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Aulas em Fsica para pos-graduacao

Mecanica Quantica

Ph.W. Courteille
Universidade de Sao Paulo
Instituto de Fsica de Sao Carlos
27 de julho de 2017
2
Sumario
0 Preface 1
0.1 Organizacao do curso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
0.2 Literatura recomendada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2

1 Fundacao da mecanica quantica 3


1.1 Antecedentes historicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.1 Relacao de dispersao e equacao de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.1.2 Partculas relativsticas e equacao de Klein-Gordon . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.3 Interpretacao de Born . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.1.4 Equacao de continuidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.1.5 Distribuicoes no espaco e no momento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.1.6 Valores esperados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.1.7 Evolucao temporal de valores esperados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2 Postulados da mecanica quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.1 Principio de superposicao (Postulado 1.) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.2 Interpretacao da funcao de onda (Postulado 2.) . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.3 Notacao bra-ket de Dirac e representacao com vetores . . . . . . . . . . . 10
1.2.4 Observaveis (Postulado 3.) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.5 Representacao de operadores como matrizes . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.6 Princpio de correspondencia (Postulado 4.) . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.2.7 Equacao de Schrodinger e medidas quanticas (Postulado 5.) . . . . . . . . 13
1.2.8 Equacao estacionaria de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3 Formalismo abstrato da mecanica quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.1 Algebra de Lie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.2 Bases completas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.3 Degenerescencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.3.4 Bases como operadores unitarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.3.5 Sistema completa de operadores comutandos . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.3.6 Relacao de incerteza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.3.7 Simetrias na mecanica quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.3.8 Teorema de Noether e leis de conservacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.3.9 Representacoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
1.4 Evolucoes temporais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.4.1 Transformacoes unitarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.4.2 Imagens de Heisenberg e de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.4.3 Teorema de Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.5 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.5.1 Antecedentes historicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.5.2 Postulados da mecanica quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.5.3 Formalismo abstrato da mecanica quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
1.5.4 Evolucoes temporais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32

3
4 SUMARIO

2 Movimento linear / Potenciais separaveis 33


2.1 Movimento translacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.1.1 Bom comportamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.1.2 Separacao das dimensoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.2 Potencial retangular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.2.1 Potencial de caixa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.2.2 Potencial de caixa multidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.3 Potenciais com varias secoes de profundidades constantes . . . . . . . . . 35
2.2.4 Poco de potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.3 Barreira de potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.3.1 Matriz T de espalhamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.3.2 Matriz S de espalhamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.3.3 Reflexao quantica num degrau de potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.3.4 Continuidade do fluxo de probabilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.3.5 Tunelamento e reflexao quantica num poco de potencial . . . . . . . . . . 40
2.4 Oscilador harmonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4.1 Fatorizacao do hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.4.2 Oscilador harmonico na representacao espacial . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.4.3 Propriedades do oscilador harmonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.4.4 Oscilador harmonico multidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.4.5 Estados coerentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.4.6 Evolucao temporal do oscilador harmonico . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.4.7 Quantizacao do campo eletromagnetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.5 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.5.1 Movimento translacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.5.2 Potencial retangular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.5.3 Barreira de potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.5.4 Oscilador harmonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

3 Rotacoes / Potenciais centrais 53


3.1 Partcula num potencial central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.1.1 Transformacao em coordenadas relativas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.1.2 Partcula num potencial cilndrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.1.3 Hamiltoniano em coordenadas esfericas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.1.4 Separacao do movimento radial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
3.2 Tratamento quantico do hidrogenio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
3.2.1 O modelo de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.2.2 O teorema virial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
3.3 Momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3.3.1 Operador do momento angular orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3.3.2 Algebra SU(2) do momento angular e spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
3.3.3 O spin do eletron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
3.4 Acoplamento de momentos angulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.4.1 Bases desacopladas e acopladas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.4.2 Coeficientes de Clebsch-Gordan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
3.5 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.5.1 Partcula num potencial central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.5.2 Tratamento quantico do hidrogenio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
SUMARIO 5

3.5.3 Momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72


3.5.4 Acoplamento de momentos angulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72

4 Metodos de aproximacao 77
4.1 Perturbacoes estacionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.1.1 Metodo de perturbacao independente do tempo . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.1.2 TPIT com estados degenerados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.2 Metodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4.2.1 A fracao de Rayleigh . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4.2.2 Metodo de Rayleigh-Ritz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.3 Aproximacao WKB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.3.1 Aproximacao WKB aplicada a equacao de Schrodinger . . . . . . . . . . . 83
4.3.2 Formulas de conexao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
4.4 Perturbacoes temporais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.4.1 Sistema de dois nveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.4.2 Metodo de perturbacao dependente do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.4.3 Metodos numericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
4.5 Transicoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.5.1 Taxas de transicoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.5.2 Perturbacoes periodicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4.5.3 Radiacao do corpo negro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
4.5.4 Probabilidades de transicoes de Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.5.5 Largura natural de uma transicao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.6 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.6.1 Perturbacoes estacionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.6.2 Metodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.6.3 Aproximacao WKB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.6.4 Perturbacoes temporais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.6.5 Transicoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102

5 O spin do eletron 103


5.1 Mecanica quantica relativstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
5.1.1 As equacoes de Klein-Gordon e Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
5.1.2 O spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
5.1.3 Outras correcoes em 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
5.1.4 Forma covariante e relativisticamente invariante . . . . . . . . . . . . . . 112
5.2 Sistemas de multiplos eletrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
5.2.1 Sistema de dois eletrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
5.2.2 Estados singleto e tripleto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
5.3 Estrutura hiperfina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
5.3.1 Acoplamento ao spin do nucleo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
5.4 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
5.4.1 Mecanica quantica relativstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
5.4.2 Sistemas de multiplos eletrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
5.4.3 Estrutura hiperfina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
6 SUMARIO

6 Atomos com spin em campos externos 119


6.1 Interacao com campos magneticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.1.1 Efeito Zeeman normal da estrutura fina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.1.2 Efeito Zeeman anomalo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.1.3 Efeito Paschen-Back e campos magneticos intermediarios . . . . . . . . . 120
6.1.4 Efeito Zeeman da estrutura hiperfina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.1.5 Efeito Paschen-Back da estrutura hiperfina . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.2 Interacao com campos eletricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
6.2.1 Efeito Stark . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
6.2.2 Regras de selecao para emissao em certas direcoes . . . . . . . . . . . . . 124
6.2.3 Resumo dos graus de liberdade de um atomo . . . . . . . . . . . . . . . . 125
6.3 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
6.3.1 Interacao com campos magneticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
6.3.2 Interacao com campos eletricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128

7 Sistemas periodicos 129


7.1 O modelo de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
7.1.1 Aproximacao para eletrons quase-ligados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
7.1.2 Aproximacao para eletrons quase-livres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
7.1.3 Aplicacao a redes opticas unidimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
7.1.4 Oscilacoes de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
7.2 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
7.2.1 Sistemas periodicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138

8 Medida quantica 141


8.1 O observador e a realidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
8.1.1 Projecao, soma direta, produto externo e traco . . . . . . . . . . . . . . . 141
8.1.2 O gato de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
8.1.3 O salto quantico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
8.1.4 Medidas fracas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
8.2 Medicoes repetidas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
8.2.1 Efeito Zeno quantico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
8.2.2 Medicao quantica de nao-demolicao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
8.3 Informacoes tipo welcher Weg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
8.3.1 O problema de testar bombas por Elitzur and Vaidman . . . . . . . . . . 154
8.4 Medidas ruidosas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
8.4.1 Rudo de projecao quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
8.5 Fases topologicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
8.5.1 Efeito de Aharonov-Bohm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
8.6 Exerccios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
8.6.1 O observador e a realidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
8.6.2 Medidas repetidas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
8.6.3 Informacoes tipo welcher Weg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
8.6.4 Medidas ruidosas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
8.6.5 Fases topologicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
0 SUMARIO
Captulo 0

Preface
A mecanica quantica de Heisenberg e Schrodinger e, junto com a teoria da relatividade de Eins-
tein, a teoria mais fundamental da fsica. Essas teorias concernam a fsica inteira, da fsica do
estado solido a fsica dos partculas elementares. De certa maneira, a mecanica quantica e a
teoria da relatividade podem ser consideradas como meta-teorias, pois cada teoria ou modelo
que trata de um qualquer sistema ou fenomeno especifico tem uma interpretacao classica ou
quantica, respectivamente relativista. Sistemas altamente excitados sao normalmente bem des-
critos pelas leis da mecanica classica, mas em baixas energias observe-se experimentalmente um
comportamento totalmente diferente, incompatvel com as leis classicas e, frequentemente, com
o entendimento saudavel.
Nao obstante, a mecanica quantica entrou no mundo cotidiano. Sistemas quanticos fraca-
mente excitados precisam de menos energia para funcionar e frequentemente sao pequenos e
compactaveis. Eles sao menos sujeito a ruido ou o rudo pode ser controlado. Eles sao mani-
pulaveis exibindo dinamicas, como interferencia quantica ou tunelamento, que podem ser utili-
zados para operacoes rapidas e precisas. O transistor, o laser ou a bomba nuclear sao exemplos
de dispositivos escapando qualquer interpretacao classica. O computador quantico pode ser a
proxima etapa.
Apesar do fato que nao existe nenhuma observacao experimental contradizendo a a mecanica
quantica, muitas perguntas ficam ainda sem resposta. Por exemplo, nao sabemos como incorpo-
rar o fenomeno da gravitacao, e o fenomeno da coerencia quantica na transicao entre o mundo
quantico e o mundo classico ainda e muito mal entendido. Assim, 100 anos depois da sua
formulacao a mecanica quantica ainda representa um desafio para nossa razao exercendo uma
fascinacao ininterrompida sobre cada nova geracao de fsicos.
O auditorio desse curso de Mecanica Quantica Aplicada sao alunos de varias ciencias exatas
com varias nveis de nocoes basicas da mecanica quantica. Por isso, comecaremos o curso
com uma introducao nos fundamentos definindo os operadores e introduzindo os postulados da
mecanica quantica. Apresentaremos a equacao de Schrodinger e a mecanica matricial, que se
tornam representacoes equivalentes da mecanica quantica. Discutiremos tambem o papel de
simetrias e a representacao de grupos.
Com estes fundamentos podemos discutir varios exemplos, os mais importantes sendo o mo-
vimento linear de uma partcula em baixa energia e o oscilador harmonico fracamente excitado.
Historicamente a primeira aplicacao da mecanica quantica foi o atomo de hidrogenio com o fa-
moso modelo de Bohr a qual sera dedicado uma parte importante deste curso com a discussao do
momento angular. Introduziremos tambem metodos matematicos de aproximacao como a teoria
de perturbacao e o metodo variacional. Estes metodos sao essenciais para obter informacoes
sobre sistemas mais complexos como a estrutura eletronica de atomos e a ligacao molecular.
Discutiremos rotacoes e vibracoes moleculares, transicoes eletronicas e propriedades eletricas e
opticas de moleculas.
Hoje em dia, os sistemas de baixa energia mais puros sao atomos individuais ou gases de

1
2 CAPITULO 0. PREFACE

atomos frios presos em potenciais localizados. Tecnicas poderosas de resfriamento nos levaram
ate a criacao de estados quanticos quase macroscopicos, chamados de condensados de Bose-
Einstein, que serao discutidos no fim deste curso.

0.1 Organizacao do curso


A apostila foi desenvolvida para o curso Mecanica Quantica Aplicada (SFI5774) oferecido pelo
Instituto de Fsica de Sao Carlos (IFSC) da Universidade de Sao Paulo (USP). O curso e des-
tinado a estudantes em Fsica de pos-graduacao. A apostila e uma versao preliminar continu-
amente sujeita a correcoes e modificacoes. Notificacoes de erros e sugestoes de melhoramento
sempre sao bem-vindas. A apostila incorpora exerccios as solucoes das quais podem ser obtidas
do autor.
Informacoes e anuncios a respeito do curso serao publicados na pagina web:
http://www.ifsc.usp.br/ strontium/ > Teaching > SFI5774
A avaliacao do estudante sera feita baseado em provas escritas e um seminario sobre um
topico especial escolhido pelo estudante. No seminario o estudante apresentara um topico em 15
minutos. Ele tambem entregara um trabalho cientfico de 4 paginas em forma digital. Topicos
possveis sao:
- Condensacao de Bose-Einstein,
- O metodo de Hartree-Fock,
- A aproximacao WKB,
- O metodo de simulacao de Monte Carlo da funcao de onda,
- A radiacao do corpo negro e sua influencia sobre os estados dos atomos,
- O efeito Zeno quantico,
- As equacoes de Bloch: derivacao e interpretacao,
- Atomos exoticos: o muonio,
- O salto quantico. A sua historia e observacao,
- O gato de Schrodinger,
- O atomo de helio,
- A hipotese de Einstein-Podolski-Rosen e a sua falsificacao experimental,
- Elitzur and Vaidman bomb testing problem,
- Fases topologicas e o efeito de Aharonov-Bohm,
- O modelo de Jaynes-Cummings,
- Rudo quantico de projecao,
- Medida quantica de nao-demolicao,
- Calculo de efeito fotoeletrico a partir da regra de ouro de Fermi,
- O metodo de combinacao de orbitais atomicos (LCAO).

0.2 Literatura recomendada


P.W. Atkins e R.S. Friedman, Molecular Quantum Mechanics (Oxford University 1997, 2001)
I.N. Levine, Quantum Chemistry, (Boston, Allyn and Bacon, 1983)
C. Cohen-Tannoudji, B. Diu, F. Laloe, Quantum mechanics, vol. 1, (Wiley Interscience)
Captulo 1

Fundacao da mecanica quantica


1.1 Antecedentes historicos
A ideia fundamental da mecanica quantica e a suposicao da existencia de entidades que, che-
gando a um limite, nao podem mais ser subdivididas. Exemplos sao a massa de um corpo, a
velocidade de um eletron orbitando um atomo ou a intensidade de um feixe de luz. Essa ideia foi
pronunciada pela primeira vez por Leucipo 500 anos a.c. e seu aluno Democrito, que imaginaram
a materia feita de partculas mnimas que eles chamaram de atomos. Estes atomos se movem
livremente, colidem, combinam-se e separam-se: Ha nada mais do que atomos e espaco li-
vre. Os atomos microscopicos teriam as mesmas caractersticas como os objetos macroscopicos
que eles formam quando se combinam, por exemplo a cor e a forma. A ideia do atomo ressurgiu
e foi afinado no decorrer do seculo 18 (vide Tab. 1.1 abaixo). Hoje sabemos que a ideia basica
era bom, mas a realidade e um pouco mais complicado 1 .

Tabela 1.1: Esboco historico da quantizacao da materia

500 a.c. Democrito invencao do atomo


1800 Avogadro, Dalton reinvencao do atomo
1897 Thomson transporte de cargas, modelo de passas num bolo
1909 Rutherford, Geiger, Marsden espalhamento , concentracao da carga num nucleo
1911 Rutherford modelo planetario
1900 Bohr orbitais quantizados
1923 de Broglie materia tem caractersticas de ondas
1927 Davisson, Germer, Stern experiencias de difracao de eletrons e atomos

No final do seculo 19 o mundo fsico do parecia simples: a materia e a luz era tudo que
existia. A materia e constituda de atomos e luz e uma onda. Portanto, para descrever um
sistema real, so basta calcular as trajetorias das suas partculas elementares, a propagacao da
luz e a maneira como eles interagem. Sabemos agora que a vida nao e tao simples, e que os
atomos tambem sao ondas e luz tambem se comporta como partculas.
Friccoes entre as nocoes antigas e observacoes novas apareceram no fim do seculo 19, como
por exemplo a divergencia infravermelha da radiacao do corpo negro. O pioneiro das novas
ideias foi Max Planck, que em 1905, com uma pequena ajuda de Einstein quantizou o campo
eletromagnetico, e portanto a luz, em pequenos osciladores harmonicos. Isso foi o ponto de
partida do desenvolvimento de uma nova teoria chamada de mecanica quantica. Logo essa teoria
foi aplicada para explicar o efeito fotoeletrico. A segunda etapa importante foi inicializada por
Niels Bohr que quantizou em 1913 o atomo de hidrogenio em nveis de excitacao discretos.
1
Para uma discussao mais extensa do conceito atomico vide a apostila do curso Fsica atomica e molecular do
mesmo autor.

3
4 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

Nesse curso de mecanica quantica aplicada concentraremos na materia, isto e, aplicar essa
teoria em eletrons, atomos e moleculas. So daremos uma pequena perspectiva para a quantizacao
da luz 2 .

Tabela 1.2: Esboco historico da quantizacao da luz

1801 Young luz e difratada como uma onda


1860 Maxwell teoria unificada da eletrodinamica incluindo a luz
1888 Hertz deteccao de ondas radio
1890 medidas precisas do espectro de radiacao do corpo negro
1900 Planck hipotese dos quantas: E = h
1905 Einstein efeito foto eletrico, a luz se comporta como uma partcula

No seguinte, em vez de seguir o curso historico, introduziremos primeiramente o formalismo


da mecanica quantica e discutiremos depois, como interpretar e aplicar o formalismo.

1.1.1 Relacao de dispersao e equacao de Schrodinger


Um problema fundamental e a questao da propagacao de entidades fsicas. Temos de um lado a
luz, cuja propagacao no vacuo e descrita pela relacao de dispersao = ck ou

2 c2 k 2 = 0 . (1.1)

Como a luz e uma onda, na forma mais geral, supondo aR validade do princpio de superposicao,
ela pode ser descrita por um pacote de onda, A(r, t) = ei(krt) a(k)d3 k. E facil verificar que
a equacao de onda,
2
A c2 2 A = 0 , (1.2)
t2
reproduz a relacao de dispersao.
Do outro lado, temos partculas massivas lentas possuindo energia cinetica,

p2
E= . (1.3)
2m
Com a hipotese do de Broglie que mesmo uma partcula massiva tem qualidade de onda podemos
tentar um ansatz 3 de equacao de onda satisfazendo a relacao de dispersao (1.3). A partir da
formula de Planck, E = ~, e da formula de Louis de Broglie, p = ~k, R descrevendo a partcula
por um pacote de ondas nao sujeito a forcas exteriores (r, t) = ei(krt) (k)d3 k, e facil
verificar que a equacao,  
~2 2
i~ = , (1.4)
t 2m
reproduz a relacao de dispersao. Se a partcula e sujeito a um potencial, sua energia total e
E = p2 /2m + V (r, t). Esta relacao de dispersao corresponde a famosa equacao de Schrodinger,
 
~2
i~ = + V (r, t) . (1.5)
t 2m
2
Para quantizacao de campos escalares ou vetoriais vide as apostilas dos cursos Optica Atomica e Interacao
de luz com materia do mesmo autor.
3
Chute, hipotese de trabalho.
1.1. ANTECEDENTES HISTORICOS 5

1.1.2 Partculas relativsticas e equacao de Klein-Gordon


Apesar das similaridades entre partculas de luz e partculas de material, existem diferencias
notaveis: O foton e uma partcula relativstica, nao tem massa de repouso. Como podemos
estabelecer uma relacao entre objetos tao diferentes?
Para esclarecer essa relacao consideramos agora partculas que sao similares a luz no sentido
que tem velocidades altas, isto e, partculas relativsticas. A partir do principio relativstico de
equivalencia entre massa e energia, obtemos para uma partcula massiva E 2 = m2 c4 + c2 p2 ou 4

m2 c4
2 c2 k 2 = . (1.6)
~2

Essa relacao de dispersao e obtida a partir da equacao,

2 2 2 m2 c4
A c A = A, (1.7)
t2 ~2
R
inserindo, por exemplo, o pacote de ondas ja proposto A(r, t) = ei(krt) a(k)d3 k, que nao e
sujeito a forcas externas. A equacao (1.7) e uma equacao de onda chamada equacao de Klein-
Gordon. Para partculas sem massa de repouso, como no caso de fotons, a equacao se reduz a
equacao de onda luminosa (1.2).
Agora fazendo a transicao para velocidades nao-relativsticas, v  c, podemos expandir a
relacao de dispersao,

p  
2 v2 ~2 k 2
2 4 2 2 2
E = m c + c m v = mc 1 + 2 + .. ou ~ ' mc2 + . (1.8)
2c 2m

Em analogia com a equacao de Klein-Gordon podemos derivar a relacao de dispersao aproximada


(1.8) a partir de uma equacao de ondas,
 
2 ~2 2
i~ A = mc A. (1.9)
t 2m

2 t/~
Com a transformacao = eimc A, redescobrimos a equacao de Schrodinger (1.4),

~2
i~ = (1.10)
t 2m

como limite nao-relativstico da equacao de Klein-Gordon.


E interessante notar que, em todos os casos discutidos, obviamente as relacoes de dispersao
e as equacoes diferenciais podem ser interconvertidas pelas substituicoes,


E i~ e p i~ . (1.11)
t

Discutiremos esta observacao mais tarde na discussao do teorema de Ehrenfest nas Secs. 1.1.6,
1.1.7 e 1.4.3 .
4
Usando a notacao covariante com p (E/c, p): p p = m2 c2 e uma invariante de Lorentz.
6 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

1.1.3 Interpretacao de Born


A primeira parte deste curso sera dedicada a partculas individuais ou sistemas de partculas mas-
sivas distinguveis, e somente tornaremos nossa atencao para a luz ou partculas indistinguveis
ao discutir a (segunda) quantizacao de campos.
Segundo nossa conviccao atual, a verdade completa (negligenciando efeitos relativsticos)
sobre um qualquer sistema e conteudo na equacao de Schrodinger (1.5). Essa declaracao nao
nos deixe mais esperto sem precisar a significacao da funcao de onda . Numa tentativa de casar
os conceitos de partcula e de onda, Max Born propos no ano 1926 a interpretacao da grandeza
Z
|(r, t)|2 d3 r (1.12)
V

como probabilidade de encontrar a partcula no volume V .


Se |(r, t)|2 tem a significacao de uma densidade de probabilidade ou distribuicao de proba-
bilidade, o quadrado da funcao de onda deve ser integravel,
Z
k(r, t)k2 |(r, t)|2 d3 r < . (1.13)
R3

Isso nos permite de proceder a uma normalizacao da funcao de onda,

(r, t)
(r, t) qR , (1.14)
2 3
R3 |(r, t)| d r

tal que k(r, t)k = 1.

1.1.4 Equacao de continuidade


Em mecanica quantica associamos a funcao de onda que descreve um sistema quantico a uma
onda de probabilidade. Como a equacao de Schrodinger descreve uma evolucao temporal, para
ser util, a funcao de onda deve permitir fluxos de probabilidade. Definimos a densidade de
probabilidade e o fluxo de probabilidade por

(r, t) (r, t)(r, t) , (1.15)


~
j(r, t) [ (r, t)(r, t) (r, t) (r, t)] .
2mi
Partindo da equacao de Schrodinger podemos facilmente derivar a equacao de continuidade (vide
Exc. 1.5.1.1),
(r, t) + j(r, t) = 0 , (1.16)
ou na forma integral, Z Z I
d 3 3
d r = jd r = j dS , (1.17)
dt V V V
R
usando a lei de Gauss. Sendo I S j dS a corrente R de probabilidade que flui atraves da
3
superfcie S delimitando a carga de probabilidade Q V (r, t)d r, obtemos

Q = I . (1.18)

A equacao da continuidade e obviamente similar daquela do electromagnetismo.


1.1. ANTECEDENTES HISTORICOS 7

1.1.5 Distribuicoes no espaco e no momento


Ate agora so falamos de distribuicoes espaciais, (r, t). Mas tambem poderamos considerar
distribuicoes de velocidade ou de momento. Em mecanica classica, uma partcula tem uma
posicao e uma velocidade bem definida. Sabendo a posicao e a velocidade, as equacoes de
Newton permitem predizer as coordenadas em tempos futuros. Vamos agora investigar, se a
equacao de Schrodinger permite isso tambem.
A solucao mais geral da equacao de Schrodinger pode ser escrita como superposicao de ondas
planas ei(rkt) com frequencias = p2 /2~m e vetores de onda k = p/~. Cada onda plana tem
uma amplitude individual (p), tal que
Z Z
3 i(rkt) 2
1
(r, t) = h3/2 d p(p)e = d3 p h3/2
1
(p)ei(rp/~p t/2m~) , (1.19)

com h 2~. No tempo t = 0, essa expansao e nada mais do que uma transformacao de Fourier,
Z
(r, 0) = h3/2 d3 p(p)eirk ,
1
(1.20)

que podemos inverter, Z


(p) = 1
h3/2
d3 r(r, 0)eirk . (1.21)

Na ausencia de forcas a distribuicao de momento fica estacionaria. Podemos agora utilizar


a distribuicao de momento (p) como coeficientes da expansao da funcao de onda temporal
(r, t), como mostrado acima. Assim, a expansao representa uma solucao geral da equacao de
Schrodinger dependente do tempo. A grandeza |(p)|2 e a densidade de probabilidade no espaco
de momento.
Exemplo 1 (Normalizacao da funcao de onda no espaco de momento): E facil
mostrar que a densidade de probabilidade no espaco de momento tambem e normalizada:
Z Z Z Z
0
|(p)|2 d3 p = h13 d3 p d3 r (r)eirk d3 r0 (r0 )eir k
Z Z Z
0
3 3 0 0
= d r d r (r)(r ) (2)3 1
d3 keik(rr )
Z Z Z
= d3 r d3 r0 (r)(r0 ) 3 (r r0 ) = |(r)|2 d3 r = 1 ,

sabendo que a transformada de Fourier de uma onda plana e nada mais do que a distribuicao
de Dirac.

Como as distribuicoes de probabilidade |(r)|2 e |(p)|2 sao interligadas por transformacao


de Fourier, ja sabemos que nao podemos localizar 5 as duas simultaneamente. Se uma delas esta
bem localizada, a outra e necessariamente deslocalizada. Faz o Exc. 1.5.1.2.

1.1.6 Valores esperados


Ja vimos que as distribuicoes posicao e momento de uma partcula sao repartidas. Calculamos
os valores medios dessas distribuicoes, denotados por hri e hpi, como primeiros momentos das
respectivas distribuicoes:
Z Z
3 2
hri = d r|(r, t)| r e hpi = d3 p|(p, t)|2 p . (1.22)

5
Localizar: Restringir indefinidamente a area da distribuicao.
8 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

Usando as expansoes (1.19) e (1.20) podemos calcular,


Z Z Z
hpi = (p)p(p)d3 p = 1
h3/2
(r)eirk d3 rp(p)d3 p
Z Z
1
= h3/2 (r) (p)peirk d3 pd3 r
Z Z Z
1
= h3/2 (r) ~i (p)eirk d3 pd3 r = (r) ~i (r)d3 r .

Este calculo mostra, que o valor esperado do momento pode ser exprimido atraves de um ope-
rador p (~/i) agindo sobre a funcao de onda 6,7 .
Mais geralmente, podemos calcular o valor esperado de uma funcao em r e p
Z
hf (r, p)i = d3 r (r)f (r, p)(r) . (1.23)

No entanto, e importante notar, que os operadores r e p nao necessariamente comutam.

Exemplo 2 (Nao-comutacao do espaco e do momento): Considerando um movimento


unidimensional, verificamos,
~ d ~ ~ d ~ d
px x = x = + x x 6= x x = xpx .
i dx i i dx i dx

1.1.7 Evolucao temporal de valores esperados


Consideramos agora a evolucaoR temporal da
H posicaoRde uma partcula.
R Utilizaremos no seguinte
a regra de integracao parcial V = V V = V (), assumindo que pelo
menos uma das funcoes, ou , desaparece na borda do volume, o que pode ser garantido
escolhendo o volume suficientemente grande. Para comecar concentraremos na componente x
da posicao, a derivada temporal da qual e calculada usando a equacao de continuidade (1.16),
Z Z Z Z Z
d 3 d
hxi = d r || x = d r xj = dS j x + d r j x = d3 r jx ,
2 3 3
(1.24)
dt dt
Generalizando para tres dimensoes podemos escrever
Z Z
d ~
hmri = m d r j = m d3 r
3
[ ] (1.25)
dt 2mi
Z Z
= 2 d r[ p + p ] = d3 r p = hpi ,
1 3

desde que o valor esperado de p e uma grandeza real.


Agora definimos o abreviacao:

~2
H + V (r, t) , (1.26)
2m
6
Daqui para frente o chapel sobre uma grandeza fsica denotara operadores quanticos.
7
Notamos aqui, que as regras h|x|i h| ~i p |i e h| ~i r |i h|p|i derivadas da transformacao
de Fourier
2 sao uteis para simulacoes numericas da equacao de Schrodinger: Em vez calcular a derivada espacial
~
i
da funcoes de onda, faz uma Fast Fourier Transform (FFT) para o espaco de momento, multiplique com
p e transforme de volta.
1.2. POSTULADOS DA MECANICA QUANTICA 9

chamada de operador de Hamilton ou hamiltoniano e calculamos a segunda derivada da posicao


usando a equacao de Schrodinger (1.4),
Z h  i Z
d 3 1 1
hpi = d r i~ H p + p i~ H = ~ d3 r (H p pH) = ~i h[H, p]i , (1.27)
i
dt

introduzindo o comutador [a, b] ab ba como abreviacao. Depois,


Z h i Z
i i i
~ h[H, p]i = ~ h[V , p]i = ~
3
d r V i i (V ) = d3 r V = hFi .
~ ~
(1.28)

Em resumo, encontramos uma lei


d2
hFi = hmri , (1.29)
dt2
muito parecido a lei de Newton, mas em vez de se aplicar a corpusculos localizados, a lei se
aplica a valores esperados de distribuicoes de probabilidade. Leis similares podem ser derivadas
para o momento angular e a conservacao de energia.
A observacao feita por Paul Ehrenfest, que na mecanica quantica os valores medios seguem
as mesmas leis da mecanica classica se chama teorema de Ehrenfest.

1.2 Postulados da mecanica quantica


Nesta secao introduziremos os fundamentos e principais metodos da mecanica quantica. Apren-
deremos o que sao observaveis e conheceremos os postulados que estabelecem a fundacao da
mecanica quantica e o famoso principio da incerteza de Heisenberg.

1.2.1 Principio de superposicao (Postulado 1.)


Um sistema fsico pode se encontrar em varios estados. Por exemplo, uma partcula pode ser em
repouso ou em movimento, um atomo pode ser excitado ou deexcitado. Na mecanica quantica,
cada estado possvel e descrito por uma funcao de onda . As funcoes de ondas podem ser funcoes
de varios tipos de coordenadas, por exemplo da posicao = (r), do momento = (p) ou da
energia = (E). A escolha das coordenadas se chama representacao.
Uma particularidade de sistemas quanticos e que eles podem estar em uma superposicao de
estados. Isto e, se 1 , 2 , ..., k sao estados possveis com amplitudes ck , automaticamente a
funcao X
= ck k (1.30)
k

e um estado possvel tambem. Isso se chama principio de superposicao, e significa, por exemplo,
que uma partcula pode estar simultaneamente em varios lugares ou que um atomo pode estar
no mesmo tempo excitado ou deexcitado.
Existem sistemas que so podem existir num numero restrito de estados, como o atomo de
dois nveis. Outros podem existir num numero infinito de estados ou mesmo numa distribuicao
continua de estados.

1.2.2 Interpretacao da funcao de onda (Postulado 2.)


A funcao de estado (ou funcao de onda) caracteriza um sistema do qual podemos calcular
varias propriedades. A funcao pode adotar valores complexas destitudos de interpretacao fsica
10 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

imediata. De fato, a funcao de onda e sobretudo um construto matematico. Por outro lado, a
norma ||2 tem a significacao de uma probabilidade do sistema de estar no estado . Isso e a
famosa interpretacao de Max Born da funcao de onda (vide Sec. 1.1.3).
Se k com k = 1, 2, . . . sao todos os estados possveis de um sistema, a interpretacao como
probabilidade requer X
|k |2 = 1 . (1.31)
k

Analogicamente, para uma distribuicao contnua, por exemplo na representacao espacial,


Z
|(x)|2 dx = 1 . (1.32)

Isto e, a probabilidade precisa de normalizacao.

1.2.3 Notacao bra-ket de Dirac e representacao com vetores


Para distinguir em formulas mais facilmente as amplitudes (que sao numeros complexos) e as
funcoes de onda utilizaremos desde agora a notacao Bra-Ket introduzida por Paul Dirac. As
funcoes sao representadas por kets, X
|i = ck |ki . (1.33)
k

As transposicoes complexas destes estados sao representados por bras,


X
h| = |i = ck hk| . (1.34)
k

Mas a notacao tem outras vantagens. Por exemplo, supondo que conhecemos os tres estados
possveis de um sistema, |1i, |2i e |3i, que sao linearmente independentes. Entao podemos definir
os estados como vetores:

1 0 0

|1i = 0 , |2i = 1 , |3i = 0 .
(1.35)
0 0 1

Esses tres estados podem ser interpretados como uma base de um espaco vetorial representando
o sistema. Agora, cada funcao de onda pode ser expandida nesta base e exprimida por um vetor.
Um estado ket arbitrario deste sistema sera entao

c1
|i = c2 .
(1.36)
c3

O estado bra correspondente sera



h| = c1 c2 c3 . (1.37)

Agora podemos facilmente calcular a probabilidade para um sistema de estar num estado
|i,
 c1
||i|2 = h|i = c1 c2 c3 c2 = |c1 |2 + |c2 |2 + |c3 |2 . (1.38)
c3
1.2. POSTULADOS DA MECANICA QUANTICA 11

1.2.4 Observaveis (Postulado 3.)


O unico jeito de achar informacoes sobre um sistema consiste em medir os valores de grandezas
caractersticas do sistema, p.ex., a energia ou o momento linear. Na mecanica classica aprende-
mos, que um sistema pode ser completamente caracterizado por um conjunto de grandezas fsicas
mensuraveis. Por exemplo, o movimento de um corpo rgido de massa m e momento inercial I
e definido por sua posicao r, seu momento p e seu momento angular L. Na mecanica quantica
descrevemos grandezas fsicas observaveis por operadores agindo sobre o espaco de Hilbert das
funcoes de onda, por exemplo, |i 7 p|i, onde p seria o operador do momento linear. Para
distinguir melhor as observaveis, colocamos um chapeu no smbolo. Veremos mais para frente
(vide Sec. 1.3.5) que cada sistema quantico e completamente descrito por um conjunto completo
de observaveis.
Para achar os valores atuais a de uma qualquer observavel A numa situacao especfica dada
por uma funcao de onda precisamos resolver uma equacao de autovalores,

A|i = a |i . (1.39)

Podemos reescrever a equacao como a = h|A|i. Os valores an sao numeros reais, se a


observavel e hermitiana, isto e,

A = A = a = a . (1.40)

Deixamos a prova desta afirmacao para o Exc. 1.5.2.1.


Assim, postulamos a substituicao das variaveis dinamicas caracterizando um sistema classico
por objetos abstratos chamado operadores. Esses operadores podem ser entendidos como pres-
cricoes matematicas, p.ex., operadores diferenciais, agindo sobre um estado do sistema. O valor
esperado de um qualquer operador A caracterizando um sistema num estado |i e a hAi
h|A|i/h|i. Tais operadores sao especficos para um sistema mas independentes do seu es-
tado. As variaveis dinamicas para um estado especfico sao obtidas como autovalores de um
vetor de estado na variavel respectiva. A evolucao temporal ou dos operadores ou dos estados e
governada por equacoes de movimento (vide Sec. 1.4) 8 .

1.2.5 Representacao de operadores como matrizes


Do mesmo jeito como ja representamos funcoes de ondas por vetores podemos tambem repre-
sentar operadores por matrizes,

X : :
A
|iiaij hj| = .. aij .. = .. hj|A|ii .. . (1.41)
i,j : :

Para extrair componentes de uma matriz fazemos, hi|A|ji, por exemplo,



 1
h1|A|1i = 1 0 .. A 0 = a11 . (1.42)
:
8
Note que existem tentativas teoricas de generalizar o conceito de observaveis para operadores nao-hermitianos
[7, 8] so exibindo simetria PT .
12 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

Projetores sao operadores particulares definidos por,



0 : 0
Pk |kihk| = .. 1 .. . (1.43)
0 : 0

O valor esperado de um projetor, hPk i = h|Pk |i = |hk|i|2 , e nada mais do que a probabilidade
de encontrar um sistema no estado |i no estado particular, pois expandindo como feito na
(1.33), X
hPk i = cm cn hm|kihk|ni = |ck |2 . (1.44)
m,n

Utilizando o formalismo de matrizes podemos definir outros operadores interessantes e veri-


ficar os seus propriedades,
   
1 0 0 0
|1ih1| = , |2ih2| = , (1.45)
0 0 0 1
   
0 1 0 0
|1ih2| = = , |2ih1| = = + .
0 0 1 0

Os operadores de subida e descida, , tambem se chamam matrizes de Pauli, pois foram


introduzidas por Wolfgang Pauli. O vetor
+
+
~ i( + ) (1.46)
[ + , ]

e chamado vetor de Bloch 9,10 . O valor esperado do vetor de Bloch tem um comprimento fixo
(vide Exc. 1.5.2.2).
A representacao de grandezas fsicas por matrizes permite a descricao de estados de super-
posicao quantica. O objetivo do Exc. 1.5.2.3 e de ilustrar isto no exemplo de uma partcula
passando por uma fenda dupla.

1.2.6 Princpio de correspondencia (Postulado 4.)


Operadores nao necessariamente comutam. Ja verificamos na Sec. 1.1.6, que em uma dimensao
os operadores posicao e momento nao comutam. Podemos generalizar para tres dimensoes,

[pj , xk ] = i~jk e [pj , pk ] = 0 = [xj , xk ] , (1.47)

o que e facilmente verificado substituindo os operadores por xk = xk e pk = ~i e deixando os


comutadores agir sobre uma funcao de onda (x).
Inversamente, a mecanica quantica segue da mecanica classica com a prescricao 11 , A(qk , pk , t)
A(qk , pk , t) = A. Deixando a menor quanta de energia possvel, ~ 0, o comutador desaparece,
o espectro de energia torna-se continuo e recuperamos a mecanica classica.
9
O vetor de Bloch e muito utilizado na descricao da interacao de um sistema de dois nveis com um campo de
luz (vide a apostila do curso Interacao de luz com materia do mesmo autor).
10
O Schrodinger inventou a mecanica das ondas quando derivou a sua equacao de ondas a partir da relacao
de dispersao para partculas massivas. O Heisenberg inventou a mecanica (detalhada nas ultimas secoes) que ele
chamou de mecanica das matrizes. Mais tarde ele mostrou a equivalencia formal das duas teorias.
11
Considerando o ordem de Weyl.
1.2. POSTULADOS DA MECANICA QUANTICA 13

1.2.7 Equacao de Schrodinger e medidas quanticas (Postulado 5.)


A evolucao temporal e dada pela equacao de Schrodinger


i~ |i = H|i . (1.48)
t
Um sistema fechado, desconectado do resto do mundo (chamaremos desde agora o resto do
mundo de reservatorio) nao e sujeito a dissipacao, isto e, nao perde energia para o reservatorio.
Um tal sistema e sempre descrito por um hamiltoniano hermitiano. Infelizmente, este sistema
tambem nao permite vazamento de informacao, isto e, nao podemos medir o sistema. Isso se
reflete no fato que a equacao de Schrodinger nao permite descrever o processo de uma medida
quantica. Pois antes da medida o sistema pode ser em varios estados ou mesmo uma superposicao
de estados, enquanto depois da medida sabemos exatamente o estado. Isso equivale a uma
reducao de entropia, que nao e permitida num sistema fechado.
O famoso postulado de von Neumann de reducao do estado ou de projecao da funcao de onda
formulado pelo John von Neumann descreve o processo de uma medida quantica em duas etapas
distintas 12 . Numa primeira fase o aparelho de medida projeta o operador medido A numa base
de autovetores. Isto e, se a medida e compatvel com o operador 13 , obtemos uma distribuicao
de amplitudes de probabilidade dos resultados,
X X X
hAi = h|A|i = h|A| ck |ki = ak ck h|ki = ak |ck |2 , (1.49)
k k k
P
com h|i = k |ak |2 = 1. Por isso, podemos entender |hk|i|2 como a probabilidade do sistema
de estar no autoestado |ki 14 .
Na segunda fase, o medidor vai ler o aparelho de medida e notar o resultado. Se o estado
e estacionario, ele nunca vai mudar mais. Isto e, cada medida subsequente vai dar o mesmo
resultado. O Exc. 1.5.2.4 ilustra o processo da medida quantica no exemplo da medida da
energia de excitacao de um atomo de dois nveis.

1.2.8 Equacao estacionaria de Schrodinger


A forma geral da equacao de Schrodinger em uma dimensao e


H(t, x) = i~ (t, x) , (1.50)
t
p 2

com H 2m + V (x, t) e p i~ x . Se o potencial e independente do tempo, V (x, t) = V (x),
podemos fazer o seguinte ansatz, (x, t) (x)f (t). Inserindo na equacao de Schrodinger,
obtemos,  
1 ~2 d2 i~ d
+ V (x) (x) = f (t) = const. E . (1.51)
(x) 2m dx2 f (t) dt
A solucao da parte direita da equacao e i~(ln f ln f0 ) = E(t t0 ). Portanto,

f (t) = f (0)eiE(tt0 )/~ . (1.52)


12
Simplificacao para um estado puro.
13
Para entender o significado de compatvel devemos estabelecer uma teoria de medicao mais completa incluindo
o reservatorio na descricao quantica.
14 P
Alternativamente, A k |kihk|A|kihk|.
14 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

Obviamente, |(x, t)|2 = |(x)|2 .


Agora podemos ver que a equacao de Schrodinger estacionaria,

H(x) = E(x) , (1.53)

e nada mais do que uma equacao de autovalores. Isso significa que a mecanica de ondas do
Schrodinger e equivalente a mecanica dos matrizes do Heisenberg. Os Excs. 1.5.2.5 e 1.5.2.6
pedem primeiros calculos de autovalores e autovetores para sistemas de dois nveis.

1.3 Formalismo abstrato da mecanica quantica


O desenvolvimento formal da mecanica quantica sera o assunto dessa secao. Aprenderemos como
achar um conjunto completo de observaveis caracterizando um sistema, discutiremos o papel das
simetrias na mecanica quantica e mostraremos como mudar entre varias representacoes de um
mesmo sistema.

1.3.1 Algebra de Lie


Os operadores formam uma algebra de Lie L2 . Isso significa que L2 e no mesmo tempo um
espaco vetorial complexo e linear a respeito da adicao e multiplicacao escalar e um anel nao-
comutativo com produto interno escalar. Em particular, L2 e unitario, normalizado, completo e
age sobre um espaco de Hilbert de estados quanticos e,

(A + B)|i = A|i + B|i, (1.54)


(A)|i = (A|i) ,
(AB)|i = A(B|i) .

As propriedades do espaco Hilbert sao

A| + i = A|i + A|i , (1.55)


A|ai = aA|i .

Para um operador hermitiano, A = A , temos h|A|i = hA|i ou hAi h|A|i = hAi ,


utilizando a notacao bra-ket de Dirac,

h| |i . (1.56)

Existem operadores de identidade e de nulidade,

1|i = |i e 0|i = 0 . (1.57)

Definimos o (anti-)comutador como

[A, B] AB B A , (1.58)

que pode ser 6= 0. A soma e o produto de dois operadores hermitianos sao hermitianos, porque

(A + B) = A + B = A + B e (AB) = B A = B A . (1.59)

As seguintes relacoes sao sempre hermitianos,

AB + B A e i(AB B A) . (1.60)
1.3. FORMALISMO ABSTRATO DA MECANICA QUANTICA 15

Definimos o produto escalar como,


h|i . (1.61)
Dois estados sao chamados ortogonais, se h|i = 0. A norma e escrita,
||2 = h|i1/2 , (1.62)
o desvio e, q
A hA2 i hAi2 . (1.63)
Um operador unitario e definido por A1 = A .

1.3.2 Bases completas


Se e impossvel achar um conjunto de amplitudes cn ,
X
@{cn } tal que cn |ni = 0 , (1.64)
n
as funcoes sao chamadas de linearmente independentes. Um conjunto de funcoes linearmente
independentes pode formar uma base. O espaco aberto por um conjunto de funcoes linearmente
independentes se chama espaco de Hilbert.
Um operador A e completamente caracterizado por seus autovalores e autofuncoes. Se um
conjunto de autofuncoes |ni e completa, cada estado permitido do sistema pode ser expandido
nessas autofuncoes X
|i = cn |ni e A|ni = an |ni . (1.65)
n
Para calcular propriedades de um sistema especifico, frequentemente queremos achar uma
representacao matricial para o operador A. Para isso, resolvemos a equacao de Schrodinger
estacionaria, isto e, calculamos os autovalores e autovetores. Quando todos os autovalores sao
diferentes, an 6= am , sabemos que os autovetores correspondentes sao ortogonais, hn|mi = 0,
A|ni = an |ni , A|mi = an |mi , {n, m} an 6= am (1.66)
= {n, m} hn|mi = m,n .
O Exc. 1.5.3.1 pede para demonstrar isso.
Frequentemente, por exemplo, no caso de uma partcula confinada num potencial, existem
autovalores discretos (para E < 0) simultaneamente com autovalores contnuos (para E > 0).
Assumindo hm|m0 i = m,m0 , hm|ki = 0 e hk|k0 i = (k k0 ), com uma base completa,
X Z
|mihm| + d3 k|kihk| = 1 , (1.67)
m
um vetor arbitrario pode ser expandido numa base ortogonal,
X Z
|i = |mihm|i + d3 k |kihk|i . (1.68)
m
Isso tambem vale para observaveis,
X Z
A = |mihm|A|nihn| + d3 kd3 l |kihk|A|lihl| , (1.69)
m,n

e funcoes de observaveis,
X Z
f (A) = |mif (hm|A|ni)hn| + d3 kd3 l |kif (hk|A|li)hl| . (1.70)
m,n
16 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

1.3.3 Degenerescencia
Os autovetores formam uma base natural para o espaco Hilbert. No entanto, um problema surge
em caso de degenerescencia, isto e, quando alguns autovalores sao iguais, an = am . Nesse caso
os autovetores que correspondem aos autovalores degenerados nao sao completamente definidos,
e temos que construir uma base verificando que todos autovetores construdos sao ortogonais.
Para isso, existe o metodo de ortogonalizacao de Schmidt, que funciona assim: Supomos que ja
resolvemos a equacao de autovalores e que encontramos um autovalor degenerado, A|ak i = a|ak i
para cada k = 1, .., gk , onde gk e o grau da degenerescencia. Tambem achamos uma base
completa de autovalores |am i, mas que nao e ortogonal, isto e, han |am i =
6 0 para todos os n, m.
A tarefa consiste em construir outra base |bm i satisfazendo hbn |bm i = n,m .
O primeiro vetor da base ortogonal pode ser escolhido livremente, p.ex.
|b1 i |a1 i . (1.71)
Como a base {|ak i} e suposta completa, o segundo vetor e necessariamente uma combinacao
linear dos vetores |ak i, isto e, |b2 i = |a2 i + |b1 i. Com a condicao hb1 |b2 i = 0 = hb1 |a2 i + hb1 |b1 i
podemos determinar o , e obtemos para o segundo vetor
hb1 |a2 i
|b2 i |a2 i |b1 i . (1.72)
hb1 |b1 i
Do mesmo jeito podemos, calcular para um terceiro vetor, |b3 i = |a3 i+|b1 i+|b2 i, as condicoes
hb1 |b3 i = 0 = hb1 |a3 i + hb1 |b1 i e hb2 |b3 i = 0 = hb2 |a3 i + hb2 |b2 i e obter
hb1 |a3 i hb2 |a3 i
|b3 i |a3 i |b1 i |b2 i . (1.73)
hb1 |b1 i hb2 |b2 i
Uma maneira geral de escrever e,
 
|b1 ihb1 | |b2 ihb2 |
|bk i 1 .. |ak i . (1.74)
hb1 |b1 i hb2 |b2 i
No Exc. 1.5.3.2 praticamos a ortogonalizacao de um conjunto de tres vetores linearmente inde-
pendentes mas nao ortogonais, e no 1.5.3.3 achamos uma base ortogonal para um sistema de
tres nveis parcialmente degenerado.

1.3.4 Bases como operadores unitarios


Uma maneira de formular o problema de autovalores e a seguinte: Seja |ni uma base ortonormal
com os autovalores respectivos an de um operador A:
A|ni = an |ni com hn|mi = mn . (1.75)
Construmos as matrizes,

a1 0

U |1i |2i e E 0 a2 . (1.76)
.. ..
. .
Com a definicao de U temos,

h1| h1|1i h1|2i
h2|

U = e U U = h2|1i h2|2i = 1 . (1.77)
.. .. .. ..
. . . .
1.3. FORMALISMO ABSTRATO DA MECANICA QUANTICA 17

Portanto,

U U = 1 = U U U 1 = 1U 1 = U = U 1 (1.78)
1 1
U U = 1 = UU UU = U 1U = U U = 1 .

Tambem vale,
A|ni = E|ni e AU = U E . (1.79)
Isto e, conhecendo a matriz unitaria (ou de transformacao) U , podemos resolver o problema dos
autovalores simplesmente por E = U 1 AU .
Note, que isso nao vale para uma base nao ortonormal. Nesse caso, precisamos fazer uma
ortogonalizacao de Schmidt e utilizar a condicao det U = 1. Usamos a tecnica detalhada nesta
secao para resolver os Excs. 1.5.3.4 e 1.5.3.5.

