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Mecanica Quantica
Ph.W. Courteille
Universidade de Sao Paulo
Instituto de Fsica de Sao Carlos
27 de julho de 2017
2
Sumario
0 Preface 1
0.1 Organizacao do curso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
0.2 Literatura recomendada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
3
4 SUMARIO
4 Metodos de aproximacao 77
4.1 Perturbacoes estacionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.1.1 Metodo de perturbacao independente do tempo . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.1.2 TPIT com estados degenerados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.2 Metodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4.2.1 A fracao de Rayleigh . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4.2.2 Metodo de Rayleigh-Ritz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.3 Aproximacao WKB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.3.1 Aproximacao WKB aplicada a equacao de Schrodinger . . . . . . . . . . . 83
4.3.2 Formulas de conexao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
4.4 Perturbacoes temporais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.4.1 Sistema de dois nveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.4.2 Metodo de perturbacao dependente do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.4.3 Metodos numericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
4.5 Transicoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.5.1 Taxas de transicoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.5.2 Perturbacoes periodicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4.5.3 Radiacao do corpo negro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
4.5.4 Probabilidades de transicoes de Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.5.5 Largura natural de uma transicao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.6 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.6.1 Perturbacoes estacionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.6.2 Metodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.6.3 Aproximacao WKB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.6.4 Perturbacoes temporais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.6.5 Transicoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
Preface
A mecanica quantica de Heisenberg e Schrodinger e, junto com a teoria da relatividade de Eins-
tein, a teoria mais fundamental da fsica. Essas teorias concernam a fsica inteira, da fsica do
estado solido a fsica dos partculas elementares. De certa maneira, a mecanica quantica e a
teoria da relatividade podem ser consideradas como meta-teorias, pois cada teoria ou modelo
que trata de um qualquer sistema ou fenomeno especifico tem uma interpretacao classica ou
quantica, respectivamente relativista. Sistemas altamente excitados sao normalmente bem des-
critos pelas leis da mecanica classica, mas em baixas energias observe-se experimentalmente um
comportamento totalmente diferente, incompatvel com as leis classicas e, frequentemente, com
o entendimento saudavel.
Nao obstante, a mecanica quantica entrou no mundo cotidiano. Sistemas quanticos fraca-
mente excitados precisam de menos energia para funcionar e frequentemente sao pequenos e
compactaveis. Eles sao menos sujeito a ruido ou o rudo pode ser controlado. Eles sao mani-
pulaveis exibindo dinamicas, como interferencia quantica ou tunelamento, que podem ser utili-
zados para operacoes rapidas e precisas. O transistor, o laser ou a bomba nuclear sao exemplos
de dispositivos escapando qualquer interpretacao classica. O computador quantico pode ser a
proxima etapa.
Apesar do fato que nao existe nenhuma observacao experimental contradizendo a a mecanica
quantica, muitas perguntas ficam ainda sem resposta. Por exemplo, nao sabemos como incorpo-
rar o fenomeno da gravitacao, e o fenomeno da coerencia quantica na transicao entre o mundo
quantico e o mundo classico ainda e muito mal entendido. Assim, 100 anos depois da sua
formulacao a mecanica quantica ainda representa um desafio para nossa razao exercendo uma
fascinacao ininterrompida sobre cada nova geracao de fsicos.
O auditorio desse curso de Mecanica Quantica Aplicada sao alunos de varias ciencias exatas
com varias nveis de nocoes basicas da mecanica quantica. Por isso, comecaremos o curso
com uma introducao nos fundamentos definindo os operadores e introduzindo os postulados da
mecanica quantica. Apresentaremos a equacao de Schrodinger e a mecanica matricial, que se
tornam representacoes equivalentes da mecanica quantica. Discutiremos tambem o papel de
simetrias e a representacao de grupos.
Com estes fundamentos podemos discutir varios exemplos, os mais importantes sendo o mo-
vimento linear de uma partcula em baixa energia e o oscilador harmonico fracamente excitado.
Historicamente a primeira aplicacao da mecanica quantica foi o atomo de hidrogenio com o fa-
moso modelo de Bohr a qual sera dedicado uma parte importante deste curso com a discussao do
momento angular. Introduziremos tambem metodos matematicos de aproximacao como a teoria
de perturbacao e o metodo variacional. Estes metodos sao essenciais para obter informacoes
sobre sistemas mais complexos como a estrutura eletronica de atomos e a ligacao molecular.
Discutiremos rotacoes e vibracoes moleculares, transicoes eletronicas e propriedades eletricas e
opticas de moleculas.
Hoje em dia, os sistemas de baixa energia mais puros sao atomos individuais ou gases de
1
2 CAPITULO 0. PREFACE
atomos frios presos em potenciais localizados. Tecnicas poderosas de resfriamento nos levaram
ate a criacao de estados quanticos quase macroscopicos, chamados de condensados de Bose-
Einstein, que serao discutidos no fim deste curso.
No final do seculo 19 o mundo fsico do parecia simples: a materia e a luz era tudo que
existia. A materia e constituda de atomos e luz e uma onda. Portanto, para descrever um
sistema real, so basta calcular as trajetorias das suas partculas elementares, a propagacao da
luz e a maneira como eles interagem. Sabemos agora que a vida nao e tao simples, e que os
atomos tambem sao ondas e luz tambem se comporta como partculas.
Friccoes entre as nocoes antigas e observacoes novas apareceram no fim do seculo 19, como
por exemplo a divergencia infravermelha da radiacao do corpo negro. O pioneiro das novas
ideias foi Max Planck, que em 1905, com uma pequena ajuda de Einstein quantizou o campo
eletromagnetico, e portanto a luz, em pequenos osciladores harmonicos. Isso foi o ponto de
partida do desenvolvimento de uma nova teoria chamada de mecanica quantica. Logo essa teoria
foi aplicada para explicar o efeito fotoeletrico. A segunda etapa importante foi inicializada por
Niels Bohr que quantizou em 1913 o atomo de hidrogenio em nveis de excitacao discretos.
1
Para uma discussao mais extensa do conceito atomico vide a apostila do curso Fsica atomica e molecular do
mesmo autor.
3
4 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
Nesse curso de mecanica quantica aplicada concentraremos na materia, isto e, aplicar essa
teoria em eletrons, atomos e moleculas. So daremos uma pequena perspectiva para a quantizacao
da luz 2 .
2 c2 k 2 = 0 . (1.1)
Como a luz e uma onda, na forma mais geral, supondo aR validade do princpio de superposicao,
ela pode ser descrita por um pacote de onda, A(r, t) = ei(krt) a(k)d3 k. E facil verificar que
a equacao de onda,
2
A c2 2 A = 0 , (1.2)
t2
reproduz a relacao de dispersao.
Do outro lado, temos partculas massivas lentas possuindo energia cinetica,
p2
E= . (1.3)
2m
Com a hipotese do de Broglie que mesmo uma partcula massiva tem qualidade de onda podemos
tentar um ansatz 3 de equacao de onda satisfazendo a relacao de dispersao (1.3). A partir da
formula de Planck, E = ~, e da formula de Louis de Broglie, p = ~k, R descrevendo a partcula
por um pacote de ondas nao sujeito a forcas exteriores (r, t) = ei(krt) (k)d3 k, e facil
verificar que a equacao,
~2 2
i~ = , (1.4)
t 2m
reproduz a relacao de dispersao. Se a partcula e sujeito a um potencial, sua energia total e
E = p2 /2m + V (r, t). Esta relacao de dispersao corresponde a famosa equacao de Schrodinger,
~2
i~ = + V (r, t) . (1.5)
t 2m
2
Para quantizacao de campos escalares ou vetoriais vide as apostilas dos cursos Optica Atomica e Interacao
de luz com materia do mesmo autor.
3
Chute, hipotese de trabalho.
1.1. ANTECEDENTES HISTORICOS 5
m2 c4
2 c2 k 2 = . (1.6)
~2
2 2 2 m2 c4
A c A = A, (1.7)
t2 ~2
R
inserindo, por exemplo, o pacote de ondas ja proposto A(r, t) = ei(krt) a(k)d3 k, que nao e
sujeito a forcas externas. A equacao (1.7) e uma equacao de onda chamada equacao de Klein-
Gordon. Para partculas sem massa de repouso, como no caso de fotons, a equacao se reduz a
equacao de onda luminosa (1.2).
Agora fazendo a transicao para velocidades nao-relativsticas, v c, podemos expandir a
relacao de dispersao,
p
2 v2 ~2 k 2
2 4 2 2 2
E = m c + c m v = mc 1 + 2 + .. ou ~ ' mc2 + . (1.8)
2c 2m
2 t/~
Com a transformacao = eimc A, redescobrimos a equacao de Schrodinger (1.4),
~2
i~ = (1.10)
t 2m
E i~ e p i~ . (1.11)
t
Discutiremos esta observacao mais tarde na discussao do teorema de Ehrenfest nas Secs. 1.1.6,
1.1.7 e 1.4.3 .
4
Usando a notacao covariante com p (E/c, p): p p = m2 c2 e uma invariante de Lorentz.
6 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
(r, t)
(r, t) qR , (1.14)
2 3
R3 |(r, t)| d r
Q = I . (1.18)
com h 2~. No tempo t = 0, essa expansao e nada mais do que uma transformacao de Fourier,
Z
(r, 0) = h3/2 d3 p(p)eirk ,
1
(1.20)
sabendo que a transformada de Fourier de uma onda plana e nada mais do que a distribuicao
de Dirac.
5
Localizar: Restringir indefinidamente a area da distribuicao.
8 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
Este calculo mostra, que o valor esperado do momento pode ser exprimido atraves de um ope-
rador p (~/i) agindo sobre a funcao de onda 6,7 .
Mais geralmente, podemos calcular o valor esperado de uma funcao em r e p
Z
hf (r, p)i = d3 r (r)f (r, p)(r) . (1.23)
~2
H + V (r, t) , (1.26)
2m
6
Daqui para frente o chapel sobre uma grandeza fsica denotara operadores quanticos.
7
Notamos aqui, que as regras h|x|i h| ~i p |i e h| ~i r |i h|p|i derivadas da transformacao
de Fourier
2 sao uteis para simulacoes numericas da equacao de Schrodinger: Em vez calcular a derivada espacial
~
i
da funcoes de onda, faz uma Fast Fourier Transform (FFT) para o espaco de momento, multiplique com
p e transforme de volta.
1.2. POSTULADOS DA MECANICA QUANTICA 9
e um estado possvel tambem. Isso se chama principio de superposicao, e significa, por exemplo,
que uma partcula pode estar simultaneamente em varios lugares ou que um atomo pode estar
no mesmo tempo excitado ou deexcitado.
Existem sistemas que so podem existir num numero restrito de estados, como o atomo de
dois nveis. Outros podem existir num numero infinito de estados ou mesmo numa distribuicao
continua de estados.
imediata. De fato, a funcao de onda e sobretudo um construto matematico. Por outro lado, a
norma ||2 tem a significacao de uma probabilidade do sistema de estar no estado . Isso e a
famosa interpretacao de Max Born da funcao de onda (vide Sec. 1.1.3).
Se k com k = 1, 2, . . . sao todos os estados possveis de um sistema, a interpretacao como
probabilidade requer X
|k |2 = 1 . (1.31)
k
Mas a notacao tem outras vantagens. Por exemplo, supondo que conhecemos os tres estados
possveis de um sistema, |1i, |2i e |3i, que sao linearmente independentes. Entao podemos definir
os estados como vetores:
1 0 0
|1i = 0 , |2i = 1 , |3i = 0 .
(1.35)
0 0 1
Esses tres estados podem ser interpretados como uma base de um espaco vetorial representando
o sistema. Agora, cada funcao de onda pode ser expandida nesta base e exprimida por um vetor.
Um estado ket arbitrario deste sistema sera entao
c1
|i = c2 .
(1.36)
c3
Agora podemos facilmente calcular a probabilidade para um sistema de estar num estado
|i,
c1
||i|2 = h|i = c1 c2 c3 c2 = |c1 |2 + |c2 |2 + |c3 |2 . (1.38)
c3
1.2. POSTULADOS DA MECANICA QUANTICA 11
A|i = a |i . (1.39)
A = A = a = a . (1.40)
O valor esperado de um projetor, hPk i = h|Pk |i = |hk|i|2 , e nada mais do que a probabilidade
de encontrar um sistema no estado |i no estado particular, pois expandindo como feito na
(1.33), X
hPk i = cm cn hm|kihk|ni = |ck |2 . (1.44)
m,n
e chamado vetor de Bloch 9,10 . O valor esperado do vetor de Bloch tem um comprimento fixo
(vide Exc. 1.5.2.2).
A representacao de grandezas fsicas por matrizes permite a descricao de estados de super-
posicao quantica. O objetivo do Exc. 1.5.2.3 e de ilustrar isto no exemplo de uma partcula
passando por uma fenda dupla.
i~ |i = H|i . (1.48)
t
Um sistema fechado, desconectado do resto do mundo (chamaremos desde agora o resto do
mundo de reservatorio) nao e sujeito a dissipacao, isto e, nao perde energia para o reservatorio.
Um tal sistema e sempre descrito por um hamiltoniano hermitiano. Infelizmente, este sistema
tambem nao permite vazamento de informacao, isto e, nao podemos medir o sistema. Isso se
reflete no fato que a equacao de Schrodinger nao permite descrever o processo de uma medida
quantica. Pois antes da medida o sistema pode ser em varios estados ou mesmo uma superposicao
de estados, enquanto depois da medida sabemos exatamente o estado. Isso equivale a uma
reducao de entropia, que nao e permitida num sistema fechado.
O famoso postulado de von Neumann de reducao do estado ou de projecao da funcao de onda
formulado pelo John von Neumann descreve o processo de uma medida quantica em duas etapas
distintas 12 . Numa primeira fase o aparelho de medida projeta o operador medido A numa base
de autovetores. Isto e, se a medida e compatvel com o operador 13 , obtemos uma distribuicao
de amplitudes de probabilidade dos resultados,
X X X
hAi = h|A|i = h|A| ck |ki = ak ck h|ki = ak |ck |2 , (1.49)
k k k
P
com h|i = k |ak |2 = 1. Por isso, podemos entender |hk|i|2 como a probabilidade do sistema
de estar no autoestado |ki 14 .
Na segunda fase, o medidor vai ler o aparelho de medida e notar o resultado. Se o estado
e estacionario, ele nunca vai mudar mais. Isto e, cada medida subsequente vai dar o mesmo
resultado. O Exc. 1.5.2.4 ilustra o processo da medida quantica no exemplo da medida da
energia de excitacao de um atomo de dois nveis.
H(t, x) = i~ (t, x) , (1.50)
t
p 2
com H 2m + V (x, t) e p i~ x . Se o potencial e independente do tempo, V (x, t) = V (x),
podemos fazer o seguinte ansatz, (x, t) (x)f (t). Inserindo na equacao de Schrodinger,
obtemos,
1 ~2 d2 i~ d
+ V (x) (x) = f (t) = const. E . (1.51)
(x) 2m dx2 f (t) dt
A solucao da parte direita da equacao e i~(ln f ln f0 ) = E(t t0 ). Portanto,
e nada mais do que uma equacao de autovalores. Isso significa que a mecanica de ondas do
Schrodinger e equivalente a mecanica dos matrizes do Heisenberg. Os Excs. 1.5.2.5 e 1.5.2.6
pedem primeiros calculos de autovalores e autovetores para sistemas de dois nveis.
h| |i . (1.56)
[A, B] AB B A , (1.58)
que pode ser 6= 0. A soma e o produto de dois operadores hermitianos sao hermitianos, porque
(A + B) = A + B = A + B e (AB) = B A = B A . (1.59)
AB + B A e i(AB B A) . (1.60)
1.3. FORMALISMO ABSTRATO DA MECANICA QUANTICA 15
e funcoes de observaveis,
X Z
f (A) = |mif (hm|A|ni)hn| + d3 kd3 l |kif (hk|A|li)hl| . (1.70)
m,n
16 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
1.3.3 Degenerescencia
Os autovetores formam uma base natural para o espaco Hilbert. No entanto, um problema surge
em caso de degenerescencia, isto e, quando alguns autovalores sao iguais, an = am . Nesse caso
os autovetores que correspondem aos autovalores degenerados nao sao completamente definidos,
e temos que construir uma base verificando que todos autovetores construdos sao ortogonais.
Para isso, existe o metodo de ortogonalizacao de Schmidt, que funciona assim: Supomos que ja
resolvemos a equacao de autovalores e que encontramos um autovalor degenerado, A|ak i = a|ak i
para cada k = 1, .., gk , onde gk e o grau da degenerescencia. Tambem achamos uma base
completa de autovalores |am i, mas que nao e ortogonal, isto e, han |am i =
6 0 para todos os n, m.
A tarefa consiste em construir outra base |bm i satisfazendo hbn |bm i = n,m .
O primeiro vetor da base ortogonal pode ser escolhido livremente, p.ex.
|b1 i |a1 i . (1.71)
Como a base {|ak i} e suposta completa, o segundo vetor e necessariamente uma combinacao
linear dos vetores |ak i, isto e, |b2 i = |a2 i + |b1 i. Com a condicao hb1 |b2 i = 0 = hb1 |a2 i + hb1 |b1 i
podemos determinar o , e obtemos para o segundo vetor
hb1 |a2 i
|b2 i |a2 i |b1 i . (1.72)
hb1 |b1 i
Do mesmo jeito podemos, calcular para um terceiro vetor, |b3 i = |a3 i+|b1 i+|b2 i, as condicoes
hb1 |b3 i = 0 = hb1 |a3 i + hb1 |b1 i e hb2 |b3 i = 0 = hb2 |a3 i + hb2 |b2 i e obter
hb1 |a3 i hb2 |a3 i
|b3 i |a3 i |b1 i |b2 i . (1.73)
hb1 |b1 i hb2 |b2 i
Uma maneira geral de escrever e,
|b1 ihb1 | |b2 ihb2 |
|bk i 1 .. |ak i . (1.74)
hb1 |b1 i hb2 |b2 i
No Exc. 1.5.3.2 praticamos a ortogonalizacao de um conjunto de tres vetores linearmente inde-
pendentes mas nao ortogonais, e no 1.5.3.3 achamos uma base ortogonal para um sistema de
tres nveis parcialmente degenerado.
Portanto,
U U = 1 = U U U 1 = 1U 1 = U = U 1 (1.78)
1 1
U U = 1 = UU UU = U 1U = U U = 1 .
Tambem vale,
A|ni = E|ni e AU = U E . (1.79)
Isto e, conhecendo a matriz unitaria (ou de transformacao) U , podemos resolver o problema dos
autovalores simplesmente por E = U 1 AU .
Note, que isso nao vale para uma base nao ortonormal. Nesse caso, precisamos fazer uma
ortogonalizacao de Schmidt e utilizar a condicao det U = 1. Usamos a tecnica detalhada nesta
secao para resolver os Excs. 1.5.3.4 e 1.5.3.5.
