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Ótica e Fı́sica Moderna

Marcos Lima
2
Referências

• Serway & Jewett, Principles of Physics, 4th Edition, Thomson, 2006

• Young & Freedman, University Physics, 12th Edition, Pearson, 2004

• Halliday & Resnick, Fundamentals of Physics, 9th Edition, John Wiley & Sons, 2011

• Nussenzveig, Curso de Fı́sica Básica Vol 4, Edgard Blucher, 1997

• Feynman, Leighton & Sands, The Feynman Lectures on Physics, Addison-Wesley, 1964

• Griffiths, Introduction to Electrodynamics, 3rd Edition, Prentice Hall, 1999

• Reif, Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraw-Hill Science, 1965

• Eisberg & Resnick, Quantum Physics, 2nd Edition, Wiley, 1985

• Griffiths, Introduction to Quantum Mechanics, Prentice Hall, 1995

• Shankar, Principles of Quantum Mechanics, 2nd Edition, Springer, 1994

3
4
Conteúdo

1 Ondas Eletromagnéticas 9
1.1 Equações de Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2 Equação de Onda Mecânica: Corda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3 Equação de Ondas Eletromagnéticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.1 Solução no Vácuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.4 Equações de Maxwell em Meios Materiais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.5 Condições de Contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.5.1 Meios Lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.6 Reflexão e Refração: Incidência Normal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

2 Reflexão, Refração e Polarização 19


2.1 Leis da Reflexão e da Refração . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.1.1 Condições de Contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.1.2 Refletividade e Transmissividade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.1.3 Reflexão Total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.1.4 Ângulo de Brewster . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.1.5 Dispersão . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.2 Princı́pio de Huygens . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.2.1 Reflexão e Refração . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.3 Princı́pio de Fermat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.3.1 Reflexão e Refração . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.4 Polarização . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.4.1 Ondas Planas Monocromáticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.4.2 Polarização Linear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.4.3 Polarização circular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.4.4 Polarização elı́ptica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.4.5 Luz não-polarizada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31

3 Imagens por Espelhos e Lentes 33


3.1 Objetos e Imagens . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.2 Espelho Plano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.3 Espelho Esférico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.3.1 Espelho Esférico Côncavo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.3.2 Espelho Esférico Convexo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.3.3 Construindo diagramas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
3.4 Refração em Superficies Esféricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38

5
6 CONTEÚDO

3.4.1 Refração em Superficies Planas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40


3.4.2 Refração em Superficies: Convenções . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
3.5 Lentes Delgadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
3.5.1 Derivação 1: Duas superfı́cies refratoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.5.2 Derivação 2: Princı́pio de Fermat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42

4 Interferência e Difração 45
4.1 Interferência por fenda dupla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.2 Mudança de Fase na Reflexão . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
4.3 Interferência em Filmes Finos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
4.4 Difração . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

5 Mecânica Estatı́stica 55
5.1 Estados de Energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
5.2 Temperatura, Pressão, Trabalho e Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
5.3 Equilı́brio Termodinâmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
5.4 Distribuição de Boltzmann e Função de Partição . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
5.5 Médias e Vı́nculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
5.6 Gas Ideal e Limite Clássico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
5.7 Teorema da Equipartição de Energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
5.8 Distribuição de Velocidades de Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
5.8.1 Valores médios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
5.9 Radiação Térmica Clássica e Espectro de Corpo Negro . . . . . . . . . . . . . . . . . 68

6 Mecânica Quântica 73
6.1 Modelo de Planck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
6.1.1 Lei de Deslocamento de Wien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
6.1.2 Lei de Stefan-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
6.2 Efeito Fotoelétrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
6.3 Átomo de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
6.3.1 Órbitas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
6.3.2 Energias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
6.4 Efeito Compton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
6.5 Ondas de de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
6.5.1 Átomo de Bohr Revisitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
6.6 Interferência de Elétrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
6.6.1 Experimento de Davisson-Germer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
6.6.2 Fenda Dupla com Elétrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
6.7 Princı́pio de Incerteza de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
6.7.1 Difração de Elétrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
6.7.2 Incerteza Posição-Momento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
6.7.3 Incerteza Energia-Tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
6.7.4 Função de Onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
CONTEÚDO 7

7 A Equação de Schrödinger 95
7.1 Funções de Onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
7.2 Operadores Posição, Momento e Energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
7.2.1 Valores Médios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
7.3 Equação de Schrödinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
7.3.1 Condições de Contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
7.4 Partı́cula Livre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
7.4.1 Pacote de Ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
7.5 Partı́cula na Caixa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
7.6 Barreira de Potencial e Tunelamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
7.7 Oscilador Harmônico Simples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
7.7.1 Estado Fundamental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
7.7.2 Função de onda dos momentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
7.7.3 Relação com o caso clássico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

8 Fı́sica Atômica 111


8.1 Equação de Schrödinger em 3 Dimensões . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
8.2 Potencial Central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
8.3 Soluções das Equações Angulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
8.4 Momento Angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
8.5 Solução da Equação Radial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
8.6 Solução final . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
8.6.1 Estado Fundamental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
8.7 Séries Espectrais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120

9 Estatı́stica Quântica 121


9.1 Partı́culas Idênticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
9.1.1 Estatı́stica de Spin: Bósons e Férmions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
9.1.2 Princı́pio de Exclusão de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
9.1.3 Spin e Tabela Periódica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
9.1.4 Partı́culas Clássicas e Quânticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
9.2 Estatı́stica Quântica: Ensemble Grand-Canônico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
9.2.1 Distribuição de Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
9.2.2 Distribuição de Bose-Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
9.2.3 Distribuição de Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
9.2.4 Limite Clássico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
9.2.5 Comparação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
9.3 Estatı́stica Quântica: Ensemble Micro-Canônico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.3.1 Configurações . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.3.2 Distribuição de Equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
9.3.3 Distribuição Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
9.3.4 Distribuição de Bose-Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
9.3.5 Distribuição de Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
9.4 Aplicações . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
9.4.1 Gás de Bósons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
9.4.2 Gás de Férmions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
8 CONTEÚDO
Capı́tulo 1

Ondas Eletromagnéticas

1.1 Equações de Maxwell


As equações de Maxwell descrevem a produção e propagação de campos eletromagnéticos. Na
forma diferencial são dadas por

~ = ρ
∇·E (Lei de Gauss) (1.1)
0
~ = 0 (Inexistência de Monopólos Magnéticos)
∇·B (1.2)
~
~ = − ∂ B (Lei de indução de Faraday)
∇×E (1.3)
∂t
~
~ = µ0~j + µ0 0 ∂ E (Lei de Ampere)
∇×B (1.4)
∂t

onde ρ é a densidade de carga elétrica e ~j é a densidade de corrente elétrica.

1.2 Equação de Onda Mecânica: Corda


Considere um pulso de onda que se propaga em uma
corda esticada com extremidades fixas. Podemos obter
a equação de ondas nesse caso usando a segunda Lei de
Newton em um elemento da corda de comprimento ∆x,
e altura vertical u(x, t), conforme a Fig.8.2.
Primeiramente, temos que a força horizontal no ele-
mento de corda é nula, já que este não se movimenta nesta
direção. Já as forças verticais se somam para acelerar a
corda. Aplicando a segunda Lei de Newton, obtemos a
equação de movimento
Figura 1.1: Força de tensão sobre um ele-
∂2u 1 ∂2u mento de uma corda oscilante. Na horizon-
= (Equação de Ondas na Corda) (1.5) tal, a força é nula, pois a corda não se move
∂x2 v 2 ∂t2 nessa direção. Na vertical, a força é dada
onde v é a velocidade da onda na direção de propagação, pela segunda Lei de Newton, causando os-
cilação na corda. (Griffiths)
i.e. na direção x.

9
10 CAPÍTULO 1. ONDAS ELETROMAGNÉTICAS

1.3 Equação de Ondas Eletromagnéticas


1.3.1 Solução no Vácuo
• No vácuo, i.e. na ausência de cargas (ρ = 0) e correntes (j = 0), as Eqs. de Maxwell ficam
~ ·E
∇ ~ = 0 (1.6)
~ ·B
∇ ~ = 0 (1.7)
~
∇ ~ = − ∂B
~ ×E (1.8)
∂t
~
∇ ~ = µ0 0 ∂ E
~ ×B (1.9)
∂t

• Temos então
~ ×∇
∇ ~ ×E
~ = ∇(
~ ∇~ · E) ~
~ − ∇2 E
~ ~ ~
~ × ∂ B = − ∂(∇ × B)
= −∇
∂t ∂t
∂2E~
= −µ0 0 2
∂t
e portanto
~
∂2E
~ = µ0 0
∇2 E , (1.10)
∂t2

ou, definindo c = 1/ µ0 0 ,

1 ∂2E~
~−
∇2 E =0 (1.11)
c2 ∂t2

~ leva a
• O mesmo procedimento nas equações para B

1 ∂2B~
~−
∇2 B =0 (1.12)
c2 ∂t2
i.e., no vácuo os campos E e B se propagam satisfazendo a equação de ondas clássica em 3
dimensões com velocidade v = c.

• Inserindo valores numéricos obtemos


1
c= √ = 2.998 × 108 m/s (1.13)
µ0 0
i.e. a velocidade de propagação, que resulta de quantidades puramente eletromagnéticas, é
idêntica à velocidade da luz no vácuo.

• A luz é onda eletromagnética se propagando: unificação do eletromagnetismo e da ótica.

• Questão: c é a velocidade da luz com relação a que referencial? A resposta a esta pergunta
levou Einstein a desenvolver a Relatividade Especial e, com ela, revolucionar a fı́sica clássica
no inı́cio do século XX.
1.3. EQUAÇÃO DE ONDAS ELETROMAGNÉTICAS 11

~ = (Ex , Ey , Ez ) satisfaz
• Note que a Eq. 1.11 é vetorial e, portanto, cada componente de E
uma equação de onda. Idem para B.~

• Por exemplo, se Ex = Ex (z, t) é função apenas da coordenada z e do tempo t, mas não de y


e z, e Ey = Ez = 0, temos
∂ 2 Ex 1 ∂ 2 Ex
− =0 (1.14)
∂z 2 c2 ∂t2
Solução
Pode-se verificar que
Ex (z, t) = F (z ± ct) , (1.15)
onde F é uma função qualquer, satisfaz a Eq. de onda unidimensional acima. Definindo δ± = z ±ct,
temos
∂Ex ∂Ex ∂ 2 Ex ∂ 2 Ex
= → = 2
∂z ∂δ± ∂z 2 ∂δ±
∂Ex ∂Ex ∂ 2 Ex 2
2 ∂ Ex
= ±c → = c 2
∂t ∂δ± ∂t2 ∂δ±
que, portanto, satisfaz a Eq. de ondas. Para encontrar B ~ = B(z,
~ t), consideramos as Eqs. de
Maxwell e concluimos que, a parte de soluções constantes, temos
Bx = Bz = 0
Ex (z, t)
By (z, t) = (1.16)
c
ou seja
~ t) = F (z − ct)x̂
E(z, (1.17)
~ t) = F (z − ct) ŷ = 1 ẑ × E
B(z, ~ = ~c × E
~ (1.18)
c c c2

Figura 1.2: Propagação de ondas eletromagnéticas. Os campos E e B são perpendiculares entre si e à direção
de propagação. (Serway)

~ ×B
Os campos se propagam ortogonais entre si e com a direção de propagação: E ~ ∝ ~c
A solução F (z − ct) representa uma onda ”progressiva”, i.e. se propagando ”para frente”,
enquanto F (z + ct) representa uma onda ”regressiva”.
12 CAPÍTULO 1. ONDAS ELETROMAGNÉTICAS

Ondas Planas

As soluções correspondendes a ondas planas monocromáticas são dadas por uma forma especifica
da função F dada em termos de senos/cossenos:

Ex (z, t) = A cos[k(z ± ct)] = A cos(kz ± ωt) , (1.19)

onde ω = kc. Definindo k = 2π/λ e ω = 2π/T = 2πν, onde λ é o comprimento de onda, T o


perı́odo e ν a frequência da onda, temos c = λ/T = ω/k. Luzes de diferentes cores correspondem
a onda de diferentes frequências, formando um espectro eletromagnético ( Fig 1.3 ).