1.3.5 Sistema completa de operadores comutandos


Mesmo quando um sistema e simples, podemos fazer varios tipos de perguntas (medidas). Consi-
derando, por exemplo, uma partcula voando livremente no espaco, podemos procurar a posicao
ou a velocidade dela. Seja a o resultado de uma medida da observavel A, isto e, a = ha |A|a i.
Devido a medida sabemos que o sistema esta no estado |a i. Imediatamente depois dessa pri-
meira medida, fazemos uma outra medida de uma outra observavel B dando ha |B|a i. O
resultado desta medida so pode dar um autoestado b = ha |B|a i, se os comutadores comutam,
[A, B] = 0. Ou seja, se dois operadores A e B comutam e se |i e um autovetor de A, entao
B|i tambem e um autovetor de A com o mesmo autovalor:

[A, B] = 0 , a = h|A|i (1.80)


= A(B|i) = a(B|i) e h|B|i R .

Alem disso, observamos que, se dois operadores comutam, a base ortonormal construda
para um dos operadores tambem e ortonormal para o outro. Ou seja, se dois operadores A e B
comutam e se |1 i e |2 i sao dois autovetores de A com diferentes autovalores, o elemento de
matriz h1 |B|2 i e igual a zero:

[A, B] = 0 , ak = hk |A|k i para k = 1, 2 (1.81)


= h1 |B|2 i = 0 .

Finalmente afirmamos que, se dois operadores A e B comutam, podemos construir uma base
ortonormal {|a,b i} com autovetores comuns a A e B:

[A, B] = 0 (1.82)
= {|a,b i} tal que A|a,b i = a|a,b i e B|a,b i = b|a,b i .

As demonstracoes das afirmacoes (1.80) to (1.82) sao feitas no Exc. 8.6.1.1.

A fato que operadores comutandos tem um sistema comum de autovetores autorizando au-
tovalores afiados pode ser utilizado para a construcao e caracterizacao de um estado.

Exemplo 3 (Medicao do momento em direcoes ortogonais): Por exemplo, as solucoes


obvias das equacoes de autovalores,

px |px i = ~i |px i = px |px i e py |py i = py |py i


18 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

sao as ondas planas eipx x/~ e eipy y/~ . Portanto, o estado total da partcula pode ser descrito
por
|px ,py ,pz i = |px i|py i = e(i/~)(px x+py y) f (z) .

No entanto, essas autofuncoes sao infinitivamente degeneradas, pois o momento linear na


direcao z nao esta especificado. O terceiro operador pz |i = pz |i comuta com os outros,

[pk , pm ] = k,m .

Portanto,
|px ,py ,pz i = e(i/~)(px x+py y+pz z) ,

e um estado possvel do sistema.


2
Por outro lado, se nos escolhemos p2z = ~2 z 2 como terceiro operador, dando autovalores

p2z , o estado teria sido

|px ,py ,p2z i = e(i/~)(px x+py y) cos p~z z ou |px ,py ,p2z i = e(i/~)(px x+py y) sin p~z z . (1.83)

Portanto, existem duas solucoes com os mesmos autovalores, px , py , p2z . Para levantar essa
degenerescencia, precisamos introduzir mais uma observavel. Essa observavel pode ser, por
exemplo, a paridade P , isto e, o comportamento da funcao de onda sobre espelhamento
z z no plano x-y. O fato, que os CCOC px , py , pz de um lado, e px , py , p2z , P do
outro lado sao equivalentes mostra, que o numero necessario de observaveis para um CCOC
depende da escolha judiciosa deles.

Tambem, o numero necessario para um conjunto completo de operadores comutandos (CCOC)


depende do numero de graus de liberdade e da simetria do sistema. No caso da partcula livre em
uma dimensao basta considerar uma observavel so, por exemplo X ou P . Em tres dimensoes, ja
precisamos pelo menos tres observaveis comutandos. No Exc. 1.5.3.7 tentamos achar um CCOC
para uma matriz com autovalores parcialmente degenerados.

1.3.6 Relacao de incerteza


Ja aprendemos que observaveis que nao comutam nao podem ser medidas com precisao arbitra-
ria. Esse principio pode ser quantificado da seguinte maneira: Sejam A e B duas observaveis.
Entao,
AB 21 |h[A, B]i| . (1.84)

Isso e a famosa relacao de incerteza de Heisenberg. Por exemplo, [p, x] = i~, e portanto
px ~/2. Veremos mais tarde (vide Sec. 3.3.1) que [Lx , Ly ] = i~Lz tal que lx ly ~hlz i/2.
Mais difcil mostrar, pois o tempo nao tem operador simples, e Et ~/2. No Exc. 1.5.3.8
provamos a inigualdade de Schwartz, e no Exc. 1.5.3.9 pedimos uma derivacao formal do principio
da incerteza de Heisenberg.

1.3.7 Simetrias na mecanica quantica


Ja vimos na Sec. 1.3.4 que, alem das observaveis, existe uma outra categoria de operadores
que nao corresponde a grandezas fsicas mensuraveis, mas e muito util no formalismo quantico.
Esses sao os operadores de transformacao unitaria. Nesta secao conheceremos alguns exemplos
interessantes.
1.3. FORMALISMO ABSTRATO DA MECANICA QUANTICA 19

1.3.7.1 Operador de translacao temporal


A evolucao temporal de um sistema e descrito pela equacao de Schrodinger cuja solucao formal
pode ser pronunciada da maneira seguinte,
|(t)i = eiHt/~ |(0)i . (1.85)
Com isso podemos definir um operador de translacao temporal,

US ( ) eiHt/~ tal que US ( )|(t)i = |(t + )i . (1.86)


Discutiremos a evolucao temporal de maneira mais extensiva na Sec. 1.4.

1.3.7.2 Operador de translacao espacial


Antes de discutir o operador de translacao precisamos derivar a seguinte regra de calculo com
comutadores, o que sera feito no Exc. 1.5.3.10:
eA BeA = B + [A, B] + 1
2! [A, [A, B]] + ... . (1.87)
Agora aplicamos essa formula para os dois operadores P e R relacionados pela regra de
comutacao,
[P , R] = i~ . (1.88)
Obtemos
1
e(i/~)aP Re(i/~)aP = R + [(i/~)aP , R] + [(i/~)aP , a] + ... = R + a . (1.89)
2!
Isto e, o operador Utr (a) e(i/~)aP faz uma translacao espacial do operador de posicao. O
operador e unitario,
Utr (a)1 = Utr (a) , (1.90)
e forma um grupo desde que Utr (a)Utr (b) = Utr (a + b). Resumindo o impacto do operador de
translacao sobre os operadores do espaco,

Utr (a)RUtr (a) = R + a , Utr (a)P Utr (a) = P , (1.91)
onde a segunda relacao e obvia.
Para demonstrar como ele age num estado, vamos calcular,
Re(i/~)aP |ri = e(i/~)aP (R + a)|ri = (r + a)e(i/~)aP |ri . (1.92)
Portanto,
Utr (a)|ri = e(i/~)aP |ri = |r + ai . (1.93)
Finalmente, comparando a expansao do operador de translacao
!
i 1 (aP ) 2
e(i/~)aP |ri = 1 aP 2 + .. |ri , (1.94)
~ ~ 2!
com a expansao de Taylor do estado translado,
 
d a2 d2
|r + ai = 1 + a + + .. |ri . (1.95)
dr 2! dr2
obtemos
~ d
P |ri = |ri . (1.96)
i dr
20 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

1.3.7.3 Operador de rotacao

Calculamos,

X (~
)n
e~ r = ~ r + 21
r=r+ ~ (~
r) + .. (1.97)
n
n!
= e (e r) + e r sin e (e r) cos , (1.98)

como pode ser mostrado no Exc. 1.5.3.11. Definimos o operador de rotacao por,


Urt (~ ) = e~ r
)RUrt (~ , )|ri = |e~ ri .
Urt (~ (1.99)

Para derivar a forma explicita do operador de rotacao, consideramos duas rotacoes em torno
do mesmo eixo ~ = 1 e + 2 e , tal que

Urt (1 e )Urt (2 e ) = Urt (1 e + 2 e ) . (1.100)

Calculando a derivada desta equacao por 1 e colocando depois 1 = 0, temos,



dUrt (1 e ) dUrt (1 e + 2 e ) d(1 + 2 )
Urt (2 e ) = (1.101)
d1 1 =0 d(1 + 2 ) 1 =0 d1 1 =0

d1 e ~ dU rt ( 2 e )
= ~ Urt () =
d1 1 =0 1 =0 d2
L dUrt (2 e )
= e = ,
i~ d2

~
onde definimos o operador do momento angular L i~ ~ Urt () . A solucao da ultima
1 =0
equacao e,
) = e(i/~)L~ .
Urt (~ (1.102)

A forma explicita de L segue a partir da sua aplicacao num estado |ri. Comparando a expansao
do operador (1.102),

Urt ()|ri = 1 ~i L ~ + ... |ri (1.103)

com a expansao de Taylor do estado

|e~ ri = |r +
~ r + ...i = |ri + (~
r) r |ri + ... , (1.104)

achamos
L|ri = ~i r r |ri = r P|ri = P r|ri , (1.105)

isto e,
L = R P = P R . (1.106)

Portanto, a observavel L e o momento angular orbital da partcula produzindo as rotacoes.


1.3. FORMALISMO ABSTRATO DA MECANICA QUANTICA 21

1.3.7.4 Transformacao de Galilei


A transformacao de Galilei (ou Galilei boost) e definida por,

Tv r = r + vt e Tv p = p + mv . (1.107)

Vale Tv1 Tv2 = Tv1 +v2 . Procuramos o operador desta transformacao a partir das suas acoes
sobre estados de posicao e de momento. Para a posicao temos,

UG (v)|ri = ei(r) |r + vti = ei(r) e(i/~)Pvt |ri = e(i/~)Pvt ei(R) |ri . (1.108)

O fator de fase ei(r) e necessario para poder descrever simultaneamente o impacto sobre o
momento,

UG (v)|pi = UG (v)e(i/~)Rvm |p + mvi = e(i/~)Pvt ei(R) e(i/~)Rvm |p + mvi . (1.109)

Para este estado pertencer ao autovalor p + mv, os prefatores nao devem depender de R, tal
que,
(R) = ~1 R vm . (1.110)
Inserindo na Eq. (1.108) obtemos,

UG (v) = e(i/~)Pvt e(i/~)Rv = e(i/~)vG . (1.111)

Com o comutador de P e R derivamos,

[G a, G b] = 0 , (1.112)

e com isso,
UG (v1 )UG (v2 ) = UG (v1 + v2 ) . (1.113)
A observavel i~v UG (v)|v=0 = G = Pt = Rm define (para t = 0) o operador de posicao atraves
da transformacao de Galilei.

1.3.7.5 Transformacao de calibre


O hamiltoniano de uma partcula carregada interagindo com um potencial eletrico e um
potencial vetor magnetico A e,
1
2
H = 2m p ec A + e . (1.114)

O campo eletrico e o campo magnetico

E = 1c t A e B=A (1.115)

sao invariantes a respeito da substituicao

1c t e A A + , (1.116)

onde (r) e um campo escalar chamado de campo de calibre. A transformacao de calibre definida
por,
Ucl () = eie(r,t)/~ (1.117)
22 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

deixe a equacao de Schrodinger invariante.


Transformando os operadores e as funcoes de onda como,

H Ucl HUcl1 HU e |i Ucl |i |U i , (1.118)

calculamos para a energia,


 
d 1 ie 1 d
HU |U i = Ucl i~ dt Ucl |U i = Ucl i~Ucl1 dt
d
|i + Ucl i~ ~ Ucl dt |i
  
d d
= i~ dt ie~ dt |i , (1.119)

e para o momento,

pU |U i = Ucl (i~)Ucl1 |U i = Ucl (i~)Ucl1 (|U i) + (i~) ie 1
~ Ucl |U i
 
= (i~) ie ~ () |U i , (1.120)

Isto corresponde as substituicoes 15 ,

 
d d ie d ie
Ucl Ucl1 = e Ucl pUcl1 = p . (1.121)
dt dt ~ dt ~

Verificamos, que isto e valido para r e p ec A mas nao para p.

1.3.8 Teorema de Noether e leis de conservacao


As leis fundamentais da fsica frequentemente sao exprimidas como simetrias. O conhecimento
das simetrias permite a caracterizacao de um sistema e do seu comportamento sem a necessidade
de conhecer os seus detalhes. Muitas vezes podemos deduzir a equacao diferencial do movimento
a partir das simetrias. As simetrias fundamentais definem as leis fundamentais da fsica. Seguinte
o teorema de Noether cada simetria corresponde a uma grandeza conservada, isto e, invariavel
para todos os tempos. Ou seja, a invariancia de um sistema para transformacao de simetria
representa uma lei de conservacao. Por exemplo, a homogeneidade do espaco corresponde a
conservacao do momento linear.
Uma transformacao de simetria e definida por

|i U |i e Q U QU . (1.122)

Portanto, para achar uma lei de conservacao, isto e, uma observavel invariavel (tambem cha-
mada de constante do movimento) devemos verificar que a observavel e as funcoes de onda
transformadas satisfazem simultaneamente as mesmas equacoes fundamentais (isto e, a equacao
de Schrodinger ou a equacao de Heisenberg) como a observavel e as funcoes de onda originais.
Por exemplo, se a funcao de onda |i satisfaz a equacao de Schrodinger, a funcao de onda U |i
deve fazer isso tambem,

! d dU d dU
HU |i = i~ U |i = i~ |i + i~U |i = i~ |i + U H|i . (1.123)
dt dt dt dt
Por consequencia, obtemos a relacao,

[H, U ] = i~U . (1.124)


15 ie
Em notacao quadrivetorial ~
( ).
1.3. FORMALISMO ABSTRATO DA MECANICA QUANTICA 23

Exemplo 4 (Observaveis conservadas): Um operador B que comuta com o hamiltoniano


nao depende explicitamente de tempo,
d
i~ hBi = h[B, H]i .
dt
isto e, ele e conservado. Para ver isso fazemos o seguinte calculo,
d
i~ h|B|i = i~h|B|i + i~h|B|i + i~h|B|i
dt
= h|H B|i + 0 + h|B|Hi = h|[B, H]|i .

1.3.8.1 Homogeneidade temporal


A homogeneidade temporal significa invariancia a respeito de uma translacao no tempo, isto e,
a respeito da transformacao unitaria temporal

U ( ) |( )ih(0)| = e(i/~)E . (1.125)


d (i/~)E
Como dt e = 0, isso significa [e(i/~)E , H] = 0, o que implica a conservacao de energia
[E, H] = 0. Isso sera verificado no Exc. 1.5.3.12.

Exemplo 5 (Homogeneidade do tempo): Imaginamos a seguinte experiencia mental ou


Gedankenexperiment: Consideramos dois corpos atraentes que se afastam um do outro ate
chegar no perihelo. Neste momento, antes que os corpos se aproximam de volta, mudamos
as leis, por exemplo, modificando a forca da atracao. Quando os corpos chegam no ponto
inicial a energia total nao e nula. Por isso, a conservacao da energia indica que as leis sao
invariaveis.

1.3.8.2 Isotropia temporal


As leis fundamentais da fsica classica e da mecanica quantica sao todas simetricas a respeito
do reverso do tempo. Isto e, elas sao invariantes quando trocamos a seta temporal, t t.

1.3.8.3 Homogeneidade do espaco


Homogeneidade do espaco significa invariancia para translacao espacial, isto e, a respeito da
transformacao unitaria translacional

Utr (a) |r + aihr| = e(i/~)pa . (1.126)

Isso e equivalente a conservacao de momento [p, H] = 0 16 .

16
Imagine que as forcas de atracao de dois corpos nao sao iguais. Contrario a terceira lei de Newton o corpo
A atrai o corpo B, mais do que o corpo B atrai o corpo A. Nesse caso depois de um tempo os dois corpos tem
momentos diferentes. Como a transformacao unitaria Utr (a) = eipa/~ ' 1 ip a/~ + ... temos

Utr H|i = Utr E |i = E U |i = H|(r + a)i =? = H|(ri .

Como [H, p] = 0, a equacao de Heisenberg da,


1
h|p a|i = h|[p a, H]|i = 0 .
t i~
24 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

Exemplo 6 (Homogeneidade do espaco): O teorema de Ehrenfest diz que [p, H] =


i~ H 2
p . Portanto, o comutador nao e nulo quando tem um potencial, H = p /2m + V (r).
Isso e obvio, pois o potencial introduz uma inomogeneidade de energia para uma partcula
interagindo com o potencial. No entanto, isso nao significa que o espaco mesmo e inomogeneo,
pois para verificar a invariancia translacional do espaco devemos deslocar o sistema inteiro,
isto e, a partcula junto com o potencial. Por exemplo, se o potencial e gerado por uma outra
partcula devemos considerar o hamiltoniano H = p21 /2m1 + p22 /2m2 + V (r1 r2 ).

1.3.8.4 Isotropia espacial


Isotropia espacial significa invariancia para rotacao, isto e, a respeito da transformacao unitaria
rotacional
Urt () e(i/~)L . (1.127)
Isso e equivalente a conservacao do momento angular [L, H] = 0.
Exemplo 7 (Isotropia do espaco): Imaginamos agora que as forcas de atracao de dois
corpos nao sao iguais. Isto e, contrario a terceira lei de Newton o corpo A atrai o corpo B
mais do que o corpo B atrai o corpo A. Nesse caso depois de um tempo os dois corpos tem
momentos diferentes.

1.3.8.5 Conservacao da paridade


Alem das transformacoes de simetrias continuas existem transformacoes discretas. As simetrias
discretas sao importantes na fsica das partculas elementares. A conservacao da paridade sig-
nifica invariancia a reflexao espacial: r r. A transformacao de paridade e definida pelo
espalhamento da funcao de onda num ponto do espaco, por exemplo x = 0,
P |(x)i |(x)i . (1.128)
com
P 2 = P . (1.129)
Falamos de paridade par, quando P |(x)i = |(x)i e de paridade mpar, quando P |(x)i =
|(x)i. Vide 1.5.3.13.

1.3.8.6 Invariancia a velocidade do sistema inercial


O Galilei boost demanda invariancia de Galilei a respeito da transformacao,
UG (v |r + vt, p + mvihr, p| , (1.130)
isto e, a independencia da velocidade v do sistema inercial.

1.3.8.7 Conservacao da carga


A conservacao da carga significa invariancia a respeito das transformacoes de calibre,
Ucl () eie(r,t)/~ , (1.131)
onde e o campo de calibre. Notamos que e e sao observaveis conjugadas. Portanto, se
[, H] = 0, a carga e e uma grandeza conservada.
As transformacoes podem ser combinadas. Por exemplo, achamos hoje em dia que todas leis
sao invariaveis a respeito da transformacao CPT, isto e, a combinacao de conjugacao da carga,
inversao da paridade e transformacao .
1.3. FORMALISMO ABSTRATO DA MECANICA QUANTICA 25

1.3.9 Representacoes
1.3.9.1 Representacao espacial
O espaco de Hilbert pode ser discreto ou continuo como no caso do momento de uma partcula
livre. Neste caso, os autovalores sao distribudas continuamente, pois a equacao

i~r (r) = p(r) , (1.132)

tem solucoes para cada valor de E. As autofuncoes sao (r) = aeipr/~ . A Eq. (1.132) claramente
tem a forma de uma equacao de autovalores para a qual ja introduzimos o formalismo matricial
de Heisenberg. A pergunta agora e, como estas descricoes se combinam.

Observaveis que nao comutam correspondem a expansoes em diferentes bases e geram re-
presentacoes alternativas. Por exemplo, podemos representar a mecanica quantica em espaco de
posicao ou em espaco de momento linear. Se |ri e uma base do espaco de estados da partcula,
Z
0 3 0
R|ri = r|ri , hr |ri = (r r) , |rihr|d3 r = 1 , (1.133)
R3

podemos expandir um vetor de estado numa base de posicao como


Z
|(t)i = |ri(t, r)d3 r . (1.134)
R3

As grandezas hr|(t)i = (t, r) sao as funcoes de onda de Schrodinger. Tambem podemos dizer
que as funcoes de onda sao as coordenadas do estado na base particular |ri. Por consequencia

hr|R|r0 i = r 3 (r r0 ) (1.135)
0 3 0
hr|f (R)|r i = f (r) (r r ) . (1.136)

Tambem vale Z
hr|A|(t)i = A(r, r0 )(t, r0 )d3 r0 , (1.137)
R3

onde a grandeza A(r, r0 ) hr|A|r0 i e chamada kernel do operador. A transicao a partir da


mecanica abstrata de Heisenberg ate a mecanica de ondas de Schrodinger e feito pelas substi-
tuicoes |(t)i (t, r) e A A(r, r0 ).

1.3.9.2 Representacao de momento


A relacao de incerteza e simetrica em r e p. Nada nos impede escolher como base
Z
P|pi = p|pi , hp0 |pi = 3 (p0 p) , |pihp|d3 p = 1 , (1.138)
P3

com as funcoes de onda Z


|(t)i = |pi(p, t)d3 p , (1.139)
R3

onde hp|(t)i = (t, p). As formulas sao analogas a representacao espacial. Em particular na
representacao de momento o operador de posicao e r = i~p .
26 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

As representacoes seguem uma da outra por transformacao de by Fourier. Desde i~r hr|pi =
phr|pi, sabemos
1
hr|pi = ~3/2
exp( ~i r p) , (1.140)

onde o prefator ~3/2 e introduzido para tomar conta das unidades dos estados 17 . e sao
representacoes diferentes do mesmo estado quantico relacionadas por
Z Z
3
hr|(t)i = hr|pihp|(t)id p = 1
~3/2
eirp/~ (p, t)d3 p = (r, t) (1.141)
3 3
ZR ZR
hp|(t)i = hp|rihr|(t)id3 r = 1
~3/2
eirp/~ (r, t)d3 r = (p, t) .
R3 R3

Ou usando o vetor de onda ~k = p,


Z Z
(r) = eirk (k)d3 k e (k) = eirk (r)d3 r , (1.142)
R3 R3

definindo a funcao (k) ~3/2 (p). Aplicando a transformacao de Fourier sobre funcoes de
operadores podemos calcular,
Z Z
hr|G(P)|r0 i = d3 phr|G(P)|pihp|r0 i = d3 pG(p)hr|pihp|r0 i (1.143)
Z
0
1
= ~3/2 d3 pG(p)eik(rr ) = 1
~3
(FG)(r r0 ) .

No Exc. 1.5.3.14 mostraremos hr|P|i = (~/i)hr|i, justificando assim, que podemos enten-
der um operador como uma regra determinando o que acontece com uma funcao. Por exemplo,
a regra px , diz que a funcao deve ser derivada para x.

1.4 Evolucoes temporais


1.4.1 Transformacoes unitarias
O melhor que podemos fazer para caracterizar um sistema e obviamente medir todas as ob-
servaveis. No entanto, as funcoes do estado nao sao fixadas sem ambiguidade. Pois definindo
um operador unitario, U = U 1 , obtemos

h|A|i = h|U U AU U |i = hU |U AU |U i . (1.144)

Isto e, trocando |i por U |i e no mesmo tempo A por U AU , obtemos grandezas descrevendo


a mesma realidade fsica, isto e, os autovalores ficam inalterados. Isso nos permite escolher a
melhor representacao matematica para um problema especifico. Como exemplo, aplicaremos a
transformacao unitaria temporal para resolver a dinamica de um sistema de dois nveis acoplados
no Exc. 1.5.4.1.
17
Note que as unidades das funcoes de onda sao definidas por normalizacao: hr0 |ri = 3 (r r0 ). Introduzindo
a parentese [...] para extrair a unidade de uma grandeza fsica, constatamos, [|ri] = [(r)] = [r3/2 ] e [|pi] =
[(p)] = [p3/2 ]. Nao atribumos unidade para o estado abstrato |i, ou seja, [|i] = 1.
1.4. EVOLUCOES TEMPORAIS 27

1.4.2 Imagens de Heisenberg e de Schrodinger


Um exemplo importante sao as imagens de Heisenberg e de Schrodinger.
Consideramos um hamiltoniano estacionario,

d d
H = H(PS , RS ) com PS = RS = 0 . (1.145)
dt dt

Isto e, as observaveis do sistema AS (PS , RS , t) so podem depender explicitamente do tempo,


mas nao atraves dos operadores PS e RS ,

d AS AS
AS (t, PS , RS ) = AS (t) + PS + RS = AS (t) . (1.146)
dt t PS RS t

Nesse caso a solucao formal da equacao de Schrodinger,

d
i~ |S (t)i = H|S (t)i , (1.147)
dt

pode ser escrita,


|S (t)i = e(i/~)Ht |S (0)i U (t)|S (0)i . (1.148)

Isto e, a dinamica temporal e completamente dentro das funcoes de ondas. Os operadores PS e


RS sao estacionarios. Isso se chama a imagem de Schrodinger.
Do outro lado sabemos ja, que transformacoes unitarias nao mudam a fsica do sistema.
Portanto, o sistema descrito por

|S (t)i U (t) |S (t)i |H i com AS (t) U (t) AS (t)U (t) AH (t) (1.149)

e equivalente. Nessa imagem de Heisenberg as funcoes de onda sao independentes do tempo,

d d
|H i = |S (0)i = 0 . (1.150)
dt dt

Mas os operadores dependem im- e explicitamente do tempo,

d d   dU dU AS (t)
AH (t) = U (t) AS (t)U (t) = AS (t)U (t) + U (t) AS (t) + U (t) U (t)
dt dt dt dt t
(1.151)
i i AS (t) i AH (t)
= H U (t) AS U (t) + U (t) AS H U (t) + U U (t) = [H, AH ] + .
~ ~ t ~ t
d d
O Exc. 1.5.4.2 pede para calcular dt PH e dt RH e no Exc. 1.5.4.3 usaremos a imagem de Heisen-
berg para derivar as equacoes do movimento de uma partcula confinada num potencial.
Os teoremas podem ser generalizados para hamiltonianos dependentes do tempo, H(t) =
H0 + V (t). Uma imagem frequentemente utilizada e a imagem de interacao 18 mas nao vamos
aprofundar aqui (vide Sec. 4.4).
18
Vide a apostila do curso Interacao de luz com materia do mesmo autor.
28 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

1.4.3 Teorema de Ehrenfest


As observaveis na imagem de Heisenberg seguem as mesmas equacoes de movimento como as
grandezas classicas correspondentes. Esse princpio de correspondencia se chama teorema de
Ehrenfest. Por exemplo, quando trabalhamos com variaveis de posicao e de momento [x, k] = i
~2 2
e H = 2m k + V (x) obtemos

H H
[x, H] = i~ e [p, H] = i~ , (1.152)
p x
e utilizando a equacao de Heisenberg,

H H
x = e p = . (1.153)
p x
Demonstraremos isso no Exc. 1.5.4.4 para o caso de um potencial harmonico.
A equacao do movimento para os valores esperados das observaveis na imagem de Schrodinger
adota a forma
d
hAS i = ht |AS |i + h|t AS |i + h|AS |t i (1.154)
dt
i
= hAS i + h[H, AS ]i .
t ~
Os valores esperados se comportam como observaveis de Heisenberg na Eq. (1.151), isto e,
seguem as leis da mecanica de Hamilton e de Newton.
O resultado importante agora e que as equacoes que governam os valores esperados das ob-
servaveis sao iguais nas duas imagens, pois da imagem de Heisenberg obtemos com a Eq. (1.151),
d i
hAH i = hAH i + h[H, AH ]i .
dt t ~

1.4.3.1 Generalizacao do comutador


Para operadores lineares satisfazendo [A, B] = i podemos dar a seguinte relacao: [A, F (A, B)] =
i F (A,B) . Isso pode ser verificado facilmente por uma expansao de Taylor de F (A, B) por B em
B
torno de B = 0. Uma consequencia imediata de [p, r] = i~ e
F (r)
[p, F (r)] = i~ . (1.155)
r
A observavel do momento nao e definido singularmente pela relacao de comutacao, por-
que cada operador transformado unitariamente satisfaz a relacao tambem. Podemos expandir
um momento unitariamente equivalente como p = U pU + = eiF (r) peiF (r) = p + i[F (r), p] +
1
2! [F (r), [F (r), p]] + ... usando a relacao (1.122).

1.5 Exerccios
1.5.1 Antecedentes historicos
1.5.1.1 Ex: Conservacao da probabilidade
Demonstre a conservacao local da probabilidade atraves das definicoes das densidades de pro-
babilidade, (r, t), e de corrente j(r, t).
1.5. EXERCICIOS 29

1.5.1.2 Ex: Teorema de Fourier


A distribuicao espacial de uma partcula seja dada por uma funcao gaussiana com a largura x.
Calcule a distribuicao de momento e a sua largura p. So considere uma dimensao espacial.
Mostre xp = ~ utilizando a definicao rms para as larguras.

1.5.2 Postulados da mecanica quantica


1.5.2.1 Ex: Realidade dos autovalores
Demonstre que os autovalores de uma observavel sao reais.

1.5.2.2 Ex: Vetor de Bloch


Calcule o valor esperado do comprimento do vetor de Bloch.

1.5.2.3 Ex: Superposicao quantica


Discute como matrizes podem descrever a criacao de estados de superposicao no exemplo de
uma partculapassando por uma fenda dupla. Identifique as fendas com os estados h1| = 1 0
e h2| = 0 1 e constroi uma observavel para a posicao da partcula. Como esta observavel
deve se comportar no e limite classico.

1.5.2.4 Ex: Medida quantica


Explique a ideia da medida quantica no exemplo de uma medida da energia de excitacao de um
atomo de dois nveis.

1.5.2.5 Ex: Atomo de dois nveis


Considere um atomo de dois nveis. O hamiltoniano e dado por,
 
0 0
H = .
0 ~0

Usando a equacao de Schrodinger estacionaria, calcule autovalores e autovetores.

1.5.2.6 Ex: Molecula de amonia


Considere os dois estados |1i e |2i da molecula de amonia esquematizados na figura. Suponha
que eles estao ortonormalizados, hi|ji = ij , e que apenas esses dois estados sejam acessveis ao
sistema, de forma que podemos descreve-lo usando a base formada por |1i e |2i. Nessa base o
hamiltoniano H do sistema e dado por
 
E0 E1
H= .
E1 E0

a. Se inicialmente o sistema estiver no estado |1i, ele permanecera nesse estado em um instante
posterior? E se estiver no estado |2i?
b. Obtenha os autovalores EI e EII e os respectivos autovetores |Ii e |IIi de H, expressando os
30 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

em termos de |1i e |2i.


c. Qual a probabilidade de medirmos uma energia EI no estado seguinte

|i = 1 |1i 2 |2i .
5 5

d. Baseado no resultado acima, podemos prever pelo menos uma frequencia de emissao de
radiacao eletromagnetica possvel para uma amostra de amonia. Qual e essa frequencia?
EUF 2014, 1 Semestre, Mecnica Quntica - Q1 1

/ )
)
)
)
)
/
)
|1 > >
|2

Figura 1.1:(a)Os dois estados da molecula de amonia.


No, j que estes estados no so autoestados do hamiltoniano. A evoluo temporal do sistema
mistura os dois e temos duas combinaes especficas com energia bem definida, os autoestados de
H. Comeando em |1> ou |2> teremos a possibilidade de medir qualquer uma das duas energias
possveis dependendo do tempo esperado.

(b)
1.5.3 Formalismo abstrato da mecanica quantica
1.5.3.1 Ex: Ortogonalidade
Demonstre que dois autovetores de um operador hermitiano associados a dois autovalores dife-
rentes sao ortogonais.

1.5.3.2 Ex: Ortonormalizacao


  
Ortonormalize a base ha1 | = 1 1 0 , ha2 | = 0 1 0 , ha3 | = 0 1 1 .

1.5.3.3 Ex: Base ortonormal


Construe uma base ortonormal para o seguinte operador descrevendo um sistema de tres nveis
parcialmente degenerados

1 1 1

A = 1 1 1 .
1 1 1

1.5.3.4 Ex: Equacao de autovalores


 
1 i
Calcule a matriz unitaria U transformando o hamiltoniano H = para a a matriz
i 1
diagonal E = U HU .

1.5.3.5 Ex: Autovalores e autovetores



1 1 1
Acha os autovalores e -vetores do operador A = 1 1 1 e constroi a matriz unitaria trans-
1 1 1
formando este operador numa matriz diagonal.
1.5. EXERCICIOS 31

1.5.3.6 Ex: Operadores comutandos


a. Demonstre que, se dois operadores A e B comutam e se |i e um autovetor de A, B|i
tambem e um autovetor de A com o mesmo autovalor.
b. Demonstre que, se dois operadores A e B comutam e se |1 i e |2 i sao dois autovetores de
A com diferentes autovalores, o elemento de matriz h1 |B|2 i e igual a zero.
c. Demonstre que, se dois operadores A e B comutam, podemos construir uma base ortonormal
com autovetores comuns a A e B.

1.5.3.7 Ex: Autovalores



1 0 1
a. Acha os autovalores e os autovetores do operador A = 0 0 para 0 < < 2.
1 0 1
b. Escreve a matriz unitaria U que satisfaz a auto-equacao: AU = U EA , onde EA e a matriz
que tem todos autovalores de A na diagonal.
c. Agora considere o caso = 0. Acha um CCOC conjunto completo de operadores comutandos.
Isto e, calcule as componentes de um segundo operador B comutando com A em funcao das
suas autovalores 1 , 2 e 3 , e verifique [A, B] = 0.

1.5.3.8 Ex: Inigualdade de Schwartz


Demonstre a inigualdade de Schwartz |hu|vi|2 hu|uihv|vi.

1.5.3.9 Ex: Principio da incerteza de Heisenberg


Desenvolva a derivacao formal do principio da incerteza de Heisenberg.

1.5.3.10 Ex: Calculo com comutadores


Derive a regra (1.122) por uma expansao de Taylor do operador

G( ) e A Be A .

1.5.3.11 Ex: Calculo com comutadores


P )n
Derive a regra e~ r = n (~n! r = e (e r) + e r sin e (e r) cos .

1.5.3.12 Ex: Constante do movimento


Mostre no exemplo da conservacao da energia utilizando a relacao (??), que a energia comuta
com o hamiltoniano se E = 0.

1.5.3.13 Ex: Paridade


Demonstre que as autofuncoes do hamiltoniano H = (~/2m)(d2 /dx2 )+V (x) possuem paridade
definida, isto e, a paridade e um bom numero quantico no caso em que a energia e uma funcao
par da posicao, V (x) = V (x).
32 CAPITULO 1. FUNDACAO DA MECANICA QUANTICA

1.5.3.14 Ex: Transformacao de Fourier


Demonstre que hr|P|i = i hr|i
~
escreva a equacao de Schrodinger na representacao de
posicao.

1.5.4 Evolucoes temporais


1.5.4.1 Ex: Atomo de dois nveis acoplados
Calcule a evolucao temporal de um atomo com dois nveis acoplados por um campo de luz
usando o hamiltoniano,  
1
0 2 ~
H = 1 ,
2 ~ ~
onde = 0 e a dessintonizacao entre a frequencia da luz e a frequencia da transicao
e a frequencia de Rabi. Ajuda: Determine a matriz dos autovalores E e a transformacao
unitaria U dada por U HU = E e utilize a solucao formal da equacao de Schrodinger: |(t)i =

eiHt/~ |0 i = eiU EU t/~ |0 i = U eiEt/~ U |0 i 19 .

1.5.4.2 Ex: Imagem de Heisenberg


d d
Calcule dt PH e dt RH .

1.5.4.3 Ex: Movimento na imagem de Heisenberg


p 2
Considere o hamiltoniano H = 2m +m 2 2
2 x . Usando a relacao [p, x] = i~ calcule na imagem
de Heisenberg a equacao de movimento para as observaveis p, x e px.

1.5.4.4 Ex: Teorema de Ehrenfest


Compare as equacoes do teorema de Ehrenfest com aquelas de Hamilton-Jacobi para uma
partcula classica sujeita a um potencial independente do tempo. Discuta o limite classico,
isto e, quando as equacoes de Hamilton-Jacobi aproximam-se daquelas de Ehrenfest.

19
O codigo MATLAB para calcular a evolucao temporal (QA Fundacao Evolucao.m) se encontra na pagina web
relativo a este curso.
Captulo 2

Movimento linear / Potenciais


separaveis
Nesse capitulo analisaremos os movimentos de translacao e de vibracao de uma partcula quantica.
Daremos uma consideracao especial para o potencial retangular e o oscilador harmonico.

2.1 Movimento translacional


Em uma dimensao o hamiltoniano de uma partcula livre e,

~2 d2
H = . (2.1)
2m dx2
Portanto, a solucao geral da equacao estacionaria de Schrodinger,

H(x) = E(x) , (2.2)

e q
(x) = Aeikx + Beikx com k= 2mE
~2
. (2.3)
R R
Note que as funcoes eikx nao sao quadraticamente integraveis, pois |eikx |2 dx = dx
. Mas do outro lado, elas nao representam sistemas fsicos reais. Em pratica, precisamos
considerar pacotes de ondas ou especificar um volume finito para a partcula. Note tambem,
que o espectro dos autovalores e contnuo.

2.1.1 Bom comportamento


Para garantir a interpretacao como densidade de probabilidade exigimos integrabilidade quadratica,
Z
||2 d3 r = 1 . (2.4)

Isso significa, que a funcao de onda nao pode ser infinita em um volume finito. Mas pode ser
infinita num volume infinitamente pequeno. Tambem, como a equacao de Schrodinger contem a
segunda derivada pela posicao, a funcao de onda deve ser contnua e ter uma derivada contnua.

2.1.2 Separacao das dimensoes


Frequentemente, um potencial 3D pode ser escrito da forma,

V (x, y, z) = Vx (x) + Vy (y) + Vz (z) . (2.5)

33
34 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

Isso e o caso, por exemplo, para um poco retangular, com Vx (x) = Vy (y) = Vz (z) = V0 /3 dentro
do poco e V (x, y, z) = 0 fora. Tambem vale para um potencial harmonico,
m 2 2 
V (r) = x x + y2 y 2 + z2 z 2 . (2.6)
2
Nesses casos, e geralmente util fazer o seguinte ansatz para a funcao de onda,
(r) = x (x)y (y)z (z) . (2.7)
Pois inserindo o ansatz na equacao de Schrodinger,
  2  
~2 d d2 d2
+ + + Vx (x) + Vy (y) + Vz (z) x (x)y (y)z (z) = Ex (x)y (y)z (z) ,
2m dx2 dy 2 dz 2
(2.8)
a equacao separa em tres equacoes unidimensionais independentes,
~2 x00 (x)
+ Vx (x) = const. Ex , (2.9)
2m x (x)
e assim para y e z. Como E = Ex + Ey + Ez pode ter o mesmo valor para diferentes combinacoes
dos Ex , Ey e Ez , sistemas multidimensionais frequentemente sao degenerados.

2.2 Potencial retangular


2.2.1 Potencial de caixa
Vamos agora colocar a partcula dentro de um poco de potencial retangular, tal que o hamilto-
niano seja,

~2 d2 0 para x [0, L]
H = + V (x) com V (x) = . (2.10)
2m dx2 para x / [0, L]
Como as barreiras de potencial sao altas, as paredes sao duras, isto e, a partcula, mesmo sendo
uma partcula quantica, nao pode penetrar. A funcao de onda e os valores possveis de energia
sao r
2 nx n2 ~2 2
(x) = sin e En = . (2.11)
L L 2mL2
O Exc. 2.5.2.1 pede para demonstrar o resultado (2.11) ilustrado na Fig. 2.1 1 .
Obviamente o espectro dos autovalores agora e discreto. Eles podem ser enumerados por
um numero integro n chamado de numero quantico. Note que os nveis de energia nao sao
equidistantes.
2 2
~
Exemplo 8 (Energia de localizacao): Existe uma energia mnima E1 = 2mL 2 que se

chama energia do ponto zero ou energia de localizacao. Essa energia pode ser entendido como
consequencia do principio de incerteza de Heisenberg. Podemos fazer a seguinte estimacao
grossa da energia do ponto zero. A partcula e localizada com incerteza inferior a x < L.
Portanto, p > ~/x > ~/L. A energia cinetica media e
hp2 i hpi2 + p2 p2 ~2
= = > .
2m 2m 2m 2mL2
O fato que o valor numerico e diferente do valor calculado pela formula (2.11) vem da
geometria particular do potencial de caixa.
1
O codigo MATLAB para calcular a evolucao temporal se encontra na pagina web relativo a este curso.
2.2. POTENCIAL RETANGULAR 35

40

35

30

25

E , (m)
20

15

10

0
0 0.5 1
x / L (m)

Figura 2.1: (Codigo: QA Movimento SquareWell.m) Funcoes de onda e energias no poco retan-
gular.

2.2.2 Potencial de caixa multidimensional


Num poco multidimensional pode ter degenerescencia, se o poco e simetrico. No caso de um
poco 2D quadratico Lx = Ly , as autoenergias sao duplamente degeneradas, pois Enx ,ny = Eny ,nx .
No caso de um poco 3D cubico Lx = Ly = Lz , as autoenergias sao 6 vezes degeneradas, pois
Enx ,ny ,nz = Eny ,nz ,nx = Enz ,nx ,ny = Enz ,ny ,nx = Eny ,nx ,nz = Enx ,nz ,ny . Os estados e energias do
poco 2D sao calculados no Exc. 2.5.2.2.

2.2.3 Potenciais com varias secoes de profundidades constantes


Para achar a funcao de onda global em potenciais com varias secoes de profundidades constantes,
resolvemos equacoes de Schrodinger separadamente para cada secao,
 
~2 d2
+ Va a (x) = Ea (x) . (2.12)
2m dx2

A solucao geral para uma secao a com a energia potencial Va e,

a (x) = Aa eika x + Ba eika x , (2.13)


p
onde ka = ~1 2m(E Va ). Se E > Va , a onda esta propagante. ka e o vetor de onda da onda
de Broglie. Se E < Va , a onda esta evanescente. Isto e, a onda decai dentro de um comprimento
a = ika .
Se a partcula e confinada, isto e, se E < V (x ), os possveis nveis de energia sao
quantizadas e o espectro e discreto.
Para cada transicao entre dois secoes a = 1 e a = 2 exigimos as condicoes de contorno,

1 (x) = 2 (x) e 10 (x) = 20 (x) . (2.14)


R
Junto com a normalizacao, 1 = ||2 dx, esses condicoes sao suficiente para determinar a
funcao de onda sem ambiguidade.
36 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

Figura 2.2: Esquema de um potencial com varias secoes de profundidades constantes.

2.2.4 Poco de potencial


Considere uma partcula com energia E e um poco de energia potencial de profundidade finita
tal que V (x) = V0 < 0 para L/2 > x > L/2 e V (x) = 0 senao, como ilustrado no lado esquerda
da Fig. 2.3. A partcula seja confinada, E < 0.

Figura 2.3: Esquema de um poco de potencial bilateral (esquerda) e unilateral (direito).

Os vetores de onda sao


p p
k1 = k3 = ~1 2mE = i ~1 2m|E| = i1 e k2 = 1
~ 2m(E V0 ) . (2.15)

com 1 R+ . As condicoes de contorno dao,

A1 eik1 L/2 + B1 eik1 L/2 = A2 eik2 L/2 + B2 eik2 L/2 (2.16)


ik1 A1 eik1 L/2 + ik1 B1 eik1 L/2 = ik2 A2 eik2 L/2 + ik2 B2 eik2 L/2
A2 eik2 L/2 + B2 eik2 L/2 = A3 eik1 L/2 + B3 eik1 L/2
ik2 A2 eik2 L/2 ik2 B2 eik2 L/2 = ik1 A3 eik1 L/2 ik1 B3 eik1 L/2 .

Para partculas confinadas, E < 0, o problema e totalmente simetrico. Alem disso, a funcao de
onda deve desaparecer para x . Por isso, podemos simplificar,

A1 = 0 = B 3 e A3 = B 1 . (2.17)

As duas primeiras equacoes (2.16) agora dao,

k2  
B1 eik1 L/2 = A2 eik2 L/2 + B2 eik2 L/2 = A2 eik2 L/2 + B2 eik2 L/2 . (2.18)
k1

Consideramos agora o quociente B2 /A2 . Usando a parte direita da equacao (2.18),

B2 eik2 L/2 (k2 + k1 ) eik2 L (k2 + i1 )2


= ik L/2 = . (2.19)
A2 e 2 (k2 k1 ) k22 + 21
2.3. BARREIRA DE POTENCIAL 37

Como as amplitudes sao reais, a parte imaginaria do quociente (2.19) deve desaparecer, o que e
o caso quando,

0 = Im eik2 L (k2 + i1 )2 = 21 k2 cos k2 L + (21 k22 ) sin k2 L (2.20)


21 k2
= tan k2 L = .
21 + k22
Para construir graficamente os valores dos momentos k2passociados aos nveis de energia
permitidos a partcula introduzimos uma constante ~/(L 2m|V0 |). Assim,
p p
1p 2 |E/V0 | 1 |E/V0 | 21 k2
tan k2 L = tan 1 |E/V0 | = = . (2.21)
1 2|E/V0 | 21 + k22

0.2
E , En (V0)

0.4

0.6

0.8

1
10 0 10
21 k2
tan k2 L ,
21 + 22

Figura 2.4: (Codigo: QA Movimento SquareFinite.m) Solucao grafica para um poco de potencial
bilateral finito. As curvas pontilhadas vermelhas representam as tangentes (lado esquerda da
equacao (2.21)), as curvas solidas verdes as hiperboles (lado direita da equacao), os crculos em
ciano sao os auto-energias. Quando 0 < E V0  E, elas convergem para as auto-energias do
poco infinitamente profundo (cruzes pretas e linha vertical preta).

No fundo de potenciais profundos, isto e, 0 < E V0  E, ou equivalente, E ' V0 , temos


k2  1 e portanto, tan k2 L 0 = k2 L = n. As energias sao entao,
~2 ~2 2 2
E V0 = 2m = n . (2.22)
k22 2mL2
Aplicaremos as nocoes obtidas nesta secao para o Exc. 2.5.2.3.

2.3 Barreira de potencial


O momento linear de uma partcula descrita por (x, t) = Aeikx e
~ d
h|p|i = h| |i = ~k . (2.23)
i dx
Portanto, essa partcula se propaga em direcao +. Ao contrario, a partcula Beikx se propaga
em direcao . Assim, as duas solucoes (2.13) da equacao de Schrodinger (2.12) correspondem
38 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

a ondas de partculas propagantes. Daqui para frente usaremos a letra A (B) para denotar
amplitudes de ondas propagando direcao ().
Em lugares em que o potencial muda de maneira abrupta, a partcula pode ser parcialmente
refletida.

2.3.1 Matriz T de espalhamento


Como ja mostramos na secao anterior, podemos escrever a transformacao das amplitudes por
um degrau de potencial no lugar L como

A2 eik2 L + B2 eik2 L = A1 eik1 L + B1 eik1 L (2.24)


ik2 L ik2 L ik1 L ik1 L
ik2 A2 e ik2 B2 e = ik1 A1 e ik1 B1 e .

Podemos resumir essas duas equacoes num formalismo matricial,


   
A2 A1
=T , (2.25)
B2 B1

com a matriz T de espalhamento para uma partcula com a energia E (ver Fig. 2.2),
   
1 + kk12 ei(k1 k2 )L 1 kk21 ei(k1 k2 )L
T = 12  k1
 
k1
 (2.26)
1 k2 e i(k 1 +k 2 )L 1 + k2 e i(k 1 +k 2 )L

 ik L  ! 
k1 k1
1 e 2 0 1 + k 1 k eik1 L 0
=2 2 2 .
0 eik2 L 1 kk21 1 + kk21 0 eik1 L

Se existem mais zonas com profundidades diferentes, podemos concatenar as matrizes de


espalhamento. Denotando por Tmn a matriz de espalhamento descrevendo uma transicao de
um potencial da profundidade Vm para um potencial Vn na posicao Lm,n ,

T = T23 T12 . (2.27)

2.3.2 Matriz S de espalhamento


Uma outra definicao comum e a matriz S de espalhamento.
   
A2 B2
=S . (2.28)
B1 A1

Para ver como as matrizes de espalhamento sao interligadas comecamos com


     
A2 A1 T11 A1 + T12 B1
=T = , (2.29)
B2 B1 T21 A1 + T22 B1

Multiplicando a primeira linha com T22 e a segunda com T12 e adicionando elas,

T22 A2 T12 B2 = (T11 T22 T12 T21 ) A1 . (2.30)

Essa equacao resolvida por A2 junto com a segunda equacao (2.29) resolvida por B1 dao,
      
A2 B2 T12 /T22 T11 T12 T21 /T22 B2
=S = . (2.31)
B1 A1 1/T22 T21 /T22 A1
2.3. BARREIRA DE POTENCIAL 39

A S descreve de maneira mais adequada a causalidade do espalhamento: A amplitude A2 na


regiao (2) resulta da superposicao de uma onda B2 sendo refletida pela barreira e de uma onda
A1 sendo transmitida pela barreira. A amplitude B1 na regiao (1) resulta da superposicao de
uma onda A1 sendo refletida pela barreira e de uma onda B2 sendo transmitida pela barreira.
Por isso, a matriz S e mais apropriada para descricao da reflexao quantica, como discutiremos
na secao seguinte. No entanto, ela tem a desvantagem de nao poder ser concatenada do mesmo
jeito como a matriz T .
Diferentemente da matriz T a matriz S e unitaria, pois
T11
det S = S11 S22 S12 S21 = = e2ik1 L . (2.32)
T22
Tambem e possvel mostrar,

   
S11 S21 S11 S12 1 0
S S = = . (2.33)
S12 S22 S21 S22 0 1
O Exc. 2.5.3.1 pede para calcular a transmissao e reflexao de uma partcula por uma barreira
de potencial.