Alem disso, observamos que, se dois operadores comutam, a base ortonormal construda
para um dos operadores tambem e ortonormal para o outro. Ou seja, se dois operadores A e B
comutam e se |1 i e |2 i sao dois autovetores de A com diferentes autovalores, o elemento de
matriz h1 |B|2 i e igual a zero:
Finalmente afirmamos que, se dois operadores A e B comutam, podemos construir uma base
ortonormal {|a,b i} com autovetores comuns a A e B:
[A, B] = 0 (1.82)
= {|a,b i} tal que A|a,b i = a|a,b i e B|a,b i = b|a,b i .
A fato que operadores comutandos tem um sistema comum de autovetores autorizando au-
tovalores afiados pode ser utilizado para a construcao e caracterizacao de um estado.
sao as ondas planas eipx x/~ e eipy y/~ . Portanto, o estado total da partcula pode ser descrito
por
|px ,py ,pz i = |px i|py i = e(i/~)(px x+py y) f (z) .
[pk , pm ] = k,m .
Portanto,
|px ,py ,pz i = e(i/~)(px x+py y+pz z) ,
|px ,py ,p2z i = e(i/~)(px x+py y) cos p~z z ou |px ,py ,p2z i = e(i/~)(px x+py y) sin p~z z . (1.83)
Portanto, existem duas solucoes com os mesmos autovalores, px , py , p2z . Para levantar essa
degenerescencia, precisamos introduzir mais uma observavel. Essa observavel pode ser, por
exemplo, a paridade P , isto e, o comportamento da funcao de onda sobre espelhamento
z z no plano x-y. O fato, que os CCOC px , py , pz de um lado, e px , py , p2z , P do
outro lado sao equivalentes mostra, que o numero necessario de observaveis para um CCOC
depende da escolha judiciosa deles.
Isso e a famosa relacao de incerteza de Heisenberg. Por exemplo, [p, x] = i~, e portanto
px ~/2. Veremos mais tarde (vide Sec. 3.3.1) que [Lx , Ly ] = i~Lz tal que lx ly ~hlz i/2.
Mais difcil mostrar, pois o tempo nao tem operador simples, e Et ~/2. No Exc. 1.5.3.8
provamos a inigualdade de Schwartz, e no Exc. 1.5.3.9 pedimos uma derivacao formal do principio
da incerteza de Heisenberg.
Calculamos,
X (~
)n
e~ r = ~ r + 21
r=r+ ~ (~
r) + .. (1.97)
n
n!
= e (e r) + e r sin e (e r) cos , (1.98)
como pode ser mostrado no Exc. 1.5.3.11. Definimos o operador de rotacao por,
Urt (~ ) = e~ r
)RUrt (~ , )|ri = |e~ ri .
Urt (~ (1.99)
Para derivar a forma explicita do operador de rotacao, consideramos duas rotacoes em torno
do mesmo eixo ~ = 1 e + 2 e , tal que
A forma explicita de L segue a partir da sua aplicacao num estado |ri. Comparando a expansao
do operador (1.102),
Urt ()|ri = 1 ~i L ~ + ... |ri (1.103)
|e~ ri = |r +
~ r + ...i = |ri + (~
r) r |ri + ... , (1.104)
achamos
L|ri = ~i r r |ri = r P|ri = P r|ri , (1.105)
isto e,
L = R P = P R . (1.106)
Tv r = r + vt e Tv p = p + mv . (1.107)
Vale Tv1 Tv2 = Tv1 +v2 . Procuramos o operador desta transformacao a partir das suas acoes
sobre estados de posicao e de momento. Para a posicao temos,
UG (v)|ri = ei(r) |r + vti = ei(r) e(i/~)Pvt |ri = e(i/~)Pvt ei(R) |ri . (1.108)
O fator de fase ei(r) e necessario para poder descrever simultaneamente o impacto sobre o
momento,
Para este estado pertencer ao autovalor p + mv, os prefatores nao devem depender de R, tal
que,
(R) = ~1 R vm . (1.110)
Inserindo na Eq. (1.108) obtemos,
[G a, G b] = 0 , (1.112)
e com isso,
UG (v1 )UG (v2 ) = UG (v1 + v2 ) . (1.113)
A observavel i~v UG (v)|v=0 = G = Pt = Rm define (para t = 0) o operador de posicao atraves
da transformacao de Galilei.
E = 1c t A e B=A (1.115)
1c t e A A + , (1.116)
onde (r) e um campo escalar chamado de campo de calibre. A transformacao de calibre definida
por,
Ucl () = eie(r,t)/~ (1.117)
22 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
e para o momento,
pU |U i = Ucl (i~)Ucl1 |U i = Ucl (i~)Ucl1 (|U i) + (i~) ie 1
~ Ucl |U i
= (i~) ie ~ () |U i , (1.120)
d d ie d ie
Ucl Ucl1 = e Ucl pUcl1 = p . (1.121)
dt dt ~ dt ~
|i U |i e Q U QU . (1.122)
Portanto, para achar uma lei de conservacao, isto e, uma observavel invariavel (tambem cha-
mada de constante do movimento) devemos verificar que a observavel e as funcoes de onda
transformadas satisfazem simultaneamente as mesmas equacoes fundamentais (isto e, a equacao
de Schrodinger ou a equacao de Heisenberg) como a observavel e as funcoes de onda originais.
Por exemplo, se a funcao de onda |i satisfaz a equacao de Schrodinger, a funcao de onda U |i
deve fazer isso tambem,
! d dU d dU
HU |i = i~ U |i = i~ |i + i~U |i = i~ |i + U H|i . (1.123)
dt dt dt dt
Por consequencia, obtemos a relacao,
16
Imagine que as forcas de atracao de dois corpos nao sao iguais. Contrario a terceira lei de Newton o corpo
A atrai o corpo B, mais do que o corpo B atrai o corpo A. Nesse caso depois de um tempo os dois corpos tem
momentos diferentes. Como a transformacao unitaria Utr (a) = eipa/~ ' 1 ip a/~ + ... temos
1.3.9 Representacoes
1.3.9.1 Representacao espacial
O espaco de Hilbert pode ser discreto ou continuo como no caso do momento de uma partcula
livre. Neste caso, os autovalores sao distribudas continuamente, pois a equacao
tem solucoes para cada valor de E. As autofuncoes sao (r) = aeipr/~ . A Eq. (1.132) claramente
tem a forma de uma equacao de autovalores para a qual ja introduzimos o formalismo matricial
de Heisenberg. A pergunta agora e, como estas descricoes se combinam.
Observaveis que nao comutam correspondem a expansoes em diferentes bases e geram re-
presentacoes alternativas. Por exemplo, podemos representar a mecanica quantica em espaco de
posicao ou em espaco de momento linear. Se |ri e uma base do espaco de estados da partcula,
Z
0 3 0
R|ri = r|ri , hr |ri = (r r) , |rihr|d3 r = 1 , (1.133)
R3
As grandezas hr|(t)i = (t, r) sao as funcoes de onda de Schrodinger. Tambem podemos dizer
que as funcoes de onda sao as coordenadas do estado na base particular |ri. Por consequencia
hr|R|r0 i = r 3 (r r0 ) (1.135)
0 3 0
hr|f (R)|r i = f (r) (r r ) . (1.136)
Tambem vale Z
hr|A|(t)i = A(r, r0 )(t, r0 )d3 r0 , (1.137)
R3
onde hp|(t)i = (t, p). As formulas sao analogas a representacao espacial. Em particular na
representacao de momento o operador de posicao e r = i~p .
26 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
As representacoes seguem uma da outra por transformacao de by Fourier. Desde i~r hr|pi =
phr|pi, sabemos
1
hr|pi = ~3/2
exp( ~i r p) , (1.140)
onde o prefator ~3/2 e introduzido para tomar conta das unidades dos estados 17 . e sao
representacoes diferentes do mesmo estado quantico relacionadas por
Z Z
3
hr|(t)i = hr|pihp|(t)id p = 1
~3/2
eirp/~ (p, t)d3 p = (r, t) (1.141)
3 3
ZR ZR
hp|(t)i = hp|rihr|(t)id3 r = 1
~3/2
eirp/~ (r, t)d3 r = (p, t) .
R3 R3
definindo a funcao (k) ~3/2 (p). Aplicando a transformacao de Fourier sobre funcoes de
operadores podemos calcular,
Z Z
hr|G(P)|r0 i = d3 phr|G(P)|pihp|r0 i = d3 pG(p)hr|pihp|r0 i (1.143)
Z
0
1
= ~3/2 d3 pG(p)eik(rr ) = 1
~3
(FG)(r r0 ) .
No Exc. 1.5.3.14 mostraremos hr|P|i = (~/i)hr|i, justificando assim, que podemos enten-
der um operador como uma regra determinando o que acontece com uma funcao. Por exemplo,
a regra px , diz que a funcao deve ser derivada para x.
d d
H = H(PS , RS ) com PS = RS = 0 . (1.145)
dt dt
d AS AS
AS (t, PS , RS ) = AS (t) + PS + RS = AS (t) . (1.146)
dt t PS RS t
d
i~ |S (t)i = H|S (t)i , (1.147)
dt
|S (t)i U (t) |S (t)i |H i com AS (t) U (t) AS (t)U (t) AH (t) (1.149)
d d
|H i = |S (0)i = 0 . (1.150)
dt dt
d d dU dU AS (t)
AH (t) = U (t) AS (t)U (t) = AS (t)U (t) + U (t) AS (t) + U (t) U (t)
dt dt dt dt t
(1.151)
i i AS (t) i AH (t)
= H U (t) AS U (t) + U (t) AS H U (t) + U U (t) = [H, AH ] + .
~ ~ t ~ t
d d
O Exc. 1.5.4.2 pede para calcular dt PH e dt RH e no Exc. 1.5.4.3 usaremos a imagem de Heisen-
berg para derivar as equacoes do movimento de uma partcula confinada num potencial.
Os teoremas podem ser generalizados para hamiltonianos dependentes do tempo, H(t) =
H0 + V (t). Uma imagem frequentemente utilizada e a imagem de interacao 18 mas nao vamos
aprofundar aqui (vide Sec. 4.4).
18
Vide a apostila do curso Interacao de luz com materia do mesmo autor.
28 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
H H
[x, H] = i~ e [p, H] = i~ , (1.152)
p x
e utilizando a equacao de Heisenberg,
H H
x = e p = . (1.153)
p x
Demonstraremos isso no Exc. 1.5.4.4 para o caso de um potencial harmonico.
A equacao do movimento para os valores esperados das observaveis na imagem de Schrodinger
adota a forma
d
hAS i = ht |AS |i + h|t AS |i + h|AS |t i (1.154)
dt
i
= hAS i + h[H, AS ]i .
t ~
Os valores esperados se comportam como observaveis de Heisenberg na Eq. (1.151), isto e,
seguem as leis da mecanica de Hamilton e de Newton.
O resultado importante agora e que as equacoes que governam os valores esperados das ob-
servaveis sao iguais nas duas imagens, pois da imagem de Heisenberg obtemos com a Eq. (1.151),
d i
hAH i = hAH i + h[H, AH ]i .
dt t ~
1.5 Exerccios
1.5.1 Antecedentes historicos
1.5.1.1 Ex: Conservacao da probabilidade
Demonstre a conservacao local da probabilidade atraves das definicoes das densidades de pro-
babilidade, (r, t), e de corrente j(r, t).
1.5. EXERCICIOS 29
a. Se inicialmente o sistema estiver no estado |1i, ele permanecera nesse estado em um instante
posterior? E se estiver no estado |2i?
b. Obtenha os autovalores EI e EII e os respectivos autovetores |Ii e |IIi de H, expressando os
30 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA
|i = 1 |1i 2 |2i .
5 5
d. Baseado no resultado acima, podemos prever pelo menos uma frequencia de emissao de
radiacao eletromagnetica possvel para uma amostra de amonia. Qual e essa frequencia?
EUF 2014, 1 Semestre, Mecnica Quntica - Q1 1
/ )
)
)
)
)
/
)
|1 > >
|2
(b)
1.5.3 Formalismo abstrato da mecanica quantica
1.5.3.1 Ex: Ortogonalidade
Demonstre que dois autovetores de um operador hermitiano associados a dois autovalores dife-
rentes sao ortogonais.
G( ) e A Be A .
19
O codigo MATLAB para calcular a evolucao temporal (QA Fundacao Evolucao.m) se encontra na pagina web
relativo a este curso.
Captulo 2
~2 d2
H = . (2.1)
2m dx2
Portanto, a solucao geral da equacao estacionaria de Schrodinger,
e q
(x) = Aeikx + Beikx com k= 2mE
~2
. (2.3)
R R
Note que as funcoes eikx nao sao quadraticamente integraveis, pois |eikx |2 dx = dx
. Mas do outro lado, elas nao representam sistemas fsicos reais. Em pratica, precisamos
considerar pacotes de ondas ou especificar um volume finito para a partcula. Note tambem,
que o espectro dos autovalores e contnuo.
Isso significa, que a funcao de onda nao pode ser infinita em um volume finito. Mas pode ser
infinita num volume infinitamente pequeno. Tambem, como a equacao de Schrodinger contem a
segunda derivada pela posicao, a funcao de onda deve ser contnua e ter uma derivada contnua.
33
34 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS
Isso e o caso, por exemplo, para um poco retangular, com Vx (x) = Vy (y) = Vz (z) = V0 /3 dentro
do poco e V (x, y, z) = 0 fora. Tambem vale para um potencial harmonico,
m 2 2
V (r) = x x + y2 y 2 + z2 z 2 . (2.6)
2
Nesses casos, e geralmente util fazer o seguinte ansatz para a funcao de onda,
(r) = x (x)y (y)z (z) . (2.7)
Pois inserindo o ansatz na equacao de Schrodinger,
2
~2 d d2 d2
+ + + Vx (x) + Vy (y) + Vz (z) x (x)y (y)z (z) = Ex (x)y (y)z (z) ,
2m dx2 dy 2 dz 2
(2.8)
a equacao separa em tres equacoes unidimensionais independentes,
~2 x00 (x)
+ Vx (x) = const. Ex , (2.9)
2m x (x)
e assim para y e z. Como E = Ex + Ey + Ez pode ter o mesmo valor para diferentes combinacoes
dos Ex , Ey e Ez , sistemas multidimensionais frequentemente sao degenerados.
chama energia do ponto zero ou energia de localizacao. Essa energia pode ser entendido como
consequencia do principio de incerteza de Heisenberg. Podemos fazer a seguinte estimacao
grossa da energia do ponto zero. A partcula e localizada com incerteza inferior a x < L.
Portanto, p > ~/x > ~/L. A energia cinetica media e
hp2 i hpi2 + p2 p2 ~2
= = > .
2m 2m 2m 2mL2
O fato que o valor numerico e diferente do valor calculado pela formula (2.11) vem da
geometria particular do potencial de caixa.
1
O codigo MATLAB para calcular a evolucao temporal se encontra na pagina web relativo a este curso.
2.2. POTENCIAL RETANGULAR 35
40
35
30
25
E , (m)
20
15
10
0
0 0.5 1
x / L (m)
Figura 2.1: (Codigo: QA Movimento SquareWell.m) Funcoes de onda e energias no poco retan-
gular.
Para partculas confinadas, E < 0, o problema e totalmente simetrico. Alem disso, a funcao de
onda deve desaparecer para x . Por isso, podemos simplificar,
A1 = 0 = B 3 e A3 = B 1 . (2.17)
k2
B1 eik1 L/2 = A2 eik2 L/2 + B2 eik2 L/2 = A2 eik2 L/2 + B2 eik2 L/2 . (2.18)
k1
Como as amplitudes sao reais, a parte imaginaria do quociente (2.19) deve desaparecer, o que e
o caso quando,
0.2
E , En (V0)
0.4
0.6
0.8
1
10 0 10
21 k2
tan k2 L ,
21 + 22
Figura 2.4: (Codigo: QA Movimento SquareFinite.m) Solucao grafica para um poco de potencial
bilateral finito. As curvas pontilhadas vermelhas representam as tangentes (lado esquerda da
equacao (2.21)), as curvas solidas verdes as hiperboles (lado direita da equacao), os crculos em
ciano sao os auto-energias. Quando 0 < E V0 E, elas convergem para as auto-energias do
poco infinitamente profundo (cruzes pretas e linha vertical preta).
a ondas de partculas propagantes. Daqui para frente usaremos a letra A (B) para denotar
amplitudes de ondas propagando direcao ().
Em lugares em que o potencial muda de maneira abrupta, a partcula pode ser parcialmente
refletida.
com a matriz T de espalhamento para uma partcula com a energia E (ver Fig. 2.2),
1 + kk12 ei(k1 k2 )L 1 kk21 ei(k1 k2 )L
T = 12 k1
k1
(2.26)
1 k2 e i(k 1 +k 2 )L 1 + k2 e i(k 1 +k 2 )L
ik L !
k1 k1
1 e 2 0 1 + k 1 k eik1 L 0
=2 2 2 .
0 eik2 L 1 kk21 1 + kk21 0 eik1 L
Multiplicando a primeira linha com T22 e a segunda com T12 e adicionando elas,
Essa equacao resolvida por A2 junto com a segunda equacao (2.29) resolvida por B1 dao,
A2 B2 T12 /T22 T11 T12 T21 /T22 B2
=S = . (2.31)
B1 A1 1/T22 T21 /T22 A1
2.3. BARREIRA DE POTENCIAL 39
achamos que uma parte da onda e refletida na regiao (1), outra e transmitida na regiao (2),
(1+k1 /k2 )2 (1k1 /k2 )2
!
A2 0 T11 T12 T21 /T22 2(1+k1 /k2 )
=S = = 1k1 /k2 (2.35)
B1 1 T21 /T22 1+k 1 /k2
1 2k1
= .
k1 + k2 k1 k2
Utilizamos B2 = 0, pois nao entra onda pelo lado da regiao (2), e A1 = 1, porque simplifica as
formulas e nao atrapalha a generalidade dos resultados. Os resultados interessantes sao:
Mesmo compE2 < V2 , a partcula entra na regiao classicamente proibida: 2 (x) e2 x
com 2 = ~1 2m(V2 E2 ), ou seja a transmissao e nao-nula, |A2 | > 0.
Mesmo com E2 > V2 , a partcula tem uma probabilidade de ser refletida no degrau,
|B1 | > 0.
Exemplo 9 (Contraste
1 2 2
de uma onda parcialmente refletida): Definindo K
2 max | 1 | min |1 | , o contraste da funcao de onda na regiao (1) e dado por K /K+ .
Escrevendo a funcao como 1 = eik1 x + B1 eik1 x e facil mostrar
p p
K+ + K K+ K K
|B1 | = p p ' . (2.36)
K+ + K + K+ K 2K+
40 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS
Essa formula pode ser entendida como analogo da formula de Fresnel para ondas de materia 2 .
3 3
2.5 2.5
2 2
E/V0
E/V0
1.5 1.5
1 1 = 10
=3
0.5 0.5
0 0
0 0.5 1 0 0.5 1
R,T T
Figura 2.5: (Codigo: QA Movimento Reflection.m) Esquerda: Efeito tunel e reflexao quantica e
numa barreira de potencial. Direita: Coeficientes de transmissao e reflexao (horizontal) atraves
da barreira de potencial ilustrada em funcao da energia normalizada a altura
da barreira E/V0 .
