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6.1 - INTRODUO
~~~~~~~~~~l~
6.2 - CONCEITOS
~~~~~~~~~~~~~
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6.3- r.1E[)IDORES DE DENSIDADE
6.3.TDensmetros
a.
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::::::::~:::

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1~~IIII~I~I;
' ;
6.3.2. QensmetrAutocompensd w
6.3.3. Medidor de Densidade porpresso Hidrosttica
6.3.4. Sistema dPurga w
Q
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6A-
Mi::OIAO DE pH

It'l/TRODUO
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6.5 - CONCEITOS Z
~~1~1~1~111j:
6.6 - MTODO DE MEDiO
W
Q
INSTRUMENTOS DE MEDiO
67.1
6.7.2
Eletrodo de Medio
Eletrodo de Referncia o
APLICAES
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W
(.)
O
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w
Q
-
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,
CAPITULO &
VARIVEIS DE PROCESSO - DENSIDADE E pH 6
MEDIAO DE DENSIDADE Escala Balling (OBa), usada principalmente
para estimar a porcentagem de mosto de
cerveja na gua, indica a porcentagem, em
6.1 - INTRODUO peso, de slidos dissolvidos na gua, a 60F;

Nos processos industriais a densidade fator importante Escala Barkometer (OBk), utilizada em
para determinar a concentrao de alguns produtos curtumes. Para lquidos mais e menos densos
qumicos, como cido sulfrico, na correo de vazo que a gua;
de gases ou vapores, ou ainda na anlise do produto
final.
.Escala "Proof', indica o dobro da
porcentagem de lcool etlico, em volume, na
6.2 - CONCEITOS gua.

Podemos definir a densidade relativa ( ) de um lquido 6.3 - MEDIDORES DE DENSIDADE

ou slido como sendo a massa (ou peso) especfico de
uma substncia em relao a massa especfica da gua
Vrios mtodos so utilizados para se medir densidade
(1000 kg/m3 4C).
de um fludo, tanto no processo como em laboratrio.
Segue-se os mtodos mais utilizados:
No caso dos gases relaciona-se com a massa especfica
do ar (1,293 kg/m3 OC e 1 atm).
6.3.1 - Densmetros (Hidrmetro ou Aremetro):
consiste em um flutuador lastrado em sua parte
a) /~uido p lquido
inferior (onde contm pesos) e uma escala
gua
graduada na parte superior. O dispositivo
gs trabalha em equilbrio com o lquido, quanto
b) gs maior a densidade do lquido, maior a fora de
ar
empuxo, ou seja, pelo princpio de Arquimedes,
As unidades mais comuns so g/cm3, g/litro, kg/litro, o peso do volume de lquido deslocado pelo
f1utuador igual ao peso do prprio flutuador,
kg/m3, ton/m3, Iibras/p3 e libras/galo (americano).
deslocando-o para cima e equilibrando em nova
As converses so feitas como segue: 1g/cm3 = 1kg/litro posio. A leitura feita diretamente na escala
= 1 ton/m3 = 1000 g/Iitro = 1000 kg/m3 = 62,43 libras/p3 gravada na parte superior, tendo como
= 8,345 libras/galo.
referncia a superfcie do lquido. Este tipo de
densmetro muito utilizado em medies locais
Algumas escalas especiais so comumente utilizadas: ou de laboratrio. Ver figo 1.

Escala Baum (OBe), para lquidos mais e

menos densos que a gua;
ESCALA

Escala A.P.1. (OAPI), para produtos de

petrleo;

Escala Sikes, Richter ou Tralles indica

diretamente a porcentagem de lcool etlico, em
volume, na gua;

Escala Quevenne (oQ), para indstria do

leite;

Escala Twadell (OTw), para lquidos mais

densos que a gua;

