=1,0
4.5.2 A vulcanizao em regime no isotrmico
As consideraes feitas no pargrafo anterior, sobre a influncia da temperatura

na cintica da vulcanizao, apesar de considerar temperaturas diversas, implicam
sempre em vulcanizaes em regime isotrmico. O processo de vulcanizao de pneus,
todavia, em quase todo o tempo de vulcanizao, se d em regime varivel de
temperatura. Isto, por fora da diferena entre a temperatura inicial do pneu
(temperatura ambiente) e do fluido de aquecimento (geralmente superior a 140C ), bem
como por fora da geometria do prprio pneu que confere ao mesmo espessuras
variveis ao longo de sua seo meridiana.
A seguir passamos a descrever os passos necessrios, usando o modelo proposto,
para calcular o estado de cura dos compostos de borracha de um pneu vulcanizado em
regime varivel, e calcular tambm a varivel reomtrica torque S.
a) o tempo equivalente teq
Uma vez que so conhecidos os valores de Energia de ativao Ea de cada

composto de borracha, como descrito anteriormente, possvel transformar qualquer
vulcanizao que ocorra em regime varivel, em uma vulcanizao isotrmica
equivalente simplesmente aplicando a formulao de Arrhenius. Definimos assim teq ou
tempo equivalente, da mesma forma que definimos t0, ou seja o tempo necessrio para
que na vulcanizao em regime isotrmico se atinja o mesmo estado de cura a(t) da
vulcanizao em regime varivel.
t Ea 1 1

teq = e R Tr T
dt ( 4.5.2.1)
0
44
Figura 4.5.2.1 curvas de a(t), sendo que os tempos dos pontos 1a e em 1b so tempos
equivalentes pois em ambos se atinge o mesmo valor de a.
A figura 4.5.2.1 nos auxilia a entender o conceito de tempo equivalente. Nela,

visualizamos a curva de a(t) para duas temperaturas Ta e Tb, sendo Ta < Tb.
Analisando o grfico, podemos afirmar que 5 minutos em Ta (ponto 1a) equivalente a
2,5 minutos em Tb (ponto 1b), pois nesses tempos ambas as curvas atingem o mesmo
valor de estado de cura (aproximadamente 0,35), estando portanto em tempos
equivalentes.
O procedimento numrico para o clculo do tempo equivalente teq, ser uma
somatria da equao 4.5.2.1 em vrios Dt, onde a cada Dt esta associado temperatura
instantnea T(t). A equao 4.5.2.1 passar ento a ter a seguinte forma discreta:
Ea 1 1
n
R Tr T ( t )
teq = e t ( 4.5.2.2)
1
b) o estado de cura a(t) em regime no isotrmico.
Uma vez obtido o tempo equivalente, necessrio ento calcular o estado de

cura a(teq) no tempo equivalente vulcanizao em temperatura isotrmica, ou seja,
temperatura de referncia T0.
45
Observando o andamento da curva reomtrica de torque e por conseguinte o

andamento da curva do estado de cura a(t) (figura 4.5.2), nota-se que se tratam de
curvas de andamento sigmoidal. Entre as vrias propostas encontradas na literatura,
escolheu-se a formulao abaixo, previamente utilizada por Kamal e Sourour, Apud em
Isayev e Deng(12) .
k .tn
(t ) = ( 4.5 .2.3)
1+ k .t n
Conforme as observaes de Isayev e Deng(12), esta equao obtida a partir de
um modelo emprico para cintica de cura em processo isotrmico, e atravs desta o
grau de cura a(t) pode ser obtido diretamente como uma funo do tempo de cura t. O
exponente n e o coeficiente k so definidos para cada composto de borracha e
calculados na temperatura de referncia segundo procedimento a ser exposto nas
prximas linhas (equaes 4.5.2.7 e 4.5.2.8).
Portanto todo composto com energia de ativao Ea ao permanecer num regime
varivel um certo Dt temperatura T ter um correspondente Dteq cuja somatria
fornece o tempo equivalente teq e este por sua vez permite o clculo do estado de cura
em regime isotrmico aeq(teq) atravs da equao 4.5.2.3 acima. Como houve uma
equivalncia entre isotrmico e varivel, o estado de cura no regime isotrmico aeq(teq)
igual ao estado de cura em regime no isotrmico a(t). Logo
aeq(teq) = a(t) (4.5.2.4)

Este simples procedimento a base para o clculo da cura em regime no
isotrmico ou varivel, ou seja, a transformao do tempo t que o composto submetido
a uma temperatura T qualquer em tempo equivalente teq numa temperatura de referncia
Tr , seguido do clculo do estado de cura equivalente aeq(teq).
Clculo de k e n
Os valores de k e n so obtidos em dois pontos da curva reomtrica, a=0,3 e
a=0,6 (pontos tambm utilizados para calcular energia de ativao). Os valores acima
foram escolhidos porque primeiramente dividem a curva adimensional a(t) em trs
partes quase iguais. O segundo motivo que levou a essa escolha, que estudos
46
estatsticos do erro associado diferena entre modelo e curva real, nos mostraram ser
essa a melhor dupla de valores. O critrio utilizado foi o de priorizar as regies
prximas ao timo de vulcanizao, em detrimento das regies do incio da
vulcanizao ( a inferiores a 0,25).
Os valores de k e n esto relacionados com a cintica da reao qumica de
vulcanizao. O valor do coeficiente k aumenta com a velocidade da vulcanizao,
enquanto que o exponente n aumenta com o aumento do tempo de induo.
Para se calcular os valores k e n, escolhe-se dois pontos (t1 , a 1) e (t2 , a2)
pertencentes a uma curva reomtrica obtida numa temperatura T convenientemente
escolhida ver figura 4.5.2.1. Aplicando-se a equao 4.5.2.3 a esses pontos, teremos:
k t1n
A1 = (4.5.2.5)
1 + k t1n
k t2n
A2 = (4.5.2.6)
1 + k t2n
Da diviso das equaes 4.5.2.5 e 4.5.2.6, obtm-se as equaes gerais para n e
k:
/ (1 2 )
ln 1
2 / (1 1 )
n= ( 4 .5 .2 .7 )
t
ln 1
t2
2 1
(1 2 ) (1 1 )
k= n
= ( 4.5.2.8)
t2 t1n
Como o modelo proposto utiliza os pontos a 30% e 60%, as equaes gerais

(4.5.2.7) e (4.5.2.8) tomam nesses pontos as formas particulares, a saber:
1,2529
n= (4.5.2.9)
t
ln 0 ,6
t 0 ,3
1,50 0,4286
k= n
= (4.5.2.10)
t 0 ,6 t0n,3
47
Como se pode observar o modelo proposto no possui ordem n fixa, uma vez
que n varia em funo dos valores obtidos da curva reomtrica, ou seja n varia em
funo da prpria cintica de vulcanizao que cada composto apresenta.
c) transformando a funo assinttica em convergente
necessrio ainda destacar que a expresso sigmoidal assinttica. Portanto

essa funo embora tenda ao valor unitrio, por ser assinttica nunca atingir o valor de
a=1,0. A fim de eliminar este problema, aps o grau de vulcanizao a=0,6
necessrio realizar uma ligeira correo, ver figura 4.5.2.2, de forma que ao se atingir o
tempo t100 para o torque mximo, o valor do estado de cura a(t100) forado a ser
unitrio. Isto conseguido atravs da varivel de estado de cura corrigido acor que
possui um equacionamento linear com a:
acor = C1 + C2 a (4.5.2.11)
tal que: a = 0.6 => acor = 0,6
a =a(t100) => acor = 1,0
e C1 e C2 so as constantes do polinmio de primeiro grau utilizado para
a correo de a.
Figura 4.5.2.2 Grfico ilustrando o andamento de a e acor.

48
d) o valor do torque reomtrico
Uma vez que se obteve o valor do estado de cura a(t) num instante t qualquer,
pode-se ento facilmente obter o valor de torque que o composto de borracha atinge no
mesmo instante t. Essa informao muito til principalmente para a validao do
modelo numrico, uma vez que o torque uma grandeza experimental de fcil obteno
em laboratrio. Para o clculo do torque no instante t aplicaremos a equao j descrita
anteriormente.
S ' Smin
'
(t) = ( 4.3. 2)
'
S max Smin
'
ou
S ' = (t ) ( S max
'
S min
'
) + Smin
'
( 4.5.2.12)
Ensaios experimentais nos mostram que os valores de torque mximo e torque

mnimo variam com a temperatura, ou seja os valores de torque mximo e mnimo
diminuem com o aumento da temperatura de vulcanizao. A tabela 4.5.2.1 e a figura
4.5.2.3 mostram a variao dos torques mnimo e mximo para dois compostos de
borracha C1 (com NR) e C2 (com SBR), cujas formulaes sero apresentadas no
captulo 4.6, dedicado validao experimental.
Tabela 4.5.2.1 Variao dos Torques mnimo e mximo para dois compostos
Composto C1 Composto C2
Temperatura Torque min Torque max Torque min Torque max
(oC) (dN.m) (dN.m) (dN.m) (dN.m)
130 2,44 17,88 2,85 20,05
140 2,38 17,26 2,62 18,97
151 2,19 16,67 2,35 18,25
160 2,17 16,37 2,29 17,41
170 2,03 15,47 2,15 16,44
49
22,00
20,00
18,00
16,00
Torque [dN.m]
14,00
12,00 C1 - Torque min
10,00 C1 - Torque max
C2 - Torque min
8,00
C2 - Torque max
6,00
4,00
2,00
0,00
130 140 151 160 170
o
Temperatura [ C]
Figura 4.5.2.3 - Variao dos torques mnimo e mximo para dois compostos
de borracha C1 e C2.
Baseado no comportamento acima descrito, escolheu-se o eqacionamento linear

para representar a variao dos valores de torque mnimo e mximo em funo da
variao da temperatura, tendo-se assim:
Smax(T) = S max(T0) + Del1 (T - T0) (4.5.2.13)

Smin(T) = Smin(T0) + Del2 (T - T0) (4.5.2.14)
onde:
T = Temperatura qualquer
T0 = Temperatura de referncia
Smax(T) = Torque mximo na Temperatura T
Smax(T0) = Torque mximo na Temperatura de referncia T0
Smin(T) = Torque mnimo na Temperatura T
Smin(T0) = Torque mnimo na Temperatura de referncia T0
Del1 = Gradiente do torque mximo com a variao da T
Del2 = Gradiente do torque mnimo com a variao da T
Finalmente da equao do estado de cura a passa-se seguinte expresso para o

valor de torque temperatura T num instante t qualquer:
50
S (t,T) = Smin(T) + a(t) [ Smax(T) Smin(T) ] (4.5.2.15)
A figura 4.5.2.4 nos mostra de forma esquemtica e resumida o procedimento

adotado no modelo aqui proposto para a fase de cura. Cada intervalo de tempo de uma
curva de temperatura T qualquer (em regime isotrmico ou varivel) transformado
pela equao 4.4.13 de Arrhenius, em um intervalo de tempo na temperatura de
referncia Tr, como mostra o Passo 1 da figura 4.5.2.4. Conhecendo-se o tempo
equivalente na temperatura de referncia, possvel calcular o grau de vulcanizao a,
atravs da equao 4.5.2.3 , Passo 2. Tendo a e conhecendo-se os valores de torque
mximo e mnimo, calcula-se o valor do torque S no instante t, conforme equao
4.5.2.15, Passo 3.
A figura 4.5.2.4 mostra tambm o banco de dados de compostos de borracha,
que ser detalhado no pargrafo 4.5.5. A partir das informaes contidas nesse banco de
dados, so calculados os valores de Energia de ativao Ea, e as constantes de reao k e
n de cada composto de borracha, em uma temperatura de referncia. Esses valores,
possibilitam os clculos acima descritos.
Figura 4.5.2.4 Esquema do modelo proposto para fase de cura

51
4.5.3 O tempo de induo
Muitos dos trabalhos encontrados na literatura sobre vulcanizao, e j

apresentados no captulo 4.4 (3),(12),(24), apresentam modelos de cura que tratam de forma
separada o tempo de induo (fase de induo), dando um equacionamento especfico
para o mesmo. Como j explicado no Captulo 4.2, a fase de induo, um perodo em
que existe calor sendo fornecido ao composto, mas a curva de torque S no acusa
variao alguma, permanecendo no valor de torque mnimo S min . O tempo de induo
para uma temperatura T qualquer obtido atravs da lei de Arrhenius, equao 4.4.13
aplicada a uma temperatura de referncia Tr.
Entretanto, no modelo aqui apresentado no necessrio este tratamento
especfico para o tempo de induo, porque os valores de tempo de referncia para o
clculo (t30, t60 e t100 que sero apresentados no pargrafo 4.5.5, dedicado aos ensaios
reomtricos) j incluem o tempo de induo, e o equacionamento para o tempo
equivalente (na vulcanizao em temperatura diversa da de referncia) obedece a
mesma lei de Arrhenius, equao 4.4.13.
4.5.4 A fase de reverso
Como j mencionado anteriormente, os compostos de borracha aps atingir o

estado de cura unitrio a=1,0 finalizam a fase de cura e iniciam a fase de ps-cura. A
grande maioria dos compostos de borracha apresentam na fase de ps-cura um
comportamento de reverso, onde os valores de torque passam a ser decrescentes at
atingir um certo valor mnimo.
Alguns trabalhos na rea de vulcanizao buscaram um equacionamento nico
(14)
para a fase de cura e a fase de reverso . No modelo aqui apresentado se preferiu
separar essas duas fases, dando um tratamento numrico especfico para cada.
A simples observao da curva reomtrica nos mostra na fase de reverso uma
curva de andamento sigmoidal porm invertida com relao fase de cura. Esse
comportamento ilustrado na Figura 4.5.4.1. Baseado nesse comportamento, o modelo
prope ento uma funo sigmoidal invertida para a fase de reverso. Portanto
adaptando a mesma formulao de Kamal e Sourour da fase de cura, equao 4.5.2.3,
para a fase de reverso teremos:
52
k r . t r nr
r (t r ) = ( 4.5.4.1)
1 + k r . tr r
n
onde ar , kr, n r e tr tem os mesmos significados que a, k, n e t da equao de

cura, porm aqui relacionados fase de reverso.
Como na fase de reverso existe uma diminuio dos valores de torque, isso
implicaria numa diminuio do valor de a(t) o que por sua vez causaria confuso, pois
apenas com o valor de a(t) no seria possvel afirmar se o composto estaria em fase de
cura ou reverso. A fim de eliminar tal ambigidade, se preferiu somar ao valor de
ar(tr) o valor unitrio, indicando assim que valores de a(t) acima de um correspondem
fase de reverso. Portanto se no instante t temos a(t) = 1,2 isso significa que o torque
da curva reomtrica j teve um decrscimo de 20% do intervalo Smax S min .
a(t) = 1 + a r(tr) (4.5.4.2)
portanto,
ar = 0 => a=1 incio da fase de reverso
ar > 0 => 2>a>1 fase de reverso em curso
Figura 4.5.4.1 Parmetros reomtricos obtidos a partir da curva de torque S