Figura 1.3: Espectro Eletromagnético. (Serway)


1.4. EQUAÇÕES DE MAXWELL EM MEIOS MATERIAIS 13

Notação Complexa
Frequentemente usa-se a notação complexa para representar ondas planas:
 
Ex (z, t) = Re Ex,0 ei(kz±ωt) (1.20)

onde

e±ix = cos x ± i sin x . (1.21)

Tomando a parte real (imaginária) da exponencial complexa, obtém-se novamente o cosseno


(seno). Esta notação facilita alguns cálculos de e.g. interferência, em que se trabalha com a
exponencial e, ao final, toma-se a parte real.

1.4 Equações de Maxwell em Meios Materiais


A polarização P~ é definida como o momento de dipolo elétrico por unidade de volume: P~ = p~/∆v
e se relaciona com as cargas de polarização QP via
I
QP = − P~ · dA
~
Z Z
→ ρP dV = − ∇ · P~ dV (1.22)

onde do lado esquerdo usou-se a definição de densidade de carga e do lado direito usou-se o teorema
de Gauss (do divergente). Portanto

ρP = −∇ · P~ (1.23)

Se as cargas de polarização estiverem em movimento, terão associada uma densidade de corrente


de polarização ~jP . Da Eq. 1.23, temos

∂ρP ∂ P~
= −∇ · (1.24)
∂t ∂t
que comparada àa Eq. da continuidade fornece jP :
~
~jP = ∂ P (1.25)
∂t
~ é definida como o momento de dipolo magnético por unidade
Similarmente, a magnetização M
~ =µ
de volume: M ~ /∆v e se relaciona com a corrente de magnetização iM via
I
iM = M~ · d~s
Z Z
→ ~jM · dA ~ = ∇×M ~ · dA
~ (1.26)

onde do lado esquerdo usou-se a definição de densidade de corrente e do lado direito usou-se o
teorema de Stokes. Portanto
~
~jM = ∇ × M (1.27)
14 CAPÍTULO 1. ONDAS ELETROMAGNÉTICAS

Com essas cargas (livres e de polarização) e correntes (livres, de polarização e de magnetização),


podemos obter as Eqs. de Maxwell em meios materiais. A Lei de Gauss fica

~ = ρtot 1 ρl 1
∇·E = (ρl + ρP ) = − ∇ · P~
0 0 0 0
~ ~
→ ∇ · (0 E + P ) = ρl (1.28)

ou, definindo o vetor deslocamento:


~ + P~
D = 0 E (1.29)

temos
~ = ρl
∇·D (1.30)

cuja versao integral (via Teorema de Gauss) é


I
D~ · dS
~ = Ql (1.31)
S

Por outro lado, a Lei de Maxwell-Ampere fica


~
~ = µ0~jtot + µ0 0 ∂ E
∇×B
∂t
1 ~
→ ∇×B~ = (~jl + ~jM + ~jP ) + 0 ∂ E
µ0 ∂t
~ ~
= ~jl + ∇ × M ~ + ∂ P + 0 ∂ E
! ∂t ∂t
~
B ∂
→∇× ~
−M = jl + (0 E ~ + P~ ) (1.32)
µ0 ∂t

~
ou, definindo o vetor H:
~
~ = B +M
H ~ (1.33)
µ0
temos
~
∂D
~ = ~jl +
∇×H (1.34)
∂t
cuja versao integral (via Teorema de Stokes) é
I I
~ · d~l = il + d
H ~ · dS
D ~ (1.35)
C dt S

As Equações de Maxwell sem fonte obviamente permanecem idênticas em meios materiais.

Como veremos, as equações sem fonte proverão condições de contorno contı́nuas, enquanto as
equações com fontes derivadas acima proverão condições de contorno com descontinuidade das
componentes do campo.
1.5. CONDIÇÕES DE CONTORNO 15

1.5 Condições de Contorno


O que acontece com os campos eletromagnéticos quando passamos de um meio material para outro?

Considere dois meios 1 e 2 separados por uma


interface, e uma superfı́cie gaussiana que atra-
vessa ambos os meios como na Fig. 1.4 . A su-
perfı́cie tem ”tampa”com área a, e altura h que
faremos tender a 0. Aplicando a Lei de Gauss:
I
~ · dS
D ~ = Ql
S
~ 1 · ~a + D
D ~ 2 · ~a = σl a (h → 0)
que dá a condição de contorno:
D1n − D2n = σl (1.36)
Figura 1.4: Campos eletromagnéticos separados por
onde ”n”denota a componente normal do campo dois meios 1 e 2. Aplicamos a Lei de Gauss usando
à interface. Fazendo o mesmo procedimento com uma superfı́cie em formato de caixa que atravessa
a Lei de Gauss do magnetismo, obtemos: ambos os meios. Quando h → 0, a superfı́cie lateral
I se anula e o fluxo por ela não contribui (Griffiths).
~ · dS
B ~=0
S
→ B1n − B2n = 0 (1.37)

Considere agora um circuito de largura l e al-


tura h que também cruza os dois meios (Fig. 1.4).
Aplicando a Lei de Faraday ao circuito, temos
I Z
~ ~ d ~
E · dl = − B · dS
C dt S
~ 1 · ~l + E
E ~ 2 · ~l = 0 (h → 0)
que dá a condição de contorno:
~ 1t − E
E ~ 2t = 0 (1.38)
Figura 1.5: Aplicamos as Leis de Faraday e Ampere-
onde ”t”denota a componente tangente do campo Maxwell usando um circuito retangular que atra-
à interface. Repetindo o procedimento com a Lei vessa ambos os meios. Quando h → 0, duas coisas
de Ampere-Maxwell, obtemos: acontecem: i) a circulacao pela borda lateral do cir-
cuito se anula. ii) Como a area total do circuito vai
I Z
~ ~ d ~
H · dl = il + D · dS a zero, o fluxo por ela tambem se anula (Griffiths).
C dt S
H~ 1 · ~l + H
~ 2 · ~l = il (h → 0)
Definindo a densidade superficial de corrente por unidade de largura:
 
il corrente ~ l · (n̂ × ~l) = (K
~ l × n̂) · ~l
Kl = = → il = K
l comprimento
temos
~ 1t − H
H ~ 2t = K
~ l × n̂ (1.39)
16 CAPÍTULO 1. ONDAS ELETROMAGNÉTICAS

1.5.1 Meios Lineares


Vamos considerar meios lineares para os quais valem as relações

P~ = 0 χe E
~ e ~ = χM H
M ~ (1.40)

e portanto

~
~ = E
D ~ e ~ =B
H (1.41)
µ

onde  = 0 (1 + χe ) e µ = µ0 (1 + χM ). Neste caso, as 4 condições de contorno ficam

~ 1n − 2 E
1 E ~ 2n = σl
~ 1t − E
E ~ 2t = 0
B~ 1n − B~ 2n = 0
B~ 1t B ~ 2t
− ~ l × n̂
= K
µ1 µ2

Ausência de Cargas Livres


No caso em que não há cargas nem correntes livres na interface, i.e. σl = Kl = 0, temos finalmente

~ 1n − 2 E
1 E ~ 2n = 0 (1.42)
~ 1t − E
E ~ 2t = 0 (1.43)
B~ 1n − B~ 2n = 0 (1.44)
~ 1t B
B ~ 2t
− = 0 (1.45)
µ1 µ2

Neste caso, as Equações de Maxwell ficam

~ = 0
∇·E (1.46)
~ = 0
∇·B (1.47)
~
~ = − ∂B
∇×E (1.48)
∂t
~
~ = µ ∂ E
∇×B (1.49)
∂t
~ fica
e a equação de ondas para e.g. E

1 ∂2E~ 1 1
~−
∇2 E = 0, onde v = √ (no vácuo c = √ ) (1.50)
2
v ∂t2 µ µ0 0

Dada a velocidade de propagação no meio v, podemos definir o ı́ndice de refração n:


r
c µ
n= = . (1.51)
v 0 µ0
1.6. REFLEXÃO E REFRAÇÃO: INCIDÊNCIA NORMAL 17

As relações vistas no vácuo continuam válidas trocando 0 → , µ0 → µ e c → v:

B2
 
1 2
u = E + 2 , (1.52)
2 µ
E0
B0 = (amplitudes de onda plana) (1.53)
v
~ = 1~ ~
S E×B (1.54)
µ
1
I = hSi = vE02 (1.55)
2

1.6 Reflexão e Refração: Incidência Normal

Como exemplo de aplicação das condições de


contorno em meios lineares e na ausência de car-
gas livres na interface dos meios, vamos conside-
rar o caso de incidencia normal àa interface (plano
xy com z = 0), i.e. a onda incidente no meio 1
tem o velocidade ~v1 na direção z perpendicular à
interface, como mostrado na Fig. 1.6.
Os campos incidente (meio 1) são:

~ i (z, t) = E0i ei(k1 z−ωt) x̂


E (1.56)
~ i (z, t) = E0i ei(k1 z−ωt) ŷ
B (1.57) Figura 1.6: Reflexão e Refração de um raio de luz
v1 para incidência normal (Griffiths).

que dao origem aos campos refletidos (meio 1):

~ r (z, t) = E0r ei(k1 z−ωt) x̂


E (1.58)
~ r (z, t) = E0r ei(k1 z−ωt) ŷ
B (1.59)
v1

e aos campos refratados ou transmitidos (meio 2):

~ t (z, t) = E0t ei(k2 z−ωt) x̂


E (1.60)
~ t (z, t) = E0t ei(k2 z−ωt) ŷ
B (1.61)
v2

Neste caso, todos os campos são pararelos à interface. Portanto usaremos as duas condições de
contorno para campos paralelos na interface (z = 0):

E~ 1t = E
~ 2t (z = 0)
~ ~ ~
Ei (z, t) + Er (z, t) = Et (z, t) (z = 0)
(E0i e−iωt + E0r e−iωt ) x̂ = E0t e−iωt x̂
→ E0i + E0r = E0t (1.62)
18 CAPÍTULO 1. ONDAS ELETROMAGNÉTICAS

e
1 ~ 1 ~
B1t = B2t (z = 0)
µ1 µ2
1 ~ ~ r (z, t)
 1 ~
Bi (z, t) + B = Bt (z, t) (z = 0)
µ1 µ2
 