A curva tracejada vermelha corresponde a uma barreira baixa, ~1 L 2mV0 = 3, a curva
solida azul corresponde a uma barreira profunda = 10.
~2 d2 m
H = 2
+ 2 x2 (2.42)
2m
" dx 2 ! r ! #
r r r
m 1 m 1
= ~ x i p x + i p + 12 = ~ a a + 12 ,
2~ 2m~ 2~ 2m~
p m q
1
com a abreviacao a 2~ x + i 2m~ p e sua transposicao hermitiana a . Agora vamos tentar
descobrir as propriedades dos operadores a e a. Primeiro o comutador e
"r r r r #
m 1 m 1 i i
[a, a ] = x + i p, x i p = [x + p, x p] = [p, x] = 1 .
2~ 2m~ 2~ 2m~ 2~ ~
(2.43)
E 1
Sabendo H|i = E|i e claro que a a e uma observavel com o autovalor n ~ 2 ,
a a|i = E
~ 1
2 |i n|i = |i = |ni . (2.44)
42 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS
Agora, mostramos que os estados a|i sao autoestados do operador definido como n a a, pois,
a aa|i = (aa [a, a ])a|i = (aa a a)|i = a(a a 1)|i = (n 1)a|i (2.45)
= a|i |n 1i
= n = hn|a a|ni = C 2 hn 1|n 1i
= C = n .
Portanto, este novo estado tambem e um autovetor |n + 1i, mas com um numero quantico
aumentado de uma unidade. a e a sao operadores de criacao e de aniquilacao de um corpusculo
de energia
a |ni = n + 1|n + 1i e a|ni = n|n 1i . (2.47)
A representacao matricial dos operadores de campo e
X X
a = n + 1|n + 1ihn| e a = n|n 1ihn| . (2.48)
n n
Agora fica claro, que n pode ser entendido como operador de numero. O espectro de energia do
oscilador harmonico e equidistante,
1
E = ~ n + 2 . (2.49)
a an
|ni = |n 1i = |0i . (2.50)
n n!
O estado |ni se chama estado de numero ou estado de Fock.
2 dn x2
Hn (x) = (1)n ex e , (2.61)
dxn
5
E/hho , (x)
0
5 0 5
x/aho
Figura 2.6: (Codigo: QA Movimento Harmonic.m) Funcoes de onda e energias no poco retan-
gular.
2.4. OSCILADOR HARMONICO 45
Vemos que por altos valores da energia a funcao de onda se aproxima da expectativa classica.
Ja dizemos que so tem solucoes para certas energias En = ~(2n + 1). Consequentemente, os
nveis de energia sao equidistantes, En+1 En = ~, como se tivesse uma caixa onde voce bota
E
n+3
n+2
n+1
n
dentro uma partcula com a energia ~, e mais uma, etc. ate ter n porcoes de energia. Esses
partculas sao chamados fonon no caso de vibracoes de partculas massivas, e foton no caso de
um campo de radiacao.
O fato que a distribuicao da energia e a mesma que essa proposta por Planck pela radiacao
do corpo negro sugere o uso do oscilador harmonico para descrever a segunda quantizacao.
Fazendo o ansatz
(r) = x (x)y (y)z (z) , (2.68)
podemos separar as direcoes espaciais e obtemos uma equacao um-dimensional para cada coor-
denada, tal que as coordenadas podem ser consideradas separadamente. As energias sao,
Ek = ~k (n + 21 ) , (2.69)
onde k = x, y, z.
46 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS
eA eB = eA+B+[A,B]/2 , (2.70)
valida quando operadores A e B comutam com o comutador deles, isto e [A, [A, B]] = [B, [A, B]] =
0.
G( ) e (A+B) e B e A .
A derivada e
utilizando a formula (1.122). Se agora [A, [A, B]] = 0 = [B, [A, B]],
eA+B eB eA = e(1/2)[A,B] .
X X X
n
2 /2 2 n 2 n
a|i = e|| a|ni = e|| /2 n|n1i = e|| /2 p |n1i = |i .
n=0 n! n=0 n! n=0 (n 1)!
(2.75)
Tambem podemos escrever
a2ho ~2
x2 = h|x2 |i h|x|i2 = 2 e p2 = h|p2 |i h|p|i2 = 2a2ho
. (2.78)
px = ~
2 . (2.79)
Comparando com a relacao de incerteza (2.55) derivada para estados de Fock, conclumos
que a incerteza sempre e mnima para estados de Glauber. Neste sentido os estados de Glauber
sao aqueles que mais se aproximam aos estados classicos caraterizados pela ausencia de incerteza.
48 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS
Deixamos a demonstracao para o Exc. 2.5.4.3, mas notamos ja que para | | 0 os estados
sao aproximadamente ortogonais. A razao disso e, que as respectivas distribuicoes de populacoes
|cn |2 e |cn |2 nao se sobrepoem e assim nao interferem.
podemos escrever, X
eiHt/~ = |nieit(n+1/2) hn| . (2.83)
n
P
Se o estado inicial e |(0)i = m cm |mi, o estado final sera,
X X
|(t)i = |nieit(n+1/2) hn|(0)i = eit(n+1/2) cn |ni (2.84)
n n
X X X
h(t)|A|(t)i = hm|eit(m+1/2) cm |A| eit(n+1/2) cn |ni = cm cn eit(mn) hm|A|ni .
m n m,n
para realizar transicoes entre os estados vibracionais e preciso perturbar o oscilador, e.g. por
campos de radiacao eletromagnetica.
Isto e, a energia total do oscilador e a soma das energias dos estados ponderadas com as
populacoes daqueles estados. No caso do operador posicao,
X
h(t)|x|(t)i = aho
2
cm cn eit(mn) hm|a + a |ni
m,n
X
= aho
2
cn1 cn eit n + cn+1 cn eit n + 1
n
m,n X
aho 2 n|cn |2 cos t .
n
Isto e, a partcula so pode oscilar, se existem populacoes em estados consecutivos. Se isso nao
e o caso, h(t)|x|(t)i = 0. A frequencia de oscilacao e sempre , independente da energia
da partcula. Os Excs. 2.5.4.4 e 2.5.4.5 analisam a evolucao temporal de osciladores sujeitos
a uma perturbacao subita.
esperados hEi e E.
As vezes e conveniente representar o campo da luz pelas quadraturas. Com a definicao
a x1 + ix2 , onde x1,2 sao operadores nao comutandos ([x1 , x2 ] = i/2), podemos reescrever o
campo,
E = 2Em [x1 sin(k r t) + x2 cos(k r t)] . (2.88)
1
x1 x2 4 . (2.89)
2.5 Exerccios
2.5.1 Movimento translacional
2.5.2 Potencial retangular
2.5.2.1 Ex: Partcula numa caixa
Obtenha as funcoes de onda e os nveis de energia associados de uma partcula confinada em
uma caixa, em que V (x) = 0 para 0 x l e V (x) = sonst.
O espectro de energia pode ser um espectro discreto de estados ligados e um continuo de estados
livres. Calcule o coeficiente de transmissao para o caso de uma partcula com energia E lancada
de encontro a barreira de energia potencial V (x) = (x). O resultado se altera para o caso
em que V (x) = (x), com > 0? Para esta ultima energia potencial, encontre a energia do
estado ligado da partcula e sua correspondente funcao de onda.
d. Com |(0)i determinado (conforme o item anterior), escreva |(t)i para t > 0 e calcule o
valor de neste tempo t. Deduza o valor medio hxi(t) da posicao no tempo t.
~2 2 ~2 2
H = r1 + + V (r1 r2 ) , (3.1)
2m1 2m2 r2
onde R1,2 sao as posicoes do proton e do eletron. Para comecar, a equacao de Schrodinger
dependente do tempo
d
H(t, r1 , r2 ) = i~ (t, r1 , r2 ) , (3.2)
dt
torna-se estacionaria com o ansatz (t, r1 , r2 ) = (r1 , r2 )eiEtot t/~ ,
~2 2 ~2 2
+ + V (r1 r2 ) (r1 , r2 ) = Etot (r1 , r2 ) . (3.3)
2m1 r1 2m2 r2
Agora, transformamos para o sistema de centro-de-massa com o ansatz para a funcao de onda
total (r1 , r2 ) = eiPR/~ (r) com R m m2
M r1 + M r2 e r r1 r2 , introduzindo a abreviacao
1
~2 2 iPR/~ ~2 2 iPR/~
Etot (r) = r1 e (r) + e (r) + V (r)(r) (3.4)
2m1 2m2 r2
~2 iPR/~ 2 ~2 iPR/~ 2
= e r1 (r) e r2 (r)
2m1 2m2
i~P iPR/~ P2 iPR/~
+ e [r1 + r2 ] (r) + e (r) .
M 2M
53
54 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS
como
2 1 1 2 2
2r = + + + . (3.9)
2 2 2 z 2
Agora, com a suposicao que o potencial somente depende de r, podemos tentar o ansatz (r) =
R()()(z),
2
1 ~2 1 ~2 1 2 ~2 1 2
+ + V () R() (z) () = E . (3.10)
R() 2m 2 2m (z) z 2 2mr2 () 2
Primeiramente separamos o movimento axial,
00 2mEz
= const , (3.11)
~2
a solucao desta equacao sendo uma superposicao de duas ondas planas contrapropagantes ao
longo do eixo z, (z) = Aeikz z + Beikz z . Agora separamos o movimento azimutal,
2 R()2 R() 2m2 2 0
+ + [E V ()] k z = = const m2 . (3.12)
R() 2 R() ~2
A solucao da equacao e () = Ceim + Deim . Finalmente, temos a equacao radial,
1 R()2 1 R() 2m 2
m2
+ [E V ()] k z =0, (3.13)
R() 2 R() ~2 2
~2 m2
com o potencial efetivo Vef = m 2 2
2 + 2m2 . Para um potencial homogeneo, V () = V0 , a
solucao sera uma superposicao de funcoes de Bessel.
3.1. PARTICULA NUM POTENCIAL CENTRAL 55
m = 0, 1, 2, ..
e
~2 m2
E = .
2m2
As energias permitidas Em = E podem ser obtidas acionando o hamiltoniano
~2 2
H = ,
2I 2
com o momento de inercia I = m2 sobre a funcao de onda azimutal (). Definimos agora
o operador,
lz = ~ .
i
Esse operador age sobre a funcao de onda da maneira seguinte,
lz () = ~m () .
E facil mostrar que as funcoes de onda com diferentes valores ml sao ortogonais.
Note: 1. O estado m = 0 tem zero energia; isto e, nao tem energia do ponto zero. 2. A
partcula esta delocalizada no anel de raio r: lz sin ~2 |hcos i|.
como
1 1 L2 L2 1 1 2
2r = 2 r2
+ 2 2 onde sin + , (3.15)
r r r r ~ ~ 2 sin sin2 2
e uma abreviacao chamada de legendriano. Para um potencial isotropico, V (r) = V (r), podemos
tentar o ansatz (r) = R(r)Y (, ) para resolver a equacao de Schrodinger (3.6),
r2 ~2 1 2 1 L2 Y (, ) ~2
r + V (r) E R(r) = = const `(`+1) , (3.16)
R(r) 2m r2 r r 2m Y (, ) 2m
onde escolhemos uma constante de separacao, `(` + 1), a significacao da qual aprenderemos em
breve. Consideramos so a parte angular,
Lz () = ~m() . (3.20)
Como no caso do potencial cilndrico, a solucao da equacao azimutal e, utilizando a normalizacao
() = 1 eim , (3.21)
2
com o numero quantico magnetico m = 0, 1, 2, ...
A equacao polar,
1 1 m2
sin () + `(` + 1) = , (3.22)
() sin sin2
se chama equacao diferencial de Legendre e pode ser resolvida por uma serie de potencias em
cosk . Para m = 0, as solucoes sao os polinomios de Legendre, P` (cos ) com
1 d`
P` (z) = [(z 2 1)` ] . (3.23)
2` `! dz `
Os primeiros polinomios sao,
P0 (z) = 1 , P1 (z) = z , P2 (z) = 12 (3z 2 1) , P3 (z) = 12 (5z 3 3z) . (3.24)
Para m > 0, as solucoes sao os polinomios associados,
dm (1)m 2 m/2 d
`+m
P`m (z) = (1)m (1 z 2 )m/2 P ` (z) = (1 z ) [(z 2 1)` ] (3.25)
dz m 2` `! dz `+m
(` m)! m
P`m (z) = (1)m P (z) .
(` + m)! `
A funcao polar ainda deve ser normalizada,
s
2` + 1 (` m)!
m m
` () = P` (cos ) . (3.26)
2 (` + m)!
As funcoes Y`m (, ) sao as harmonicos esfericos. Eles formam um sistema ortonormal,
Z Z 2
Y`0 m0 (, )Y`m (, ) sin dd = `0 ` m0 m . (3.27)
0 0
Solucoes finitas so existem, quando o numero quantico do momento angular e ` = 0, 1, .. e para
|m| `.
As solucoes da parte angular da equacao de Schrodinger do atomo de hidrogenio sao final-
mente,
s
1 2` + 1 (` m)! im
Y`m (, ) = P`m (cos ) e . (3.28)
2 2 (` + m)!
Os harmonicos esfericos sao simultaneamente autofuncoes dos operadores L2 , como pode ser
visto na Eq. (3.17), e do operador Lz conforme a Eq. (3.20). As quantidades representadas pelos
operadores quanticos H, L2 , Lz sao conservadas no sistema do hidrogenio. A conservacao do
momento angular deve-se a simetria esferica do potencial de Coulomb.
Verificaremos a paridade dos harmonicos esfericos no Exc. 3.5.1.1.
3.1. PARTICULA NUM POTENCIAL CENTRAL 57
l=0 l=1
90 1 90 1
120 60 120 60
180 0 180 0
l=2 l=3
90 1 90 1
120 60 120 60
180 0 180 0
Figura 3.1: (Code: AM Hidrogenoido Legendre.m) Funcoes de onda angulares. Mostradas sao
os polinomios de Legendre Plm (cos ) para ` = 0, 1, 2, 3 e m = 0, .., `.
Essa equacao e bem similar a uma equacao de Schrodinger unidimensional, so que aparece um
potencial adicional que se chama potencial centrifugal,
L2
V` (r)
. (3.31)
2mr2
Por exemplo, para o potencial de um eletron orbitando um proton temos,
~2 2 Ze2 ~2 `(` + 1)
+ E uE` (r) = 0 . (3.32)
2m r2 40 r 2mr2
Discutiremos esta equacao intensamente no ambito da discussao do atomo de hidrogenio.
No Exc. 3.5.1.2 derivamos a equacao de Gross-Pitaevskii radial para um condensado de Bose-
Einstein aprisionado num potencial esferico. No Exc. 3.5.1.3 estudaremos partculas dentro de
um potencial central de profundidade nula, nos Excs. 3.5.1.4 e 3.5.1.5 consideramos pocos de
potenciais esfericos 3D e no Exc. 3.5.1.6 um potencial esferico harmonico.
58 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS
V(r)
0 5 10
r/aB
Z
X
P2 p2i
Tncl = e Tele = . (3.33)
2M 2m
i=1
Aqui (R, P) sao as coordenadas do nucleo e (ri , pi ) aquelas dos eletrons. A energia que corres-
ponde as interacoes, isto e, atracao ou repulsao coulombiana, entre as componentes do atomo
e
X Z XZ
Ze2 e2
Vnclele = e Veleele = . (3.34)
40 |R ri | 40 |ri rj |
i=1 i6=j=1
Tambem existem interacoes devido ao spin das partculas, que trataremos posteriormente.
Obviamente, a solucao desse problema de muitos corpos e muito complicado. Por isso, nesse
capitulo, baseado na equacao de Schrodinger, calcularemos o espectro completo do atomo mais
simples possvel, o hidrogenio. Esse atomo consiste de um proton e um eletron, so.
3.2. TRATAMENTO QUANTICO DO HIDROGENIO 59
e-
Ze -
(Z-1)e-
Figura 3.3: O modelo do hidrogenio se aplica em outros atomos desde que eles tem um eletron
de valencia ocupando um espaco tao grande, que ele esta vendo o nucleo e o resto dos eletrons
blindando o nucleo como uma unica carga positiva.
1 Ze2 1 Z 2 ~2 1 Z 2 e2 1 Z2
En = = = = 13.6 eV , (3.35)
2 40 rn 2ma2B n2 40 2aB n2 n2
Brackett
Ballmer
Lyman
abgd
Para garantir que para grandes raios, r , a solucao fica finita, precisamos un,` (r ) =
er/n . Para garantir que para pequenos raios, r 0, a solucao fica finita, precisamos un,` (r
0) = r`+1 . Derivamos as solucoes assimptoticas no Exc. 3.5.2.1. A equacao diferencial resultante
so tem solucoes para um numero quantico principal n inteiro e positivo e quando ` = 0, 1, .., n1.
Isso significa, que o ansatz de Bohr e valido (uff!), que os nveis de energia sao degenerados em
` e m.
Substituindo o ansatz,
un` (r) = Dn` r`+1 er/n L(r) , (3.39)
e facil mostrar (vide Exc. 3.5.2.2), que a equacao diferencial (3.38) se reduz para,
rL00 (r) + 2 (` + 1) n1 r L0 (r) + 2 1 n1 (` + 1) L(r) = 0 . (3.40)
2 L() + ( + 1 ) L()
+ L()
=0.
e d
L() () = e + .
! d
3.2. TRATAMENTO QUANTICO DO HIDROGENIO 61
(2`+1)
As solucoes desta equacao diferencial, Ln`1 (), sao os polinomios de Laguerre. Esses po-
linomios figuram em tabelas matematicas. Utilizando as propriedades desses polinomios e
possvel mostrar, que as funcoes radiais sao ortogonais e podem ser normalizadas (vide Exc. 3.5.2.3).
A figura 3.6 mostra as curvas para os orbitais mais baixos.
0.6 0.05
0.5 r10
0.04
0.4
2
aB3/2 R(r)
0.03
a [rR(r)]
0.3
0.2
B
0.02 r20
0.1
r30
0.01
0
0.1 0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
r/aB r/aB
0.12 0.025
r32
0.1
0.02
0.08
2
aB3/2 R(r)
0.015
aB [rR(r)]
0.06
r31
0.04 0.01
r30
0.02
0.005
0
0.02 0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
r/aB r/aB
Figura 3.6: (Code: AM Hidrogenoido Laguerre.m) Funcoes de onda radiais, esquerda R; direita
u. Acima para (n, `) = (1..3, 0); embaixo (n, `) = (3, 0..2).
un,` (r) ~2 Z 2
n,`,m (r, , ) = Y`,m (, ) com En = , (3.43)
r 2ma2B n2
n1
X
(2` + 1) = n2 (3.44)
`=0
vezes degenerado.