Escala Brix (OBr), usada na indstria Fig. 1 - DENSMETRO

aucareira: indica a porcentagem de aucar
(sacarose pura), em peso, na gua. A 6.3.2 - Densmetro Autocompensado~ de uso
temperatura de referncia varia de regio para comum em postos de servio, para verificao
regio: 17,5C, 20C, 60F, etc. do lcool hidratado. Consiste em um
termmetro montado dentro de um densmetro
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO - 6.1 -
 convencional. As escalas do termmetro e densidade a distncia, incorporando um
hidrmetro so feitas de tal forma que a cada transdutor de indutncia varivel com a
temperatura corresponde a densidade mxima armadura presa na parte inferior do flutuador.
que o lcool pode ter, de conformidade com as Ver figo 3.
normas legais. Se a coluna lquida do
termmetro se sobressair acima da superfcie Esses tipos de medidores so prprios para
do lcool, a densidade do mesmo est alta trabalhar com lquidos limpos e sua faixa de
demais, indicando que gua est presente trabalho varia de 0,5 a 4,0.
acima do teor regulamentar, como ilustrado na
fig .. 2. 6.3.3 - Medidor de Densidade por Presso
Hidrosttica.

Baseia-se no princpio de Stevin, onde a presso

exercida por uma coluna lquida varia
diretamente em funo de altura da coluna e da
densidade do lquido, como ilustrado na figo 4.

Mantendo-se a altura constante, temos a

variao da presso apenas em funo da
variao da densidade.

Fig. 2 - DENSMETRO AUTOCOMPENSADO

Todos os hidrmetros so instrumentos de

custo relativamente reduzido, com preciso
boa, sendo compatveis com a maioria dos
lquidos corrosivos, embora tenham algumas
limitaes quanto presso e temperatura. A
posio do f1utuador deve ser influenciada
somente pela densidade do lquido; em
consequncia, devem ser minimizados os
efeitos de velocidade, atrito, turbulncia e
viscosidade. Alm disso, visto que seu
funcionamento se baseia no peso dos mesmos,
no permitido qualquer acmulo de material
aderente.
Fig. 4 - TRANSMISSOR DE DENSIDADE

Para determinar o range do transmissor,

preciso conhecer a altura (h) e a variao
mnima e mxima da densidade ( )

Exemplo:
(densidade) = 0,7 1,2
h (altura ) 500 mm

range do OT: (0,7 500 mm) a (1,2

500mm)
range do OT: 350 a 600 mm H20
U
I/'/\i
A escala do indicador ser graduada de 0,7
'ARMADURA 1,2

Fig. 3 - DENSMETRO INDUTIVO 6.3.4 - Sistema de Purga: um dos mtodos

mais utilizados devido a sua instalao simples
Pode-se tambm transmitir o valor da e medio precisa (ver figo 5). Pode-se medir a
- 6.2 - SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO
 densidade de lquidos com caractersticas
diversas: lquido corrosivo, viscoso, pastoso,
etc., pois o lquido no entra em contato com a
cmara de medico do transmissor.
Ainda segundo Arrhenius, a gua sofre uma
dissociao eletroltica expontnea, originando os ons
hidrnios e hidroxilas, segundo a expresso:
H- + (2)

~/
ROTMETRO Comentrio: a expresso (2) representa a teoria
clssica. A teoria atual considera o on hidrnio H30+,
admitindo a dissociao mais precisa:

+ ( 3)

REGULADORA
DE PRESSO
Considera-se que uma soluo que apresente
neutralidade ou seja uma soluo no cida e no
~) alcalina, possui uma concentrao inica de [H30+] igual
\-----j a [OH-), e que a 25C o produto inico desta soluo
igual 10-14.
Pelo exposto conclui-se que:
Fig. 5 - SISTEMA DE PURGA

A presso diferencial fornecida atravs da

diferena de contra presso das duas sondas e 10-14 (5)
pela variao da densidade do lquido.
(6 )
range transmissor dado por:
Logo: 10-14 (7)
p = h min h mx
ou

(8)
MEDiO DE pH

6.4 - INTRODUO Resultando em:

Os medidores de pH ou (peagmetros) so instrumentos

analticos que, atravs da medio da concentrao de
ons hidrnios em uma soluo aquosa, nos permite ~
conhecer o grau de acidez ou alcalinidade dessa
soluo.
Observao:
mesmo pode ser calculado para o OH-
o que resultar em 10-7 para solues neutras 25C.
6.5 - CONCEITOS
Com o aumento ou diminuio da concentrao de ons
Para entender melhor a relao entre pH, concentrao hidrnios ou hidroxilas em uma soluo teremos uma
inica e acidez/alcalinidade, precisamos antes conhecer maior ou menor acidez/alcalinidade dessa soluo. De
o que "Dissociao Eletroltica". posse desses valores pode-se estabelecer relaes tais
como:
De acordo com a teoria clssica de Arrhenius, cidos e
bases (lcalis) so constituidos por solues contendo Produto 10"~ 10'"Faixa
lO-''OlJ
10-10"' 10"'10'\'
1O-~ 10'"Neutra
10-':'1O.J 10''':
Alcalina10'4
1O-'~ 10-:~10
1O-~ 10'"10-8
1O.Q ,~ 10.1
10"' 10.'
10-~10-1"10'~
10
10-9
''':\0''
lO-I1J 10'4
10.3
10'11
10.4 lO-}10",4
10"":
10"7 10" 10"":
\01) 10-0
10"": 10"..1
ons, positivos e negativos, que se encontram livres lnico
nestas solues, resultantes de molculas que se Faixa cida

dissociaram ou se combinaram, dando-se a esse HP'

OH
fenmeno o nome de dissociao eletroltica.

Generalizando este fenmeno, podemos representar

essa dissociao eletroltica atravs da expresso:

AB ~ B- (1 )
Tabela 1: Acidez/Alcalinidade da
(nion) (ction) Concentrao de ons
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO - 6.3 -
Atravs de um artifcio matemtico, surge atravs de mtodo' colorimtrico consiste em se empregar
SORENSEN, o pH (potencial hidrogeninico) que, assim indicadores reativos que, em contato com a soluo
como o metro uma medida de comprimento e o grau aquosa que se quer medir o pH, apresenta alteraes em
Celsius uma medida de temperatura, passaria sua colorao. Comparando-se a cor adquirida pelo
o pH a ser uma medida de acidezJalcalinidade de uma reativo com escalas coloridas graduadas, conhece-se o
soluo. Sorensen definiu pH pela expresso valor do pH da soluo.
matemtica (11).
As formas de utilizao estes indicadores reativos mais
comuns so:
pH = log (11 )
tiras de papel impregnadas com os reativos;

Solues que possuem os reativos ainda

7.00
0,34
7,48
6,52
1,00
a10-7
===
10-7 3,1 que a concentrao inalterados.
ooe
25e
H3O+
H3O+
500e pH
pH
importante notar inica da gua
temperatura.
seguintes
varia com valores
Assim
de pH:
sendo,portanto
a temperatura, a guao pura adquire
pH varia com os
a
Este mtodo (colorimtrico) apresenta desvantagens,
como por exemplo, ser descartvel, no poder ser
utilizado em anlises contnuas e apresentando
resultados muito imprecisos. So, no entanto, de fcil
aplicao,o que consiste em uma vantagem.

mtodo que, teve sua aplicao inciada por volta de

1906 por Cremer, estabelece que quando duas solues
com concentraes de ons hidrnios [H30+] diferentes,
so separadas por uma membrana de vidro especial,
surge entre as superfcies dessa membrana uma
diferena de potencial proporcional a diferena de pH
dessas solues.

6.7 - INSTRUMENTOS DE MEDiO

Para se medir o pH de uma soluo aquosa pelo mtodo

eletromtrico utiliza-se elementos denominados
eletrodos. Existem dois tipos de eletrodos.
eletrodo de
medio e o eletrodo de referncia.

pH 72514
13 6
12 I9
11
410 3
1
6
t ALCALINO I

SOLuAo TAMPAo

ELETRODO DE LIGAO.
PRATA

Fig. 6 - ESCALA DE pH

Com base no descrito at agora podemos definir a

escala de pH, conforme figo 6.