1 E0i E0r 1 E0t
+ =
µ1 v 1 v1 µ2 v 2
µ1 v 1
→ E0i − E0r = βE0t onde β = (1.63)
µ2 v2

Somando as 2 equações acima, temos

2
2E0i = (1 + β)Eot → E0t = E0i (1.64)
1+β

e da primeira equação
   
2 1−β
E0r = E0t − E0i = − 1 E0i → E0r = E0i (1.65)
1+β 1+β

A intensidade pode ser definida para cada componente do campo elétrico:


1 2
I(i,r) = 1 v1 E0(i,r) (1.66)
2
1 2
It = 2 v2 E0t (1.67)
2
e os coeficientes de reflexão R e transmissão T são dados por:
 2  2
Ir E0r 1−β
R= = → R= (1.68)
Ii E0i 1+β
e
 2  2
It 2 v2 E0t 2 v2 2
T = = =
Ii 1 v1 E0i 1 v1 1+β

e como v12 = 1/(µ1 1 ) → 1 v1 = 1/(µ1 v1 ), temos


2 v2 µ1 v 1
= =β (1.69)
1 v1 µ2 v 2
Portanto

→ T = (1.70)
(1 + β)2

Note que, por conservação de energia do campo, temos


(1 − β)2 + 4β 1 − 2β + β 2 + 4β 1 + 2β + β 2 (1 + β)2
R+T = = = = =1 (1.71)
(1 + β)2 (1 + β)2 (1 + β)2 (1 + β)2
Capı́tulo 2

Reflexão, Refração e Polarização

2.1 Leis da Reflexão e da Refração


Vamos agora generalizar o resultado anterior,
considerando raios de luz com incidência fazendo
um ângulo θi com interface que separa os meios 1
e 2, que assumimos serem lineares.
Meio 1: onda incidente e a refletida:

~ i ei(~ki ·~r−ωt) + E
~ 1 (~r, t) = E
E ~ r ei(~kr ·~r−ωt) (2.1)
~ i ei(~ki ·~r−ωt) + B
~ 1 (~r, t) = B
B ~ r ei(~kr ·~r−ωt) (2.2)

Meio 2: onda refratada (transmitida):


Figura 2.1: Reflexão e Refração de um raio de luz
para incidência oblı́qua. (Griffiths)
E ~ t ei(~kt ·~r−ωt)
~ 2 (~r, t) = E (2.3)
B ~ t ei(~ki ·~r−ωt)
~ 2 (~r, t) = B (2.4)

Os campos magnéticos são todos perpendiculares aos elétricos e à direção de propagação:


1~ ~ i,r,t
Bi,r,t = ki,r,t × E (2.5)
ω
e como v1 = ω = v1 ki = v2 kr , temos ki = kr .
Impondo, por exemplo, a continuidade de Bn , temos a condição:

Bn1 (~r, t) = Bn2 (~r, t) (na interface)


~ ni e i(~ki ·~
r−ωt) ~ nr e r
i(~
k ·~
r −ωt) ~ nt e i
i(~
k ·~
r −ωt)
B +B = B em z = 0 (2.6)

Como essa igualdade deve valer em qualquer ponto do plano de interface, as exponenciais devem
ser todas iguais (Exercı́cio: Mostre.), o que implica:

~ki · ~r = ~kr · ~r = ~kt · ~r, onde ~r = (x, y, 0) é um vetor no plano de interface. (2.7)

19
20 CAPÍTULO 2. REFLEXÃO, REFRAÇÃO E POLARIZAÇÃO

Esta condição nos da 3 resultados importantes. Primeiro, podemos escrever essas equações:

(~ki − ~kr ) · ~r = 0 , (~kr − ~kt ) · ~r = 0 e (~ki − ~kt ) · ~r = 0, (2.8)

e como ~r ⊥ n̂, segue que

(~ki − ~kr ) k n̂ , (~kr − ~kt ) k n̂ e (~ki − ~kt ) k n̂ (2.9)

Primeira Lei: ~ki , ~kr e ~kt e n̂ formam um plano, chamado plano de incidência

Como ~r está no plano da interface, e os ângulos θi , r, t são definidos relativo a este plano, a
Eq. 2.7 implica

ki sin θi = kr sin θr = kt sin θt (2.10)

Como ki = kr , temos então:

Segunda Lei: θ i = θr (Lei da Reflexão).

Além disso, usando como n1 = c/v1 = cki /ω e n2 = ckt /ω, temos

Terceira Lei: n1 sin θi = n2 sin θt (Lei de Snell).

que reconhecemos como leis básicas da ótica geométrica e são derivadas das Equacões de Maxwell !

2.1.1 Condições de Contorno


Os campos eletromagnéticos incidentes podem ter
uma direção qualquer perpendicular ao vetor k~i .
Vamos descrevê-los com eixos paralelos e perpen-
diculares ao plano de incidência:

k : paralelo ao plano de incidência


⊥ : perpendicular ao plano de incidência

e já vinhamos usando a convenção

t : tangente à interface dos meios


n : normal à interface dos meios
Figura 2.2: Reflexão e Refração para incidência
oblı́qua. Os campos têm componentes k e ⊥ ao plano
de incidência.

Obviamente vetores ⊥ são t, enquanto vetores k têm ambas componentes t e n.


Usando as condições de contorno, temos então
2.1. LEIS DA REFLEXÃO E DA REFRAÇÃO 21

1 En1 = 2 En2 :

Como

En1 = Ein + Ern = Eikn + Erkn = Eik sin θi − Erk sin θr


En2 = Etn = Etkn = Eik sin θt

onde não escrevemos as exponencias temporais, pois elas se cancelam por ser iguais, como mostrado
na seção anterior. Portanto

1 (Eik sin θi − Erk sin θr ) = 2 Etk sin θt

Usando a Lei da Reflexão, temos


2 sin θt
Eik − Erk = Etk
1 sin θi
e usando a Lei de Snell, temos
n1 2
Eik − Erk = E (2.11)
n2 1 tk

~ t1 = E
E ~ t2 :

As duas componentes tangentes (k e ⊥) geram duas condições:

Eik cos θi + Erk cos θr = Etk cos θt


Ei⊥ + Er⊥ = Et⊥

ou, usando a Lei da Reflexão:

cos θt
Eik + Erk = Etk (2.12)
cos θi
Ei⊥ + Er⊥ = Et⊥ (2.13)

Bn1 = Bn2 :

Bik sin θi + Brk sin θr = Btk sin θt

ou

n1
Bik + Brk = B (2.14)
n2 tk
22 CAPÍTULO 2. REFLEXÃO, REFRAÇÃO E POLARIZAÇÃO

e finalmente

~ t1 /µ1 = B
B ~ t2 /µ2 :

1 1
(B cos θi − Brk cos θr ) = B cos θt
µ1 ik µ2 tk
1 1
(Bi⊥ − Br⊥ ) = Bt⊥
µ1 µ2
ou

µ1 cos θt
Bik − Brk = B (2.15)
µ2 tk cos θi
µ1
Bi⊥ − Br⊥ = Bt⊥ (2.16)
µ2

~ ⊥ E,
Como B = E/v e B ~ temos para cada umas das 3 ondas

n
Bk = E⊥ (2.17)
c
n
B⊥ = Ek (2.18)
c
Portanto, só precisamos resolver para, e.g. Ek e E⊥ , e B correspondentes estarão determinados.
Definimos (usando 1 = 1/(µ1 v12 )):

cos θt
α =
cos θi
n1 2 v2 2 v2 µ1 v12 µ1 v 1
β = = = = (2.19)
n2 1 v1 1 v1 µ2 v22 µ2 v 2

Para Ek , temos

αEtk − Erk = Eik


βEtk + Erk = Eik

que podemos resolver:

2
(α + β)Etk = 2Eik → Etk = E (2.20)
α + β ik

2α α−β
Erk = αEtk − Eik = E − Eik → Erk = E (2.21)
α + β ik α + β ik
2.1. LEIS DA REFLEXÃO E DA REFRAÇÃO 23

Já para E⊥ , temos

Et⊥ − Er⊥ = Ei⊥ (2.22)

µ1 cos θt
Bik − Brk = B
µ2 tk cos θi
Ei⊥ Er⊥ µ1 Et⊥ cos θt µ1 v 1 cos θt
− = → Ei⊥ − Er⊥ = Et⊥ (2.23)
v1 v1 µ2 v2 cos θi µ2 v 2 cos θi
Temos, então, o sistema

Et⊥ − Er⊥ = Ei⊥ (2.24)


αβ Et⊥ + Er⊥ = Ei⊥ (2.25)

e, portanto,

2
(1 + αβ)Et⊥ = 2Ei⊥ → Et⊥ = Ei⊥ (2.26)
1 + αβ

2 1 − αβ
Er⊥ = Ei⊥ − Ei⊥ → Er⊥ = Ei⊥ (2.27)
1 + αβ 1 + αβ

2.1.2 Refletividade e Transmissividade


Podemos definir amplitudes de reflexão r e transmissão t para as componentes k e ⊥ dos campos:

Erk α−β Etk 2


rk = = tk = = (2.28)
Eik α+β Eik α+β
Er⊥ 1 − αβ Et⊥ 2
r⊥ = = t⊥ = = (2.29)
Ei⊥ 1 + αβ Ei⊥ 1 + αβ
~ · n̂, e a intensidade (valor médio do fluxo) fica
A componente do fluxo normal à interface é S
1
Ii = 1 v1 Ei2 cos θi (2.30)
2
1
Ir = 1 v1 Er2 cos θr (2.31)
2
1
It = 2 v2 Et2 cos θt (2.32)
2
24 CAPÍTULO 2. REFLEXÃO, REFRAÇÃO E POLARIZAÇÃO

A refletividade R e a transmissividade T são definidas como

Ir E2
R = = r2 = r2 (2.33)
Ii Ei
It 2 v2 cos θt Et2
T = = = αβ t2 (2.34)
Ii 1 v1 cos θi Ei2
Note que temos:
α2 + β 2 − 2αβ 4 (α + β)2
Rk + Tk = + αβ = =1 (2.35)
(α + β)2 (α + β)2 (α + β)2
1 + α2 β 2 − 2αβ 4 (1 + αβ)2
R⊥ + T⊥ = + αβ = =1 (2.36)
(1 + αβ)2 (1 + αβ)2 (1 + αβ)2

2.1.3 Reflexão Total


Pela lei de Snell

n1 sin θ1 = n2 sin θ2 temos n1 > n2 → θ1 < θ2 , (2.37)

i.e. o ângulo feito com a normal é menor no meio de maior ı́ndice de refração e vice-versa. Considere
a Fig. 2.3, em que n1 > n2 e o raio se propaga de 1 para 2:

Figura 2.3: Reflexão total da luz ao passar de um meio com ı́ndice de refração n1 para um meio com ı́ndice
de refração n2 < n1 . Quando θ1 ≥ θc = sin−1 (n2 /n1 ), a luz é totalmente refletida no meio n1 . (Serway)

Para θ1 = 0 a lei de Snell dá sin θ2 = 0 → θ2 = 0, i.e. incidência normal produz refração normal.
À medida que θ1 cresce, θ2 cresce mais rápido e, para algum valor de θ1 , teremos θ2 = π/2, i.e.
o raio refratado tangencia a interface. Neste caso, nao há refração, i.e. o raio é todo refletido de
volta ao meio 1. Pela lei de Snell, temos:
n2
n1 sin θ1 = n2 sin θ2 = n2 → sin θ1 = sin θc = (2.38)
n1

onde θc é um ângulo crı́tico tal que para θ1 > θc , temos reflexão total. Note que para θ1 = θc ,
temos θt = π/2 → α = 0. Portanto Rk = R⊥ = 1 e Tk = T⊥ = 0, como esperado.
2.1. LEIS DA REFLEXÃO E DA REFRAÇÃO 25