62 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS
onde usamos a abreviacao r Zr/aB . Usando estas funcoes de onda podemos agora calcular
varios valores esperados como, por exemplo,
h1in`m = 1 (3.46)
2 1 `(` + 1)
hrin`m =n 1+ 1
2 n2
" !#
3 `(` + 1) 31
hr2 in`m 4
=n 1+ 1
2 n2
6 35 35 15 3
hr3 in`m =n 2 2 (` + 2)(` 1) + 4 (` + 2)(` + 1)`(` 1)
8 8n 4n 8n
63 35 5 12
hr4 in`m =n 8 2 2
+ 2 (2` + 2` 3) + 4 5`(` + 1)(3` + 3` 10) + 8
8 8n 8n n
1 1
= 2
r n
n`m
1 1
= 3
r2 n`m n (` + 12 )
1 n
= 4
r3 n`m n `(` + 12 )(` + 1)
3 2 1
1 2 n 2 `(` + 1)
= .
r4 n`m n5 (` + 32 )(` + 1)(` + 21 )`(` 12 )
Estes resultados serao importantes posteriormente. No Exc. 3.5.2.4 calcularemos o valor espe-
rado hri para varios orbitais |n`m i.
p2
[H, r p] = [H, r] p + r [H, p] = i~ + i~r V , (3.48)
m
i
[H, Q] = 2Ekin r V . (3.49)
~
O lado esquerda desta equacao e justamente dQ/dt, seguinte a equacao de movimento de Hei-
senberg. O valor esperado hdQ/dti da derivada temporal zera no estado estacionario, portanto
obtemos o teorema virial,
2hEkin i = hr V i . (3.50)
Exemplo 15 (Teorema virial aplicado num potencial central ): Por exemplo, para
um potencial central V (r) rs obtemos,
V
2hEkin i = hr er i = shV i .
r
Tambem encontramos os autovalores e autofuncoes comuns dos operadores l2 e lz [vide Eqs. (3.17)
e (3.20)]. Utilizamos agora a notacao |`, mi Y`m (, ) para as autofuncoes,
[H, lz ]|i = H~m|i lz E|i = 0 e [H, l2 ]|i = H~2 `(` + 1)|i l2 E|i = 0 . (3.54)
O Exc. 3.5.3.3 pede para mostrar explicitamente no exemplo de um oscilador harmonico tres-
dimensional isotropico que l2 e lz sao constantes do movimento.
onde, por enquanto, so sabemos que m e real e j 0. Mas com hj, m|j2 |j, mi hj, m|jz2 |j, mi e
claro que j(j + 1) m2 .
Para nao ultrapassar a condicao m2 j(j + 1) precisamos fixar j |j, ji = 0. Portanto, para
um j especificado, o m pode ter um dos 2j + 1 valores possveis m = j, j + 1, .., j. Como
2j + 1 e um numero inteiro, j so pode ter os valores j = 0, 21 , 1, 32 , ... Com isso, a equacao de
autovalores das observaveis j2 , j e resolvida, pois poderamos ter escolhido, em vez de jz , cada
uma das componentes de j, sabendo que as outras nao comutam com a escolhida.
Todas as componentes do spin jz e do raio j2 so tem autovalores discretos. A menor unidade
e ~/2. Com a normalizacao hj, m|j 0 , m0 i = j,j 0 m,m0 temos
hj, m|j j |j, mi = hj, m|(j2 jz2 ~jz )|j, mi = ~2 [j(j + 1) m(m 1)] , (3.62)
e
p
j |j, mi = ~ j(j + 1) m(m 1)|j, m 1i . (3.63)
No Exc. 3.5.3.5 calculamos a incerteza das componentes do momento angular e no Exc. 3.5.3.6
escrevemos o operador jx numa forma matricial.
s2 | 12 , 21 i = ~2 34 | 21 , 12 i , sz | 12 , 21 i = ~2 | 21 , 12 i , s = = | 12 , 12 ih| 12 , 12 | . (3.64)
Isto e, existe um conjunto completo de operadores comutandos {j21 , j1z , j22 , j2z }. Por isso, pode-
mos especificar os numeros quanticos j1 , j2 , j simultaneamente. Como vale [j2 , jz ] = 0, tambem
podemos dar mj . Do outro lado, o conjunto {j21 , j22 , j2 , jz } represente um conjunto completo de
operadores comutandos, como mostramos no Exc. 3.5.4.2. Ele tem a base |(j1 , j2 )j, mj i. No
Exc. 3.5.4.3 derivamos a representacao matricial de dois spins em bases desacopladas e acopladas.
Para descrever os dois momentos angulares simultaneamente devemos escolher entre a ima-
gem desacoplada |j1 , mj1 ; j2 , mj1 i e a imagem acoplada |(j1 , j2 )j, mj i. Por enquanto, a escolha
da imagem nao faz diferencia, mas veremos mais tarde que pode existir uma energia associada
ao acoplamento. Neste caso, mostraremos mais tarde, que a escolha da base acoplada e mais
natural, porque a energia comuta como [H, j2 ] = 0 = [H, jz ] mas [H, j21 ] 6= 0 6= [H, j22 ].
1 j1 ,
[~ ~ 2 j2 ] = 0 , (3.73)
Nos Excs. 3.5.4.5 e 3.5.4.6 escrevemos todos estados possveis de dois momentos angulares em
bases desacopladas e acopladas. Nos Excs. 3.5.4.7, 3.5.4.8, 3.5.4.9, 3.5.4.10, 3.5.4.11 e 3.5.4.12
praticamos a transformacao entre bases desacopladas e acopladas e no Exc. 3.5.4.13 verificamos
uma regra garantindo a unitariedade das transformacoes de Clebsch-Gordan.
3.4.2.3 Acoplamento jj
Tambem existe o caso que para cada eletron o spin se acopla com o momento P orbital, jk = lk +sk ,
antes de se acoplar os momentos angulares de todos os eletron, J = k jk .
Isso se chama
l1 l2 L
acoplamento jj. O reacoplamento dos quatro spins e descrito por smbolos {9j} = s1 s2 S ,
j1 j2 J
X
|[(l1 , s2 )j1 , (l2 , s2 )j2 ]Ji = {9j}|[(l1 , l2 )L, (s1 , s2 )S]Ji . (3.80)
L,S
3.5 Exerccios
3.5.1 Partcula num potencial central
3.5.1.1 Ex: Paridade das funcoes harmonicas esfericas
P
Consideramos a transformacao de paridade P com (x, y, z) (x, y, z). Use coordenadas
P
esfericas e mostre, que vale Y`m (1)` Y`,m , e portanto, que uma funcao de superfcie esferica
70 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS
V = 12 m 2 (x2 + y 2 + z 2 ) .
~2 2
+ V = E .
2m
b. Considere o nvel fundamental e os dois primeiros nveis excitados. Monte uma tabela mos-
trando para cada um desses tres nveis, o valor da energia, a degenerescencia e os respectivos
estados em termos dos numeros quanticos.
c. Utilizando
2 1 2 L2
= 2 r 2 2
r r r ~ r
3.5. EXERCICIOS 71
e lembrando que L2 Y`m (, ) = ~2 `(` + 1)Y`m , escreva a equacao diferencial do item (a) para a
parte radial da funcao de onda (nao e preciso resolve-la). Identifique nessa equacao o potencial
efetivo Vef (r).
d. Resolva a equacao diferencial do item anterior para o caso em que ` = 0 e determine o
2
autovalor correspondente. Para isso, admita uma solucao do tipo er e determine .
a. calcule a constante de normalizacao Dn,l para um atomo hidrogenoide com numero atomico
Z;
b. calcule o valor medio
n2 aB 1 `(` + 1)
hrinlm = 1+ 1 ;
Z 2 n2
c. calcule o valor medio
1 Z
= .
r n`m n2 aB
1. O atomo de rubdio 85 Rb tem um eletron de valencia. No primeiro estado excitado esse eletron
tem o momento angular orbital, L = 1. Quais sao os estados possveis?
2. No estado seu estado fundamental deste atomo o momento angular total dos eletrons, J, acopla
com o spin do nucleo, I = 5/2, para formar o momento angular total F = J + I. Determine os
valores possveis para o momento angular F e o numero quantico magnetico mF .
Determine para os estados S1/2 e P3/2 de um atomo com o spin nuclear I = 3/2 com acoplamento
hiperfino J I como os autoestados da base acoplada se expandem na base desacoplada. Nao
consideramos campo magnetico externo.
3
Veja Cohen-Tannoudji, Vol.2, Complemento A X.
4
Veja Cohen-Tannoudji, Vol.2, Complemento A X.
36. Clebsch-Gordan coefficients 1
3.5.36.EXERCICIOS
CLEBSCH-GORDAN COEFFICIENTS, SPHERICAL HARMONICS, 75
AND d FUNCTIONS
p
Note: A square-root sign is to be understood over every coefficient, e.g., for 8/15 read 8/15.
r
3
Y10 = cos
4
r
3
Y11 = sin ei
8
r
5 3 1
Y20 = cos2
4 2 2
r
15
Y21 = sin cos ei
8
r
1 15
Y22 = sin2 e2i
4 2
3/2 1 + cos
d 3/2,3/2 = cos
2 2
1 + cos 1 + cos 2
3/2 d 22,2 =
d 3/2,1/2 = 3 sin 2
2 2
1 cos 1 + cos
3/2
d 3/2,1/2 = 3 cos d 22,1 = sin
2 2 2
1 + cos
3/2 1 cos 6 d 21,1 = (2 cos 1)
d 3/2,3/2 = sin d 22,0 = sin2 2
2 2 4 r
3/2 3 cos 1 1 cos 3
d 1/2,1/2 = cos d 22,1 = sin d 21,0 = sin cos
2 2 2 2
3 cos + 1 1 cos 2 1 cos 3 1
3/2
d 1/2,1/2 = sin d 22,2 = d 21,1 = (2 cos + 1) d 20,0 = cos2
2 2 2 2 2 2
Metodos de aproximacao
Praticamente cada problema indo alem do poco de potencial, do oscilador harmonico ou do
atomo de hidrogenio sem spin e campos externos e impossvel resolver analiticamente. Nesse
capitulo vamos falar de tecnicas para resolver aproximadamente problemas em situacoes mais
realsticas. Existem varios metodos dos quais discutiremos os seguintes: 1. O metodo de per-
turbacao estacionaria ou de perturbacao dependente do tempo e util para avaliar pequenas per-
turbacoes do sistema, por exemplo, por campos eletricos ou magneticos externos; 2. o metodo
variacional serve para achar e melhorar chutes para as funcoes de onda motivadas pelas sime-
trias do sistema; 3. metodo WKB semiclassico; 4. o metodo de campos auto-consistentes e um
metodo iterativo de resolver a equacao de Schrodinger.
e as energias
E = E (0) + E (1) + 2 E (2) + .. . (4.4)
As contribuicoes n sao as correcoes de ordem n. A equacao que precisamos resolver agora e
77
78 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO
Obtemos para a correcao de primeira ordem para a energia de estados nao perturbados
Como primeiro exemplo calcularemos no Exc. 4.6.1.1 a correcao de primeira ordem para a
energia de um poco unidimensional ligeiramente deformado.
Agora vamos olhar para a correcao de primeira ordem para a funcao de onda considerando a
segunda equacao (4.6),
(1)
Quando n = m, o lado esquerdo desta equacao desaparece. Portanto, En hn|H (1) |ni = 0, e
(1)
podemos nos restringir aos termos n 6= m descartando os termos em En ,
(1)
En mn hm|H (1) |ni hm|H (1) |ni
hm|n(1) i = (0) (0)
= (0) (0)
. (4.11)
Em En En Em
Esse procedimento simula a distorcao do estado por misturas com outros estados. A perturbacao
induz transicoes virtuais para outros estados. A perturbacao e grande quando os nveis admistos
sao perto.
Vide Exc. 4.6.1.2. No Exc. 4.6.1.3 calculamos a correcao de primeira ordem devido a extensao
finita do nucleo do hidrogenio. No Exc. 4.6.1.4 tratamos o acoplamento de dos nveis de energia
de um sistema de dois nveis como perturbacao em primeira ordem, e comparamos o resultado
com a solucao exata. O efeito Stark para um eletron confinado numa caixa pode ser discutido
(vide Exc. 4.6.1.5) em primeira ordem TPIT.
4.1. PERTURBACOES ESTACIONARIAS 79
Agora,
X X
hm|n(2) i(En(0) Em
(0)
)nm = 0 = En(2) hn|H (2) |ni + hm|n(1) i En(1) nm hn|H (1) |mi .
m m
(4.15)
O lado esquerdo desta equacao desaparece. Alem disso, no lado direito, para n 6= m, o termo
(1)
En nm desaparece e para n = m a parentese inteira desaparece. Portanto, podemos descartar
(1)
o termo En inteiramente e nos restringir a soma para termos n 6= m. Inserindo os coeficientes
(1)
hm|n icalculados em (4.11), obtemos finalmente,
(0)
Quando a perturbacao H (1) esta aplicada, supomos que o estado n e distorcido para o estado
(0)
semelhante n , e a energia muda de En para En . Precisamos agora do ndice para etiquetar
a energia, pois a degenerescencia pode ser removida pela perturbacao. Como antes, escrevemos
agora,
H (0) |n
(0)
i = En(0) |n
(0)
i (4.20)
(En(0) H (0) )|n
(1) (1)
i = (En H (1) )|n
(0)
i.
Como antes, tentamos exprimir as correcoes de primeira ordem para as funcoes de onda
(0) (0)
atraves das funcoes nao perturbadas degeneradas, |n i, e nao degeneradas, |m i:2
X X
(1) (0) (0)
|n i= b |n i+ anm |m i. (4.21)
m
e multiplicando os dois lados com hn, |, obtemos zero na esquerda, pois podemos escolher os
estados nao-degenerados |n, i ortogonais. Portanto,
X h i
(1)
c En hn, |n, i hn, |H (1) |n, i = 0 . (4.24)
Essa equacao secular (uma para cada ), e um conjunto de r equacoes lineares para os coeficientes
c . A condicao para ter solucoes nao-triviais e,
(1) (1)
det hn, |H |n, i En , =0. (4.25)
,
2 (1)
Note, que etiquetamos todos os estados que nao sao degenerados com o estado sob investigacao |n i com o
ndice m, mesmo se existem degenerescencias entre eles mesmo.
4.1. PERTURBACOES ESTACIONARIAS 81
(1)
A solucao dessa determinante secular da as energias E procuradas. Depois, a solucao da
equacao secular para cada valor de energia da os coeficientes definindo a melhor forma de com-
binacoes lineares adaptada a perturbacao. Diferentemente aos calculos anteriores com estados
degenerados, aqui consideramos combinacoes lineares dos vetores do subespaco degenerado antes
de por a perturbacao.
Na pratica, aplicamos a teoria de perturbacao somente ate a ordem mais baixa relevante.
Isto e, somente calculamos a correcao de segunda ordem se a primeira ordem zera. Um exemplo
famoso e o efeito Stark quadratico discutido na Sec. 6.2. No caso de autovalores degenerados na
ausencia de perturbacao a primeira ordem sempre vai produzir uma correcao notavel, como no
exemplo do efeito Stark linear, tambem discutido na Sec. 6.2. Por essa razao, nao precisamos
discutir ordens de perturbacao mais elevados no caso de autovalores degenerados.
Do mesmo jeito, X X
h|H|i = hm |cm Hcn |n i = En |cn |2 . (4.28)
m,n n
Como o estado fundamental e aquele da energia mais baixa, Eg En , mostramos
X X
Eg = Eg |cn |2 En |cn |2 = hHi . (4.29)
n n
Na pratica, o chute para o estado fundamental permite calcular uma energia que deve
ser minimaliza por
h |H | i
=0 . (4.30)
Nos Excs. 4.6.2.1 e 4.6.2.2 nos aproximaremos do estado fundamental, respectivamente, de
um potencial quartico e de um oscilador harmonico tentando varios chutes e optimizando os
seus parametros livres.
4.3. APROXIMACAO WKB 83
A solucao dessa equacao leve ate um conjunto de valores E, e o valor mais baixo, Emin , e a
melhor aproximacao para a energia do estado fundamental. Os coeficientes da funcao de onda
sao obtidos resolvendo a auto-equacao (4.33) com Emin .
No Exc. 4.6.2.3 usaremos o metodo de Rayleigh-Ritz para estimar o efeito da massa nuclear
finita no atomo de hidrogenio sobre as nveis de energia. No Exc. 4.6.2.4 usaremos o metodo
de Rayleigh-Ritz para encontrar o numero maximo de atomos permitindo um condensado de
Bose-Einstein estavel feito de atomos com forca interatomica atraente.
~2 d2
(x) + V (x)(x) = E(x) , (4.35)
2m dx2
84 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO
d2
= k(x)(x) . (4.36)
dx2
p
com k(x) = 2m[E V (x)]/~2 . Por enquanto, nos restringiremos a energias E > V (x). Nesse
regime, em geral as funcoes de onda sao funcoes complexas, assim podemos escreve-la em coor-
denadas polares, contendo uma amplitude A(x) e uma fase (x), ambos numeros reais:
Escrevemos essa integral indefinida porque o termo constante pode ser absorvido pela constante
C. Por fim obtemos a expressao para a funcao de onda na aproximacao WKB:
C R
(x) = p e |k(x)|dx . (4.42)
|k(x)|
Aqui, pegando o valor absoluto do vetor de onda, ja generalizamos para o caso que a energia E
da partcula seja menor que o potencial V (x) (regiao classicamente proibida).
A aproximacao WKB pode ser utilizada descrevendo potencias (ou barreiras) contnuas por
potenciais constantes por partes. A transmissao |T |2 atraves destas partes pode ser obtido
multiplicando as probabilidades de tunelamento individuais,
Z
2
ln |T | ' 2 (x)dx ,
barrier
p
com (x) = ~1 2m[V (x) E].
Figura 4.1: (a) Potencial no qual obteremos as formulas de conexao. (b) Ponto de retorno.
Nas vizinhancas do ponto de retorno aproximamos o potencial por uma reta (expansao em serie
de Taylor ate primeira ordem) com a seguinte dependencia funcional,
V (x) E + V 0 (0)x . (4.44)
A equacao de Schrodinger para este potencial adquire o seguinte formato,
d2 t
= 3 xt , (4.45)
dx2
com = [ 2m
~2
V 0 (0)]1/3 . Atraves da mudanca de variavel z = x, recamos na equacao de Airy
d2 t
= zt , (4.46)
dz 2
tendo como solucao uma combinacao linear entre as duas solucoes da equacao de Airy,
t (x) = aAi(x) + bBi(x) . (4.47)
Agora vamos analisar as solucoes WKB nas duasregioes ao redor do R x ponto de retorno. Na
regiao classicamente proibida temos que k(x) = 3/2 x, sendo assim 0 |k(x0 )|dx0 = 32 (x)3/2 .