53
4.5.5 Os ensaios reomtricos
A fim de se conhecer a reometria dos diversos compostos de borracha, til a

criao de um banco de dados com os resultados de provas de laboratrio. Para tal, se
utiliza um procedimento de ensaios no qual se vulcaniza corpos de prova em duas
temperaturas distintas. O primeiro ensaio realizado temperatura de 1400C. O
composto de borracha permanece nesta condio por um perodo de tempo necessrio
para que o mesmo atinja o valor de torque mximo. A grande maioria dos compostos
atingem tal condio em tempo inferior a 60 minutos na temperatura de 1400C. Uma
vez que o ensaio termina, extrai-se da curva reomtrica os seguintes dados:
varivel descrio
Ta Temperatura do ensaio
Smin Torque mnimo
Smax Torque mximo
t30 tempo para atingir a=30%
O segundo ensaio deve ser realizado numa temperatura superior do

primeiro ensaio. Temperaturas como 160 0C ou 180 0C so utilizada, de acordo com a
temperatura mxima atingida por um pneu no processo industrial. No segundo ensaio o
composto deve no somente atingir o valor de torque mximo, mas tambm entrar em
reverso e permanecer nesse estado at que a queda da curva de torque se estabilize.
Para a maioria dos compostos um perodo de 120 minutos suficiente para atingir tal
estabilizao. Uma vez que o segundo ensaio termina, extrai-se da curva reomtrica os
seguintes dados:
varivel descrio
Tb Temperatura do ensaio
Smin Torque mnimo
Smax Torque mximo
54

e da fase de reverso obtm-se:
Del S Decrscimo total de torque na fase de reverso

tr20 tempo para 20% de queda do torque na reverso
importante afirmar que na fase de reverso os valores de 20%, 60% e 100% de

queda do torque, so percentuais calculados sobre o decrscimo de torque na fase de
reverso, Del S, e no sobre a excurso Smax S min da fase de cura. A figura 4.5.4.1
nos mostra o posicionamento de cada um destes parmetros, em uma curva reomtrica
obtida temperatura T constante.
Deve-se tambm ressaltar que a vulcanizao de um pneu se processa
praticamente sem cisalhamento, o que diferente da vulcanizao em remetro onde a
oscilao do rotor ou da cavidade introduz tenses de cisalhamento no composto que se
vulcaniza. Ensaios reomtricos realizados sem a presena do cisalhamento, mostram
que o torque atingido na vulcanizao sem cisalhamento maior que o do ensaio normal
(praticamente acrescido de uma constante), porm o andamento da curva reomtrica
idntica ao processo com cisalhamento, em nada alterando os tempos para atingir
qualquer estado de cura a, em particular o tempo para timo de cura.
4.6 - VALIDAO EXPERIMENTAL
A fim de se validar o modelo proposto, uma srie de ensaios de laboratrio

foram realizados e so aqui apresentados. Esses ensaios consistiram em vulcanizaes
realizadas em remetro de cavidade oscilante MDR-2000.
Dois compostos de borracha foram testados. Um primeiro composto tendo por
base borracha natural NR, que ser denominado composto C1, e um segundo composto
que tem por base borracha sinttica SBR e ser denominado composto C2. Esses
compostos foram vulcanizados em diversas condies de isotrmas, bem como
55
situaes de regime varivel de temperaturas. A tabela 4.6.1 mostra as formulaes

adotadas para a validao do modelo, bem como as propriedades que cada formulao
apresenta.
Como foi dito anteriormente, o modelo requer a obteno de valores de dois
ensaios reomtricos em isotermas distintas, para a insero num banco de dados
reomtricos. Para esta validao foram utilizadas as temperaturas de 140oC e 160oC. A
tabela 4.6.2 mostra os valores reomtricos dos compostos C1 e C2, inseridos no banco
de dados e que foram utilizados nos clculos efetuados.
Tabela 4.6.1 Composto de borracha C1 e C2 utilizados para a validao do modelo

C1 C2
(phr) (phr)
Polmeros
NR 100,0
SBR 100,0
Sistema
vulcanizante
CBS 0,9 0,9
Enxofre 1,8 1,8
cido esterico 2,0 2,0
xido de Zinco 4,6 4,6
Sistema protetivo
6-PPD 2,0 2,0
Plastificantes
leo aromtico-Br 4,0 4,0
Negros de fumo
N-330 HAF 50,0 50,0
Total 165,3 165,3

phr = per hundred of rubber
Densidade (g/cm3) 1,123 1,150

Dureza T ambiente 66,1 70,2
Carga p. alongar 100% 2,83 2,7
(MPa)
Abraso DIN 70 45
(mm3/40m)
G' (N/mm2) 6,21 8,31
G'' (N/mm2) 0,71 1,51
tg delta (G/G) 0,115 0,181
56
Tabela 4.6.2 Valores reomtricos relativos aos compostos C1 e C2.
Composto C1 Composto C2
o
Ta = 140 C S' min 2,38 2,62
(dN.m)
S' max 17,26 18,97
(dN.m)
t30 (min) 7,23 19,57
t60 (min) 9,45 27,69
t100 (min) 23,81 105,20
Tb = 160oC S' min 2,17 2,29

(dN.m)
S' max 16,37 17,41
(dN.m)
t30 (min) 2,26 6,04
t60 (min) 2,88 8,51
t100 (min) 6,49 24,94
Reverso Del S' 5,17 0,70
Tr = 160oC (dN.m)
tr20 (min) 5,42 8,77
tr60 (min) 22,34 26,39
tr100 (min) 167,55 154,03
4.6.1 Validao em regime isotrmico
Alm das temperaturas utilizadas para o banco de dados, corpos de prova foram
vulcanizados em regime isotrmico a 151oC caracterizando uma condio de
interpolao, e a 130oC e 170oC caracterizando condies de extrapolaes. Obviamente
se espera para a interpolao melhores resultados que nas extrapolaes. As figuras
4.6.1.1 e 4.6.1.2 mostram a comparao em isotermas de 130oC e 151oC para o
composto de borracha C1. As figuras 4.6.1.3 e 4.6.1.4 mostram a comparao em
isotermas de 160oC e 170oC para o composto de borracha C2. A anlise visual mostra
uma boa aderncia entre os valores calculados pelo modelo e os dados experimentais.
No Anexo A se encontram os valores numricos das comparaes em isotermas.
57
C1 @ 130 C
20,00
18,00
16,00
Torque (dN.m)
14,00
12,00
10,00
8,00
6,00 calculado
4,00 experimental
2,00
0,00
2
8
14
20
26
32
38
44
50
56
tempo (min)

do composto C1 em isoterma de 130oC
C1 @ 151 C
18
16
14
Torque (dN.m)
12
10
8
6
calculado
4 experimental
2
0
2
8
14
20
26
32
38
44
50
56
tempo (min)
58
C2 @ 160 C
20
18
16
Torque (dN.m)
14
12
10
8
6 calculado
4 experimental
2
0
0
6
12
18
24
30
36
42
48
54
60
tempo (min)

C2 @ 170 C
18
16
14
Torque (dN.m)
12
10
8
6 calculado
4 experimental
2
0
0
6
12
18
24
30
36
42
48
54
60
tempo (min)
59
4.6.2 Validao em regime varivel
Para a comparao em regime varivel de temperatura, se vulcanizou os

compostos conforme duas curvas obtidas por termopares: uma relativa regio de base
da banda de rodagem, que sers chamada de CURVA_BR, e outra relativa ao flanco
lateral, na regio do liner interno, que ser chamada CURVA_LN. No Anexo B se
encontram os valores numricos das curvas de temperaturas impostas nos regimes
variveis. Para possibilitar um tratamento estatstico, foram efetuadas vulcanizaes de
3 corpos de prova em cada temperatura ou regime de temperatura.
As figuras 4.6.2.1 e 4.6.2.2 mostram a comparao em regime varivel segundo
as curvas CURVA_LN e CURVA_BR para o composto de borracha C1. As figuras
4.6.2.3 e 4.6.2.4 mostram a comparao em regime varivel segundo as curvas
CURVA_LN e CURVA_BR para o composto de borracha C2. No Anexo B se
encontram os valores numricos das comparaes em regime varivel.
A anlise das figuras 4.6.2.1 a 4.6.2.4 mostra uma grande diferena de valores de
torque calculado e experimental, na fase inicial da vulcanizao. Essa diferena,
contudo, no preocupante. O que o remetro est captando inicialmente a variao
de viscosidade do composto em funo do aquecimento do mesmo, e no uma variao
em funo de uma reao qumica de vulcanizao. Como esta variao est
acontecendo em temperaturas relativamente baixas, abaixo de 100oC, a extrapolao
linear de Torque mnimo do modelo no adequada para esta faixa inicial de
temperaturas.
Da anlise visual pode-se verificar que embora a aderncia entre os valores
calculados pelo modelo e os dados experimentais no seja to intensa como nos casos
isotrmicos, mesmo assim a aderncia continua sendo suficientemente boa para as
aplicaes industriais propostas.
60
Composto C1 sob CURVA_LN

18
16
14
Torque (dN.m)
12
10
8
6 calculado
4 experimental
2
0
0
6
12
18
24
30
36
42
48
54
60
tempo (min)
do composto C1 sob o regime varivel da CURVA_LN
Composto C1 sob CURVA_BR
20
Torque (dN.m)
15
10
calculado
5 experimental
0
0
6
12
18
24
30
36
42
48
54
60
66
tempo (min)

do composto C1 sob o regime varivel da CURVA_BR
61
Composto C2 sob CURVA_LN

20,00
18,00
16,00
Torque (dN.m)
14,00
12,00
10,00
8,00
6,00 calculado
4,00 experimental
2,00
0,00
0
6
12
18
24
30
36
42
48
54
60
tempo (min)

do composto C2 sob o regime varivel da CURVA_LN
Composto C2 sob CURVA_BR

18
16 calculado
14 experimental
Torque (dN.m)
12
10
8
6
4
2
0
0
6
12
18
24
30
36
42
48
54
60
66
tempo (min)
do composto C2 sob o regime varivel da CURVA_BR
62
4.7 Resumo das caractersticas do modelo proposto
Do modelo proposto, uma vez detalhado, podemos em forma resumida, afirmar

que este apresenta as seguintes caractersticas:
a) Trata-se de um modelo emprico fenomenolgico, no sendo portanto um modelo

molecular.
b) O modelo proposto no se preocupa com um tratamento especfico para tempo de
induo, uma vez que o tempo de induo j est includo nos valores de referncia
t30, t60 e t100 utilizados, e o equacionamento para o tempo equivalente obedece a lei
de Arrhenius.
c) O modelo proposto transfere a vulcanizao em regime varivel para uma
vulcanizao em isotrmica uma temperatura de referncia atravs do tempo
equivalente teq obtido pela lei de Arrhenius. Esse procedimento simplifica em muito
o tratamento para regime no-isotrmico.
d) Uma vez transferido o regime trmico varivel para o isotrmico, os valores de
estado de cura a(t) so obtidos atravs de uma equao sigmoidal.
k .tn
(t ) =
1+ k . tn
e) O modelo proposto no se preocupa em equacionar a constante cintica k em funo
da temperatura, pois trabalha com apenas uma curva de referncia, cujo k obtido a
partir dos ensaios de laboratrio.
f) Dois pontos apenas a(0,3) e a(0,6) so suficientes para o equacionamento da
sigmoidal na temperatura de referncia.
g) Uma vez obtido a(t) o valor do torque S calculado a partir da prpria definio de
a(t).
h) O modelo proposto equaciona linearmente a variao do torque mximo Smax com a
temperatura de vulcanizao.
i) O modelo proposto igualmente aplicado na fase de ps-cura com reverso. Para
isso, utiliza o mesmo equacionamento sigmoidal.
63
5 MODELOS NUMRICOS PARA A TRANSMISSO DE CALOR
Quando se apresentou o problema da vulcanizao de pneus no captulo 3, foi