2.3.3 Reflexao quantica num degrau de potencial


A reflexao quantica e uma propriedade nao classica do movimento de uma partcula. Um exemplo
e a reflexao de uma partcula quantica por um potencial atrativo. Para estudar este efeito,
consideramos uma onda plana eik1 x na regiao (1) propagante (E1 > V1 ) ao encontro de um
degrau subindo ou descendo na posicao x = 0 para outra regiao (2). Usamos o formalismo da
matriz S introduzido na secao anterior,
 
1 k2 k1 2k1
S= , (2.34)
k1 + k2 2k2 k1 k2

achamos que uma parte da onda e refletida na regiao (1), outra e transmitida na regiao (2),
      (1+k1 /k2 )2 (1k1 /k2 )2
!
A2 0 T11 T12 T21 /T22 2(1+k1 /k2 )
=S = = 1k1 /k2 (2.35)
B1 1 T21 /T22 1+k 1 /k2
 
1 2k1
= .
k1 + k2 k1 k2
Utilizamos B2 = 0, pois nao entra onda pelo lado da regiao (2), e A1 = 1, porque simplifica as
formulas e nao atrapalha a generalidade dos resultados. Os resultados interessantes sao:
Mesmo compE2 < V2 , a partcula entra na regiao classicamente proibida: 2 (x) e2 x
com 2 = ~1 2m(V2 E2 ), ou seja a transmissao e nao-nula, |A2 | > 0.

Mesmo com E2 > V2 , a partcula tem uma probabilidade de ser refletida no degrau,
|B1 | > 0.

Exemplo 9 (Contraste
1 2 2
 de uma onda parcialmente refletida): Definindo K
2 max | 1 | min |1 | , o contraste da funcao de onda na regiao (1) e dado por K /K+ .
Escrevendo a funcao como 1 = eik1 x + B1 eik1 x e facil mostrar
p p
K+ + K K+ K K
|B1 | = p p ' . (2.36)
K+ + K + K+ K 2K+
40 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

Essa formula pode ser entendida como analogo da formula de Fresnel para ondas de materia 2 .

No Exc. 2.5.3.2 calcularemos o comportamento da onda de Broglie passando por um degrau


de potencial e penetrando numa regiao classicamente proibida. No Exc. 2.5.3.3 estudamos um
modelo descrevendo a colisao entre partculas atrativas ou repulsivas por uma reflexao parcial
num degrau de potencial.

2.3.4 Continuidade do fluxo de probabilidade


A equacao de continuidade (1.16) requer que o fluxo de probabilidade seja preservado em situacoes
estacionarias,      
dj d ~ d d
0= = . (2.37)
dx dx 2mi dx dx
Aplicando isso para um degrau de potencial com as regioes n = 1, 2, achamos,
 
~ d d
jn = (2.38)
2mi dx dx
~ h ikn x
= (An e + Bn eikn x )(ikn An eikn x ikn Bn eikn x )
2mi i
(An eikn x + Bn eikn x )(ikn An eikn x + ikBn eikx )
~kn
= (|An |2 |Bn |2 ) .
m
Portanto, j1 = j2 implica k1 |A1 |2 k1 |B1 |2 = k2 |A2 |2 k2 |B2 |2 . Assumindo que a partcula vem
do lado 1 e B2 = 0, temos,
1 = |B1 |2 + kk12 |A2 |2 = R + T , (2.39)
definindo a transmissao T e a reflexao R como,
2 2
T k2
k1 |S12 | = k2
k1 |A2 | e R |S22 |2 = |B1 |2 . (2.40)

2.3.5 Tunelamento e reflexao quantica num poco de potencial


Partculas lancadas com a energia cinetica E podem atravessar barreiras de potenciais V0 > E
ou ser refletidas por barreiras com V0 < E. Isso pode ser verificado considerando uma partcula
propagante de x = ate x = + atraves de um poco de potencial x [0, a]. Determinamos
a concatenacao T = T23 T12 . Depois achamos a matriz S que corresponde a matriz T e
resolvemos o problema do mesmo jeito como na secao anterior. Por exemplo, podemos calcular
as probabilidades de transmissao e de reflexao (vide Fig. 2.5).

2.4 Oscilador harmonico


Muitos sistemas oscilam. Exemplos comuns sao vibracoes de atomos ligados em uma molecula,
de atomos numa rede cristalina, de partculas armadilhadas em campos eletricos ou magneticos
aplicados, ou a luz em um modo eletromagnetico. A maioria dos movimentos periodicos sao
aproximadamente harmonicos para vibracoes de pequena amplitude e podem ser tratados de
uma maneira que vamos detalhar agora.
2
Nesse sentido a reflexao de luz numa interface optica (com as perdas tpicas de 4% para vidro) pode ser
interpretada como reflexao quantica de luz.
2.4. OSCILADOR HARMONICO 41

3 3

2.5 2.5

2 2

E/V0

E/V0
1.5 1.5

1 1 = 10

=3
0.5 0.5

0 0
0 0.5 1 0 0.5 1
R,T T

Figura 2.5: (Codigo: QA Movimento Reflection.m) Esquerda: Efeito tunel e reflexao quantica e
numa barreira de potencial. Direita: Coeficientes de transmissao e reflexao (horizontal) atraves
da barreira de potencial ilustrada em funcao da energia normalizada a altura
da barreira E/V0 .
A curva tracejada vermelha corresponde a uma barreira baixa, ~1 L 2mV0 = 3, a curva
solida azul corresponde a uma barreira profunda = 10.

Comecamos com o oscilador harmonico (OH) unidimensional,


 
~2 d2 m 2 2
+ V (x) E (x) = 0 onde V (x) = x . (2.41)
2m dx2 2

2.4.1 Fatorizacao do hamiltoniano


i
Respeitando o fato que os operadores p e x nao comutam, ~ [p, x] = 1, podemos reescrever o
hamiltoniano do oscilador harmonico da maneira seguinte,

~2 d2 m
H = 2
+ 2 x2 (2.42)
2m
" dx 2 ! r ! #
r r r  
m 1 m 1
= ~ x i p x + i p + 12 = ~ a a + 12 ,
2~ 2m~ 2~ 2m~

p m q
1
com a abreviacao a 2~ x + i 2m~ p e sua transposicao hermitiana a . Agora vamos tentar
descobrir as propriedades dos operadores a e a. Primeiro o comutador e
"r r r r #
m 1 m 1 i i
[a, a ] = x + i p, x i p = [x + p, x p] = [p, x] = 1 .
2~ 2m~ 2~ 2m~ 2~ ~
(2.43)
E 1
Sabendo H|i = E|i e claro que a a e uma observavel com o autovalor n ~ 2 ,


a a|i = E
~ 1
2 |i n|i = |i = |ni . (2.44)
42 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

Agora, mostramos que os estados a|i sao autoestados do operador definido como n a a, pois,

a aa|i = (aa [a, a ])a|i = (aa a a)|i = a(a a 1)|i = (n 1)a|i (2.45)
= a|i |n 1i
= n = hn|a a|ni = C 2 hn 1|n 1i

= C = n .

Notamos que o numero quantico do novo autoestado |n 1i e diminudo de uma unidade.


Similarmente mostramos para o estado a |i,

a aa |i = a ([a, a ] + a a)|i = a (1 + a a)|i = (n + 1)a |i (2.46)



= a |i |n + 1i
= n + 1 = hn|a a + [a, a ]|ni = C 2 hn + 1|n + 1i

= C = n + 1 .

Portanto, este novo estado tambem e um autovetor |n + 1i, mas com um numero quantico
aumentado de uma unidade. a e a sao operadores de criacao e de aniquilacao de um corpusculo
de energia

a |ni = n + 1|n + 1i e a|ni = n|n 1i . (2.47)
A representacao matricial dos operadores de campo e
X X
a = n + 1|n + 1ihn| e a = n|n 1ihn| . (2.48)
n n

Agora fica claro, que n pode ser entendido como operador de numero. O espectro de energia do
oscilador harmonico e equidistante,

1

E = ~ n + 2 . (2.49)

O estado com n quanta pode ser criado a partir do vacuo,

a an
|ni = |n 1i = |0i . (2.50)
n n!
O estado |ni se chama estado de numero ou estado de Fock.

2.4.1.1 Incerteza em estados de Fock


Consideramos um OH de massa m e frequencia angular preparado no estado estacionario
|ni que consiste num autoestado do hamiltoniano H com autovalor (n + 12 )~. Definindo o
p
comprimento caracterstico do OH aho = ~/m, os operadores de aniquilacao e criacao podem
ser escritos,    
1 x aho 1 x aho
a = +i p e a = i p . (2.51)
2 aho ~ 2 aho ~
Portanto, os operadores posicao e momento sao,
1 aho
2 x = a + a e 2i p = a a . (2.52)
aho ~
2.4. OSCILADOR HARMONICO 43

Os desvios quadraticos medios da posicao x e do momento p sao


a2ho a2 a2
x2 = hn|x2 |ni = hn|aa + aa + a a + a a |ni = ho hn|2n + 1|ni = ho (2n + 1) (2.53)
2 2 2
~2 ~2 ~2
p2 = hn|p2 |ni = 2 hn|aa aa a a + a a |ni = 2 hn| 2n 1|ni = 2 (2n + 1) .
2aho 2aho 2aho
(2.54)
A partir dos resultados do item anterior obtemos a relacao de incerteza xp para o OH
no estado |ni,
~
px = (2n + 1) . (2.55)
2
Exemplo 10 (Energia de localizacao): A energia mnima acima de zero do estado fun-
damental do oscilador harmonico, E0 = ~/2, e uma consequencia direita do principio de
Heisenberg xp ~, pois em analogia com o Exemplo 8 calculamos,
hp2 i p2 ~2 ~2 ~
= > > = .
2m 2m 2mx 2 2ma2ho 2
No caso de um campo eletromagnetico essa energia se chama flutuacao do vacuo.

2.4.2 Oscilador harmonico na representacao espacial


Para simplificar a equacao de Schrodinger na representacao espacial,
   
~2 d2 m 2 2 1
+ x (x) = ~ n + (x) , (2.56)
2m dx2 2 2
p
usamos a escala x x/aho , onde aho = ~/m e a extensao espacial do estado fundamental.
Assim,
   
2 ~2 d2 m 2 2 2 ~ d2 ~ 2
+ (aho x) (x) = + x (x)
~ 2m d(aho x)2 2 ~ 2 dx2 2
 
d2
= 2 + x2 (x) = (2n + 1)(x) .
dx
Agora, comecamos buscando solucoes assintoticas. Para x , isto e, quando a partcula
entra na regiao classicamente proibida, podemos negligenciar a energia total da partcula,
 
d2 2
2 + x (x) ' 0 . (2.57)
dx
2
A solucao dessa equacao e (x) = Cex /2 , pois
 
d2 2 d 2 2 2 2 2 2
2 + x ex /2 = (x)ex /2 +x2 ex /2 = x2 ex /2 +ex /2 +x2 ex /2 = ex /2 ' 0 .
2
dx dx
(2.58)
2
Isso motiva o ansatz (x) = ex /2 H(x) para a equacao diferencial completa (2.56),
  2 2
d2 2 2 d2 H(x) dex /2 dH(x) d2 ex /2 2
2 + x ex /2 H(x) = ex /2
2
2 H(x) + x2 ex /2 H(x)
dx dx2 dx dx dx2
(2.59)
2
2
d H(x) 2 dH(x) h 2 2
i 2
= ex /2 2
2(x)ex /2 + x2 ex /2 + ex /2 H(x) + x2 ex /2 H(x)
dx dx
2
(2n + 1)ex /2 H(x) .
44 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

Assim, as funcoes H(x) devem satisfazer a equacao diferencial,

H 00 (x) = 2xH 0 (x) 2nH(x) . (2.60)

Podemos verificar que os polinomios de Hermite definidos por,

2 dn x2
Hn (x) = (1)n ex e , (2.61)
dxn

levam a equacao diferencial para a formula de recursao,

Hn+1 (x) = 2xHn (x) 2nHn1 (x) , (2.62)

que nos permite de facilmente calcular os polinomios,

H0 (x) = 1 , H1 (x) = 2x , H2 (x) = 4x2 2 , ... (2.63)

Resumindo, a autofuncao de um oscilador harmonico no estado de excitacao n e,


2 /2a2
hx|ni = n (x) = Cex ho Hn (x/aho ) , (2.64)

onde a constante C e determinada pela condicao de normalizacao, hm |n i = m,n . As funcoes


de Hermite, Hn , sao encontradas em tabelas matematicas. Aqui so mostraremos a representacao
grafica de ||2 na Fig. 2.6. O Exc. 2.5.4.1 pede para avaliar o OH numa regiao classicamente
proibida e no Exc. 2.5.4.2 calcularemos o espectro de um OH semi-harmonico.

5
E/hho , (x)

0
5 0 5
x/aho

Figura 2.6: (Codigo: QA Movimento Harmonic.m) Funcoes de onda e energias no poco retan-
gular.
2.4. OSCILADOR HARMONICO 45

2.4.3 Propriedades do oscilador harmonico


Anotamos que tem regioes em que (x) 6= 0 apesar de V (x) > E. Isto e um efeito puramente
quantico. Classicamente, nao pode encontrar uma partcula quando a energia dela e embaixo
do potencial.
Anotamos tambem que para numeros quanticos altos, n , esperamos reproduzir as
previsoes classicas, isto e,
lim |(x)|2 = PE (x) , (2.65)
n

onde PE e a densidade de probabilidade de encontrar a partcula oscilante no lugar x. A


probabilidade de encontrar a partcula num intervalo dx perto do lugar x e facilmente calculada,

m 2 m 2 2 t(x + dx) t(x) dx dx 1


E= v + x PE (x)dx = = = p . (2.66)
2 2 T vT T 2E/m 2 x2

Vemos que por altos valores da energia a funcao de onda se aproxima da expectativa classica.
Ja dizemos que so tem solucoes para certas energias En = ~(2n + 1). Consequentemente, os
nveis de energia sao equidistantes, En+1 En = ~, como se tivesse uma caixa onde voce bota

E
n+3
n+2
n+1
n

Figura 2.7: Escada de nveis.

dentro uma partcula com a energia ~, e mais uma, etc. ate ter n porcoes de energia. Esses
partculas sao chamados fonon no caso de vibracoes de partculas massivas, e foton no caso de
um campo de radiacao.
O fato que a distribuicao da energia e a mesma que essa proposta por Planck pela radiacao
do corpo negro sugere o uso do oscilador harmonico para descrever a segunda quantizacao.

2.4.4 Oscilador harmonico multidimensional


O potencial harmonico 3D e dado por
m 2 2 m 2 2 m 2 2
Vho (r) = x + y y + z z . (2.67)
2 x 2 2

Fazendo o ansatz
(r) = x (x)y (y)z (z) , (2.68)

podemos separar as direcoes espaciais e obtemos uma equacao um-dimensional para cada coor-
denada, tal que as coordenadas podem ser consideradas separadamente. As energias sao,

Ek = ~k (n + 21 ) , (2.69)

onde k = x, y, z.
46 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

2.4.5 Estados coerentes


2.4.5.1 Formula de Glauber
Uma formula bem util, que utilizaremos depois e a formula de Glauber (ou de Baker-Hausdorff),

eA eB = eA+B+[A,B]/2 , (2.70)

valida quando operadores A e B comutam com o comutador deles, isto e [A, [A, B]] = [B, [A, B]] =
0.

Exemplo 11 (A formula de Baker-Hausdorff ): Para provar a formula de Baker-


Hausdorff, consideramos o operador,

G( ) e (A+B) e B e A .

A derivada e

G0 ( ) = (A + B)e (A+B) e B e A e (A+B) Be B e A e (A+B) e B Ae A


h i h i
= e (A+B) Ae B e B A e A = e (A+B) A e B Ae B e B e A
h  i
= e (A+B) A A + [ B, A] + 2! 1
[ B, [ B, A]] + .. e B e A ,

utilizando a formula (1.122). Se agora [A, [A, B]] = 0 = [B, [A, B]],

G0 ( ) = e (A+B) [B, A]e B e A = [A, B]e (A+B) e B e A = [A, B]G( ) .

A solucao geral desta equacao diferencial e,


2
G( ) e( /2)[A,B]
G(0) .

Com G(0) = 1 obtemos no ponto = 1,

eA+B eB eA = e(1/2)[A,B] .

2.4.5.2 Operador de deslocamento


Consideramos agora o operador de deslocamento
a
D() ea , (2.71)

e tentaremos descobrir as suas propriedades.


D() e um operador unitario. Pois utilizando a formula de Glauber, eA eB = eA+B+[A,B]/2 ,
temos
aa a aa +a a+[ aa ,a a]/2
D ()D() = e ea = e (2.72)
[ aa ,a a]/2 [ a,a ]/2+[a ,a ]/2+[ a, a]/2+[a , a]/2
=e =e
||2 [a,a ]/2+||2 [a ,a]/2
=e = e0 = 1 .

Podemos reescrever o operador de deslocamento assim:


a , a]/2 2 [a ,a]/2 2 /2
D() = ea = ea e a e[a = ea e a e|| = ea e a e|| . (2.73)
2.4. OSCILADOR HARMONICO 47

O estado obtido da atuacao do operador D() no estado fundamental e



X
||2 /2 a a ||2 /2 (a )n
|i D()|0i = e e e |0i = e |0i (2.74)
n!
n=0
   
2 /2 (a )2 2 2
= e|| 1 + a + + |0i = e|| /2 |0i + 1|1i + 2!|2i + ..
2! 1! 2!

X n
2
= e|| /2 |ni .
n=0 n!

Aplicando o operador de descida a sobre o estado |i,

X X X
n
2 /2 2 n 2 n
a|i = e|| a|ni = e|| /2 n|n1i = e|| /2 p |n1i = |i .
n=0 n! n=0 n! n=0 (n 1)!
(2.75)
Tambem podemos escrever

h|a = (a|i) = (|i) = h| .

O estado |i e chamado de estado coerente ou de estado de Glauber.

2.4.5.3 Incerteza em estados de Glauber


aho
O OH seja preparado no estado |i. Os valores esperados das observaveis x 2
(a + a) e
i~
p aho 2
(a a) sao,

iaho 2
2
aho h|x|i = h|a + a |i = + e ~ h|p|i = h|a a |i = . (2.76)

Com isso, os valores esperados das quadraturas ficam,


2
a2ho
h|x2 |i = h|(a + a )2 |i = h|aa + 1 + 2a a + a a |i (2.77)
= 2 + 1 + 2||2 + 2 = 1 + ( + )2 = 1 + 2
a2ho
h|x|i2
a2ho 2
~2
h|p2 |i = h|(a a )2 |i = h|aa 1 2a a + a a |i
2a2ho
= 2 1 2||2 + 2 = 1 + ( )2 = 1 ~2
h|p|i2 .

As incertezas definidas em (1.63) ficam,

a2ho ~2
x2 = h|x2 |i h|x|i2 = 2 e p2 = h|p2 |i h|p|i2 = 2a2ho
. (2.78)

E finalmente a relacao de Heisenberg,

px = ~
2 . (2.79)

Comparando com a relacao de incerteza (2.55) derivada para estados de Fock, conclumos
que a incerteza sempre e mnima para estados de Glauber. Neste sentido os estados de Glauber
sao aqueles que mais se aproximam aos estados classicos caraterizados pela ausencia de incerteza.
48 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

2.4.5.4 Ortogonalidade dos estados de Glauber


Os estados de Glauber nao sao ortogonais, pois
2
|h|i|2 = e|| . (2.80)

Deixamos a demonstracao para o Exc. 2.5.4.3, mas notamos ja que para | |  0 os estados
sao aproximadamente ortogonais. A razao disso e, que as respectivas distribuicoes de populacoes
|cn |2 e |cn |2 nao se sobrepoem e assim nao interferem.

2.4.6 Evolucao temporal do oscilador harmonico


Aqui estudamos a evolucao temporal de uma distribuicao de populacoes num oscilador harmonico.
A solucao formal da equacao de Schrodinger e,

|(t)i = eiHt/~ |(0)i . (2.81)

Como o hamiltoniano e diagonal na base |ni,


1

H = ~ n + 2 . (2.82)

podemos escrever, X
eiHt/~ = |nieit(n+1/2) hn| . (2.83)
n
P
Se o estado inicial e |(0)i = m cm |mi, o estado final sera,
X X
|(t)i = |nieit(n+1/2) hn|(0)i = eit(n+1/2) cn |ni (2.84)
n n
X X X
h(t)|A|(t)i = hm|eit(m+1/2) cm |A| eit(n+1/2) cn |ni = cm cn eit(mn) hm|A|ni .
m n m,n

Se o oscilador esta inicialmente num autoestado, |(0)i = |ki,

|(t)i = eit(k+1/2) |ki e h(t)|A|(t)i = hk|A|ki , (2.85)

o estado permanece estacionario. Movimento precisa de elementos nao-diagonais de A.


Uma outra observacao e que as populacoes nao mudam, mesmo no caso de uma superposicao
inicial, pois
Pk (t) = |hk|(t)i|2 = |eit(k+1/2) ck |2 = |ck |2 . (2.86)
Conclumos que
movimento de uma observavel A e possvel, mas somente devido as variacoes dos fatores
de fase;

para realizar transicoes entre os estados vibracionais e preciso perturbar o oscilador, e.g. por
campos de radiacao eletromagnetica.

Exemplo 12 (Movimento de um oscilador harmonico): Consideramos agora alguns


exemplos especficos. Se a observavel e o hamiltoniano e o estado inicial uma superposicao
arbitraria,
X X 
h(t)|H|(t)i = ~ cm cn eit(mn) hm|n + 12 |ni = ~ |cn |2 n + 21 .
m,n n
2.4. OSCILADOR HARMONICO 49

Isto e, a energia total do oscilador e a soma das energias dos estados ponderadas com as
populacoes daqueles estados. No caso do operador posicao,
X
h(t)|x|(t)i = aho
2
cm cn eit(mn) hm|a + a |ni
m,n
X 
= aho
2
cn1 cn eit n + cn+1 cn eit n + 1
n
m,n X
aho 2 n|cn |2 cos t .
n

Isto e, a partcula so pode oscilar, se existem populacoes em estados consecutivos. Se isso nao
e o caso, h(t)|x|(t)i = 0. A frequencia de oscilacao e sempre , independente da energia
da partcula. Os Excs. 2.5.4.4 e 2.5.4.5 analisam a evolucao temporal de osciladores sujeitos
a uma perturbacao subita.

2.4.7 Quantizacao do campo eletromagnetico


Historicamente a quantizacao da luz por Max Planck (tambem chamada segunda quantizacao) foi
a primeira. Essa quantizacao resolveu o problema da divergencia ultravioleta e explicou o efeito
foto eletrico. A quantizacao do atomo por Niels Bohr (tambem chamada primeira quantizacao)
explicou a estrutura interna do atomo.
O operador do campo eletrico de um modo de laser e dado por

E = iEm [aeikrit a eikr+it ] , (2.87)


p
onde Em = ~/20 V e V e o volume do modo. O Exc. 2.5.4.6 pede para calcular os valores

Figura 2.8: Visualizacao dos estados de Glauber. Aqui, x1 a + a e x1 i(a a ).

esperados hEi e E.
As vezes e conveniente representar o campo da luz pelas quadraturas. Com a definicao
a x1 + ix2 , onde x1,2 sao operadores nao comutandos ([x1 , x2 ] = i/2), podemos reescrever o
campo,
E = 2Em [x1 sin(k r t) + x2 cos(k r t)] . (2.88)

A relacao de incerteza de Heisenberg requer

1
x1 x2 4 . (2.89)

Para estados coerentes, x1 = x2 = 12 .


50 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

2.5 Exerccios
2.5.1 Movimento translacional
2.5.2 Potencial retangular
2.5.2.1 Ex: Partcula numa caixa
Obtenha as funcoes de onda e os nveis de energia associados de uma partcula confinada em
uma caixa, em que V (x) = 0 para 0 x l e V (x) = sonst.

2.5.2.2 Ex: Partcula numa caixa bidimensional


Obtenha as funcoes de onda e os nveis de energia associados de uma partcula confinada em uma
caixa bidimensional, no qual a partcula e confinada a uma superfcie retangular com dimensoes
L1 na direcao x e L2 na direcao y, V (x, y) = 0 para 0 x L1 e 0 y L2 e V (x, y) =
senao.

2.5.2.3 Ex: Partcula no poco


Obtenha as energias dos estados ligados de uma partcula no poco de potencial em que V (x) =
para x < 0, V (x) = V0 para 0 x L/2 e V (x) = 0 para x > L/2. Compare os valores obtidos
com aqueles do poco simetrico discutido na Sec. 2.2.4 e com o poco com paredes infinitamente
altas discutido na Sec. 2.2.1.

2.5.3 Barreira de potencial


2.5.3.1 Ex: Barreira de energia
Considere que uma partcula com energia E seja lancada (na direcao ex ) de encontro a uma
barreira de energia potencial de altura e largura finitas, tal que V (x) = 0 para x < 0 ou x > L
e V (x) = V0 para 0 x L.
a. Obtenha os coeficientes de reflexao R e transmissao T para o caso em que E > V0 . Discuta
o resultado.
b. Faca o mesmo para o caso E < V0 .

2.5.3.2 Ex: Tunelamento


Um atomo de rubdio-87 se move no espaco livre (regiao 0) com a velocidade v = 1 cm/s (vide
esquema). De repente ele encontra um desnvel com a profundidade V1 = kB 1K.
a. Qual e o comprimento de onda de Broglie da partcula na regiao 1?
b. Agora o atomo encontra uma barreira de altura V2 = V1 . Qual e a probabilidade para a
partcula entrar na regiao 2?
c. Qual e a probabilidade de encontrar a partcula dentro da regiao 2 ate uma profundidade
x2 = 10 nm?

2.5.3.3 Ex: Colisoes


Uma colisao entre partculas atrativas ou repulsivas pode ser descrita como um espalhamento
unidimensional pela equacao de Schrodinger
~2 00
(x) + (x)(x) = E(x) .
2m
2.5. EXERCICIOS 51

Figura 2.9: Partcula num paisagem de potencial.

O espectro de energia pode ser um espectro discreto de estados ligados e um continuo de estados
livres. Calcule o coeficiente de transmissao para o caso de uma partcula com energia E lancada
de encontro a barreira de energia potencial V (x) = (x). O resultado se altera para o caso
em que V (x) = (x), com > 0? Para esta ultima energia potencial, encontre a energia do
estado ligado da partcula e sua correspondente funcao de onda.

2.5.4 Oscilador harmonico


2.5.4.1 Ex: Estado fundamental do oscilador harmonico
Igualando a energia do estado fundamental do OH quantico aquela do seu analogo classico,
obtenha a elongacao maxima xm . Agora, sabendo que a funcao de onda do estado fundamental
2 2
e proporcional a gaussiana 0 ex /2xm , obtenha a expressao para a probabilidade de se
encontrar o OH fora dos limites classicos e estime o seu valor.

2.5.4.2 Ex: Partcula num poco semi-harmonico


Encontre os nveis de energia de uma partcula num poco de energia potencial da forma V (x) =
2 2
para x < 0 e V (x) = m2 x para x > 0. Qual e a paridade dos estados permitidos?

2.5.4.3 Ex: Oscilador harmonico e estado coerente


a. Verifica a ortogonalidade para um oscilador harmonico num estado de Glauber.
b. Mostre h|n|i = ||2 , h|n2 |i = ||4 + ||2 e n = ||.
c. Qual e a populacao do estado |ni de um oscilador harmonico num estado de Glauber?

2.5.4.4 Ex: Vibracao de um oscilador harmonico


ConsiderePum OH de massa m e frequencia angular . No tempo t = 0 o estado do oscilador e
|(0)i = n cn |ni, onde |ni sao os estados estacionarios do OH com energia (n + 1/2)~.
a. Qual e a probabilidade P para que uma medida da energia do OH, realizada num tempo
arbitrario t > 0, resulte ser maior que 2~? Para o caso em que P = 0, quais sao os coeficientes
cn nao nulos?
b. De agora em diante, assuma que somente c0 e c1 sejam nao nulos. Escreva a condicao
de normalizacao para |(0)i e o valor medio hHi da energia em termos de c0 e c1 . Com o
requerimento adicional hHi = ~, calcule |c0 |2 e |c1 |2 .
c. Dado que o vetor de estado normalizado |(0)i e definido a menos de um fator de fase global,
i
determinamos este fator atraves
1
pda escolha dos coeficientes c0 real e positivo e c1 = |c1 |e .
Assumindo hHi = ~ e hxi = 2 ~/m, calcule .
52 CAPITULO 2. MOVIMENTO LINEAR / POTENCIAIS SEPARAVEIS

d. Com |(0)i determinado (conforme o item anterior), escreva |(t)i para t > 0 e calcule o
valor de neste tempo t. Deduza o valor medio hxi(t) da posicao no tempo t.

2.5.4.5 Ex: Oscilador harmonico deslocado


Considere um OH de massa m, frequencia angular e carga eletrica q imerso num campo eletrico
uniforme e paralelo ao eixo ex de deslocamento do oscilador.
a. Obtenha as energias dos estados estacionarios do OH e mostre como obter os correspondentes
autoestados.
b. Calcule os valores esperados hxi e hpi para o oscilador deslocado usando estados de Glauber
ou superposicoes arbitrarias de estados (mais complicado).
c. Agora, o campo eletrizo seja desligado de repente. Calcule a evolucao temporal do oscilador.

2.5.4.6 Ex: Estado de Glauber


Calcule hEi e E.
Captulo 3

Rotacoes / Potenciais centrais


3.1 Partcula num potencial central
Muitos potenciais nao tem simetria cartesiana. Felizmente, muitos problemas tem algum tipo
de simetria, cilndrica, esferica ou periodica. Aqueles com simetria cilndrica ou esferica podem
ser resolvidos por separacao das coordenadas curvilneas, como mostraremos no seguinte. Par-
ticularmente importante sao potenciais esfericos causados por forcas centrais, por exemplo, a
forca de Coulomb entre o proton e o eletron no atomo de hidrogenio.

3.1.1 Transformacao em coordenadas relativas


O atomo de hidrogenio representa um problema de dois corpos. Consideramos as duas massas
m1,2 do proton e do eletron separadas por uma distancia r e interagindo atraves de um potencial
V (r). O hamiltoniano e

~2 2 ~2 2
H = r1 + + V (r1 r2 ) , (3.1)
2m1 2m2 r2

onde R1,2 sao as posicoes do proton e do eletron. Para comecar, a equacao de Schrodinger
dependente do tempo
d
H(t, r1 , r2 ) = i~ (t, r1 , r2 ) , (3.2)
dt
torna-se estacionaria com o ansatz (t, r1 , r2 ) = (r1 , r2 )eiEtot t/~ ,
 
~2 2 ~2 2
+ + V (r1 r2 ) (r1 , r2 ) = Etot (r1 , r2 ) . (3.3)
2m1 r1 2m2 r2

Agora, transformamos para o sistema de centro-de-massa com o ansatz para a funcao de onda
total (r1 , r2 ) = eiPR/~ (r) com R m m2
M r1 + M r2 e r r1 r2 , introduzindo a abreviacao
1

M = m1 + m2 . Isto corresponde a um produto de uma onda plana, descrevendo o movimento


linear do centro das massas, e uma funcao de onda radial, que descreve o movimento relativo
dos atomos:

~2 2 iPR/~ ~2 2 iPR/~
Etot (r) = r1 e (r) + e (r) + V (r)(r) (3.4)
2m1 2m2 r2
~2 iPR/~ 2 ~2 iPR/~ 2
= e r1 (r) e r2 (r)
2m1 2m2
i~P iPR/~ P2 iPR/~
+ e [r1 + r2 ] (r) + e (r) .
M 2M

53
54 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

Utilizando r1 = r2 = r o terceiro termo se cancela, tal que,


P2 ~2 2 ~2 2
(r) + r (r) + (r) + V (r)(r) = Etot (r) . (3.5)
2M 2m1 2m2 r
P2
Subtraindo a energia do movimento do centro de massa com E = Etot 2M e introduzindo a
abreviacao m1 = m1 1
1 + m2 , obtemos finalmente
 
~2 2
+ V (r) (r) = E(r) . (3.6)
2m r

3.1.2 Partcula num potencial cilndrico


A equacao (3.6) e tridimensional, pois (r) e um campo escalar e o operador de momento em
coordenadas cartesianas e dado por
2 2 2
2r = + + . (3.7)
x2 y 2 z 2
No entanto, em algumas situacoes, a simetria do sistema permite reduzir a dimensionalidade
similarmente aos casos do poco de potencial e o oscilador harmonico tridimensional. Vamos
agora discutir os casos de simetria cilndrica e esferica.
Eletrons em campos magneticos sao sujeitos a forca de Lorentz que mante eles num movi-
mento de rotacao. Podemos reescrever o operador de momento em coordenadas cilndricas,

x = cos , y = sin , z=z , (3.8)

como
2 1 1 2 2
2r = + + + . (3.9)
2 2 2 z 2
Agora, com a suposicao que o potencial somente depende de r, podemos tentar o ansatz (r) =
R()()(z),
  2 
1 ~2 1 ~2 1 2 ~2 1 2
+ + V () R() (z) () = E . (3.10)
R() 2m 2 2m (z) z 2 2mr2 () 2
Primeiramente separamos o movimento axial,
00 2mEz
= const , (3.11)
~2
a solucao desta equacao sendo uma superposicao de duas ondas planas contrapropagantes ao
longo do eixo z, (z) = Aeikz z + Beikz z . Agora separamos o movimento azimutal,
2 R()2 R() 2m2 2 0
+ + [E V ()] k z = = const m2 . (3.12)
R() 2 R() ~2
A solucao da equacao e () = Ceim + Deim . Finalmente, temos a equacao radial,

1 R()2 1 R() 2m 2
m2
+ [E V ()] k z =0, (3.13)
R() 2 R() ~2 2
~2 m2
com o potencial efetivo Vef = m 2 2
2 + 2m2 . Para um potencial homogeneo, V () = V0 , a
solucao sera uma superposicao de funcoes de Bessel.
3.1. PARTICULA NUM POTENCIAL CENTRAL 55

Exemplo 13 (Rotor rgido em coordenadas cilndricas): Para dar um exemplo, des-


consideramos o potencial, V () = 0, e consideramos uma orbita com raio constante da
partcula, = const tal que R0 () = 0. Neste caso, so precisamos tratar o movimento orbital
descrito pela parte direita da Eq. (3.12). Para a solucao desta equacao, () = Aeim , ser
bem-definida, precisamos () = ( + 2). Isso implica,

m = 0, 1, 2, ..

e
~2 m2
E = .
2m2
As energias permitidas Em = E podem ser obtidas acionando o hamiltoniano

~2 2
H = ,
2I 2

com o momento de inercia I = m2 sobre a funcao de onda azimutal (). Definimos agora
o operador,
lz = ~ .
i
Esse operador age sobre a funcao de onda da maneira seguinte,
lz () = ~m () .

E facil mostrar que as funcoes de onda com diferentes valores ml sao ortogonais.
Note: 1. O estado m = 0 tem zero energia; isto e, nao tem energia do ponto zero. 2. A
partcula esta delocalizada no anel de raio r: lz sin ~2 |hcos i|.

3.1.3 Hamiltoniano em coordenadas esfericas


Podemos reescrever o operador de momento em coordenadas esfericas,

x = r sin cos , y = r sin sin , z = r cos , (3.14)

como
   
1 1 L2 L2 1 1 2
2r = 2 r2
+ 2 2 onde sin + , (3.15)
r r r r ~ ~ 2 sin sin2 2
e uma abreviacao chamada de legendriano. Para um potencial isotropico, V (r) = V (r), podemos
tentar o ansatz (r) = R(r)Y (, ) para resolver a equacao de Schrodinger (3.6),
   
r2 ~2 1 2 1 L2 Y (, ) ~2
r + V (r) E R(r) = = const `(`+1) , (3.16)
R(r) 2m r2 r r 2m Y (, ) 2m

onde escolhemos uma constante de separacao, `(` + 1), a significacao da qual aprenderemos em
breve. Consideramos so a parte angular,

L2 Y (, ) = ~2 `(` + 1)Y (, ) , (3.17)

e fazemos mais um ansatz de separacao, Y (, ) = ()(),


 
2 1 1 1 2
sin sin () + `(` + 1) = () = const m2 , (3.18)
() sin () 2
56 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

onde escolhemos uma constante de separacao, m2 . Introduzindo outra abreviacao


~
Lz , (3.19)
i
a equacao azimutal adota a forma

Lz () = ~m() . (3.20)
Como no caso do potencial cilndrico, a solucao da equacao azimutal e, utilizando a normalizacao
() = 1 eim , (3.21)
2
com o numero quantico magnetico m = 0, 1, 2, ...
A equacao polar,
1 1 m2
sin () + `(` + 1) = , (3.22)
() sin sin2
se chama equacao diferencial de Legendre e pode ser resolvida por uma serie de potencias em
cosk . Para m = 0, as solucoes sao os polinomios de Legendre, P` (cos ) com
1 d`
P` (z) = [(z 2 1)` ] . (3.23)
2` `! dz `
Os primeiros polinomios sao,
P0 (z) = 1 , P1 (z) = z , P2 (z) = 12 (3z 2 1) , P3 (z) = 12 (5z 3 3z) . (3.24)
Para m > 0, as solucoes sao os polinomios associados,
dm (1)m 2 m/2 d
`+m
P`m (z) = (1)m (1 z 2 )m/2 P ` (z) = (1 z ) [(z 2 1)` ] (3.25)
dz m 2` `! dz `+m
(` m)! m
P`m (z) = (1)m P (z) .
(` + m)! `
A funcao polar ainda deve ser normalizada,
s
2` + 1 (` m)!
m m
` () = P` (cos ) . (3.26)
2 (` + m)!
As funcoes Y`m (, ) sao as harmonicos esfericos. Eles formam um sistema ortonormal,
Z Z 2
Y`0 m0 (, )Y`m (, ) sin dd = `0 ` m0 m . (3.27)
0 0
Solucoes finitas so existem, quando o numero quantico do momento angular e ` = 0, 1, .. e para
|m| `.
As solucoes da parte angular da equacao de Schrodinger do atomo de hidrogenio sao final-
mente,
s
1 2` + 1 (` m)! im
Y`m (, ) = P`m (cos ) e . (3.28)
2 2 (` + m)!

Os harmonicos esfericos sao simultaneamente autofuncoes dos operadores L2 , como pode ser
visto na Eq. (3.17), e do operador Lz conforme a Eq. (3.20). As quantidades representadas pelos
operadores quanticos H, L2 , Lz sao conservadas no sistema do hidrogenio. A conservacao do
momento angular deve-se a simetria esferica do potencial de Coulomb.
Verificaremos a paridade dos harmonicos esfericos no Exc. 3.5.1.1.
3.1. PARTICULA NUM POTENCIAL CENTRAL 57

l=0 l=1
90 1 90 1
120 60 120 60

150 0.5 30 150 0.5 30

180 0 180 0

210 330 210 330

240 300 240 300


270 270

l=2 l=3
90 1 90 1
120 60 120 60

150 0.5 30 150 0.5 30

180 0 180 0

210 330 210 330

240 300 240 300


270 270

Figura 3.1: (Code: AM Hidrogenoido Legendre.m) Funcoes de onda angulares. Mostradas sao
os polinomios de Legendre Plm (cos ) para ` = 0, 1, 2, 3 e m = 0, .., `.

3.1.4 Separacao do movimento radial


Na Sec. 3.1.3 derivamos, depois de ter separado o movimento do centro-de-massa (ou seja do
nucleo pesado) e as coordenadas angulares a equacao radial (3.16) descrevendo a componente
radial do movimento do eletron,
   
1 ~2 1 2 L2
2
r + V (r) E R(r) = , (3.29)
R(r) 2m r r r 2mr2
Agora fazemos a substituicao R(r) = u(r)/r e a equacao radial fica,
 
~2 2 L2
+ + V (r) u(r) = Eu(r) . (3.30)
2m r2 2mr2

Essa equacao e bem similar a uma equacao de Schrodinger unidimensional, so que aparece um
potencial adicional que se chama potencial centrifugal,
L2
V` (r)
. (3.31)
2mr2
Por exemplo, para o potencial de um eletron orbitando um proton temos,
 
~2 2 Ze2 ~2 `(` + 1)
+ E uE` (r) = 0 . (3.32)
2m r2 40 r 2mr2
Discutiremos esta equacao intensamente no ambito da discussao do atomo de hidrogenio.
No Exc. 3.5.1.2 derivamos a equacao de Gross-Pitaevskii radial para um condensado de Bose-
Einstein aprisionado num potencial esferico. No Exc. 3.5.1.3 estudaremos partculas dentro de
um potencial central de profundidade nula, nos Excs. 3.5.1.4 e 3.5.1.5 consideramos pocos de
potenciais esfericos 3D e no Exc. 3.5.1.6 um potencial esferico harmonico.
58 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

V(r)
0 5 10
r/aB

Figura 3.2: (Code: AM Hidrogenoido Centrifugal.m) Soma de um potencial coulombiano e um


potencial centrfuga para ` = 0 (curva inferior), ` = 1 (curva no meio) e ` = 2 (curva superior).

Exemplo 14 (Rotor rgido em coordenadas esfericas): Continuamos a discussao do


rotor rgido do exemplo 13, agora em coordenadas esfericas. No caso que a orbita da partcula
e fixo a um raio R, podemos negligenciar a energia cinetica devido ao movimento radial e o
potencial, ambos sendo constantes. Nesse caso a equacao de Schrodinger radial e
 
~2 `(` + 1)
uE` = E` uE` .
2mr2

As energias do rotor rgido sao


~2 `(` + 1)
E` = ,
2I
com o momento de inercia I = mR2 .

3.2 Tratamento quantico do hidrogenio


Seguinte o modelo planetario do atomo de Rutherford e Bohr podemos imaginar um atomo
como um nucleo muito pesado com carga eletrica positiva cercado por uma nuvem de eletrons
muito leve com carga negativa. Como o nucleo e muito pequeno em comparacao com a nuvem
eletronica, tratamo-lhe como uma entidade com a massa M e a carga Ze, onde Z e o numero
de protons e corresponde a ordem do elemento no sistema periodico.
O procedimento canonico para calcular todas as propriedades de um atomo e de estabelecer
o seu hamiltoniano, isto e, determinar as energias cineticas de todos os componentes e todas
energias de interacao entre eles, e de resolver a equacao de Schrodinger. Para cada componente
escrevemos a energia cinetica

Z
X
P2 p2i
Tncl = e Tele = . (3.33)
2M 2m
i=1

Aqui (R, P) sao as coordenadas do nucleo e (ri , pi ) aquelas dos eletrons. A energia que corres-
ponde as interacoes, isto e, atracao ou repulsao coulombiana, entre as componentes do atomo
e
X Z XZ
Ze2 e2
Vnclele = e Veleele = . (3.34)
40 |R ri | 40 |ri rj |
i=1 i6=j=1

Tambem existem interacoes devido ao spin das partculas, que trataremos posteriormente.
Obviamente, a solucao desse problema de muitos corpos e muito complicado. Por isso, nesse
capitulo, baseado na equacao de Schrodinger, calcularemos o espectro completo do atomo mais
simples possvel, o hidrogenio. Esse atomo consiste de um proton e um eletron, so.
3.2. TRATAMENTO QUANTICO DO HIDROGENIO 59

e-

Ze -

(Z-1)e-

Figura 3.3: O modelo do hidrogenio se aplica em outros atomos desde que eles tem um eletron
de valencia ocupando um espaco tao grande, que ele esta vendo o nucleo e o resto dos eletrons
blindando o nucleo como uma unica carga positiva.

3.2.1 O modelo de Bohr


Vamos agora voltar para a parte radial da equacao de Schrodinger para uma partcula num
potencial radial. E claro que esperamos que as solucoes quanticas para o atomo de hidrogenio
sao parecidas com as predicoes do modelo de Bohr, isto e, que as solucoes completas so dao
uma correcao para energias baixas. Seguinte esse modelo, a orbita e estavel quando a forca de
atracao e igual com a forca centrifuga. Mas alem disso, Bohr postulou que so certas energias
sao permitidas. Para o atomo de hidrogenio ele achou

1 Ze2 1 Z 2 ~2 1 Z 2 e2 1 Z2
En = = = = 13.6 eV , (3.35)
2 40 rn 2ma2B n2 40 2aB n2 n2

com o raio de Bohr


~2
aB 40 . (3.36)
me2
Com essa equacao ele consegui explicar as observacoes espectrais. Os eletrons so podem saltar
de um nvel para um outro, dessa vez emitindo ou absorvendo um foton. As serias observadas
no espectro do hidrogenio (En Em )/~ foram a serie de Lyman (m = 1), de Balmer (m = 2),
de Paschen (m = 3) e de Brackett (m = 4).
Paschen

Brackett
Ballmer
Lyman

abgd

Figura 3.4: As transicoes do hidrogenio.

A discussao do atomo de hidrogenio dentro da mecanica quantica pode comecar a partir da


equacao de Schrodinger radial (3.32) com o potencial de atracao coulombiano,
 
~2 2 Ze2 ~2 `(` + 1)
+ E uE` (r) = 0 . (3.37)
2m r2 40 r 2mr2
60 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

Para facilitar a comparacao, vamos exprimir a energia em termos da energia de Bohr, E En =


E1 /n2 , e escrever o raio em unidade de aB , isto e, r Zr/aB . Isso da,
 
00 `(` + 1) 2 1
un,` (r) + + 2 un,` (r) = 0 . (3.38)
r2 r n

Para garantir que para grandes raios, r , a solucao fica finita, precisamos un,` (r ) =
er/n . Para garantir que para pequenos raios, r 0, a solucao fica finita, precisamos un,` (r
0) = r`+1 . Derivamos as solucoes assimptoticas no Exc. 3.5.2.1. A equacao diferencial resultante
so tem solucoes para um numero quantico principal n inteiro e positivo e quando ` = 0, 1, .., n1.
Isso significa, que o ansatz de Bohr e valido (uff!), que os nveis de energia sao degenerados em
` e m.

Figura 3.5: Esquema dos nveis.

Substituindo o ansatz,
un` (r) = Dn` r`+1 er/n L(r) , (3.39)
e facil mostrar (vide Exc. 3.5.2.2), que a equacao diferencial (3.38) se reduz para,
   
rL00 (r) + 2 (` + 1) n1 r L0 (r) + 2 1 n1 (` + 1) L(r) = 0 . (3.40)

Ainda com a abreviacao 2r/n = 2Zr/naB o ansatz

un` () = Dn` `+1 e/2 L() , (3.41)

leve a equacao diferencial 1

L00 () + [2(` + 1) ] L0 () + [n ` 1]L() = 0 . (3.42)


1
A equacao diferencial associada de Laguerre e

2 L() + ( + 1 ) L()
+ L()
=0.

Os polinomios de Laguerre sao gerados por

e d
L() () = e + .

! d
3.2. TRATAMENTO QUANTICO DO HIDROGENIO 61

(2`+1)
As solucoes desta equacao diferencial, Ln`1 (), sao os polinomios de Laguerre. Esses po-
linomios figuram em tabelas matematicas. Utilizando as propriedades desses polinomios e
possvel mostrar, que as funcoes radiais sao ortogonais e podem ser normalizadas (vide Exc. 3.5.2.3).
A figura 3.6 mostra as curvas para os orbitais mais baixos.

0.6 0.05

0.5 r10
0.04
0.4

2
aB3/2 R(r)

0.03

a [rR(r)]
0.3

0.2

B
0.02 r20

0.1
r30
0.01
0

0.1 0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
r/aB r/aB

0.12 0.025
r32
0.1
0.02
0.08
2
aB3/2 R(r)

0.015
aB [rR(r)]

0.06
r31
0.04 0.01
r30
0.02
0.005
0

0.02 0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
r/aB r/aB

Figura 3.6: (Code: AM Hidrogenoido Laguerre.m) Funcoes de onda radiais, esquerda R; direita
u. Acima para (n, `) = (1..3, 0); embaixo (n, `) = (3, 0..2).

Finalmente, podemos escrever as solucoes totais

un,` (r) ~2 Z 2
n,`,m (r, , ) = Y`,m (, ) com En = , (3.43)
r 2ma2B n2

onde n = 1, 2, 3, .. e ` = 0, 1, .., n 1 e m = `, ` + 1, .., `. E claro, que cada nvel n e

n1
X
(2` + 1) = n2 (3.44)
`=0

vezes degenerado.
62 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

Aqui e uma lista das primeiras funcoes do atomo de hidrogenio,


 3/2
100 = 1

Z
aB er (3.45)
 3/2
200 = 1
4 2
Z
aB (2 r)er/2
 3/2
210 = 1
4 2
Z
aB rer/2 cos
 3/2
211 = 1
8 2
Z
aB rer/2 sin ei
 3/2
300 = 1
81 3
Z
aB (27 18r + 2r2 )er
 3/2
311 = 2
81 3
Z
aB (6 r)rer/3 sin ei
 3/2
320 = 1

81 6
Z
aB r2 er/3 (3 cos2 1) ,

onde usamos a abreviacao r Zr/aB . Usando estas funcoes de onda podemos agora calcular
varios valores esperados como, por exemplo,

h1in`m = 1 (3.46)
  
2 1 `(` + 1)
hrin`m =n 1+ 1
2 n2
" !#
3 `(` + 1) 31
hr2 in`m 4
=n 1+ 1
2 n2
 
6 35 35 15 3
hr3 in`m =n 2 2 (` + 2)(` 1) + 4 (` + 2)(` + 1)`(` 1)
8 8n 4n 8n
 
63 35 5 12
hr4 in`m =n 8 2 2
+ 2 (2` + 2` 3) + 4 5`(` + 1)(3` + 3` 10) + 8
8 8n 8n n
 
1 1
= 2
r n
 n`m
1 1
= 3
r2 n`m n (` + 12 )
 
1 n
= 4
r3 n`m n `(` + 12 )(` + 1)
  3 2 1
1 2 n 2 `(` + 1)
= .
r4 n`m n5 (` + 32 )(` + 1)(` + 21 )`(` 12 )

Estes resultados serao importantes posteriormente. No Exc. 3.5.2.4 calcularemos o valor espe-
rado hri para varios orbitais |n`m i.

