Termodinamica Aplicada II

Equilbrio Qumico (Parte 4)

Aula 26

Marcos R. Mafra

Departamento de Engenharia Qumica

Universidade Federal do Paran
a

M. Mafra TQ 079 - Termo II

Conteudo da aula

Reacoes Multiplas
Reacoes Heterogeneas
Equilbrio Qumico e de Fases Combinados
Regra das Fases para Sistemas Reativos

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Reacoes Multiplas

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Reacoes Multiplas

Consideremos duas reac

oes independentes

C3 H8
C3 H6 + H2 (Reacao 1)
C3 H8
C2 H4 + CH4 (Reacao 2)

Neste caso (reacoes independentes) ha um criterio de equilbrio

para cada reacao
X
i,j G i = 0 (1)
i

Aonde o subscrito j identifica a reacao

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Reacoes Multiplas

Portanto, ha tambem uma constante de equilbrio para cada

reacao (Kj )
Y
Kj = (ai )i,j (2)
i

Lembrando que o balanco de massa para reac

oes multiplas se torna
X
Ni = Nio + (i,j j ) (3)
j

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Reacoes Heterogeneas

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Reacoes Heterogeneas

Considerando a reacao

a A(g ) + b B(g )
c C (l)

Teremos
|c |
Y ac
K= (ai )i = | | | |
(4)
i aa a ab b

Tendo que a fase lquida e um lquido puro (ac = 1)

1
K= | | | |
(5)
aa a ab b

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Reacoes Heterogeneas

Considerando a reacao

a A(l) + b B(l)
c C (s) + d D(s)

Teremos
|c | |d |
Y i ac ad
K= (ai ) = |a | |b |
(6)
i aa ab

Tendo que as fases solidas sao sempre s

olidos puros (ac = ad = 1)

1
K= | | | |
(7)
aa a ab b

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Equilbrio Qumico e de Fases Combinados

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Equilbrio Qumico e de Fases Combinados

No caso de um sistema
Reativo
Com particao dos componentes entre duas ou mais fases
Teremos um problema de equilbrio qumico e de fases combinados

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Equilbrio Qumico e de Fases Combinados

Neste caso deveremos satisfazer simultaneamente o criterio de

equilbrio de fases
I II III
Gi = Gi = Gi = . . . Gi (8)

E o criterio de equilbrio de qumico

X

i,j G i = 0 (9)
i

Para cada uma das j reac

oes, simultaneamente

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Regra das Fases para Sistemas Reativos

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Regra das Fases para Sistemas Reativos

Para uma sistema reativo, alem das equac

oes de equilbrio de fases

T1 = T2 = T3 = ... = T (10)
P1 = P2 = P3 = . . . = P (11)
1 2 3
G1 = G1 = G1 = ... = G1 (12)
1 2 3
G2 = G2 = G2 = ... = G2 (13)
.. ..
. .
1 2 3
GN = GN = GN = . . . = GN (14)

De onde obtemos (N + 2) ( 1) equac

oes

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Regra das Fases para Sistemas Reativos

Caso tenhamos r reacoes independentes, teremos r relacoes do tipo

X
i G i = 0 (15)

Ou seja
X
i,j G i = 0 para cada r reacao (16)

Sendo que j = 1, 2, 3, . . . , r

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Regra das Fases para Sistemas Reativos

Calculando o grau de liberdade

F = (N + 1) ((N + 2) ( 1) + r ) (17)

De onde obtemos

F =2+N r (18)

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 Exerccios

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Exerccio 1
(Reac oes multiplas)
Quando aquecido a altas temperaturas o propano (C3 H8 ) sofre
pirolise ou se decompoe. Propano e alimentado em um reator no
qual somente as duas reac oes abaixo sao possveis,

C 3 H8
C3 H 6 + H 2
C 3 H8
C2 H4 + CH4

todos em fase gas. Calcule a composicao da mistura na sada de

um reator, tendo que este opera a 1 bar e 1200 K.

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Exerccio 1
(Reac oes multiplas)
Quando aquecido a altas temperaturas o propano (C3 H8 ) sofre
pirolise ou se decompoe. Propano e alimentado em um reator no
qual somente as duas reac oes abaixo sao possveis,

C 3 H8
C3 H 6 + H 2
C 3 H8
C2 H4 + CH4

todos em fase gas. Calcule a composicao da mistura na sada de

um reator, tendo que este opera a 1 bar e 1200 K.
Resposta:
Base de calculo: NC3 H8 ,0 = 2

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Exerccio 1
(Reac oes multiplas)
Quando aquecido a altas temperaturas o propano (C3 H8 ) sofre
pirolise ou se decompoe. Propano e alimentado em um reator no
qual somente as duas reac oes abaixo sao possveis,