mencionado que dois fenmenos acontecem simultaneamente durante o ciclo de
vulcanizao. O captulo 4 foi dedicado ao fenmeno da reao termo-qumica. Este
captulo por sua vez, ser dedicado ao fenmeno da transmisso de calor.
Como j explicado anteriormente, durante um ciclo de vulcanizao grande parte
do pneu, principalmente as regies mais internas esto em regime varivel de
temperatura. Esse regime varivel se deve principalmente baixa conduo de calor
apresentada pela borracha, s espessuras que variam entre regies do pneu e se deve
tambm cmara de vulcanizao, que por ser feita de borracha atua com baixa
(15)
transmisso trmica. A tabela 5 nos mostra as propriedades trmicas de alguns
metais e no metais, inclusive borracha, para que se possa ter um comparativo e uma
idia da performance trmica da borracha. Da tabela se depreende que o molde feito
de
Tabela 5 Propriedades trmicas de vrios materiais (incluindo borracha). Extrado

da ref. (15).
DensidadeCalor Condutibilida Difusividade

especfico de trmica trmica
3 o o
MATERIAL kg/m kcal/kg C kcal/h m C m2/h
BORRACHA (20 oC) 920 ~ 1230 0,34 0,12 ~0,14 ~0,00038
o
Madeira - Carvalho (20 C) 610 ~800 0,57 0,15 ~0,18 ~0,0004
o
Granito (20 C) 2600 ~2900 0,2 3,3 0,006
o
Gelo (0 C) 913 0,46 1,9 0,0045
o
Alumnio (20 C) 2710 0,214 175 0,341
o
Cobre (20 C) 8960 0,091 332 0,404
o
Ferro (20 C) 7870 0,108 62,5 0,073
o
Ao 1,5% C (20 C) 7750 0,116 31,2 0,035
o
Ouro (20 C) 19290 0,031 267 0,448
o
Prata (20 C) 10520 0,056 360 0,614
64
alumnio ou ao possui condutibilidade trmica mais de 240 vezes superior da

borracha. A figura 5.a (semelhante 3.1.1) nos auxilia na visualizao do conjunto
molde+pneu+cmera de vulcanizao CV.
Figura 5.a - conjunto molde+pneu+cmera de vulcanizao.
Com o intuito de se conhecer o andamento trmico no interno do pneu durante o

ciclo de vulcanizao e resfriamento, a indstria de pneus passou a utilizar h muito
tempo, termopares que so inseridos nas diversas regies do pneu. A partir dos dados
registrados via termopares, a curva de temperatura x tempo pode ento ser construda e
com esta se estimar ou calcular o estado de cura do pneu atravs de diversos mtodos j
explicados anteriormente no captulo 4.4, como por exemplo com o mtodo da
vulcanizao equivalente.
Porm para nos certificarmos que estamos cobrindo todos os pontos crticos de
vulcanizao (tanto para sub-vulcanizados como para sobre-vulcanizados) necessrio
um grande nmero de pontos de medio. Alguns pneus de construo mais complexa
exigem mais de 14 pontos de medio. importante ressaltar aqui, que apesar de via de
regra o pneu apresentar um plano de simetria, devido a problemas de processo
(condensao de vapor nas partes inferiores da CV) o pneu recebe quantidades de calor
ligeiramente diferentes provenientes do conjunto inferior e do conjunto superior.
Portanto, pode-se afirmar que o pneu no simtrico do ponto de vista vulcanizao. A
65
figura 5.b nos mostra curvas temperatura x tempo em diversos pontos do pneu como
regio do talo, banda de rodagem interna e externa, e extremidade cintura.
Figura 5.b curvas temperatura x tempo de diversas regies do pneu.
O processo de obteno da histria trmica por termopares alm de requerer um

grande nmero de pontos de medio, demorado para os atuais padres de projeto da
indstria, destrutivo pois requer a eliminao de vrios pneus para o levantamento
trmico e no flexvel, pois se desejarmos conhecer o andamento trmico de um novo
ponto, necessrio repetir o processo de medio em ambiente industrial.
Diante do mencionado no pargrafo anterior, a indstria de pneus na dcada de
1970 partiu para a busca de mtodos numricos que superassem as deficincias
apontadas, e que fornecessem com boa preciso a histria trmica de qualquer ponto do
conjunto envolvido na vulcanizao do pneu.
66
5.1 Equaes Fundamentais da Transmisso de Calor

Qualquer que seja o mtodo numrico adotado, este dever fazer uso das
equaes constitutivas bsicas para os problemas de transmisso de calor.
Conduo
Seja um corpo tridimensional como o da figura 5.1.1 submetido transmisso de
calor por conduo, este obedecer a lei de Fourier abaixo, em cada uma das direes de
fluxo de calor:
T
q x = k dy dz (5.1.1)
x
T
q y = k dx dz (5.1.2 )
y
T
q z = k dx dy (5.1.3)
z
onde,
q = calor transmitido por unidade de tempo
K = condutibilidade trmica do material
T = temperatura
Figura 5.1.1 corpo tridimensional submetido transmisso de calor por conduo(15)

67
Aplicando-se ao sistema acima o equacionamento do balano de energia, ou o

balano dos fluxos de calor que entram e saem do corpo, assume a seguinte
forma (15),(27):
qe + qg = qs + qvi (5.1.4)
onde:
qe = fluxo de calor que entra no sistema
qg = calor gerado no interno do sistema por unidade de tempo
qs = fluxo de calor que sai do sistema
qvi = variao interna de calor do sistema por unidade de tempo
Com o auxlio das equaes para o fluxo de calor em cada direo de um sistema
tri-ortogonal, equaes (5.1.1), (5.1.2), (5.1.3), a equao do balano de energia assume
a seguinte forma:
T 2T 2 T 2T q'
= a 2 + 2 + 2 + (5 .1.5)
t x y z k
Esta a conhecida equao geral da conduo de calor. Se desprezarmos o calor gerado

internamente a equao acima se reduzir equao de Fourier:
T 2T 2T 2T
= a 2 + 2 + 2 (5.1 .6)
t x y z
onde,
T = temperatura
t = tempo
q = calor gerado internamente na unidade de tempo e volume
K = condutibilidade trmica
a = difusividade trmica
68
Conveco
A conduo de calor por conduo se processa no interno dos corpos slidos.
Para a transferncia de calor entre a superfcie do corpo slido e um fluido que o
envolva (interface slido-fluido), utilizamos a equao de conveco (15),(27):
qsup = A hc (Ts Tf) (5.1.7)
onde,
qsup = calor transmitido por conveco na unidade de tempo na superfcie
slido-fludo.
A = rea da interface de conveco
hc = coeficiente de conveco
Ts = temperatura na superfcie do slido
Tf = temperatura do fluido
5.2 O Mtodo das Diferenas Finitas
Muitos trabalhos na rea de transmisso de calor foram feitos no passado

utilizando-se de diagramas como por exemplo o de temperatura adimensional em
funo do nmero de Biot. Porm esses diagramas se prestam a corpos de geometria
regular, o que no o caso do pneu.
As tcnicas numricas aplicadas transmisso de calor, tiveram um grande
impulso com o advento do mtodo das diferenas finitas (MDF). Neste, dividi-se o
corpo ou o sistema em camadas de espessura Dx, Dy e Dz segundo as direes de um
sistema tri-ortogonal, formando assim uma malha de ns e coneces. A este
procedimento dado o nome de discretizao do contnuo. Define-se tambm uma
escala de tempo em termos de incremento de tempo finito Dt. A temperatura num ponto
discretizado para o tempo t+Dt passa a ser calculada pela temperatura dos pontos
vizinhos no instante anterior t. Utiliza-se ento as j mencionadas equaes do balano
de energia, equaes (5.1.4), (5.1.5) e (5.1.6). Porm por se tratar de um mtodo
numrico, as equaes diferenciais passam a ter um tratamento algbrico. Para
satisfazer essa condio, estabelece-se balanos de calor para cada ponto nodal e, ento,
(15)
obtm-se tantas equaes algbricas quantos forem os pontos nodais no sistema .O
procedimento leva a um sistema de n equaes com n incgnitas, onde n o nmero de
69
pontos nodais que se utilizou para discretizar o contnuo. Para tornar mais preciso os
clculos, pode-se aumentar o nmero de pontos nodais e por conseguinte o nmero de
equaes, porm desta forma, para a resoluo do sistema, o esforo computacional
(nmero de operaes e tempo) tambm cresce de forma no linear (16) .
Vrias formulaes e mtodos algbricos de resoluo para o avano de
(16) (17)
temperaturas com processo iterativo, so apresentados nas referncias e , dentre
as quais destacamos as formulaes,
Formulao Explcita
Formulao Implcita
Formulao de Crank-Nicolson
Formulao Totalmente Implcita
e os mtodos de aproximao numrica das derivadas parciais,
Mtodo Forward Differences
Mtodo Central Differences
Mtodo Backward Differences
Para a resoluo de um problema simples pelo Mtodo das Diferenas Finitas

(15) (16) e(17)
com a Formulao Explcita apresentada nos livros em referncia e adequada
para o caso bidirecional, utiliza-se a equao 5.2.1 abaixo, baseado-se na figura 5.2.1.
Figura 5.2.1 indexao utilizada para o caso bidimensional
Ti , j = Ti 0,j (1 4r ) + r ( Ti ,0j +1 + Ti 0, j 1 + Ti 0+1, j + Ti 01, j ) (5.2.1)
onde:
70
Ti,j = Temperatura do ponto (i,j) no instante t qualquer

T0i,j = Temperatura do ponto (i,j) no instante anterior t-Dt
r = a.Dt/(Dx)2
a = difusividade trmica do material
importante salientar que para os ns da periferia do contnuo, a formulao

acima sofre uma pequena alterao uma vez que o n da periferia est em contato com
apenas 3 outros ns.
Critrio de Estabilidade para convergncia:
Para que a formulao explicita do M.D.F. apresente convergncia nos seus

resultados necessrio que o intervalo de tempo escolhido para o clculo obedea o
Critrio de Estabilidade dado pela equao abaixo:
Dt < (Dx)2 / 4 a (5.2.2)
As primeiras aplicaes do MDF vulcanizao de pneus
Os primeiros trabalhos com M.D.F. aplicado vulcanizao de pneus, foram

(28)
realizados no final da dcada de 1970. Prentice e Williams, referncia , centraram a
anlise na regio dos ombros do pneu e justificam o detalhamento exclusivo em torno
do ombro, em detrimento do restante da estrutura, devido ao fato do trabalho extra
(humano e computacional) necessrio para a soluo completa do pneu no ser
compensatrio, pois as demais regies seriam de pouco interesse. Prentice e Williams
utilizaram a tcnica de Forward Differences nesse trabalho
(29)
Schlanger, referncia reduziu uma complexa seo do pneu a apenas uma
fatia unidimensional virtual (virtual slab) relativa regio do ombro do pneu.
Schlanger utilizou o mtodo de Crank-Nicolson no seu trabalho.
Apesar de hoje tais trabalhos serem vistos como rudimentares, eles so teis na
compreenso do avano desta tcnica aplicada vulcanizao de pneus.
71
5.3 O Mtodo dos Elementos Finitos Aplicado Vulcanizao de Pneus
A partir do final da dcada de 1970 o mtodo dos elementos finitos (MEF)

passou gradativamente a fazer parte da rotina das atividades de engenharia de produto
da indstria de pneus. Inicialmente anlises bidimensionais aplicadas ao campo
estrutural esttico e em seguida logo vieram as anlises trmicas. medida que os
computadores se tornaram mais potentes vieram as anlises tridimensionais e as anlises
modais. Muito embora se encontre um nmero bem maior de trabalhos sobre pneus
utilizando o MEF para anlise estrutural, um bom e crescente nmero de trabalhos sobre
o problema da transmisso de calor durante a vulcanizao utilizando a tcnica MEF j
se encontra na literatura especializada (11),(22),(23),(24),(32),(38)
A aplicao do Mtodo dos Elementos Finitos ao campo da transmisso de calor
apresentada com detalhes em vrios trabalhos disponveis na literatura(18),(27),(30),(31) .
Numa apresentao sucinta, o M.E.F. um processo numrico de soluo de equaes
diferenciais a derivadas parciais, definidas em finitos pontos de um domnio contnuo. O
referido domnio deve ser subdividido ou discretizado em E elementos com n ns cada
um, como se v na Figura 5.3.1 abaixo.
Figura 5.3.1 Contnuo bidimensional discretizado com elementos de 3 ns

72
A transferncia de calor por unidade de tempo e de volume ser proporcional

variao de temperaturas nas direes x, y, z. Isto pode ser escrito na forma matricial
como:
{q} = [KT] {dT} (5.3.1)
onde q a transferncia de calor por unidade de tempo e de volume, [KT] a matriz de

condutibilidade trmica e {dT} o vetor de gradientes de temperaturas nas direes x,
y, z.
Para uma transferncia de calor em um domnio bidimensional, como o da figura
anterior, o campo das temperaturas no interior de um elemento qualquer ser dado por
uma interpolao das temperaturas nodais, segundo a equao abaixo:
{T(x,y)} = [NT] {Te} (5.3.2)
onde {T(x,y)} a temperatura no interior do elemento, e [NT] o vetor de interpolao

de temperaturas em funo das temperaturas nodais do elemento {Te}. O vetor de
interpolao [NT] tambm chamado de funo de forma.
Os gradientes de temperatura sero:
{T ,x T ,y } = [BT] {Te} (5.3.3)
onde
[BT] = {j/jx j/jy } [NT] (5.3.4)
Aplicando-se o Princpio Variacional ou o Mtodo de Galerkin ao problema da
transmisso de calor (27) , chega-se matriz de condutibilidade trmica do elemento:
[ K T ] = [B T ]T [ D] [ BT ] dV (5.3.5)
V
K x 0
[ D] = ( 5 .3 .6 )
0 Ky
onde K x e Ky so as condutibilidades trmicas nas direes x e y (caso bidimensional).
Uma vez conhecidas as matrizes [KT] e o vetor das variaes de temperatura