3.2.2 O teorema virial


Originalmente derivada para a mecanica classica, o teorema virial tambem vale para a mecanica
quantica, como mostrado pela primeira vez por Vladimir Aleksandrovich Fock. Avaliamos o
comutador entre o hamiltoniano
H = p2 /2m + V (r) , (3.47)
3.3. MOMENTO ANGULAR 63

e o produto do operador de posicao r com o operador de momento p = i~ da partcula:

p2
[H, r p] = [H, r] p + r [H, p] = i~ + i~r V , (3.48)
m

f usando os teoremas de Ehrenfest. Portanto, achamos para o operador Q = r p o comutador,

i
[H, Q] = 2Ekin r V . (3.49)
~

O lado esquerda desta equacao e justamente dQ/dt, seguinte a equacao de movimento de Hei-
senberg. O valor esperado hdQ/dti da derivada temporal zera no estado estacionario, portanto
obtemos o teorema virial,
2hEkin i = hr V i . (3.50)

Exemplo 15 (Teorema virial aplicado num potencial central ): Por exemplo, para
um potencial central V (r) rs obtemos,

V
2hEkin i = hr er i = shV i .
r

No Exc. 3.5.2.5 calcularemos os valores esperados hr1 i e hp2 i e verificaremos o teorema


virial. Finalmente, no Exc. 3.5.2.6 calculamos elementos da matriz de transicao entre diferentes
orbitais.

3.3 Momento angular


3.3.1 Operador do momento angular orbital
A definicao do momento angular orbital e adotada da mecanica classica:

ex ey ez

= i~ x y z .
l = r p = i~r (3.51)

x y z

Para entender melhor as propriedades do operador do momento angular na mecanica quantica


derivaremos nos Excs. 3.5.3.1 e 3.5.3.2 algumas das suas propriedades.

Figura 3.7: Ilustracao do momento angular na mecanica quantica.


64 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

3.3.1.1 Constantes do movimento


O captulo anterior dedicou-se a resolucao das equacoes radial e angular no caso de um potencial
radial. A equacao radial permitiu calcular as auto-energias do hamiltoniano H,

H|i = En` |i . (3.52)

Tambem encontramos os autovalores e autofuncoes comuns dos operadores l2 e lz [vide Eqs. (3.17)
e (3.20)]. Utilizamos agora a notacao |`, mi Y`m (, ) para as autofuncoes,

l2 |`, mi = ~2 `(` + 1)|`, mi e lz |`, mi = ~m|`, mi . (3.53)

Com isso temos,

[H, lz ]|i = H~m|i lz E|i = 0 e [H, l2 ]|i = H~2 `(` + 1)|i l2 E|i = 0 . (3.54)

Portanto, os operadores l2 e lz sao constantes do movimento,

[H, lz ] = 0 = [H, l2 ] . (3.55)

O Exc. 3.5.3.3 pede para mostrar explicitamente no exemplo de um oscilador harmonico tres-
dimensional isotropico que l2 e lz sao constantes do movimento.

3.3.2 Algebra SU(2) do momento angular e spin


Ate aqui, resolvemos a equacao angular de autovalores na representacao espacial para um mo-
mento angular orbital, l = r p. Mas nao e claro que cada momento angular tem essa re-
presentacao derivada de nocoes classicas. Na verdade, veremos que o eletron tem um spin
intrnseco sem cargas orbitandos. O que devemos mostrar agora e, que para um qualquer spin,
j, satisfazendo
j j = i~j , (3.56)

ou [jm , jn ] = i~kmn jk usando o smbolo de Levi-Civita, obtemos uma algebra consistente.


Como j2 e jz comutam (mostramos isso no Exc. 3.5.3.4), eles tem autofuncoes comuns |j, mi.
Podemos escrever os autovalores assim,

j2 |j, mi = ~2 j(j + 1)|j, mi e jz |j, mi = ~m|j, mi , (3.57)

onde, por enquanto, so sabemos que m e real e j 0. Mas com hj, m|j2 |j, mi hj, m|jz2 |j, mi e
claro que j(j + 1) m2 .

3.3.2.1 Operador de subida e descida


Agora introduzimos o operador de subida j+ e o operador de descida j por

j jx ijy tais que j = j+ .

E facil mostrar as seguintes relacoes

[jz , j ] = ~j e [j2 , j ] = 0 e j j = j2 jz2 ~jz . (3.58)


3.3. MOMENTO ANGULAR 65

Com isso achamos

jz j |j, mi = ([jz , j ] + j jz )|j, mi = ~(m 1)j |j, mi (3.59)


j2 j |j, mi = j j2 |j, mi = ~2 j(j + 1)j |j, mi . (3.60)

Isto e, j |j, mi e um autoestado de j2 e jz com os autovalores j e m1 se j |j, mi =


6 0. Portanto,

j+ |j, mi |j, m + 1i . (3.61)

Para nao ultrapassar a condicao m2 j(j + 1) precisamos fixar j |j, ji = 0. Portanto, para
um j especificado, o m pode ter um dos 2j + 1 valores possveis m = j, j + 1, .., j. Como
2j + 1 e um numero inteiro, j so pode ter os valores j = 0, 21 , 1, 32 , ... Com isso, a equacao de
autovalores das observaveis j2 , j e resolvida, pois poderamos ter escolhido, em vez de jz , cada
uma das componentes de j, sabendo que as outras nao comutam com a escolhida.
Todas as componentes do spin jz e do raio j2 so tem autovalores discretos. A menor unidade
e ~/2. Com a normalizacao hj, m|j 0 , m0 i = j,j 0 m,m0 temos

hj, m|j j |j, mi = hj, m|(j2 jz2 ~jz )|j, mi = ~2 [j(j + 1) m(m 1)] , (3.62)

e
p
j |j, mi = ~ j(j + 1) m(m 1)|j, m 1i . (3.63)

No Exc. 3.5.3.5 calculamos a incerteza das componentes do momento angular e no Exc. 3.5.3.6
escrevemos o operador jx numa forma matricial.

3.3.3 O spin do eletron


Cada momento angular lz gera um momento dipolar l lz , que interage com campos magneticos
externos, Vl (B) = l B. Campos magneticos inhomogeneos exercem forcas sobre momentos
dipolares, F = (l B), que sao detectadas pelo experimento de Stern-Gerlach. Esse expe-
rimento revela nao so a quantizacao do momento angular, mas tambem a presencia de valores
semi-integrais para o numero quantico magnetico.
Em 1925 Uhlenbeck e Goudsmit propunham que o eletron teria um momento angular
intrnseco com o numero quantico s = 1/2. Esse momento angular, chamado spin, nao cor-
responde a nenhuma orbita de massas ou de distribuicoes de cargas dentro do raio classico
do eletron do tipo l = r p. O spin e um fenomeno puramente quantico, pois desaparece
quando ~ 0. Se acredita, hoje em dia, que o eletron e realmente puntiforme sem desviacao
detectavel da lei de Coulomb em todas as distancias. O spin do eletron nao segue da equacao de
Schrodinger, mas pode ser includo, ad hoc. E interessante, que e uma consequencia necessaria
da derivacao estringente relativstica da mecanica quantica pelo Paul Dirac.
Para caracterizar o spin, podemos usar todo o aparelho formal SU(2) da mecanica quantica
do momento angular:

s2 | 12 , 21 i = ~2 34 | 21 , 12 i , sz | 12 , 21 i = ~2 | 21 , 12 i , s = = | 12 , 12 ih| 12 , 12 | . (3.64)

Os operadores sao as matrizes de Pauli.


66 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

3.4 Acoplamento de momentos angulares


Partculas orbitandas eletricamente carregadas produzem um campo magnetico. Esse campo
pode influenciar o movimento de outras partculas. Do mesmo jeito, o spin de um eletron pode
influenciar o seu proprio movimento. Isto e, os momentos angulares podem se acoplar e interagir
de maneira complicada. Mesmo para descrever o comportamento de um atomo tao simples como
o hidrogenio num campo exterior, precisamos construir os auto-estados do momento angular
total resultando de um acoplamento do spin intrnseco do eletron e do seu movimento orbital.
Um dos sistemas de acoplamentos mais comuns P e aquele dos momentos angulares de todos
os eletrons para um P momento angular total, L = k lk , seguido por um acoplamento de L com
o spin total, S = k sk , para formar o momento angular, J = L + S. Designamos momentos
totais por letras maiusculas.
Adotando uma notacao sem preconceitos estudamos algumas propriedades do momento an-
gular total, j j1 + j2 . No Exc. 3.5.4.1 verificamos que a adicao de momentos angulares produz
uma grandeza que tambem e um momento angular, mas nao a subtracao.

3.4.1 Bases desacopladas e acopladas


Os momentos angulares de dois partculas ou dois momentos angulares de origens diferentes em
uma partcula representam graus de liberdade independentes, [j1 , j2 ] = 0. Sem interacao entre
os momentos angulares os espacos de Hilbert sao ortogonais:
 
H1 0
H1 H 2 = . (3.65)
0 H2

As autofuncoes agem sobre um espaco da dimensao, dim H1 + dim H2 :

|j1 , mj1 ; j2 , mj1 i . (3.66)

Isto e, existe um conjunto completo de operadores comutandos {j21 , j1z , j22 , j2z }. Por isso, pode-
mos especificar os numeros quanticos j1 , j2 , j simultaneamente. Como vale [j2 , jz ] = 0, tambem
podemos dar mj . Do outro lado, o conjunto {j21 , j22 , j2 , jz } represente um conjunto completo de
operadores comutandos, como mostramos no Exc. 3.5.4.2. Ele tem a base |(j1 , j2 )j, mj i. No
Exc. 3.5.4.3 derivamos a representacao matricial de dois spins em bases desacopladas e acopladas.
Para descrever os dois momentos angulares simultaneamente devemos escolher entre a ima-
gem desacoplada |j1 , mj1 ; j2 , mj1 i e a imagem acoplada |(j1 , j2 )j, mj i. Por enquanto, a escolha
da imagem nao faz diferencia, mas veremos mais tarde que pode existir uma energia associada
ao acoplamento. Neste caso, mostraremos mais tarde, que a escolha da base acoplada e mais
natural, porque a energia comuta como [H, j2 ] = 0 = [H, jz ] mas [H, j21 ] 6= 0 6= [H, j22 ].

Figura 3.8: Ilustracao do acoplamento de dois momentos angulares.


3.4. ACOPLAMENTO DE MOMENTOS ANGULARES 67

3.4.1.1 Valores permitidos do momento angular total


Como nao especificamos energia de interacao entre os spins ou entre spins e campos externos,
todos estados sao energeticamente degenerados. Na imagem desacoplada a degenerescencia e
facilmente calculada,
j1
X j2
X
#= 1 = (2j1 + 1)(2j2 + 1) . (3.67)
mj1 =j1 mj2 =j2

Agora precisamos encontrar os valores possveis de j e mj na imagem acoplada. Os valores


de mj seguem imediatamente de j1 + j2 = j,
mj = mj1 + mj2 . (3.68)
Com |mj1 | j1 e |mj2 | j2 os valores de mj sao limitados a
|mj | j1 + j2 . (3.69)
Frequentemente conhecemos os dois momentos angulares j1 e j2 e todos os seus projecoes na
base desacoplada,
|mj1 | j1 e |mj2 | j2 . (3.70)
Para achar os numeros quanticos na base acoplada, arranjamos os estados seguinte o numero
quantico magnetico total mj . Podemos, sem restricao da generalidade concentrar na situacao
j1 j2 . A seguinte tabela reproduz as combinacoes possveis. Os x representam os coeficientes
de Clebsch-Gordan.
j j j j1 j j1 j2 j j1 j
mj1 +mj2 = m j j 1 j 1 j 2 j 2 j 2 j + 1 j + 1 j
j1 j2 x
j1 j2 1 x x
j1 1 j2 x x
j1 j2 2 x x x
j1 1 j2 1 x x x
j1 2 j2 x x x
..
.
j1 + 1 j2 x x
j1 j2 + 1 x x
j1 j2 x
Os valores possveis de j sao todos aqueles permitindo que j |mj | = |mj1 + mj2 |, ou seja,
|j1 j2 | j j1 + j2 . (3.71)
Cada valor de j tem a degenerescencia 2j+1. Portanto, como devera ser verificado no Exc. 3.5.4.4,
a degenerescencia total e
jX
1 +j2

2j + 1 = (2j1 + 1)(2j2 + 1) . (3.72)


j=|j1 j2 |

Exemplo 16 (Acoplamento L S): Como exemplo consideramos dois eletrons. O primeiro


eletron tem s1 = 21 e `1 = 0, o segundo tem s2 = 21 e `2 = 1. Como ilustrado na Fig. 3.9, o
acoplamento da primeiramente S = s1 + s2 = 0, 1 e L = `1 + `2 = 0, 1. Depois determinamos
os valores possveis do momento angular total J = L + S = 0, 1, 2 dependendo dos valores
de L e S.
68 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

Figura 3.9: Acoplamento spin-orbita L S para dois eletrons.

3.4.2 Coeficientes de Clebsch-Gordan


Por enquanto, so vamos descrever como adicionar dois momentos angulares, j1 e j2 . Como eles
agem sobre diferentes graus de liberdade,

1 j1 ,
[~ ~ 2 j2 ] = 0 , (3.73)

para arbitrarios vetores ~ k . Temos um sistema de autovetores comuns, |, j1 , j2 , m1 , m2 i, onde


sao os autovalores de outros observaveis comutando com j1 e j2 . Esses autovetores dao os
valores ~2 j1 (j1 + 1) e ~2 j2 (j2 + 1) para os observaveis j21 e j22 e ~m1 e ~m2 para os observaveis
jz1 e jz2 . O numero de estados e (2j1 + 1)(2j2 + 1). Agora queremos construir estados descritos
por j = j1 + j2 . Como
[j, j21 ] = 0 = [j, j22 ] , (3.74)
existem autoestados |j1 , j2 , j, mi comuns para o conjunto de observaveis j21 , j22 , j2 e jz . Esses
autoestados sao combinacoes lineares dos estados individuais,
X
|(j1 , j2 )j, mi = |j1 , j2 , m1 , m2 ihj1 , j2 , m1 , m2 |(j1 , j2 )j, mi (3.75)
m1 ,m2
 
X j1 j2 j
= |j1 , j2 , m1 , m2 i .
m1 m2 m
m1 ,m2

O coeficiente matricial se chama coeficiente de Clebsch-Gordan. Os Clebsch-Gordans desapare-


cem se as condicoes2

|j1 j2 | j j1 + j2 e m = j1 j2 , j1 j2 + 1, .., j1 + j2 (3.76)

nao estao satisfeitas.


As matrizes unitarias de transformacao entre bases desacopladas e acopladas,

|(j1 , j2 )j, mi = UCGC |j1 , m1 ; j2 , m2 i , (3.77)

sao listadas em tabelas dos coeficientes de Clebsch-Gordans.


2
Ver [4], p.111 ou [28], p.119. Os Clebsch-Gordans sao relacionados com os smbolos (3j) de Wigner:
   
j1 j2 j j1 j2 j
= (1)j1 j2 +m (j1 j2 j3 )
p
=
m1 m2 m m1 m2 m
p
(j1 + m1 )!(j1 m1 )!(j2 + m2 )!(j2 m2 )!(j + m)!(j m)!
X (1)t
t
t!(m1 j2 + j + t)!(j1 m2 + j + t)!(j1 + j2 j t)!(j1 m1 t)!(j2 + m2 t)!
(j1 + j2 j)!(j1 j2 + j)!(j1 + j2 + j)!
onde (j1 j2 j) .
(j1 + j2 + j + 1)!
3.5. EXERCICIOS 69

Exemplo 17 (Clebsch-Gordans para o acoplamento de dois spins 21 ): Por exemplo,


para o sistema de dois spins 12 temos,

1 1 1 q0 0 0 1 1 1 1
|( 2 , 2 )1, +1i q
1 1 |2, +2; 2, +2i
|( 1 , 1 )1, 0i 0 2 2 0 | 1 , 1 ; 1 , + 1 i
1 1 2 2 q q 21 21 12 12 .
|( , )0, 0i =
2 2
1 1
0 1
2 2 0 | 21 , + 21 ; 12 , 12 i
1
|( 2 , 2 )1, 1i |2, 2; 2, 2i
0 0 0 1

Nos Excs. 3.5.4.5 e 3.5.4.6 escrevemos todos estados possveis de dois momentos angulares em
bases desacopladas e acopladas. Nos Excs. 3.5.4.7, 3.5.4.8, 3.5.4.9, 3.5.4.10, 3.5.4.11 e 3.5.4.12
praticamos a transformacao entre bases desacopladas e acopladas e no Exc. 3.5.4.13 verificamos
uma regra garantindo a unitariedade das transformacoes de Clebsch-Gordan.

3.4.2.1 Acoplamento de tres momentos angulares


Tres momentos angulares podem acoplar-se em tres configuracoes diferentes: Primeiro j1 com
j2 , depois o spin total (j1 , j2 )j12 com o terceiro j3 . Utilizamos a notacao |[(j1 , j2 )j12 , j3 ]Ji ou
|[(j1 , j3 )j13 , j2 ]Ji ou |[(j2 , j3 )j23 , j1 ]Ji. O reacoplamento de tres spins e descrito por smbolos
{6j}, por exemplo, X
|[(j1 , j2 )j12 , j3 ]Ji = {6j}|[(j1 , j3 )j13 , j2 ]Ji . (3.78)
j13

3.4.2.2 Notacao para estados em atomos com acoplamento LS


P
Num atomo, frequentemente os spins dos eletrons se acoplam para um spin total, S = k sk ,
e separadamente
P os momentos angulares orbitais se acoplam para um momento angular orbital
total, L = k lk . Esse dois spins totais agora se acoplam para um momento angular total,
J = L + S. Quando esse acoplamento LS acontece, para caracterizar os estados eletronicos em
atomos se usa a notacao seguinte:
2S+1
LJ . (3.79)

3.4.2.3 Acoplamento jj
Tambem existe o caso que para cada eletron o spin se acopla com o momento P orbital, jk = lk +sk ,
antes de se acoplar os momentos angulares de todos os eletron, J = k jk .
Isso se chama

l1 l2 L
acoplamento jj. O reacoplamento dos quatro spins e descrito por smbolos {9j} = s1 s2 S ,

j1 j2 J
X
|[(l1 , s2 )j1 , (l2 , s2 )j2 ]Ji = {9j}|[(l1 , l2 )L, (s1 , s2 )S]Ji . (3.80)
L,S

3.5 Exerccios
3.5.1 Partcula num potencial central
3.5.1.1 Ex: Paridade das funcoes harmonicas esfericas
P
Consideramos a transformacao de paridade P com (x, y, z) (x, y, z). Use coordenadas
P
esfericas e mostre, que vale Y`m (1)` Y`,m , e portanto, que uma funcao de superfcie esferica
70 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

tem paridade par, quando ` e par, respectivamente impar, quando ` e impar.

3.5.1.2 Ex: Condensado de Bose-Einstein num potencial isotropo


A equacao de Gross-Pitaevskii descrevendo a funcao de onda de um condensado de Bose-Einstein
e,  
(r) ~2
i~ = + Vtrp (r) + g|(r)|2 (r) ,
t 2m
onde o fator g depende da forca de interacao interatomica e Vtrp e o potencial de aprisionamento
dos atomos. Para V (r) = V (r) a funcao de onda tera simetria radial, (r) = (r) r . Reescreve a
equacao de Gross-Pitaevskii para a funcao .

3.5.1.3 Ex: Movimento de uma partcula livre em coordenadas esfericas


Obtenha as autofuncoes da partcula livre como caso limite do seu movimento num campo
de forca central com V (r) 0. Compare as autofuncoes assim derivadas - associadas ao
conjunto completo de observaveis H, L2 e Lz - aquelas descritas por ondas planas - associadas ao
movimento caracterizado pelos observaveis px , py , pz e H = P2 /2m -, que igualmente constituem
um conjunto completo de observaveis.

3.5.1.4 Ex: Partcula numa caixa esferica


Encontre os nveis de energia e as funcoes de onda de uma partcula confinada em uma caixa
esferica descrita pela energia potencial, V (r) = 0 para r < a e V (r) = para r a considerando
o momento angular ` = 0.

3.5.1.5 Ex: Poco de potencial 3D esferico finito


a. Derive os nveis de energia possveis e as funcoes de onda associadas para uma partcula
presa num poco de potencial 3D esferico de profundidade V0 e raio a. Note que este problema
e analogico ao espalhamento de Mie com ondas escalares.
b. Discute o caso de um poco cercado de paredes infinitas.

3.5.1.6 Ex: Partcula num potencial harmonico esferico


Uma partcula quantica de massa m esta sujeita a um potencial

V = 12 m 2 (x2 + y 2 + z 2 ) .

a. Obtenha os nveis de energia dessa partcula. Isto e, determine os autovalores de

~2 2
+ V = E .
2m
b. Considere o nvel fundamental e os dois primeiros nveis excitados. Monte uma tabela mos-
trando para cada um desses tres nveis, o valor da energia, a degenerescencia e os respectivos
estados em termos dos numeros quanticos.
c. Utilizando    
2 1 2 L2
= 2 r 2 2
r r r ~ r
3.5. EXERCICIOS 71

e lembrando que L2 Y`m (, ) = ~2 `(` + 1)Y`m , escreva a equacao diferencial do item (a) para a
parte radial da funcao de onda (nao e preciso resolve-la). Identifique nessa equacao o potencial
efetivo Vef (r).
d. Resolva a equacao diferencial do item anterior para o caso em que ` = 0 e determine o
2
autovalor correspondente. Para isso, admita uma solucao do tipo er e determine .

3.5.2 Tratamento quantico do hidrogenio


3.5.2.1 Ex: Assimptotas dos polinomios de Laguerre
Derive as solucoes assimptoticas das solucoes da equacao (3.38).

3.5.2.2 Ex: Equacao de Laguerre


Mostre que a equacao (3.38) se transforme com o ansatz (3.39) para a equacao (3.40).

3.5.2.3 Ex: Funcoes de Laguerre


Utilizando a relacao de ortogonalidade dos polinomios associados de Laguerre,
Z
(n + + 1)
e L() ()
n ()Lm ()d = n,m
0 n!
Z
(n + )!
+1 e L() 2
n d = (2n + + 1) ,
0 n!
e as formula de recursao,
(+1) ()
nL(+1)
n () = (n )Ln1 (r) + (n + )Ln1 ()
()
L(+1)
n () = (n + )Ln1 () (n )L()
n () ,

a. calcule a constante de normalizacao Dn,l para um atomo hidrogenoide com numero atomico
Z;
b. calcule o valor medio
  
n2 aB 1 `(` + 1)
hrinlm = 1+ 1 ;
Z 2 n2
c. calcule o valor medio  
1 Z
= .
r n`m n2 aB

3.5.2.4 Ex: Raios de orbitais no modelo de Bohr


A partir dos resultados acima, obtenha o valor esperado hri para os estados 100 , 210 e 320
do atomo de hidrogenio. Compare os resultados com aqueles do modelo de Bohr.

3.5.2.5 Ex: Teorema virial e modelo de Bohr


Calcule, para o estado 320 do atomo de hidrogenio, os valores esperados h 1r i e hp2 i.
A partir dos resultados, obtenha os valores esperados das energias cinetica e potencial, hT i e
hV i, e mostre que, de acordo com o teorema virial, hT i = (1/2)hV i. Compare os resultados
com o modelo de Bohr.
72 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

3.5.2.6 Ex: Elementos da matriz de transicao


Usando as seguintes funcoes de onda (nao normalizadas) do hidrogenio, 100 (r) = er , 210 (r) =
rer/2 cos e 211 (r) = rer/2 sin ei , calcule os elementos de matriz a. h100 |z|210 i, b. h100 |z|211 i,
c. h100 |x iy|210 i e d. h100 |x iy|211 i. Tente interpretar os resultados. Formulario:
Z Z Z Z
4 3x/2 3 2
x e 256
dx = 81 , sin xdx = 3 , 4
cos x sin xdx = 0 , cos2 x sin xdx = 23 .
0 0 0 0

3.5.3 Momento angular


3.5.3.1 Ex: Propriedades do momento angular orbital
Mostre l l = i~l e [lx , ly ] = i~lz .

3.5.3.2 Ex: Tensor de Levi-Civita


Mostre [lk , rm ] = i~rn kmn onde o Levi-Civita tensor e definido por kmn = 1 quando (kmn) e
uma permutacao par de (123), kmn = 1 para uma permutacao impar e kmn = 0 se dois dos
ndices sao iguais.

3.5.3.3 Ex: Momento angular orbital de um oscilador harmonico


Mostre para um oscilador harmonico tres-dimensional isotropico [H, l2 ] = [H, lz ] = 0. Faz
calculos explcitos, isto e, mostre
h 2 i hm i h 2 i hm i
p 2 2 p 2 2 2 2
2m , lz = 0 = r , lz e 2m , l = 0 = r , l .
2 2

3.5.3.4 Ex: Comutacao do modulo e das componentes do momento angular orbital


Mostre [j2 , j] = 0.

3.5.3.5 Ex: Incerteza das componentes do momento angular


Mostra que se jz e preciso, jx e jy sao imprecisos.

3.5.3.6 Ex: Representacao matricial das componentes do momento angular


Calcule os elementos da matriz de jx e jx2 na base, onde jz e observavel.

3.5.4 Acoplamento de momentos angulares


3.5.4.1 Ex: Adicao/subtracao de momentos angulares
Mostre que j1 + j2 e um momento angular, mas nao j1 j2 .

3.5.4.2 Ex: CCOC de momentos angulares acoplados


Mostre que {j21 , j22 , j2 , jz } e um CCOC; isto e, mostre que
a. j2 comuta com j21 e j22 ;
b. j2 nao comute com j1z ou j2z e que nao podemos especificar mj1 ou mj2 junto com j.
3.5. EXERCICIOS 73

3.5.4.3 Ex: Acoplamento spin-orbita


a. Mostre que o operador L S associado ao acoplamento spin-orbita, satisfaz a relacao L S =
Lz Sz + (L+ S + L S+ )/2.
Obtenha a representacao matricial do operador L S, considerando as bases:
b. {|mj1 i |mj2 i} dos autoestados comuns aos operadores J21 , J22 , J1z , J2z ;
c. {|J, M i}, associada aos operadores J21 , J22 , J2 , Jz .

3.5.4.4 Ex: Multiplicidade de momentos angular acoplados


Verifique # = (2j1 + 1)(2j2 + 1) dentro da representacao acoplada.

3.5.4.5 Ex: Estados possveis de dois momentos angulares (des-)acoplados


Ache todos estados possveis com os momentos angulares j1 = 1 e j2 = 1/2 nas imagens desa-
coplados e acoplados.

3.5.4.6 Ex: Estrutura fina e hiperfina do atomo de rubdio 85 Rb

1. O atomo de rubdio 85 Rb tem um eletron de valencia. No primeiro estado excitado esse eletron
tem o momento angular orbital, L = 1. Quais sao os estados possveis?
2. No estado seu estado fundamental deste atomo o momento angular total dos eletrons, J, acopla
com o spin do nucleo, I = 5/2, para formar o momento angular total F = J + I. Determine os
valores possveis para o momento angular F e o numero quantico magnetico mF .

3.5.4.7 Ex: Expansao da estrutura hiperfina do atomo de rubdio 87 Rb

Determine para os estados S1/2 e P3/2 de um atomo com o spin nuclear I = 3/2 com acoplamento
hiperfino J I como os autoestados da base acoplada se expandem na base desacoplada. Nao
consideramos campo magnetico externo.

3.5.4.8 Ex: Amplitudes de transicao entre sub-estados Zeeman


a. Consideramos o atomo de 87 Rb que tem o momento angular nuclear I = 3/2. Quais sao
os estados hiperfinos F possveis resultando de um acoplamento de I com o momento angular
eletronico total do estado fundamental 2 S1/2 ? Quais sao os sub-estados Zeeman possveis dos
F?
b. Quais sao os estados hiperfinos F 0 possveis resultando de um acoplamento de I com o
momento angular eletronico total do estado excitado 2 P3/2 , F 0 = 2? Quais sao os sub-estados
Zeeman possveis dos F 0 ?
c. Uma transicao entre um estado hiperfino fundamental e um estado hiperfino excitado pode
ser descrita por um acoplamento do momento angular total F com o momento angular do foton
formando o momento angular do estado excitado F 0 . Para ver isso, consideramos agora os
nveis F = 1 e F 0 = 2. Expande o momento angular acoplado |(F, )F 0 , mF 0 i = |(1, 1)2, mF 0 i
numa base desacoplada para cada valor de mF 0 possvel. Utilize a tabela na Fig. 3.10 para
determinar os coeficientes de Clebsch-Gordan.
Note bem: Os Clebsch-Gordans comparam so as forcas das transicoes entre varios sub-estados
Zeeman do mesmo par (F, F 0 ). Para comparar as forcas entre diferentes pares (F, F 0 ) e preciso
calcular os coeficientes 6j.
74 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS

3.5.4.9 Ex: Expansao do acoplamento spin-orbit


Considere o problema da adicao do momento angular orbital ` e de um spin 1/2. Obtenha os
2l + 1 estados |` + 1/2, mj i, alem dos 2l estados |` 1/2, mj i (que constituem uma base comum
aos operadores `21 , s22 , j2 , jz ), expandidos na base |m1 , m2 i dos autoestados dos operadores l2 ,
s2 , `z , sz Voce pode simplificar o procedimento derivando duas relacoes de recorrencia das quais
decorrem os estados desejados.3

3.5.4.10 Ex: Ginastica de operadores de momento angular


Considere o problema da adicao dos momentos angulares j1 = 1 e j2 = 1/2:
a. Quais os possveis valores de m e j, em que j 2 |j, mi = j(j + 1)~2 |j, mi e jz |j, mi = m~|j, mi?
b. Quais as degenerescencias gj1 ,j2 (m)?
c. Encontre os estados da base {|j, mi}, comum aos operadores j21 , j22 , j, jz , expandidos na base
{|j1 , m1 i |j2 , m2 i} dos autoestados de j21 , j22 , j1z , j2z .

3.5.4.11 Ex: Bases (des-)acopladas dos harmonicos esfericos


Expande o estado tripleto 3 PJ do estroncio numa base desacoplada e escreve a matriz da trans-
formacao entre as bases.

3.5.4.12 Ex: Expansao do acoplamento Bl s


Considere o problema da adicao do momento angular orbital l e de um spin 1/2. Obtenha os
2l + 1 estados |l + 1/2, mj i, alem dos 2l estados |l 1/2, mj i (que constituem uma base comum
aos operadores l21 , s22 , j2 , jz ), expandidos na base |m, i dos autoestados dos operadores l2 , s2 ,
lz , sz . Voce pode simplificar o procedimento derivando duas relacoes de recorrencia das quais
decorrem os estados desejados.4

3.5.4.13 Ex: Propriedades dos coeficientes de Clebsch-Gordan


Dado
P os momentos j1 e j2 , e sendo Cm1 ,m2 os coeficientes de Clebsch-Gordan, prove que
2
m1 ,m2 |Cm1 ,m2 | = 1.

3
Veja Cohen-Tannoudji, Vol.2, Complemento A X.
4
Veja Cohen-Tannoudji, Vol.2, Complemento A X.
36. Clebsch-Gordan coefficients 1

3.5.36.EXERCICIOS
CLEBSCH-GORDAN COEFFICIENTS, SPHERICAL HARMONICS, 75
AND d FUNCTIONS
p
Note: A square-root sign is to be understood over every coefficient, e.g., for 8/15 read 8/15.
r
3
Y10 = cos
4
r
3
Y11 = sin ei
8
r
5 3 1
Y20 = cos2
4 2 2
r
15
Y21 = sin cos ei
8
r
1 15
Y22 = sin2 e2i
4 2

Ym = (1)m Ym r hj1 j2 m1 m2 |j1 j2 JM i


4
d m,0 = Y m eim = (1)Jj1 j2 hj2 j1 m2 m1 |j2 j1 JM i
2 + 1
j j j
d m ,m = (1)mm d m,m = d m,m 1/2 1 + cos
d 10,0 = cos d 1/2,1/2 = cos d 11,1 =
2 2
1/2 sin
d 1/2,1/2 = sin d 11,0 =
2 2
1 cos
d 11,1 =
2

3/2 1 + cos
d 3/2,3/2 = cos
2 2
1 + cos 1 + cos 2
3/2 d 22,2 =
d 3/2,1/2 = 3 sin 2
2 2
1 cos 1 + cos
3/2
d 3/2,1/2 = 3 cos d 22,1 = sin
2 2 2
1 + cos
3/2 1 cos 6 d 21,1 = (2 cos 1)
d 3/2,3/2 = sin d 22,0 = sin2 2
2 2 4 r
3/2 3 cos 1 1 cos 3
d 1/2,1/2 = cos d 22,1 = sin d 21,0 = sin cos
2 2 2 2
3 cos + 1 1 cos 2 1 cos 3 1
3/2
d 1/2,1/2 = sin d 22,2 = d 21,1 = (2 cos + 1) d 20,0 = cos2
2 2 2 2 2 2

Figura 3.10: Coeficientes Clebsch-Gordan.


Figure 36.1: The sign convention is that of Wigner (Group Theory, Academic Press, New York, 1959), also used by Condon and Shortley (The
Theory of Atomic Spectra, Cambridge Univ. Press, New York, 1953), Rose (Elementary Theory of Angular Momentum, Wiley, New York, 1957),
and Cohen (Tables of the Clebsch-Gordan Coefficients, North American Rockwell Science Center, Thousand Oaks, Calif., 1974).
76 CAPITULO 3. ROTACOES / POTENCIAIS CENTRAIS
Captulo 4

Metodos de aproximacao
Praticamente cada problema indo alem do poco de potencial, do oscilador harmonico ou do
atomo de hidrogenio sem spin e campos externos e impossvel resolver analiticamente. Nesse
capitulo vamos falar de tecnicas para resolver aproximadamente problemas em situacoes mais
realsticas. Existem varios metodos dos quais discutiremos os seguintes: 1. O metodo de per-
turbacao estacionaria ou de perturbacao dependente do tempo e util para avaliar pequenas per-
turbacoes do sistema, por exemplo, por campos eletricos ou magneticos externos; 2. o metodo
variacional serve para achar e melhorar chutes para as funcoes de onda motivadas pelas sime-
trias do sistema; 3. metodo WKB semiclassico; 4. o metodo de campos auto-consistentes e um
metodo iterativo de resolver a equacao de Schrodinger.

4.1 Perturbacoes estacionarias


4.1.1 Metodo de perturbacao independente do tempo
Introduzimos primeiramente a teoria de perturbacao independente do tempo (TPIT) para siste-
mas de muitos nveis. Separamos o hamiltoniano em uma parte nao perturbada

H (0) | (0) i = E (0) | (0) i , (4.1)

e perturbacoes proporcionais a pequenos parametros ,

H = H (0) + H (1) + 2 H (2) + .. . (4.2)

As funcoes de onda perturbadas sao

|i = | (0) i + | (1) i + 2 | (2) i + .. , (4.3)

e as energias
E = E (0) + E (1) + 2 E (2) + .. . (4.4)
As contribuicoes n sao as correcoes de ordem n. A equacao que precisamos resolver agora e

H|i = E|i . (4.5)

Inserindo todas as expansoes acima e segregando todos as ordens de k , achamos o seguinte


sistema de equacoes,

H (0) | (0) i = E (0) | (0) i (4.6)


(0) (0) (1) (1) (1) (0)
(H E )| i = (E H )| i
(0) (0) (2) (2) (2) (0)
(H E )| i = (E H )| i + (E (1) H (1) )| (1) i
... .

77
78 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

4.1.1.1 Correcao de primeira ordem para a energia


(1)
Agora consideramos auto-estados |n i do sistema perturbado e expandimos a correcao de
primeira ordem da funcao de onda em uma combinacao linear dos autovetores nao perturbados
(0)
|n i |ni,
X
|n(1) i = |mihm|n(1) i . (4.7)
m

Inserimos esta expansao na segunda equacao (4.6) e multiplicamos com hn|


X
hn|(H (0) En(0) ) |mihm|n(1) i = 0 = hn|En(1) H (1) |ni . (4.8)
m

Obtemos para a correcao de primeira ordem para a energia de estados nao perturbados

En(1) = hn|H (1) |ni . (4.9)

Como primeiro exemplo calcularemos no Exc. 4.6.1.1 a correcao de primeira ordem para a
energia de um poco unidimensional ligeiramente deformado.

4.1.1.2 Correcao de primeira ordem para a funcao de onda

Agora vamos olhar para a correcao de primeira ordem para a funcao de onda considerando a
segunda equacao (4.6),

hm|H (0) En(0) |n(1) i = hm|En(1) H (1) |ni . (4.10)

(1)
Quando n = m, o lado esquerdo desta equacao desaparece. Portanto, En hn|H (1) |ni = 0, e
(1)
podemos nos restringir aos termos n 6= m descartando os termos em En ,

(1)
En mn hm|H (1) |ni hm|H (1) |ni
hm|n(1) i = (0) (0)
= (0) (0)
. (4.11)
Em En En Em

Obtemos para a correcao de primeira ordem para a energia dos estados,

X X hm|H (1) |ni


|n(1) i = |mihm|n(1) i = |mi (0) (0)
. (4.12)
m m6=n En Em

Esse procedimento simula a distorcao do estado por misturas com outros estados. A perturbacao
induz transicoes virtuais para outros estados. A perturbacao e grande quando os nveis admistos
sao perto.
Vide Exc. 4.6.1.2. No Exc. 4.6.1.3 calculamos a correcao de primeira ordem devido a extensao
finita do nucleo do hidrogenio. No Exc. 4.6.1.4 tratamos o acoplamento de dos nveis de energia
de um sistema de dois nveis como perturbacao em primeira ordem, e comparamos o resultado
com a solucao exata. O efeito Stark para um eletron confinado numa caixa pode ser discutido
(vide Exc. 4.6.1.5) em primeira ordem TPIT.
4.1. PERTURBACOES ESTACIONARIAS 79

4.1.1.3 Correcao de segunda ordem para a energia


Para calcular a correcao de segunda ordem para a energia expandimos a correcao de segunda
ordem, X
|n(2) i = |mihm|n(2) i , (4.13)
m
e importamos na terceira equacao (4.6) e multiplicamos com hn|,
X X
hn|(H (0) En(0) ) |mihm|n(2) i = hn|(En(2) H (2) )|ni+hn|(En(1) H (1) ) |mihm|n(1) i . (4.14)
m m

Agora,
X X  
hm|n(2) i(En(0) Em
(0)
)nm = 0 = En(2) hn|H (2) |ni + hm|n(1) i En(1) nm hn|H (1) |mi .
m m
(4.15)
O lado esquerdo desta equacao desaparece. Alem disso, no lado direito, para n 6= m, o termo
(1)
En nm desaparece e para n = m a parentese inteira desaparece. Portanto, podemos descartar
(1)
o termo En inteiramente e nos restringir a soma para termos n 6= m. Inserindo os coeficientes
(1)
hm|n icalculados em (4.11), obtemos finalmente,

X hn|H (1) |mihm|H (1) |ni


En(2) = hn|H (2) |ni + (0) (0)
. (4.16)
m6=n En Em

O primeiro termo e similar a correcao de primeira ordem; o valor esperado da perturbacao de


segunda ordem nos estados nao perturbados. O segundo termo descreve o deslocamento das
energias atraves de transicoes possveis temporarias para outros estados.
No Exc. 4.6.1.6 tratamos um sistema de 3 nveis acoplados ate a segunda ordem perturbativa.
O efeito Stark discutido no Exc. 4.6.1.7 precisa do calculo TPIT ate segunda ordem.

4.1.2 TPIT com estados degenerados


Calculos exatos mostram que o efeito de uma perturbacao e maior porem finito para estados
degenerados. Do outro lado, pelas expressoes acima derivadas para as correcoes tanto das
energias quanto das funcoes de onda, podemos inferir que estas correcoes podem tornar-se muito
grandes para pequenas perturbacoes ou mesmo divergir.
Felizmente, o fato que cada combinacao linear de funcoes degeneradas tambem e uma auto-
funcao do hamiltoniano nos da a liberdade de escolher a combinacao mais similar a forma final
das funcoes perturbadas. Por exemplo, considerando uma perturbacao por um campo magnetico
pode tornar-se vantajoso expandir as funcoes esferica Ylm numa base de coordenadas cilndricas1 .
Veremos no seguinte que podemos resolver ambos os problemas, a selecao da combinacao inicial
e a prevencao de denominadores divergentes em uma vez, sem especificar a expansao explicita-
mente.
(0)
Consideramos auto-estados |n, i com a energia En sendo r vezes degenerada a respeito do
numero quantico , onde = 1, .., r. Todos estados satisfazem

H (0) |n, i = En(0) |n, i . (4.17)


1
Um outro exemplo seria a preferencia para a base acoplada |(l, s)j, mj i em comparacao com a base desacoplada
|l, ml , s, ms i sabendo que a degenerescencia em j e levada quando existe uma energia associada a interacao dos
momentos angulares e a degenerescencia em mj e levada quando aplicamos um campo magnetico.
80 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

Construmos combinacoes que mais se assemelham aos estados perturbados


r
X
(0)
|n i= c |n, i . (4.18)
=1

(0)
Quando a perturbacao H (1) esta aplicada, supomos que o estado n e distorcido para o estado
(0)
semelhante n , e a energia muda de En para En . Precisamos agora do ndice para etiquetar
a energia, pois a degenerescencia pode ser removida pela perturbacao. Como antes, escrevemos
agora,

H = H (0) + H (1) + .. (4.19)


(0) (1)
|n i = |n i + |n i + ..
En = En(0) + En (1)
+ .. .

Substituicao dessas expansoes em H|n i = En |n i, e colecao das ordens de ate primeira


ordem da,

H (0) |n
(0)
i = En(0) |n
(0)
i (4.20)
(En(0) H (0) )|n
(1) (1)
i = (En H (1) )|n
(0)
i.

Como antes, tentamos exprimir as correcoes de primeira ordem para as funcoes de onda
(0) (0)
atraves das funcoes nao perturbadas degeneradas, |n i, e nao degeneradas, |m i:2
X X
(1) (0) (0)
|n i= b |n i+ anm |m i. (4.21)
m

Colocando isso na equacao de primeira ordem (4.20), obtemos,


X X
b (En(0) En(0) )|n
(0)
i+ (0)
anm (Em En(0) )|m
(0) (1)
i = (En H (1) )|n
(0)
i. (4.22)
m

O primeiro termo desaparece. Inserindo a expansao (4.18),


X X
(0)
anm (Em En(0) )|m
(0) (1)
i = (En H (1) ) c |n, i , (4.23)
m

e multiplicando os dois lados com hn, |, obtemos zero na esquerda, pois podemos escolher os
estados nao-degenerados |n, i ortogonais. Portanto,
X h i
(1)
c En hn, |n, i hn, |H (1) |n, i = 0 . (4.24)

Essa equacao secular (uma para cada ), e um conjunto de r equacoes lineares para os coeficientes
c . A condicao para ter solucoes nao-triviais e,
 
(1) (1)
det hn, |H |n, i En , =0. (4.25)
,

2 (1)
Note, que etiquetamos todos os estados que nao sao degenerados com o estado sob investigacao |n i com o
ndice m, mesmo se existem degenerescencias entre eles mesmo.
4.1. PERTURBACOES ESTACIONARIAS 81

(1)
A solucao dessa determinante secular da as energias E procuradas. Depois, a solucao da
equacao secular para cada valor de energia da os coeficientes definindo a melhor forma de com-
binacoes lineares adaptada a perturbacao. Diferentemente aos calculos anteriores com estados
degenerados, aqui consideramos combinacoes lineares dos vetores do subespaco degenerado antes
de por a perturbacao.
Na pratica, aplicamos a teoria de perturbacao somente ate a ordem mais baixa relevante.
Isto e, somente calculamos a correcao de segunda ordem se a primeira ordem zera. Um exemplo
famoso e o efeito Stark quadratico discutido na Sec. 6.2. No caso de autovalores degenerados na
ausencia de perturbacao a primeira ordem sempre vai produzir uma correcao notavel, como no
exemplo do efeito Stark linear, tambem discutido na Sec. 6.2. Por essa razao, nao precisamos
discutir ordens de perturbacao mais elevados no caso de autovalores degenerados.

Exemplo 18 (Perturbacao num sistema com dois estados degenerados): Como


exemplo consideramos o seguinte hamiltoniano,
 

H = .

A solucao exata da os autovalores e os autovetores,


   
1
1 1
1
E1 = + , E2 = , |1 i = , |2 i = .
2 1 2 1

Agora dividimos o hamiltoniano em uma parte nao perturbada e uma perturbacao


   
(0) (1) 0 0
H H + H = + .
0 0

Obtemos em ordem zero,


   
(0) (0) 1 0
E1 == E2 , |1i = , |2i = ,
0 1

A aplicacao da teoria de perturbacao nao-degenerada em primeira ordem daria,

(1) h1|H (1) |2i (1)


h1|H (1) |1i = 0 = h2|H (1) |2i , |1 i = |1i (0) (0)
|2 i .
E1 E2
Isto e, a correcao da energia zera em primeira ordem enquanto a correcao da funcao de onda
diverge. Obviamente, a base |i obtida pela diagonalizacao da matriz H (0) nao e adaptada
ao calculo dos elementos da matriz H (1) .
Agora, aplicando teoria de perturbacao degenerada, obtemos pela determinante secular,
!
h i E
(1)

(1) (1)
0 = det h|H )|i E , = det (1) = (E(1) )2 2 ,
E
(1) (1)
os autovalores E1 = e E2 = permitindo estabelecer a equacao secular,
h i
(1)
c11 E1 h1|H (1) |1i c12 h1|H (1) |2i = c11 [ 0] c12 = 0
h i
(1)
c21 h2|H (1) |1i + c22 E2 h2|H (1) |2i = c21 + c22 [ 0] = 0 .

Obtemos c11 = c12 e c21 = c22 e com isso,


X    
(0) 1 1 (0)
1
1
|1 i = c1 |i = c11 |1i + c12 |2i = 2
, |2 i = c21 |1i + c22 |2i = .
1 2 1

82 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

Assim, podemos verificar que as correcoes para as autoenergias,


(0) (0) (0) (0) (0) (0)
E1 = E1 + h1 |H (1) |1 i = + , E2 = E2 + h2 |H (1) |2 i = ,
(0)
coincidem com o calculo exato feito no incio. As autofuncoes |1 i deveriam ja estar
corrigidas em primeira ordem, por isso,
(0) (0)
(1) (0) h1 |H (1) |2 i (1)
|1 i = |1 i = 0 = |2 i .
E1 E2

No Exc. 4.6.1.8 estudamos um sistema de tres nveis parcialmente degenerado e a quebra da


degenerescencia por uma perturbacao. No Exc. 4.6.1.9 trataremos uma perturbacao num poco
com nveis de energia degenerados.

4.2 Metodo variacional


4.2.1 A fracao de Rayleigh
Supondo que queremos calcular a energia do estado fundamental Eg de um sistema descrito
por um hamiltoniano H, mas nao conhecemos a funcao de onda e nao sabemos como resolver a
equacao de Schrodinger. Se pelo menos tivessemos uma boa ideia da forma generica da solucao
(gaussiano, sinusoidal,..), poderamos fazer um chute com um parametro livre e otimizar o
parametro minimizando a energia, que deve ser mnima para o estado fundamental. Isso e
exatamente a ideia do metodo variacional. Nota bem que o metodo variacional so funciona com
o estado fundamental.
Para qualquer funcao sabemos que a fracao de Rayleigh E satisfaz,
h|H|i
Eg E , (4.26)
h|i
nao so quando e a funcao de um estado excitado, mas mesmo quando representa um chute
(imperfeito) para o estado fundamental. Assumindo funcoes normalizadas podemos descartar
o denominador h|i = 1. Para verificar
P o teorema, expandimos a funcao em auto-funcoes
(desconhecidas) ortonormais, |i = n cn |n i. Como esta normalizada,
X X
1 = h|i = hm |cm cn |n i = |cn |2 . (4.27)
m,n n

Do mesmo jeito, X X
h|H|i = hm |cm Hcn |n i = En |cn |2 . (4.28)
m,n n
Como o estado fundamental e aquele da energia mais baixa, Eg En , mostramos
X X
Eg = Eg |cn |2 En |cn |2 = hHi . (4.29)
n n
Na pratica, o chute para o estado fundamental permite calcular uma energia que deve
ser minimaliza por
h |H | i
=0 . (4.30)

Nos Excs. 4.6.2.1 e 4.6.2.2 nos aproximaremos do estado fundamental, respectivamente, de
um potencial quartico e de um oscilador harmonico tentando varios chutes e optimizando os
seus parametros livres.
4.3. APROXIMACAO WKB 83

4.2.2 Metodo de Rayleigh-Ritz


Uma modificacao do metodo variacional e o metodo de Rayleigh-Ritz. Aqui, em vez de utili-
zar uma funcao chute,
P utilizamos uma combinacao linear de auto-funcoes com coeficientes
variaveis: |i = k ck |ki. Esses variaveis sao entao otimizados para minimizar a fracao de
Rayleigh, P
k,m ck cm hk|H|mi
Eg P =E , (4.31)
k,m ck cm hk|mi
onde supomos coeficientes e auto-funcoes reais. Para isso, as derivadas por todos os coeficientes
devem desaparecer:
P P P P P
E k ck hk|H|qi + m cm hq|H|mi k,m ck cm hk|H|mi ( k ck hk|qi + m cm hq|mi)
= P P 2
cq k,m ck cm hk|mi
k,m ck cm hk|mi
(4.32)
P P
k ck (hk|H|qi Ehk|qi) + m cm (hq|H|mi Ehq|mi)
= P =0,
k,m ck cm hk|mi

utilizando a definicao de E (4.31). A equacao esta satisfeita quando o numerador desaparece:


X
0= cm (hq|H|mi Ehq|mi) . (4.33)
m

A condicao para a existencia de solucoes e, que a determinante secular desaparece,

0 = det(hq|H|mi Ehq|mi) . (4.34)

A solucao dessa equacao leve ate um conjunto de valores E, e o valor mais baixo, Emin , e a
melhor aproximacao para a energia do estado fundamental. Os coeficientes da funcao de onda
sao obtidos resolvendo a auto-equacao (4.33) com Emin .
No Exc. 4.6.2.3 usaremos o metodo de Rayleigh-Ritz para estimar o efeito da massa nuclear
finita no atomo de hidrogenio sobre as nveis de energia. No Exc. 4.6.2.4 usaremos o metodo
de Rayleigh-Ritz para encontrar o numero maximo de atomos permitindo um condensado de
Bose-Einstein estavel feito de atomos com forca interatomica atraente.