Observao: embora a escala apresente valores de pH Fig. 7 - ELETRODO DE MEDiO

entre O e 14 existem valores de pH menores que O e
maiores que 14 mas no so de interesse industrial.
6.?1 - Eletrodo de Medio: o eletrodo de
6.6 - MTODOS DE MEDiO medio mais utilizado o eletrodo de
membrana de vidro (fig.?) que atende a cerca
de 99% dos casos. Consiste em uma membrana
Existem basicamente dois mtodos de medio
mtodo colorimtrico e mtodo eletromtrico.
de pH.
de vidro sensvel aos ons de [H30+] conectada
a um recepiente tubular hermticamente

- 6.4 - SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

 fechado contendo em seu interior um outro Onde:
eletrodo de ligao, este ltimo geralmente de E = diferena de potencial
prata com a ponta recoberta com cloreto de Un = tenso do Normal (0,059
prata imerso numa soluo tampo, ou seja Volts 25C)
[HP+] constante. pH ref = pH da soluo Tampo (pH 7)
pH med= pH da soluo se medir
Entre a superfcie interna da membrana de
vidro e a superfcie externa surge uma Pelo exposto temos que o potencial "E" uma
diferena de potencial que proporcional a funo linear do pH da soluo, e que este
diferena de concentrao de ons hidrnios potencial varia com a temperatura, conforme a
entre elas. Este potencial depende da Tabela 2,
hidratao e de um fenmeno de troca de
ctions monovalentes do vidro por ons
hidrnios da soluo. No eletrodo ideal, a
membrana apresenta mobilidade somente para \
E
os ons H30+ por isso considerado um eletrodo /
seletivo. Como na superfcie interna a soluo
apresenta uma concentrao de ons hidrnios
constante (soluo tampo) as variaes da
diferena de potencial so funo das
concentraes de ons hidrnios das solues a
se medir (em contato com a superfcie externa
do eletrodo),

mV
+325,14
-+270,95
+216,76
+379,33
-216,76
-108,38+444,18
+370,15
+236,64
+354,96
+518,21
+448,84
+162,57
+108,38
+
-162,57
-270,95
-325,14
-379,33
54,19
0,00
-+mV
mv
25e
--177.48
1000e
-444,18
500e
+384,72
+414,12
-148,06
+222,09
+192,36
+148,06
+128,24
-518,21
-118,32
+177,48
+118,32
+222,09
256,48
-370,15
354,96
74,03
-192,36
-296,12
+320,60
+296,12
+295,80
+256,48
236,64
-320,60
-384,96
-128,24
0,00
-448,84
-414,12
295,80
64,12
59,16 TEMPERATURA

Fig. 8 - MEDiO DE PH SEM ELETRODO DE

REFERNCIA

6.7.2 - Eletrodo de Referncia: antes de

iniciarmos alguns comentrios sobre o que vem
a ser o eletrodo de referncia, vamos considerar
a medio feita com o eletrodo de vidro, como
na figo 8.

Se analisarmos a figo 8, veremos que o eletrodo

do Pt2 se portar como o eletrodo de prata (no
interior do Pt,), sendo altamente sensvel s
variaes do pH, temperatura, impossibilitando
a medio.

Dessa forma surge o eletrodo de referncia que

constituido por um tubo de vidro
hermeticamente fechado com um eletrodo de
prata imerso em um eletrlito, tendo na parte
inferior uma substncia porosa responsvel pela
funo liquido - lquido.

O eletrlito, (KCL - Cloreto de Potssio) faz a

Tabela 2 : Tabela (pH X mV)
A diferena de potencial, na membrana
determinada matematicamente pela expresso:
juno liquido - liquido ou seja, liga a parte
externa da soluo se medir o pH com a parte
interna do eletrodo de referncia, Este contato
feito atravs de uma juno porosa que pode ser
constituda por um bloco de porcelana, vidro
sinterizado, etc ...

A soluo de KCL deve fluir permanentemente

atravs de juno, renovando a interface da
I E = Un . (pHrer - pHmed) I juno lquido - lquido, para reduzir o potencial
de iunco, de magnitude varivel e que se soma
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO - 6.5 -
 algebricamente ao potencial da pilha constituda soluo do processo.
pelos dois eletrodos.
No eletrodo por difuso, ocorre apenas a
o potencial de juno pratcamente constante passagem dos ons de eletrlito para a soluo
quando duas espcies inicas que constituem a do processo, ou seja, no h passagem de
parte eletroltica apresentem mobilidades molculas.
semelhantes. Os ons de K+ e CL-satisfazem a
esta condio e por essa razo, o KCL o mais
utilizado.