{dT}, obtm se por (5.3.1) a transferncia de calor no elemento finito.
73
No caso bidimensional o contnuo ser ento representado por uma matriz de

condutibilidade trmica, quadrada, de n posies, onde n o nmero de ns utilizados
na discretizao. Essa matriz receber a contribuio (soma) de cada uma das matrizes
dos elementos [KT].
Como j mencionado, para as anlises trmicas com o mtodo dos elementos
(18), (19), (27)
finitos, tem-se aplicado o Princpio Variacional ou o Mtodo de Galerkin . As
simulaes aqui apresentadas, foram realizadas atravs do programa Abaqus/Standard
(20)
da empresa norte-americana Hibbitt, Karlsson & Sorensen HK&S e que utiliza o
Mtodo de Galerkin. O Abaqus capaz de realizar anlises de transmisso de calor no
acopladas (problemas trmicos e mecnicos no acoplados). Com o Abaqus possvel
analisar casos de conduo de calor em corpos slidos, com condutividade dependente
da temperatura; energia interna (incluindo efeitos de calor latente); e amplas condies
de fronteiras em conveco e radiao.
Equaes Constitutivas Utilizadas pelo Programa Abaqus (20)
Conduo
A conduo de calor governada pela j mencionada lei de Fourier (5.1.1) a
(5.1.3).
T
q x = K ( 5 .3 .7 )
x
onde K a matriz de condutividade, qx o fluxo de calor, e x a direo do fluxo. A

condutividade K pode ser isotrpica, ortotrpica ou totalmente anisotrpica.
Condies de Contorno (incluindo conveco)

As condies de contorno podem ser especificadas atravs de:
. temperaturas preestabelecidas, T = T(x,t)
. fluxo de calor por unidade de rea preestabelecido q = q1(x,t)
. fluxo de calor por unidade de volume preestabelecido q = q2(x,t)
. conveco na superfcie: q = h(T-To) onde h o coeficiente de pelcula
e To a temperatura do fluido distante da parede.
. radiao: q = A ( (T-Tz)4 (To-Tz)4), onde A a constante de radiao
74
(emissividade vezes constante de Stefan-Boltzmann) e T z o zero

absoluto na escala de temperatura utilizada.
Balano de Energia
O programa de elementos finitos Abaqus aqui utilizado aplica o Mtodo de
Galerkin s leis de Fourier. O balano de energia parte da seguinte equao:
T T
U ' T dV + x
k
x
dV = T r dV + T q dS (5 .3 .8)
V V V Sq
onde U a variao interna de energia, dT o campo variacional arbitrrio

(temperaturas) que satisfaz as condies de contorno essenciais. O corpo recebe uma
aproximao geomtrica atravs dos elementos finitos, portanto a temperatura do
elemento interpolada como:
T = N N ( x ) T N , N = 1,2,....., (5.3.9 )
onde TN so as temperaturas nodais. O procedimento de Galerkin assume que dT, o
campo variacional, interpolado pelas mesmas funes (Funes de Forma)
T = N N T N (5.3.10)
Polinmios de primeira e segunda ordem, em uma, duas ou trs dimenses, so
ento utilizados para a funo de forma NN . Com esses interpoladores, a formulao
variacional se torna:
N N T
N U ' dV + dV = N N r dV + N N q dS
N
K (5.3.11)
V V
x x V Sq
O Abaqus/Standard utiliza o algoritmo Backward Differences para a

integrao numrica da equao acima. Portanto:
U ' t +t = (U t +t U t ) (1 / t ) (5.3.12)
5.4 A Influncia da Malha nas Anlises de Vulcanizao
A seguir passamos a discorrer sobre a aplicao do M.E.F. ao caso da

vulcanizao de pneus. Para tal necessrio discretizar o contnuo envolvido no
processo de vulcanizao, ou seja, o conjunto Molde+Pneu+CV. Por se tratar de uma
aproximao numrica sobre equaes diferenciais, espera-se que aumentando-se o
75
nmero de elementos discretos, a soluo numrica torne-se mais prxima da soluo

exata. Porm, aumentar o nmero de elementos que compem um caso significa maior
empenho na construo da malha de elementos e igualmente maior empenho
computacional. Portanto a anlise da influncia da densidade de elementos em uma
malha muito til para que se conhea o nvel de aproximao entre os resultados do
clculo e a realidade.
Tendo em mente este objetivo, quatro malhas com nmeros crescentes de

elementos foram criadas para analisar a vulcanizao de um pneu 295/80R22.5
destinado ao segmento de transporte rodovirio (caminhes e nibus). Como o objetivo
deste estudo to somente verificar a influncia da malha, apenas um tipo de
elastmero foi utilizado tanto para as partes do pneu como da CV. Igualmente
particularidades como anisotropia trmica, que ser explicada no prximo captulo,
tambm foram desconsideradas.
Na figura 5.4.1 vemos as quatro discretizaes utilizadas para o conjunto Molde-

Pneu-CV do referido pneu de transporte. Na discretizao (a) foram utilizados 40
elementos, na (b) 80 elementos, na (c) 156 elementos e na (d) 493 elementos. Devido
simetria do conjunto apenas uma metade do conjunto foi discretizada. Como se trata de
um conjunto com geometria axi-simtrica, em todos os casos foram utilizados
elementos axi-simtricos de 4 ns no plano discretizado. Tais elementos recebem no
programa Abaqus a designao de DCAX4, o que significa elemento para transmisso
de calor, Contnuo Axi-simtrico de 4 ns. Nos Anexos C, D e E encontramos os
arquivos do caso (a) de 40 elementos, utilizados pelo programa Abaqus, sendo o
arquivo de introduo o CASO40EL.INP, o de elementos o CASO40EL.ELE e o de ns
o CASO40EL.NOD.
Os elementos na cor cinza da figura 5.4.1 referem-se ao molde metlico, sendo a

regio correspondente aos elementos 3, 7 e 11 do caso (a) elementos de alumnio e os
demais de ao.
76
(a) 40 elementos (b) 80 elementos
(c) 156 elementos (d) 493 elementos
Figura 5.4.1 Discretizaes do conjunto Molde+Pneu+CV; (a) de 40 elementos,

(b) de 80 elementos, (c) de 156 elementos e (d) de 493 elementos.
Os elementos dos elastmeros so identificados nas malhas da figura 5.4.1, pelas

cores vermelha para o pneu e amarela para a CV. Como j mencionado, todos os
componentes elastomricos receberam as mesmas propriedades. Os valores de massa
especfica r e calor especfico cp so propositadamente feitos unitrios. Desta forma os
valores de condutibilidade trmica K informados ao programa Abaqus, so na realidade
os valores de difusividade trmica a obtidos em laboratrio, pois K e a esto
diretamente relacionados segundo a equao 5.4.1 abaixo:
K
a= (5.4.1)
cp
onde:
a a difusividade trmica do material,
K a condutibilidade trmica do material,
r a massa especfica do material
cp o calor especfico do material
77
A tabela 5.4.1 nos mostra os valores utilizados nestas simulaes. Como se

percebe os valores de difusividade trmica so fornecidos em duas temperaturas
distintas. O programa Abaqus lineariza a variao da difusividade em funo da
temperatura.
Tabela 5.4.1 Propriedades dos materiais envolvidos nas simulaes pelo M.E.F.
Densidade Calor Difusividade Difusividade

Especfico Trmica 1 Trmica 2
2
kg/mm2 kcal/kg. oC mm /s mm2/s
Elastmero 1 1 0,1950 a 10 oC 0,1400 a 160 oC
Alumnio 1 1 70,000 a 20 oC 100,00 a 200 oC

Ao 1 1 13,700 a 10 oC 12,590 a 160 oC
O ciclo de vulcanizao utilizado nessas simulaes composto de 3 fases

conforme a tabela 5.4.2. Antes da fase 1, as condies utilizadas foram: molde a 120 oC,
pneu a 24 oC e CV a 70 oC. Deve-se ter em mente que na fase 3, de resfriamento, o
molde e a CV so retirados da anlise e apenas o pneu permanece trocando calor com o
ar ambiente. Nas anlises aqui realizadas assumiu-se a temperatura de 40 oC no externo
e 80 oC na parte interna do pneu.
Tabela 5.4.2 Ciclo de vulcanizao utilizado
Durao Fluido interno e Fluido externo

Temperatura e temperatura
o
Fase 1 - 5 min gua @ 180 C -
aquecimento
Fase 2 - 43 min Vapor @ 180 oC Vapor @ 140 oC
aquecimento
Fase 3 - 40 min ar interno a 80 oC ar externo a 40 oC
resfriamento
A tabela 5.4.3 descreve a distribuio de elementos utilizada em cada

discretizao estudada.
78
Tabela 5.4.3 Distribuio de elementos em cada discretizao estudada
Nmero total elementos elementos elementos elementos

de elementos do pneu da CV de alumnio de ao
discretizao (a) 40 13 9 3 15
discretizao (b) 80 26 18 6 30
discretizao (c) 156 49 36 12 59
discretizao (d) 493 315 45 36 97
Resultado do confronto
Para facilitar a comparao, concentrou-se a anlise dos resultados em trs

pontos chamados de n A, B e C conforme a figura 5.4.2. O n A um ponto do molde
numa regio interna de interface entre ao e alumnio. Os ns B e C se localizam nas
regies mais espessas do pneu, sendo o ponto B no interno da banda de rodagem na
regio do ombro, e o n C no interno do talo do pneu (regio prxima roda).
Figura 5.4.2 Visualizao dos ns A, B, C para confronto dos resultados
A figura 5.4.3 mostra a curva de temperatura do n A em funo do tempo. Ela

mostra que a malha de 40 elementos fornece uma diferena de temperaturas que pode
chegar a 4oC nos oito minutos iniciais, fase de um intenso transitrio de temperaturas.
Aps isso, com a tendncia de estabilizao trmica e devido a alta condutibilidade
79
trmica do molde metlico, as diferenas so muito pequenas, da ordem de 1oC ou 2oC

apenas. O Anexo F mostra na forma de tabela os valores de temperatura do n A em
funo do tempo, calculados pelo programa Abaqus.
A figura 5.4.4 mostra a curva de temperatura x tempo do n B (ombro da banda
de rodagem). Ela mostra que a malha de 40 elementos no consegue reproduzir os
intensos transitrios que existem no incio da vulcanizao, fase 1 (5 minutos iniciais) e
no incio da fase 3 de resfriamento (a partir dos 48 min). A malha de 40 elementos
fornece para o incio da fase 3 uma queda brusca de temperatura, quando na realidade o
40 elem.
80 elem.
Molde - n A 156 elem.
493 elem.
160
140
120
100
80
60
40
20
0
tempo (min)
Figura 5.4.3 curvas de temperaturas do n A em cada malha estudada.
interno do pneu demora um pouco para perceber termicamente esta queda. Isto melhor
representado nas malhas com maior nmero de elementos. A malha de 40 elementos
fornece diferenas de at 15oC com relao s demais, enquanto que entre as outras trs
malhas a diferena fica no mximo em 6oC para a de 80 elementos, e de cerca de 3oC
entre a de 156 e a de 493 elementos . O Anexo G mostra na forma de tabela os valores
de temperatura x tempo no n B, calculados pelo programa Abaqus.
A figura 5.4.5 mostra a curva de temperatura x tempo do n C (talo). Assim
como no n B, neste n a malha de 40 elementos no consegue reproduzir os intensos
transitrios que existem no incio da vulcanizao, fase 1 e no incio da fase 3
80
(resfriamento). A malha de 40 elementos fornece diferenas de at 15oC com relao s

demais, enquanto que entre as outras trs malhas a diferena fica no mximo em 9oC
para a de 80 elementos, e de cerca de 2oC entre a de 156 e a de 493 elementos. O Anexo
H mostra na forma de tabela os valores de temperatura x tempo no n C, calculados
pelo programa Abaqus.
40 elem.
Banda de Rodagem - n B 80 elem.
156 elem.
493 elem.
160
140
120
100
80
60
40
20
0
tempo (min)
Figura 5.4.4 - curvas de temperaturas do n B em cada malha estudada.