4.3 Aproximacao WKB


A aproximacao WKB (de Wentzel-Kramers-Brillouin) [9, 19, 32] e um metodo para encon-
trar solucoes aproximadas para equacoes diferenciais lineares com coeficientes espacialmente
variaveis. E tipicamente usada para calculos em mecanica quantica em que a funcao de onda
e reformulada como uma funcao exponencial, semi-classicamente expandida, e entao a ampli-
tude ou a fase e levada a mudar lentamente. No seguinte, apresentaremos a aproximacao WKB
aplicada a equacao de Schrodinger e exemplificaremos-la em alguns sistemas canonicos.

4.3.1 Aproximacao WKB aplicada a equacao de Schrodinger


Partindo da equacao de Schrodinger [13] independente do tempo,

~2 d2
(x) + V (x)(x) = E(x) , (4.35)
2m dx2
84 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

reescrevemos ela da seguinte maneira,

d2
= k(x)(x) . (4.36)
dx2
p
com k(x) = 2m[E V (x)]/~2 . Por enquanto, nos restringiremos a energias E > V (x). Nesse
regime, em geral as funcoes de onda sao funcoes complexas, assim podemos escreve-la em coor-
denadas polares, contendo uma amplitude A(x) e uma fase (x), ambos numeros reais:

(x) = A(x)ei(x) . (4.37)

Substituindo essa funcao na equacao de Schrodinger obtemos um sistema de equacoes acoplados


em termos de A(x) e (x),
h i
A00 = A (0 )2 k 2 e (A2 0 )0 = 0 . (4.38)

As equacoes (4.39) e (4.37) sao completamente equivalentes a equacao de Schrodinger. A segunda


Eq. (4.38) e de facil solucao,
C
A= 0 , (4.39)

sendo C uma constante real. Nao podemos dizer a mesma coisa sobre a resolucao da primeira
Eq. (4.38). Para resolve-la vamos fazer a aproximacao do metodo WKB, assumir que A varia
lentamente, assim o termo A00 0. Fazendo essa aproximacao podemos reescrever a Eq. (4.39)
da seguinte forma:
(0 )2 = k 2 . (4.40)
0
Resolvendo esta ultima expressao obtemos duas solucoes linearmente independentes, = k.
Assim obtemos a expressao para o (x):
Z
(x) = k(x)dx . (4.41)

Escrevemos essa integral indefinida porque o termo constante pode ser absorvido pela constante
C. Por fim obtemos a expressao para a funcao de onda na aproximacao WKB:

C R
(x) = p e |k(x)|dx . (4.42)
|k(x)|

Aqui, pegando o valor absoluto do vetor de onda, ja generalizamos para o caso que a energia E
da partcula seja menor que o potencial V (x) (regiao classicamente proibida).

Exemplo 19 (Aproximacao WKB): A aproximacao WKB e um metodo semiclassico


para a solucao da equacao de Schrodinger que nao exige o potencial de ser uma perturbacao
de um problema soluvel. Em vez disso, ele so assume que certas quantidades classicas tendo
a dimensao da acao (energia por tempo) sao muito maiores do que a constante de Planck.
Fazendo o ansatz
(x) = AeiS(x)/~ ,
na equacao de Schrodinger unidimensional e independente do tempo, achamos,
i~ 00 1 0 2
2m S (x) + 2m S (x) + V (x) E = 0 .
4.3. APROXIMACAO WKB 85

Agora expandimos o exponente em ordens de ~,


~2
S(x) = S0 (x) + ~S1 (x) + 2 S2 (x) + ... ,

e inserimos na equacao de cima. Coletando as ordens em ~, achamos nas primeiras ordens,


 1 0 2
 0
2m S0 (x) + V (x) E ~ = 0
 i~ 00 1 0

2m S0 (x) + m S0 (x)S10 (x) ~1 = 0
 1 0 2 i 00
 2
2m S1 (x) 2m S1 (x) ~ = 0 .
Rxp
A solucao da equacao de zero ordem, S0 (x) = 2m[E V (x0 )dx0 , da
Rx
i
2m[EV (x0 )dx0
(x) = Ae ~ .

A aproximacao WKB pode ser utilizada descrevendo potencias (ou barreiras) contnuas por
potenciais constantes por partes. A transmissao |T |2 atraves destas partes pode ser obtido
multiplicando as probabilidades de tunelamento individuais,
Z
2
ln |T | ' 2 (x)dx ,
barrier
p
com (x) = ~1 2m[V (x) E].

4.3.2 Formulas de conexao


Agora vamos obter as formulas de conexao que interligam as solucoes com E acima e abaixo de
V (x) nos pontos de retorno, justamente as regioes em que o WKB falha. Aplicaremos em um
potencial confinante generico ilustrado na Fig. 4.1.

Figura 4.1: (a) Potencial no qual obteremos as formulas de conexao. (b) Ponto de retorno.

Comecemos por encontrar as formulas de conexao no ponto de retorno a direita [vide


Fig. 4.1(a)]. Primeiro deslocamos o sistema de coordenadas de modo que o ponto de retorno
coincide com o zero, conforme indicado na Fig. 4.1(b). As solucoes WKB conforme visto ante-
riormente serao dadas pelas seguintes equacoes:
h R0 0 0
R0 0 0
i
1 Bei x k(x )dx + Cei x k(x )dx se x0
k(x)
(x) Rx . (4.43)
1 De 0 |k(x0 )|dx0 se x0
k(x)
86 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

Nas vizinhancas do ponto de retorno aproximamos o potencial por uma reta (expansao em serie
de Taylor ate primeira ordem) com a seguinte dependencia funcional,
V (x) E + V 0 (0)x . (4.44)
A equacao de Schrodinger para este potencial adquire o seguinte formato,
d2 t
= 3 xt , (4.45)
dx2
com = [ 2m
~2
V 0 (0)]1/3 . Atraves da mudanca de variavel z = x, recamos na equacao de Airy

d2 t
= zt , (4.46)
dz 2
tendo como solucao uma combinacao linear entre as duas solucoes da equacao de Airy,
t (x) = aAi(x) + bBi(x) . (4.47)
Agora vamos analisar as solucoes WKB nas duasregioes ao redor do R x ponto de retorno. Na
regiao classicamente proibida temos que k(x) = 3/2 x, sendo assim 0 |k(x0 )|dx0 = 32 (x)3/2 .
Assim, a solucao WKB na regiao classicamente proibida nas proximidades do ponto de retorno
sera dada por:
D 2 3/2
(x) e 3 (x) . (4.48)
3/4
~ x 1/4

Usando as formas assintoticas das funcoes de Airy na solucao (4.47) obtemos a seguinte expressao
para t (x),
a 2 3/2 b 2 3/2
p (x) 1/4
e 3 (x) + 1/4
e 3 (x) , (4.49)
2 (x) (x)
q
4
que quando comparada com a equacao (4.48) nos mostra que a = ~ D e b = 0. Repetindo
os passos anteriores na regiao negativa vemos que a solucao WKB em formas assintoticas das
solucoes de Airy para potencial aproximadamente linear adquire o seguinte formato (com b = 0):
1 h 2 3/2 2 3/2
i
(x) Bei 3 (x) + Cei 3 (x) , (4.50)
~3/4 (x)1/4
e
a 1 h i/4 i 2 (x)3/2 i/4 i 23 (x)3/2
i
p (x) e e 3 e e . (4.51)
(x)1/4 2i
a
Quando comparadas, 2i
ei/4 = B~ e 2ia

ei/4 = C~ . Em posse de todas essas in-
formacoes podemos reescrever as solucoes WKB para todas as posicoes no potencial, inclusive
nos pontos de retorno (Note que fizemos um deslocamento do ponto de retorno para uma posicao
arbitraria x2 ): hR i

2D sin xx2 k(x0 )dx0 + 4 , se x x2
k(x)
(x) Rx 0 0 . (4.52)
D e x2 |k(x )|dx , se x x2
k(x)

Repetindo o processo para um ponto de retorno decrescente [ponto de retorno esquerdo do


potencial da Fig. 4.1(a)] obtemos a seguinte expressao:
0 Rx
1 0 0
D e x |k(x )|dx , se x x1
k(x) h i
(x) R . (4.53)
2D0 sin x k(x0 )dx0 + , se x x1
k(x) x1 4
4.3. APROXIMACAO WKB 87

Exemplo 20 (Oscilador harmonico): Agora aplicaremos o metodo WKB em um sistema


bastante conhecido: o oscilador harmonico. Calcularemos seus nveis de energia e suas res-
pectivas autofuncoes.
Auto-energias: Primeiramente note que para um potencial confinante, mais especifica-
mente na regiao em que E V (x), temos a solucao obtida utilizando-se o ponto de retorno
a esquerda e a direita, essas duas solucoes devem coincidir entre si, ou seja,
2D h Z x2 i 2D0 hZ x i
p sin k(x0 )dx0 + 'p sin k(x0 )dx0 + ,
k(x) x 4 k(x) x1 4

e consequentemente os zeros dessas funcoes, assim o argumento desses senos tem que serem
iguais a menos de um multiplo de ,
Z x2 Z x1
0
kdx + = kdx0 + n (4.54)
x 4 x1 4
Z
 x Z x2   1
+ kdx0 = n
x1 x 2
Z x2  1
kdx0 = n ,
x1 2

com n = 1, 2... (Note que n 6= 0, pois a integral (4.54) tem que ser maior que zero). Em
posse dessas informacoes tomemos um potencial harmonico do tipo V (x) = 21 x2 . Neste caso,
q q
os pontos de retorno para uma dada energia E serao 2E e
2E
. Para este potencial
q
2m 1 2
teremos que k(x) = ~2 (E 2 x ). Calculando a integral de k(x) entre esses dois pontos
de retorno teremos,
Z x2 Z 2E/k r
2m 1 m  1
k(x)dx = ~ E x2 dx = E = n ~ ,
x1 2E/k 2 2
p
isolando para E e tomando = /m teremos,
 1
E = n ~ ,
2
com n = 1, 2..., espectro exato do oscilador harmonico, mas isso e apenas uma coincidencia.
Auto-estados: Agora calcularemos os autoestados do oscilador harmonico. As autofuncoes
foram calculadas no computador mas nao nos ateremos aos detalhes computacionais. O
primeiro grafico (Fig. 4.2) compara o primeiro estado excitado exato com aquele obtido
utilizando-se do metodo WKB.

Figura 4.2: Primeiro estado excitado calculados exatamente e atraves da aproximacao WKB.

Note que a aproximacao WKB e muito boa em x 0 e x , regioes em que a diferenca


88 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

entre a energia do oscilador e o potencial sao grandes (E  V (x 0) e E  V (x )),


pois justo nesses domnios o comprimento de onda (x) adquire o os menores valores, pois
p
e proporcional a |1/ E V (x)|, assim a regiao espacial em que o potencial precisa ser
praticamente constante e menor, fazendo com que a aproximacao tenha seus resultados mais
proximos do exato. Agora nas regioes intermediarias a diferenca entra E e V (x) comeca a
diminuir, locais em que a aproximacao WKB adquire seus piores resultados.
Conforme aumentamos a energia do oscilador harmonico, a aproximacao comeca a se tornar
cada vez melhor (pelo mesmo motivo apresentado no paragrafo anterior). No grafico seguinte
observamos tal efeito para n = 10.

Figura 4.3: Estado n = 10 calculados exatamente e atraves da aproximacao WKB.

Exemplo 21 (Atomo de hidrogenio): Autoenergias: Vamos repetir o procedimento


executado para o atomo de hidrogenio. O potencial efetivo para o atomo de hidrogenio e
dado por
e2 1 ~2 l(l + 1)
V (x) = + .
40 r 2m r2
Note que o metodo WKB para este caso obedece a relacao (4.54), assim teremos,
Z r2 Z r2 s
e2 1 ~2 l(l + 1)
p(r)dr = 2m E+ dr
r1 r1 40 r 2m r2
Z r2 s
1 e2 ~2
= 2mE r2 r+ l(l + 1)dr .
r1 r 40 E 2mE

Note que E < 0. Vamos fazer a seguinte substituicao para facilitar as manipulacoes algebricas,
e2 ~2
B= e C= l(l + 1) .
40 E 2mE
Os pontos de retorno r1 e r2 sao dados pelas seguintes expressoes,

B B 2 4C B + B 2 4C
r1 = e r2 = .
2 2
Assim, retomando a integral teremos o seguinte:
Z r2 Z r2 p
1
p(r)dr = 2mE (r r1 )(r2 r)dr = 2mE ( r2 r1 )2
r1 r1 r 2

= 2mE (r1 + r2 2r1 r2 ) = 2mE (B 2 C)
2 2
 e2 2m p   1
= 2~ l(l + 1) = n ~ .
2 40 E 2
4.4. PERTURBACOES TEMPORAIS 89

Isolando E obtemos o espectro de energia do atomo de hidrogenio na aproximacao WKB:

m  e2 2 1 13.6
E= h i2 = h i2 eV .
2~ 40
n 1/2 + l(l + 1) n 1/2 + l(l + 1)

Note que para altas energias (n  l), recuperamos a expressao de Bohr.

4.4 Perturbacoes temporais


Perturbacoes temporais tipicamente ocorrem quando subitamente ligamos um campo externo
que influencia o movimento ou o spin das partculas, ou quando o campo varia com o tempo, por
exemplo um campo eletromagnetico. Vamos primeiro estudar um sistema de dois nveis sujeito
a uma perturbacao temporal.

4.4.1 Sistema de dois nveis


Escrevemos a perturbacao
H = H (0) + H (1) (t) . (4.55)
Como no caso da perturbacao estacionaria, escrevemos as energias e auto-funcoes do sistema
nao-perturbado,
H (0) |ni = En |ni . (4.56)
Lembrando que essa equacao de Schrodinger estacionaria foi obtida a partira da equacao de
Schrodinger dependente do tempo mediante um ansatz de separacao (1.52), a evolucao temporal
dessas auto-funcoes e dada por,

|n(0) (t)i = |nieiEn t/~ . (4.57)

Para pequenas perturbacoes podemos esperar que o ansatz,


(0) (0)
| (1) (t)i = a1 (t)|1 (t)i + a2 (t)|2 (t)i , (4.58)

e bom. Note, que nao so as auto-funcoes oscilam, mas os coeficientes tambem dependem do
tempo, pois a composicao dos estados pode mudar. A probabilidade instantanea de encontrar o
sistema no estado n e |an (t)|2 . Importando a combinacao linear na equacao de Schrodinger,
h i
H (0) + H (1) (t) | (1) (t)i = i~ | (1) (t)i , (4.59)
t
achamos
(0) (0) (0) (0)
a1 H (0) |1 i + a2 H (0) |2 i + a1 H (1) |1 i + a2 H (1) |2 i
" #
(0) (0)
a1 (0) a2 (0) |1 i |2 i
= i~ | i + | i + a1 + a2 (4.60)
t 1 t 2 t t
(0) (0) (0) (0)
= a1 H (1) |1 i + a2 H (1) |2 i = i~a1 |1 i + i~a2 |2 i ,

pois os outros temos satisfazem a equacao de Schrodinger de zero ordem. Substituindo pelas
auto-funcoes estacionarias,

a1 eiE1 t/~ H (1) |1i + a2 eiE2 t/~ H (1) |2i = i~a1 eiE1 t/~ |1i + i~a2 eiE2 t/~ |2i , (4.61)
90 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

e multiplicando essa equacao com h1| e h2|, achamos com a abreviacao ~0 E2 E1 ,


i~a1 = a1 h1|H (1) |1i + a2 ei0 t h1|H (1) |2i e i~a2 = a1 ei0 t h2|H (1) |1i + a2 h2|H (1) |2i . (4.62)
Frequentemente, a perturbacao so induz um acoplamento, mas nao influencia as energias dire-
tamente, hn|H (1) |ni = 0,

ei0 t ei0 t
a1 = a2 h1|H (1) |2i e a2 = a1 h2|H (1) |1i . (4.63)
i~ i~

Sem perturbacao, hm|H (1) |ni = 0, nao se desenvolve uma dinamica; as auto-funcoes evoluem
independentemente.
Exemplo 22 (A formula de Rabi ): Agora, uma perturbacao seja de repente ligada no
tempo t = 0, h1|H (1) |2i ~ (t). Com as equacoes de movimento podemos, comecando
com a situacao inicial a1 (0) e a2 (0), calcular a evolucao temporal,
a1 = ia2 ei0 t e a2 = i a1 ei0 t .
Resolvemos esse sistema de equacoes diferenciais diferenciando uma e substituindo a outra,
a2 = ia1 ei0 t + 0 a1 ei0 t = a2 ||2 + i0 a2 .
Achamos solucoes pelo ansatz a2 = ei0 t/2 (AeiGt + BeiGt ). A equacao para a2 da,
(iG + 2i 0 )2 AeiGt+i0 t/2 + (iG + 2i 0 )2 BeiGt+i0 t/2
= ||2 (AeiGt+i0 t/2 + BeiGt+i0 t/2 )
h i
+ i0 (iG + 2i 0 )AeiGt+i0 t/2 + (iG + 2i 0 )BeiGt+i0 t/2 .

Separando as parte em A e em B obtemos duas equacoes com o mesmo resultado,


G2 = ||2 + 14 02 .
se chama frequencia de Rabi e G e a frequencia generalizada de Rabi. Utilizando as
condicoes iniciais, a1 (0) = 1 e a2 (0) = 0, podemos fixar um dos coeficientes A e B, pois
a2 (0) = A + B = 0,
a2 = 2iAei0 t/2 sin Gt .
Importamos agora essa solucao na a equacao diferencial para a1 ,
a1 = 2Aei0 t/2 sin Gt .
A integral e
Z t
0 2A i0 t/2 
a1 (t) = 2Aei0 t /2 sin Gt0 dt0 =
e G cos Gt + 12 i0 sin Gt .
0
Utilizando a condicao de normalizacao,

2A  2 2

1 = |a1 |2 + |a2 |2 = ei0 t/2 G cos Gt + 12 i0 sin Gt + A2iei0 t/2 sin Gt

4A2  G2
= 2
G2 cos2 Gt + 14 02 sin2 Gt + 4A2 sin2 Gt = 4A2 2 .
|| ||
Portanto, A = ||/2G. Em geral, podemos escolher real, e a solucao final fica
 
i0 i i0 t/2
a1 (t) = ei0 t/2 cos Gt + sin Gt e a2 (t) = e sin Gt .
2G G
4.4. PERTURBACOES TEMPORAIS 91

Quando as energias En sao degeneradas, sob a influencia da perturbacao, as populacoes do


sistema oscilam com a frequencia de Rabi . Quando as energias sao diferentes, a frequencia de
oscilacao e maior, mas a amplitude diminu tambem. O estado inicialmente vazio nunca alcanca
a populacao 1. No Exc. 4.6.4.1 calculamos o tempo necessario para permitir a perturbacao
inverter a populacao de um estado de dois nveis.

4.4.2 Metodo de perturbacao dependente do tempo


Agora vamos estudar sistemas com muitos nveis.
Na teoria de perturbacao dependente do tempo (TPDT) separamos o hamiltoniano em uma
parte estacionaria e uma parte dependente do tempo,3,4
H(t) = H (0) + H (1) (t) . (4.64)
Como sempre, esse hamiltoniano satisfaz e equacao de Schrodinger,

i~ |(t)i = H(t)|(t)i . (4.65)
t
(0)
Agora fazemos uma transformacao unitaria para imagem de interacao com S(t) = eiH t/~
substituindo |(t)i S(t)|(t)i e H (1) (t) S(t)W (t)S 1 (t) na equacao de Schrodinger. Esse
procedimento remove a parte estacionaria,

i~ |(t)i = W (t)|(t)i . (4.66)
t
Se W tambem seria independente do tempo, a solucao seria simplesmente |(t)i = eiW t/~ |(0)i.
Senao, integramos a equacao,
Z
t
|(t)i = |(0)i + W ( )|( )id . (4.67)
i~ 0
Substituindo |( )i by |(t)i iteramos essa equacao,
Z  Z 
t 1
|(t)i = |(0)i + W (1 ) |(0)i + W (2 )|(2 )id2 d1 (4.68)
i~ 0 i~ 0
Z  2 Z t Z 1
t
= |(0)i + W (1 )d1 |(0)i + W (1 ) W (2 )|(2 )id2 d1 i
i~ 0 i~ 0 0
X  n Z t Z 1 Z n1 
N
= W (1 ) W (2 )... W (n )d1 d2 ...dn |(0)i + o(N +1 ) .
n=1 i~ 0 0 0

Para N = 1, obtemos a primeira ordem da serie de perturbacao5


 Z 
t
|(t)i = 1 + W ( )d |(0)i . (4.69)
i~ 0
3
Veja Becker-Sauter II, p.118ff e [28], p.104ff. Um tratamento alternativo se acha em [20], p.191ff ou em
Blochinzew, p.332ff.
4
Note, substituindo W por H (1) a equacao (4.66), i~t |(t)i = H (1) (t)|(t)i, corresponde a uma aproximacao
perturbativa de primeira ordem, isto e, os autovalores da perturbacao H (1) sao calculados com os autovetores do
sistema nao perturbado. Assim, em primeira ordem TPDT podemos substituir W por H (1) .
5
Para as ordens elevados
X  n Z t n    Z t 
N
|(t)i W ( )d |(0)i = T exp W ( )d |(0)i .
n=1 i~ 0 i~ 0
92 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

dados por H (0) |f i = Ef |f i.


Os estados estacionarios do hamiltoniano nao-perturbado sejamP
Agora, os estados perturbados sao expandidos nessa base, |(t)i = f |f iaf (t). Os coeficientes
da expansao sao,

af (t) = hf |(t)i = hf |S(t)|(t)i (4.70)


Z t

= hf |S(t)|(0)i + hf |S(t) W ( )|(0)id
i~ 0
Z t

= hf |(0)i + hf | S( )W ( )S 1 ( )|(0)id .
i~ 0

Agora, o sistema seja inicialmente no auto-estado |(0)i = |ii. As amplitudes sao entao,
Z
t iEf /~
aif (t) = hf |ii + e hf |W ( )|iieiEi /~ d (4.71)
i~ 0
Z t

= if + hf |W ( )|iieiif d .
i~ 0
O potencial variavel e considerado como uma perturbacao, e uma variacao do estado do sis-
tema esta observada. Como a energia nao e conservada, [t , H(t)] 6= 0, a dependencia do tempo
nao e separavel e o sistema troca energia com o potencial. Na teoria de perturbacao de primeira
ordem a gente so considera perturbacoes fracas, i.e. o estado inicial esta gradualmente esvazi-
ado, aii (dt) aii (0) = 1. Para um estado inicialmente vazio o crescimento e obviamente
consideravel. Para i 6= f temos


daif (t) = aif (dt) aif (0) = hf |W (t)|iieiif t dt . (4.72)
i~

Essa formula e nada mais do que uma generalizacao da formula (4.63) obtida para um sistema
de dois nveis assumindo que o estado inicial nao se esvazia consideravelmente. No Exc. 4.6.4.2
calculamos a dinamica de um oscilador harmonico perturbado por uma forca decaindo.

4.4.3 Metodos numericos


As softwares Mapleou Matematicasao bem uteis para calculos analticos, isto e, multipli-
car matrizes ou determinar autovalores. Para calculos numericos a software Matlabe mais
adaptada. Por exemplo, a evolucao temporal de uma equacao de Schrodinger,

|(t)i = eiHt/~ |(0)i , (4.73)

pode ser calculada numa linha so usando a funcao Matlab expm.


Quando o sistema varia com o tempo, H(t), podemos dividir o tempo em pequenas unidades
dt e propagar a funcao de ondo como,
 
|(t + dt)i = eiH(t)dt/~ |(t)i ' |(t)i 1 i H~ dt , (4.74)

e reinserir a solucao continuamente. Esse metodo de Newton nao converge rapidamente (dt deve
ser escolhido suficientemente pequeno, quando H(t) varia rapidamente), mas existem outros
metodos mais sofisticados como o metodo de Runge-Kutta.
Uma variacao deste metodo e o metodo chamado de steepest descent. Este metodo e similar
ao metodo de Newton Eq. (4.74), mas substitu o tempo dt por um tempo imaginario. Com
4.5. TRANSICOES 93

isso, a evolucao temporal coerente da equacao de Schrodinger e substituda por uma evolucao
dissipativa. A perda de energia leva o sistema automaticamente para o estado fundamental. O
metodo tambem se aplica para equacoes mais complicadas do aque a equacao de Schrodinger,
por exemplo, a equacao de Gross-Pitaevskii 6 .
Um outro metodo numerico frequentemente utilizado na mecanica quantica e o metodo
chamado de simulacoes de Monte-Carlo da funcao de onda. Este metodo simula trajetorias
de sistemas quanticas tratando o ruido quantico intrnseco como processos aleatorios afetando
a uniformidade da trajetoria. A vantagem do metodo e que se aplica tambem para sistemas
dissipativos.7 .

4.5 Transicoes
4.5.1 Taxas de transicoes
Para comecar, consideramos uma perturbacao W constante subitamente ligada em t = 0. Na
imagem de Schrodinger podemos escrever
Z t
1 eiif t
aif (t) = if + hf |W |ii eiif d = if + hf |W |ii . (4.75)
i~ 0 i~ iif

Obtemos para i 6= f ,
2
2 2 sin (if t/2)
|aif (t)|2 = |hf |W |ii| . (4.76)
~2 (f i /2)2
Assim8
d 2 sin f i t 22
|aif (t)|2 = 2 |hf |W |ii|2 = |hf |W |ii|2 (f i ) , (4.77)
dt ~ f i /2 ~2
Rt t
para t utilizando sinxxt = t eixt dt 2(x).
A generalizacao dessa taxa de transicoes para todas ordens de perturbacao e

1 22 X X hf |W |lihl|W |ii
= hf |W |ii + + ... (4.78)
~2 f ~ l i l
2
n X hf |W |l1 ihl1 |...|ln1 ihln1 |W |ii
+ n  (if ) ,
~ l1 ,...,ln1 (i l1 ) ... i ln1

onde varios canais de decaimento f tenham sido considerados. No Exc. 4.6.5.1 estudaremos

Figura 4.4: Visualizacao grafica das varias ordens de transicoes.


6
Vide a apostila do curso Optica Atomica do mesmo autor.
7
Vide a apostila do curso Interacao da luz com a materia do mesmo autor.
8
Utilizamos as regras trigonometricas sin x = 2 sin x2 cos x2 e sin2 x = 21 12 cos 2x.
94 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

como a velocidade de uma perturbacao influencia a taxa de transicao.


Em pratica, muitas vezes as mudancas que fazemos num sistema sao lentes e os tempos das
observacoes sao longos, pois as frequencias das transicoes sao altas f i /2 ' THz. Uma analise
temporal de |aif (t)|2 para tempos intermediarios mostre, que para variacoes lentas,  f i ,
o sistema se aproxima adiabaticamente da situacao final. Para ' f i , o sistema recebe um
choque e exibe transientes oscilantes. Para > f i , observamos oscilacoes violentas com a
amplitude maxima.

4.5.2 Perturbacoes periodicas


Consideramos, agora, o caso de uma perturbacao oscilatoria, por exemplo um campo eletro-
magnetico. Em princpio, o conhecimento das resposta do sistema para perturbacoes periodicas
nos permite tratar perturbacoes arbitrarias, pois podemos expandir-lhes em series de Fourier.
Tratamos primeiro transicoes entre nveis discretos, antes de considerar estados incorporados
em contnuos, 
0 para t < 0
W (t) = . (4.79)
2W0 cos t para t 0
A taxa de transicao fica
Z " #
t i(f i +)t 1 i(f i )t 1
hf |W0 |ii hf | W 0 |ii e e
aif (t) = 2eif i cos td = + . (4.80)
i~ 0 i~ i(f i + ) i(f i )

O primeiro termo sendo pequeno, desprezamos ele na aproximacao da onda rotativa (rotating
wave approximation, RWA). Obtemos,

|hf |W0 |ii|2 sin2 12 (f i )t


|aif (t)|2 = 1 . (4.81)
~2 4 (f i )
2

Isso e o mesmo resultado como na formula de Rabi (4.88), so que a diferencia de energia entre os
estados f i e deslocada pela frequencia da perturbacao . A quantidade f i f i se chama
dessintonia. A taxa de transicao e maxima quando tem ressonancia, isto e f i = 0. Neste caso,

|hf |W0 |ii|2 2


|aif (t)|2 t . (4.82)
~2
Isso pode ser visto, expandindo o numerador numa serie de Taylor para pequenos (f i )t.
Note, que a probabilidade excede 1 para tempos longos, o que nao pode ocorrer. De fato, a
restricao para a primeira ordem na expansao de Taylor utilizada na derivacao na ultima equacao
deixe de ser valida para tempos longos, quando (f i )t > 1, e precisamos tomar em conta
ordens superiores.

4.5.2.1 Transicoes para nveis continuas


Quando o estado final fica dentro de um contnuo, a formula (4.81) deve ser generalizada. Com
a densidade dos estados escrita na forma (E), onde (E)dE e o numero de estados encontrados
no intervalo de energias entre E e E + dE, a probabilidade de transicao e
Z Emax
PiF (t) = |aif (t)|2 (Ef )dEf , (4.83)
Emin
4.5. TRANSICOES 95

onde E [Emin , Emax ] e o regime de energias alcancavel pela perturbacao. Agora,


Z Emax 1
|hf |W0 |ii|2 sin2 2~ (Ef Ei )t
PiF (t) = 2 1 (Ef )dEf . (4.84)
Emin ~ 4~2
(Ef Ei )2

Com a substituicao x (Ef Ei )/2~ escrevemos,


Z xmax
|hf |W0 |ii|2 t2 sin2 xt
PiF (t) = (x)dx . (4.85)
xmin ~2 (xt)2
t
Utilizando a representacao da funcao , (x) = lim sinc2 nx, obtemos,
n
Z xmax
|hf |W0 |ii|2 t2 |hf |W0 |ii|2 t
PiF (t) = (x)(x)dx = (x = 0) . (4.86)
xmin ~2 t ~2
A taxa de transicao e,
dPiF (t) |hf |W0 |ii|2 Ef Ei
= ( ~ = ~ ) , (4.87)
dt ~2
ou,
dPiF 2
= |hf |W0 |ii|2 (Ef Ei ) . (4.88)
dt ~
Essa expressao se chama regra de ouro de Fermi. No Exc. 4.6.5.2 calculamos o efeito fotoeletrico.

4.5.2.2 Distribuicao continua de frequencias


Para derivar a Eq. (4.81), consideramos perturbacoes com frequencias de oscilacao fixa. Para
tratar distribuicoes de frequencias %(), devemos generalizar esta equacao calculando o integral
Z
|hf |W0 |ii|2 sin2 12 (f i )t
|aif (t)|2 = %() d (4.89)
~2 (f i )2
Z
|hf |W0 |ii|2
' t%(f i ) sinc2 xdx = 2 t|hf |W0 |ii|2 %(f i ) .
2~2 2~
A aproximacao %() = %(f i ) pode ser feita, se a largura da funcao sinc e muito mais fina do que
a distribuicao de frequencia, o que e o caso para tempos suficientemente longos, t  /2f i .
A forca da transicao depende da forma da perturbacao W e do jeito como ela acopla aos
estados que ela esta conectando. Na aproximacao dipolar, que vale quando  aB , a transicao
eletrica dipolar (notacao E1) e descrita por,

W = er E = er E0 cos t , (4.90)

mas tambem existem a transicao quadrupolar (notacao E2) e transicoes de ordem superior.
Veremos depois, que transicoes espontaneas so acontecem por radiacao dipolar. A matriz Df i
hf |er|ii se chama matriz de transicao dipolar. Escolhendo uma polarizacao linear da luz como
E0 = Ez0 ez , e suficiente calcular a projecao do momento dipolar sobre o eixo z escrevendo
z = r cos , a matriz para uma transicao |ni li mi i |nf lf mf i pode ser calculada por
Z
Dnz f ,lf ,mf ;ni ,li ,mi = e Rnf lf Ylf mf rRni li Yli mi d3 r (4.91)
Z Z Z 2
3 m m0 0
=e Rnl r Rn0 l0 dr Pl Pl0 cos sin d ei(mm ) d ,
0 0 0
96 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

O segundo integral desaparece, senao l l0 = 1. O terceiro integral desaparece, senao mm0 =


0, 1.
A taxa de absorcao de um campo de luz e,

Rif 31 Pif , (4.92)

porque o vetor E pode ter qualquer polarizacao, mas so polarizacoes em direcao da oscilacao
do momento dipolar contribuem. O resultado (4.89) e simetrico sobre intercambio dos estados
iniciais e finais. Portanto, a taxa para o processo de emissao induzida de luz e a mesma,
2
Rf i = Rif = E |Df i |2 %(f i ) . (4.93)
6~2 0

4.5.3 Radiacao do corpo negro


Fazemos, agora, um passa por traz e calculamos a densidade dos estados de radiacao numa caixa
cubica. A equacao de onda para a radiacao pode ser derivada dos equacoes de Maxwell da teoria
eletromagnetica, (c2 2 /t2 k 2 )E = 0. Para resolver essa equacao inserimos o ansatz

E sin(nx x/L) sin(ny y/L) sin(nz z/L) , (4.94)

para obter
n2x + n2y + n2z = 4L2 /2 . (4.95)
O numero dos estados que podem ser colocados dentro de um raio de L/ e
Z Z 2 Z L/ Z L/
4L3 L3 3
N= dnx dny dnz = 4n2 dn = = . (4.96)
0 0 0 0 33 6 2 c3
Esse numero deve ser multiplicado com dois por causa da degenerescencia das polarizacoes. Isso
nos da finalmente a densidade dos estados (normalizada pelo volume da caixa cubica),

dN 2
%() = = . (4.97)
L3 d 2 c3
Na fsica classica, os estados sao povoados seguinte a distribuicao de Boltzmann, pbm (E) =
eE/kB T
kB T. Em temperaturas baixas, estados com energia menor sao favorecidos. O primeiro
momento dessa distribuicao e a energia media E = kB T seguinte a lei de equiparticao9,10 . A
9
Classicamente, cada modo tem a mesma probabilidade.
10 eEn /kB T
Para derivar a formula de Planck, consideramos estados termicos, pn = P En /kB T , com a abreviacao
ne
U e~/kB T usando a regra n 1
P
n=0 U = (1 U ) achamos o numero medio
X X X n U 1
n = npn = (1 U ) nU n = (1 U )U U = = ~/k T .
n n U n 1U e B 1

A energia media e, com a hipotese que a energia e quantizada, En = n~,


X X ~
E = E n pn = n~en~/kB T = .
n n
e~/kB T 1

A probabilidade de ocupacao do estado n e


nn
pn = (1 U )U n = .
(1 + n)1+n
4.5. TRANSICOES 97

distribuicao dos estados multiplicado com a energia media da a lei de Rayleigh-Jeans,


2
J () = E%() = kB T . (4.98)
2 c3
O problema dessa lei e que ela preve uma catastrofe UV. Isso motivou Planck tentar outra
formula,
2 ~
J () = 2 3 ~/k T . (4.99)
c e B 1

2000
T = 3000 K
1500
u (eV)

1000

500

0
0 200 400 600
(THz)

Figura 4.5: Curvas de Rayleigh-Jeans e de Einstein.

4.5.4 Probabilidades de transicoes de Einstein


Considerando o problema da transferencia de energia entre o campo eletromagnetico e uma
amostra de atomos em equilbrio termico, Einstein chegou a conclusao que a regra de ouro de
Fermi descreve corretamente a absorcao mas nao contem todas contribuicoes a emissao.
Como E 2 I, a perturbacao e proporcional a intensidade e a densidade de energia de
radiacao monocromatica. Esta e
u() = 21 0 E02 () . (4.100)
Para radiacao nao monocromatica, precisamos multiplicar isso com a densidade dos estados ()
para obter a densidade espectral de energia,

J () = u()%() . (4.101)

Podemos utilizar essa densidade espectral de energia para reescrever as taxas de absorcao e
emissao (4.93),
J (f i ) 2
Rf i = 2 1 2
E0 |Df i |2 = Rif = 2 J (f i )|Df i |2 , (4.102)
6~ 2 0 E0 3~ 0

onde J e dado pela formula de Planck (??).


Ate agora, estamos assumindo, que as populacoes dos estados estao inicialmente Ni = Nf =
1. Mas isso nao e verdade, pois a populacao dos nveis de energia de um sistema em equilbrio
termico e dada pela lei de Boltzmann,

Ni > Nf = Ni e~f i /kB T . (4.103)

Sabemos como a luz pode induzir transicoes para cima ou para baixo. Mas o que acontece com
atomos excitados sem luz injetada? Seguindo o raciocino de Einstein, supomos que dentro de
98 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

um corpo negro tem atomos em dois estados possveis i e k (seja Ei < Ef ) em equilbrio termico
com a radiacao. A taxa de absorcao i f e proporcional a populacao inicial Ni e a densidade
de energia espectral J ,
Rif = Bif Ni J (f i ) , (4.104)

onde Bif e uma constante, que depende das particularidades da transicao atomica. A taxa de
emissao induzida e
Rf i = Bf i Nf J (f i ) , (4.105)

onde Bf i = Bif . Como no equilbrio termico Nf e Ni sao relacionados pela lei de Boltzmann
(4.103), para garantir uma situacao estacionaria, devemos postular um processo de emissao
espontanea, Sf i , que nao depende do campo da luz. Assim,

Rif = Rf i + Sf i (4.106)
Bif Ni J (f i ) = Bf i Nf J (f i ) + Af i Nf .

Portanto,
Af i Nf Af i 1
J (f i ) = = . (4.107)
Bf i Ni Nf Bf i e f i B T 1
~ /k

Essa formula podemos agora comparar com a formula (4.99) e determinar os coeficientes de
Einstein,
Af i ~f3i
= 2 3 . (4.108)
Bf i c
A taxa de emissao espontanea esta agora,

~f3i ~f3i Rif f3i


Sf i = Af i Nf = Bif Nf = = |Df i |2 . (4.109)
2 c3 2 c3 J (f i ) 30 ~c3

4.5.5 Largura natural de uma transicao


P
Seja i Sf i a taxa de decaimento espontaneo do estado f . Isso significa, que a sua
populacao vai diminuindo,
Nf = Nf . (4.110)

Como Nf = hf |f i, temos |f (t)i = |f (0)ieif i tt/2 . A transformada de Fourier e,


Z Z
1 it 1
|()i = |f (t)ie dt = eif i titt/2 dt|0 (t)i (4.111)
2 0 2 0
1 ei(f i )tt/2 1 1 1
= lim |0 (t)i = |0 (t)i .
2 t i( fi ) /2 2 i( f i ) + /2

O espectro,
1 1
|()|2 = , (4.112)
2 ( f i )2 2 /4
e uma distribuicao de Lorentz. Note, que a largura natural pode ser escondida por efeitos de
alargamento de linha, como o efeito Doppler ou colisoes entre atomos.
4.6. EXERCICIOS 99

4.6 Exerccios
4.6.1 Perturbacoes estacionarias
4.6.1.1 Ex: Poco unidimensional com deformacao central
Considere um poco de potencial unidimensional entre L/2 e L/2 com paredes infinitos. No
centro do poco seja uma pequena perturbacao

(1) para a
2 x 2
a
H =
0 fora dessa regiao .

Calcule a correcao para a energia em primeira ordem.

4.6.1.2 Ex: Perturbacao


(0) (1)
Demonstre que o produto escalar hn |n i (da correcao de primeira ordem ao estado do sistema
perturbadocom o n-esimo estado do hamiltoniano livre), anula-se quando impomos que o
(0)
estado perturbado|()i seja normalizado e que o produto hn |()i seja real.11

4.6.1.3 Ex: Nucleo estendido


A expressao V (r) = e2 /40 r para a energia potencial de um eletron no atomo de hidrogenio
implica, que o nucleo (o proton) seja tratamos partcula puntiforme. Agora supoe que, em
contrario, a carga do proton +e seja distribuda uniformemente sobre uma esfera de raio R =
1013 cm.
a. Da o potencial modificado Vm , que corresponde a esta distribuicao da carga nuclear.
b. Supoe que a funcao de onda do atomo de hidrogenio nao muda muito devido ao potencial
modificado. Calcule na ordem mais baixa em R/aB o deslocamento de energia media hV i para
os estados (n = 1, l = 0, m = 0). Como sera em comparacao o deslocamento de energia para os
estados (n = 2, l = 0, m = 0) e (n = 2, l = 1, m = 0)?
c. Calcule na mesma maneira hV i para hidrogenio muonico no estado fundamental.

4.6.1.4 Ex: Perturbacao de sistema de dois nveis


Consideramos um sistema de dois nveis. Sem perturbacao o sistema teria o hamiltoniano H (0) ,
(0) (0)
as autoenergias E1,2 e as autofuncoes 1,2 . Agora ligamos uma perturbacao estacionaria da
forma H (1) = (|1ih2| + |2ih1|).
a. Calcule as autoenergias resolvendo diretamente a equacao de Schrodinger perturbada.
b. Calcule as energias perturbadas usando TPIT e compare com o calculo exato das autoenergias.
c. Calcule os autoestados resolvendo diretamente a equacao de Schrodinger perturbada.
d. Calcule os estados perturbados usando TPIT e compare com o calculo exato das autofuncoes.

4.6.1.5 Ex: Efeito Stark para um eletron numa caixa


Considere um eletron numa caixa unidimensional, isto e, num poco no intervalo x [0, a]
delimitado por paredes infinitos. Quando um campo eletrico uniforme E e ligado tambem na
direcao x, o eletron experimenta uma forca igual a eE, sendo e a carga do eletron, de forma
que a energia potencial no interior da caixa torna-se eEx.
11
Veja [11], Cap XI, A-2.
100 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

a. Qual a energia do estado fundamental do eletron (em aproximacao de primeira ordem)?


Podemos assumir que eEa seja muito menor que a energia do estado fundamental do eletron na
caixa, na ausencia do campo eletrico.
b. Utilize a TPID em primeira ordem para obter uma aproximacao para a funcao de onda do
estado fundamental, calculando o primeiro termo da correcao.

4.6.1.6 Ex: Sistema de tres nveis perturbados ate segunda ordem TPIT
Considere o seguinte hamiltoniano perturbado:

E1 0 0 0 0
H = H0 + H = 0 E2 0 + 0 .
0 0 E3 0 0

a. Determine os autovalores e as autofuncoes perturbados em primeira ordem TPIT.


b. Determine os autovalores em segunda ordem TPIT.

4.6.1.7 Ex: Efeito Stark para uma carga num oscilador harmonico
Considere um oscilador harmonico carregado, imerso num campo eletrico uniforme E, descrito
pelo hamiltoniano H (1) = H + eEx, sendo H = p2 /2m + m 2 x2 /2 o hamiltoniano do oscilador
unidimensional livre, e e a carga do oscilador.
a. Obtenha, via TPIT, as auto-energias (correcoes de primeira a segunda ordem). Compare os
resultados obtidos via TPIT com os analticos.12
b. Mesma coisa com uma perturbacao da forma m 2 x2 /2.
c. Mesma coisa com uma perturbacao ~x3 .

4.6.1.8 Ex: Sistema de tres nveis com degenerescencia


Considere seguinte o hamiltoniano H (0) e sua perturbacao H (1)

0 0 0 0
H (0) + H (1) = 0 0 + 0 .
0 0 0 0 0

Calcule as correcoes para os autovalores e autofuncoes ate primeira ordem.

4.6.1.9 Ex: Perturbacao num poco 3D com degenerescencia


Seja uma partcula confinada a um poco cubico tri-dimensional e infinito, descrito pela energia
potencial V (x, y, z) = 0 para 0 < x < a, 0 < y < a e 0 < z < a e V (x, y, z) = alem da
(0)
regiao acima definida. Sabemos que os estados estacionarios da partcula sao nx ,ny ,nz (x, y, z) =

2 3/2
 n  
a sin nxa x sin ya y sin naz z , sendo nx , ny , nz inteiros positivos. As energias associ-
(0) ~ 2 2
2 2 2
adas sao Enx ,ny ,nz = 2ma 2 (nx + ny + nz ). Note que o estado fundamental nao e degenerado
enquanto o primeiro estado excitado e tres vezes degenerado. Considere que a partcula nesta
caixa seja submetida a uma perturbacao da forma H (1) = V0 para 0 < x < a/2 e 0 < y < a/2 e
H (1) = 0 alem da regiao acima definida.
a. Obtenha a correcao de primeira ordem da energia do estado fundamental.
12
Veja [11], Complemento A XI.
4.6. EXERCICIOS 101

b. Obtenha a correcao de primeira ordem para a energia (degenerada) do primeiro estado exci-
tado, alem da base otima (que decorre das combinacoes lineares dos estados degenerados) que
mais se aproxima dos estados perturbados.

4.6.2 Metodo variacional


4.6.2.1 Ex: Metodo variacional aplicado um potencial quartico

Determine a energia do estado fundamental do potencial quartico V (x) = bx4 fazendo o ansatz
2
variacional (x) = (/)1/4 ex /2 . Formulario:
Z Z Z
x2 2 x2 2
e dx = , x e dx = 1
2 , x4 ex dx = 3
4

4.6.2.2 Ex: Metodo variacional aplicado ao oscilador harmonico

Obtenha, atraves do metodo variacional, a energia do estado fundamental do oscilador harmonico


~2 d2
unidimensional, descrito pelo hamiltoniano H = 2m dx2
+ 12 m 2 x2 , e a correspondente funcao
de onda, a partir das funcoes tentativas
2
a. (x) = Aex sendo uma constante;
b. (x) = A/(x2 + 2 ) sendo uma constante;
c. (x) = A cos(x/a) entre os limites a/2 sendo a uma constante.

4.6.2.3 Ex: Efeito da massa nuclear finita no hidrogenio por Rayleigh-Ritz

Consideramos o efeito da massa finita do nucleo do atomo de hidrogenio. Para isso, calculamos
a energia do estado fundamental utilizando o hamiltoniano exato, mais uma base de funcoes de
onda assumindo um nucleo infinitivamente pesado.

4.6.2.4 Ex: Colapso de um condensado com interacao atrativa

Um condensado de Bose-Einstein de 7 Li pode se tornar instavel devido a forca interatomica


atrativa, o comprimento de espalhamento sendo as = 27.3aB . Considere o hamiltoniano de
Gross-Pitaevskii radial derivado no Exc. 3.5.1.2 com um potencial externo harmonico com a
frequencia de oscilacao trp /(2) = 50 Hz. Usando o metodo variacional determine o numero
maximo de atomos permitindo um condensado estavel. (Note que a condicao de minimizacao
derivada precisa ser avaliada numericamente.)

4.6.3 Aproximacao WKB


4.6.4 Perturbacoes temporais
4.6.4.1 Ex: Oscilacao de Rabi

A populacao seja inicialmente no estado |1i. Qual deve ser a duracao da perturbacao para deixar
um sistema degenerado no estado |2i?
102 CAPITULO 4. METODOS DE APROXIMACAO

4.6.4.2 Ex: Oscilador harmonico perturbado


Considere o oscilador harmonico (OH) unidimensional inicialmente preparado (t = ) no
estado fundamental |0i do hamiltoniano nao perturbado H (0) = ~a a, tal que H (0) |ni = En |ni
com En = n~. R
1 tf if i t dt, e do hamiltoniano perturbativo W (t) =
a. Atraves da expressao, af (t) i~ ti Wf i e
2 2
eExet / (x e o operador posicao do OH), aplicado entre t = e t = +, calcule a
probabilidade de que o sistema esteja no estado excitado |ni, especificando n, em t = +.
Analise o resultado.
2 2
b. Faca o mesmo para uma perturbacao da forma W (t) = x2 et / .

4.6.5 Transicoes
4.6.5.1 Ex: Impacto da velocidade de uma perturbacao
Aqui consideramos uma variacao lenta,

0 para t < 0
W (t) = ,
W0 (1 et ) para t 0

com  f i . Calcule a taxa de transicao para tempos longos, t  1 .

4.6.5.2 Ex: Efeito fotoeletrico


Um atomo de hidrogenio no estado fundamental 1s e colocado num campo eletrico E(t) ~ =
~ ~ it it ~
E0 cos t, tal que W (t) = er E(t) = W0 e + W0 e com W0 = er E0 /2. Encontre, via regra
de ouro de Fermi,
2
R= |hf |W (t)|ii|2 (Ef Ei ~) ,
~
utilizando a densidade de estados (Ek )dEk = V /(2)3 k 2 dkd, a probabilidade por unidade
de tempo para que o atomo seja ionizado, excitando-se do estado fundamental 100 (r) =
er/aB /(a3B )1/2 para o estado descrito pela onda plana k (r) = eikr /V 1/2 . Simplifique o
calculo supondo E~0 = E0 ez e k = kez .
Captulo 5

O spin do eletron
As velocidades extremamente altas dos eletrons ligados em atomos mostra a necessidade de um
tratamento relativstico.