Isso quer dizer que o campo transmitido é zero? Não, apenas que a energia média transmitida
é nula. Vamos ver o que acontece com o campo. Para incidência acima do ângulo crı́tico, temos

n2 n2
θi > θc → sin θi > sin θc = → sin θi > (2.39)
n1 n1
n1
Note que sin θt = n2 sin θi > 1, o que não faz sentido! Lembre que

(~kt − ~ki ) · ~t = 0 → (kt )t = (ki )t = ki sin θi , onde ~t é um vetor na interface. (2.40)

Como n1 = c/v1 = cki /ω, temos


n1 ω
(kt )t = (ki )t = sin θi (2.41)
c

Vamos decompor ~kt em componentes paralela e normal à interface:


~kt = (kt )t t̂ + (kt )n n̂ (2.42)

Resta saber quem é (kt )n . Usando a relação de dispersão n2 = c/v2 = ckt /ω, temos:

n2 ω 2
kt2 = ~kt · ~kt = (kt )2t + (kt )2n = 2 2 (2.43)
c
Portanto,

n2 ω 2 n2 ω 2 n2 ω 2 n2 ω 2 n2
 
(kt )2n = 2 2 − (kt )2t = 2 2 − 1 2 sin2 θi = 2 2 1 − 12 sin2 θi (2.44)
c c c c n2

Mas, pela Eq. 2.39, o termo entre parênteses é < 0. Portanto (kt )n é imaginário:

s
n2 ω n21
(kt )n = i sin θi2 − 1 = ikI (imaginário) (2.45)
c n22
n1 ω
(kt )t = sin θi = kR (real) (2.46)
c
e
~kt = kR t̂ + ikI n̂ (2.47)

Portanto, decompondo o vetor posição ~r = y t̂ + zn̂, temos:

i(~kt · ~r − ωt) = i (kR y + ikI z − ωt) = −kI z + i (kR y − ωt) (2.48)

e assim o campo elétrico no meio 2 fica:

~ t ei(~kt ·~r−ωt) = (E
~ 2 (~r, t) = E
E ~ t e−kI z )ei(kR y−ωt) (2.49)

i.e. a onda se propaga na direção t̂, mas a amplitude da onda decai exponencialmente à medida
que nos afastamos da interface: onda evanescente.
26 CAPÍTULO 2. REFLEXÃO, REFRAÇÃO E POLARIZAÇÃO

2.1.4 Ângulo de Brewster


~i = E
Na incidência oblı́qua com campo incidente E ~ ik + E
~ i⊥ tendo componentes paralelas e perpen-
diculares ao plano de incidência, encontramos que:
α−β cos θt µ1 v 1 µ1 n 2 n2 sin θi
rk = , onde α= e β= = ≈ = (2.50)
α+β cos θi µ2 v 2 µ2 n 1 n1 sin θt
onde usamos a aproximação µ1 ≈ µ2 , tipicamente válida para a maioria dos meios. Portanto:
α = β → rk = 0 (2.51)
i.e. não há luz refletida k ao plano de incidencia, ou seja toda luz refletida é ⊥ ao plano de incidência.
O ângulo de incidência em que isso ocorre é chamado ângulo de Brewster θi = θB . A condição de
rk = 0 se traduz em:
cos θt sin θB
α=β → =
cos θB sin θt
→ sin θt cos θt = sin θB cos θB
→ sin 2θt = sin 2θB (mas θt 6= θB )
→ 2θt = π − 2θB
π
→ θt + θB = (2.52)
2
Portanto, o raio refratado é perpendicular ao raio refletido. Outra maneira de expressar essa
condição é escrever:
p p
cos θt 1 − sin2 θt 1 − (n1 /n2 )2 sin2 θB
α = = = =β
cos θB cos θi cos θB
→ 1 − (n1 /n2 )2 sin2 θB = β 2 cos2 θB = β 2 (1 − sin2 θB
2
)
2
 
n
→ sin2 θB β 2 − 12 = β2 − 1
n2
1 − β2
→ sin2 θB =
(n1 /n2 )2 − β 2
Como β ≈ n2 /n1 , temos
1 − β2 β 2 (1 − β 2 ) β2
sin2 θB = = =
(1/β)2 − β 2 1 − β4 1 + β2
ou seja
β n2
sin θB = p → tan θB = β → tan θB = (2.53)
1 + β2 n1
Como consequência, no ângulo de Brewster, temos
Rk = 0 e Tk = 1 (2.54)
2
n21 − n22 4n21 n22

R⊥ = e T⊥ = (2.55)
n21 + n22 (n21 + n22 )2
Para n1 = 4/3n2 (ar/água), R⊥ = (7/25)2 ≈ 8% e T⊥ = (24/25)2 ≈ 92%, ou seja, de qualquer
forma, pouca luz é refletida.
2.2. PRINCÍPIO DE HUYGENS 27

2.1.5 Dispersão
O fenômeno de dispersão da luz resulta do fato de que luzes de diferentes frequências têm ı́ndices
de refração diferentes e, portanto, refratam de maneira distinta. Se um raio de luz branca no vácuo
(n1 = 1) incide a uma ângulo θi em um prisma com n2 , temos
n1 sin θi = nazul
2 sin θ2azul = nvermelho
2 sin θ2vermelho (2.56)
Normalmente, n cresce com a frequência ν, e.g. nazul > nvermelho e, portanto
nazul > nvermelho → θ2azul < θ2vermelho (2.57)
i.e. a luz azul refrata mais do que a vermelha (fica mais próxima da normal).

Figura 2.4: Dispersão da luz em um prisma. Ondas de diferentes comprimentos de onda refratam de forma
diferente. Como nazul > nvermelho , pela lei de Snell θtazul < θtvermelho , i.e. a luz azul refrata mais que a
vermelha no mesmo meio. (Serway)

2.2 Princı́pio de Huygens


Uma frente de onda é a superficie
de pontos com mesma fase da onda
(e.g. mesmo valor de E). Ela é
perpendicular aos raios de luz, que
apontam na direção de propagação
da onda.
O Princı́pio de Huygens diz
que cada ponto de uma frente
de onda se comporta como uma
fonte puntiforme, gerando ondas
esféricas secundárias, com veloci-
dade da onda no meio. A frente
de onda em um instante posterior
é a envoltória (obtida somando)
de todas estas ondas esféricas se- Figura 2.5: Princı́pio de Huygens. (Serway)
cundárias.

Usando o Princı́pio de Huygens, podemos obter as Leis da Reflexao e de Snell.


28 CAPÍTULO 2. REFLEXÃO, REFRAÇÃO E POLARIZAÇÃO

2.2.1 Reflexão e Refração


No caso da reflexão, considere a Fig. 2.6. Seja
QP1 a frente de onda incidente. Note que θ1 é o
ângulo entre QP1 e a interface e também o raio
P1 P e n̂.

Quando P1 atinge a interface em P , a onda


secundária de Q chega a a Q01 ; portanto P1 P =
Q01 Q = d e P Q01 é a frente de onda refletida.

Os triângulos QP1 P e P Q01 Q são retângulos


Figura 2.6: Lei da reflexão da luz (θ1 = θ10 ) via o e iguais. Portanto θ1 = θ10 .
Princı́pio de Huygens. (Nussenzveig)

No caso da refração, considere a Fig. 2.7.


Novamente, QP1 é a frente de onda incidente.
Quando P1 atinge a interface em P , a onda se-
cundária de Q chega a a Q2 ; portanto o tempo
para que isso ocorra é:

d1 d2
t= = (2.58)
v1 v2

Mas pela figura

d1 = QP sin θ1 e d2 = QP sin θ2 (2.59)

Portanto
sin θ1 sin θ2
= ×c (2.60)
v1 v2
→ n1 sin θ1 = n2 sin θ2 (2.61)
Figura 2.7: Lei de Snell (n1 sin θ1 = n2 sin θ2 ) via o
Princı́pio de Huygens. (Nussenzveig)

2.3 Princı́pio de Fermat


O Princı́pio de Fermat diz que a luz sempre percorre o caminho que permite ir de um ponto a outro
no tempo mı́nimo.
Essa idéia de minimizar algo, neste caso, o tempo de propagação, é recorrente na Fı́sica.
Esse princı́pio também leva às leis de reflexão e refração.

2.3.1 Reflexão e Refração


No caso da reflexão, considere a Fig. 2.8. Partindo do ponto P1 , qual deve ser o ponto P em que a
luz deve refletir para atingir o ponto P10 ?
2.3. PRINCÍPIO DE FERMAT 29

Basta considerar o ponto P̄1 simétrico de P1


com relação à interface. Vemos que

P1 QP10 = P̄1 QP10 (2.62)


para um ponto de reflexão Q genérico. Como a
luz refletida está sempre no mesmo meio e com
a mesma velocidade, tempo mı́nimo implica
distância mı́nima. E como a distância mı́nima
entre dois pontos é uma reta, vemos que o ca-
minho P1 P P10 deve ser o tomando pela luz. Ge-
ometricamente, isso implica que θr = θi = θ1 .
Reflexão em qualquer outro ponto, e.g. Q, to-
maria um tempo maior.

No caso da refração, considere a Fig 3.4.


Partindo do ponto P1 , qual deve ser o ponto
P em que a luz deve refratar para atingir o
ponto P2 ? Agora a velocidade muda de um
meio para o outro, o que torna o problema não Figura 2.8: Lei da reflexão da luz (θ1 = θ10 ) via o
trivial. Ou seja, a resposta não é simplesmente Princı́pio de Fermat. (Nussenzveig)
a reta que conecta P1 e P2 , pois para chegar no
tempo mı́nimo, a luz tenderá a percorrer uma
distância maior no meio de maior velocidade.
O tempo t(x) total viajado pela luz
para ir de P1 até P2 em função da
distância x (que devemos determinar) é
(tempo=distância/velocidade):

P1 P P P2
t(x) = t1 + t2 = +
v1 v2
p p
2
d1 + x 2 2
d2 + (d − x)2
= +
v1 v2
O tempo mı́nimo ocorre para x tal que:

dt x (d − x)
0= = p
2
− p 2
dx v1 d1 + x 2 v2 d2 + (d − x)2
1 x 1 (d − x)
= −
v1 P1 P v2 P P2
sin θ1 sin θ2
= −
v1 v2
Figura 2.9: Lei de Snell (n1 sin θ1 = n2 sin θ2 ) via o
Multiplicando a equação por c e usando a de- Princı́pio de Fermat. (Nussenzveig)
finição n = c/v, obtemos a lei de Snell:
n1 sin θ1 = n2 sin θ2 (2.63)
30 CAPÍTULO 2. REFLEXÃO, REFRAÇÃO E POLARIZAÇÃO