40 elem.
Talo - n C 80 elem.
156 elem.
493 elem.
160
140
Temperatura (oC)
120
100
80
60
40
20
0
1
7
13
19
25
31
37
43
49
55
61
67
73
79
85
tempo (min)
Figura 5.4.5 - curvas de temperaturas do n C em cada malha estudada.
81
A anlise da influncia da densidade das malhas, leva concluso final de que:

1) Pouca a influncia da densidade da malha na regio metlica, se restringindo
apenas aos minutos iniciais. Isso se deve alta condutibilidade trmica dos materiais
metlicos envolvidos que rapidamente atingem uma condio de equilbrio trmico.
2) Para que a anlise possa reproduzir corretamente as variaes trmicas das regies
internas do pneu, que um mal condutor de calor, necessrio um adensamento da
malha, principalmente nas regies feitas de elastmeros (pneu e CV), pois de outra
forma alteraes bruscas de temperatura aparecem quando um forte transitrio
introduzido no ciclo de vulcanizao, sendo que na realidade a variao trmica
acontece de forma mais gradual no interno do pneu.
5.5 Particularidades do caso
importante aqui destacar algumas das particularidades da anlise por MEF

aplicada vulcanizao de pneus:
Variao angular, anisotropia trmica e frao volumtrica

Os elementos de borracha que se encontram em regies como a banda de
rodagem e flancos dos pneus so tratados como materiais com difusividade trmica a
isotrpica. Porm na estrutura do pneu existem materiais compsitos como as carcaas,
cinturas e bordos, ver Figura 5.5.1, cuja disposio angular dos fios ou cordonis
impem um tratamento trmico no isotrpico.
A carcaa de um pneu possui cordonis que se dispem radialmente na seo
meridiana deste, desta forma para estes elementos o tratamento ser para um material
termicamente ortotrpico. O conjunto que forma as cinturas possui uma complexidade
angular ainda maior. Podemos encontrar cinturas de pneus onde uma camada possui
baixo ngulo, por exemplo 18o, enquanto a camada adjacente recebe cordoneis com
ngulos maiores, por exemplo 60o. A complexidade angular das cinturas do pneu, acaba
exigindo um tratamento anisotrpico.
Como na direo do cordonel, a difusividade ou condutibilidade trmica
(21)
diferente daquela na direo perpendicular ao mesmo, Costa e Fernandez
propuseram o conceito de difusividade trmica em srie e em paralelo, para se calcular a
difusividade do material compsito cordonel-borracha. Assim, para a direo do
82
cordonel (ou fio) a transmisso de calor se processa com difusividade em paralelo e

predominncia da difusividade do cordonel, enquanto que para a direo perpendicular
ao cordonel foi proposta a transmisso de calor com difusividade em srie e com
predominncia da difusividade do composto de borracha. Essa predominncia dada
pela frao volumtrica entre cordonel e borracha. A figura 5.5.2 auxilia na
compreenso das direes mencionadas.
Figura 5.5.1 construo das carcaas ortotrpicas e cinturas anisotrpicas
O equacionamento da difusividade trmica nas direes paralela e perpendicular

ao cordonel ser assim:
K
a= (5.5.1)
r cp
a S = vb a b + v f a f ( 5 .5 .2 )
1 1 1
= vb +vf (5.5.3)
aP ab af
onde:
a a difusividade trmica do material,
83
K a condutibilidade trmica do material,

r a massa especfica do material
cp o calor especfico do material
vb e vf so as fraes volumtricas de borracha e fio (cordonel),
aS a difusividade em srie para a direo perpendicular ao fio
aP a difusividade em paralelo para a direo paralela ao fio
Tendo as difusividades perpendicular (5.5.2) e paralela (5.5.3) aos cordoneis,

calcula-se as difusividades nas trs direes de um sistema tri-ortogonal atravs do
ngulo Q que o cordonel forma com um eixo qualquer, na figura 5.5.2 com o eixo 3.
a1 = a S ( 5 .5 .4 )
a 2 = a P sen q + a S cos q (5.5.5)
a 3 = a P cos q + a S sen q ( 5 .5 .6 )
Figura 5.5.2 detalhe do compsito e das direes 1, 2 e 3. Extrado da ref. (21)
O Equacionamento da Condutibilidade Trmica

Nas simulaes trmicas efetuadas com o programa Abaqus possvel utilizar
para a condutibilidade trmica K, um valor constante ou estabelecer uma lei de variao
linear em funo da temperatura instantnea. Para as simulaes aqui realizadas
84
preferiu-se um equacionamento linear da condutibilidade, tanto para os componentes

metlicos (molde) como para os componentes elastomricos (pneu e CV).
Componentes metlicos
O molde de pneu via de regra construdo em ao tipo 1020 e em raras excees
em ao tipo 1035. Usa-se tambm partes do molde em alumnio (regies da banda de
rodagem). A bibliografia especializada(15),(36),(37) fornece os valores de condutibilidade
trmica para o ao, que se mantm praticamente constante na faixa de temperaturas
utilizada para a vulcanizao de pneus. Igualmente o alumnio, apresentado na
literatura com pequena variao de condutibilidade em funo da temperatura. A
Tabela 5.5.1 e a Figura 5.5.3 abaixo, com valores retirados da referncia (15) , mostram o
comportamento acima mencionado.
Tabela 5.5.1 Condutibilidade trmica do ao e do alumnio em funo da temperatura.
Condutibilidade trmica (kcal/h m oC)

0 100 200 300
Ao-carbono 1,5% C 31,2 31,2 31,2 29,7
Alumnio 174 177 184,5 196,5
Condutibilidade trmica Ao 1015

Alumnio
300
200
100
0
0 100 200 300
o
Temperatura ( C)
Figura 5.5.3 - Condutibilidade trmica do ao e do alumnio em funo da temperatura.

85
Componentes elastomricos
Cada um dos compostos de borracha que formam o pneu, possu valores de
condutibilidade trmica K que varia com a temperatura. A pesquisa bibliogrfica nos
mostra a utilizao de valores fixos, ou de pequenas variaes de K para uma
determinada temperatura, como no caso dos livros de Kreith(15) e Brandrup e
Immergut(43).
Dentre os trabalhos que mostram a variao do K da borracha com a
temperatura, foi verificado em Silva(36) uma pequena variao linear em torno de 0,16
W/m oC (0,14 kcal/m h oC) na faixa de -100oC a +100oC, porm para uma especificao
genrica de borracha dura. Com esta denominao, no possvel saber ao menos se
os dados se referem a borracha natural ou sinttica. Perepechko(44) no seu livro Low
Temperature Properties of Polymers, mostra para um composto de borracha natural,
uma variao crescente da condutibilidade trmica em temperaturas inferiores de
transio vtrea Tg, e decrescente acima da mesma, conforme mostra a figura 5.5.4.
Apesar da variao no ser linear, a figura 5.5.4 mostra que ao se fazer uma linearizao
na faixa de 20oC a 100oC no se desviar muito dos dados experimentais. Porm, o
grfico mostra a dependncia da temperatura somente at o valor de 100oC, no nos
fornecendo informaes em temperaturas superiores a esta, que so de interesse para o
estudo da vulcanizao.
Figura 5.5.4 Variao da condutibilidade trmica K da borracha natural, em funo

da temperatura, conforme Perepechko(44).
86
Toth et al. adotam a linearizao do K em funo da temperatura. Em seu

trabalho(11) afirmam ser este procedimento o suficiente para as aplicaes em compostos
de borracha. Todavia no apresentam dados para comprovar esta afirmao.
A fim de avaliar a variao do K em funo da temperatura, ensaios em
laboratrio foram realizados para uma melhor verificao desta variao dentro do
intervalo de temperaturas utilizadas na vulcanizao. Atravs do equipamento DSC (
Differential Scanning Calorimeter) possvel obter o calor especfico cp em funo da
temperatura para cada composto, utilizando-se amostras de poucos miligramas (1,5mg a
2,0mg). Utilizando a metodologia e o programa descritos por Toth et al. na referncia
(11), obtm-se em laboratrio os valores de difusividade trmica a para vrias
temperaturas. Tambm em laboratrio obtm-se facilmente os valores de massa
especfica r para cada composto de borracha. De posse desses valores, aplicou-se a
equao 5.5.1 (a = K / r cp) para a obteno da condutibilidade trmica K. Os valores de
K e cp foram obtidos nas temperaturas de 120oC, 160oC e 200oC. O valor da massa
especfica r foi mantido constante para a obteno de K. A tabela 5.5.2 e a figura 5.5.5,
mostram a variao obtida, utilizando-se os compostos de borracha C1 e C2, cujas
formulaes e massas especficas so apresentadas na tabela 4.6.1.
Tabela 5.5.2 Valores de a, cp e K para os compostos C1 e C2.
6 3 6 3
Composto C1 - r =1,123.10 g/m Composto C2 - r =1,150.10 g/m
120 oC 160 oC 200 oC 120 oC 160 oC 200 oC

a (m2/s).10-6 0,134 0,116 0,114 0,129 0,133 0,135
o
cp (J/g C) 1,470 1,534 1,422 1,429 1,503 1,384
K (W/moC) 0,221 0,200 0,182 0,212 0,230 0,215
87
0,250
0,200
K (W/m C)
0,150
o
C1
C2
0,100
0,050
0,000
120 160 200
o
Temperaturas ( C)
Figura 5.5.5 Variao da condutibilidade trmica K em funo da temperatura para

os compostos C1 e C2.
Analisando a figura 5.5.5 percebe-se que o comportamento do composto C1,

baseado em borracha natural, bastante linear na faixa de interesse para a vulcanizao,
sendo o valor de K decrescente com a temperatura, conforme j visto na figura 5.5.4 de
Perepechko. A mesma coisa no pode ser dita para o composto C2, baseado em
borracha sinttica. Este, apresenta condutibilidade trmica crescente entre 120oC e
160oC, passando ento a valores decrescentes at 200oC.
A maioria dos compostos de borracha utilizados em pneus, apresentam valores
de K na faixa de 0,10 a 0,15 W/moC para temperaturas em torno de 200oC, e valores
prximos a 0,20 W/moC em temperaturas inferiores a 100oC.
Condies de contorno na fase de aquecimento

Na fase de aquecimento da vulcanizao, temos basicamente duas fronteiras. A
fronteira externa, onde o molde est em contato com vapor, e a interna onde a CV est
em contato com gua quente nos minutos iniciais do ciclo, e vapor nos demais ver
tabela 5.4.3. Portanto, tem-se nessas fronteiras o processo de transmisso de calor por
conveco.
Como j descrito no captulo 5.1, a transferncia de calor por conveco se d
conforme a equao (5.1.7), na qual aparece o coeficiente de conveco, ou coeficiente
de pelcula hc, que define para um fluido em contato com uma fronteira, a quantidade de
calor trocado por unidades de tempo de rea e de temperatura.
88
A anlise da literatura(15) nos alerta para a dificuldade de se obter os valores de

coeficiente de pelcula. A avaliao do coeficiente de transmisso de calor por
conveco difcil porque a conveco um fenmeno bastante complexo. ...o valor de
hc em um sistema depende da geometria da superfcie e da velocidade, bem como das
propriedades fsicas do fluido e, freqentemente, da diferena de temperatura DT. Como
essas quantidades no so necessariamente constantes ao longo da superfcie, o
coeficiente de transmisso de calor por conveco tambm pode variar de ponto para
ponto. Por essa razo, devemos distinguir entre um coeficiente de calor por conveco
mdio e um local (Kreith, 1977, p. 10).
Apesar do acima mencionado, nas primeiras simulaes com o programa
Abaqus, foram utilizados coeficientes de pelcula obtidos da literatura(15). Isso tambm,
porque no foi possvel no laboratrio utilizado (da Pirelli Pneus S.A.) medir o hc nas
condies necessrias para este estudo.
Os valores de hc obtidos a partir da literatura(15),(36) mostram um intervalo muito
amplo. Para vapor superaquecido hc entre 30 e 300 W/m2.K e para gua em coveco
forada hc entre 300 e 6000 W/m2.K. Com to amplos intervalos, torna-se difcil a
escolha de um valor para as simulaes MEF. Como alternativa utilizao de valores
de literatura, passou-se a fornecer diretamente o valor de temperatura do fluido
circundante como valor da fronteira. Portanto, o valor de temperatura dos ns do molde
na fronteira com o fluido externo passou a ser a prpria temperatura do fluido externo, e
dos ns da CV na fronteira com o fluido interno a prpria temperatura deste ltimo.
Esta simplificao justificada pelos fatos dos fluidos externo e interno durante
a fase de aquecimento da vulcanizao, ser gua quente e vapor com hc muito alto, e da
resistncia trmica desprezvel na camada limite, o que faz com que, no caso de vapor, a
temperatura da superfcie possa ser considerada igual do fluido. Pode-se ainda
adicionar o fato de que na fronteira externa, sendo o molde constitudo de material
metlico de alta condutibilidade trmica (tabela 5), o tempo para essa fronteira atingir a
temperatura do fluido circundante ser muito pequeno.
Desta forma, quando necessrio algum ajuste de temperatura no interno do
contnuo (no pneu) usa-se alterar em poucos graus a temperatura dos ns da fronteira.
Este procedimento totalmente vlido uma vez que a temperatura dos fluidos de
vulcanizao (interno ou externo) pode variar de mais ou menos trs graus, em funo
89
da temperatura da caldeira de aquecimento, das perdas de linha (tubulaes) e de outras

variveis de processo.
A fim de se verificar a influncia da variao das temperaturas das fontes, duas
anlises adicionais foram executadas com a malha (d) para a comparao dos resultados
de temperatura nos ns B e C internos do pneus, com o estudo inicial (base). Na
primeira anlise adicional, reduziu-se todas as temperaturas de fronteira (tabela 5.4.2)
em 3oC. Na segunda anlise adicional elevou-se todas as temperaturas de fronteira em
3oC.
Os resultados dessas anlises, figuras 5.5.6 e 5.5.7, mostram que at cerca de 15
minutos de aquecimento, o interno do pneu pouco afetado por tais diferenas de
temperatura da fonte. O clculo por MEF forneceu para os quinze minutos iniciais,
diferenas de 0,45oC para o n B e 0,75oC para o n C. Porm, medida que o tempo
menos 3C
Banda de Rodagem - n B base
mais 3C
160
140
120
100
80
60
40
20
0
tempo (min)
Figura 5.5.6 Resultado no n B das anlises, alterando-se as temperaturas nas