5.1 Mecanica quantica relativstica


5.1.1 As equacoes de Klein-Gordon e Dirac
A equacao de Schrodinger para uma partcula livre basea-se na relacao de dispersao energia-
momento nao-relativstica,
p2
E= . (5.1)
2m
e as definicoes dos operadores quanticos de energia e momento,

E = i~ e p = i~ . (5.2)
t
Para encontrar uma equacao de onda relativstica podemos tentar como abordagem a insercao
dos operadores quanticos na relacao de dispersao energia-momento relativstica 1 ,

E 2 = c2 p2 + m0 c4 . (5.3)

Obtemos,
"  2 #
1 2 mc4
2 + =0 . (5.4)
c2 t2 ~

Esta e a equacao de Klein-Gordon. A solucao estacionaria desta equacao e,


1
= 0 e2r/C , (5.5)
r
onde C = h/mc e comprimento de onda de Compton. E.g. no caso de partculas nucleares m e
a massa de mesons e e o potencial de Yukawa.

5.1.1.1 Equacao de Dirac


No quadro do modelo padrao, acredita-se que a materia e composta de dois tipos fundamentais
de partculas, bosons e fermions. Bosons sao trocadas entre fermions transmitindo a interacao
entre eles. Exemplos tpicos sao dois eletrons cuja interacao de Coulomb e mediada pela troca
de fotons. Bosons obedecem a equacao de Klein-Gordon, fermions a equacao de Dirac.
1
Em notacao quadrivetorial, p p = E 2 /c2 p2 = m2 c2

103
104 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON

Em 1928 Paul Dirac, na idade de 26 anos, desenvolveu uma abordagem para uma equacao
de onda relativstica diferente da equacao de Klein-Gordon. O ponto de partida foi a tentativa
de uma abordagem linear em E e p:

E = 0 mc2 + 1 cpx + 2 cpy + 3 cpz . (5.6)

Ao substituir energia e momento pelos respectivos operadores obtem-se 2 :


 
2
i~ = 0 mc ic~ 1 + 2 + 3 . (5.7)
t x y z

Devemos garantir que a condicao de energia-momento relativista (5.3) seja satisfeita.

Exemplo 23 (Derivacao da equacao de Dirac): Tomando o quadrado do lado direito


da equacao (5.7),

[0 mc2 ic~(1 x + 2 y + 3 z )][0 mc2 ic~(1 x + 2 y + 3 z )]


= m2 c4 02 + ic~mc2 [(0 1 + 1 0 )x + (0 2 + 2 0 )y + (0 3 + 3 0 )z ]
c2 ~2 [12 x2 + 22 y2 + 32 z2 ]
c2 ~2 [(1 2 x y + 2 1 y x ) + (2 3 y z + 3 2 z y ) + (3 1 z x + 1 3 x z )] .

Para essa expressao ser igual a condicao de energia-momento relativista (5.3),

m2 c4 c2 ~2 [x2 + y2 + z2 ] ,

precisamos postular para todos os i = 0, .., 4,

i j + j i = ij .

Obviamente, a condicao
[i , j ]+ = ij (5.8)
nao pode ser satisfeita se os i sao numeros. A ideia de Dirac era interpretar as variaveis i e
como matrizes. Estas matrizes agem como operadores sobre estados apropriados, que nao sao
mais funcoes de onda escalares mas vetores. Cada componente do vector e uma funcao de onda
no sentido usual. O espaco de Hilbert e estendido para ficar o espaco de produto das funcoes de
onda espaciais habituais e um espaco vectorial de dimensao finita.

Exemplo 24 (Calculo com matrizes de operadores): Para dar uma ideia como a algebra
funciona consideramos um exemplo arbitrario. Como operador escolhemos o produto,
   ik x 
0 1 e 1
e o vetor .
1 0 x eik2 x

Aplicando o operador sobre o vetor do estado obtemos,


    
  ik x   ik2 x
  
0 1 eik1 x 0 x e 1 0 + x e ik2 eik2 x
= = ik1 x = .
1 0 x eik2 x x 0 eik2 x x e +0 ik1 eik1 x

2
Introduzindo a abreviacao k xk
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 105

As matrizes i devem a condicao (5.8). E possvel mostrar que isso requer matrizes pelo
menos quatro-dimensionais da forma seguinte:
   
I 0 0 j
0 = e j = . (5.9)
0 I j 0

Nesta notacao as componentes das matrizes tambem sao matrizes:


       
1 0 0 1 0 i 1 0
I= , x = , y = , z = . (5.10)
0 1 1 0 i 0 0 1

Estas sao as chamadas matrizes de Pauli. O vetor do estado tambem deve ter quatro dimensoes,
     
~ t)
(r, t) =
(r,
com ~ t) = 1 (r, t)
(r, e
~ (r, t) =
1 (r, t)
. (5.11)
~ (r, t) 2 (r, t) 2 (r, t)

Os k sao chamadas de componentes grandes os k de componentes pequenas. Esta designacao


explica-se mais tarde. Podemos agora escrever a equacao de Dirac como:
        
~
0 ~ p 2 1 0 ~

i~ = c + m0 c . (5.12)
t
~ ~ p 0 0 1
~

Aqui, as matrizes de Pauli k foram combinadas para um vetor tridimensional ~ . A matriz


nao-diagonal,  
0 ~ p
(5.13)
~ p 0
acopla as componentes grandes pequenas. Desprezando por um momento a matriz nao-diagonal,
a equacao de Dirac separa em duas equacoes independentes,
~
~

i~ ~
= m0 c2 e i~ = m0 c2
~ . (5.14)
t t
Estas sao equacoes de auto-energias com os autovalores m0 c2 e m0 c2 . O estado com energia
negativa e interpretado como anti-partcula . Portanto, a matriz nao-diagonal mistura partculas
e anti-partculas.
Por um tratamento similar como na equacao de Schrodinger pode-se chegar a uma equacao
de Dirac estacionaria por separacao da variavel temporal. Fazemos para o tempo imediatamente
um ansatz exponencial,

(r, t) = (r)eiEkin t/~ e (r, t) = (r)eiEkin t/~ , (5.15)

e obtemos equacoes estacionarias acopladas para as componentes grandes e pequenas,

p(r) = 1c (Ekin m0 c2 )(r) e p(r) = 1c (Ekin + m0 c2 )(r) . (5.16)

5.1.1.2 O eletron no campo coulombiano


Na fsica atomica interessamos-nos principalmente para eletrons ligados a um potencial (p.ex.,
um nucleo atomico). Precisamos entao introduzir um potencial eletrostatico na equacao de
Dirac. A equacao estacionaria de Dirac com potencial e:

p(r) = 1c (E V (r) m0 c2 )(r) e p(r) = 1c (E V (r) + m0 c2 )(r) . (5.17)


106 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON

Aqui, substitumos a energia cinetica da equacao de Dirac da partcula livre Ekin pela diferencia
entre a energia total E e a energia potencial V (r). Para o potencial de Coulomb,
1 e2
V (r) = (5.18)
40 r
a equacao de Dirac pode ser resolvida algebricamente [?] com o resultado:
q 
m0 c2 1 1 2 2 j = ` 21 para ` > 0
En,j = r  2 com j j + (j + ) e .
2 2 j = 12 para ` = 0
1
1 + nj
(5.19)
A energia agora depende de dois numero quanticos. A degenerescencia do momento angular
orbital ` e quebrada, e o novo numero quantico ao lado do numero quantico principal n e aquele
do momento angular total j. A expressao intransparente para a energia pode ser expandida por
potencias de ,   
2 2 4 1 3
En,j = m0 c 1 2 3 . (5.20)
2n 2n j + 1/2 4n
O segundo termo reproduz a energia do modelo de Bohr, mas existem termos de correcao
proporcionais a 4 . O novo esquema energetico e mostrado na Fig. 5.1.

Figura 5.1: Nveis do hidrogenio.

Os nveis sao etiquetados por n`j . Por exemplo, o estado 3d5/2 tem o numero quantico
principal n = 3, o momento angular orbital ` = 2 e o momento angular total j = 5/2. Estados
com j iguais sao degenerados. Para grandes n ou j a estrutura fina desaparece.

5.1.1.3 Caso nao-relativstico


Para reduzir a equacao de Dirac para a equacao nao-relativstica de Schrodinger precisamos,
primeiramente, nos livrar da energia de repouso. Para isso, separamos uma oscilacao rapida,
cuja frequencia corresponde a massa do eletron fazendo o seguinte ansatz, onde u e v variam
lentamente com o tempo:
 
i0 t u(r, t)
(r, t) = e , ~0 = m0 c2 . (5.21)
v(r, t)

Para obtemos,     
u u
i~ = m0 c2 + i~ ei0 t . (5.22)
v v
Inserimos isso na equacao de Dirac,
         
2 u u i0 t v u
m0 c + i~ e = c p + m0 c2
ei0 t (5.23)
v v u v
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 107

obtendo finalmente,
i~u = c pv , i~v = c pu 2m0 c2 v . (5.24)
Como u e v variam somente lentamente com o tempo, as derivadas no lado esquerda sao grande-
zas pequenas. Nao obstante, a condicao que ambas as derivadas devem zerar que forte demais,
pois leva a solucao trivial u = 0 e v = 0. Achamos a primeira solucao nao trivial pela condicao
dv/dt = 0. A segunda equacao entao fica,

1
v= pu . (5.25)
2m0 c

Inserido na primeira equacao:


( p)2
i~u = c u. (5.26)
2m0 c
Precisamos, portanto, a expressao ( p)2 ,
   
pz px ipy 2 2 1 0
p= e ( p) = p . (5.27)
px + ipy pz 0 1

Inserido na equacao para u obtem-se justamente a equacao de Schrodinger para uma partcula
livre,
p2
i~u = u. (5.28)
2m0
Porque chamamos a componente u de forte? Temos,

1 1 p2 +
v+v = ( p)2 +
u u = u u, (5.29)
2m0 c2 2m0 c2 2m0
2p
e como 2m 0
 m0 c2 segue imediatamente v + v  u+ u.
Nesta aproximacao nao-relativstica as componentes u sao muita maiores do que as compo-
p2
nentes v. A mistura entre partculas e anti-partculas somente importa quando 2m 0
' m0 c2 ,
resp., 12 m0 v 2 ' m0 c2 ou |v| ' c. O eletron somente recebe pequenas contribuicoes positronicas,
quando se aproxima da velocidade da luz. No atomo de hidrogenio isto acontece, p.ex., com
o estado fundamental v/c = ' 1/137. Isto e, a contribuicao das componentes fracase pe-
quena. Na expressao de cima para a energia do eletron no potencial de Coulomb o ultimo termo
e positivo e proporcional a 1/n4 . Ele descreve a Lockerung da ligacao devido a contribuicao de
componentes fracas. O segundo termo e a chamada acoplamento spin-orbita. Para entender
melhor esta contribuicao devemos primeiramente introduzir as matrizes ~ .

5.1.2 O spin
Consideramos o operador [?, ?],
S ~2 ~ , (5.30)
e calculamos as relacoes de comutacao das suas componentes. A partir das definicoes (5.10)
obtemos a relacao de comutacao,
       
~2 0 1 0 i ~2 0 i 0 1 ~2 2i 0
[Sx , Sy ] = 4 4 = = i~Sz . (5.31)
1 0 i 0 i 0 1 0 4 0 2i
108 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON

De maneira geral vale: [Sx , Sy ] = ijk i~Sk . Ee interessante comparar com a relacao de comutacao
do momento angular orbital [Lx , Ly ] = ijk i~Lk . A coincidencia sugere um generalizacao do con-
ceito do momento angular: Chamamos de operador momento angularcada operador vetorial
tridimensional satisfazendo esta relacao de comutacao 3 . Consideramos a equacao de autovalores
para Sz ,     
~ 1 0 1
= m0 ~ 1 . (5.32)
2 0 1 2 2

Os autovalores obviamente sao ms = ~2 . O momento angular relacionado com as matrizes


S obviamente e semi-inteiro. Se trata de um novo tipo de momento angular nao incluso nas
definicao habitual do momento angular orbital L = r p. O novo momento angular se chame
momento angular proprio ou spin da partcula. O spin e uma estrutura adicional ao espaco
espacial comparavel com a polarizacao da luz. Os fotons de um feixe de luz circularmente
polarizado tambem contribuem a um momento angular proprio, mas que neste caso e inteiro.

5.1.2.1 Equacao de Dirac no campo eletromagnetico


O acoplamento ao campo eletromagnetico e feito pela transicao,

p p qA . (5.33)

chamado de acoplamento mnimo. Alem da substituicao do momento devemos adicionar o


potencial escalar qU , e obtemos a equacao de Dirac no campo eletromagnetico aplicado,
 
i~ = c~(p qA) + mc2 + qU ~ c~ + mc2 + qU ~. (5.34)

A equacao para a componente fortefica no limite nao-relativstico (mudando de notacao de-


notamos aqui as componentes fortes nao de u mas de ):

(~ )2
i~ = + qU
~ . (5.35)
2m
Com [1 , 2 ] = i3 , B = A e e = q obtemos, depois de algum calculo a chamada equacao
de Pauli, " #
 2
1 ~ e~
i~ = + eA + ~ B eU ~ . (5.36)
2m i 2m

Comparamos o segundo termo com a energia de um momento magnetico no campo B,

E = ~
B . (5.37)

Isto sugere a seguinte conexao entre o spin e o momento magnetico:

e~ e
~ B=
~ B = S B . (5.38)
2m m
Portanto, o eletron e portador, alem de massa, carga e spin, de um momento dipolar magnetico,

e B
e = S = ge S , (5.39)
m ~
3
Este conceito pode ser derivado pelo requerimento de simetria sob rotacao do espaco discutido na ??
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 109

e~
com B 2m e
e sabendo, que o fator g de um sistema tendo um qualquer momento angular
J e definido como constante de proporcionalidade entre o momento dipolar normalizado e o
momento angular normalizado:

~ J
=g . (5.40)
B ~
Para o fator g do eletron obtemos portanto ge = 2. Neutron e proton tambem sao fermions com
spin 12 , mas eles sao obedecem a equacao de Dirac! Os seus fatores g sao gproton = 5.5858 e
gneutron = 3.8261. Este desvio de g = 2 aponta a existencia de uma estrutura interna.

5.1.2.2 Acoplamento spin-orbita

Como o spin do eletron produz um momento magnetico e o atomo contem cargas movimentadas,
isto e, correntes, podemos esperar a existencia de efeito magneticos no atomo. Eles nao sao
contidos na equacao de Schrodinger, mas sim na equacao de Dirac. Fazendo o calculo da
energia do eletron no potencial de Coulomb somente consideramos o potencial eletrostatico
do nucleo, mas colocamos o potencial vetor A para zero. Enquanto nao aplicamos um campo
magnetico externo, isto e correto, pois o magnetismo interno do atomo ja e completamente
incluso na equacao de Dirac. Na aproximacao nao-relativstica o magnetismo interno desaparece
da equacao. No entanto, podemos reintroduzir a correcao mais importante manualmentena
teoria de Schrodinger, isto e, o chamado acoplamento spin-orbita, considerando na equacao de
Pauli o campo magnetico produzido dentro do atomo mesmo. Fazendo isso, conseguimos uma
vista melhor nas razes fsicas desta correcao.
O movimento rapido do eletron dentro do campo eletrostatico E do nucleo produz, seguinte
a teoria da relatividade, no referencial do eletron um campo magnetico B0 com o qual o spin do
eletron pode interagir. Calculamos no seguinte a energia de interacao.
Na mecanica relativstica definida pela metrica e a transformacao de Lorentz,

1 0 0 0 0 0
0 1 0 0 0 1 0 0
g
0 0 1 0 , L
0
(5.41)
0 1 0
0 0 0 1 0 0

o tensor de campo de Maxwell e dada por



0 1c Ex 1c Ey 1c Ez
1 Ex 0 Bz By
F c
1 Ey
.
(5.42)
c B z 0 B x
1
c Ez By Bx 0

Com isso podemos calcular o campo transformado num sistema inercial,

0
F = L F L = g L F L g (5.43)

0 c Ex + By c Ey Bx 1c Ez
Ex By 0 Bz c Ex + By
= c
Ey + Bx

,

c B z 0 c E y Bx
1
c Ez c Ex By c Ey + Bx 0
110 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON

dando para 1 e sabendo v = vz ez ,


0
Ex Ex cBy Ey + vy Bz vz By
E0 = Ey0 = Ey + cBx = Ey + vz Bx vx Bz = E + v B (5.44)
Ez0 Ez Ez + vx By vy Bx
0
Bx Bx + c Ey Bx + c12 vz Ey c12 vy Ez
v
B0 = By0 = By c Ex = By + c12 vx Ez c12 vz Ex = B + 2 E .
c
Bz0 Bz Bz + c12 vy Ex c12 vx Ey

A primeira equacao e a forca de Lorentz. A segunda so fica importante para velocidades rela-
tivsticas. Assim, o campo visto pelo eletron pode ser aproximado em primeira ordem em v/c
por,
v
B0 2 E . (5.45)
c
A energia de interacao resultante e
e e
s B0 =
H`s = ~ 2
s (v E) = 2 2 s (p ) (5.46)
me c me c
 
e r d 1 dVcl (r)
= 2 2s p = 2 2 sl ,
me c r dr me c r dr

com Vcl (r) = e(r).


O operador de interacao fica,
HLS = (r)L S , (5.47)
com a abreviacao,
1 0 e 2 1 ~ 1
(r) = . (5.48)
2 4 m2 r3 2cm2e r3
Aqui introduzimos mais um fator de 12 . Este chamado fator de Thomas considere a transformacao
a partir do sistema de repouso de eletron ate o sistema de repouso do nucleo. A derivacao exata
e complicada (vide [?]). Aqui consideramos o fator como correcao heurstica levando finalmente
ao resultado correto ja conhecido pela equacao de Dirac.
Depois da introducao do spin, o espaco Hilbert das funcao de onda das partculas deve ser
estendido. As funcoes de onda agora sao produtos de funcoes de onda espaciais e autovetores
de spin:  
s
|in`m = Rn` (r)Y`m (, ) 1 . (5.49)
s2
O novo espaco Hilbert e o produto tensorial do espaco de posicao e o espaco de spin. O
hamiltoniano para o atomo de hidrogenio inclusive acoplamento spin-orbita agora adota a forma:

p2
H= + U (r) + A(r)L2 + B(r)L S , (5.50)
2m
onde
1
A(r) . (5.51)
2r2
Para diagonalizar o hamiltoniano, precisamos das funcoes de onda comuns de L2 e LS. Podemos
reescrever o termo do acoplamento como:

L S = 21 (J2 L2 S) . (5.52)
5.1. MECANICA QUANTICA RELATIVISTICA 111

No auto-sistema comum de J2 , L2 e S2 o hamiltoniano, portanto, e diagonal. Conhecemos este


sistema de base da teoria da adicao de momentos angulares. Os estados da base sao combinacoes
lineares das funcoes,  
s
Y`,m (, ) 1 . (5.53)
s2
Aqui basta saber, que eles existem, e que nesta base o hamiltoniano e diagonal. Os operadores
do momento angular podem entao ser substitudos pelos seus valores proprios. Obtemos assim
a equacao radial:

ELS = hRn,` |HLS |Rn,` i = n,` [j(j + 1) `(` + 1) s(s + 1)] , (5.54)

onde Z
~2 ~ 1 1 1
n,` = Rn,` Rn,` r2 dr = mc2 4 3 . (5.55)
2 2m2e c 0 r3 4 n `(` + 21 + 1) .
Esta correcao e proporcional a 4 e depende do numero quantico do momento angular. Com
isso, a degenerescencia da equacao de Schrodinger a respeito do momento angular e quebrada.

5.1.3 Outras correcoes em 4


Existem outras correcoes em 4 de natureza relativstica. Podemos ver isso subtraindo a massa
de repouso do hamiltoniano e expandindo o resto por p:
q
p2 1 p4
H= p2 c2 + m20 c4 m0 c2 + V = + ... + V . (5.56)
2m 8 m3 c2
A energia relacionada ao segundo termo da expansao mais uma vez segue de um calculo de
perturbacao de primeira ordem:
Z !
~ 4 mc 2 1 3
Erel = h|Hrel |i = n`m 4 n`m r2 drdd cos = 4 .
8m3 c2 2 n3 (` + 21 ) 4n4
(5.57)
Alem desta correcao relativstica e do acoplamento spin-orbita existe mais uma correcao sendo
proporcional a 4 . Isto e o chamado termo de Darwin 4 . Ele so age sobre estados s. A sua origem
fsico vem do fato, que e impossvel localizar um eletron num espaco menor que um comprimento
de Compton. Considerando o eletron como uma esfera carregada do raio do comprimento de
Compton, obtemos ja para o problema classico um deslocamento de energia de,

e2 ~2
Edarwin = |(0)|2 . (5.58)
2m2e c2

Somente estados s tem uma probabilidade de demora nao-zero |(0)|2 no lugar do nucleo. Ela
e proporcional (como o acoplamento spin-orbita) a 1/n3 . Todos os termos em 4 juntados dao:
!
mc2 4 1 3
EF S = ELS + Erel + Edarwin = . (5.59)
2 n3 (j + 21 ) 4n4

Isso e justamente o termo 4 na expansao da equacao exata de Dirac. As correcoes em 4 sao


chamadas de estrutura fina .
4
Vide apostila Fsica atomica e molecular do mesmo autor.
112 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON

5.1.4 Forma covariante e relativisticamente invariante


Para demonstrar a invariancia relativstica e util reescrever a equacao de Dirac numa forma em
que o tempo e o espaco parecem em bases iguais. Para isso introduzimos novas matrizes,

0 0 e k = 0 k . (5.60)

Obtemos,    
0 I 0 k 0 k
= e = . (5.61)
0 I k 0
Com isso, usando a notacao de Einstein 5 , a equacao de Dirac (5.11) adota a forma,

i~ mc = 0 . (5.62)

O sistema completa e resumido na metrica de Minkowski do tempo-espaco na forma,

[ , ]+ = 2 . (5.63)

A equacao de Dirac pode agora ser interpretada como uma equacao de autovalores, onde a
massa de repouso e proporcional ao autovalor de um quadrivetor de momento, a constante de
proporcionalidade sendo a velocidade da luz:

Pop = mc , (5.64)

Usando na notacao Feynman slash, que inclui as matrizes gama, bem como um somatorio
sobre os componentes do spinor na derivada, a equacao de Dirac torna-se:

i~ mc = 0 . (5.65)

Um teorema fundamental afirma que, se dois conjuntos distintos de matrizes forem dados,
que ambos satisfacam as relacoes de Clifford, entao eles estao conectados uns aos outros por
uma transformacao de similaridade:

0 = S 1 S . (5.66)

Se, alem disso, as matrizes sao todas unitarias, assim como o conjunto Dirac, entao o S e
unitario,
0 = U U . (5.67)

5.2 Sistemas de multiplos eletrons


Ate agora consideramos predominantemente hidrogenio e hidrogenoides, isto e, atomos com um
nucleo e um unico eletron. Na verdade atomos podem ter ate mais o que 100 eletrons, o que
complica a descricao exata. Nesta secao consideramos primeiramente os estados de spin de dois
eletrons, que podem ser combinados em dois grupos com spin bem-definido. Com isso podemos
entender o espectro de energia do helio, que e muito dominado temente pelo principio de Pauli e
a estatstica quantica. Os conceitos introduzidos podem ser estendidos para atomos com muitos
eletrons.
5
0 1c t
5.2. SISTEMAS DE MULTIPLOS ELETRONS 113

5.2.1 Sistema de dois eletrons

O momento angular e um numero quantico importante no tratamento da estrutura interna dos


atomos. Os dois eletrons da camada do helio contribuem cada um spin de 12 , que acoplam para
um momento angular total 6 . Consideramos dois eletrons livres. O estado do sistema de duas
partculas e um elemento do espaco de produto dos dois espacos de Hilbert, nos quais os eletrons
individuais sao descritos. Para entender o que e o espaco produto, devemos introduzir o produto
tensorial de dois vetores (estados),

   
1 1
|i = = (i )i A e |i = = (j )j B . (5.68)
2 2

onde A e B sao os espacos dois-dimensionais dos dois eletrons. O produto tensorial entre vetores
(estados) e definido como,


  1 1
1 |i 1 2
|i |i |i = =
2 1 C , (5.69)
2 |i
2 2

onde k = 1, 2, 3, 4 e identificado com (i, j) = (1, 1), (1, 2), (2, 1), (2, 2). O novo vetor e elemento
do espaco vetorial 4-dimensional C. Aqui e importante distinguir de qual espaco o vetor vem.
Nesta notacao, o vetor antes do simbolo para o produto tensorial () e o vetor vem do espaco
A, e aquele depois do vem do espaco B. Para a dimensao do novo espaco C temos,

dim C = dim A dim B , (5.70)

Se {|in } e {|im } sao bases nos respetivos espacos A e B, entao {|ik } e uma base do espaco
de produto C.
O produto tensorial entre matrizes (operadores) e definido assim:


A11 B11 A11 B12 A12 B11 A11 B12
A11 B21 A11 B22 A12 B21 A11 B22
AB
A21 B11
. (5.71)
A11 B12 A22 B11 A22 B12
A21 B21 A11 B22 A22 B21 A22 B22

Com essa definicao podemos verificar que os operadores somente agem sobre os estados respeti-
vos:

(A B)(|i |i) = A|i B|i . (5.72)

6
As consideracoes se aplicam de maneira analoga para a estrutura hiperfina do hidrogenio, que tambem e
devida a interacao de duas partculas com spin 12 . Indiretamente ja aprendemos o seguinte na descricao do
positrons e do eletron dentro da teoria de Dirac.
114 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON

Exemplo 25 (Definicao do produto tensorial ): Verificamos,



        A11 B11 A11 B12 A12 B11 A11 B12 11 11
A11 A12 B11 B12 1 1 A11 B21 A11 B22 A12 B21 A11 B22
= 11 21
A21 A22 B21 B22 2 2 A21 B11 A11 B12 A22 B11 A22 B12 21 11
A21 B21 A11 B22 A22 B21 A22 B22 21 21

A11 B11 11 11 + A11 B12 11 21 + A12 B11 21 11 + A11 B12 21 21
A11 B21 11 11 + A11 B22 11 21 + A12 B21 21 11 + A11 B22 21 21
=A21 B11 11 11 + A11 B12 11 21 + A22 B11 21 11 + A22 B12 21 21

A21 B21 11 11 + A11 B22 11 21 + A22 B21 21 11 + A22 B22 21 21



(A11 1 + A12 2 )(B11 1 + B12 2 )
(A11 1 + A12 2 )(B21 1 + B22 2 )
=(A21 1 + A22 2 )(B11 1 + B12 2 )

(A21 1 + A22 2 )(B21 1 + B22 2 )


         
A11 1 + A12 2 B11 1 + B12 2 A11 A12 1 B11 B12 1
= = .
A21 1 + A22 2 B21 1 + B22 2 A21 A22 2 B21 B22 2

5.2.2 Estados singleto e tripleto

Podemos exprimir o produto tensorial de dois operadores pelas matrizes da identidade I2 :

A B = (A I2 )(I2 A) . (5.73)

Verificaremos isso no 7.2.1.2. O operador A = A A e a extensao de A agindo no espaco de


produto C.
Aplicaremos agora este formalismo sobre um par de eletrons. Os estados que os dois eletrons
podem ocupar sao:


    1
1 1 0
|1 i = =
0 | i , |2 i = | i , |3 i = | i , |4 i = | i . (5.74)
0 0
0

As matrizes de Pauli agem sobre os spin dos eletrons individuais a e b. Elas podem ser estendidas
ao espaco C da maneira seguinte,

   
0 I2 x 0
2 x
~
I2 = ~2 , ~
2 I2 x = ~
2 (5.75)
I2 0 0 x
   
0 iI2 ~ y 0
2 y I2 = 2 iI , 2 I2 y = 2
~ ~ ~
2 0 0 y
   
~ I2 0 ~ z 0
2 z I2 = 2 , 2 I2 z = 2 .
~ ~
0 I2 0 z

Com estes operadores podemos agora construir outros operadores. Consideramos primeiramente
5.2. SISTEMAS DE MULTIPLOS ELETRONS 115

as tres componentes do momento angular total,



0 1 1 0
1 0 0 1
Sx = ~2 (x I2 + I2 x ) = ~2
1
(5.76)
0 0 1
0 1 1 0

0 1 1 0
0 1
Sy = ~2 (y I2 + I2 y ) = i~ 1 0
2 1 0 0 1
0 1 1 0

1 0 0 0
0 0 0 0
Sz = ~2 (z I2 + I2 z ) = ~
0
.
0 0 0
0 0 0 1
O operador para o quadrado do valor absoluto do momento angular total se calcula da seguinte
maneira:
2 0 0 0
0 1 1 0
S2 = Sx2 + Sy2 + Sz2 = ~2
0 1 1 0 . (5.77)
0 0 0 2
Agora procuramos os autovalores do momento angular total. A equacao de autovalores de Sz ,
Sz |i = s|i , (5.78)
ja e diagonal na base introduzida {ci }. Portanto, os autovalores sao:
s = ~, 0, 0, ~ . (5.79)
Para S2 a situacao e mais interessante. Sabemos que a combinacao linear de dois autoestados
com o mesmo autovalor tambem e um autoestado. Os estados,
|a i = 1 (|2 i |3 i) e |s i = 1 (|2 i + |3 i) , (5.80)
2 2

portanto, sao autoestados de Sz . Mas eles tambem sao autoestados de S2 , pois


S2 |is = 2~2 |is e S2 |ia = 0~2 |is , (5.81)
usando as matrizes (5.76). Os estados |i1 e |i4 tambem sao autoestados de S2 para autovalor
|i2 . Para hS2 i = 2 existem os seguintes tres estados:

|1 i ms = 1
|4 i ms = 1 tripleto , s = 1 (5.82)

|s i ms = 0
Para hS2 i = 0 somente existe um estado:
|a i ms = 0 singleto , s = 0 (5.83)
Comutando os dois eletrons, os vetores |i1 e |i4 conservam a sua forma, enquanto os vetores
mistos trocam a sua forma: c2 c3 , c3 2. Sob troca de partcula |ia inverte seu signo,
isto e, e antisimetrico, enquanto |i1 , |i4 e |ic conservam seu signa, isto e, sao simetricos.
Em resumo, os estados tripletos tem o numero quantico do momento angular total (com o
valor esperado para S2 de S(S + 1) = 2), e eles sao simetricos a respeito da troca de partculas.
O estado singleto tem o numero quantico do momento angular total S = 0, e ele e antisimetrico
a respeito da troca de partculas.
116 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON

5.3 Estrutura hiperfina


As medidas do Rutherford sugeriam um nucleo atomico puntiforme e infinitamente pesado. De
fato, a massa e finita e a carga nuclear e distribuda num volume finito e, frequentemente, de
maneira nao isotropica, o que leve a interacoes multipolares com os eletrons. Alem disso, muitos
nucleos tem um spin que pode interagir com o momento magnetico dos eletrons. As correcoes
de energia devido a estes efeitos sao chamadas de estrutura hiperfina 7 . No seguinte vamos so
discutir o impacto do spin do nucleo desprezando efeitos ligados ao seu volume finito 8 .

5.3.1 Acoplamento ao spin do nucleo


5.3.1.1 Momento dipolar do spin nuclear
O nucleo tambem pode ter um momento angular interagindo com o momento angular dos
eletrons. No entanto, o momento depende inversamente das massas. Isto e, o momento an-
gular do nucleo e N /B = me /mp ' 103 vezes menor, onde N = ~e/2mp e uma abreviacao
chamada de magneton nuclear. Por isso, podemos supor, que a interacao entre o nucleo e os
atomos nao vai mexer com o acoplamento L S entre o momento angular orbital e o spin dos
eletrons. O spin do nucleo se orientara ao momento total dos eletrons J. No entanto, essa
interacao tera a capacidade de quebrar a degenerescencia do hidrogenio, mesmo se o desdobra-
mento sera hiperfino. A ordem de grandeza do desdobramento hiperfino e 106 eV.
Analogicamente com a equacao (5.39), escrevemos o momento dipolar do nucleo,
e N

~I = gp I = gp I , (5.84)
2mp ~

com gp I /I e, mais uma vez, um fator tomando em conta correcoes possveis entre a derivacao
classica e a mecanica quantica 9 .

5.3.1.2 Desdobramento hiperfino


Em analogia com o tratamento da interacao spin-orbita na estrutura fina [vide Eq. (5.39)],
escrevemos a energia hiperfina,
Vhf s = ~ I B0 . (5.85)
onde B0 e o campo magnetico medio gerado pelos eletrons na posicao do nucleo em direcao do
momento J,
J
B0 = B0 . (5.86)
~J
Assim, a energia fica
N J AJ
Vhf s = gp I B0 = 2 J I , (5.87)
~ ~J ~
g B
com o fator de intervalo AJ N Jp 0 .
O momento angular total dos eletrons se acopla com o momento do nucleo,

F=J+I . (5.88)
7
Vide [11] p. 1229 e [29] p. 23 para leitura complementar.
8
Vide apostila Fsica atomica e molecular do mesmo autor.
9
De fato, o fator g do proton e anormal, gp = 5.58, o que diminu a razao l /I . Para o neutron temos:
gp = 3.83
5.4. EXERCICIOS 117

Agora
1
J I = (F2 I2 J2 ) . (5.89)
2
Como os spins precessam um em torno do outro, Jz e Iz nao sao boas observaveis, a base
nao acoplada nao e adaptada. Mas I2 , J2 e F2 sao boas observaveis. Na base acoplada
{n, ((L, S)J, I)F, mF }

hn, ((L, S)J, I)F, mF |J I|n, ((L, S)J, I)F, mF i = F (F + 1) J(J + 1) I(I + 1) . (5.90)

Assim achamos as energias da interacao hiperfina

AJ
Ehf s = [F (F + 1) J(J + 1) I(I + 1)] . (5.91)
2

Note, que o acoplamento J I quebra a degenerescencia de J no atomo de hidrogenio, mas nao


de Jz . Podemos derivar a seguinte regra de intervalo,

EF +1 EF = AJ (F + 1) . (5.92)

Alem da interacao magnetica entre os momentos angulares do nucleo e da camada eletronica


existe uma interacao entre o nucleo, quando nao e esfericamente simetrico e a camada eletronica.
Esta interacao causa desvios da regra de intervalo e um desdobramento adicional dos estados
hiperfinos.

5.4 Exerccios
5.4.1 Mecanica quantica relativstica
5.4.2 Sistemas de multiplos eletrons
5.4.3 Estrutura hiperfina
118 CAPITULO 5. O SPIN DO ELETRON
Captulo 6

Atomos com spin em campos


externos
6.1 Interacao com campos magneticos
6.1.1 Efeito Zeeman normal da estrutura fina
Os momentos dipolares dos atomos podem interagir com campos magneticos externos. A in-
teracao leva a um deslocamento dos nveis, que depende do numero quantico magnetico. Assim,
a ultima degenerescencia na estrutura energetica do atomo esta quebrada. Isso se chama des-
dobramento Zeeman. Consideramos um campo magnetico B = Bz ez uniforme com o potencial
vetor,
A = 12 B r = B2 (yex + xey ) . (6.1)
Com isso a energia de interacao entre o eletron e o campo e dada pelo hamiltoniano,
i~e i~e i~e
Vzee (B) = A= (B r) = B (r ) (6.2)
m 2m 2m
e B B
= 2m B L = gL L B = ~ L B = Lz Bz ,
~ ~
e
com gL = 1 usando a relacao L = 2m L entre o momento angular do eletron e o momento
magnetico resultante. Essa relacao vale para um atomo sem spin (dois eletrons podem acoplar
os seus spins para um estado singleto) e sem estrutura hiperfina (ou uma estrutura hiperfina
nao resolvida). As energias sao portanto,

B
Ezee (B) = Bz hn, L, mL |Lz |n, L, mL i = B mL Bz . (6.3)
~

Nos Excs. 6.3.1.1 e 6.3.1.2 representamos a interacao entre um momento angular atomico e um
campo magnetico em diferentes bases caracterizadas por diferentes eixos de quantizacao.

6.1.2 Efeito Zeeman anomalo


O efeito Zeeman anomalo ocorre quando o conjunto dos eletrons tem um spin. Utilizando as
expressoes ja conhecidas para os momentos dipolares do momento orbital e do spin do eletron,
obtemos para o momento magnetico dipolar,
B B B

~J =
~L +
~S = gL L + gS S = (L + 2S) , (6.4)
~ ~ ~
com gS = 2. Podemos ver que o momento dipolar do atomo nao e paralelo ao momento total,
J = L + S.

119
120 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS

Quando o campo magnetico e fraco, Vls  Vzee (B), o momento total J sera a boa observavel.
Portanto, devemos primeiro projetar os momentos L e S sobre J, antes de projetar o resultado
sobre o campo B,    
J J J J
L L |J| |J| e S S |J| |J| . (6.5)
O potencial fica
B B h J

J

J

J
i
Vzee (B) = ~
J B = (L + 2S) B L |J| |J| B + 2 S |J| |J| B
~ ~
B B 1  2 
= 2
[L J + 2S J] J B = 2
J + L2 S2 + 2(J2 + S2 L2 ) J B
~|J| ~|J| 2
2
B 1 3J L + S2 2
= JB . (6.6)
~ 2 |J|2
E a energia e,
   
B J(J + 1) L(L + 1) + S(S + 1)
Ezee (B) = 1+ J B . (6.7)
~ 2J(J + 1)
Introduzindo o fator de Lande,
J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)]
gJ 1 + , (6.8)
2J(J + 1)
podemos escrever
B
Ezee (B) = gJ hJz Bz i = B gJ mJ Bz . (6.9)
~
Esta expressao descreve o efeito...anomalo Zeeman, para o qual S 6= 0. Para o efeito...normal
Zeeman, para o qual o spin e zero, achamos de volta gJ = 1.

Figura 6.1: Acoplamento dos momentos angulares para o efeito (a) Zeeman normal, (b) Zeeman
anormal, (c) Paschen-Back, (d) Zeeman da estrutura hiperfina e (e) Paschen-Goudsmith.

6.1.3 Efeito Paschen-Back e campos magneticos intermediarios


Um campo magnetico externo muito forte (> 1 T), tal que Vls  Vzee (B), pode quebrar o
acoplamento L S. Ambos os spins L e S agora se acoplam separadamente ao campo,
   
B B B B
L L |B| |B| e S S |B| |B| . (6.10)

Por isso,
B B h B

B

B

B
i
Vpb (B) = (L + 2S) B L |B| |B| + 2 S |B| |B| B , (6.11)
~ ~
6.1. INTERACAO COM CAMPOS MAGNETICOS 121

tal que,
Epb (B) = B (mL + 2mS )Bz . (6.12)

Isso e o efeito Paschen-Back.

As derivacoes que fizemos ate agora se concentraram em situacoes simples bem descritas
por CCOCs em varios esquemas de acoplamento. As projecoes sobre os diferentes eixos de
quantizacao [o spin total (6.5) no caso Zeeman ou o campo magnetico aplicado (6.10) no caso
Paschen-Back] garantem que os hamiltonianos Vls e Vzee (B) nestes CCOCs sao descritos por
matrizes diagonais. No entanto, em regimes intermediarios entre Zeeman e Paschen-Back, Vls '
Vzee (B), geralmente nao e possvel achar uma representacao diagonal.
Para calcular o espectro energetico em regimes intermediares devemos, portanto, determinar
todas as componentes da matriz
B
Vls + Vzee (B) = (r)L S + (L + 2S) . (6.13)
~

Utilizando L Lx iLy e S Sx iSy , podemos facilmente reescrever a energia na forma


seguinte,
 
B
Vls + Vzee (B) = (r) Lz Sz + 12 L+ S + 21 L S+ + (L + 2S) B . (6.14)
~
Esse operador age sobre os estados nao acoplados,

Els + Ezee (B) = hL0 m0L ; S 0 m0S |nl (Lz Sz + 12 L+ S + 12 L S+ ) + B (Lz + 2Sz )Bz |LmL ; SmS i
 
= ~2 nl mL mS mL ,m0L mS ,m0S + 21 L+ S mL ,m0L 1 mS 1,m0S + 21 L S+ mL 1,m0L mS ,m0S 1
+ ~B (mL + 2mS )Bz mL ,m0L mS ,m0S , (6.15)
p
com as abreviacoes L L(L + 1) mL (mL 1). As energias agora sao os auto-valores
dessa matriz. O fator nl e geralmente determinado experimentalmente deixando Bz = 0. No
Exc. 6.3.1.3 calculamos o reacoplamento dos spins de dois eletrons em um campo magnetico
externo.

Figura 6.2: Transicao entre o regime Zeeman e o regime Paschen-Back para o caso de L = 1 e
S = 1/2.
122 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS

6.1.4 Efeito Zeeman da estrutura hiperfina


Quando a interacao com o campo magnetico e comparavel com as interacoes hiperfinas, mas
muito mais fraco do que as interacoes finas, os campos nao perturbem o acoplamento entre o
momento eletronico total J e o spin do nucleo I. Portanto, J, I, F, e mF sao numeros quanticos
bons. Portanto, para calcular a energia de interacao,

Vhf s + Vzee (B) = Vhf s


~F B , (6.16)

projetamos o spin nuclear e o momento eletronico total separadamente na direcao F,


   
F F F F
J J |F| |F| e I I |F| |F| . (6.17)

O momento magnetico total e,


B N

~F = ~I =
~J + gJ J + gp I . (6.18)
~ ~
Note o sinal negativo devido a carga negativa do eletron. O fator de Lande gJ e aquele (6.8),
causado pelo acoplamento do momento angular orbital L e do spin de eletron S e depende do
estado sob consideracao. Com isso,
h   N  F  F i
B F F
Vzee (B) = gJ J |F| |F| + gp I |F| |F| B (6.19)
 ~ ~ 
B N
= 2
gJ J F + gp I F (Bz Fz ) .
~|F| ~|F|2

Usando J F = 21 (F2 + J2 I2 ) e I F = 21 (F2 J2 + I2 ) escrevemos,

B F2 + J2 I2 N F2 J2 + I2
Vzee (B) = gJ B F
z z + g p Bz Fz , (6.20)
~ 2|F|2 ~ 2|F|2

tal que
Ehf s + Ezee (B) ' Ehf s + B gF mF Bz , (6.21)

usando o fator de Lande gF para o estado F ,

F (F + 1) + J(J + 1) I(I + 1) N F (F + 1) J(J + 1) + I(I + 1)


gF ' gJ gJ , (6.22)
2F (F + 1) B 2F (F + 1)

onde o segundo termo pode ser desprezado.


O desdobramento dos estados eletronicos com o momento F em 2F + 1 subnveis mF =
F, .., F e chamado efeito...da estrutura hiperfina Zeeman. O resultado (6.19) so vale para
campos fracos. Para campos fortes o desdobramento Zeeman muda para o desdobramento
Paschen-Back da estrutura hiperfina.

6.1.5 Efeito Paschen-Back da estrutura hiperfina


Quando a interacao com o campo magnetico excede a interacao hiperfina, o spin nuclear I
se desacopla do momento total J, e ambos acoplam separadamente com o campo magnetico
externo,    
B B B B
J J |B| |B| e I I |B| |B| . (6.23)
6.2. INTERACAO COM CAMPOS ELETRICOS 123

O efeito Zeeman da estrutura hiperfina se transforma numa estrutura hiperfina do efeito Zeeman,
tambem chamada de efeito...da estrutura hiperfina Paschen-Back ou efeito Paschen-Goudsmith.
Podemos diagonalizar o potencial numa base, onde I, mI , J, e mJ sao numeros quanticos bons.
~ I ' 0, e a contribuicao
Usando a expressao (??) mas desprezando o momento dipolar do nucleo,
quadrupolar para a interacao hiperfina BJ ' 0, obtemos
AJ
Vhf s + Vzee (B) = Vhf s (~ ~I) B ' 2 J I +
J + ~J B (6.24)
   ~
AJ B B B B
2 J I + Jz Bz = AJ Jz Iz + Jz Bz ,
~ B B B B
dando
Ehf s + Ezee (B) ' AJ mJ mI + B gJ mJ B . (6.25)
Aqui projetamos o momento angular J e o spin I separadamente sobre a direcao do campo
magnetico. O reacoplamento do estado |F mF i para |mI mJ i em campos magneticos fortes e
descrito por coeficientes de Clebsch-Gordan,
X
|F mF i = |mI mJ ihmI mJ |F mF i . (6.26)
mI +mJ =mF

6.2 Interacao com campos eletricos


6.2.1 Efeito Stark
Campos eletricos interagem com os eletrons do atomo,

Vstark = ed E . (6.27)

Isso e o efeito quadratico de Stark. A teoria de perturbacao estacionaria TPIT da,


Z
(0) (0)
hn | d E|n i = eEz z|n(0) |2 d3 r = 0 . (6.28)
R

Isso so vale, quando os estados nao sao degenerados em `. Quando sao degenerados, o que e
o caso do hidrogenio, a primeira ordem de perturbacao da um valor. E o caso do efeito Stark
linear. Em geral, nao tem degenerescencia, e temos o efeito Stark quadratico,
(0)
X hm (0)
|z|n i
|n(1) i = |n(0) i + eEz . (6.29)
Em En
m6=n

e
(0)
X |hm (0)
|z|n i|2
hn(1) | d E|n(1) i = e2 Ez2 . (6.30)
Em En
m6=n

Para simplificar os elementos da matriz, utilizamos o teorema de Wigner-Eckart


 
|hn0J J 0 m0J |z|nJ JmJ i|2 1 J 1 J0
= . (6.31)
hn0 J 0 ||z||nJ Ji 2 2J 0 + 1 mJ q m0J
J

Aqui a expressao hn0J J 0 ||z||nJ Ji, que se chama elemento da matriz irreduzvel, nao depende mais
do numero quantico magnetico 1 .
R
Pois hn0J J 0 m0J |z|nJ JmJ i =
1
r3 Rn0J J 0 RnJ J dr YJ0 m0 z
R
0
Y
r JmJ
d como mostrado na apostila Fsica atomica
J
e molecular do mesmo autor.
124 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS

Com [z, Jz ] = 0, o que foi mostrado no Exc. 3.5.3.2 achamos,

0 = hJ 0 m0J |[z, Jz ]|JmJ i = (mJ m0J )hJ 0 m0J |z|JmJ i . (6.32)

Isso significa que para mJ 6= m0J , os elementos da matriz hJ 0 m0J |z|JmJ i devem desaparecer.
Portanto, a matriz e diagonal em mJ e o numero quantico q no coeficiente de Clebsch-Gordan
deve estar q 0. Consideramos transicoes dipolares com |J J 0 | 1,
 
J 1 J +1 (J + 1)2 m2J
= , (6.33)
mJ 0 mJ (2J + 1)(J + 1)
 
J 1 J m2J
= ,
mJ 0 mJ J(J + 1)
 
J 1 J 1 J 2 m2J
= .
mJ 0 mJ J(2J + 1)

Estados com os mesmos |mJ | levam ao mesmo efeito quadratico de Stark

E A + B|mJ |2 . (6.34)

Os fatores A e B dependem do numero quantico principal n e tambem de L, S, J. Alem disso,


dependem da distancia energetica para todos os nveis contribuintes, por causa do denominador
na equacao de perturbacao (6.29). So os nveis com paridade diferente (1)L contribuem. No
6.3.2.1 calculamos explicitamente o deslocamento de energia Stark para um atomo de hidrogenio
sujeito a um campo eletrico.

6.2.2 Regras de selecao para emissao em certas direcoes


Transicoes dipolares eletricas sao excitadas por perturbacoes do tipo Stark,

Vstark = ed E , (6.35)

onde E = E0 cos(k r t) e o campo eletrico de uma onda oscilatoria eletromagnetica com a


polarizacao E0 . Com d = ezez , para determinar quais transicoes dipolares sao possveis, devemos
olhar para a matriz hJ 0 m0J |z|JmJ i. Aplicando o teorema de Wigner-Eckart (6.31), ja e possvel
determinar, entre quais numeros quanticos magneticos mJ e m0J transicoes podem ocorrer.
Podemos comparar as amplitudes das varias transicoes entre estados |mJ i e |m0J i atraves
dos coeficientes de Clebsch-Gordan (vide Exc. 6.3.2.2). Transicoes so sao possveis entre estados
para os quais o coeficiente de Clebsch-Gordan correspondente nao desaparece. Isso se chama
regra de selecao. Olhando nas equacoes (6.33) achamos para transicoes dipolares as seguintes
regras de selecao,

J = 0, 1 mas (J = 0) (J = 0) esta proibido (6.36)


mJ = 0, 1 mas (mJ = 0) (mJ = 0) esta proibido quando J = 0 .

Alem disso, temos para o acoplamento L S,

S = 0, L = 0, 1 e para o eletron fazendo a transicao l = 1 . (6.37)

Em presencia de um campo magnetico forte (regime de Paschen-Back) quebrando o acoplamento


L S as regras de selecao sao,
mS = 0, mL = 0, 1 . (6.38)
6.2. INTERACAO COM CAMPOS ELETRICOS 125

Para acoplamento j j,

j = 0, 1 para um eletron e j = 0 para todos os outros . (6.39)

Para todos transicoes dipolares a paridade deve mudar entre par e impar.2

Figura 6.3: Descricao classica do efeito Zeeman normal.