2.4 Polarização
2.4.1 Ondas Planas Monocromáticas
Até agora consideramos quase sempre o caso em que um dos campos coincide com os eixos x e y,
~ = Ex x̂. Mas E
e.g. E ~ se propagando na direção z pode ter componentes gerais no plano xy:
~ = Ex x̂ + Ey ŷ
E (2.64)
E assim:
~ = 1 ẑ × E
B ~ = 1 ẑ × (Ex x̂ + Ey ŷ) = 1 (−Ey x̂ + Ex ŷ) (2.65)
v v v
Portanto
Ey Ex
Bx = − e By = (2.66)
v v
Para uma onda plana monocromática mais geral, temos:
Ex = a ei(kz−ωt) = vBy (2.67)
iδ i(kz−ωt)
Ey = b e e = −vBx (2.68)
Note que, em princı́pio, pode haver uma diferença de fase δ entre as componentes x e y dos
campos. Tomando a parte real, temos
Ex = a cos Φ onde Φ = kz − ωt (2.69)
Ey = b cos(Φ + δ) (2.70)
~ faz uma curva no plano z = 0 à medida que oscila e se propaga. Para encontrar
Em geral, E
essa curva, vamos definir uma relacao entre Ex e Ey eliminando Φ, i.e. a parte temporal:
Ey
= cos(Φ + δ) = cos Φ cos δ − sin Φ sin δ (2.71)
b s  2
Ex p Ex
= cos Φ → sin Φ = 1 − cos2 Φ → sin Φ = 1− (2.72)
a a
Portanto
s  2
Ey Ex Ex
− cos δ = cos Φ cos δ − sin Φ sin δ − cos Φ cos δ = − sin δ 1− (2.73)
b a a
Elevando ao quadrado:
 2  2  2 !
Ey Ex Ey Ex Ex
−2 cos δ + cos2 δ = sin2 δ 1 − (2.74)
b a b a a

que implica
 2  2
Ey Ex Ey Ex
−2 cos δ + = sin2 δ (2.75)
b a b a

Esta é a equação geral de uma elipse no plano xy. Portanto a onda monocromática mais geral
tem polarização elı́ptica .
2.4. POLARIZAÇÃO 31

2.4.2 Polarização Linear


Para δ = 0 (cos δ = 1, sin δ = 0), i.e. os campos sem defasagem, temos
 2  2  2
Ey Ex Ey Ex Ex Ey
−2 + =0→ − =0 (2.76)
b a b a a b

Portanto

Ey b
= (Polarização Linear) (2.77)
Ex a

2.4.3 Polarização circular


Para a = b e δ = π/2 (cos δ = 0, sin δ = 1), temos
 2  2
Ey Ex
+ =1 (2.78)
a a

Portanto

Ey2 + Ex2 = a (Polarização Circular) (2.79)

2.4.4 Polarização elı́ptica


Para a 6= b e δ = π/2, os eixos da elipse concidem com os eixos x e y:

 2  2
Ey Ex
+ =1 (Polarização Elı́ptica) (2.80)
b a

2.4.5 Luz não-polarizada


Em geral, a luz resulta de um processo de emissão. Normalmente, esse processo é aleatorio no
espaço e no tempo, e dá origem a uma onda em que as componentes dos campos não tem uma
polarização definida. Neste caso dizemos que a luz é não-polarizada.

Como Polarizar?

Se temos luz não-polarizada, como podemos obter luz com uma certa polarização?

1) Reflexão: Lembre que para θi = θB , temos rk = 0. Neste caso, a luz refletida tem componente
apenas na direção ⊥ ao plano de incidência: polarização linear.

2) Polarizador: Algumas substâncias têm moléculas alinhadas que absorvem a luz em uma
direção, permitindo passagem na direção ⊥.
32 CAPÍTULO 2. REFLEXÃO, REFRAÇÃO E POLARIZAÇÃO

Figura 2.10: Lei de Malus. Após ser polarizada no polarizador, a luz incide sobre o analisador fazendo um
angulo θ com o eixo de transmissão. Somente a componente E = E0 cos θ atravessa o analisador e portanto
a intensidade transmitida fica I ∝ E 2 = I02 cos2 θ. (Serway)

Lei de Malus
Suponha que façamos luz não-polarizada incindir sobre um polarizador, como na Fig. 3.1. Somente
a componente paralela ao polarizador consegue atravessá-lo, e o campo transmitido E0 é portanto
linearmente polarizado.
Se fizermos o campo polarizado incindir sobre um segundo polarizador (analisador), cujo eixo
de transmissão faz um ângulo θ com o primeiro polarizador, temos que somente a componente
E = E0 cos θ será transmitida.
Desta forma, como a intensidade é I ∝ E 2 , temos que a intensidade I transmitida pelo analisador
será dada em termos da intensidade I0 ∝ E02 que nele incide por

I = I0 cos2 θ (Lei de Malus) (2.81)


Capı́tulo 3

Imagens por Espelhos e Lentes

3.1 Objetos e Imagens


• Para ”ver”um objeto, sua luz deve ser direcionada à retina, onde se forma a imagem.

Figura 3.1: Podemos ver um objeto olhando para ele ou para a sua imagem refletida/refratada. (Young)

• O processo é idêntico mesmo se a luz não vem de fato do objeto; e.g. a luz refletida por um
espelho ou a luz refratada por uma lente.
• Uma imagem se forma quando raios de luz vem ou ”parecem vir”de algum ponto apos interagir
com (refletir em ou refratar de) um sistema ótico (espelho ou lente).
• Neste contexto, podemos definir dois tipos de objeto e imagem:

– Imagem real: Formada em um anteparo/superfı́cie. Não depende do observador para


existir. Os raios de luz convergem na imagem.
– Imagem virtual: Formada pela projeção de raios de luz. Depende do observador para
existir. A imagem se localiza no ponto de onde os raios projetados parecem divergir.
– Objeto real: A luz do objeto incide sobre o sistema ótico de forma divergente. Esta é
a situação usual, e.g. um objeto em frente a um espelho.
– Objeto virtual: A luz incide sobre o sistema ótico de forma convergente. O objeto
se localiza no ponto onde os raios convergiriam se não existisse o sistema ótico. Uma
imagem real de um sistema pode servir de objeto virtual a um segundo sistema .

33
34 CAPÍTULO 3. IMAGENS POR ESPELHOS E LENTES

3.2 Espelho Plano


Considere um objeto pontual O e sua imagem I formada por um espelho plano, bem como um
objeto extenso e sua imagem, como mostrados na Fig. 3.2

Figura 3.2: Espelho Plano. Como consequência da lei da reflexão, a distância do objeto ao espelho é igual à
distância da imagem ao espelho. (Halliday)

A imagem I é virtual, pois é formada por projeção dos raios atrás do espelho. Uma convenção
que sempre usaremos é de que quantidades reais são positivas e quantidades virtuais são negativas.
Portanto, neste caso p > 0 (objeto real) e q < 0 (imagem virtual).
A lei da reflexão então implica p = −q. A ampliação M , ou magnificação, é definida como:
h0 q
M= =− (3.1)
h p
onde a última igualdade decorre da semelhança de triângulos.

3.3 Espelho Esférico


Considere um objeto O e sua imagem I formada por um espelho plano e espelhos esféricos, como
mostrados na Fig. 3.3

Figura 3.3: Espelhos Esféricos. Um espelho plano pode ser deformado, tornando-se um espelho côncavo ou
um espelho convexo. As distâncias e alturas das imagem não mais são iguais às do objeto. (Halliday)

Pensando no espelho esférico como uma deformação do espelho plano, temos que à medida que
o espelho é deformado, a posição da imagem não mais será igual à do objeto (p 6= −q), e as alturas
também não serão iguais h0 6= h.
3.3. ESPELHO ESFÉRICO 35

Temos que definir uma série de quantidades:

C : Centro de curvatura
c : Vértice
R : ¯
Raio de curvatura (Cc)
F : Foco
f : distância focal (= R/2)
p : distância do objeto
q : distância da imagem
h : altura do objeto
h0 : altura da imagem

Tabela 3.1: Várias quantidades em espelhos planos e esféricos. As distâncias se referem ao vértice do espelho.

O foco F é definido como o ponto para onde raios paralelos ao eixo central convergem após
serem refletidos. Veremos a seguir que de fato f = R/2 para espelhos esféricos. Por simetria, raios
que incidem passando por F refletem paralelos ao eixo central.
Raios incidentes na direção de C incidem normalmente ao espelho, e pela lei da reflexão devem
refletir normalmente. Ou seja, raios incidindo na direção de C refletem na direção de C.

Figura 3.4: Foco real (espelho côncavo) e virtual (espelho convexo), definido como o ponto para onde raios
incidentes paralelos convergem (foco real) ou de onde os raios paralelos parecem divergir após a reflexão.
Para espelhos esféricos f = R/2. (Halliday)

3.3.1 Espelho Esférico Côncavo


Para o espelho esférico côncavo, a posição e a altura da imagem, relativa ao objeto, depende da
posição do objeto. Vamos considerar os vários casos mostrados na Fig. 3.5:

p < f : Neste caso, a imagem é formada por projeção dos raios atrás do espelho. É portanto
uma imagem virtual, e q < 0. Além disso, a imagem é direita (tem a mesma orientação do objeto)
e h0 > h, i.e. a imagem é maior e mais distante do vértice do que o objeto.

p = f : Neste caso, os raios refletidos são todos paralelos e nao há formação de imagem atrás
ou na frente do espelho. Dizemos que é uma imagem imprópria.
36 CAPÍTULO 3. IMAGENS POR ESPELHOS E LENTES

Figura 3.5: Espelho Esférico Côncavo. A natureza, posição e altura da imagem dependem da posição do
objeto relativa ao foco F e ao centro C. (Halliday, Serway)

f < p < R : Neste caso, os raios refletidos se encontram atrás do centro de curvatura C,
formando ali uma imagem real e portanto q > 0. Temos ainda que q > p, e que a imagem é
invertida, i.e. h e h0 tem sinais opostos.

p > R : Este caso é totalmente simétrico ao anterior, trocando O → I. Ou seja, agora a


imagem real se forma entre C e F , temos q > 0. A imagem é novamente invertida.

Vamos analisar este último caso. Da geometria mostrada na figura, temos


h h0
tan θ = =− note h0 < 0 (imagem invertida).
p q
Portanto, novamente a ampliação é dada por
h0 q
M= =− (3.2)
h p
expressão que também valia para uma espelho plano. Temos ainda que
h −h
tan α = −
p−R R−q
h0 R−q q
→ = − =−
h p−R p
Portanto,
R−q p−R R R
= → −1=1−
p−R p q p
3.3. ESPELHO ESFÉRICO 37

ou seja
1 1 2
+ = (Eq. dos espelhos) (3.3)
p q R
Quando p → ∞, que corresponde a um objeto muito distante, cujos raios indicem paralelamente
ao eixo central do espelho, temos 1/p → 0 e portanto q = R/2. Ou seja, a imagem se forma em
q = R/2 = f , definido como o foco do espelho. Temos então que de fato

R
f= (3.4)
2
e portanto,

1 1 1
+ = (Eq. dos espelhos) (3.5)
p q f

Note que para R → ∞, temos f → ∞ e portanto 1/f = 0. Portanto p = −q, como esperado para
o caso de um espelho plano.