fronteiras de +/- 3oC
90
menos 3C
Talo - n C base
mais 3C
160
140
120
100
80
60
40
20
0
tempo (min)
Figura 5.5.7 Resultado no n C das anlises, alterando-se as temperaturas nas

fronteiras de +/- 3oC
avana as diferenas vo se tornando maiores, buscando de forma assinttica os trs

graus de diferena imposta entre os casos. Assim, aos 48 minutos (trmino da fase de
aquecimento) temos para o n B diferenas de 2,1oC com relao ao caso base,
enquanto que para o n C diferenas de 2,5oC. Aos 88 minutos por fora do equilbrio
final, as diferenas so de 3 oC. Portanto, para o caso acima, malha (d), alteraes de
3oC nas temperaturas dos fluidos de aquecimento, podem refletir nos pontos mais
internos do pneu (pontos crticos) em alteraes de at 2,5oC.
Para que se possa avaliar o quanto esta excurso total de 6oC relevante para a
vulcanizao do pneu, calculou-se a variao do estado de cura nos dois ns B e C,
utilizando-se os andamentos trmicos para cada n, resultantes do clculo anterior (mais
3oC e menos 3oC em relao ao clculo base). Para a realizao desses clculos,
utilizou-se os dados reomtricos do composto de borracha natural C1, conforme a tabela
4.6.2.
A figura 5.5.8 mostra para o n B, que ao final do ciclo de vulcanizao, aos 88
minutos, haver uma diferena de 14% entre as vulcanizaes com +3oC (a=0,94) e
3oC (a=0,80). Pode-se concluir que na vulcanizao com +3oC a regio em torno do n
B est a 6% do ponto de cura tima (a=1,00), enquanto que na vulcanizao com -3oC
91
faltam ainda 20% da reao para alcanar o valor de timo de cura. A figura 5.5.9
mostra para o n C, que aos 88 minutos, haver uma diferena de 3% entre as
vulcanizaes com +3oC (a=1,00) e 3oC (a=0,97). Pode-se concluir que na
vulcanizao com +3oC a regio em torno do n C completou a reao de cura,
enquanto que na vulcanizao com -3oC faltam apenas 3% da reao para o timo de
cura. Convm lembrar que, regies muito prximas ao timo de cura estaro sujeitas a
mais rapidamente entrar em reverso durante o perodo de utilizao do pneu, pois este
em exerccio, ao se aquecer provoca a continuidade do processo de vulcanizao.
Diante do acima exposto pode-se concluir que a variao de 6oC pode provocar a
rpida passagem de toda uma regio para a condio de reverso, portanto de perda de
propriedades do composto.
O estudo da influncia da variao trmica sobre o estado de cura passa tambm
pelo estudo da cintica de cura de cada composto, mais precisamente, da energia de
ativao Ea na equao 4.4.13 de Arrhenius, ou do coeficiente Q na equao 4.4.14 de
Vant Hoff. Como uma primeira aproximao, a literatura(3) apresenta uma duplicao
da taxa de reao, para cada aumento de 10oC. Assim um composto de borracha a
160oC deveria vulcanizar aproximadamente na metade do tempo da vulcanizao a
150oC.
n B menos 3C
mais 3C
1,00
0,90
0,80
Estado de Cura a
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86
tempo (min)
Figura 5.5.8 variao do estado de cura no n B, alterando-se as temperaturas

nas fronteiras de +/- 3oC
92
n C menos 3C
mais 3C
1,20
1,00
Estado de Cura a
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86
tempo (min)
Figura 5.5.9 variao do estado de cura no n C, alterando-se as temperaturas

nas fronteiras de +/- 3oC
Condies de contorno na fase de resfriamento

Durante a fase de aquecimento, ou seja a fase de vulcanizao que acontece no
interior do vulcanizador, definiu-se nas anlises MEF a temperatura dos ns das
superfcies externa e interna como a prpria temperatura dos fluidos que circundam tais
superfcies. J na condio de resfriamento, com o pneu fora do vulcanizador se
desenvolve um processo de transmisso de calor por conveco com o ar, sendo o pneu
o doador de calor. A conveco se processa ento mais lentamente, pois o hc do ar
muito pequeno se comparado ao do vapor da fase anterior. Portanto, para o
resfriamento, no recomendvel a imposio de temperaturas nos ns de fronteira,
como na fase anterior.
importante lembrar que o ar que circunda o pneu assumir diferentes
temperaturas. Na parte interna do pneu (regio do liner) devido sua geometria, o ar
ficar enclausurado dificultando a conveco natural, enquanto que na parte externa
do pneu existir uma conveco natural em ambiente aberto, que tender a resfriar mais
rapidamente o externo do pneu. Devido a esse fato, necessrio fornecer ao Abaqus
coeficientes de conveco (comando Abaqus *FILM) diferenciados entre superfcie
externa e interna do pneu. Utiliza-se nas simulaes com o Abaqus valores de
93
coeficiente de pelcula hc do ar obtidos da literatura(15), variando entre 6 e 30 W/m2.K,

conforme a superfcie interna e externa.
Variao de espessura da cmara de vulcanizao CV

A cmara de vulcanizao (bexiga ou bladder) ao iniciar um ciclo de
vulcanizao, parte de uma geometria no tensionada, para uma segunda geometria sob
presso, onde a referida CV ganha dimetro externo e simultaneamente diminui suas
espessuras ver Figura 5.5.10. Essa variao de espessura requer uma anlise estrutural
preliminar por M.E.F., que permita calcular as espessuras que a CV vai adquirir quando
em contato com o pneu. Esse clculo muito importante pois variaes de poucos
milmetros na espessura de uma CV pode representar variaes de cerca de 7oC nas
temperaturas internas do pneu em processo de vulcanizao.
Figura 5.5.10 Anlise por MEF da variao de geometria e espessuras da CV

94
5.6 Resultados de uma anlise completa
Tendo em conta as particularidades da anlise trmica de pneus, possvel ento unir o

modelo de transmisso de calor e o modelo para o problema termo-qumico.
Alm da evoluo da temperatura em funo do tempo em qualquer ponto do
pneu, deseja-se tambm as informaes reomtricas explicadas e definidas no Captulo
4. Para isso o programa Abaqus permite fazer chamadas de subrotinas escritas em
linguagem Fortran. A cada incremento de tempo o programa Abaqus faz chamada
subrotina, que executa os clculos da reao termo-qumica, obtendo o estado de cura a
e o torque S atingidos naquele instante. Para obter-se o estado de cura de cada
composto em qualquer ponto, necessrio que esta rotina contenha para cada composto,
os dados reomtricos obtidos com o MDR-2000, conforme Captulo 4.
As figuras 5.6.1 a 5.6.3 abaixo, obtidas atravs do ps-processador do Abaqus,
mostram os mapas de temperatura, estado de cura a e torque obtidos a partir da anlise
de vulcanizao de um pneu para automveis de medida 205/60R15. Os mapas se
referem a dois instantes do ciclo de vulcanizao, mais precisamente aos 3 minutos e
quarenta e cinco segundos do incio da vulcanizao, instante (a), e aos 12 minutos e 45
segundos, final de cura deste pneu no vulcanizador, instante (b).
Pelo grfico 5.6.1 das temperaturas se observa que no instante (a) ainda existe
uma grande regio em baixa temperatura para a vulcanizao, ou seja prxima de
115oC. Aps 12min:45s do incio, observa-se uma homogeneizao da temperatura
numa faixa entre 170oC e 185oC, mais adequada para a vulcanizao.
O grfico 5.6.2 do estado de cura, mostra que aos 3min:45s a maior parte do
pneu ainda no iniciou a vulcanizao, permanecendo em a=0 (regio em cor azul).
Porm no instante (b) o pneu atinge valores acima de a=0,80 sendo que algumas
regies o composto j superou os 100%, o que como dito anteriormente, deve ser
evitado.
O grfico 5.6.3 do torque S, mostra no instante (a) valores muito baixos de
torque, prximos a zero. Isso porque aos 3min:45s grande parte dos compostos ainda
permanece na fase de induo, com baixa viscosidade. Porm, no instante (b), tendo os
compostos atingido nveis de cura superiores a 80%, conforme o grfico 5.6.2,
igualmente o nvel de torque S se eleva, passando a indicar este grfico quais so os
compostos mais rgidos. Exemplificando, embora a regio do talo e da banda de
95
rodagem estejam em nveis de cura semelhantes, entre 0,80 e 1,00, cor alaranjada na
figura 5.6.2 (b), fica ntido pela anlise do grfico 5.6.3 (b) a maior rigidez do talo
atravs da zona de cor vermelha, indicando valores de torque S na faixa de 50 dN.m,
enquanto na banda de rodagem o torque S est na faixa de 20 dN.m, zona de cor verde.
Como observao, o retngulo em branco que aparece na regio do talo, nas
figuras 5.6.2 e 5.6.3 refere-se rea do componente friso, que por ser metlico no sofre
vulcanizao e consequentemente no tem significado valores de estado de cura e de
torque para esse componente.
96
Figura 5.6.1 distribuio de temperaturas aos (a) 3min:45s e aos (b) 12min:45s
97
Figura 5.6.2 distribuio do estado de cura aos (a) 3min:45s e aos (b) 12min:45s
98
Figura 5.6.3 distribuio do torque aos (a) 3min:45s e aos (b) 12min:45s
99
5.7 Validao experimental

Curvas de temperatura x tempo obtidas com o uso de termopares foram
utilizadas para a validao do modelo trmico. As figuras 5.7.1 e 5.7.2, obtidas atravs
do ps-processador do Abaqus, mostram a comparao entre o resultado da anlise por
M.E.F. (linha contnua) e valores de temperatura obtidos por termopares (linhas
tracejadas) em quatro pontos distintos do pneu para automveis 205/60R15, que so os
dois tales (BEAD) e as extremidades de cintura (BELT). Convm lembram que na
anlise por MEF, devido simetria do modelo, as temperaturas calculadas para o talo
esquerdo e direito so iguais, bem como para as cinturas no lado esquerdo e direito.

regio do talo. (BEAD = tales por MEF; TERMCP1 = termopar do
talo do lado esquerdo; TERMCP2 = termopar do talo do lado direito).
100

regio das cinturas. (BELT=cinturas por MEF; TERMCP1 = termopar da
cintura, lado esquerdo; TERMCP2 = termopar da cintura, lado direito).
Apesar das visveis diferenas que em alguns momentos podem ser de at 5oC,
cabe aqui lembrar que: primeiro, o posicionamento dos termopares de preciso
limitada uma vez que colocado no pneu antes da vulcanizao e nesta, a conformao
provoca movimentao da borracha e por conseguinte dos termopares; segundo, como
j mencionado anteriormente, devido a problemas de processo (condensao de vapor
nas partes inferiores da CV e na superfcie superior do molde) o pneu recebe
quantidades de calor ligeiramente diferentes provenientes do conjunto inferior e do
conjunto superior. Portanto as curvas obtidas com termopares apresentam diferenas
entre elas e em relao ao clculo, como visto nas duas figuras acima.
Contudo, o fato das curvas calculadas via MEF se localizarem entre as curvas
dos termopares, um bom indicativo de que os valores calculados so precisos, uma vez
que o clculo terico no prev as diferenas de processo, e calcula portanto segundo
um processo ideal, sem tais variaes. Sobre este tema em 1991 o trabalho de Costa e
101
Fernandez(21) j apresentava os excelentes resultados de comparaes entre anlises por