KCI

...._--SUBSTNCIA
POROSA

MEMBRANA._
SUBSTNCIA
POROSA

Fig. 11 - ELETRODO COMBINADO

Em algumas aplicaes utiliza-se o eletrodo de

Fig. 9 - ELETRODO DE REFERNCIA medio e referncia, fabricados num s
eletrodo, denominado eletrodo combinado. A figo
A figo 9 mostra um eletrodo de referncia. O sistema 11 mostra um eletrodo combinado.
de medio fica ento como ilustrado na figo 10.
Sua aplicao feita basicamente em solues
com baixa condutividade (1 3 S).
",
E
) Para fechar os conceitos de medidores de pH,
importante frisar a existncia do Potencial de
Assmetria e o Eletrodo de Compensao de
Temperatura.
KCI
pH 7-. O Potencial de Assimetria a tenso que
aparece entre as superfcies da membrana do
eletrodo de medio mesmo quando ambos os
lados dessa membrana esto em contato com
solues com pH idnticos.

O Eletrodo de Compensao de Temperatura

vsa compensar as variaes de resposta dos
eletrodos com as alteraes de temperatura,
Fig. 10 - SISTEMA DE MEDiO tornando-os imune a estas variaes.

Os eletrodos de referncia so classificados de pH de algumas solues:

duas formas:
-Soda Custica 4% 8,0
7,0
4,3
9,5
3,5
14,0
escoamento = = 10,5 =
-Leite de Cal =
1,5
6,7 12,5
difuso -Leite de Magnsia
-Borax
No tipo de eletrodo de referncia por -Clara de Ovo
escoamento (como j foi comentado), o -gua Pura
eletrlito escoa lentamente em direo -Leite
soluo do processo. Nesse tipo de eletrodo, -CeNeja
sempre necessria a existncia de uma presso -Suco de Laranja
positiva para forar a sa ida do eletrlito e evitar -Suco de Limo
a contaminao interna do eletrlito pela -cido Sulfrico 5% = 0,0
- 6.6 - SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO
6.8 - APLICAES - Formao de aldol (fabricao de materiais sintticos,
etc).
Os peagmetros (medidores de pH) tem sua aplicao - Condensados e guas residuais em refinarias de
nos mais variados tipos de processos industriais . petrleo.

Qualquer tipo de laboratrio, o uso de peagmetro de Biologia, Bacteriologia e Medicina

fundamental importncia. - Fabricao de penicilina, substratos nutritivos, sangue,
sucos estomacais.
Indstria de Abastecimento de gua
Diversos
- Sedimentao e eliminao de turvaes.
- Desmineralizao. - Fabricao de cola, gelatina, sabo e substncias
- Neutralizao com cal (perigo de corroso para nitroexplosivas.
tubulaes e recipientes de cimento).
- Processos de trocas inicas.
- Cloros (perigo de corroso atravs da formao de
HCI).
- Sistemas de clarificao (digesto de lama atravs de
bactrias, ativao de lama).
- guas de rios (superviso da descarga de esgotos com
perigo para os peixes).

Usinas Eltricas e Reatores Nucleares

Preparao da gua bruta, descarbonizao,
eliminao do sal atravs de intercambiador inico.
- gua de alimentao para caldeiras e condensados
(corroso em tubos e bombas).

Indstria de Cortumes
- Amolecimento dos couros, alcalinidade da cal
hidratada, descalcificao, branqueamento, curtimento,
tingimento.

Galvanoplastia
- Capacitores eletrolticos, banhos galvnicos, guas
residuas.

Usinas de Aucar
- Clarificao e purificao do caldo (pr-separao e
saturao), inverso da glicose (a ser evtada nos
tachos de vcuo), fermentao do melao, gua de
prensas.

Fbricas de Cerveja e de Levedura

- gua para fabricao de cerveja, cevada macerada,
fermentao (crescimento timo da levedura).

Indstria de Filmes
- Fabricao de emulses, banhos de revelao e
fixao, gua para lavagem

Indstria Cermica
- Lamas (plasticidade da argila)

Indstria Alimentcia
- Conservao de sucos de fruta.
- Gelatinizao de doces.
- Acidulao do leite, fabricao de queijo e iogurte,
maturao da nata

Indstria Orgnica
- Sntese de gorduras (saponificao de cidos graxos).
- Esterizao de alcois.
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO - 6.7 -