3.3.2 Espelho Esférico Convexo


O caso de um espelho convexo é simétrico ao
espelho côncavo com p < f , trocando O → I.
Vemos que a imagem virtual se forma entre
o vértice e o foco, e portanto q < 0. Além
disso h0 < h, e portanto −q < p, i.e. a imagem
é menor e mais próxima do espelho do que o
objeto.
Para espelhos esféricos em geral (incluindo
convexos), sempre vale a equação dos espelhos Figura 3.6: Espelho Convexo. Situacao simétrica a um
Eq. 3.5, desde que satisfeitas as convenções de espelho côncavo em que p < f , invertendo o objeto O
sinais mostradas na Tab. 3.2 e imagem I. (Serway)

Quantidade Sı́mbolo Sinal Posição0 Natureza


Distância do objeto1 p >0 Em frente Objeto real
Distância do objeto p <0 Atrás Objeto virtual
Distância da imagem1 q >0 Em frente Imagem real
Distância da imagem q <0 Atrás Imagem virtual
Distância focal2 f >0 Em frente Foco real (espelho côncavo)
Distância focal f <0 Atrás Foco virtual (espelho convexo)
Ampliação da altura3 M >0 - Imagem direita
Ampliação da altura M <0 - Imagem invertida

Tabela 3.2: Sinais de várias quantidades em espelhos planos e esféricos. 0 Posição relativa ao espelho;
1
Distância ao espelho; 2 Similarmente, raio de curvatura R = 2f . 3 Convencionando h > 0, temos que h0
segue a mesma convenção de M = h0 /h.
38 CAPÍTULO 3. IMAGENS POR ESPELHOS E LENTES

3.3.3 Construindo diagramas


Para construir diagramas e determinar graficamente a posição e tamanho da imagem em qualquer
caso, basta usar 2 das 3 regras abaixo e encontrar a intersecção dos raios:

1) Raios incidentes por C se refletem por C.


2) Raios incidentes paralelos se refletem por F .
3) Raios incidentes por F se refletem paralelos.

3.4 Refração em Superficies Esféricas


Da mesma forma que consideramos a reflexão por superfı́cies esféricas (espelhos), também podemos
considerar o que ocorre com raios que são refratados em tais superfı́cies. Considere a superfı́cie
convexa mostrada na Fig 3.7, em que um raio incide fazendo um ângulo θ1 com a normal e refrata
sob um ângulo θ2 :

Figura 3.7: Refração de um raio de luz em uma superfı́cie esférica convexa com n2 > n1 . (Serway)

Pela Lei de Snell, temos

n1 sin θ1 = n2 sin θ2

Estaremos trabalhando na aproximação de ângulos pequenos (raios para-axiais ao eixo central).


Portanto todos os ângulos α, β, γ, θ1 e θ2 são ≈ 0 e temos e.g. sin α ≈ tan α ≈ α. Portanto

n 1 θ1 = n 2 θ 2 (3.6)

Notando alguns ângulos externos em triângulos, temos:

θ1 = α + β Triangulo OPC
β = θ2 + γ Triangulo PCI

e portanto,

n1 (α + β) = n2 (β − γ) → n1 α + n2 γ = (n2 − n1 )β
3.4. REFRAÇÃO EM SUPERFICIES ESFÉRICAS 39

Na aproximacao considerada, tan α ≈ α ≈ d/p, tan β ≈ β ≈ d/R e tan γ ≈ γ ≈ d/q. Portanto


d d d
n1 + n2 = (n2 − n1 )
p q R
n1 n2 n2 − n1
→ + = (3.7)
p q R
Para p = ∞ (raio incidente paralelo), q = f2 e temos n2 /f2 = (n2 − n1 )/R. Por outro lado para
q = ∞ ( raio refratado paralelo), p = f1 e temos n1 /f1 = (n2 − n1 )/R. Portanto
n1
f1 = R (lado esquerdo)
n2 − n1
n2
f2 = R (lado direito)
n2 − n1
i.e. temos dois focos distintos, e a posição dos focos relativa ao centro depende dos ı́ndices de
refração. Como neste caso n2 > n1 , temos e.g. f2 > R.

Considere agora um objeto extenso


sob refração, como na Fig. 3.8. Da ge-
ometria, temos (h0 < 0):

h0 CI q−R
M= =− =−
h CO R+p
Mas da Eq. 3.7, temos
n1 n2 n2 − n1
+ =
p q R
qn1 + pn2 n2 − n1
= Figura 3.8: Refração de um objeto extenso em uma superfı́cie
pq R esférica convexa. (Nussenzveig)
pq(n2 − n1 )
→R =
qn1 + pn2
Eliminando o R, temos

pq(n2 −n1 )
q−R q− qn1 +pn2 q 2 n1 + pqn2 − pq(n2 − n1 )
= pq(n2 −n1 )
=
R+p pq(n2 − n1 ) + pqn1 + p2 n2
qn1 +pn2 + p
q 2 n1 + pqn1 qn1 (q + p) n1 q
= = =
pqn2 + p2 n2 pn2 (q + p) n2 p
Portanto,

n1 q
M =− (3.8)
n2 p
40 CAPÍTULO 3. IMAGENS POR ESPELHOS E LENTES

3.4.1 Refração em Superficies Planas

Tomando R → ∞, a superfı́cie esférica se torna uma


superfı́cie plana e

n1 n2 n2
+ =0 → q=− p (3.9)
p q n1

o que obviamente implica M = 1. Para n1 > n2 , como


numa interface água/ar, temos
n2
|q| = p<p (3.10)
n1

Ou seja, a imagem parece mais próxima que a posição


real do objeto, como na Fig. 3.9.

Figura 3.9: Refração em uma superfı́cie


plana, com |q| < p para n2 > n1 . (Serway)

3.4.2 Refração em Superficies: Convenções


Para refração em uma superfı́cie esférica (convexa ou concava), a Eq. 3.7 vale, desde que usemos a
convenção de sinais da Tab 3.3.

Quantidade Sı́mbolo Sinal Posição0 Natureza


Distância do objeto1 p >0 Em frente Objeto real
Distância do objeto p <0 Atrás Objeto virtual
Distância da imagem1 q >0 Atrás Imagem real
Distância da imagem q <0 Em frente Imagem virtual
Centro de Curvatura R >0 Atrás centro real (superfı́cie convexa)
Centro de Curvatura R <0 Em frente centro virtual (superfı́cie côncava)

0
Tabela 3.3: Sinais de várias quantidades para refração em superfı́cies esféricas. Posição relativa à superfı́cie;
1
Distância à superfı́cie.

3.5 Lentes Delgadas


Uma lente é basicamente um sistema com duas superfı́cies de refração, que produz um desvio total
dos raios incidentes que são refratados. Um exemplo já visto foi o prisma.
3.5. LENTES DELGADAS 41

As lentes são nomeadas de acordo com as 2 superfı́cies que a compõem (e.g. biconvexa para
duas superfı́cies convexas, etc.) e classificadas em lentes convergentes e divergentes, dependendo do
desvio total ser no sentido de convergir ou divergir os raios refratados relativamente aos incidentes.
Vamos agora obter, de duas formas distintas, a Eq. das lentes, similar à Eq. dos espelhos e das
superfı́cies esféricas refratoras.

3.5.1 Derivação 1: Duas superfı́cies refratoras


Ideia básica: A lente é um sistema com 2 superfı́cies esféricas com raios de curvatura R1 e R2 . A
imagem gerada pela superfı́cie 1 serve de objeto para a superfı́cie 2, que produz a imagem final.

Figura 3.10: Lente biconvexa delgada (t ≈ 0) vista como duas superfı́cies. (Serway)

Considere, e.g. uma lente biconvexa com n2 = n imersa em ar, i.e. n1 = 1, o objeto O à
esquerda da lente e sua imagem I à direita da lente, como no painel esquerdo superior da Fig 3.10.
O painel direito superior mostra as imagens intermediária (I1 ) e final (I2 = I).
Considerando primeiro somente o efeito da superfı́cie 1, como no painel esquerdo inferior, temos:
n1 n2 n2 − n1 1 n n−1
+ = → + = (3.11)
p1 q1 R1 p 1 q1 R1

onde q1 < 0, pois a imagem é virtual.


No painel direito inferior, identificamos I1 = O2 , e temos p2 = −q1 + t ≈ −q1 (lente delgada).
Portanto o efeito da superfı́cie 2 fica:
n2 n1 n1 − n2 n 1 1−n
+ = → + = (3.12)
p2 q2 R2 −q1 q2 R2
42 CAPÍTULO 3. IMAGENS POR ESPELHOS E LENTES

Somando as duas equações anteriores e identificando p1 = p e q2 = q, temos


 
1 1 1 1
+ = (n − 1) − (3.13)
p q R1 R2

3.5.2 Derivação 2: Princı́pio de Fermat


Vamos obter agora esse mesmo resultado usando o Princı́pio de Fermat. Considere um ponto objeto
O que produz uma imagem I, como na Fig 3.11

Figura 3.11: Lente Biconvexa e o Princı́pio de Fermat: tOAI = tOP I . (Nussensveig)

Pelo Princı́pio de Fermat, o tempo para a luz percorrer o trajeto OAI e o trajeto OP I deve ser o
mesmo, e igual ao tempo mı́nimo. Ou seja, embora o trecho OP I seja mais curto, a luz tem menor
velocidade no trecho V1 V2 e acaba gastando o mesmo tempo que no trajeto OAI, onde ela fica o
tempo todo com velocidade maior (como evitar a Rebouças para chegar na Paulista). Portanto

tOAI = tOP I (3.14)

Decompondo esses tempos em pedaços e indicando o ı́ndice de refração percorrido:

tnOB
1
+ tnBAD
1
+ tnDI
1
= tnOV
1
1
+ tnV12V2 + tnV21I
= tnOV
1
1
+ (tnV11P − tnV11P ) + (tnP1V2 − tnP1V2 ) + tnV12V2 + tnV21I
= tnOP
1
+ tnP1I + (tnV12V2 − tnV11V2 )
n1
Como tOB = tnOP
1
e tnDI
1
= tnP1I , após cancelamentos destes termos temos

tnBAD
1
= tnV12V2 − tnV11V2
d1 + d2 t1 + t2 t1 + t2
→ = − ×c
v1 v2 v1
→ n1 (d1 + d2 ) = (n2 − n1 )(t1 + t2 ) (3.15)
3.5. LENTES DELGADAS 43

Da geometria de alguns triângulos, temos

h2
∆ AP O : h2 = (p + d1 )2 − p2 = 2pd1 + d21 ≈ 2pd1 (approx. lente delgada) → d1 =
2p
h2
∆ AP I : → d2 =
2q
h2
∆ AP C1 : h2 = R12 − (R1 − t1 )2 − p2 ≈ 2R1 t1 → t1 =
2R1
h2
∆ AP C2 : → t2 = −
2R2
Portanto
h2 h2 h2 h2
   
n1 + = (n2 − n1 ) − (3.16)
2p 2q 2R1 2R2

ou seja, apos cancelar h2 /2 em ambos os lados, obtemos

1 1 1
+ = (Eq. das Lentes) (3.17)
p q f

onde o foco f é dado por


  
1 n2 1 1
= −1 − (Eq. do Fabricante de Lentes) (3.18)
f n1 R1 R2

Esta equação pode ser usada tanto para lentes convergentes (como a biconvexa para a qual ela
foi derivada), como para lentes divergentes, desde que seguidas as convenções da Tab 3.4

Quantidade Sı́mbolo Sinal Posição0 Natureza


Distância do objeto1 p >0 Em frente Objeto real
Distância do objeto p <0 Atrás Objeto virtual
Distância da imagem1 q >0 Atrás Imagem real
Distância da imagem q <0 Em frente Imagem virtual
Centro de Curvatura R1 e R2 >0 Atrás -
Centro de Curvatura R1 e R2 <0 Em frente -
Distância Focal1 f >0 - Lente Convergente
Distância Focal f <0 - Lente Divergente

0
Tabela 3.4: Sinais de várias quantidades para lentes convergentes e divergentes. Posição relativa à lente;
1
Distância à lente.
44 CAPÍTULO 3. IMAGENS POR ESPELHOS E LENTES
Capı́tulo 4

Interferência e Difração

A natureza ondulatória da luz se mostra nas propriedades de interfêrencia e difração, que vamos
considerar neste capı́tulo.