MEF e valores experimentais.
102
6. CONCLUSES
O dimensionamento do tempo necessrio para a vulcanizao da borracha de

capital importncia para a industria de pneus. Um ciclo de cura demasiadamente curto
no permite borracha atingir as suas propriedades fsicas e qumicas ideais para o uso
normal no pneu, prejudicando qualitativamente o produto. Por outro lado, um ciclo de
cura demasiadamente longo significa desperdcio de energia, reduo da capacidade
produtiva, aumento de custo de produo e queda das propriedades da borracha e por
conseguinte do pneu.
Mostrou-se neste trabalho que a vulcanizao de pneus depende basicamente de
dois fenmenos que acontecem em paralelo: da reao termo-qumica entre o enxofre e
as cadeias polimricas, que promove a cura da borracha; e da transmisso de calor entre
os fluidos de aquecimento e o conjunto molde-pneu-cmara de vulcanizao, e que
proporciona a energia necessria para que a reao termo-qumica acontea. O estudo
destes fenmenos passa por reas da engenharia como a reologia, transmisso de calor e
mtodo dos elementos finitos.
Para o estudo da reao termo-qumica foi proposto um modelo emprico
fenomenolgico, baseado no comportamento reolgico dos compostos de borracha
ensaiados em laboratrio, em condies isotrmicas, observando-se a variao da
resistncia ao torque cisalhante imposto ao corpo de prova que se vulcaniza. O modelo
utiliza um equacionamento sigmoidal assinttico, com uma correo para atingir a cura
total. Nele as vulcanizaes que acontecem em regime varivel de temperatura so
transformadas em vulcanizao em isotrmica, numa temperatura de referncia, atravs
de equivalncia de tempo na temperatura de referncia, calculada com a lei de
Arrhenius.
Esse modelo mostrou uma grande aderncia aos resultados experimentais tanto
em condies isotrmicas como em regime varivel de temperatura. A validao
mostrou tambm que o modelo sigmoidal pode ser estendido para a fase de reverso.
Muito embora a fase de reverso seja indesejvel, em certas reas do pneu ela
inevitvel, devendo assim ser calculada.
J o estudo da transmisso de calor s possvel atravs de modelagem
numrica como por exemplo o mtodo das diferenas finitas MDF, ou o mtodo dos
elementos finitos MEF. Isso porque a geometria irregular do conjunto molde-pneu-
103
cmara de vulcanizao, com diferentes materiais envolvidos (ao e alumnio para o

molde e borracha para o pneu e CV) tornam o campo de variao de temperaturas to
irregular, que somente com mtodos numricos possvel o clculo de tal campo de
temperaturas.
Na aplicao do MEF ao estudo da vulcanizao de pneus foi necessrio levar
em conta particularidades como: a anisotropia trmica devida aos materiais compsitos
da estrutura do pneu (cinturas e carcaa), e a variao da condutibilidade trmica com a
temperatura de vulcanizao. Artifcios como a fixao de temperaturas nodais nas
paredes em contato com fluidos de aquecimento, foram utilizados para se superar as
dificuldades de obteno do coeficiente de pelcula, que varia em funo da posio da
parede, dos fluidos, das temperaturas, entre outras.
Observou-se a validade deste artifcio, e dos demais utilizados para as
particularidades do caso, quando as curvas experimentais de temperaturas no interno do
pneu, obtidos atravs de termopares, foram comparadas s resultantes da simulao
numrica. As diferenas da ordem de 5oC entre os valores experimentais e os de clculo
esto dentro do aceitvel, uma vez que as imperfeies do prprio processo de produo
justificam boa parte desta diferena. Mostrou-se tambm, atravs de clculo, que
diferenas de temperatura desta ordem, podem ocasionar variaes no estado de cura de
at 20%.
A fim de se medir a influncia da densidade da malha de elementos finitos,
foram criadas quatro malhas com crescente quantidades de elementos (40, 80, 156 e 493
elementos). Observou-se que para o molde metlico pouca diferena de temperatura
existe entre as malhas menos e mais densas, sendo notria apenas nos minutos iniciais.
Isso porque a alta condutibilidade do metal leva rapidamente a condies de regime
permanente com temperaturas estratizadas. Por outro lado, nos elementos que compem
o pneu, a densidade da malha mostrou ser um fator importante para o resultado do
clculo. As malhas com poucos elementos (40 e 80) no reproduziram de forma correta
os transitrios de incio e fim do ciclo de vulcanizao, provocando diferenas de at
15oC entre as malhas mais e menos densas. Observou-se que entre as malhas de 156 e
493 elementos a diferena de clculo est dentro de uma faixa aceitvel (2oC).
Mostrou-se tambm, que o acoplamento dos modelos para a reao termo-
qumica e para a transmisso de calor, via mtodo dos elementos finitos, proporciona a
confeco de grficos e mapas de temperaturas, estados de cura a e de nveis de torque,
104
no interno do pneu, com os quais o engenheiro da indstria de pneus pode interagir e

facilmente dimensionar a durao ideal do ciclo de vulcanizao dos pneus.
Por fim, vale ressaltar que o modelo apresentado vem sendo utilizado
industrialmente h cerca de oito anos, e que a Pirelli Pneumatici S. p. A., Milo-Itlia,
fez o pedido de patente destes procedimentos junto ao Escritrio de Patentes Europeu
em julho de 1999(45).
105
ANEXO A Confrontos em isotrmicas entre clculo do

modelo e valores experimentais obtidos do remetro MDR2000.
Composto C1 a 130oC:
Torque (dN.m) Torque (dN.m)

tempo (min) calculado experimental
2 2,77 2,50
4 2,78 2,51
6 2,79 2,63
8 2,83 3,04
10 3,28 3,94
12 5,65 5,50
14 8,31 7,58
16 9,97 9,73
18 11,64 11,70
20 13,29 13,24
22 14,24 14,44
24 15,48 15,33
26 15,93 15,98
28 16,72 16,44
30 16,95 16,78
32 17,18 17,03
34 17,63 17,21
36 17,63 17,35
38 17,85 17,45
40 17,93 17,53
42 17,93 17,58
44 17,93 17,63
46 17,93 17,66
48 17,93 17,70
50 17,93 17,66
52 17,93 17,63
54 17,93 17,57
56 17,93 17,53
58 17,93 17,47
60 17,93 17,44
106
tempo Torque (dN.m) Torque (dN.m)

minutos calculado experimental
2 2,59 2,23
4 7,59 9,38
6 14,19 14,13
8 16,16 15,93
10 16,64 16,61
12 16,74 16,50
14 16,53 16,39
16 16,31 16,27
18 16,07 16,05
20 15,84 15,93
22 15,62 15,71
24 15,41 15,59
26 15,21 15,48
28 15,03 15,26
30 14,86 15,14
32 14,70 14,92
34 14,55 14,88
36 14,42 14,69
38 14,28 14,58
40 14,17 14,58
42 14,06 14,44
44 13,96 14,34
46 13,85 14,21
48 13,77 14,11
50 13,68 13,98
52 13,61 13,98
54 13,51 13,98
56 13,45 13,81
58 13,37 13,81
60 13,30 13,68
107

0 2,29 2,29
2 2,41 2,97
4 3,62 4,30
6 6,73 8,26
8 10,55 11,56
10 14,02 13,88
12 15,81 15,53
14 16,61 16,19
16 16,98 16,69
18 17,19 16,95
20 17,29 17,02
22 17,36 17,12
24 17,40 17,18
26 17,40 17,18
28 17,38 17,15
30 17,35 16,98
32 17,31 16,98
34 17,27 16,98
36 17,22 16,95
38 17,19 16,92
40 17,15 16,92
42 17,12 16,92
44 17,09 16,92
46 17,05 16,88
48 17,03 16,88
50 17,01 16,85
52 16,98 16,85
54 16,96 16,85
56 16,95 16,82
58 16,93 16,82
60 16,92 16,78
108

0 2,15 2,15
2 2,92 3,30
4 8,14 9,65
6 14,22 13,55
8 16,06 15,53
10 16,48 16,19
12 16,61 16,42
14 16,62 16,42
16 16,55 16,26
18 16,48 16,26
20 16,41 16,19
22 16,34 16,19
24 16,28 16,09
26 16,24 15,96
28 16,19 15,96
30 16,16 15,93
32 16,14 15,89
34 16,11 15,86
36 16,09 15,86
38 16,07 15,86
40 16,06 15,86
42 16,05 15,86
44 16,03 15,86
46 16,02 15,86
48 16,01 15,86
50 16,00 15,79
52 16,00 15,79
54 15,99 15,79
56 15,98 15,79
58 15,98 15,79
60 15,98 15,79
109
ANEXO B Confrontos em regime varivel entre clculo

do modelo e valores experimentais obtidos do remetro
MDR2000.
Composto C1 com CURVA_LN (liner)
tempo Temperatura Torque (dN.m) Torque (dN.m)

(min) (oC) calculado experimental
0 40 3,16 10,24
3 87 2,95 3,30
6 101 2,80 2,74
9 110 2,71 2,64
12 127 2,53 2,51
15 136 2,55 2,51
18 141 4,41 3,96
21 143 10,88 9,91
24 144 15,31 14,21
27 145 16,59 15,53
30 146 16,92 16,19
33 145 16,93 16,45
36 145 16,71 16,32
39 146 16,46 16,09
42 146 16,20 15,86
45 146 15,96 15,63
48 146 15,73 15,53
51 146 15,51 15,36
54 146 15,31 15,20
57 146 15,12 15,10
60 145 14,95 15,10
110
Composto C1 com CURVA_BR (Banda de Rodagem)

0 40 3,62 13,05
3 50 3,36 8,26
6 67 3,16 3,96
9 81 3,02 3,47
12 93 2,89 2,97
15 104 2,77 2,84
18 112 2,69 2,64
21 118 2,62 2,64
24 123 2,59 2,64
27 127 2,69 2,64
30 130 3,36 2,91
33 132 5,54 5,82
36 134 9,37 9,25
39 136 13,09 12,23
42 138 15,41 14,04
45 139 16,51 15,36
48 140 16,96 16,12
51 141 17,13 16,22
54 141 17,18 16,22
57 142 17,03 16,16
60 142 16,84 15,93
63 142 16,63 15,92
66 141 16,45 15,71
111
Composto C2 com CURVA_LN (liner)

0 40 3,73 8,92
3 87 3,49 4,30
6 101 3,27 3,50
9 110 3,12 3,30
12 127 2,84 2,97
15 136 2,70 2,97
18 141 2,69 2,97
21 143 3,02 3,24
24 144 3,97 3,90
27 145 5,75 6,28
30 146 8,26 8,76
33 145 10,88 10,90
36 145 13,05 12,79
39 146 14,75 13,71
42 146 15,97 14,87
45 146 16,77 15,53
48 146 17,30 16,29
51 146 17,65 16,65
54 146 17,89 16,95
57 146 18,06 17,18
60 145 18,26 17,28
112
Composto C2 com CURVA_BR (Banda de Rodagem)

0 40 4,43 12,56
3 50 4,10 8,59
6 67 3,82 6,28
9 81 3,59 4,96
12 93 3,39 3,96
15 104 3,21 3,54
18 112 3,08 3,37
21 118 2,98 3,30
24 123 2,90 3,14
27 127 2,85 3,14
30 130 2,83 3,14
33 132 2,88 3,30
36 134 3,04 3,30
39 136 3,41 3,30
42 138 4,14 3,96
45 139 5,33 5,29
48 140 6,97 7,07
51 141 8,90 9,25
54 141 10,88 10,57
57 142 12,62 12,23
60 142 14,17 13,55
63 142 15,33 14,31
66 141 16,24 15,20
113
ANEXO C Arquivo de dados de entrada para programa Abaqus.

Malha com 40 elementos
***********************************************************
** CASO40EL.INP
*HEADING
PNEU 295/80R22.5 Truck - Transmissao de Calor -
MOLDE+PNEU+CV
** Malha com 40 elementos
***********************************************************
*PREPRINT,MODEL=NO,ECHO=NO
*NODE,INPUT=CASO40EL.NOD,NSET=NTOTAL
*ELEMENT,TYPE=DCAX4,INPUT=CASO40EL.ELE,elset=ETOTAL
*ELSET,ELSET=PNEU
01, 02, 05, 06, 09, 10, 13, 14, 18, 22, 23, 27, 28,
*NSET,NSET=PNEU,ELSET=PNEU
*SOLID SECTION,ELSET=PNEU ,MATERIAL=ELASTOM
**
*ELSET,ELSET=CV
37, 38, 39, 40, 17, 21, 26, 31, 35
*NSET,NSET=CV,ELSET=CV
*SOLID SECTION,ELSET=CV ,MATERIAL=ELASTOM
**
*ELSET,ELSET=ALUMINIO
03, 07, 11
*SOLID SECTION,ELSET=ALUMINIO,MATERIAL=ALUMINIO
**
*ELSET,ELSET=ACO
04, 08, 12, 15, 16, 19, 20, 24, 25, 29, 30, 33, 34, 32, 36
*SOLID SECTION,ELSET=ACO ,MATERIAL=ACO
***********************************************
***** tabela de materiais *********************
***********************************************
**TOP OF MATERIAL TABLE
************************************
*MATERIAL,NAME=ELASTOM
*CONDUCTIVITY
0.1950 , 10.
0.1400 , 160.
*SPECIFIC HEAT
0.1000E+01
*DENSITY
0.1000E+01
***********************************************
*MATERIAL,NAME=ACO
*CONDUCTIVITY
13.70, 10.
12.59, 160.
114
*SPECIFIC HEAT
0.1000E+01
*DENSITY
0.1000E+01
***********************************************
*MATERIAL,NAME=ALUMINIO
*CONDUCTIVITY
70.0 , 20.
100.0, 200.
*SPECIFIC HEAT
0.1000E+01
*DENSITY
0.1000E+01
***********************************************
**BOTTOM OF MATERIAL TABLE *********
***********************************************
*** CONJUNTO DE ELEMENTOS P/ OUTPUT
***********************************************
**** MOLDE -- COMPOSTO DE ACO + ALUMINIO
***********************************************
*ELSET,ELSET=MOLDE
ACO,ALUMINIO
*NSET,NSET=MOLDE,ELSET=MOLDE
**
** CONJUNTO DE NODE SETS DE FRONTEIRAS (BOUNDARIES)
*NSET,NSET=CV_NOD
49, 50,51,52,21,26,31,37,43,47
*NSET,NSET=MOLD_NOD
5,10,15,20,25,30,36,42
*NSET,NSET=TIREI_NOD
1,6,11,16,22,27,32,38
*NSET,NSET=TIREO_NOD
3,8,13,18,23,28,34,40,38
**************************************************
*** CONDICOES INICIAIS
**************************************************
*INITIAL CONDITIONS,TYPE=TEMPERATURE
MOLDE ,120.0
PNEU , 24.0
CV , 70.0
**************************************************
*** HISTORICO TERMICO - INICIO DOS STEPS
**************************************************
*RESTART,WRITE,FREQ=9999
*PREPRINT,ECHO=NO,HISTORY=NO,MODEL=NO
**************************************************
*** STEP 1 - VAPOR INTERNO (5 minutos)
*STEP,INC=1000
*HEAT TRANSFER,END=PERIOD
20.,300. ,,20.
115
*BOUNDARY
CV_NOD ,11,11, 180.
*NODE FILE,FREQ=3,NSET=NTOTAL
NT
*EL FILE,FREQ=3,ELSET=PNEU
SDV
*PRINT
*EL PRINT,FREQ=999,ELSET=PNEU
SDV
*NODE PRINT,FREQ=999,NSET=NTOTAL
NT
*END STEP
**************************************************
*** STEP 2 - VAPOR INTERNO & VAPOR EXTERNO (+43 minutos)
*STEP,INC=1000
20.,2580. ,,30
*BOUNDARY,OP=NEW
CV_NOD ,11,11, 180.
MOLD_NOD ,11,11, 140.
*NODE FILE,FREQ=3,NSET=NTOTAL
NT
SDV
*PRINT
SDV
NT
*END STEP
**************************************************
** STEP 3 - RESFRIAMENTO ATMOSFERICO (40 minutos)
*STEP,INC=1000
30.,2400. ,,60
*MODEL CHANGE,REMOVE
CV,MOLDE
*BOUNDARY,OP=NEW
TIREI_NOD ,11,11, 80.
TIREO_NOD ,11,11, 40
*NODE FILE, FREQ=2,NSET=NTOTAL
NT
SDV
*PRINT
SDV
NT
*END STEP
116
ANEXO D Arquivo de elementos de entrada para programa