Assim, a solucao WKB na regiao classicamente proibida nas proximidades do ponto de retorno
sera dada por:
D 2 3/2
(x) e 3 (x) . (4.48)
3/4
~ x 1/4
Usando as formas assintoticas das funcoes de Airy na solucao (4.47) obtemos a seguinte expressao
para t (x),
a 2 3/2 b 2 3/2
p (x) 1/4
e 3 (x) + 1/4
e 3 (x) , (4.49)
2 (x) (x)
q
4
que quando comparada com a equacao (4.48) nos mostra que a = ~ D e b = 0. Repetindo
os passos anteriores na regiao negativa vemos que a solucao WKB em formas assintoticas das
solucoes de Airy para potencial aproximadamente linear adquire o seguinte formato (com b = 0):
1 h 2 3/2 2 3/2
i
(x) Bei 3 (x) + Cei 3 (x) , (4.50)
~3/4 (x)1/4
e
a 1 h i/4 i 2 (x)3/2 i/4 i 23 (x)3/2
i
p (x) e e 3 e e . (4.51)
(x)1/4 2i
a
Quando comparadas, 2i
ei/4 = B~ e 2ia
ei/4 = C~ . Em posse de todas essas in-
formacoes podemos reescrever as solucoes WKB para todas as posicoes no potencial, inclusive
nos pontos de retorno (Note que fizemos um deslocamento do ponto de retorno para uma posicao
arbitraria x2 ): hR i
2D sin xx2 k(x0 )dx0 + 4 , se x x2
k(x)
(x) Rx 0 0 . (4.52)
D e x2 |k(x )|dx , se x x2
k(x)
e consequentemente os zeros dessas funcoes, assim o argumento desses senos tem que serem
iguais a menos de um multiplo de ,
Z x2 Z x1
0
kdx + = kdx0 + n (4.54)
x 4 x1 4
Z
x Z x2 1
+ kdx0 = n
x1 x 2
Z x2 1
kdx0 = n ,
x1 2
com n = 1, 2... (Note que n 6= 0, pois a integral (4.54) tem que ser maior que zero). Em
posse dessas informacoes tomemos um potencial harmonico do tipo V (x) = 21 x2 . Neste caso,
q q
os pontos de retorno para uma dada energia E serao 2E e
2E
. Para este potencial
q
2m 1 2
teremos que k(x) = ~2 (E 2 x ). Calculando a integral de k(x) entre esses dois pontos
de retorno teremos,
Z x2 Z 2E/k r
2m 1 m 1
k(x)dx = ~ E x2 dx = E = n ~ ,
x1 2E/k 2 2
p
isolando para E e tomando = /m teremos,
1
E = n ~ ,
2
com n = 1, 2..., espectro exato do oscilador harmonico, mas isso e apenas uma coincidencia.
Auto-estados: Agora calcularemos os autoestados do oscilador harmonico. As autofuncoes
foram calculadas no computador mas nao nos ateremos aos detalhes computacionais. O
primeiro grafico (Fig. 4.2) compara o primeiro estado excitado exato com aquele obtido
utilizando-se do metodo WKB.
Figura 4.2: Primeiro estado excitado calculados exatamente e atraves da aproximacao WKB.
Note que E < 0. Vamos fazer a seguinte substituicao para facilitar as manipulacoes algebricas,
e2 ~2
B= e C= l(l + 1) .
40 E 2mE
Os pontos de retorno r1 e r2 sao dados pelas seguintes expressoes,
B B 2 4C B + B 2 4C
r1 = e r2 = .
2 2
Assim, retomando a integral teremos o seguinte:
Z r2 Z r2 p
1
p(r)dr = 2mE (r r1 )(r2 r)dr = 2mE ( r2 r1 )2
r1 r1 r 2
= 2mE (r1 + r2 2r1 r2 ) = 2mE (B 2 C)
2 2
e2 2m p 1
= 2~ l(l + 1) = n ~ .
2 40 E 2
4.4. PERTURBACOES TEMPORAIS 89
m e2 2 1 13.6
E= h i2 = h i2 eV .
2~ 40
n 1/2 + l(l + 1) n 1/2 + l(l + 1)
e bom. Note, que nao so as auto-funcoes oscilam, mas os coeficientes tambem dependem do
tempo, pois a composicao dos estados pode mudar. A probabilidade instantanea de encontrar o
sistema no estado n e |an (t)|2 . Importando a combinacao linear na equacao de Schrodinger,
h i
H (0) + H (1) (t) | (1) (t)i = i~ | (1) (t)i , (4.59)
t
achamos
(0) (0) (0) (0)
a1 H (0) |1 i + a2 H (0) |2 i + a1 H (1) |1 i + a2 H (1) |2 i
" #
(0) (0)
a1 (0) a2 (0) |1 i |2 i
= i~ | i + | i + a1 + a2 (4.60)
t 1 t 2 t t
(0) (0) (0) (0)
= a1 H (1) |1 i + a2 H (1) |2 i = i~a1 |1 i + i~a2 |2 i ,
pois os outros temos satisfazem a equacao de Schrodinger de zero ordem. Substituindo pelas
auto-funcoes estacionarias,
a1 eiE1 t/~ H (1) |1i + a2 eiE2 t/~ H (1) |2i = i~a1 eiE1 t/~ |1i + i~a2 eiE2 t/~ |2i , (4.61)
90 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO
ei0 t ei0 t
a1 = a2 h1|H (1) |2i e a2 = a1 h2|H (1) |1i . (4.63)
i~ i~
Sem perturbacao, hm|H (1) |ni = 0, nao se desenvolve uma dinamica; as auto-funcoes evoluem
independentemente.
Exemplo 22 (A formula de Rabi ): Agora, uma perturbacao seja de repente ligada no
tempo t = 0, h1|H (1) |2i ~ (t). Com as equacoes de movimento podemos, comecando
com a situacao inicial a1 (0) e a2 (0), calcular a evolucao temporal,
a1 = ia2 ei0 t e a2 = i a1 ei0 t .
Resolvemos esse sistema de equacoes diferenciais diferenciando uma e substituindo a outra,
a2 = ia1 ei0 t + 0 a1 ei0 t = a2 ||2 + i0 a2 .
Achamos solucoes pelo ansatz a2 = ei0 t/2 (AeiGt + BeiGt ). A equacao para a2 da,
(iG + 2i 0 )2 AeiGt+i0 t/2 + (iG + 2i 0 )2 BeiGt+i0 t/2
= ||2 (AeiGt+i0 t/2 + BeiGt+i0 t/2 )
h i
+ i0 (iG + 2i 0 )AeiGt+i0 t/2 + (iG + 2i 0 )BeiGt+i0 t/2 .
Agora, o sistema seja inicialmente no auto-estado |(0)i = |ii. As amplitudes sao entao,
Z
t iEf /~
aif (t) = hf |ii + e hf |W ( )|iieiEi /~ d (4.71)
i~ 0
Z t
= if + hf |W ( )|iieiif d .
i~ 0
O potencial variavel e considerado como uma perturbacao, e uma variacao do estado do sis-
tema esta observada. Como a energia nao e conservada, [t , H(t)] 6= 0, a dependencia do tempo
nao e separavel e o sistema troca energia com o potencial. Na teoria de perturbacao de primeira
ordem a gente so considera perturbacoes fracas, i.e. o estado inicial esta gradualmente esvazi-
ado, aii (dt) aii (0) = 1. Para um estado inicialmente vazio o crescimento e obviamente
consideravel. Para i 6= f temos
daif (t) = aif (dt) aif (0) = hf |W (t)|iieiif t dt . (4.72)
i~
Essa formula e nada mais do que uma generalizacao da formula (4.63) obtida para um sistema
de dois nveis assumindo que o estado inicial nao se esvazia consideravelmente. No Exc. 4.6.4.2
calculamos a dinamica de um oscilador harmonico perturbado por uma forca decaindo.
e reinserir a solucao continuamente. Esse metodo de Newton nao converge rapidamente (dt deve
ser escolhido suficientemente pequeno, quando H(t) varia rapidamente), mas existem outros
metodos mais sofisticados como o metodo de Runge-Kutta.
Uma variacao deste metodo e o metodo chamado de steepest descent. Este metodo e similar
ao metodo de Newton Eq. (4.74), mas substitu o tempo dt por um tempo imaginario. Com
4.5. TRANSICOES 93
isso, a evolucao temporal coerente da equacao de Schrodinger e substituda por uma evolucao
dissipativa. A perda de energia leva o sistema automaticamente para o estado fundamental. O
metodo tambem se aplica para equacoes mais complicadas do aque a equacao de Schrodinger,
por exemplo, a equacao de Gross-Pitaevskii 6 .
Um outro metodo numerico frequentemente utilizado na mecanica quantica e o metodo
chamado de simulacoes de Monte-Carlo da funcao de onda. Este metodo simula trajetorias
de sistemas quanticas tratando o ruido quantico intrnseco como processos aleatorios afetando
a uniformidade da trajetoria. A vantagem do metodo e que se aplica tambem para sistemas
dissipativos.7 .
4.5 Transicoes
4.5.1 Taxas de transicoes
Para comecar, consideramos uma perturbacao W constante subitamente ligada em t = 0. Na
imagem de Schrodinger podemos escrever
Z t
1 eiif t
aif (t) = if + hf |W |ii eiif d = if + hf |W |ii . (4.75)
i~ 0 i~ iif
Obtemos para i 6= f ,
2
2 2 sin (if t/2)
|aif (t)|2 = |hf |W |ii| . (4.76)
~2 (f i /2)2
Assim8
d 2 sin f i t 22
|aif (t)|2 = 2 |hf |W |ii|2 = |hf |W |ii|2 (f i ) , (4.77)
dt ~ f i /2 ~2
Rt t
para t utilizando sinxxt = t eixt dt 2(x).
A generalizacao dessa taxa de transicoes para todas ordens de perturbacao e
1 22 X X hf |W |lihl|W |ii
= hf |W |ii + + ... (4.78)
~2 f ~ l i l
2
n X hf |W |l1 ihl1 |...|ln1 ihln1 |W |ii
+ n (if ) ,
~ l1 ,...,ln1 (i l1 ) ... i ln1
onde varios canais de decaimento f tenham sido considerados. No Exc. 4.6.5.1 estudaremos
O primeiro termo sendo pequeno, desprezamos ele na aproximacao da onda rotativa (rotating
wave approximation, RWA). Obtemos,
Isso e o mesmo resultado como na formula de Rabi (4.88), so que a diferencia de energia entre os
estados f i e deslocada pela frequencia da perturbacao . A quantidade f i f i se chama
dessintonia. A taxa de transicao e maxima quando tem ressonancia, isto e f i = 0. Neste caso,
W = er E = er E0 cos t , (4.90)
mas tambem existem a transicao quadrupolar (notacao E2) e transicoes de ordem superior.
Veremos depois, que transicoes espontaneas so acontecem por radiacao dipolar. A matriz Df i
hf |er|ii se chama matriz de transicao dipolar. Escolhendo uma polarizacao linear da luz como
E0 = Ez0 ez , e suficiente calcular a projecao do momento dipolar sobre o eixo z escrevendo
z = r cos , a matriz para uma transicao |ni li mi i |nf lf mf i pode ser calculada por
Z
Dnz f ,lf ,mf ;ni ,li ,mi = e Rnf lf Ylf mf rRni li Yli mi d3 r (4.91)
Z Z Z 2
3 m m0 0
=e Rnl r Rn0 l0 dr Pl Pl0 cos sin d ei(mm ) d ,
0 0 0
96 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO
porque o vetor E pode ter qualquer polarizacao, mas so polarizacoes em direcao da oscilacao
do momento dipolar contribuem. O resultado (4.89) e simetrico sobre intercambio dos estados
iniciais e finais. Portanto, a taxa para o processo de emissao induzida de luz e a mesma,
2
Rf i = Rif = E |Df i |2 %(f i ) . (4.93)
6~2 0
para obter
n2x + n2y + n2z = 4L2 /2 . (4.95)
O numero dos estados que podem ser colocados dentro de um raio de L/ e
Z Z 2 Z L/ Z L/
4L3 L3 3
N= dnx dny dnz = 4n2 dn = = . (4.96)
0 0 0 0 33 6 2 c3
Esse numero deve ser multiplicado com dois por causa da degenerescencia das polarizacoes. Isso
nos da finalmente a densidade dos estados (normalizada pelo volume da caixa cubica),
dN 2
%() = = . (4.97)
L3 d 2 c3
Na fsica classica, os estados sao povoados seguinte a distribuicao de Boltzmann, pbm (E) =
eE/kB T
kB T. Em temperaturas baixas, estados com energia menor sao favorecidos. O primeiro
momento dessa distribuicao e a energia media E = kB T seguinte a lei de equiparticao9,10 . A
9
Classicamente, cada modo tem a mesma probabilidade.
10 eEn /kB T
Para derivar a formula de Planck, consideramos estados termicos, pn = P En /kB T , com a abreviacao
ne
U e~/kB T usando a regra n 1
P
n=0 U = (1 U ) achamos o numero medio
X X X n U 1
n = npn = (1 U ) nU n = (1 U )U U = = ~/k T .
n n U n 1U e B 1
2000
T = 3000 K
1500
u (eV)
1000
500
0
0 200 400 600
(THz)
J () = u()%() . (4.101)
Podemos utilizar essa densidade espectral de energia para reescrever as taxas de absorcao e
emissao (4.93),
J (f i ) 2
Rf i = 2 1 2
E0 |Df i |2 = Rif = 2 J (f i )|Df i |2 , (4.102)
6~ 2 0 E0 3~ 0
Sabemos como a luz pode induzir transicoes para cima ou para baixo. Mas o que acontece com
atomos excitados sem luz injetada? Seguindo o raciocino de Einstein, supomos que dentro de
98 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO
um corpo negro tem atomos em dois estados possveis i e k (seja Ei < Ef ) em equilbrio termico
com a radiacao. A taxa de absorcao i f e proporcional a populacao inicial Ni e a densidade
de energia espectral J ,
Rif = Bif Ni J (f i ) , (4.104)
onde Bif e uma constante, que depende das particularidades da transicao atomica. A taxa de
emissao induzida e
Rf i = Bf i Nf J (f i ) , (4.105)
onde Bf i = Bif . Como no equilbrio termico Nf e Ni sao relacionados pela lei de Boltzmann
(4.103), para garantir uma situacao estacionaria, devemos postular um processo de emissao
espontanea, Sf i , que nao depende do campo da luz. Assim,
Rif = Rf i + Sf i (4.106)
Bif Ni J (f i ) = Bf i Nf J (f i ) + Af i Nf .
Portanto,
Af i Nf Af i 1
J (f i ) = = . (4.107)
Bf i Ni Nf Bf i e f i B T 1
~ /k
Essa formula podemos agora comparar com a formula (4.99) e determinar os coeficientes de
Einstein,
Af i ~f3i
= 2 3 . (4.108)
Bf i c
A taxa de emissao espontanea esta agora,
O espectro,
1 1
|()|2 = , (4.112)
2 ( f i )2 2 /4
e uma distribuicao de Lorentz. Note, que a largura natural pode ser escondida por efeitos de
alargamento de linha, como o efeito Doppler ou colisoes entre atomos.
4.6. EXERCICIOS 99
4.6 Exerccios
4.6.1 Perturbacoes estacionarias
4.6.1.1 Ex: Poco unidimensional com deformacao central
Considere um poco de potencial unidimensional entre L/2 e L/2 com paredes infinitos. No
centro do poco seja uma pequena perturbacao
(1) para a
2 x 2
a
H =
0 fora dessa regiao .
4.6.1.6 Ex: Sistema de tres nveis perturbados ate segunda ordem TPIT
Considere o seguinte hamiltoniano perturbado:
E1 0 0 0 0
H = H0 + H = 0 E2 0 + 0 .
0 0 E3 0 0
4.6.1.7 Ex: Efeito Stark para uma carga num oscilador harmonico
Considere um oscilador harmonico carregado, imerso num campo eletrico uniforme E, descrito
pelo hamiltoniano H (1) = H + eEx, sendo H = p2 /2m + m 2 x2 /2 o hamiltoniano do oscilador
unidimensional livre, e e a carga do oscilador.
a. Obtenha, via TPIT, as auto-energias (correcoes de primeira a segunda ordem). Compare os
resultados obtidos via TPIT com os analticos.12
b. Mesma coisa com uma perturbacao da forma m 2 x2 /2.
c. Mesma coisa com uma perturbacao ~x3 .
b. Obtenha a correcao de primeira ordem para a energia (degenerada) do primeiro estado exci-
tado, alem da base otima (que decorre das combinacoes lineares dos estados degenerados) que
mais se aproxima dos estados perturbados.
Determine a energia do estado fundamental do potencial quartico V (x) = bx4 fazendo o ansatz
2
variacional (x) = (/)1/4 ex /2 . Formulario:
Z Z Z
x2 2 x2 2
e dx = , x e dx = 1
2 , x4 ex dx = 3
4
Consideramos o efeito da massa finita do nucleo do atomo de hidrogenio. Para isso, calculamos
a energia do estado fundamental utilizando o hamiltoniano exato, mais uma base de funcoes de
onda assumindo um nucleo infinitivamente pesado.
A populacao seja inicialmente no estado |1i. Qual deve ser a duracao da perturbacao para deixar
um sistema degenerado no estado |2i?
102 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO
4.6.5 Transicoes
4.6.5.1 Ex: Impacto da velocidade de uma perturbacao
Aqui consideramos uma variacao lenta,
0 para t < 0
W (t) = ,
W0 (1 et ) para t 0
O spin do eletron
As velocidades extremamente altas dos eletrons ligados em atomos mostra a necessidade de um
tratamento relativstico.
E 2 = c2 p2 + m0 c4 . (5.3)
Obtemos,
" 2 #
1 2 mc4
2 + =0 . (5.4)
c2 t2 ~
103
104 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON
Em 1928 Paul Dirac, na idade de 26 anos, desenvolveu uma abordagem para uma equacao
de onda relativstica diferente da equacao de Klein-Gordon. O ponto de partida foi a tentativa
de uma abordagem linear em E e p:
m2 c4 c2 ~2 [x2 + y2 + z2 ] ,
i j + j i = ij .
Obviamente, a condicao
[i , j ]+ = ij (5.8)
nao pode ser satisfeita se os i sao numeros. A ideia de Dirac era interpretar as variaveis i e
como matrizes. Estas matrizes agem como operadores sobre estados apropriados, que nao sao
mais funcoes de onda escalares mas vetores. Cada componente do vector e uma funcao de onda
no sentido usual. O espaco de Hilbert e estendido para ficar o espaco de produto das funcoes de
onda espaciais habituais e um espaco vectorial de dimensao finita.
Exemplo 24 (Calculo com matrizes de operadores): Para dar uma ideia como a algebra
funciona consideramos um exemplo arbitrario. Como operador escolhemos o produto,
ik x
0 1 e 1
e o vetor .
1 0 x eik2 x
2
Introduzindo a abreviacao k xk
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 105
As matrizes i devem a condicao (5.8). E possvel mostrar que isso requer matrizes pelo
menos quatro-dimensionais da forma seguinte:
I 0 0 j
0 = e j = . (5.9)
0 I j 0
Estas sao as chamadas matrizes de Pauli. O vetor do estado tambem deve ter quatro dimensoes,
~ t)
(r, t) =
(r,
com ~ t) = 1 (r, t)
(r, e
~ (r, t) =
1 (r, t)
. (5.11)
~ (r, t) 2 (r, t) 2 (r, t)
Aqui, substitumos a energia cinetica da equacao de Dirac da partcula livre Ekin pela diferencia
entre a energia total E e a energia potencial V (r). Para o potencial de Coulomb,
1 e2
V (r) = (5.18)
40 r
a equacao de Dirac pode ser resolvida algebricamente [?] com o resultado:
q
m0 c2 1 1 2 2 j = ` 21 para ` > 0
En,j = r 2 com j j + (j + ) e .