6.2.3 Resumo dos graus de liberdade de um atomo


O hamiltoniano total de um unico atomo se compoe da energia cinetica do nucleo e dos eletrons,
de varias potenciais de interacao entre o nucleo e os eletrons, de interacoes com varios tipos de
campos eletromagneticos externos.
N  
~2 2 X ~2 2
H = + + V (r1 , s1 , .., rN , sN ) + Vext . (6.42)
2m R 2m ri
i=1

E claro que, com a presencia de outros atomos, outras interacoes podem gerar outras contri-
buicoes relevantes para o hamiltoniano.
As seguintes interacoes contribuem para o potencial V . As interacoes coulombianas,
Z
X Z
X
Ze2 e2
Vnclele = e Veleele = , (6.43)
40 |r ri | 40 |ri rj |
i=1 i6=j=1

a antisimetria da funcao de onda, isto e, integrais de intercambio,

Vsym , (6.44)
2
As taxas de transicao entre os subnveis Zeeman sao ponderadas pelos coeficientes de Clebsch-Gordon seguinte
o teorema de Wigner-Eckardt. As taxas de excitacao sob a influencia de um campo de luz dependem tambem
da orientacao relativa da polarizacao do laser e do campo magnetico. Para tomar em conta dessa dependencia,
decompomos o vetor de polarizacao numa base de coordenadas definidas por
B e3 g e2 e3
e3 = , e2 = , e1 = , (6.40)
B |e3 g| |e2 e3 |
onde g marca uma direcao arbitraria, por exemplo da gravidade. A amplitude relativa das transicoes mJ = 0
esta proporcional a projecao do vetor de polarizacao no eixo do campo magnetico, = ( e3 )2 . Para estimar a
amplitude das transicoes mJ = 1, devemos projetar sobre as coordenadas

e = 1 (e1 ie2 ) , (6.41)


2

e obtemos = (e )2 . Agora basta fixar um campo magnetico, e escolher uma intensidade I e uma polarizacao
(que pode ser elptica) para o laser.
126 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS

as energias dos acoplamentos spin-orbita,

Z
X 1 1 dVcl
Vls = 2 2
(li si ) , (6.45)
e2m c |r ri | dri
i=1

as energias dos acoplamentos spin-spin,

Z
X  
e2 i j [i (ri rj )][j (ri rj )]
Vss = 3 , (6.46)
m2 |ri rj |3 (ri rj )5
i6=j=1

as energias dos acoplamentos orbita-orbita,

Z
X
Vll = cij (li lj ) , (6.47)
i6=j=1

interacoes entre o spin dos eletrons e o spin nuclear e entre o momento angular orbital dos
eletrons e o spin nuclear,
A
Vhf s = JI , (6.48)
~2

correcoes relativsticas,

Vrel , (6.49)

Alem disso, campos externos estaticos deslocam os nveis de energia e podem influenciar o
acoplamento interno dos momentos angulares e dos spins

Vext = d E~ , ~ ~.
B (6.50)

O que sao os numeros quanticos bons depende das amplitudes relativas das interacoes intra-
atomicas:
Caso 1: Estrutura fina com acoplamento L S mais desdobramento Zeeman da estrutura hi-
perfina: Vnclele , Veleeler a
 Veleele , Vsym  Vls  Vhf s  VB os numeros quanticos sao
|ni , li , L, S, J, F, mF i.
Caso 2: Estrutura fina com acoplamento j j mais desdobramento Zeeman da estrutura hi-
perfina: Vnclele , Veleeler  Vls  Veleelea , Vsym  Vhf s  VB os numeros quanticos sao
|ni , li , ji , J, F, mF i.
Caso 3: Estrutura fina com acoplamento L S mais hiperfina estrutura do desdobramento
Zeeman: Vnclele , Veleele r a
 Veleele , Vsym  Vls  VB  Vhf s os numeros quanticos sao
|ni , li , L, S, J,mJ , mI i.
Caso 4: Estrutura fina com acoplamento L S mais desdobramento Paschen-Back da estru-
tura fina: Vnclele , Veleele r a
 Veleele , Vsym  VB  Vls  Vhf s os numeros quanticos sao
|ni , li , L, S,mL , mS , mI i.
6.3. EXERCICIOS 127

Vnclele desdobramento em n
estrutura grossa
Veleele desdobramento em l

Vsym desdobramento em S &
Vl s desdobramento em ji
estrutura fina Vee desdobramento em L
Vsym , Veleele desdobramento em J
VLS desdobramento em J .

estrutura hiperfina Vhf s desdobramento em F

efeito Zeeman VLS desdobramento em mF

6.3 Exerccios
6.3.1 Interacao com campos magneticos
6.3.1.1 Ex: Efeito Zeeman com diferentes eixos de quantizacao

O efeito Zeeman pode ser descrito em varias maneiras dependendo da escolha do eixo de quan-
tizacao. Considere um campo magnetico B = Bx ex e calcule o hamiltoniano de interacao
V (B) = ~ J B
a. escolhendo o eixo de quantizacao ex na direcao do campo magnetico,
b. escolhendo o eixo de quantizacao ez perpendicular a direcao do campo magnetico.

6.3.1.2 Ex: Deslocamento Zeeman e eixos de quantizacao

Escolhendo o eixo de quantizacao fixo ez e um campo magnetico B em direcao arbitraria calcule o


hamiltoniano de interacao Zeeman com um momento angular J = 1 e mostre, que o deslocamento
de energia so depende do valor absoluto |B|.

6.3.1.3 Ex: Acoplamento de dois eletrons

Considere um sistema de dois eletrons.


a. Mostre que o operador (~A/~2 )s1 s2 distingue os estados tripletos do singleto.
b. Considere agora, que os eletrons sejam expostos a um campo magnetico B aplicado na direcao
ez , de forma que adquiram as energias de interacao com o campo (B B/~)(g1 s1z + g2 s2z ).
Obtenha a matriz associada ao hamiltoniano total e demonstre que no regime ~A  B B, a
representacao que privilegia o momento total e mais adequada.
c. Mostre que no regime ~A  B B, e conveniente a utilizacao da representacao que privilegia
os spins individuais do momento total.
d. Trata o regime intermediario ~A ' B B.

6.3.1.4 Ex: Formula de Breit-Rabi

Derive a formula analtica de Breit-Rabi supondo J = 21 .


128 CAPITULO 6. ATOMOS COM SPIN EM CAMPOS EXTERNOS

6.3.2 Interacao com campos eletricos


6.3.2.1 Ex: Efeito Stark no hidrogenio
Considere o atomo de hidrogenio imerso num campo eletrico uniforme E aplicado ao longo da
direcao ez . O termo que corresponde a esta interacao no hamiltoniano total e H (1) = eEz.
Para campos eletricos tpicos, produzidos em laboratorio, a condicao H (1)  H0 , que permite
a aplicacao da TPIT, e satisfeita. O efeito da perturbacao H (1) denominado efeito Stark, e a
remocao da degenerescencia de alguns dos estados do atomo de hidrogenio. Calcule o efeito
Stark para o estado n = 2 do atomo de hidrogenio.

6.3.2.2 Ex: Efeito Stark


Derive as Eqs. (6.33) a partir da formula dada na nota de rodape da Sec. 3.4.2.
Captulo 7

Sistemas periodicos
Muitos sistemas fsicos tratam partculas quanticas em potenciais periodicos. Exemplos sao
eletrons em cristais ou atomos frios em redes opticas. A periodicidade adiciona uma riqueza de
novos fenomenos.

7.1 O modelo de Bloch


O movimento de um eletron dentro de um cristal e dominado por um potencial V (r) espa-
cialmente periodico vindo dos atomos positivamente carregados do cristal e do campo medio
produzido pelos eletrons quase-livres,

V (r) = V (r + R) , (7.1)

onde R e um vetor conectando dois atomos arbitrariamente escolhidos da rede. Com o hamil-
toniano
~2 2
H = + V (r) (7.2)
2m
podemos escrever a equacao de Schrodinger,

[H + V (r)](r) = E(r) . (7.3)

Como V e sao invariantes a translacao Utr (R)(r) (r+R) por uma distancia R constante,
onde o operador de translacao foi definido na Eq. (1.93), temos,

HUtr (R)(r) = EUtr (R)(r) . (7.4)

Isto e, para um autovalor nao-degenerado 1 ,

(r + R) = f (R)(r) . (7.5)

Esta relacao vale para todos os vetores R da rede, tal que,

f (R1 + R2 )(r) = (r + R1 + R2 ) = f (R1 )(r + R2 ) = f (R1 )f (R2 )(r) . (7.6)

A relacao f (R1 + R2 ) = f (R1 )f (R2 ) e satisfeita pelo ansatz f (R) eikR , onde k e um vetor
arbitrario do espaco reciproco. Obtemos o famoso teorema de Bloch,

k (r + R) = eikR k (r) , (7.7)


1
Isso tambem vale para autovalores degenerados escolhendo uma base adequada de autovetores.

129
130 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS

que representa uma condicao necessaria para qualquer autofuncao k da equacao de Schrodinger
com potencial periodico. O teorema de Bloch simplesmente postula que, fora de um fator de
fase, a funcao de onda tem a mesma periodicidade como o potencial.
A funcao de Bloch,

k (r) uk (r)eikr com uk (r + R) = uk (r) , (7.8)

automaticamente satisfaz o teorema de Bloch. Isto e, a funcao de onda do eletron e uma onda
plana eikr modulada por uma funcao uk tendo a mesma periodicidade como a rede [18]. Apesar
do vetor da onda eletronica ser arbitrario, e possvel (e util) restringir o seu valor para a primeira
zona de Brillouin definida por k [/a, /a] onde a e um vetor elementar da rede. A razao e,
que podemos reduzir um vetor de onda k numa funcao de onda ultrapassando a primeira zona
de Brillouin por um vetor G adequado da rede reciproca,

k0 = k + G , (7.9)

dando
0
k (r) = uk (r)eikr = uk (r)eiGr eik r . (7.10)
Definimos agora uma outra funcao uk0 (r) uk (r)eiGr que tambem satisfaz o requerimento
(7.8), pois sabendo que G R = n2, mostramos,

uk0 (r + R) = uk (r + R)eiG(r+R) = uk (r)eiGr = uk0 (r) . (7.11)

Portanto,
0
k (r) = uk0 (r)eik r = k0 (r) . (7.12)

7.1.1 Aproximacao para eletrons quase-ligados


Supomos agora, que o comportamento do eletron proximo de um atomo nao e influenciado por
atomos mais afastados, X
k (r) = ci (k)(r Ri ) . (7.13)
ilattice

Isto e, negligenciamos estados de superposicao do eletron em varios stios da rede. O atomo e


sujeito a um potencial Uat (r Ri ) localizado perto do atomo que fica na posicao Ri e descrito
pela autofuncao (r Ri ) (so definida para o stio i) com a energia E0 ,
 
~2 2
+ Uat (r Ri ) (r Ri ) = E0 (r Ri ) . (7.14)
2m

Mesmo assim, a funcao k (r) deve satisfazer o teorema de Bloch. Isso e o caso quando ci (k) =
eikRi e portanto, X
k (r) = eikRi (r Ri ) . (7.15)
ilattice

Exemplo 26 (Ansatz para funcao de onda de eletrons quase-ligados): O ansatz


(7.15) satisfaz o teorema de Bloch, pois,
X X
k (r+Rj ) = eikRi (r(Ri Rj )) = eikRj eik(Ri Rj ) (r(Ri Rj )) = eikRj k (r) .
i i
7.1. O MODELO DE BLOCH 131

Calculamos agora a energia E(k) de um eletron com o vetor de onda k inserindo a funcao
k (r) de (7.15) na equacao de Schrodinger e obtemos,
 X X
~2 2
+ U (r) eikRi (r Ri ) = E(k) eikRi (r Ri ) . (7.16)
2m
i i

U (r) e a energia potencial do eletron ilustrada na Fig. 7.1 junto com a energia Uat (r Ri ) de
um eletron livre.
Substituindo o termo da energia cinetica de (7.16) pela energia cinetica de (7.14), calculamos,
X
eikRi [Uat (r Ri ) + E0 + U (r) E(k)](r Ri ) = 0 . (7.17)
i
P
Agora multiplicando esta equacao com k (r) = j eikRj (rRj ) e integrando sobre o volume
do cristal obtemos,
X Z
ik(Ri Rj )
[E(k) E0 ] e (r Rj )(r Ri )dV (7.18)
i,j
X Z
= eik(Ri Rj ) (r Rj )[U (r) Uat (r Ri )](r Ri )dV .
i,j

As funcoes (r Rj ) e (r Ri ) se sobrepoem pouco, mesmo para atomos adjacentes, tal que


podemos desprezar os termos i 6= j no lado esquerdo. A soma entao corresponde ao numero N
de stios na rede. No lado direito nao podemos desprezar os termos envolvendo outros stios,
pois mesmo se as funcoes de onda de stios adjacentes se sobrepoem pouco, a contribuicao da
diferencia de potenciais |U (r) Uat (r Ri )| e bem menor para r = Ri do que para r = Rj . Do
outro lado, como as funcoes de onda (r Ri ) desaparecem rapidamente, quando |r Ri | >
|Rm Ri |, podemos nos concentrar em stios adjacentes (chamados de Rm ),
Z
N [E(k) E0 ] =N (r Ri )[U (r) Uat (r Ri )](r Ri )dV (7.19)
X Z
+N eik(Ri Rm ) (r Rm )[U (r) Uat (r Ri )](r Ri )dV .
m=adjacente

Figura 7.1: Energia potencial U (r) de um eletron do cristal (vermelho) e energia potencial
UA (r Ri ) do eletron de uma atomo livre (azul).

Agora supomos adicionalmente, que a autofuncao exibe simetria radial correspondendo a


132 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS

um estado s, obtemos para os autovalores da equacao de Schrodinger,


X
E(k) = E0 eik(Ri Rm ) (7.20)
m adjacente de i
Z
com = (r Ri )[Uat (r Ri ) U (r)](r Ri )dV
Z
e = (r Rm )[Uat (r Ri ) U (r)](r Ri )dV .

A interpretacao e a seguinte: A combinacao dos atomos numa rede produz um deslocamento


de energia . Alem disso, ela gera um desdobramento em uma banda de energias em funcao de
vetor de onda reduzido k...

7.1.2 Aproximacao para eletrons quase-livres


Aqui supomos um potencial essencialmente homogeneo agindo sobre os eletrons livres e consi-
deramos a influencia da rede periodica como pequena perturbacao. O potencial periodico pode
ser decomposto em uma serie de Fourier pelos vetores G da rede reciproca,
X
U (r) = UG eiGr . (7.21)
G

Por consequencia, podemos fazer para as funcoes de Bloch (7.10) o seguinte chute periodico,
X
k (r) = uk (r)eikr com uk (r) = 1V uG (k)eiGr , (7.22)
c
G

onde Vc e o volume do cristal.


Sem potencial periodico, as autofuncoes seriam aqueles de uma partcula livre,
1 ikr
k (r) = Vc e (7.23)

com as autoenergias
~2 k 2
E0 (k) = V0 + . (7.24)
2m
Inserindo as funcoes (7.21) e (7.22) na equacao de Schrodinger, obtemos,
" #
2
X 00
X 0
X 0
2m
~
2 + UG00 eiG r 1V eikr uG0 (k)eiG r = E(k) 1V eikr uG0 (k)eiG r , (7.25)
c c
G00 G0 G

ou seja,
Xh 2 i 0
X 00 r
X 0
0 2
1
V
~
2m (k + G ) E(k) uG0 (k)ei(k+G )r + 1
Vc
UG00 eiG uG0 (k)ei(k+G )r = 0 .
c
G0 G00 G0
(7.26)
R
Multiplicando agora com 1 ei(k+G)r e integrando sobre o volume do cristal (sabendo 1
eiGr dV =
Vc Vc Vc
G,0 ) obtemos, h i X
~2
2m (k + G)2 E(k) uG (k) + UGG0 uG0 (k) = 0 , (7.27)
G0
para qualquer valor de G.
7.1. O MODELO DE BLOCH 133

Para estimar a dependencia das componentes de Fourier uG (k) para G 6= 0 inserimos as


autoenergias nao-perturbadas na equacao (7.27) somente considerando, na soma sobre G0 , os
termos da primeira ordem perturbativa, isto e, aqueles contendo U0 ou u0 (k),

~2
[(k + G)2 k 2 ]uG (k) U0 uG (k) + U0 uG (k) + UG u0 (k) = 0 (7.28)
2m
UG u0 (k)
uG (k) = ~2 . (7.29)
[k 2 (k + G)2 ]
2m

Como os coeficientes de Fourier UG tem, para G 6= 0, valores pequenos, a funcao uG (k) e nao
negligenciavel somente para k 2 ' (k + G)2 ou seja,

2k G ' |G|2 . (7.30)

Queremos agora descobrir o significado deste condicao...


Para os coeficientes u0 (k) e uG (k) obtemos,
h 2 i
2
~
2m k E(k) u0 (k) + U0 u0 (k) + UG (k)uG (k) = 0 (7.31)
h 2 i
2
2m k E(k) uG (k) + UG u0 (k) + U0 (k)uG (k) = 0 .
~

Disso segue,
h i2
~2 2
2m k + U0 E(k) = UG UG = 0 . (7.32)
. Portanto, introduzindo as autoenergias E (k) dos
Como o potencial U (r) e real, UG UG 0
eletrons livres (7.24),
E(k) = E0 (k) |UG | . (7.33)
Sob a influencia do potencial de perturbacao periodico encontramos nas superfcies de uma zona
de Brillouin um desdobramento de energias. O espectro energetico desenvolve um gap proibido.
Podemos entender esta observacao da maneira seguinte: No cristal todas ondas eletronicas com
vetores de onda terminando numa superfcie de uma zona de Brillouin sao refletidas por reflexao
de Bragg. No exemplo de uma rede unidimensional entendemos, que a superposicao de uma onda
incidente (k = n/a) com a refletida (k = n/a) produz ondas estacionarias de densidade de
probabilidade eletronica sendo proporcional a 1 cos2 n/a ou 2 sin2 n/a. A densidade
de carga 1 e maxima no lugar do atomo do stio, o que corresponde a uma energia de interacao
aumentada; a densidade 2 e mnima no lugar do atomo. Isso explica o desdobramento.
O modelo de Bloch consegue explicar muitas propriedades de metais, semicondutores e iso-
ladores.

7.1.3 Aplicacao a redes opticas unidimensionais


No seguinte, restringimos nos a um potencial unidimensional, V (z) = V (z + a), agindo sobre (o
centro de massa de) atomos. Um tal potencial pode ser gerado por dois feixes de laser de onda
plana contrapropagantes com vetores de onda kL e kL e sintonizados ao lado vermelho de uma
transicao atomica. Nesta situacao os atomos sao atraidos aos maximos de intensidade luminosa,
os anti-nos. Portanto, podemos escrever o potencial como V (z) = V20 |eikL z + eikL z |2 =
V0 (1 + cos 2kL z) ou, colocando K = 2kL ,

V (z) = 2V0 cos2 Kz . (7.34)


134 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS

P iKz , este potencial corresponde aos coeficientes de


Na expansao de Fourier, V (z) = K UK e
V0
U0 = V0 e UK = 2 . Expandimos tambem a funcao de onda em ondas planas,
Fourier P
(z) = q cq eiqz , e inserimos essas expansoes dentro da equacao estacionaria de Schrodinger
H = , obtemos,
" #
~2 2 X X X
iKz iqz
+ UK e cq e = cq eiqz . (7.35)
2m z 2 q q
K

Definindo q = k + nK, onde k [K/2, K/2] e n Z,


h 2 i
2
~
2m (nK + k) V 0 cnK+k 12 V0 cnK+kK 12 V0 cnK+k+K = cnK+k . (7.36)

Em notacao matricial,
M c = c . (7.37)
onde a matriz fica em torno de n = .., 1, 0, +1, ..:
.
.. ..
.
~2


2
2m (k K) V0 12 V0

ckK

M = c=
2
21 V0 2
2m k V0
~
12 V0 com ck .
12 V0
2
2 ck+K
2m (k + K) V0
~

.. ..
. .
(7.38)
2 2
Para potenciais rasos, V0  ~ K /2m, podemos desprezar os coeficientes V0 na Eq. (7.36) e
achamos,
~2 q 2 /2m , (7.39)
o que corresponde a relacao de dispersao para partculas livres. Do outro lado, olhando no fundo
de potenciais profundos, V0  ~2 K 2 /2m, podemos p aproximar harmonicamente
o potencial
cosenoidal por V (z) 2V0 + m 2 2 z 2 com = K V /m = ~1 2V E . Para este caso
0 0 r
esperamos, 
2V0 + ~ n + 21 . (7.40)
O espectro exato de autovalores pode ser calculado determinando numericamente os autovalores
da matriz (7.38) para a primeira zona de Brillouin, k [K/2, K/2], e os limites de cima sao
verificados.
Para estimar a largura da banda proibida, cortamos uma matriz 2 2 dentro da matriz M
e desprezam os o seu acoplamento com as outras,
!
~2
2m (k K)2 V0 21 V0
Ms = ~2 2 . (7.41)
12 V0 2m k V0

2 2
Nas beiras da zona de Brillouin, k = 12 K, obtemos os autovalores = ~ mK V0 V20 , isto e, o
band gap e = V0 2 . O teorema de Bloch diz, que a equacao de Schrodinger pode ser resolvida
para qualquer estado de Bloch. Estes sao superposicoes de estados de momento de onda plana
[3],
k (z) = eikz uk (z) , (7.42)
2
Para condensados de Bose-Einstein, o procedimento deve ser generalizado tomando em conta a energia do
campo medio.
7.1. O MODELO DE BLOCH 135

Figura 7.2: (Linha vermelha continua) Bandas de Bloch. (Linha preta pontilha) Sem potencial,
V0 = 0. Os parametros sao r = (2) 20 kHz, ho = (2) 12 kHz, L = 689 nm e V0 = 0.2~r .

com uk (z) = uk (z + a).


O requerimento que (z) satisfaz a equacao e Schrodinger e equivalente a condicao que c
satisfaz uma equacao de autovalores. Deixando U ser a matriz dos autovetores de M e E a matriz
diagonal dos autovalores: M = U 1 EU da EU c = U c, tal que U c podem ser entendidos como
autovetores.
Alternativamente, definimos dnK+k cnK+k+K /cnK+k , entao Eq. (7.36) fica

V0
dnK+kK = . (7.43)
~2
m (nK + k)2 2 V0 (2 + dnK+k )

7.1.4 Oscilacoes de Bloch


A oscilacao de Bloch e um fenomeno da fsica do estado solido. Se trata da oscilacao de uma
partcula (por exemplo, um eletron) confinado num potencial periodico (por exemplo, um cris-
tal), quando uma forca constante age sobre ele. Enquanto esse fenomeno esta muito difcil
observar em cristais reais devido ao espalhamento de eletrons por defeitos da rede, ele foi obser-
vado em superredes de semicondutores, em juncoes de Josephson ultrafinas e com atomos frios
em redes opticas [14, 21].
Vamos primeiro mostrar um tratamento simples para eletrons sujeito a um campo eletrico
constante E. A equacao de movimento unidimensional e,

dk
~ = eE , (7.44)
dt

com a solucao,
eE
k(t) = k(0) t. (7.45)
~
136 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS

A velocidade v do eletron e dada por,


1 dE
v(k) = , (7.46)
~ dk
onde E(k) denota a relacao de dispersao para uma dada banda de energia. Supoe, que essa tem
a seguinte forma (tight-binding limit),

E = A cos ak , (7.47)

onde a e o parametro da rede e A uma constante. Entao, v(k) e dado por,


Aa
v(k) = sin ak , (7.48)
~
e a posicao do eletron por,
Z  
A aeE
x(t) = v(k(t))dt = cos t . (7.49)
eE ~
Isto mostre, que o eletron esta oscilando no espaco real. A frequencia das oscilacoes e dada por,
ae|E|
B = . (7.50)
~

7.1.4.1 Oscilacoes de Bloch de atomos em redes opticas


Atomos neutros numa rede podem ser acelerados por gravitacao. Neste caso, simplesmente
substitumos a forca eletrica eE no calculo acima pela forca gravitacional mg, e obtemos o
resultado,
mgL
B = , (7.51)
2~
com o comprimento de onda do laser retrorefletido L = 2a fazendo a onda estacionaria.
Para reproduzir a dinamica da onda de materia, comecamos a partir da equacao de Schrodin-
ger dependente do tempo com o mesmo potencial periodico. Agora, expandimos a funcao de
onda dependente do tempo em ondas planas. Inserindo este ansatz na equacao de Schrodinger,
obtem-se um conjunto de equacoes para os coeficientes de expansao cn , que pode ser simulado
numericamente.
Agora, tambem permitimos uma forca externa, cujo potencial pode ser adicionado ao po-
tencial de Schrodinger. O termo adicional pode ser removido por uma transformacao para um
sistema movido. Isso modifica as equacoes de movimento para as amplitudes de populacao dos
momentos cn ,
~2 2 ~W0
i~ = + sin(2kl x) mgx . (7.52)
t 2m x2 2
O termo adicional, que contem a frequencia da oscilacao Bloch b aumenta linearmente no
tempo. A medida que o tempo passa, uma ressonancia e cruzada em t = nb , e o cruzamento
e periodicamente repetido em cada n = 1, 2, 0, ... Ao tracar o impulso da onda de materia no
sistema do laboratorio, vemos que, sempre que a ressonancia e cruzada, o momento sofre uma
inversao correspondente a uma reflexao de seu movimento. Expandimos em ondas planas (de
Bloch) com |cn (t)|2 a populacao dos estados de momento [26, 27],

X
(x, t) = cn (t)e2inkl x eimgxt/~ (7.53)
n=
7.1. O MODELO DE BLOCH 137

transformamos para o sistema movido e obtemos a solucao dependente do tempo com a definicao
~k2
usual da frequencia do recuo r = 2ml e
g
b = . (7.54)
r

A equacoes do movimento agora se escrevem,


dcn
dt = 4ir (n + b t)2 cn + W0
2 (cn+1 cn1 ) (7.55)

e o momento do centro das massas e,


X
hpilab = n|cn (t)|2 + b t (7.56)
n

Figura 7.3: Dinamica das oscilacoes de Bloch.

Damos aqui outra representacao pictorica do processo de reflexao de Bragg. O requerimento


de comensurabilidade dos comprimentos de onda de Broglie e da onda estacionaria de luz equivale
a dizer que o momento da onda de materia e igual ao recuo de um unico foton. Em outras
palavras, a onda de materia esta na beira de uma zona de Brillouin. De fato, a relacao de
dispersao para partculas livre e distorcida devido a periodicidade do potencial gerado pela onda
estacionaria de luz, de modo a abrir uma banda probida. Como consequencia, em vez de ser
acelerado sem limites, o atomo entra na segunda zona de Brillouin, o que equivale a dizer que e
refletido no outro lado da zona de Brillouin.
Uma pergunta importante e, de onde vem a interacao da onda de materia com a onda de
luz estacionaria? A interacao so e possvel, se o atomo tenha uma transicao interna capaz de
espalhar fotons dos feixes de luz. Como qualquer processo de absorcao e emissao transfere um
impulso de recuo para o atomo, podemos visualizar o processo como um processo Raman: um
foton do feixe laser vindo da esquerda e absorvido e reemitido para a esquerda. Isso transfere
duas vezes o recuo de um foton para o atomo, o que explica a reflexao de Bragg do atomo pela
rede optica.
Claro que existem algumas condicoes que precisam ser satisfeitas para observar oscilacoes de
Bloch. A transferencia de momento e eficiente no regime da passagem adiabatica rapida (ARP)
caracterizada pelas condicoes 2(b /r )  (W0 /4r )2  16. A primeira condicao requer, que a
forca que leva os atomos a realizar as oscilacoes de Bloch deve ser fraca o suficiente para evitar
transicoes interbancarias, o que garante a adiabaticidade do processo. A outra condicao exige
que a rede optica seja suficientemente fraca, de modo que a dinamica envolva apenas dois estados
de momento adjacentes ao mesmo tempo e a transferencia entre os dois seja bem sucedida.
138 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS

Figura 7.4: Dinamica das oscilacoes de Bloch

7.2 Exerccios
7.2.1 Sistemas periodicos
7.2.1.1 Ex: Aproximacao gaussiana para funcao de Wannier
Considere uma onda estacionaria de luz produzindo um potencial dipolar da forma V (x) =
W0 sin2 (kx) = W20 W20 cos 2kx com W0  Er = (~k)2 /2m.
a. Aproxima o potencial de um unico stio em torno de x = 0 por um potencial harmonico.
b. Calcule para qual profundidade do potencial dipolar o potencial aproximado suporta pelo
menos um estado ligado.
c. Calcule o espacamento dos nveis e o comprimento do oscilador harmonico aho .
d. Use o estado fundamental apropriadamente normalizado deste oscilador harmonico como
aproximacao para a funcao de Wannier 0,0 (x). Assume a mesma profundidade da rede em
 3/4
todas as direcoes de uma rede cubica 3D. Derive a formula U 3d = 8 kad W0
Er a partir de
Z
U 3D = g 3D 4
(0,0) (x, y, z)d3 r

4~ad
com g 3D = m .

(a) (b)

hw
(c)

E0
W0

Figura 7.5: (a) Aproximacao de um potencial periodico por um potencial harmonico. (b-c) Um
potencial periodico infinito deve ser considerado como livre ou confinante?
7.2. EXERCICIOS 139

7.2.1.2 Ex: Perturbative treatment of a weak lattice


A weak lattice potential with V0 < Er can be treated in perturbation theory to motivate the
resulting opening of a gap in the refolded energy parabola. The unperturbed Hamiltonian
H0 = p2 /2m contains only the kinetic energy and the perturbation is V (x) = V0 sin2 (kx) =
1 1 2ikx + e2ikx ).
2 V0 4 V0 (e
a. Calculate V (x)p (x) and show that hp~k |V |p i are the only non-zero matrix elements of
the perturbation V (x) between the eigenstates of H0 (which are the orthonormal plane waves
p = eipx/~ ). Neglect the constant term of the potential, which only yields a global energy shift.
b. This coupling is relevant around those momenta p, where p has the same energy p+~k or
p~k . Show that these momenta are p = ~k.
c. Consider the perturbed system restricted to the basis {|p = ~ki, |p = +~ki} and give the
Hamiltonian as 2x2 matrix.
d. Diagonalize the matrix and consider the difference of the eigenenergies. Use them to estimate
the size of the gap, that the lattice opens between the two lowest bands.
e. Calculate the eigenstates and interpret them by comparing the probability density to the
lattice potential.
140 CAPITULO 7. SISTEMAS PERIODICOS
Captulo 8

Medida quantica
Desde a fundacao da mecanica quantica, a questao da relacao entre o mundo e o que podemos
aprender sobre ele, isto e, entre a realidade e o observador, era em primeiro plano das discussoes.
Cientistas como Bohr, Heisenberg, Schrodinger e Einstein ocuparam posicoes controversas e bri-
garam sobre a interpretacao correta da mecanica quantica. O processo da medicao e suposto
fornecer informacao sobre o mundo la fora, mas nao era claro se esta informacao pode ser com-
pleta e exata ou se existem limitacoes ou variaveis escondidas. Tambem, nao era claro se a
medida pode ser nao-invasiva ou se o medidor sempre deve atrapalhar o fenomeno sob inves-
tigacao. A etapa mais importante nesta questao foi a interpretacao de Copenhague formulada
por Bohr, Heisenberg e Born em 1927 e elaborada por von Neumann e Dirac depois. Contestada
muitas vezes no passado, ela ainda permanece valida hoje em dia.
Neste captulo vamos estudar o processo da medicao visto pela mecanica quantica e discutir
alguns efeitos aparentemente paradoxos, que permitem aprofundar nosso entendimento. Entre
eles sao o salto quantico, o gato de Schrodinger, o efeito Zeno quantico e paradoxo de Einstein-
Podolski-Rosen.

8.1 O observador e a realidade


Seguinte a interpretacao de Copenhague, previsoes teoricas tem um carater probabilstico. No
entanto, isto nao e uma expressao da imperfeicao da teoria, mas do carater intrinsecamente
indeterminstico de processos quanticos 1 . Alem disso, a interpretacao de Copenhague renuncia
a atribuir aos objetos do formalismo quantico, como a funcao de onda e os operadores, uma
realidade no sentido direto. Em vez disso, os objetos do formalismo somente representam um
meio de previsao probabilstica dos resultados de uma medicao. Estes resultados sao os unicos
elementos verdadeiramente reais.
A teoria quantica e as suas interpretacoes sao, portanto, de importancia fundamental para
a visao de mundo cientfico e o conceito de natureza.

8.1.1 Projecao, soma direta, produto externo e traco

No ambito de preparar uma discussao formal e profunda da medida quantica, e util de definir
as nocoes de projecao, soma direta, produto externo e traco. Com isso podemos descrever
formalmente a interacao do medidor e do objeto medido no processo de medicao. Projetores

1
Notamos que e problematico identificar imprevisibilidade e indeterminismo. E possvel que nao podemos
prever eventos especficos, sem ter que assumir que estes eventos ocorrem de maneira aleatoria.

141
142 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

reduzem o domnio de um operador a para o subespaco que ele abre. Assumindo



0 0 0
: 1
X X
a
|iiaij hj| = .. aij .. e PR
|kihk| = 0 .. 0 (8.1)

i,j : k 1
0 0 0

temos
0 0 0
:
X
aR PR a = PR aR =
|kiakl hl| = 0 .. akl .. 0 . (8.2)
k : 1
0 0 0
A soma direta aumenta o domnio:
X X
a = aR e PR = 1 , (8.3)
R R

tal que X
dim a = dim aR .
R
O produto externo de dois operadores comutandos abre o espaco Hilbert de produto a di-
mensao do qual e o produto das dimensoes dos espacos parciais. Assumindo que
X
a |iiaij hj| e [a, b] = 0 . (8.4)
i,j

entao X
a b |ikiaij bkl hjl| , (8.5)
(ik)(jl)

tal que
dim a b = dim a dim b .
Por exemplo, |iihj| |kihl| = |ikihjl|.
O traco do operador sobre o subspaco reduz o seu domnio para as dimensoes restantes:
X X
Trb a b = hm|ikiaij bkl hjl| mi = |iiaij bkl hj|km lm (8.6)
(ik)(jl)(m) (ik)(jl)(m)
X X
= |iiaij bmm hj| = a bmm = aTrb b . .
(i)(j)(m) m

Por exemplo, Tr a = a. Vide Exc. 8.6.1.1.

8.1.2 O gato de Schrodinger


No mundo microscopico, a relacao entre a amostra e o observador e muito delicada. E dessa
delicadeza que surgem efeitos quanticos que parecem paradoxos atraves da nossa visao classica
do mundo. Assim, nao e surpreendente que uma das areas de investigacoes mais fascinantes
e a interface entre os mundos classicos e quanticos, macroscopicos e microscopicos. Para os
pioneiros da mecanica quantica a questao mais importante era do tipo: Como e possvel que
uma partcula microscopica voa simultaneamente atraves de duas aberturas?. Hoje em dia,
8.1. O OBSERVADOR E A REALIDADE 143

nos acostumamos com este fato simplesmente aceitando de considerar partculas como ondas.
Mas ainda nao entendemos muito bem Porque o mundo classico e tao diferente do mundo
quantico?, Porque a mecanica quantica permite superposicoes quanticas de estados classica-
mente proibidas?, Porque as leis fundamentais da mecanica quantica sao invariaveis a respeito
da flecha do tempo, enquanto o mundo macroscopico sempre vai do passado para a futuro?,
Como pode ser que na mecanica quantica permite efeitos sem causa como a emissao espontanea,
enquanto o mundo cotidiano parece ser determinado?

Figura 8.1: Fenda dupla.

Claramente, em algum limite, a mecanica quantica deve abranger a fsica classica. Mas
apesar do teorema de correspondencia de Ehrenfest, esse fato e longe de ser trivial. Algumas
previsoes da fsica classica e da fsica quantica sao fundamentalmente diferentes e, em alguns
casos, contraditorias. Os estados do gato de Schrodinger sao o eptome desse fato: Em uma
versao do famoso paradoxo, uma partcula atravessa uma fenda dupla. Por tras de uma das
fendas e um detector. Se ele registra uma partcula, um aparelho matando um gato esta acionado.
Sabemos que, na realidade quantica a partcula atravessa as duas fendas em um estado de
superposicao, tal que o gato deveria ser num estado de superposicao tambem. Na mecanica
quantica os gatos podem estar em uma superposicao de mortoe vivo.

Figura 8.2: A medida de um sistema quantica pressupoe a interacao do sistema com um reser-
vatorio perturbando a sua dinamica.

Acreditamos hoje que as respostas das perguntas acima sao, de alguma maneira escondidas
nos processos que destroem as superposicoes dos gatos de Schrodinger na transicao do mundo
144 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

microscopico ate o mundo macroscopico. No entanto, os detalhes deste processo de destruicao das
coerencias quanticas, chamado de decoerencia, sao muito complicadas e representam um assunto
de pesquisa contemporanea. Na pesquisa moderna, isso e uma das motivacoes para tentar criar
em laboratorios os maiores (quase macroscopicos) sistemas quanticos possveis, colocar-lhes em
estado de gato de Schrodinger e estudar a sua decoerencia.

8.1.2.1 Medida quantica


Cada sistema nao perturbado segue a equacao de Schrodinger. Uma vez que o hamiltoniano foi
determinado, a solucao formal,
|i = eiHt/~ |0 i , (8.7)
permite calcular a evolucao temporal, isto e, a trajetoria da funcao de onda. A evolucao e
coerente e reversvel no tempo.
Agora, o processo da medida de uma estado quantico puro acontece seguinte a inter-
pretacao de Copenhague e como ja discutido na Sec. 1.2.7 em dois passos consecutivos: No
primeiro passo, a interacao da amostra quantica com o medidor destroi todas as coerencias e
projeta o estado puro numa mistura estatstica de estados proprios do dispositivo de medida 2 .
Seguinte von Neumann, o impacto do aparelho de medicao sobre o sistema quantico e tao forte,
que a evolucao coerente e interrompida e o sistema quantico se projeta sobre o grau de liberdade,
que o aparelho quer medir, e.g., a posicao ou o momento de uma partcula, mas nao os dois
no mesmo tempo. A projecao transforma um estado quantico puro |i dentro de uma mistura
estatstica de auto-estados,,
X
amostra = |(t)ih(t)| y proj = |h|ki|2 |kihk| . (8.8)
k

Este processo e irreversvel, isto e, separa o passado do futuro. Esta evolucao nao e descrita pela
equacao de Schrodinger. Em vez disso, a reducao subita do estado deve ser postulada, como
feito no famoso axioma de von Neumann.
Num segundo passo, o observador olha para o dispositivo de medicao confirmando um dos
resultados possveis. Assim, ele transforma o estado em um auto-estado do dispositivo:

proj y medidor = |kihk| . (8.9)

A partir deste momento, podemos de novo deixar o sistema quantico sozinho ate a proxima
medida.
Visto dentro do sistema da amostra, a evolucao do processo de medida e descontinua, pois
destroi todas coerencias possveis entre seus estados. De fato, o problema vem do comportamento
nao-ideal do dispositivo de medida (simbolizado por | i antes da medida). Uma medida ideal
nao-invasiva 3 deixaria o estado quantico |i inalterado:
H
|i| i |i| %i , (8.10)

enquanto o dispositivo de medida muda para um estado (| %i depois da medida) indicando o


estado atual da amostra. No entanto, isto e normalmente, impossvel sem correlacao previamente
estabelecida entre |i e | i. Num dispositivo de medida real, o acoplamento entre |i e | i
requer que estes sistemas sejam nao ortogonais.
2
Notamos, que somente se todas as observaveis comutandas do sistema sao medidas e registradas, torna-se
medidor um estado puro. Senao medidor continua sendo uma mistura parcial.
3
Vide a discussao da medida de nao-demolicao quantica.
8.1. O OBSERVADOR E A REALIDADE 145

8.1.2.2 Decoerencia induzida pelo medidor


Uma vista mais moderna da medida quantica e a seguinte: O mundo exterior (chamado de
reservatorio) le o sistema quantico causando, devido a esta transferencia de informacao, uma
destruicao nao-reversvel de coerencia. Por consequencia, o operador densidade condensa so-
bre a sua diagonal. Do outro lado, o sistema inteiro (incluindo o reservatorio) sempre evolve
coerentemente seguindo a equacao de von Neumann com o hamiltoniano de tudo Htudo :
i
= [, Htudo ] . (8.11)
~
Sendo Hamostra o pequeno sistema quantico sob investigacao, uma descricao completa do pro-
cesso de medida necessita a inclusao do observador, isto e, o hamiltoniano total e
 
amostra 0
H = Hamostra Hmedidor = . (8.12)
0 medidor

Idealmente, o sistema evolui independentemente sem perturbacao do medidor que representa


um reservatorio. Infelizmente, isso tambem significa que o medidor evolui independentemente,
isto e, ele nao esta influenciado pelo sistema e, portanto, nao fornece informacao sobre o sistema.
Para permitir a transferencia de informacao, precisamos acoplar os espacos respetivos por uma
interacao , tal que,  
amostra
H= . (8.13)
medidor
Tracando sobre os graus de liberdade do universo menos aqueles do sistema quantico, obtemos
uma equacao mestre,
i
amostra = [, Hamostra ] + Lreserv . (8.14)
~

Figura 8.3: A emissao espontanea pode ser visto como acoplamento do sistema sob investigacao
a um reservatorio externo.

Exemplo 27 (Medida quantica num sistema de dois qubits): Para discutir isso num
exemplo, consideramos o sistema mais simples imaginavel: Dois atomos de dois nveis, onde o
primeiro representa o sistema que nos queremos medir e o segundo o medidor. Introduzimos
a seguinte base:

1 0 0 0
0 1 0 0
|1i | i| i =
0 , |2i | i| i = 0 , |3i | i| i = 1 , |4i | i| i = 0 .
0 0 0 1
146 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

O hamiltoniano dos atomos independentes e,

H = | ih | | ih | .

A discussao sobre a interpretacao correta do processo de medida ainda esta em andamento.


Teorias modernas descrevem a reducao do estado em termos de decoerencia quantica devido a
interacoes do sistema com o meio ambiente. Outras interpretacoes envolvem historias decoeren-
tes ou assumem mundos multiplos [24]. Na pratica, o interesse atual na decoerencia quantica e
motivado pelo fato que este fenomeno pode se revelar o fator limitante fundamental para utili-
dade de computadores quanticos. Outra area interessante onde a mecanica quantica encontra a
fsica classica e a ocorrencia do caos quantico.

8.1.3 O salto quantico


Obviamente, o processo da medida quantica inclusive a descontinuidade na projecao do estado
poderia ser completamente entendido dentro de um tratamento completo do sistema que incluiria
o dispositivo de medida. Na pratica, isto e ilusorio devido ao numero excessivo de graus de
liberdade do dispositivo classico de medida (p.ex., um gato de Schrodinger).
Do outro lado, muitas caractersticas da medicao quantica podem ser ilustradas num simples
atomo de tres nveis com uma transicao fraca, representando a amostra quantica, e uma transicao
forte, representando o medidor. A tese defendida no seguinte e, que este sistema de tres nveis,
chamado de amplificador quantico, da uma visao profunda do que acontece no processo da
reducao do estado e, por isso, pode ser considerado paradigmatico para a medida quantica.
Para discutir melhor a dinamica deste sistema, vamos primeiramente introduzir o metodo
da simulacao de Monte-Carlo da funcao de onda.

8.1.3.1 Simulacao quantica de Monte-Carlo do sistema de dois nveis


A ocorrencia possvel de emissao espontanea produz uma dinamica chamada de trajetoria quantica,
que pode ser descrita por um hamiltoniano efetivo nao-hermitiano,
 
+ i 0
Hef f = ~z + ~ + c.c. z = . (8.15)
2 i 2

O problema deste hamiltoniano e, que a norm esta diminuindo

h|i = h0 |eiHt eiHt |0 i et . (8.16)

A perda da normalizacao durante a evolucao ate a ocorrencia do proximo salto quantico e devido
a dissipacao de energia dentro do reservatorio,
 
amostra 0
T r amostra 0 enquanto Tr =1, (8.17)
0 reserv

e representa uma medida da probabilidade que um processo irreversvel tem sido ocorrido. Na
simulacao resolvemos este problema por renormalizacao continua [22, 12].
Cada salto quantico projeta sobre o estado fundamental e constitui uma medicao, pois nos
fala que fluorescencia tem sido detectada. O nosso sistema de tres nveis, portanto, pode ser
considerado o prototipo de um aparelho de medida quase ideal, o objeto medido sendo a po-
pulacao do estado metaestavel e o dispositivo de medicao sendo a transicao dipolar. Medicoes
8.1. O OBSERVADOR E A REALIDADE 147

demasiamento frequentes perturbam a evolucao coerente do sistema e inibem a sua dinamica:


O estado metaestavel nao pode mais ser excitado: Quanto mais um observador tenta extrair
informacao do sistema, tanto mais este para de evoluir. Este efeito e conhecido como efeito de
Zeno quantico.
O procedimento da simulacao e ilustrado pelo seguinte diagrama,
reducao evolucao dinamica renormalizacao

|(t+dt)i
|(t)i |S1/2 i |(t + dt)i = eiHef f t/~ |(t)i |(t)i h(t+dt)|(t+dt)i
(8.18)
?
nao h(t + dt)|(t + dt)i > sim

variavel estocastica
A simulacao so produz uma das varias trajetorias possveis do sistema. A evolucao da matriz
densidade segue na media sobre todas as trajetorias possveis, (t) = |(t)ih(t)|. A emissao
espontanea e tomada em conta pela permissao ao sistema de reduzir (ou projetar) seu estado
sobre um autoestado com a probabilidade , que corresponde a probabilidade acumulada para
emissao espontanea. e simulada por um numero quantico uniformemente distribudo. A
modificacao de |(t)i por nao observacao de emissao espontanea reduz a populacao do estado
excitado de 1 12 dt.

8.1.3.2 O sistema de tres nveis: O epitome da medida quantica


A respeito da interacao misteriosa entre a amostra e o medidor, muito pode ser entendido por
uma comparacao entre dois procedimentos possveis: 1. tratar a amostra e o medidor separada-
mente e explicar a extracao de informacao seguinte o postulado de von Neumann; 2. tratar a
amostra e o medidor por uma teoria unificada.
Um dos sistemas mais simples imaginaveis permitindo esta comparacao e o sistema de tres
nveis com duas transicoes excitadas por campos de radiacao e conectadas por um estado fun-
damental comum. Como ilustrado na Fig. 8.4(a) este sistema de tres nveis pode ser um atomo
com uma transicao forte (p.ex., a transicao S1/2 P1/2 num on de bario Ba+ ) e uma transicao
fraca (p.ex., a transicao quadrupolar proibida S1/2 D5/2 no mesmo atomo). Chamamos a
transicao forte de objeto sob medida e a transicao fraca de dispositivo de medida. Claramente,
este sistema permite estudar o processo de medida de von Neumann inclusive a observacao di-
reta de saltos quanticos. No mesmo tempo, ele e suficientemente simples para se prestar a uma
descricao teorica completa. Assim, o sistema de tres nveis se torna o epitome de um dispositivo
de medida quantica.
A pergunta agora e:
1. se existem processos de reducao subita de estados na realidade e se eles podem ser obser-
vados em saltos quanticos entre estados 4 ;
2. ou se eles devem desaparecer dentro de uma teoria de tudo.
Tornamos nossa atencao para o atomo de tres nveis: Obviamente, o atomo vai preferenci-
almente espalhar fotons na transicao forte. No entanto, quando o eletron de valencia e arqui-
vadoou engavetadono estado excitado, nada de fluorescencia pode ser observada na transicao
4
If we have to go on with these damned quantum jumps, then Im sorry that I ever got involved.(E. Schrodin-
ger, 1952).
148 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

forte dipolar. Entendemos a transicao fraca como o objeto sendo medido pelo medidor, que neste
caso, e a transicao forte.

Figura 8.4: (a) Medida quantica no exemplo do atomo de tres nveis incorporando uma transicao
fraca observada e uma transicao forte observando. (b) Signal Random Telegraph na fluorescencia
ressonante devido a saltos quanticos.

8.1.3.3 Simulacao quantica de Monte-Carlo do amplificador quantico

Para evitar o impedimento da evolucao do sistema (transicao fraca) pela presencia do laser
medindo a transicao forte podemos implementar so chamado amplificador quantico de Dehmelt,
que consiste em irradiar de maneira alternante o laser de sistema (na fase S D) e o laser de
medida na fase (S P ). A ausencia do laser S P permite evitar alargamento de saturacao 5 ,
desdobramento Stark dinamico, e deslocamento de luz (light shift).
A irradiacao alternada dos lasers S D e S P tambem pode ser tratada pelo metodo de
simulacao quantica de Monte-Carlo da funcao de onda (8.18) usando o hamiltoniano
1 1

0 2 sp 2 sd
Hef f = 21 sp sp 2i sp 0 , (8.19)
1
2 sd 0 sd

onde as frequencia de Rabi sd se sd sao ligadas alternativamente.


Na simulacao 8.5 os saltos quanticos para estados engavetados aparecem com perodos longos
sem populacao no P1/2 (primeiro perodo S P , onde a populacao do S1/2 ilustrada pela curva
vermelha tende para 0 para tempos longos). Isto e, esta reducao do estado por nao-observacao
precisa de um tempo de evolucao finito, que simplesmente vem da incerteza se a nao observacao
e realmente devido a um engavetamento ou a ausencia acidental de processos de espalhamento
na transicao S P : Afinal nao e previsvel, quando o proximo foton da emissao espontanea
sera emitido, mesmo o tempo de vida do estado excitado sendo curto. So que para tempos de
observacao mais longos e cada vez mais improvavel, que a ausencia de fotons nao e devido a
um engavetamento. E esta improbabilidade que faz convergir a populacao rapidamente para o
estado metaestavel. No segundo perodo observamos transicoes rapida para o P1/2 seguidas de
decaimentos subitos para o estado fundamental. Estes correspondem a fotons espalhados pela
transicao forte.
5
Isso e equivalente ao efeito quantico de Zeno, pois o alargamento de saturacao (ou efeito Stark dinamico) do
nvel fundamental, que e comum as duas transicoes forte e fraca, reduz o overlap espectral entre transicao e laser
e portanto a probabilidade de excitacao do nvel metaestavel.
8.1. O OBSERVADOR E A REALIDADE 149

8.1.3.4 Comparacao com equacoes de Bloch


Alternativamente a simulacao quantica da equacao de Schrodinger efetiva, a evolucao pode
ser descrita por uma matriz densidade, cuja evolucao e governada pela equacao mestre, neste
contexto chamada de equacao de Bloch tracos verdes na Fig. 8.5. Obviamente, como esta
equacao trata medias de muitas trajetorias, nao pode produzir saltos quanticos. No entanto, a
equacao mestre descreve o conjunto objeto-medidor, mostrando que tambem podemos considerar
o conjunto, isto e, os dois sistemas de dois nveis como partes do mesmo sistema de tres nveis.