4.1 Interferência por fenda dupla


Em 1810, Young demonstrou experimentalmente que
a luz é uma onda. Note que isso ocorreu muito antes
do estabelecimento das Eqs. de Maxwell, que prove-
ram argumentos teóricos para a natureza ondulatória
da luz.
O diagrama do aparato usado por Young é mos-
trado na Fig 4.1. Um feixe de luz coerente (com
mesma fase de onda), proveniente de uma fenda S0 ,
incide sobre duas fendas S1 e S2 , atravessando-as, di-
fratando e atingindo uma tela de observação C. As
luzes proveniente de S1 e S2 se combinam formando
um padrão de interferência na tela, com regiões cla-
ras e escuras (intensidades máxima e mı́nima).
A explicação ondulatória é que as luzes proveni-
entes de S1 e S2 se somam na tela, interferindo de Figura 4.1: Aparato do experimento de Young.
forma construtiva ou destrutiva, dependendo de suas Uma fonte de luz coerente incide sobre as fendas
diferenças de fase, como mostrado na Fig. 4.2. S1 e S2 e difratam até a tela de observação, onde
formam um padrão de interferência. (Serway)

Figura 4.2: Interferência construtiva e destrutiva das ondas que passam por cada fenda. (Serway)

45
46 CAPÍTULO 4. INTERFERÊNCIA E DIFRAÇÃO

Figura 4.3: A interferência das ondas provenientes de S1 e S2 depende da diferença de fase, ou diferença de
caminho d sin θ entre as ondas. (Serway)

Vamos tomar o campo elétrico E(x, t) com a representação complexa de uma onda plana:
h i
~ ~
E(~x, t) = Re A ei(k·~x−ωt) = Re v(x)e−iωt v(x) = A eik·~x
 
onde (4.1)

e a intensidade associada ao campo I(x) = hE 2 i = |v(x)|2 = A2 . O campo total no ponto P é a


soma das contribuições das duas fendas S1 e S2 :

E(~x, t) = E1 (~x, t) + E2 (~x, t) = A ei(kr1 −ωt) + A ei(kr2 −ωt)


h i
= Ae−iωt eikr1 + eikr2
h i
−iωt ikr1 ikr2
= v(x)e onde v(x) = A e +e (4.2)

Na aproximação em que L  d, temos

d
r1 = R − sin θ (4.3)
2
d
r2 = R + sin θ (4.4)
2
e d sin θ = r2 − r1 . Portanto
h kd kd
i
v(x) = A ei(kR− 2 sin θ) + ei(kR+ 2 sin θ)
h i
= AeikR e−iδ/2 + eiδ/2 onde δ = kd sin θ = k(r2 − r1 )
 
ikR δ
= 2Ae cos (4.5)
2

e a intensidade resultante em P fica


 
2 2 δ 2
I = |v(x)| = 4A cos (4.6)
2
4.2. MUDANÇA DE FASE NA REFLEXÃO 47

Como a intensidade de uma fenda isolada seria I1 = |v1 (x)|2 = A2 , temos


 
2 δ
I = 4I1 cos (4.7)
2
Ou seja, a intensidade de fato oscila entre 4I1 e 0. As condições para interferência construtiva
(máximos) ficam (usando k = 2π/λ):

δ = 2nπ
kd sin θ = 2nπ

d sin θ = 2nπ → r2 − r1 = d sin θ = nλ (Máximo) (4.8)
λ
e para interferência destrutiva (mı́nimos) temos
 
1
δ = (2n + 1)π → r2 − r1 = d sin θ = n+ λ (Mı́nimo) (4.9)
2

Para angulos pequenos a separacao entre os maximos (minimos) é de


λ
∆θ = (4.10)
d
Note que a intensidade que passa pelas duas fendas seria 2I1 . Como podemos ter então pontos
com I = 4I1 ? Se calcularmos a intensidade média sobre várias regiões com franjas de máximos e
mı́nimos, como hcos2 δ/2i = 1/2, temos

hIi = 2I1 (4.11)

ou seja, a intensidade média é igual à intensidade das duas fendas. Há apenas uma redistribuição
de energia, com regiões com 2 vezes o valor médio e regiões com intensidade nula. Nas regiões onde
I = 0, o campo é nulo, ou seja, luz superposta com luz dando escuridão.
Como cos 2x = 2 cos2 x − 1, podemos escrever
 
2 δ
I = 4I1 cos = 2I1 (1 + cos δ) = 2I1 + 2I1 cos δ (4.12)
2
O segundo termo, 2I1 cos δ, é chamado termo de interferência, e sua presença é prova de que a luz
é uma onda. Tivesse ela apenas caráter corpuscular, esperarı́amos I = 2I1 em todos os pontos.

4.2 Mudança de Fase na Reflexão


Lembre que para reflexão em incidência oblı́qua, obtemos a relação entre campo refletido e incidente:
α−β 1 − αβ
Erk = E e Er⊥ = E (4.13)
α + β ik 1 + αβ ik
onde α = cos θt / cos θi e β = n2 /n1 = sin θi / sin θt . Vamos considerar n2 > n1 , i.e. incidência do
meio menos para o mais refringente. Neste caso, θt < θi e temos

cos θt sin θi sin θt cos θt − sin θi cos θi sin(2θt ) − sin(2θi )


α−β = − = = <0 (4.14)
cos θi sin θt cos θi sin θt cos θi sin θt
48 CAPÍTULO 4. INTERFERÊNCIA E DIFRAÇÃO

Além disso
cos θt > cos θi → α > 1 (4.15)
sin θt < sin θi → β > 1 (4.16)
e portanto
1 − αβ < 0 (4.17)
Desta forma, Er terá sinal oposto a Ei tanto para a componente k quanto para a ⊥. Mas como
eiπ = cos π + i sin π = −1 , (4.18)
esse sinal negativo implica uma mudança de fase de onda de π na onda refletida. Isso ocorre sempre
que a reflexão ocorre com incidência do meio menos para o mais refrativo.
Para uma mudança de fase de π, usando k = 2π/λ temos:
E(x, t) = E0 ei(kx−ωt) → E0 eiπ ei(kx−ωt) = E0 ei[k(x+π/k)−ωt] = E0 ei[k(x+λ/2)−ωt] = E(x + λ/2, t)
ou seja, a mudança de fase de π implica uma defasagem espacial de λ/2 : x → x + λ/2.
No caso contrário em que n2 < n1 , não há mudança de fase. Já nos raios refratados:
2 2
Etk = E e Et⊥ = E , (4.19)
α + β ik 1 + αβ ik
os coeficientes são sempre positivos, e também não há mudança de fase.

4.3 Interferência em Filmes Finos


Considere uma pelı́cula plana de espessura d, como mos-
trada na Fig. 4.4. Um raio incide no ponto A da interface
do meio 1 com a pelı́cula, fazendo um ângulo θ1 . Parte
deste raio é refletida (raio 1), e outra parte é transmitida
ao meio 2 pelo trecho AB. Parte deste raio transmitido
é refletido de volta ao meio incidente via o trecho BC
(raio 2), e outra parte é transmitida a um terceiro meio
(raio 3).

Gostarı́amos de saber a condição de interferência cons-


trutiva/destrutiva dos raios 1 e 2 com comprimento de
onda no vácuo λ. Vamos considerar o caso de incidência
praticamente normal, i.e. θ1 ≈ θ2 ≈ θ3 ≈ 1 e assumir
que n2 > n1 = n2 , e.g. uma pelı́cula de plástico suspensa
no ar . Neste caso, temos que a diferença de caminho
Figura 4.4: Interferência em uma pelı́cula entre os raios 1 e 2 é de 2d. Entretanto, como n2 > n1
fina de espessura d. o raio 1 sofre mudança de fase de π na reflexão, ou equi-
valentemente uma defasagem de λ/2. Portanto, para que
tenhamos interferência construtiva/destrutiva, é preciso
 
1
2d = m+ λ2 , onde m = 0, 1, 2, 3, ... (Construtiva) (4.20)
2
2d = mλ2 , onde m = 1, 2, 3, ... (Destrutiva) (4.21)
4.4. DIFRAÇÃO 49

onde λ2 = λ/n2 . Note que se tivéssemos n3 > n2 , terı́amos uma mudança de fase também do raio
2 na sua reflexão em B. Portanto, neste caso, as condições de interferência construtiva/destrutiva
se inverteriam com relação ao caso acima.

Exercı́cio: Considere o caso em que θ1 não é pequeno e as diferenças de caminho ABC do raio
2 e AD do raio 1 devem ser consideradas na condições de interferência.

Por que o filme deve ser ”fino”? A luz incidente usualmente vem em pulsos de ondas gerados
por processos aleatórios (emissão atômica, etc.). Portanto, para que haja interferência é preciso
que um único pulso entre na pelı́cula e retorne para interferir com ele mesmo, i.e. o raio 1 e 2
devem ter o mesmo pulso de origem; caso contrário não haverá coerência dos raios. É por isso que
podemos ver máximos e mı́nimos em uma bolha de sabão, mas não em uma placa de vidro.

4.4 Difração
Experimento de Young: luz de 2 fendas pequenas interferem na tela de observação produzindo um
padrão de interferência. O que ocorre no caso de apenas uma fenda, não necessariamente pequena?

Princı́pio de Huygens: uma frente de onda é um con-


junto de fontes pontuais que se combinam para formar
a frente de onda em um instante seguinte. Difração: in-
terferência da onda com ela mesma, i.e. luzes de todos
os pontos (contı́nuo) da fenda interferem na tela de ob-
servação. O caso de uma fenda dupla pequena corres-
ponde ao limite de apenas 2 pontos interferindo.

Aqui consideraremos apenas a difração de Fraunhofer,


em que os raios saindo da fenda podem ser aproximados
como paralelos, e.g. se a distância da fenda à tela de
observação D é grande. O limite de pequenas distâncias
corresponderia à difração de Fresnel.

Antes de achar o padrão de difração e suas intensi-


dades, podemos mais facilmente encontrar os pontos de
mı́nimo. Considere uma fenda simples de largura a, como
na Fig 4.5. Considere a interferência de pares de raios,
e.g. raio 1 e raio 2, raio 3 e raio 4, etc. Para todos estes
Figura 4.5: Formação do 1o mı́nimo de di-
pares de raios a diferença de caminho entre eles é:
fração no ponto P1 . (Halliday)
a
[1] − [2] = [3] − [4] = ... = sin θ (4.22)
2
Se essa diferença de caminho for igual a λ/2, todos esses pares se cancelaram em P1 na tela de
observação, e teremos interferência destrutiva neste ponto. Portanto:

a λ
sin θ = → a sin θ = λ (1o mı́nimo) (4.23)
2 2
50 CAPÍTULO 4. INTERFERÊNCIA E DIFRAÇÃO

A condição acima define o primeiro mı́nimo. Mı́nimos


sucessivos podem ser obtivos imaginando que exatamente
o que aconteceu na fenda de largura a, aconteça com cada
uma de suas frações (e.g. cada uma de suas metades se
cancela independentemente, etc).