2 2 j = 12 para ` = 0
1
1 + nj
(5.19)
A energia agora depende de dois numero quanticos. A degenerescencia do momento angular
orbital ` e quebrada, e o novo numero quantico ao lado do numero quantico principal n e aquele
do momento angular total j. A expressao intransparente para a energia pode ser expandida por
potencias de ,
2 2 4 1 3
En,j = m0 c 1 2 3 . (5.20)
2n 2n j + 1/2 4n
O segundo termo reproduz a energia do modelo de Bohr, mas existem termos de correcao
proporcionais a 4 . O novo esquema energetico e mostrado na Fig. 5.1.
Os nveis sao etiquetados por n`j . Por exemplo, o estado 3d5/2 tem o numero quantico
principal n = 3, o momento angular orbital ` = 2 e o momento angular total j = 5/2. Estados
com j iguais sao degenerados. Para grandes n ou j a estrutura fina desaparece.
Para obtemos,
u u
i~ = m0 c2 + i~ ei0 t . (5.22)
v v
Inserimos isso na equacao de Dirac,
2 u u i0 t v u
m0 c + i~ e = c p + m0 c2
ei0 t (5.23)
v v u v
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 107
obtendo finalmente,
i~u = c pv , i~v = c pu 2m0 c2 v . (5.24)
Como u e v variam somente lentamente com o tempo, as derivadas no lado esquerda sao grande-
zas pequenas. Nao obstante, a condicao que ambas as derivadas devem zerar que forte demais,
pois leva a solucao trivial u = 0 e v = 0. Achamos a primeira solucao nao trivial pela condicao
dv/dt = 0. A segunda equacao entao fica,
1
v= pu . (5.25)
2m0 c
Inserido na equacao para u obtem-se justamente a equacao de Schrodinger para uma partcula
livre,
p2
i~u = u. (5.28)
2m0
Porque chamamos a componente u de forte? Temos,
1 1 p2 +
v+v = ( p)2 +
u u = u u, (5.29)
2m0 c2 2m0 c2 2m0
2p
e como 2m 0
m0 c2 segue imediatamente v + v u+ u.
Nesta aproximacao nao-relativstica as componentes u sao muita maiores do que as compo-
p2
nentes v. A mistura entre partculas e anti-partculas somente importa quando 2m 0
' m0 c2 ,
resp., 12 m0 v 2 ' m0 c2 ou |v| ' c. O eletron somente recebe pequenas contribuicoes positronicas,
quando se aproxima da velocidade da luz. No atomo de hidrogenio isto acontece, p.ex., com
o estado fundamental v/c = ' 1/137. Isto e, a contribuicao das componentes fracase pe-
quena. Na expressao de cima para a energia do eletron no potencial de Coulomb o ultimo termo
e positivo e proporcional a 1/n4 . Ele descreve a Lockerung da ligacao devido a contribuicao de
componentes fracas. O segundo termo e a chamada acoplamento spin-orbita. Para entender
melhor esta contribuicao devemos primeiramente introduzir as matrizes ~ .
5.1.2 O spin
Consideramos o operador [?, ?],
S ~2 ~ , (5.30)
e calculamos as relacoes de comutacao das suas componentes. A partir das definicoes (5.10)
obtemos a relacao de comutacao,
~2 0 1 0 i ~2 0 i 0 1 ~2 2i 0
[Sx , Sy ] = 4 4 = = i~Sz . (5.31)
1 0 i 0 i 0 1 0 4 0 2i
108 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON
De maneira geral vale: [Sx , Sy ] = ijk i~Sk . Ee interessante comparar com a relacao de comutacao
do momento angular orbital [Lx , Ly ] = ijk i~Lk . A coincidencia sugere um generalizacao do con-
ceito do momento angular: Chamamos de operador momento angularcada operador vetorial
tridimensional satisfazendo esta relacao de comutacao 3 . Consideramos a equacao de autovalores
para Sz ,
~ 1 0 1
= m0 ~ 1 . (5.32)
2 0 1 2 2
p p qA . (5.33)
(~ )2
i~ = + qU
~ . (5.35)
2m
Com [1 , 2 ] = i3 , B = A e e = q obtemos, depois de algum calculo a chamada equacao
de Pauli, " #
2
1 ~ e~
i~ = + eA + ~ B eU ~ . (5.36)
2m i 2m
E = ~
B . (5.37)
e~ e
~ B=
~ B = S B . (5.38)
2m m
Portanto, o eletron e portador, alem de massa, carga e spin, de um momento dipolar magnetico,
e B
e = S = ge S , (5.39)
m ~
3
Este conceito pode ser derivado pelo requerimento de simetria sob rotacao do espaco discutido na ??
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 109
e~
com B 2m e
e sabendo, que o fator g de um sistema tendo um qualquer momento angular
J e definido como constante de proporcionalidade entre o momento dipolar normalizado e o
momento angular normalizado:
~ J
=g . (5.40)
B ~
Para o fator g do eletron obtemos portanto ge = 2. Neutron e proton tambem sao fermions com
spin 12 , mas eles sao obedecem a equacao de Dirac! Os seus fatores g sao gproton = 5.5858 e
gneutron = 3.8261. Este desvio de g = 2 aponta a existencia de uma estrutura interna.
Como o spin do eletron produz um momento magnetico e o atomo contem cargas movimentadas,
isto e, correntes, podemos esperar a existencia de efeito magneticos no atomo. Eles nao sao
contidos na equacao de Schrodinger, mas sim na equacao de Dirac. Fazendo o calculo da
energia do eletron no potencial de Coulomb somente consideramos o potencial eletrostatico
do nucleo, mas colocamos o potencial vetor A para zero. Enquanto nao aplicamos um campo
magnetico externo, isto e correto, pois o magnetismo interno do atomo ja e completamente
incluso na equacao de Dirac. Na aproximacao nao-relativstica o magnetismo interno desaparece
da equacao. No entanto, podemos reintroduzir a correcao mais importante manualmentena
teoria de Schrodinger, isto e, o chamado acoplamento spin-orbita, considerando na equacao de
Pauli o campo magnetico produzido dentro do atomo mesmo. Fazendo isso, conseguimos uma
vista melhor nas razes fsicas desta correcao.
O movimento rapido do eletron dentro do campo eletrostatico E do nucleo produz, seguinte
a teoria da relatividade, no referencial do eletron um campo magnetico B0 com o qual o spin do
eletron pode interagir. Calculamos no seguinte a energia de interacao.
Na mecanica relativstica definida pela metrica e a transformacao de Lorentz,
1 0 0 0 0 0
0 1 0 0 0 1 0 0
g
0 0 1 0 , L
0
(5.41)
0 1 0
0 0 0 1 0 0
0
F = L F L = g L F L g (5.43)
0 c Ex + By c Ey Bx 1c Ez
Ex By 0 Bz c Ex + By
= c
Ey + Bx
,
c B z 0 c E y Bx
1
c Ez c Ex By c Ey + Bx 0
110 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON
A primeira equacao e a forca de Lorentz. A segunda so fica importante para velocidades rela-
tivsticas. Assim, o campo visto pelo eletron pode ser aproximado em primeira ordem em v/c
por,
v
B0 2 E . (5.45)
c
A energia de interacao resultante e
e e
s B0 =
H`s = ~ 2
s (v E) = 2 2 s (p ) (5.46)
me c me c
e r d 1 dVcl (r)
= 2 2s p = 2 2 sl ,
me c r dr me c r dr
p2
H= + U (r) + A(r)L2 + B(r)L S , (5.50)
2m
onde
1
A(r) . (5.51)
2r2
Para diagonalizar o hamiltoniano, precisamos das funcoes de onda comuns de L2 e LS. Podemos
reescrever o termo do acoplamento como:
L S = 21 (J2 L2 S) . (5.52)
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 111
ELS = hRn,` |HLS |Rn,` i = n,` [j(j + 1) `(` + 1) s(s + 1)] , (5.54)
onde Z
~2 ~ 1 1 1
n,` = Rn,` Rn,` r2 dr = mc2 4 3 . (5.55)
2 2m2e c 0 r3 4 n `(` + 21 + 1) .
Esta correcao e proporcional a 4 e depende do numero quantico do momento angular. Com
isso, a degenerescencia da equacao de Schrodinger a respeito do momento angular e quebrada.
e2 ~2
Edarwin = |(0)|2 . (5.58)
2m2e c2
Somente estados s tem uma probabilidade de demora nao-zero |(0)|2 no lugar do nucleo. Ela
e proporcional (como o acoplamento spin-orbita) a 1/n3 . Todos os termos em 4 juntados dao:
!
mc2 4 1 3
EF S = ELS + Erel + Edarwin = . (5.59)
2 n3 (j + 21 ) 4n4
0 0 e k = 0 k . (5.60)
Obtemos,
0 I 0 k 0 k
= e = . (5.61)
0 I k 0
Com isso, usando a notacao de Einstein 5 , a equacao de Dirac (5.11) adota a forma,
i~ mc = 0 . (5.62)
[ , ]+ = 2 . (5.63)
A equacao de Dirac pode agora ser interpretada como uma equacao de autovalores, onde a
massa de repouso e proporcional ao autovalor de um quadrivetor de momento, a constante de
proporcionalidade sendo a velocidade da luz:
Pop = mc , (5.64)
Usando na notacao Feynman slash, que inclui as matrizes gama, bem como um somatorio
sobre os componentes do spinor na derivada, a equacao de Dirac torna-se:
i~ mc = 0 . (5.65)
Um teorema fundamental afirma que, se dois conjuntos distintos de matrizes forem dados,
que ambos satisfacam as relacoes de Clifford, entao eles estao conectados uns aos outros por
uma transformacao de similaridade:
0 = S 1 S . (5.66)
Se, alem disso, as matrizes sao todas unitarias, assim como o conjunto Dirac, entao o S e
unitario,
0 = U U . (5.67)
1 1
|i = = (i )i A e |i = = (j )j B . (5.68)
2 2
onde A e B sao os espacos dois-dimensionais dos dois eletrons. O produto tensorial entre vetores
(estados) e definido como,
1 1
1 |i 1 2
|i |i |i = =
2 1 C , (5.69)
2 |i
2 2
onde k = 1, 2, 3, 4 e identificado com (i, j) = (1, 1), (1, 2), (2, 1), (2, 2). O novo vetor e elemento
do espaco vetorial 4-dimensional C. Aqui e importante distinguir de qual espaco o vetor vem.
Nesta notacao, o vetor antes do simbolo para o produto tensorial () e o vetor vem do espaco
A, e aquele depois do vem do espaco B. Para a dimensao do novo espaco C temos,
Se {|in } e {|im } sao bases nos respetivos espacos A e B, entao {|ik } e uma base do espaco
de produto C.
O produto tensorial entre matrizes (operadores) e definido assim:
A11 B11 A11 B12 A12 B11 A11 B12
A11 B21 A11 B22 A12 B21 A11 B22
AB
A21 B11
. (5.71)
A11 B12 A22 B11 A22 B12
A21 B21 A11 B22 A22 B21 A22 B22
Com essa definicao podemos verificar que os operadores somente agem sobre os estados respeti-
vos:
6
As consideracoes se aplicam de maneira analoga para a estrutura hiperfina do hidrogenio, que tambem e
devida a interacao de duas partculas com spin 12 . Indiretamente ja aprendemos o seguinte na descricao do
positrons e do eletron dentro da teoria de Dirac.
114 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON
A B = (A I2 )(I2 A) . (5.73)
1
1 1 0
|1 i = =
0 | i , |2 i = | i , |3 i = | i , |4 i = | i . (5.74)
0 0
0
As matrizes de Pauli agem sobre os spin dos eletrons individuais a e b. Elas podem ser estendidas
ao espaco C da maneira seguinte,
0 I2 x 0
2 x
~
I2 = ~2 , ~
2 I2 x = ~
2 (5.75)
I2 0 0 x
0 iI2 ~ y 0
2 y I2 = 2 iI , 2 I2 y = 2
~ ~ ~
2 0 0 y
~ I2 0 ~ z 0
2 z I2 = 2 , 2 I2 z = 2 .
~ ~
0 I2 0 z
Com estes operadores podemos agora construir outros operadores. Consideramos primeiramente
5.2. SISTEMAS DE MULTIPLOS ELETRONS 115
com gp I /I e, mais uma vez, um fator tomando em conta correcoes possveis entre a derivacao
classica e a mecanica quantica 9 .
F=J+I . (5.88)
7
Vide [11] p. 1229 e [29] p. 23 para leitura complementar.
8
Vide apostila Fsica atomica e molecular do mesmo autor.
9
De fato, o fator g do proton e anormal, gp = 5.58, o que diminu a razao l /I . Para o neutron temos:
gp = 3.83
5.4. EXERCICIOS 117
Agora
1
J I = (F2 I2 J2 ) . (5.89)
2
Como os spins precessam um em torno do outro, Jz e Iz nao sao boas observaveis, a base
nao acoplada nao e adaptada. Mas I2 , J2 e F2 sao boas observaveis. Na base acoplada
{n, ((L, S)J, I)F, mF }
hn, ((L, S)J, I)F, mF |J I|n, ((L, S)J, I)F, mF i = F (F + 1) J(J + 1) I(I + 1) . (5.90)
AJ
Ehf s = [F (F + 1) J(J + 1) I(I + 1)] . (5.91)
2
EF +1 EF = AJ (F + 1) . (5.92)
5.4 Exerccios
5.4.1 Mecanica quantica relativstica
5.4.2 Sistemas de multiplos eletrons
5.4.3 Estrutura hiperfina
118 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON
Captulo 6
B
Ezee (B) = Bz hn, L, mL |Lz |n, L, mL i = B mL Bz . (6.3)
~
Nos Excs. 6.3.1.1 e 6.3.1.2 representamos a interacao entre um momento angular atomico e um
campo magnetico em diferentes bases caracterizadas por diferentes eixos de quantizacao.
119
120 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS
Quando o campo magnetico e fraco, Vls Vzee (B), o momento total J sera a boa observavel.
Portanto, devemos primeiro projetar os momentos L e S sobre J, antes de projetar o resultado
sobre o campo B,
J J J J
L L |J| |J| e S S |J| |J| . (6.5)
O potencial fica
B B h J
J
J
J
i
Vzee (B) = ~
J B = (L + 2S) B L |J| |J| B + 2 S |J| |J| B
~ ~
B B 1 2
= 2
[L J + 2S J] J B = 2
J + L2 S2 + 2(J2 + S2 L2 ) J B
~|J| ~|J| 2
2
B 1 3J L + S2 2
= JB . (6.6)
~ 2 |J|2
E a energia e,
B J(J + 1) L(L + 1) + S(S + 1)
Ezee (B) = 1+ J B . (6.7)
~ 2J(J + 1)
Introduzindo o fator de Lande,
J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)]
gJ 1 + , (6.8)
2J(J + 1)
podemos escrever
B
Ezee (B) = gJ hJz Bz i = B gJ mJ Bz . (6.9)
~
Esta expressao descreve o efeito...anomalo Zeeman, para o qual S 6= 0. Para o efeito...normal
Zeeman, para o qual o spin e zero, achamos de volta gJ = 1.
Figura 6.1: Acoplamento dos momentos angulares para o efeito (a) Zeeman normal, (b) Zeeman
anormal, (c) Paschen-Back, (d) Zeeman da estrutura hiperfina e (e) Paschen-Goudsmith.
Por isso,
B B h B
B
B
B
i
Vpb (B) = (L + 2S) B L |B| |B| + 2 S |B| |B| B , (6.11)
~ ~
6.1. INTERACAO COM CAMPOS MAGNETICOS 121
tal que,
Epb (B) = B (mL + 2mS )Bz . (6.12)
As derivacoes que fizemos ate agora se concentraram em situacoes simples bem descritas
por CCOCs em varios esquemas de acoplamento. As projecoes sobre os diferentes eixos de
quantizacao [o spin total (6.5) no caso Zeeman ou o campo magnetico aplicado (6.10) no caso
Paschen-Back] garantem que os hamiltonianos Vls e Vzee (B) nestes CCOCs sao descritos por
matrizes diagonais. No entanto, em regimes intermediarios entre Zeeman e Paschen-Back, Vls '
Vzee (B), geralmente nao e possvel achar uma representacao diagonal.
Para calcular o espectro energetico em regimes intermediares devemos, portanto, determinar
todas as componentes da matriz
B
Vls + Vzee (B) = (r)L S + (L + 2S) . (6.13)
~
Els + Ezee (B) = hL0 m0L ; S 0 m0S |nl (Lz Sz + 12 L+ S + 12 L S+ ) + B (Lz + 2Sz )Bz |LmL ; SmS i
= ~2 nl mL mS mL ,m0L mS ,m0S + 21 L+ S mL ,m0L 1 mS 1,m0S + 21 L S+ mL 1,m0L mS ,m0S 1
+ ~B (mL + 2mS )Bz mL ,m0L mS ,m0S , (6.15)
p
com as abreviacoes L L(L + 1) mL (mL 1). As energias agora sao os auto-valores
dessa matriz. O fator nl e geralmente determinado experimentalmente deixando Bz = 0. No
Exc. 6.3.1.3 calculamos o reacoplamento dos spins de dois eletrons em um campo magnetico
externo.
Figura 6.2: Transicao entre o regime Zeeman e o regime Paschen-Back para o caso de L = 1 e
S = 1/2.
122 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS
B F2 + J2 I2 N F2 J2 + I2
Vzee (B) = gJ B F
z z + g p Bz Fz , (6.20)
~ 2|F|2 ~ 2|F|2
tal que
Ehf s + Ezee (B) ' Ehf s + B gF mF Bz , (6.21)
O efeito Zeeman da estrutura hiperfina se transforma numa estrutura hiperfina do efeito Zeeman,
tambem chamada de efeito...da estrutura hiperfina Paschen-Back ou efeito Paschen-Goudsmith.
Podemos diagonalizar o potencial numa base, onde I, mI , J, e mJ sao numeros quanticos bons.
~ I ' 0, e a contribuicao
Usando a expressao (??) mas desprezando o momento dipolar do nucleo,
quadrupolar para a interacao hiperfina BJ ' 0, obtemos
AJ
Vhf s + Vzee (B) = Vhf s (~ ~I) B ' 2 J I +
J + ~J B (6.24)
~
AJ B B B B
2 J I + Jz Bz = AJ Jz Iz + Jz Bz ,
~ B B B B
dando
Ehf s + Ezee (B) ' AJ mJ mI + B gJ mJ B . (6.25)
Aqui projetamos o momento angular J e o spin I separadamente sobre a direcao do campo
magnetico. O reacoplamento do estado |F mF i para |mI mJ i em campos magneticos fortes e
descrito por coeficientes de Clebsch-Gordan,
X
|F mF i = |mI mJ ihmI mJ |F mF i . (6.26)
mI +mJ =mF
Vstark = ed E . (6.27)
Isso so vale, quando os estados nao sao degenerados em `. Quando sao degenerados, o que e
o caso do hidrogenio, a primeira ordem de perturbacao da um valor. E o caso do efeito Stark
linear. Em geral, nao tem degenerescencia, e temos o efeito Stark quadratico,
(0)
X hm (0)
|z|n i
|n(1) i = |n(0) i + eEz . (6.29)
Em En
m6=n
e
(0)
X |hm (0)
|z|n i|2
hn(1) | d E|n(1) i = e2 Ez2 . (6.30)
Em En
m6=n
Aqui a expressao hn0J J 0 ||z||nJ Ji, que se chama elemento da matriz irreduzvel, nao depende mais
do numero quantico magnetico 1 .