S-D S-P S-D S-P S-D


1
D5/2

0.5

0
1
S1/2

0.5

0
1
P1/2

0.5

0
0 200 400 600 800 1000
t (ns)

Figura 8.5: Amplificador quantico comparando simulacoes quanticas de Monte-Carlo (linhas


vermelhas) e as equacoes de Bloch (linhas pretas), que coincidem bem com as medias sobre 100
trajetorias de Monte-Carlo (linhas verdes). Os perodos S D (fundo branco) representam a
evolucao livre do sistema quantico, os perodos S P (fundo amarelo) representam os perodos
de medicao.

Neste sistema global o postulado de von Neumann da reducao do estado e substitudo por
uma separacao da escala temporal dentro da qual a medida e feita e da escala dentro da qual o
processo observado acontece.

8.1.4 Medidas fracas


Medicoes fortes deixam o sistema quantico medido num auto-estado sem incerteza. Mas e
possvel imaginar, que o dispositivo de medido nao interage fortemente com sistema quantico,
tal que o sistema nao e fortemente perturbado. O preco a pagar sera, que o resultado da medida
fica incerto (teorema no free lunch).
Consideramos o uso de uma ancilla (donzela, grau de liberdade adjunto), por exemplo, um
campo ou uma corrente, para sondar um sistema quantico. A interacao entre o sistema e a
sonda correlaciona os dois sistemas.

8.1.4.1 Interacao fraca e medida por acoplamento de uma ancilla


Consideramos um sistema inicialmente no estado quantico |i e uma ancilla inicialmente no
estado |i, tal que o estado combinado e, |i = |i |i. Os dois sistemas interagem atraves
150 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

do hamiltoniano H = A B, que gera a evolucao temporal U (t) = eixtH (em unidades onde
~ = 1), onde x e a forca da interacao (em unidade de frequencia angular). Assumimos um
tempo de interacao fixo t = t tal, que = xt e muito pequeno, isto e, 3 0. A expansao
de U em da,
2 2 2 2
U 1 1 iH 2 H + O(3 ) = 1 1 iA B 2 A B2 . (8.20)

Quando e suficiente expandir a transformacao unitaria em baixas ordens de teoria de per-


turbacao, falamos de interacao fraca. Como e 2 sao pequeno, o estado combinado depois da
interacao nao sera muito diferente do estado inicial,
2 2
|0 i = (1 1 iA B 2 A B 2 )|i . (8.21)

Agora fazemos uma medida sobre a ancilla para extrair informacao do sistema. Isto e
chamado de medida P mediada por ancilla. Consideramos medidas na base |qi (do sistema da
ancilla), tal que q |qihq| = 1. A acao da medida sobre o sistema total e descrita pela acao do
projetor q = 1 |qihq| sobre |0 i. Seguinte a teoria da medida quantica, o estado condicional
depois da medida e,
 P 
2 2 2
0
q | i 1 |qihq| 1 k |kihk| iA B 2 A B
|q i = p = |i |i (8.22)
h0 |q |0 i N
P 2
1 k |qihq|kihk| iA |qihq|B 2 A2 |qihq|B 2
= |i |i
N
2
1hq|i iAhq|B|i 2 A2 hq|B 2 |i
= |i |qi ,
N
p
onde N = h0 |q |0 i e o fator de normalizacao para a funcao de onda. Note, que o estado da
ancilla recorde o resultado da medida. O objeto
2 2
Mq hq|eiAB |i ' 1hq|i iAhq|B|i 2
2 A hq|B |i (8.23)

e um operador sobre o espaco Hilbert total e chamado de operador de Kraus. A respeito dos
operadores de Kraus o estado do sistema combinado depois da medida e,

Mq |i
|q i = q |qi . (8.24)
h|Mq Mq |i

Os objetos Eq = Mq Mq sao elementosP da chamada POVM ou Positive Operator Valued


(Probability) Measure e devePobedecer q E Pq = 1, tal que as probabilidades correspondentes
se adicionam para unidade: q Pr(q|) = q h|Eq |i = 1. O sistema da ancilla nao e mais
correlacionado com o sistema primario. Ele simplesmente recorde o resultado da medida, tal que
podemos calcular o traco sobre ele. Fazendo isso, chegamos ao estado condicional do sistema
primario sozinho,
Mq |i
|q i = q , (8.25)

h|Mq Mq |i
que ainda etiquetamos com o resultado da medida q. De fato, estas consideracao permitem
derivara uma trajetoria quantica.
8.2. MEDICOES REPETIDAS 151

8.1.4.2 Operador de Kraus para medida de posicao


Como exemplo canonico de um operador de Kraus usamos [5, 10] pegamos H = x p, onde a
posicao e o momento satisfazem a relacao de comutacao, [x, p] = i. A funcao inicial da ancilla
seja uma distribuicao gaussiana,
Z
1 02 2
|i = dq 0 eq /4 |q 0 i (8.26)
(2 2 )1/4
A funcao de onda de posicao da ancilla e,
1 2 2
(q) = hq|i = 2 1/4
eq /4 . (8.27)
(2 )
Os operadores de Kraus sao (em comparacao com a discussao precedente colocamos = 1)
1 2 2
M (q) = hq|eixp |i = e(qx) /4 , (8.28)
(2 2 )1/4
pois o operador eixp faz uma translacao espacial quando aplicado no grau de liberdade da
posicao. Os elementos POVM correspondentes sao,
1 2 /2 2
E(q) = Mq Mq = e(qx) , (8.29)
2 2
R
que obedecem dqE(q) = 1.
Calcular hq |q i = h 0 |M (q) M (q)| 0 i.
Note que lim0 E(q) = |x = qihx = q|. Isto e, num limite particular, estes operadores
convergem para uma medida forte da posicao. Para , falamos de medida fraca.
Outro exemplo seria o atomo de tres nveis do exemplo do amplificador quantico de Dehmelt.

8.2 Medicoes repetidas


8.2.1 Efeito Zeno quantico
O famoso problema inventado pelo filosofo grego Zeno (490-430 AC) vai assim: Aquiles e uma
tartaruga organizam uma corrida. O Aquiles arrogante deixe uma vantagem de 100 metros para
a tartaruga, mas ele acha que nunca vai conseguir ultrapassar a tartaruga. Pois no instante
que ele cobriu os 100 metros a tartaruga avancou de 10 metros, e assim para frente. Na versao
quantica podemos imaginar um Gedankenexperiment onde um feixe laser passa atraves de uma

serie infinitamente densa de n polarizadores, cada um sendo rotado por um angulo 2n a respeito
do precedente. Cada polarizador representa uma medida instantanea da polarizacao do feixe.
O resultado deste arranjo e que a medicao contnua do sistema governa a sua evolucao e roda a
polarizacao por um angulo de /2. Um experimento similar pode ser imaginado por uma serie
de medidas de Stern-Gerlach do spin de um atomo.
Em cada versao do efeito Zeno, o sistema esta inibido de se desenvolver livremente por causa
de medidas frequentes do seu estado atual. Aquiles certamente seria capaz de ultrapassar a
tartaruga se ele nao sempre olhasse para ela para avaliar a distancia restante [16] 6 .
6
O efeito de Zeno quantico foi frequentemente usado para justificar a relevancia fsica do postulado de reducao
do estado. Foi mostrado, no entanto, que este postulado nao e essencial para o entendimento do efeito quantico
de Zeno [6]. O efeito ja segue diretamente da equacao de Schrodinger e portanto tem uma natureza puramente
dinamica. Isso mostra que a projecao e um construto puramente matematico sem realidade fsica. Isso pode ser
visto na discussao do amplificador quantico proposto pelo Hans Dehmelt que considerou um sistema atomico de
tres nveis excitado numa transicao fraca e medido por saltos quanticos numa transicao forte (vide Sec. 4.4.3).
A equao de Schrdinger nos leva inevitavelmente a termos em tempos curtos, esse padro
predominado por uma funo quadrtica que foi batizada por Misra e Sudarshan em 1977 por regio
Zeno, em aluso ao famoso filsofo Zeno de Eleia que props o paradoxo da flecha.
Zeno props vrios paradoxos, no caso especfico da flecha, ele diz que se uma flecha em voo
instantaneamente ocupa sempre o seu espao, e que algo parado tambm ocupa sempre o seu mesmo
152 espao, ento uma flecha em voo em qualquerCAP ITULO
instante tambm 8. est
MEDIDA
em repouso.QUANTICA

Figura 8.6: Decaimento quadratico da populacao de um estado sujeito a decaimento.


Fig.1- Grfico dos distintos tempos de um sistema instvel.

Consideramos um sistema descrito pelo hamiltoniano H. A equacao de Schrodinger descreve


a evolucao temporal da funcao de onda |(t)i = eiHt/~ |0 i. Podemos entao calcular a amplitude
e a probabilidade do estado permanecer no estado inicial,

h0 |(t)i = h0 |eiHt/~ |0 i e P (t) = |h0 |(t)i|2 . (8.30)

Para tempos curtos podemos expandir


i 1
h0 |(t)i = |0 i Ht/~|0 i 2 Ht2 |0 i + ... = |0 i + |i , (8.31)
~ 2~
tal que
i 1 1
h0 |(t)i ' 1 Ht 2 Ht2 e P (t) ' 1 (hH 2 i0 hHi20 )t2 . (8.32)
~ 2~ ~2
q
Dessa forma podemos explicitar o tempo de Zeno a partir das equacoes acima, Z = hH 2 i0 hHi20 .~2 /
Realizamos agora medidas de von Neumann sucessivas. Realizando ao total N medidas ao longo
de um tempo t, isso nos leva a uma frequencia de medida 1 . Iremos fazer essas medidas a fim
de verificar se o sistema esta ainda no seu estado inicial, porem a cada medida nosso sistema e
projetado de volta ao estado inicial seguindo novamente seu processo de transicao. A populacao
do estado inicial entao sera dada por:

P (N ) ( ) = P (N ) (t/N )N . (8.33)

A Fig. 8.7 mostra a trajetoria para cinco medidas com intervalos de tempo . A linha tracejada
mostra a populacao caso nao fosse feita medida alguma, notamos uma diferenca muito grande,
pois a cada medida o sistema retorna ao estado de evolucao que esta em regime de tempos
curtos. Ha ainda de se notar que caso extrapolassemos o numero de medidas para infinito nossa
probabilidade iria cada vez mais se aproximar da unidade,
"  2 #N
t N grande t2 /N 2 N
1 e Z 1 . (8.34)
N Z

Vide Exc. 8.6.2.1 e 8.6.2.2 7

7
A referencia [PRA50, 4582 (1994)] [6] que discute Itano et al. [16] mostra que o postulado da reducao do
estado nao e essencial para o entendimento do efeito Zeno quantico. O efeito segue diretamente da equacao de
Schrodinger e e de natureza puramente dinamica. Enquanto o efeito de Zeno quantico foi frequentemente usado
para justificar a relevancia fsica do postulado da reducao do estado, agora parece que a projecao e um construto
puramente matematico sem realidade fsica (vide a discussao dos saltos quanticos no sistema de tres nveis [?].
8.2. MEDICOES REPETIDAS
Podemos ilustrar esse efeito com um grfico. 153

Figura 8.7: Inibicao


Notemosdoquedecaimento damedidas
foram feitas cinco populacao de um
com intervalos estado
de tempo sujeito ver
e podemos a decaimento
pela linha por me-
didas repetidas
tracejada(aqui paradeNsobrevivncia
a expectativa = 5). Adolinha estadotracejada
caso no fosse(solida) representa
feita medida a probabilidade
alguma, notamos uma de
diferena muito grande, pois a cada medida o sistema retorna ao estado de evoluo
sobrevivencia com (sem) as medidas. A linha cinza representa uma funcao exponencial de in- que est em regime
de tempos curtos. H ainda de se notar que caso extrapolssemos o numero de medidas para infinito
terpolacao.
nossa probabilidade iria cada vez mais se aproximar da unidade, e esse resultado absurdamente
surpreendente!
A supressao da evolucao de um sistema quantico foi observada experimentalmente em al-
guns sistemas microscopicos. Em 1989, Itano, Heinzen, Bollinger e Wineland [16] conseguiram
observar o efeito Zeno quantico. Utilizando ions de berlio e um pulso ressonante eles contaram
o numero de fotons emitidos devido a relaxacao do sistema. Depois disso, usando um pulso
ultravioleta (para simular uma medicao), perceberam que um numero menor de fotons foi emi-
tido, indicando que a observacaofez com que os ons demorassem mais para se excitarem (e
decairem) do que em um sistema livre de observacao.
Sistema de dois estados quntico
Entretanto, ainda hoje se e discutido no meio cientfico a respeito da existencia do efeito
Zeno. Alguns trabalhos chegaram
Um dos sistemas a propor
mais simples ateesse
para ilustrar a possibilidade de um
fenmeno o sistema efeito
de dois anti-Zeno
estados oscilando [31, 2, 30],
pela frequncia
onde a observacao de Rabi. Podendo
aceleraria ser ilustrado
a evolucao pictoricamente
do sistema. por um tomoo sendo
Atualmente efeitoincidido
Zenoporainda
um laser
e estudado,
que possui frequncias de ressonncia com estados de transio desse mesmo tomo.
tanto de um ponto de vista basico quanto para possveis aplicacoes na metrologia, computacao
e informacao quantica
Nesse caso[17].
temos a hamiltoniana da interao:

8.2.1.1 Implicacoes filosoficas


Quando proposto pela primeira vez, o efeito foi considerado um paradoxo: como poderia uma
Onde
partcula instavel os estados
nunca + e so
decair, descritospor
apenas pelas matrizes
ser 1,2,3 so auto estados.
de Pauli econtinuamente?
observada Uma vez que o ques-
tionamento remete ao famoso paradoxo da flecha que voa, proposto por Zenao, o efeito recebeu
seu nome.
O paradoxo classico consiste em uma flecha que voa. Em qualquer instante de tempo ela
ocupa apenas um espaco igual ao seu tamanho. Ou seja, em momentos individuais ela esta
parada, em um espaco que nao se move. Se ela esta parada em cada e em todos os instantes do
seu voo, conclui-se que a flecha nao se move. Por um argumento similar Zenao concluiu que nao
existe movimento. Atualmente, sabemos que esse paradoxo e falso pois o tempo e o movimento
nao sao discretos. Mas, essa questao so pode ser resolvida apos o desenvolvimento do calculo,
que permitiu a definicao da velocidade instantanea [23].
Quando proposto, o efeito quantico tambem causou estranheza. Os autores propuseram em
seu artigo original o que aconteceria com o gato de Schrodinger, caso o efeito fosse provado. O
gato esta numa caixa com um veneno, que esta associado a um atomo instavel. Se o atomo
decair o veneno sera aberto e o gato morrera. Como ha uma superposicao entre o estado que
decaiu e o que nao decaiu, o gato esta numa superposicao de vivo e morto. Porem, o efeito Zeno
nos mostra que se medirmos o estado do atomo de maneira contnua, o atomo nunca ira decair.
154 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

Poderamos assim salvar o gato do seu destino cruel?


Essa pergunta so pode ser respondida alguns anos mais tarde, quando o efeito foi verificado
experimentalmente.
Um questao interessante e a respeito da quanticidadedo efeito! Em qual aspecto ele e nao
classico? O efeito de Zeno quantico supoe a reducao completa do estado para um autoestado.
No entanto, podemos imaginar medicoes classicas que tambem reduzem o estado (como p.ex. a
medida da polarizacao de um feixe de luz).

8.2.2 Medicao quantica de nao-demolicao

8.3 Informacoes tipo welcher Weg


8.3.1 O problema de testar bombas por Elitzur and Vaidman
Misturando os conceitos de partculas e ondas chegamos as vezes em conclusoes aparamente
paradoxas. Um exemplo, e o problema de testar bombas de Elitzur e Vaidman. Eles imaginaram
um interferometro de Mach-Zehnder com a particularidade, que o espelho refletor em um dos
bracos seja conectado a um dispositivo medindo o recuo fotonico. Isto e, quando um foton passa
por este braco, o espelho sofre uma pequena aceleracao, que seja suficiente para ativar uma
bomba explosiva.
Agora, distinguimos dois casos: 1. O detetor de recuo nao funciona, isto e, a bomba nao
e armada. 2. A bomba e armada. Para o caso da bomba falsa, ajustamos o interferometro
de maneira a produzir interferencia destrutiva em uma das sadas do interferometro. Isto e,
depois de ter enviado muitos fotons atraves do interferometro, nunca observando nenhum foton
no sada escura, podemos ter quase certeza de que a bomba nao e operacional.
No caso em que a bomba e operacional, a observacao de um recuo fotonico destroi o padrao
de interferencia nas sadas do interferometro, pois a explosao da bomba nos informa em qual
braco o foton passou. No entanto, neste caso o padrao de interferencia tambem e destrudo,
quando o foton passa pelo outro braco. Entao, no caso (2) fotons podem ser detectados nas
duas sadas com igual probabilidade. Em particular, a deteccao de um foton na sada escurado
caso (1).
Portanto, e possvel acontecer que um foton atravessa o interferometro pelo braco que nao
contem a bomba e sai pela sada escura. A probabilidade para isso acontecer e so 25%, mas
nao obstante a observacao de um foton na sada escuranos informe que a bomba e operacional
sem ter interagido com ela 8 ..

8.4 Medidas ruidosas


8.4.1 Rudo de projecao quantica
O indeterminismo intrnseco a mecanica quantica ocasiona consequencias graves na metrologia.
Para mostrar isso, consideramos o exemplo de um sistema de dois nveis |1i e |2i. Este sistema
pode ser num estado de superposicao |i. A probabilidade 9 de encontrar o sistema em um dos
dois estados |ii e pi = hPi i = |h|ii|2 , onde Pi e o operador de projecao. O resultado de uma
medida da populacao e aflita por uma incerteza inerente expressa pela variancia (pi )2 = pi (1
pi ). Em outras palavras, a projecao aleatoria do sistema sobre a base dos auto-estados induz um
8
Vide https://www.thorlabs.com/newgrouppage9.cfm?objectgroup id=6635
9
Adotamos aqui o ponto de vista da interpretacao de Copenhague da reducao do estado quantico, mas notamos
que a interpretacao como mistura estatstica baseada na matriz de densidade da os mesmos resultados.
8.5. FASES TOPOLOGICAS 155

rudo chamado rudo quantico de projecao 10 Este rudo inibe determinacao das probabilidades
pi numa unica medida. No entanto, medindo as populacoes com uma amostra de n atomos ou
repetindo a medida n vezes com um unico atomo em condicoes identicas, podemos reduzir a
incerteza. A probabilidade de encontrar um atomo r vezes no estado |2i e,
 
n r
Pn,r,2 = p (1 p2 )nr . (8.35)
r 2

O valor esperado e a variancia desta distribuicao binomial sao [15],


n
X n
X
r = rPn,r,2 = np2 , (r)2 = (r np2 )2 Pn,r,2 = np2 (1 p2 ) . (8.36)
r=0 r=0

Note que o desvio padrao diminu com o numero de atomos, = r/r 1/ n.
Sob a influencia de um campo de radiacao, a populacao do sistema de dois nveis (suposto li-
2 2 Gt

vre de emissao espontanea) executa oscilacoes de Rabi, 22 (t) = G 2 sin 2 , onde G = 2 + 2 .
A probabilidade de encontrar o sistema no estado |2i, portanto, varia no tempo, p2 (t) = 22 (t),
e a distribuicao binomial (8.35) fica,
 
n 2n 2r 1  
Pn,r,2 (t) = G sin 2 Gt cos2n2r 12 Gt . (8.37)
r

Aumentando o numero de pmedidas, n , essa funcao condensa em torno de um pico estreito


na posicao Gt = 2 arcsin r/n. A largura do pico evolui como 2 arccos(21/2n ).
Resumindo, mesmo supondo uma sensitividade perfeita para medida de populacoes (e.g.,
usando o metodo de dupla ressonancia microonda-optica) e impossvel medir a probabilidade p2
num unico atomo em um unico experimento. Como uma tal observacao so admite dois resultados
possveis, fluorescencia observadaou nao observada, isto e, 22 = 1 ou 22 = 0, uma gama
inteira de populacoes possveis entre 0 e 1 e excluda. Portanto, uma unica observacao so fornece
informacao parcial, que pode ser amelhorada gradualmente com cada observacao consecutiva.

8.4.1.1 Experimentos tipo Ramsey


O experimento de Ramsey e basicamente equivalente ao experimento de Rabi descrito acima
exceto por uma rotacao adicional no espaco de configuracao permitindo a medida da fase de
precessao via espectroscopia de populacao. Os franges de Ramsey sao aproximadamente dados
por p2 = 0.5(1 + cos[( 0 )T ]). A grandeza interessante e a incerteza de frequencia,
p
r np2 (1 p2 ) 1
= = . (8.38)
(r/)|(0 )T =/2 n(p2 /) T n

8.5 Fases topologicas


Consideramos um hamiltoniano H(r(t)), que somente depende implicitamente do tempo, isto e,
via algum parametro dependente do tempo RI (t). Entao o hamiltoniano evolui desenvolvendo
uma fase dinamica nao mensuravel e adicionalmente acumula uma fasegeometrica (tambem
10
O rudo de projecao pode ser interpretado como shot noise. Enquanto, o shot noise optico em fotodetectores
e gerado pela reparticao discreta da energia do campo em fotons, o rudo de projecao e a consequencia da
discretizacao dos nveis de excitacao eletronica.
156 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

chamada de fase topologica ou Berry fase de). Esta fase geometrica, que depende da trajetoria,
e adiabaticamente seguido no espaco de parametros,

H|(t)i = i~t |(t)i . (8.39)

Assumimos que em qualquer instante de tempo o sistema fica num autoestado |n(r)i,

H|n(r)i = En (r)|n(r)i . (8.40)

Quando H segue a trajetoria C : t r(t), entao vimos de


h R i
t
|(t)i = exp ~i 0 En (r(t0 ))dt0 exp(in (C))|n(r(t))i (8.41)

que a fase n : C n (C) nao e integravel. Berry mostra que o sistema acumulou, depois de
um ciclo completo no espaco dos parametros r(T ) = r(0) e |n(r(0))i = |(0)i a fase,
ZZ
n (C) = Vn (r)dS , (8.42)
C

onde
X hn(r)|r H(r)|m(r)i hm(r)|r H(r)|n(r)i
Vn (r) = Im . (8.43)
(Em (r) En (r))2
m6=n

Consideramos o exemplo de um sistema de dois nveis sem decaimento descrito pelo vetor
de Bloch,
Re x
1
H = R Im y . (8.44)
2
/2 z
Os parametros r mudam adiabaticamente. E facil ver que,

E = R/2 e r H = /2 (8.45)
hn (r)|r H(r)|n (r)i hn (r)|r H(r)|n (r)i r
Vn (r) = Im = 3 .
(E+ (r) E (r))2 2R

A fase geometrica resultante,


ZZ
dS (C)
n (C) = 2
= (8.46)
C 2R 2
depende do angulo solido encerrado.

Exemplo 28 (Fase topologica no sistema de dois nveis): Consideramos o seguinte


estado [25],
n (r) = cos |gi ei sin |ei .
Agora queremos calcular a fase topologica,
I
= ihn (r)|r |n (r)idr .
C

Aplicando o gradiente em coordenadas esfericas,


1 1
r = e + e + er
r r sin r
8.5. FASES TOPOLOGICAS 157

na funcao |n+ i, achamos,

sin ei cos iei


r |n+ (r)i = e |gi + e |ei + e |ei ,
r r r
e
i sin
ihn (r)|r |n (r)i = ie .
r
Finalmente,
I I I
sin sin
+ = e dR = r sin d = sin2 dt .
C r C r C

A condicao de adiabaticidade e essencial para emergencia de fases topologicas. O sistema


sempre permanece num autoestado (numeros quanticos fixos) quando variamos parametros do
ambiente mais lentamente do que todas constantes caractersticas do sistema, mesmo quando o
hamiltoniano e dependente do tempo (autovalores variaveis).

8.5.0.1 Generalizacao da fase de Berry seguinte Aharonov

Aqui nao impomos condicoes ao hamiltoniano a respeito do seu comportamento adiabatico, e o


estado sao precisa ser um aautoestado:

H|(t)i = i~|(t)i . (8.47)

Um processo e cclico, quando existe um , tal que,

|( i = ei[f ( )f (0)] |(0)i . (8.48)

Definindo o espaco dos raios por |(t)i = eif (t) |(t)i, obtemos,

|( )i = |(0)i , (8.49)

e a partir da equacao de Schrodinger obtemos,


Z t Z t
f (t) f (0) = ~1 h(t)|H(t)|(t)idt + d
h(t)|i dt |(t)i + . (8.50)
0 0

Portanto, no espaco dos raios temos uma curva fechada:

C : [0, ] (t) H (8.51)


eif (t)
C 0 : [0, ] (t) P .

A fase dinamica pode ser zerada por uma escolha apropriada de H(t), mas nao a fase topologica
. nao depende de H(t), mas e uma propriedade geometrica da curva projetando H sobre P.
Em contraste com ei , a fase e somente determinada modulo 2n.
158 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

8.5.0.2 Fase de Berry para sistemas de dois nveis

Seguinte [1] consideramos o hamiltoniano,


 
/2
H = ~ . (8.52)
/2 /2

A solucao da equacao de Schrodinger e |(t)ieiHt/~ |(0)i. A matriz dos autovalores e,

p  
~ 1 0
E = Gz com G 2 + 2 e z = . (8.53)
2 0 1

O deslocamento total depois de um ciclo de precessao e,

H
= ~t = 21 Gt = . (8.54)

A fase dinamica e
Z 2/G Z 2/G
= 1
~ h(t)|H|(t)idt = 1
~ heiGt/2 (0)| ~2 G|eiGt/2 (0)idt . (8.55)
0 0
 
cos
Partindo do estado inicial = ,
i sin
Z 2/G
1~
= ~2 (cos2 sin2 ) > dt = cos . (8.56)
0

A fase geometrica corresponde ao angulo solido encerrado,

= = (1 cos ) = 12 (C) . (8.57)

Apesar do atomo nao estar num autoestado e de nao ter variacao adiabatica dos parametros.

8.5.1 Efeito de Aharonov-Bohm


Um caso particular para fase topologica e o efeito de Aharonov-Bohm. Se trata do seguinte
fenomeno: Na teoria eletrodinamica, os efeitos do electromagnetismo sempre se exprimem pelas
forcas de Coulomb e de Lorentz, que podem ser descritas por campos eletricos e magneticos.
Os potenciais eletromagneticos podem ser introduzidos para simplificar os calculos, mas eles
sao observaveis com realidade fsica. Em contraste, em mecanica quantica os potenciais eletro-
magneticos sao mais fundamentais do que os campos eletromagneticos. Isso e demonstrado no
efeito de Aharonov-Bohm.
A ideia deste efeito e esquematizado na Fig. 8.8: Um feixe de eletrons e coerentemente
divido em dois bracos (e.g. por uma dupla fenda) passando pelos dois lados de um solenoide
infinitamente extenso e perfeitamente blindado. Desta maneira o campo magnetico B zera na
regiao exterior ao solenoide, mas existe nao-obstante um potencial vetor A. Observamos na
tela um padrao de interferencia dos dois bracos do interferometro eletronico. Quando ligamos o
solenoide observamos um deslocamento do padrao de interferencia.
8.5. FASES TOPOLOGICAS 159

(a) dupla fenda tela (b) f

e-
e- e-
solenoide
blindado

Figura 8.8: (a) Esquema para medir o efeito de Aharonov-Bohm. (b) Efeito de Aharonov-
Casher: os eletrodos nao produzem campos eletricos dentro dos condutores; mesmo assim,
observa-se na sada do interferometro interferencia construtiva ou destrutiva dependendo do
potencial aplicado.

8.5.1.1 Aharonov-Bohm e transformacao de calibre


Sejam R e S duas regioes espaciais desconectadas. Suponha que os campos eletrico e magnetico
sao mantidos nulos na regiao R. Desse modo, classicamente seria impossvel medirmos alguma
alteracao na dinamica de um corpo confinado a regiao R decorrente da alteracao do campo
magnetico confinado a regiao S. O efeito de Aharonov-Bohm mostra o contrario, isto e, eletrons
na regiao R sem campo magnetico sentem fluxos de campo magnetico numa regiao S, sendo que
R e S nao tem intersecao!
Na teoria classica do electromagnetismo, em uma regiao espacial de vacuo (a menos de
fontes de carga eletrica e de corrente eletrica) os campos eletrico E(r, t) e magnetico B(r, t) se
relacionam com as densidades de carga eletrica (r, t) e de corrente eletrica j(r, t) segundo as
equacoes de Maxwell. Para uma situacao fsica numa regiao espacial, conhecidas as fontes e
j e as condicoes de contorno que os campos E e B devem satisfazer, e possvel determinar os
campos como solucao desse sistema de equacoes diferenciais parciais.
Na eletrodinamica classica, observado de um referencial inercial, forca eletromagnetica Fem
sobre um corpo pontual de carga q, que no instante t esteja na posicao r com velocidade v, e
dada pela lei de forca de Lorentz:

Fem (r(t), t) = qE(r(t), t) + qv(t) B(r(t), t) . (8.58)

A teoria eletrodinamica afirma a existencia de duas funcoes (r, t) e A(r, t), tais que:

A(r, t)
B(r, t) = A(r, t) e E(r, t) = (r, t) . (8.59)
t
Dessa forma, pode-se usar as equacoes (8.59) para reescrever as equacoes de Maxwell.
Os potenciais e A nao sao unicamente obtidos, mas quaisquer e A que levam aos mesmos
campos E e B, e assim a mesma fsica, sao equivalentes. Iremos determinar e A adotando
uma condicao adicional que devera ser obedecida. Isso significa adotar um calibre. Adotaremos
o calibre deLorentz:
1 (r, t)
A(r, t) + 2 =0, (8.60)
c t
onde c e a velocidade de propagacao da luz no vacuo.

8.5.1.2 A equacao de uma partcula quantica sujeita a potencial vetor A


Suponha uma partcula (sem spin), de massa m e carga q, cuja funcao de onda e confinada
a uma regiao R (conexa por caminhos). Exigimos = 0 e E = 0 = B, mas A 6= 0, isto e,
160 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

A(r, t) = 0. Note que juntamente com (8.59) isso obriga que A seja estacionario. De acordo
com a mecanica quantica a funcao de onda da partcula deve obedecer a seguinte equacao de
Schrodinger:
 2
1 ~ (r, t)
qA(r) (r, t) + V (r)(r, t) = i~ . (8.61)
2m i t
Em (8.61) o potencial vetor A esta presente, mesmo que , E e B sejam mantidos nulos em
toda a regiao R.
Como o rotacional de A zera em R, ja que a integral pode ser calculada por qualquer caminho
contido em R que seja deformavel a um ponto, podemos definir o seguinte campo escalar:
Z
q r
g(r) A(x) dx . (8.62)
~ 0

Onde o ponto O, pertencente a R, e um ponto de referencia (escolhido arbitrariamente). Agora,


definimos uma outra funcao de onda (r, t) por:

(r, t) = eig(r) (r, t) . (8.63)

De (8.62) temos:
q
g(r) = A(r) . (8.64)
~
De (8.63), pela regra do produto, temos:

(r, t) = eig(r) (ig(r))(r, t) + eig(r) ((r, t)) . (8.65)

Substituindo (8.64) em (8.65) chega-se em:


 
~ ~
qA(r) (r, t) = eig(r) ((r, t)) (8.66)
i i
 2
~
qA(r) (r, t) = ~2 eig(r) (2 (r, t)) .
i

Substituindo (8.66) em (8.61) e usando (8.63) provamos que satisfaz uma equacao de Schrodin-
ger sem potencial vetor:

~2 2 (r, t)
(r, t) + V (r)(r, t) = i~ . (8.67)
2m t
Em resumo: A presencia de um potencial vetor na regiao R, mesmo na ausencia de campos
(E, B e sao nulos, e portanto A e estacionaria) se traduz por um deslocamento de fase eig(r)
da funcao de onda. No entanto, a funcao de onda da partcula obedece a mesma equacao de
Schrodinger.

Exemplo 29 (Observacao do efeito Aharonov-Bohm): Suponha a situacao onde dentro


de uma caixa cubica realizamos, no vacuo, o experimento da dupla fenda, usando eletrons.
Temos uma fonte que incide um fluxo de eletrons sobre um primeiro anteparo, com duas
fendas. A funcao de onda eletronica difrata por ambas as fendas, propaga interferindo onde
se superpoe, e entao incide sobre um segundo anteparo, que mede (marca) onde o eletron
incidiu. Entretanto, logo apos o primeiro anteparo, na posicao media das duas fendas, temos
uma regiao cilndrica inacessvel aos eletrons, dentro da qual existe um solenoide ideal de raio
a que mantem um fluxo de campo magnetico constante. Pelos equipamentos do laboratorio
esse fluxo pode ser ajustado, como um parametro, mas entre os ajustes ele e constante. O
8.5. FASES TOPOLOGICAS 161

campo magnetico (e tambem eletrico) do solenoide esta confinado numa regiao S, dentro da
qual a funcao de onda eletronica e asseguradamente nula. Esse confinamento dos campos
e seguro, feito com camadas de materiais, inclusive supercondutores. Na regiao R em que
a funcao de onda do eletron pode ser nao nula, os campos sao mantidos nulos. R e S tem
insercao vazia, tanto R quanto S e conexa por caminhos.
Mostraremos que o fluxo do campo magnetico na regiao S pode ser medido pela dinamica
eletronica na regiao R, ainda que que o eletron nunca esteja na regiao S, e esteja confinado
a uma regiao R livre de campos E e B. Esse e o Efeito Aharonov-Bohm (magnetico). O
campo B do solenoide e dado por (I e a corrente eletrica no fio, N e a densidade de voltas
do fio):
B(r, t) = 0 INez ,
na regiao interna do solenoide, B(r, t), fora do solenoide

B
A(r, t) = e ,
2

na regiao externa ao solenoide, isto e, > a, onde B = a2 B(0, t) e o fluxo do vetor


magnetico B pela secao transversal a B no solenoide.
Num ponto rsim do anteparo, localizado no plano de simetria do sistema, calculemos g(rsim )
por dois caminhos diferentes: ambos comecam na fonte e terminam no anteparo final, mas
um atravessa pela fenda da esquerda e outro pela fenda da direita:
Z Z  
q rsim qB 1 qB
g(rsim ) = A(x) dx = (d) = .
~ 0 2~ 2~

O sinal + significa que a integracao foi feita no sentido de A, e assim no sentido de I no


solenoide. O sinal - e o contrario. A diferenca de fase, no ponto rsim , entre esses dois
caminhos sera:
qB
= .
~
Isto e, a diferenca de fase (observavel no experimento, por exemplo, pelo padrao de inter-
ferencia) e diretamente proporcional ao fluxo de campo magnetico B, mesmo que a funcao
de onda seja nula na regiao S, dentro da qual o campo B esta confinado.
Aproveitando a descricao que fizemos, imagina agora uma outra situacao. A fonte de eletrons
esta desligada. Confinamos uma funcao de onda de um eletron a um trilho unidimensional
fechado, uma circunferencia de raio b que pode ser desenhada seguindo-se uma linha de
campo de e numa regiao de R, e nao de S. Pode-se mostrar que o fluxo B quebra a
degenerescencia de nveis de energia desse eletron:
 2
~2 qB
En = n ,
2mb 2~

com inteiro, isto e, n = 0, 1, 2, .... E como podemos notar, para q 2~ 6=inteiro, quebra-se
B

a degenerescencia entre os nveis.


Poderamos entender mais sobre a matematica e geometria por tras desse efeito: e iramos
para o estudo de geometria em variedades diferenciaveis e fibrados principais, onde po-
deramos entender que o efeito e intimamente ligado com a topologia do espaco disponvel
para a funcao de onda: se a topologia fosse simplesmente conexa o efeito nao ocorreria, pois
um teorema matematico afirma que o fibrado principal seria trivial. Poderamos seguir a
afirmacao do proprio Bohm, com a formulacao bohmiana da mecanica quantica poderamos
ter uma intuicao melhor de que esse efeito e ligado a nao localidade da funcao de onda, que no
limite classico fica localizada numa distribuicao delta de dirac, com o denominado potencial
quantico tornando-se desprezvel, o que faz esse efeito desaparecer no limite classico [13].
162 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

8.5.1.3 Generalizacoes do efeito de Aharonov-Bohm


O efeito de Aharonov-Bohm pode ser generalizada para os graus de de liberdade internos de um
unico atomo, isto e, do espaco real para o espaco de configuracao. Imaginamos um interferometro
de Mach-Zehnder, onde um dos bracos atravessa
R uma regiao de campo constante e homogeneo.
A forca de Lorentz correspondente FR = d3 r (r)E(r) + j(r) B(r) zera, mas a onda de Broglie
sofre um deslocamento de fase = Hint dt:
potenciais
R escalares
= R edt = 0 for e
R dEdt E = E = 0 Mg, Yb+
Bdt B = B = 0 n, Yb+
potenciais
H vetoriais
H eAdr A=0 e , (ABE)
H d Bdr ?
Edr n, Ca, (ACE)

8.5.1.4 Fase topologica no espaco de configuracao


Fazemos um experimento de Ramsey temporal com um unico on aprisionado excitando uma
transicao hiperfina. Entre os pulsos aplicamos um campo magnetico por um tempo t. A ase
acumulada sera = (~ B/~)t. Essa fase corresponde a precessao do momento dipolar excitado
pelo primeiro pulso de Ramsey. A fase pode ser interpretada pelo efeito de Aharonov-Bohm
considerando 1. o campo magnetico e homogeneo e 2. mesmo assim age sobre o spin, nao por
uma forca mas por um deslocamento de fase.

8.6 Exerccios
8.6.1 O observador e a realidade
8.6.1.1 Ex: Sistema completo de operadores comutandos
Construe o espaco Hilbert para dois sistemas de dois nveis independentes.

8.6.2 Medidas repetidas


8.6.2.1 Ex: Efeito de Zeno
Discute o efeito de Zeno quantico no exemplo de um feixe laser passando por um meio bire-
fringente. Compare as situacoes sem polarizadores e com um numero infinito de polarizadores
verticais.

8.6.2.2 Ex: Efeito de Zeno


Um atomo de dois nveis ressonantemente excitado por um laser pode ser descrito pelo hamil-
toniano:  
0 12
H= 1 .
2 0
A solucao da equacao de Schrodinger da
  
itH/~ cos 12 t i sin 12 t 1
|(t)i = e |0 i = 1 1
i sin 2 t cos 2 t 0
8.6. EXERCICIOS 163


se o atomo inicialmente esta no estado fundamental h0 | = 1 0 . A medicao da populacao do
estado fundamental so pode ser feita atraves uma projecao da funcao de onda, isto e, o resultado
da medicao e descrita por k|1ih1|(t)ik2 . Qual e o estado final do atomo quando a populacao
do estado fundamental
a. e medida uma vez apos um tempo de evolucao t = /;
b. e medida uma vez apos n intervalos de tempo tn = /n;
c. quando e medida n vezes apos tempos de evolucao tn = /n;
d. quando n .

8.6.2.3 Ex: Efeito Zeno Quantico por Tiago S. do Espirito Santo


No efeito Zeno quantico temos que a evolucao temporal de um sistema e inibida por causa de
sucessivas medidas, do estado atual, em um curto intervalo de tempo. Considere um sistema
descrito por um hamiltoniano independente do tempo H e que a evolucao temporal do sistema
seja dado pelo operador unitario U = eiHt/~ .
a. Calcule a probabilidade P (t) do sistema permanecer em um estado inicial |0 i com a apro-
ximacao de tempo curto, isto e, considere ate o termo de segunda ordem da expansao da ex-
pressao para probabilidade. Utilize a simplificacao:
~
z = q ,
hH 2 i hHi2

onde o termo z e chamado de tempo Zeno.


b. Se forem realizadas N medidas no tempo t, temos T = t/N o intervalo entre as medidas.
Quando uma medida e realizada, o sistema e projetado no estado inicial e recomeca a evolucao
temporal. Assim, apos N medidas, a probabilidade do sistema permanecer no estado inicial
e dada por [P (T )]N . Mostre que para um numero infinito de medidas, N , o sistema
permanece no estado inicial sem perda de probabilidade: [P (T )]N = 1. Interprete o resultado.
c. Um dos sistemas mais simples que se pode imaginar e um sistema de dois nveis com oscilacao
Rabi. Tem-se o hamiltoniano:  
0
H = .
0
Encontre a expressao para z em funcao de para o estado inicial (1 0) .
d. Se escolhermos um tempo de evolucao t = 0.01z  z e realizarmos N = 5 medidas nesse
intervalo, qual a probabilidade do sistema ter permanecido no estado inicial?
e. Considerando, agora, um canal de decaimento para o estado (0 1) com = 4 de forma
que simulamos um sistema com medicao contnua. Isto e, o sistema e inicialmente preparado no
estado (1 0) e, se observamos emissao pelo decaimento, significa que o sistema saiu o estado
inicial. Temos agora o hamiltoniano:
 
0
H = .
2i

Para esse sistema, a amplitude de probabilidade para o estado inicial vale:


1  ()t/~ 1   (+)t/~
h0 |(t)i = 1+ e + 1 e
2 2
p
com = 2 2 . Para uma taxa de decaimento  , encontre a probabilidade do sistema
permanecer no estado inicial. Interprete o resultado.
164 CAPITULO 8. MEDIDA QUANTICA

Formulario:
x2
ex = 1 + x + + O(x3 ) , (1 x)N = 1 N x + O(x2 )
2    
2 2 3 0 iHt/~ cos t i sin t
cos (x) = 1 x + O(x ) , H = e = ~ ~ .
0 i sin t
~ cos t
~

8.6.3 Informacoes tipo welcher Weg


8.6.4 Medidas ruidosas
8.6.5 Fases topologicas
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lenmechanik, Zeitschrift fA 41 r Physik 38 (1926), 518.
Indice Remissivo
. zona de, 130
anti-partcula, 105
estrutura fina, 111 calibre
algebra de Lie, 14 campo de, 21
transformacao de, 21, 24
absorcao, 96 calibre de, 159
acoplamento jj, 69 CCOC, 18
acoplamento LS, 69 Clebsch-Gordan
acoplamento mnimo, 108 coeficiente de, 68
Aharonov-Bohm coeficientes de Einstein, 98
efeito de, 158 coerente
amplificador quantico, 146, 148 estado, 47
anel nao-comutativo, 14 colisao, 50
ansatz, 4 completeza, 15
anti-comutador, 14 componentes grandes, 105
aproximacao da onda rotativa, 94 componentes pequenas, 105
aproximacao dipolar, 95 Compton
autofuncao, 15 comprimento de onda de, 103
autovalor, 15 um comprimento de, 111
autovetor, 15 comutador, 9, 14
conjugacao da carga, 24
Baker-Hausdorff conjunto completo de operadores comutan-
formula de, 46 dos, 18
base, 15 conservacao
Bloch lei de, 22
estado de, 134 conservacao da carga, 24
Felix, 12 conservacao da paridade, 24
funcao de, 130 constante do movimento, 22
oscilacao de, 135 continuidade
teorema de, 129 equacao de, 6
vetor de, 12 contraste, 39
Bohr Copenhague
Niels, 3 interpretacao de, 141
raio de, 59 correspondencia
Boltzmann princpio de, 28
distribuicao de, 96
lei de, 97 Darwin
Ludwig, 96 termo de, 111
bombas de Broglie
problema de testar, 154 Louis, 4
Born decoerencia, 144
Max, 6, 10 decoerencia quantica, 146
bra, 10 degenerescencia, 16
Brillouin Dehmelt
Leon, 83 Hans, 151

167
168 INDICE REMISSIVO

Democrito, 3 transformacao de, 21


densidade dos estados, 94 Galilei boost, 21, 24
descida Gedankenexperiment, 23
operador de, 64 Glauber
desdobramento hiperfino, 116 estado de, 47
Dirac formula de, 46
Paul, 10, 65 Roy, 46
dispersao graus de liberdade, 18
relacao de, 136 Gross-Pitaevskii
equacao de, 93
efetivo
hamiltoniano, 146 Hamilton
Ehrenfest operador de, 9
Paul, 9 hamiltoniano, 9
teorema de, 9, 28, 143 harmonicos esfericos, 56
emissao induzida, 96 hermitiano
equacao azimutal, 56 operador, 11, 14
equacao polar, 56 Hilbert
Erwin espaco de, 11, 14, 15
Schrodinger, 27 hiperfina
espaco de momento linear, 25 estrutura, 116
espaco de posicao, 25 historias decoerentes, 146
espaco vetorial, 10, 14 homogeneidade do espaco, 23
homogeneidade temporal, 23
foton, 45
fonon, 45 imagem de Heisenberg, 27
fase, 155 imagem de interacao, 27, 91
fase de imagem de Schrodinger, 27
Berry, 156 incerteza
fator de intervalo, 116 relacao de, 18
fator de Lande, 122 intervalo
Fermi regra de, 117
Enrico, 95 inversao da paridade, 24
flutuacao do vacuo, 43 irreduzvel
Fock elemento da matriz, 123
estado de, 42 isotropia espacial, 24
Vladimir Aleksandrovich, 42, 62
Josephson
fotoeletrico
juncoes de, 135
efeito, 95
fraca kernel, 25
interacao, 150 ket, 10
frequencia de Rabi, 90 Klein-Gordon
frequencia generalizada de Rabi, 90 equacao de, 5, 103
Fresnel Kramers
formula de, 40 Hendrik Anthony, 83
funcao de estado, 9 Kraus
funcao de onda, 6, 9 operador de, 150

Galilei Laguerre
INDICE REMISSIVO 169

Edmond, 61 teorema, 149


equacao diferencial associada de, 60 Noether
Lande teorema de, 22
fator de, 120 normalizacao, 6, 10
Legendre
Adrien-Marie, 56 observavel, 11
Leucipo, 3 onda
localizacao equacao de, 4
energia de, 34 operador, 11
ortogonal
metodo variacional, 82 estado, 15
magneton nuclear, 116 ortogonalizacao de Schmidt, 16
matriz T de espalhamento, 38 oscilador
matriz S de espalhamento, 38 harmonico, 41
matriz de transicao dipolar, 95 oscilador harmonico, 41
Maxwell
equacoes de, 159 paridade, 18
mecanica das matrizes, 12 Paschen-Back
mecanica das ondas, 12 efeito, 121
medicao efeito...da estrutura hiperfina, 123
processo da, 141 Paschen-Goudsmith
medida mediada por ancilla, 150 efeito, 123
medida quantica, 13 Pauli
mestre equacao de, 108
equacao, 149 matriz de, 12, 65
Mie matrizes de, 105
espalhamento de, 70 Wolfgang, 12
modelo padrao, 103 perturbacao dependente do tempo
momento teoria de, 91
espaco de, 7 perturbacao independente do tempo
primeiro, 7 teoria de, 77
momento angular orbital, 20, 63 Planck
momento de inercia, 58 Max, 3
momento dipolar, 65 polinomios de Laguerre, 61
Monte-Carlo da funcao de onda polinomios de Legendre, 56
simulacoes de, 93 ponto zero
mundos multiplos, 146 energia do, 34
Positive Operator Valued (Probability) Me-
numero asure, 150
estado de, 42 potencial centrifugal, 57
numero quantico, 34 POVM, 150
bom, 31 princpio de
numero quantico do momento angular, 56 correspondencia, 143
numero quantico magnetico, 56 principio de incerteza, 34
numero quantico principal, 60 probabilidade
Newton carga de, 6
lei de, 9 corrente de, 6
metodo de, 92 densidade de, 6
no free lunch distribuicao de, 6
170 INDICE REMISSIVO

fluxo de, 40 Stark quadratico


onda de, 6 efeito, 81, 123
problema de dois corpos, 53 steepest descent, 92
produto escalar, 15 Stern-Gerlach
produto externo, 142 experimento de, 65
projecao subespaco, 142
rudo quantico de, 155 subida
projecao da funcao de onda, 13 operador de, 64
projetor, 12, 141 superposicao
principio de, 9
quantizacao
primeira, 49 Thomas
segunda, 49 fator de, 110
topologica
Rayleigh fase, 156
fracao de, 82 tres nveis
John William Strutt, 3. Baron, 82 sistema de, 147
Rayleigh-Ritz traco, 142
metodo de, 83 trajetoria quantica, 146, 150
reciproca transformacao, 17
rede, 130 transformacao , 24
reducao do estado, 13 transformacao de simetria, 22
reflexao, 40 transicao eletrica dipolar, 95
reflexao quantica, 39 transicao quadrupolar, 95
regra de ouro de Fermi, 95 translacao
regra de selecao, 124 operador de, 19
representacao, 9 transmissao, 40
reservatorio, 13
reverso do tempo, 23 unitaria
rotor rgido, 58 transformacao, 18
Runge-Kutta unitario
metodo de, 92 operador, 15, 18

Schrodinger valor esperado, 8


equacao de, 4 variavel dinamica, 11
gato de, 143 virial
Schwartz teorema, 62
inigualdade de, 18 von Neumann
secular John, 13
determinante, 81 postulado de, 13
equacao, 80
shot noise, 155 Wentzel
soma direta, 142 Gregor, 83
spin, 65, 108 Werner
Stark Heisenberg, 27
efeito quadratico de, 123 Wigner
Johannes Nikolaus, 123 Eugene Paul, 123
Stark linear Wigner-Eckart
efeito, 81, 123 teorema de, 123
INDICE REMISSIVO 171

WKB
aproximacao, 83

Yukawa
potencial de, 103

Zeeman
desdobramento, 119
efeito...anomalo, 120
efeito...da estrutura hiperfina, 122
efeito...normal, 120
Pieter, 119
Zeno
de Elea, 151
efeito, 151