C 3 H8
C3 H 6 + H 2
C 3 H8
C2 H4 + CH4

todos em fase gas. Calcule a composicao da mistura na sada de

um reator, tendo que este opera a 1 bar e 1200 K.
Resposta:
Base de calculo: NC3 H8 ,0 = 2
G orc,1 = 36, 25 kJ/mol, G orc,2 = 40, 92 kJ/mol, H orc,1 = 124, 28 kJ/mol, H orc,2 = 36, 25 kJ/mol

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Exerccio 1
(Reac oes multiplas)
Quando aquecido a altas temperaturas o propano (C3 H8 ) sofre
pirolise ou se decompoe. Propano e alimentado em um reator no
qual somente as duas reac oes abaixo sao possveis,

C 3 H8
C3 H 6 + H 2
C 3 H8
C2 H4 + CH4

todos em fase gas. Calcule a composicao da mistura na sada de

um reator, tendo que este opera a 1 bar e 1200 K.
Resposta:
Base de calculo: NC3 H8 ,0 = 2
G orc,1 = 36, 25 kJ/mol, G orc,2 = 40, 92 kJ/mol, H orc,1 = 124, 28 kJ/mol, H orc,2 = 36, 25 kJ/mol
K10 = 7, 74 1016 , K20 = 6, 77 108 , K1 = 17, 90, K2 = 3431, 63

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Exerccio 1
(Reac oes multiplas)
Quando aquecido a altas temperaturas o propano (C3 H8 ) sofre
pirolise ou se decompoe. Propano e alimentado em um reator no
qual somente as duas reac oes abaixo sao possveis,

C 3 H8
C3 H 6 + H 2
C 3 H8
C2 H4 + CH4

todos em fase gas. Calcule a composicao da mistura na sada de

um reator, tendo que este opera a 1 bar e 1200 K.
Resposta:
Base de calculo: NC3 H8 ,0 = 2
G orc,1 = 36, 25 kJ/mol, G orc,2 = 40, 92 kJ/mol, H orc,1 = 124, 28 kJ/mol, H orc,2 = 36, 25 kJ/mol
K10 = 7, 74 1016 , K20 = 6, 77 108 , K1 = 17, 90, K2 = 3431, 63
1 = 0, 01, 2 = 1, 99

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Exerccio 1
(Reac oes multiplas)
Quando aquecido a altas temperaturas o propano (C3 H8 ) sofre
pirolise ou se decompoe. Propano e alimentado em um reator no
qual somente as duas reac oes abaixo sao possveis,

C 3 H8
C3 H 6 + H 2
C 3 H8
C2 H4 + CH4

todos em fase gas. Calcule a composicao da mistura na sada de

um reator, tendo que este opera a 1 bar e 1200 K.
Resposta:
Base de calculo: NC3 H8 ,0 = 2
G orc,1 = 36, 25 kJ/mol, G orc,2 = 40, 92 kJ/mol, H orc,1 = 124, 28 kJ/mol, H orc,2 = 36, 25 kJ/mol
K10 = 7, 74 1016 , K20 = 6, 77 108 , K1 = 17, 90, K2 = 3431, 63
1 = 0, 01, 2 = 1, 99

yC3 H8 = 0, 00026, yC3 H6 = 0, 49737, yH2 = 0, 49737, yC2 H4 = 0, 00250 e yCH4 = 0, 00250

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Exerccio 2
(Reacoes heterogeneas)
Embora a cinetica da reacao seja extremamente lenta, acetileno
(C2 H2 ) gasoso pode reagir formando benzeno conforme a reacao,

3 C2 H2 (g ) C6 H6 (l).

Um cilndro contendo acetileno gasoso puro a 1 bar e 298 K e

estocado por um tempo suficientemente longo para que a reacao
atinja o equilbrio. Nesta condicao determinar a conversao da
reacao e a pressao do cilindro. Considerar a fase gas ideal.
Componente G of (kJ/mol)
Acetileno 209,2
Benzeno 124,3

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Exerccio 3
(Reacoes heterog eneas)
Sulfato de sodio cristalino em presenca de vapor de agua pode
formar sulfato de sodio decahidratado, conforme a reacao,

Na2 SO4 (s) + 10 H2 O(g ) Na2 SO4 .10H2 O(s)

1 Calcular a pressao de equilbrio, para uma temperatura de

25o C.
2 O aumento da pressao provocara um aumento da conversao
da reacao nas mesmas condic oes de temperatura. Justificar.
Subst
ancia G of (kJ/mol)
Na2 SO4 .10H2 O -3642,3
Na2 SO4 -1265,2
H2 O -228,6

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