R
Pois hn0J J 0 m0J |z|nJ JmJ i =
1
r3 Rn0J J 0 RnJ J dr YJ0 m0 z
R
0
Y
r JmJ
d como mostrado na apostila Fsica atomica
J
e molecular do mesmo autor.
124 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS
Isso significa que para mJ 6= m0J , os elementos da matriz hJ 0 m0J |z|JmJ i devem desaparecer.
Portanto, a matriz e diagonal em mJ e o numero quantico q no coeficiente de Clebsch-Gordan
deve estar q 0. Consideramos transicoes dipolares com |J J 0 | 1,
J 1 J +1 (J + 1)2 m2J
= , (6.33)
mJ 0 mJ (2J + 1)(J + 1)
J 1 J m2J
= ,
mJ 0 mJ J(J + 1)
J 1 J 1 J 2 m2J
= .
mJ 0 mJ J(2J + 1)
E A + B|mJ |2 . (6.34)
Vstark = ed E , (6.35)
Para acoplamento j j,
Para todos transicoes dipolares a paridade deve mudar entre par e impar.2
E claro que, com a presencia de outros atomos, outras interacoes podem gerar outras contri-
buicoes relevantes para o hamiltoniano.
As seguintes interacoes contribuem para o potencial V . As interacoes coulombianas,
Z
X Z
X
Ze2 e2
Vnclele = e Veleele = , (6.43)
40 |r ri | 40 |ri rj |
i=1 i6=j=1
Vsym , (6.44)
2
As taxas de transicao entre os subnveis Zeeman sao ponderadas pelos coeficientes de Clebsch-Gordon seguinte
o teorema de Wigner-Eckardt. As taxas de excitacao sob a influencia de um campo de luz dependem tambem
da orientacao relativa da polarizacao do laser e do campo magnetico. Para tomar em conta dessa dependencia,
decompomos o vetor de polarizacao numa base de coordenadas definidas por
B e3 g e2 e3
e3 = , e2 = , e1 = , (6.40)
B |e3 g| |e2 e3 |
onde g marca uma direcao arbitraria, por exemplo da gravidade. A amplitude relativa das transicoes mJ = 0
esta proporcional a projecao do vetor de polarizacao no eixo do campo magnetico, = ( e3 )2 . Para estimar a
amplitude das transicoes mJ = 1, devemos projetar sobre as coordenadas
e obtemos = (e )2 . Agora basta fixar um campo magnetico, e escolher uma intensidade I e uma polarizacao
(que pode ser elptica) para o laser.
126 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS
Z
X 1 1 dVcl
Vls = 2 2
(li si ) , (6.45)
e2m c |r ri | dri
i=1
Z
X
e2 i j [i (ri rj )][j (ri rj )]
Vss = 3 , (6.46)
m2 |ri rj |3 (ri rj )5
i6=j=1
Z
X
Vll = cij (li lj ) , (6.47)
i6=j=1
interacoes entre o spin dos eletrons e o spin nuclear e entre o momento angular orbital dos
eletrons e o spin nuclear,
A
Vhf s = JI , (6.48)
~2
correcoes relativsticas,
Vrel , (6.49)
Alem disso, campos externos estaticos deslocam os nveis de energia e podem influenciar o
acoplamento interno dos momentos angulares e dos spins
Vext = d E~ , ~ ~.
B (6.50)
O que sao os numeros quanticos bons depende das amplitudes relativas das interacoes intra-
atomicas:
Caso 1: Estrutura fina com acoplamento L S mais desdobramento Zeeman da estrutura hi-
perfina: Vnclele , Veleeler a
Veleele , Vsym Vls Vhf s VB os numeros quanticos sao
|ni , li , L, S, J, F, mF i.
Caso 2: Estrutura fina com acoplamento j j mais desdobramento Zeeman da estrutura hi-
perfina: Vnclele , Veleeler Vls Veleelea , Vsym Vhf s VB os numeros quanticos sao
|ni , li , ji , J, F, mF i.
Caso 3: Estrutura fina com acoplamento L S mais hiperfina estrutura do desdobramento
Zeeman: Vnclele , Veleele r a
Veleele , Vsym Vls VB Vhf s os numeros quanticos sao
|ni , li , L, S, J,mJ , mI i.
Caso 4: Estrutura fina com acoplamento L S mais desdobramento Paschen-Back da estru-
tura fina: Vnclele , Veleele r a
Veleele , Vsym VB Vls Vhf s os numeros quanticos sao
|ni , li , L, S,mL , mS , mI i.
6.3. EXERCICIOS 127
Vnclele desdobramento em n
estrutura grossa
Veleele desdobramento em l
Vsym desdobramento em S &
Vl s desdobramento em ji
estrutura fina Vee desdobramento em L
Vsym , Veleele desdobramento em J
VLS desdobramento em J .
estrutura hiperfina Vhf s desdobramento em F
efeito Zeeman VLS desdobramento em mF
6.3 Exerccios
6.3.1 Interacao com campos magneticos
6.3.1.1 Ex: Efeito Zeeman com diferentes eixos de quantizacao
O efeito Zeeman pode ser descrito em varias maneiras dependendo da escolha do eixo de quan-
tizacao. Considere um campo magnetico B = Bx ex e calcule o hamiltoniano de interacao
V (B) = ~ J B
a. escolhendo o eixo de quantizacao ex na direcao do campo magnetico,
b. escolhendo o eixo de quantizacao ez perpendicular a direcao do campo magnetico.
Sistemas periodicos
Muitos sistemas fsicos tratam partculas quanticas em potenciais periodicos. Exemplos sao
eletrons em cristais ou atomos frios em redes opticas. A periodicidade adiciona uma riqueza de
novos fenomenos.
V (r) = V (r + R) , (7.1)
onde R e um vetor conectando dois atomos arbitrariamente escolhidos da rede. Com o hamil-
toniano
~2 2
H = + V (r) (7.2)
2m
podemos escrever a equacao de Schrodinger,
Como V e sao invariantes a translacao Utr (R)(r) (r+R) por uma distancia R constante,
onde o operador de translacao foi definido na Eq. (1.93), temos,
(r + R) = f (R)(r) . (7.5)
A relacao f (R1 + R2 ) = f (R1 )f (R2 ) e satisfeita pelo ansatz f (R) eikR , onde k e um vetor
arbitrario do espaco reciproco. Obtemos o famoso teorema de Bloch,
129
130 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS
que representa uma condicao necessaria para qualquer autofuncao k da equacao de Schrodinger
com potencial periodico. O teorema de Bloch simplesmente postula que, fora de um fator de
fase, a funcao de onda tem a mesma periodicidade como o potencial.
A funcao de Bloch,
automaticamente satisfaz o teorema de Bloch. Isto e, a funcao de onda do eletron e uma onda
plana eikr modulada por uma funcao uk tendo a mesma periodicidade como a rede [18]. Apesar
do vetor da onda eletronica ser arbitrario, e possvel (e util) restringir o seu valor para a primeira
zona de Brillouin definida por k [/a, /a] onde a e um vetor elementar da rede. A razao e,
que podemos reduzir um vetor de onda k numa funcao de onda ultrapassando a primeira zona
de Brillouin por um vetor G adequado da rede reciproca,
k0 = k + G , (7.9)
dando
0
k (r) = uk (r)eikr = uk (r)eiGr eik r . (7.10)
Definimos agora uma outra funcao uk0 (r) uk (r)eiGr que tambem satisfaz o requerimento
(7.8), pois sabendo que G R = n2, mostramos,
Portanto,
0
k (r) = uk0 (r)eik r = k0 (r) . (7.12)
Mesmo assim, a funcao k (r) deve satisfazer o teorema de Bloch. Isso e o caso quando ci (k) =
eikRi e portanto, X
k (r) = eikRi (r Ri ) . (7.15)
ilattice
Calculamos agora a energia E(k) de um eletron com o vetor de onda k inserindo a funcao
k (r) de (7.15) na equacao de Schrodinger e obtemos,
X X
~2 2
+ U (r) eikRi (r Ri ) = E(k) eikRi (r Ri ) . (7.16)
2m
i i
U (r) e a energia potencial do eletron ilustrada na Fig. 7.1 junto com a energia Uat (r Ri ) de
um eletron livre.
Substituindo o termo da energia cinetica de (7.16) pela energia cinetica de (7.14), calculamos,
X
eikRi [Uat (r Ri ) + E0 + U (r) E(k)](r Ri ) = 0 . (7.17)
i
P
Agora multiplicando esta equacao com k (r) = j eikRj (rRj ) e integrando sobre o volume
do cristal obtemos,
X Z
ik(Ri Rj )
[E(k) E0 ] e (r Rj )(r Ri )dV (7.18)
i,j
X Z
= eik(Ri Rj ) (r Rj )[U (r) Uat (r Ri )](r Ri )dV .
i,j
Figura 7.1: Energia potencial U (r) de um eletron do cristal (vermelho) e energia potencial
UA (r Ri ) do eletron de uma atomo livre (azul).
Por consequencia, podemos fazer para as funcoes de Bloch (7.10) o seguinte chute periodico,
X
k (r) = uk (r)eikr com uk (r) = 1V uG (k)eiGr , (7.22)
c
G
com as autoenergias
~2 k 2
E0 (k) = V0 + . (7.24)
2m
Inserindo as funcoes (7.21) e (7.22) na equacao de Schrodinger, obtemos,
" #
2
X 00
X 0
X 0
2m
~
2 + UG00 eiG r 1V eikr uG0 (k)eiG r = E(k) 1V eikr uG0 (k)eiG r , (7.25)
c c
G00 G0 G
ou seja,
Xh 2 i 0
X 00 r
X 0
0 2
1
V
~
2m (k + G ) E(k) uG0 (k)ei(k+G )r + 1
Vc
UG00 eiG uG0 (k)ei(k+G )r = 0 .
c
G0 G00 G0
(7.26)
R
Multiplicando agora com 1 ei(k+G)r e integrando sobre o volume do cristal (sabendo 1
eiGr dV =
Vc Vc Vc
G,0 ) obtemos, h i X
~2
2m (k + G)2 E(k) uG (k) + UGG0 uG0 (k) = 0 , (7.27)
G0
para qualquer valor de G.
7.1. O MODELO DE BLOCH 133
~2
[(k + G)2 k 2 ]uG (k) U0 uG (k) + U0 uG (k) + UG u0 (k) = 0 (7.28)
2m
UG u0 (k)
uG (k) = ~2 . (7.29)
[k 2 (k + G)2 ]
2m
Como os coeficientes de Fourier UG tem, para G 6= 0, valores pequenos, a funcao uG (k) e nao
negligenciavel somente para k 2 ' (k + G)2 ou seja,
Disso segue,
h i2
~2 2
2m k + U0 E(k) = UG UG = 0 . (7.32)
. Portanto, introduzindo as autoenergias E (k) dos
Como o potencial U (r) e real, UG UG 0
eletrons livres (7.24),
E(k) = E0 (k) |UG | . (7.33)
Sob a influencia do potencial de perturbacao periodico encontramos nas superfcies de uma zona
de Brillouin um desdobramento de energias. O espectro energetico desenvolve um gap proibido.
Podemos entender esta observacao da maneira seguinte: No cristal todas ondas eletronicas com
vetores de onda terminando numa superfcie de uma zona de Brillouin sao refletidas por reflexao
de Bragg. No exemplo de uma rede unidimensional entendemos, que a superposicao de uma onda
incidente (k = n/a) com a refletida (k = n/a) produz ondas estacionarias de densidade de
probabilidade eletronica sendo proporcional a 1 cos2 n/a ou 2 sin2 n/a. A densidade
de carga 1 e maxima no lugar do atomo do stio, o que corresponde a uma energia de interacao
aumentada; a densidade 2 e mnima no lugar do atomo. Isso explica o desdobramento.
O modelo de Bloch consegue explicar muitas propriedades de metais, semicondutores e iso-
ladores.
Em notacao matricial,
M c = c . (7.37)
onde a matriz fica em torno de n = .., 1, 0, +1, ..:
.
.. ..
.
~2
2
2m (k K) V0 12 V0
ckK
M = c=
2
21 V0 2
2m k V0
~
12 V0 com ck .
12 V0
2
2 ck+K
2m (k + K) V0
~
.. ..
. .
(7.38)
2 2
Para potenciais rasos, V0 ~ K /2m, podemos desprezar os coeficientes V0 na Eq. (7.36) e
achamos,
~2 q 2 /2m , (7.39)
o que corresponde a relacao de dispersao para partculas livres. Do outro lado, olhando no fundo
de potenciais profundos, V0 ~2 K 2 /2m, podemos p aproximar harmonicamente
o potencial
cosenoidal por V (z) 2V0 + m 2 2 z 2 com = K V /m = ~1 2V E . Para este caso
0 0 r
esperamos,
2V0 + ~ n + 21 . (7.40)
O espectro exato de autovalores pode ser calculado determinando numericamente os autovalores
da matriz (7.38) para a primeira zona de Brillouin, k [K/2, K/2], e os limites de cima sao
verificados.
Para estimar a largura da banda proibida, cortamos uma matriz 2 2 dentro da matriz M
e desprezam os o seu acoplamento com as outras,
!
~2
2m (k K)2 V0 21 V0
Ms = ~2 2 . (7.41)
12 V0 2m k V0
2 2
Nas beiras da zona de Brillouin, k = 12 K, obtemos os autovalores = ~ mK V0 V20 , isto e, o
band gap e = V0 2 . O teorema de Bloch diz, que a equacao de Schrodinger pode ser resolvida
para qualquer estado de Bloch. Estes sao superposicoes de estados de momento de onda plana
[3],
k (z) = eikz uk (z) , (7.42)
2
Para condensados de Bose-Einstein, o procedimento deve ser generalizado tomando em conta a energia do
campo medio.
7.1. O MODELO DE BLOCH 135
Figura 7.2: (Linha vermelha continua) Bandas de Bloch. (Linha preta pontilha) Sem potencial,
V0 = 0. Os parametros sao r = (2) 20 kHz, ho = (2) 12 kHz, L = 689 nm e V0 = 0.2~r .
V0
dnK+kK = . (7.43)
~2
m (nK + k)2 2 V0 (2 + dnK+k )
dk
~ = eE , (7.44)
dt
com a solucao,
eE
k(t) = k(0) t. (7.45)
~
136 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS
E = A cos ak , (7.47)
transformamos para o sistema movido e obtemos a solucao dependente do tempo com a definicao
~k2
usual da frequencia do recuo r = 2ml e
g
b = . (7.54)
r
7.2 Exerccios
7.2.1 Sistemas periodicos
7.2.1.1 Ex: Aproximacao gaussiana para funcao de Wannier
Considere uma onda estacionaria de luz produzindo um potencial dipolar da forma V (x) =
W0 sin2 (kx) = W20 W20 cos 2kx com W0 Er = (~k)2 /2m.
a. Aproxima o potencial de um unico stio em torno de x = 0 por um potencial harmonico.
b. Calcule para qual profundidade do potencial dipolar o potencial aproximado suporta pelo
menos um estado ligado.
c. Calcule o espacamento dos nveis e o comprimento do oscilador harmonico aho .
d. Use o estado fundamental apropriadamente normalizado deste oscilador harmonico como
aproximacao para a funcao de Wannier 0,0 (x). Assume a mesma profundidade da rede em
3/4
todas as direcoes de uma rede cubica 3D. Derive a formula U 3d = 8 kad W0
Er a partir de
Z
U 3D = g 3D 4
(0,0) (x, y, z)d3 r
4~ad
com g 3D = m .
(a) (b)
hw
(c)
E0
W0
Figura 7.5: (a) Aproximacao de um potencial periodico por um potencial harmonico. (b-c) Um
potencial periodico infinito deve ser considerado como livre ou confinante?
7.2. EXERCICIOS 139
Medida quantica
Desde a fundacao da mecanica quantica, a questao da relacao entre o mundo e o que podemos
aprender sobre ele, isto e, entre a realidade e o observador, era em primeiro plano das discussoes.
Cientistas como Bohr, Heisenberg, Schrodinger e Einstein ocuparam posicoes controversas e bri-
garam sobre a interpretacao correta da mecanica quantica. O processo da medicao e suposto
fornecer informacao sobre o mundo la fora, mas nao era claro se esta informacao pode ser com-
pleta e exata ou se existem limitacoes ou variaveis escondidas. Tambem, nao era claro se a
medida pode ser nao-invasiva ou se o medidor sempre deve atrapalhar o fenomeno sob inves-
tigacao. A etapa mais importante nesta questao foi a interpretacao de Copenhague formulada
por Bohr, Heisenberg e Born em 1927 e elaborada por von Neumann e Dirac depois. Contestada
muitas vezes no passado, ela ainda permanece valida hoje em dia.
Neste captulo vamos estudar o processo da medicao visto pela mecanica quantica e discutir
alguns efeitos aparentemente paradoxos, que permitem aprofundar nosso entendimento. Entre
eles sao o salto quantico, o gato de Schrodinger, o efeito Zeno quantico e paradoxo de Einstein-
Podolski-Rosen.
No ambito de preparar uma discussao formal e profunda da medida quantica, e util de definir
as nocoes de projecao, soma direta, produto externo e traco. Com isso podemos descrever
formalmente a interacao do medidor e do objeto medido no processo de medicao. Projetores
1
Notamos que e problematico identificar imprevisibilidade e indeterminismo. E possvel que nao podemos
prever eventos especficos, sem ter que assumir que estes eventos ocorrem de maneira aleatoria.
141
142 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA
temos
0 0 0
:
X
aR PR a = PR aR =
|kiakl hl| = 0 .. akl .. 0 . (8.2)
k : 1
0 0 0
A soma direta aumenta o domnio:
X X
a = aR e PR = 1 , (8.3)
R R
tal que X
dim a = dim aR .
R
O produto externo de dois operadores comutandos abre o espaco Hilbert de produto a di-
mensao do qual e o produto das dimensoes dos espacos parciais. Assumindo que
X
a |iiaij hj| e [a, b] = 0 . (8.4)
i,j
entao X
a b |ikiaij bkl hjl| , (8.5)
(ik)(jl)
tal que
dim a b = dim a dim b .
Por exemplo, |iihj| |kihl| = |ikihjl|.
O traco do operador sobre o subspaco reduz o seu domnio para as dimensoes restantes:
X X
Trb a b = hm|ikiaij bkl hjl| mi = |iiaij bkl hj|km lm (8.6)
(ik)(jl)(m) (ik)(jl)(m)
X X
= |iiaij bmm hj| = a bmm = aTrb b . .