Abaqus Malha com 40 elementos
***********************************************************
** CASO40EL.ELE
** HEADING
** PNEU 295/80R22.5 Truck - Transmissao de Calor -
MOLDE+PNEU+CV
***********************************************************
**elem no 1 no 2 no 3 no 4
1, 6, 1, 2, 7,
2, 7, 2, 3, 8,
3, 8, 3, 4, 9,
4, 9, 4, 5, 10,
5, 11, 6, 7, 12,
6, 12, 7, 8, 13,
7, 13, 8, 9, 14,
8, 14, 9, 10, 15,
9, 16, 11, 12, 17,
10, 17, 12, 13, 18,
11, 18, 13, 14, 19,
12, 19, 14, 15, 20,
13, 22, 16, 17, 22,
14, 22, 17, 18, 23,
15, 23, 18, 19, 24,
16, 24, 19, 20, 25,
17, 26, 21, 22, 27,
18, 27, 22, 23, 28,
19, 28, 23, 24, 29,
20, 29, 24, 25, 30,
21, 31, 26, 27, 32,
22, 32, 27, 27, 33,
23, 33, 27, 28, 34,
24, 34, 28, 29, 35,
25, 35, 29, 30, 36,
26, 37, 31, 32, 38,
27, 38, 32, 33, 39,
28, 39, 33, 34, 40,
29, 40, 34, 35, 41,
30, 41, 35, 36, 42,
31, 43, 37, 38, 44,
32, 44, 38, 39, 45,
33, 45, 39, 40, 41,
34, 46, 45, 41, 42,
35, 47, 43, 44, 48,
36, 48, 44, 45, 46,
37, 50, 49, 1, 6,
38, 51, 50, 6, 11,
117
39, 52, 51, 11, 16,

40, 21, 52, 16, 22,
118
ANEXO E Arquivo de coordenadas de ns de entrada para

programa Abaqus. Malha com 40 elementos
***********************************************************
** CASO40EL.NOD
** HEADING
** PNEU 295/80R22.5 Truck - Transmissao de Calor -
MOLDE+PNEU+CV
***********************************************************
** no Y X
1, 490.5 , 0.0
2, 504.00 , 0.0
3, 526.00 , 0.0
4, 576.00 , 0.0
5, 755.00 , 0.0
6, 488.53 , 45.8
7, 501.40 , 47.2
8, 523.60 , 49.6
9, 576.00 , 53.0
10, 755.00 , 64.1
11, 480.30 , 89.8
12, 495.90 , 94.0
13, 517.00 , 112.5
14, 576.00 , 138.0
15, 755.00 , 250.0
16, 459.90 , 123.23
17, 465.80 , 128.0
18, 470.70 , 131.8
19, 486.40 , 176.5
20, 512.30 , 250.0
21, 416.4 , 137.3
22, 416.86 , 145.83
23, 419.20 , 154.5
24, 420.00 , 179.4
25, 422.30 , 250.0
26, 364.60 , 123.6
27, 363.70 , 132.46
28, 359.00 , 152.8
29, 356.60 , 178.0
30, 349.60 , 250.0
31, 330.30 , 100.0
32, 329.30 , 109.01
33, 319.8 , 127.
34, 311.00 , 139.1
35, 303.00 , 175.0
36, 286.50 , 250.0
37, 268.90 , 87.6
38, 273.30 , 96.2
119
39, 281.60 , 110.5

40, 285.70 , 120.2
41, 258.10 , 173.0
42, 217.90 , 250.0
43, 233.00 , 89.0
44, 232.40 , 98.0
45, 242.00 , 135.0
46, 217.90 , 171.7
47, 217.90 , 87.4
48, 217.90 , 98.0
49, 482.71 , 0.0
50, 480.60 , 45.5
51, 472.60 , 87.3
52, 453.50 , 118.0
120
ANEXO F Tabela de Temperaturas x tempo no n A,

calculadas pelo Programa Abaqus.
tempo(min) 40 elem. 80 elem. 156 elem. 493 elem.

Temperatura (oC) Temperatura (oC) Temperatura (oC) Temperatura (oC)
1 109,6 111 111,7 112,3

4 107,6 111 111 111,5
8 114,2 115,2 115,2 114,5
12 120,2 121,2 121,1 119,5
16 124,8 125,9 125,7 124
20 128,3 129,4 129,3 127,6
24 131 132,1 131,9 130,4
28 133,1 134,1 133,9 132,7
32 134,7 135,6 135,5 134,4
36 136 136,7 136,6 135,7
40 136,9 137,5 137,5 136,7
44 137,7 138,2 138,2 137,6
48 138,3 138,7 138,7 138,2
52 138,3 138,7 138,7 138,2
56 138,3 138,7 138,7 138,2
60 138,3 138,7 138,7 138,2
64 138,3 138,7 138,7 138,2
68 138,3 138,7 138,7 138,2
72 138,3 138,7 138,7 138,2
76 138,3 138,7 138,7 138,2
80 138,3 138,7 138,7 138,2
84 138,3 138,7 138,7 138,2
88 138,3 138,7 138,7 138,2
121
ANEXO G Tabela de Temperaturas x tempo no n B,


1 27,82 25,45 25,23 24,53

4 40,19 34,69 34,51 32,16
8 54,84 49,72 50,24 48,58
12 67,89 64,15 65,29 64,65
16 79,37 76,99 78,65 78,67
20 89,4 88,16 90,22 90,64
24 98,14 97,81 100,1 100,8
28 105,7 106,1 108,6 109,4
32 112,3 113,3 115,8 116,6
36 118,1 119,4 121,9 122,7
40 123,1 124,7 127,1 127,8
44 127,4 129,2 131,5 132,1
48 131,1 133,1 135,2 135,8
52 114,6 123,6 125,7 130,2
56 102,8 110,7 111,2 114,6
60 93,88 99,55 98,51 99,71
64 87,01 90,61 88,43 88,13
68 81,61 83,65 80,72 79,66
72 77,35 78,28 74,93 73,63
76 73,97 74,16 70,64 69,35
80 71,29 71 67,48 66,33
84 69,16 68,58 65,16 64,19
88 67,46 66,73 63,47 62,67
122
ANEXO H Tabela de Temperaturas x tempo no n C,


1 27,15 25,8 25,22 24,5

4 39,61 38,25 35,96 33,42
8 55,86 57 53,9 51,14
12 71,12 73,99 70,62 69,1
16 84,7 88,71 85,3 85,21
20 96,41 101 97,77 98,67
24 106,3 111,2 108,2 109,6
28 114,7 119,5 116,8 118,4
32 121,6 126,2 123,8 125,5
36 127,4 131,7 129,6 131,1
40 132,2 136,2 134,3 135,6
44 136,2 139,8 138,2 139,3
48 139,5 142,8 141,3 142,2
52 115,6 121,3 128,8 130,7
56 98,71 98,96 110 110,4
60 86,67 84,15 94,53 93,79
64 78,04 74,66 83,14 81,75
68 71,78 68,51 75,09 73,37
72 67,19 64,43 69,49 67,66
76 63,78 61,65 65,6 63,84
80 61,22 59,72 62,93 61,3
84 59,27 58,34 61,08 59,62
88 57,78 57,33 59,81 58,52
123
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Apresentado no encontro da American Chemical Society Rubber Division, em
Detroit, Mi, EUA, 17 a 20 de outubro de 1989.
(35) DiMauro, P.J., deRudder J. e Etienne, J.P., New Technology Available in
Rheometer and Mooney Testing. Apresentado no American Chemical Society
Rubber Division, na Cidade do Mexico, 9 a 12 de maio de 1989.
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Barcelona, 1975.
(38) Pinheiro, E. G. e Costa A. L. de A., Abaqus Aplicado En El Analisis De
Neumaticos Pirelli. Primeira Reunio Latino-Americano de Usurios Abaqus.
Buenos Aires, Agosto 1999.
(39) Costa, A. L. de A., Estudo de Desgaste de Pneus de Caminhes e nibus
Utilizando-se o Mtodo dos Elementos Finitos. Dissertao de Mestrado
apresentada EPUSP. So Paulo, 2000.
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York, 1982.

Dissert Pinheiro

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EDUARDO GONALVES PINHEIRO

MODELOS NUMRICOS APLICADOS

Dissertao apresentada Escola

rea de Concentrao: Engenharia

Dissertao (Mestrado) Escola Politcnica da Universidade

minha esposa Cleide e aos meus filhos

Figura 5.1.1 corpo tridimensional submetido transmisso de calor por conduo(15)

Aplicando-se ao sistema acima o equacionamento do balano de energia, ou o

Na pgina 74, equaes (5.3.8) e (5.3.11):

onde V indica volume e S rea, U a variao interna de energia por unidade de

Na pgina 123, referncia (5):

Lista de Figuras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iii

Figura 1.3.1 Elementos constitutivos de um pneu para veculos caminhes e nibus..3

Tabela 2.1.1 Energia de formao de cada tipo de ligao cruzada ...........................12

Tg - temperatura de transio vtrea

6-PPD - N-1,3, Dimetilbutil-N-fenil-p-fenilenodiamina

A vulcanizao um processo termo-qumico aplicado aos polmeros

Vulcanization is a thermochemical process applied to the elastomeric polymers

1.1 Objetivo Principal

Este trabalho tem por objetivo apresentar os modelos numricos que o

1.2 Reviso da Literatura

O estudo da vulcanizao de pneus um campo bastante amplo que envolve

Na rea da transmisso de calor a literatura de Kreith (15) e Patankar(17) abordam

A fim de facilitar o entendimento, colocamos na Figura 1.3.1 a imagem de um

Figura 1.3.1 Elementos constitutivos de um pneu para veculos caminhes e nibus.

1.4 Breve Histrico do Pneu

O engenheiro escocs Robert William Thomson tido como o inventor do pneu

esforo de trao e proporcionando um deslocamento relativamente mais confortvel.

Figura 1.4.1 O primeiro pneu experimental de John Boyd Dunlop.

Aparentemente Dunlop no conhecia o feito de Thomson e patenteou o seu

Uma substncia composta de molculas bsicas chamada de monmero. As

Figura 1.5.1- Composio qumica da borracha natural, cis-polisopreno

1.6 Breve Histrico da Borracha

At o descobrimento das Amricas, a borracha era uma substncia totalmente

pesquisador referiu-se a uma rvore denominada heve pelos indgenas da provncia de

primeiro era o fato da borracha ser pegajosa em temperatura ambiente, algo

A borracha utilizada no incio do sculo XVIII padecia de resposta elstica, pois

2.1 Ligaes Cruzadas

Basicamente, a vulcanizao a converso da borracha atravs de um processo

explica que elastmeros so redes lineares de polmeros unidos atravs de ligaes

Figura 2.1.1- Formao de rede polimrica pela vulcanizao.

As ligaes cruzadas so classificadas em:

Tabela 2.1.1 Energia de formao de cada tipo de ligao cruzada

Tipo de ligao Energia de ligao (kJ/mol)

O tipo, densidade e distribuio das ligaes cruzadas so muito importantes na

DLCtotal = Mono + Di +Poli (2.1.1)

onde, DLCtotal = densidade de ligaes cruzadas total

Em laboratrio possvel obter o DLC total e a participao de cada um dos trs

Tabela 2.1.2 Influncia do grau de ligaes cruzadas sobre as propriedades do

Rigidez (Mdulo) aumenta

A tabela 2.1.2 nos mostra a influncia do grau de ligaes cruzadas sobre as

2.2 Compostos de Borracha

Como j explicado anteriormente, a borracha no seu estado natural de pouca

nitrosodifenilamina, os anti-oxidantes como o Fenil-b-naftilamina e os anti-ozonantes

2.3 Principais Borrachas

Na tabela 2.3.1 encontramos algumas das principais borrachas disponveis para

Tabela 2.3.1 Principais borrachas utilizadas na indstria de pneus

NR (Natural Rubber), Borracha Natural, Poli-isopreno natural

IR (Isoprene Rubber), Isopreno, poli-isopreno sinttico

SBR (Styrene-butadiene Rubber), Borracha estireno-butadieneo

IIR (Butyl isobutileno isopreno), Borracha butyl

IIR modificada (Cloroisobutileno-isopreno), Borracha cloro butyl

EPM Etileno propileno

NBR Borracha nitrlica, acrilonitrilo-butadieno