(i)(j)(m) m
nos acostumamos com este fato simplesmente aceitando de considerar partculas como ondas.
Mas ainda nao entendemos muito bem Porque o mundo classico e tao diferente do mundo
quantico?, Porque a mecanica quantica permite superposicoes quanticas de estados classica-
mente proibidas?, Porque as leis fundamentais da mecanica quantica sao invariaveis a respeito
da flecha do tempo, enquanto o mundo macroscopico sempre vai do passado para a futuro?,
Como pode ser que na mecanica quantica permite efeitos sem causa como a emissao espontanea,
enquanto o mundo cotidiano parece ser determinado?
Claramente, em algum limite, a mecanica quantica deve abranger a fsica classica. Mas
apesar do teorema de correspondencia de Ehrenfest, esse fato e longe de ser trivial. Algumas
previsoes da fsica classica e da fsica quantica sao fundamentalmente diferentes e, em alguns
casos, contraditorias. Os estados do gato de Schrodinger sao o eptome desse fato: Em uma
versao do famoso paradoxo, uma partcula atravessa uma fenda dupla. Por tras de uma das
fendas e um detector. Se ele registra uma partcula, um aparelho matando um gato esta acionado.
Sabemos que, na realidade quantica a partcula atravessa as duas fendas em um estado de
superposicao, tal que o gato deveria ser num estado de superposicao tambem. Na mecanica
quantica os gatos podem estar em uma superposicao de mortoe vivo.
Figura 8.2: A medida de um sistema quantica pressupoe a interacao do sistema com um reser-
vatorio perturbando a sua dinamica.
Acreditamos hoje que as respostas das perguntas acima sao, de alguma maneira escondidas
nos processos que destroem as superposicoes dos gatos de Schrodinger na transicao do mundo
144 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA
microscopico ate o mundo macroscopico. No entanto, os detalhes deste processo de destruicao das
coerencias quanticas, chamado de decoerencia, sao muito complicadas e representam um assunto
de pesquisa contemporanea. Na pesquisa moderna, isso e uma das motivacoes para tentar criar
em laboratorios os maiores (quase macroscopicos) sistemas quanticos possveis, colocar-lhes em
estado de gato de Schrodinger e estudar a sua decoerencia.
Este processo e irreversvel, isto e, separa o passado do futuro. Esta evolucao nao e descrita pela
equacao de Schrodinger. Em vez disso, a reducao subita do estado deve ser postulada, como
feito no famoso axioma de von Neumann.
Num segundo passo, o observador olha para o dispositivo de medicao confirmando um dos
resultados possveis. Assim, ele transforma o estado em um auto-estado do dispositivo:
A partir deste momento, podemos de novo deixar o sistema quantico sozinho ate a proxima
medida.
Visto dentro do sistema da amostra, a evolucao do processo de medida e descontinua, pois
destroi todas coerencias possveis entre seus estados. De fato, o problema vem do comportamento
nao-ideal do dispositivo de medida (simbolizado por | i antes da medida). Uma medida ideal
nao-invasiva 3 deixaria o estado quantico |i inalterado:
H
|i| i |i| %i , (8.10)
Figura 8.3: A emissao espontanea pode ser visto como acoplamento do sistema sob investigacao
a um reservatorio externo.
Exemplo 27 (Medida quantica num sistema de dois qubits): Para discutir isso num
exemplo, consideramos o sistema mais simples imaginavel: Dois atomos de dois nveis, onde o
primeiro representa o sistema que nos queremos medir e o segundo o medidor. Introduzimos
a seguinte base:
1 0 0 0
0 1 0 0
|1i | i| i =
0 , |2i | i| i = 0 , |3i | i| i = 1 , |4i | i| i = 0 .
0 0 0 1
146 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA
H = | ih | | ih | .
A perda da normalizacao durante a evolucao ate a ocorrencia do proximo salto quantico e devido
a dissipacao de energia dentro do reservatorio,
amostra 0
T r amostra 0 enquanto Tr =1, (8.17)
0 reserv
e representa uma medida da probabilidade que um processo irreversvel tem sido ocorrido. Na
simulacao resolvemos este problema por renormalizacao continua [22, 12].
Cada salto quantico projeta sobre o estado fundamental e constitui uma medicao, pois nos
fala que fluorescencia tem sido detectada. O nosso sistema de tres nveis, portanto, pode ser
considerado o prototipo de um aparelho de medida quase ideal, o objeto medido sendo a po-
pulacao do estado metaestavel e o dispositivo de medicao sendo a transicao dipolar. Medicoes
8.1. O OBSERVADOR E A REALIDADE 147
|(t+dt)i
|(t)i |S1/2 i |(t + dt)i = eiHef f t/~ |(t)i |(t)i h(t+dt)|(t+dt)i
(8.18)
?
nao h(t + dt)|(t + dt)i > sim
variavel estocastica
A simulacao so produz uma das varias trajetorias possveis do sistema. A evolucao da matriz
densidade segue na media sobre todas as trajetorias possveis, (t) = |(t)ih(t)|. A emissao
espontanea e tomada em conta pela permissao ao sistema de reduzir (ou projetar) seu estado
sobre um autoestado com a probabilidade , que corresponde a probabilidade acumulada para
emissao espontanea. e simulada por um numero quantico uniformemente distribudo. A
modificacao de |(t)i por nao observacao de emissao espontanea reduz a populacao do estado
excitado de 1 12 dt.
forte dipolar. Entendemos a transicao fraca como o objeto sendo medido pelo medidor, que neste
caso, e a transicao forte.
Figura 8.4: (a) Medida quantica no exemplo do atomo de tres nveis incorporando uma transicao
fraca observada e uma transicao forte observando. (b) Signal Random Telegraph na fluorescencia
ressonante devido a saltos quanticos.
Para evitar o impedimento da evolucao do sistema (transicao fraca) pela presencia do laser
medindo a transicao forte podemos implementar so chamado amplificador quantico de Dehmelt,
que consiste em irradiar de maneira alternante o laser de sistema (na fase S D) e o laser de
medida na fase (S P ). A ausencia do laser S P permite evitar alargamento de saturacao 5 ,
desdobramento Stark dinamico, e deslocamento de luz (light shift).
A irradiacao alternada dos lasers S D e S P tambem pode ser tratada pelo metodo de
simulacao quantica de Monte-Carlo da funcao de onda (8.18) usando o hamiltoniano
1 1
0 2 sp 2 sd
Hef f = 21 sp sp 2i sp 0 , (8.19)
1
2 sd 0 sd
0.5
0
1
S1/2
0.5
0
1
P1/2
0.5
0
0 200 400 600 800 1000
t (ns)
Neste sistema global o postulado de von Neumann da reducao do estado e substitudo por
uma separacao da escala temporal dentro da qual a medida e feita e da escala dentro da qual o
processo observado acontece.
do hamiltoniano H = A B, que gera a evolucao temporal U (t) = eixtH (em unidades onde
~ = 1), onde x e a forca da interacao (em unidade de frequencia angular). Assumimos um
tempo de interacao fixo t = t tal, que = xt e muito pequeno, isto e, 3 0. A expansao
de U em da,
2 2 2 2
U 1 1 iH 2 H + O(3 ) = 1 1 iA B 2 A B2 . (8.20)
Agora fazemos uma medida sobre a ancilla para extrair informacao do sistema. Isto e
chamado de medida P mediada por ancilla. Consideramos medidas na base |qi (do sistema da
ancilla), tal que q |qihq| = 1. A acao da medida sobre o sistema total e descrita pela acao do
projetor q = 1 |qihq| sobre |0 i. Seguinte a teoria da medida quantica, o estado condicional
depois da medida e,
P
2 2 2
0
q | i 1 |qihq| 1 k |kihk| iA B 2 A B
|q i = p = |i |i (8.22)
h0 |q |0 i N
P 2
1 k |qihq|kihk| iA |qihq|B 2 A2 |qihq|B 2
= |i |i
N
2
1hq|i iAhq|B|i 2 A2 hq|B 2 |i
= |i |qi ,
N
p
onde N = h0 |q |0 i e o fator de normalizacao para a funcao de onda. Note, que o estado da
ancilla recorde o resultado da medida. O objeto
2 2
Mq hq|eiAB |i ' 1hq|i iAhq|B|i 2
2 A hq|B |i (8.23)
e um operador sobre o espaco Hilbert total e chamado de operador de Kraus. A respeito dos
operadores de Kraus o estado do sistema combinado depois da medida e,
Mq |i
|q i = q |qi . (8.24)
h|Mq Mq |i
P (N ) ( ) = P (N ) (t/N )N . (8.33)
A Fig. 8.7 mostra a trajetoria para cinco medidas com intervalos de tempo . A linha tracejada
mostra a populacao caso nao fosse feita medida alguma, notamos uma diferenca muito grande,
pois a cada medida o sistema retorna ao estado de evolucao que esta em regime de tempos
curtos. Ha ainda de se notar que caso extrapolassemos o numero de medidas para infinito nossa
probabilidade iria cada vez mais se aproximar da unidade,
" 2 #N
t N grande t2 /N 2 N
1 e Z 1 . (8.34)
N Z
7
A referencia [PRA50, 4582 (1994)] [6] que discute Itano et al. [16] mostra que o postulado da reducao do
estado nao e essencial para o entendimento do efeito Zeno quantico. O efeito segue diretamente da equacao de
Schrodinger e e de natureza puramente dinamica. Enquanto o efeito de Zeno quantico foi frequentemente usado
para justificar a relevancia fsica do postulado da reducao do estado, agora parece que a projecao e um construto
puramente matematico sem realidade fsica (vide a discussao dos saltos quanticos no sistema de tres nveis [?].
8.2. MEDICOES REPETIDAS
Podemos ilustrar esse efeito com um grfico. 153
rudo chamado rudo quantico de projecao 10 Este rudo inibe determinacao das probabilidades
pi numa unica medida. No entanto, medindo as populacoes com uma amostra de n atomos ou
repetindo a medida n vezes com um unico atomo em condicoes identicas, podemos reduzir a
incerteza. A probabilidade de encontrar um atomo r vezes no estado |2i e,
n r
Pn,r,2 = p (1 p2 )nr . (8.35)
r 2
chamada de fase topologica ou Berry fase de). Esta fase geometrica, que depende da trajetoria,
e adiabaticamente seguido no espaco de parametros,
Assumimos que em qualquer instante de tempo o sistema fica num autoestado |n(r)i,
que a fase n : C n (C) nao e integravel. Berry mostra que o sistema acumulou, depois de
um ciclo completo no espaco dos parametros r(T ) = r(0) e |n(r(0))i = |(0)i a fase,
ZZ
n (C) = Vn (r)dS , (8.42)
C
onde
X hn(r)|r H(r)|m(r)i hm(r)|r H(r)|n(r)i
Vn (r) = Im . (8.43)
(Em (r) En (r))2
m6=n
Consideramos o exemplo de um sistema de dois nveis sem decaimento descrito pelo vetor
de Bloch,
Re x
1
H = R Im y . (8.44)
2
/2 z
Os parametros r mudam adiabaticamente. E facil ver que,
E = R/2 e r H = /2 (8.45)
hn (r)|r H(r)|n (r)i hn (r)|r H(r)|n (r)i r
Vn (r) = Im = 3 .
(E+ (r) E (r))2 2R
Definindo o espaco dos raios por |(t)i = eif (t) |(t)i, obtemos,
|( )i = |(0)i , (8.49)
A fase dinamica pode ser zerada por uma escolha apropriada de H(t), mas nao a fase topologica
. nao depende de H(t), mas e uma propriedade geometrica da curva projetando H sobre P.
Em contraste com ei , a fase e somente determinada modulo 2n.
158 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA
p
~ 1 0
E = Gz com G 2 + 2 e z = . (8.53)
2 0 1
H
= ~t = 21 Gt = . (8.54)
A fase dinamica e
Z 2/G Z 2/G
= 1
~ h(t)|H|(t)idt = 1
~ heiGt/2 (0)| ~2 G|eiGt/2 (0)idt . (8.55)
0 0
cos
Partindo do estado inicial = ,
i sin
Z 2/G
1~
= ~2 (cos2 sin2 ) > dt = cos . (8.56)
0
Apesar do atomo nao estar num autoestado e de nao ter variacao adiabatica dos parametros.
e-
e- e-
solenoide
blindado
Figura 8.8: (a) Esquema para medir o efeito de Aharonov-Bohm. (b) Efeito de Aharonov-
Casher: os eletrodos nao produzem campos eletricos dentro dos condutores; mesmo assim,
observa-se na sada do interferometro interferencia construtiva ou destrutiva dependendo do
potencial aplicado.
A teoria eletrodinamica afirma a existencia de duas funcoes (r, t) e A(r, t), tais que:
A(r, t)
B(r, t) = A(r, t) e E(r, t) = (r, t) . (8.59)
t
Dessa forma, pode-se usar as equacoes (8.59) para reescrever as equacoes de Maxwell.
Os potenciais e A nao sao unicamente obtidos, mas quaisquer e A que levam aos mesmos
campos E e B, e assim a mesma fsica, sao equivalentes. Iremos determinar e A adotando
uma condicao adicional que devera ser obedecida. Isso significa adotar um calibre. Adotaremos
o calibre deLorentz:
1 (r, t)
A(r, t) + 2 =0, (8.60)
c t
onde c e a velocidade de propagacao da luz no vacuo.
A(r, t) = 0. Note que juntamente com (8.59) isso obriga que A seja estacionario. De acordo
com a mecanica quantica a funcao de onda da partcula deve obedecer a seguinte equacao de
Schrodinger:
2
1 ~ (r, t)
qA(r) (r, t) + V (r)(r, t) = i~ . (8.61)
2m i t
Em (8.61) o potencial vetor A esta presente, mesmo que , E e B sejam mantidos nulos em
toda a regiao R.
Como o rotacional de A zera em R, ja que a integral pode ser calculada por qualquer caminho
contido em R que seja deformavel a um ponto, podemos definir o seguinte campo escalar:
Z
q r
g(r) A(x) dx . (8.62)
~ 0
De (8.62) temos:
q
g(r) = A(r) . (8.64)
~
De (8.63), pela regra do produto, temos:
Substituindo (8.66) em (8.61) e usando (8.63) provamos que satisfaz uma equacao de Schrodin-
ger sem potencial vetor:
~2 2 (r, t)
(r, t) + V (r)(r, t) = i~ . (8.67)
2m t
Em resumo: A presencia de um potencial vetor na regiao R, mesmo na ausencia de campos
(E, B e sao nulos, e portanto A e estacionaria) se traduz por um deslocamento de fase eig(r)
da funcao de onda. No entanto, a funcao de onda da partcula obedece a mesma equacao de
Schrodinger.
campo magnetico (e tambem eletrico) do solenoide esta confinado numa regiao S, dentro da
qual a funcao de onda eletronica e asseguradamente nula. Esse confinamento dos campos
e seguro, feito com camadas de materiais, inclusive supercondutores. Na regiao R em que
a funcao de onda do eletron pode ser nao nula, os campos sao mantidos nulos. R e S tem
insercao vazia, tanto R quanto S e conexa por caminhos.
Mostraremos que o fluxo do campo magnetico na regiao S pode ser medido pela dinamica
eletronica na regiao R, ainda que que o eletron nunca esteja na regiao S, e esteja confinado
a uma regiao R livre de campos E e B. Esse e o Efeito Aharonov-Bohm (magnetico). O
campo B do solenoide e dado por (I e a corrente eletrica no fio, N e a densidade de voltas
do fio):
B(r, t) = 0 INez ,
na regiao interna do solenoide, B(r, t), fora do solenoide
B
A(r, t) = e ,
2
com inteiro, isto e, n = 0, 1, 2, .... E como podemos notar, para q 2~ 6=inteiro, quebra-se
B
8.6 Exerccios
8.6.1 O observador e a realidade
8.6.1.1 Ex: Sistema completo de operadores comutandos
Construe o espaco Hilbert para dois sistemas de dois nveis independentes.
se o atomo inicialmente esta no estado fundamental h0 | = 1 0 . A medicao da populacao do
estado fundamental so pode ser feita atraves uma projecao da funcao de onda, isto e, o resultado
da medicao e descrita por k|1ih1|(t)ik2 . Qual e o estado final do atomo quando a populacao
do estado fundamental
a. e medida uma vez apos um tempo de evolucao t = /;
b. e medida uma vez apos n intervalos de tempo tn = /n;
c. quando e medida n vezes apos tempos de evolucao tn = /n;
d. quando n .
Formulario:
x2
ex = 1 + x + + O(x3 ) , (1 x)N = 1 N x + O(x2 )
2
2 2 3 0 iHt/~ cos t i sin t
cos (x) = 1 x + O(x ) , H = e = ~ ~ .
0 i sin t
~ cos t
~
[3] N. W. Ashkroft and D. N. Mermin, Solid state physics, Hartcourt College Publishers, 1976.
[4] P. W. Atkins and R. S. Friedman, Molecular quantum mechanics, Oxford University Press,
1997.
[5] A. Barchielli, L. Lanz, and G. M. Prosperi, A model for the macroscopic description and
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Indice Remissivo
. zona de, 130
anti-partcula, 105
estrutura fina, 111 calibre
algebra de Lie, 14 campo de, 21
transformacao de, 21, 24
absorcao, 96 calibre de, 159
acoplamento jj, 69 CCOC, 18
acoplamento LS, 69 Clebsch-Gordan
acoplamento mnimo, 108 coeficiente de, 68
Aharonov-Bohm coeficientes de Einstein, 98
efeito de, 158 coerente
amplificador quantico, 146, 148 estado, 47
anel nao-comutativo, 14 colisao, 50
ansatz, 4 completeza, 15
anti-comutador, 14 componentes grandes, 105
aproximacao da onda rotativa, 94 componentes pequenas, 105
aproximacao dipolar, 95 Compton
autofuncao, 15 comprimento de onda de, 103
autovalor, 15 um comprimento de, 111
autovetor, 15 comutador, 9, 14
conjugacao da carga, 24
Baker-Hausdorff conjunto completo de operadores comutan-
formula de, 46 dos, 18
base, 15 conservacao
Bloch lei de, 22
estado de, 134 conservacao da carga, 24
Felix, 12 conservacao da paridade, 24
funcao de, 130 constante do movimento, 22
oscilacao de, 135 continuidade
teorema de, 129 equacao de, 6
vetor de, 12 contraste, 39
Bohr Copenhague
Niels, 3 interpretacao de, 141
raio de, 59 correspondencia
Boltzmann princpio de, 28
distribuicao de, 96
lei de, 97 Darwin
Ludwig, 96 termo de, 111
bombas de Broglie
problema de testar, 154 Louis, 4
Born decoerencia, 144
Max, 6, 10 decoerencia quantica, 146
bra, 10 degenerescencia, 16
Brillouin Dehmelt
Leon, 83 Hans, 151
167
168 INDICE REMISSIVO
Galilei Laguerre
INDICE REMISSIVO 169
WKB
aproximacao, 83
Yukawa
potencial de, 103
Zeeman
desdobramento, 119
efeito...anomalo, 120
efeito...da estrutura hiperfina, 122
efeito...normal, 120
Pieter, 119
Zeno
de Elea, 151
efeito, 151