Por exemplo, se dividirmos a fenda em 2 partes, cada


uma de largura a/2 e repetirmos a análise acima para cada
parte, os raios na primeira metade da fenda se cancelam
e os raios na segunda metade de cancelam independente-
mente. A Fig 4.6 mostra essa segunda maneira dos raios
se cancelarem no ponto P2 da tela de observação. Vamos
considerar novamente a interferência de pares de raios,
e.g. raio 1 e raio 2, raio 2 e raio 3, etc. Para estes pares
a diferença de caminho é:

Figura 4.6: Formação do 2o mı́nimo de di- a


[1] − [2] = [2] − [3] = ... = sin θ (4.24)
fração no ponto P2 . (Halliday) 4

Se essa diferença de caminho for igual a λ/2, todos os pares da primeira metade da fenda se
cancelarão e todos os pares da segunda metade se cancelarão de forma independente. Assim, todos
os pares da fenda como um todo se cancelam em P2 :

a λ
sin θ = → a sin θ = 2λ (2o mı́nimo) (4.25)
4 2

Prosseguindo neste racı́ocinio sucessivamente, temos

a sin θ = mλ (mth mı́nimo) (4.26)

Antes de calcular o padrão de difração em um fenda simples, vamos primeiro lembrar do caso
da interferência em fenda dupla de largura pequena, como mostrado na Fig 4.7.

Neste caso, tı́nhamos

E(P ) = E1 + E2 ,
onde E1 = v1 e−iωt , e v1 = Aeikr1
4.4. DIFRAÇÃO 51

Mostramos anteriormente que

E(P ) = ve−iωt
h d d
i
onde v = ṽ e−ik 2 sin θ + e+ik 2 sin θ
e ṽ = AeikR

Definindo coordenadas ~x com centro entre


as duas fendas, e denotanto a coordenada da
fenda de cima x1 = d/2 e da fenda de baixo
x2 = −d/2, segue que

~k · ~x1 = |~k||~x1 | cos π − θ = k d sin θ


 
2 2 Figura 4.7: Interferência em uma fenda dupla. (Serway)
π  d
~k · ~x2 = |~k||~x2 | cos + θ = −k sin θ
2 2
Portanto, podemos escrever a amplitude do campo no caso de uma fenda dupla como
~ ~
v = ṽ[e−ik·~x1 + e−ik·~x2 ]
2
X ~
= ṽ e−ik·~xj (4.27)
j=1

Para obter o padraõ de difração, so precisamos ge-


neralizar essa expressão para infinitos pontos ao invés
de apenas 2. Para N pontos na fenda igualmente
espaçados de ∆x = a/N , onde a é o tamanho da fenda
terı́amos
N
X ~
v(θ) = ṽ e−ik·~xj (4.28)
j=1

Note que quanto θ = 0, temos ~k · ~xj = kxj sin 0 = 0


para todo j, e a amplitude é maxima:
N
X
v(0) = ṽ 1 = N ṽ (4.29)
j=1

Portanto, relativamente a este valor máximo, temos


(usando ∆x = a/N ):
Figura 4.8: Difração em uma fenda simples.
N N Cada ponto ~x no contı́nuo da fenda contribui
v(θ) 1 X −i~k·~xj 1 X −i~k·~xj para a interferência com fase ~k · ~x. (Serway)
= e = e ∆x (4.30)
v(0) N a
j=1 j=1

Tomando o limite N → ∞ em que ∆x → 0, a soma se torna uma integral

1 a/2 −i~k·~x
Z
v(θ)
= e dx (4.31)
v(0) a −a/2
52 CAPÍTULO 4. INTERFERÊNCIA E DIFRAÇÃO

que podemos calcular como


1 a/2 −i~k·~x 1 a/2 −ikx sin θ 1 e−ikx sin θ a/2
Z Z
v(θ)
= e dx = e dx = |
v(0) a −a/2 a −a/2 a −ik sin θ −a/2

a a a a
1 e−ik 2 sin θ − eik 2 sin θ 1 eik 2 sin θ − e−ik 2 sin θ sin(k a2 sin θ)
= = a =
a −ik sin θ k 2 sin θ 2i k a2 sin θ
ou seja
v(θ) sin(β/2)
=
v(0) β/2
β = ka sin θ
Finalmente, como I = hE 2 i = |v|2 , temos
I(θ) v(θ)2
=
I0 v(0)2
ou
 2
I(θ) sin(β/2)
= onde β = ka sin θ ( Difração, Fenda Simples) (4.32)
I0 β/2

Este padrão de interferência está mostrado na


Fig 4.9. Note que os mı́nimos ocorrem quando
sin(β/2) = 0, ou seja para

β
= mπ, m = 1, 2, ...
2
ka sin θ
→ = mπ, k = 2π/λ
2
→ a sin θ = mλ
(4.33)
que é exatamente a condição que havı́amos en-
contrado anteriormente. A posição dos máximos
pode ser bem aproximada como centrada entre dois
Figura 4.9: Padrão de intensidade na difração em
uma fenda simples. (Serway)
mı́nimos sucessivos. A região do máximo central ex-
tendida até o primeiro mı́nimo contém mais de 90%
da intensidade total.

Se considerarmos agora novamente uma fenda dupla, mas com fendas de tamanho a não des-
prezı́vel, temos que o efeito de interferência das duas fendas se sobrepõe à difração de cada fenda
individual. Desta forma, o padrão de interferência/difração será dado por

 2
I(θ) sin(β/2)
= cos2 (δ/2) onde δ = kd sin θ e β = ka sin θ Fenda Dupla (4.34)
I0 β/2
4.4. DIFRAÇÃO 53

Neste caso temos mı́nimos de interferência (δ = (m + 1/2)π) e mı́nimos de difração (β = mπ)


que se superpõem. Normalmente d > a, portanto o espaçamento de mı́nimos de interferência
(∆θint ∼ λ/d) são menores que o espaçamento de mı́nimos de difração (∆θdif ∼ λ/a). Assim o
padrão de difração acaba servindo como um envelope ao padrão de interferência. Este padrão
resultante de interferência/difração está mostrado na Fig 4.10.

Figura 4.10: Padrao de Interferência e Difração das ondas que passam por duas fendas. (Serway)
54 CAPÍTULO 4. INTERFERÊNCIA E DIFRAÇÃO
Capı́tulo 5

Mecânica Estatı́stica

O objetivo principal da mecânica estatı́stica é relacionar as propriedades microscópicas de sistemas


fı́sicos (seus estados quânticos) com suas propriedades macroscópicas ou termodinâmicas (tempe-
ratura, pressão, etc.). Neste capı́tulo fazemos um estudo destes conceitos e conexões, derivamos a
distribuição de velocidades de Maxwell-Boltzmann e consideramos o problema da radiação térmica
de corpo negro do ponto de vista clássico.

5.1 Estados de Energia


• Considere um sistema qualquer de partı́culas (átomos, moléculas, gás, osciladores harmônicos,
etc.) com energia total Er .

• Suponha que existam várias maneiras de as partı́culas do sistema terem essa energia total
Er . Chamamos cada uma dessas maneiras de um estado do sistema. Podemos enumerar esses
vários estados r = 1, 2, 3, ....

• Os estados microscópicos são ultimamente descritos pelas leis da mecânica quântica (Eq. de
Schrödinger) que rege o sistema.
Exemplo: 3 elétrons, cada um com spin na direção z para cima ou para baixo e respectivo
momento magnético +µ ou µ. Na presença de um campo magnético B, cada elétron tem
energia E = µB ou −µB. Se soubermos, por hipótese, que a energia E total do sistema é
+µB, isso significa que dois elétrons tem spin + e um deles -. Supondo que os eletrons sao
distinguı́veis, os estados possı́veis são (++-), (+-+), (-,++). Qualquer um desses 3 estados
tem a mesma energia +µB.

• Classicamente, o estado de uma partı́cula é descrito por sua posição e seu momento linear. De
acordo com as leis da mecânica clássica (leis de Newton), uma vez especificado este estado,
sabemos como ele evolui no tempo.
Exemplo: Um oscilador harmon̂ico simples:

p2 1
E= + mω 2 x2 (5.1)
2m 2

Para uma energia fixa, todos os valores de x e p definidos na equação acima (formando uma
elipse no plano x − p) são possı́veis estados do oscilador com energia E.

55
56 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

• Seja Ω(E) o número total de estados de um sistema com energia E.

• Postulado Estatı́stico Básico: Em um sistema isolado, em equilı́brio e com energia E,


todos os estados acessı́veis, i.e. consistentes com a energia E, são igualmente prováveis.

• Como consequência, a probabilidade P (E) de o sistema ter energia E é proporcional ao


número de estados Ω(E) com essa energia:

P (E) = CΩ(E) (5.2)

• Uma definição importante é a entropia S de um sistema:

S = kB ln Ω(E) (5.3)

onde kB é a constante de Boltzmann. A entropia é uma medida do número de estados


acessı́veis de um sistema.

5.2 Temperatura, Pressão, Trabalho e Calor


• Acima, o número de estados pode depender do volume V e do número de partı́culas N , de
forma que S = S(E, V, N ). Podemos então tomar E como função de S, V e N :

E = E(S, V, N ) (5.4)

• Uma maneira de alterar a energia de um sistema (e.g. no caso em que E = E(V ) ) é


realizando trabalho dW sobre ele. Em termos da pressão P feita pelo sistema quando ele vai
de um volume V a outro V + dV temos que o trabalho realizado pelo sistema é

dW = F ds = (P A)ds = P (A dS) = P dV (5.5)

• Ao fazer esse trabalho, a energia do sistema varia de dE = −dW = −P dV , e temos

∂E
P =− (5.6)
∂V

• No caso em que não há mudanca no número de partı́culas de um sistema (dN = 0), a única
outra forma de alterar a energia do sistema é quando ele absorve/dá calor dQ do/ao meio. O
calor dQ é então definido como a variação na energia que não seja devida ao trabalho:

dE = −dW + dQ → dQ = dE + dW (5.7)

• Por outro lado, o elemento diferencial dE é dado por

∂E ∂E ∂E
dE = dS + dV + dN (5.8)
∂S ∂V ∂N
5.2. TEMPERATURA, PRESSÃO, TRABALHO E CALOR 57

• Definimos
∂E
T ≡ : Temperatura (5.9)
∂S
∂E
P ≡ − : Pressão (5.10)
∂V
∂E
µ ≡ : Potencial Quı́mico (5.11)
∂N
em termos dos quais o elemento dE fica
dE = T dS − P dV + µdN (5.12)

• No caso em que dN = 0, temos então


dE = T dS − dW (5.13)
e comparando com a Eq. 5.7, temos que o calor é dado por
dQ = T dS (5.14)

• Note que
1 ∂S ∂ ln Ω(E)
= = kB (5.15)
T ∂E ∂E
e podemos definir a grandeza β, que aparecera em calculos posteriores
1 ∂ ln Ω(E)
β≡ ≡ (5.16)
kB T ∂E

• Como E = E(S, V, N ), podemos inverter essa relação em termos da entropia S = S(E, V, N ).


Para essa função temos

∂S ∂S ∂S
dS = dE + dV + dN (5.17)
∂E ∂V ∂N
• E definimos
1 ∂S
≡ : Temperatura (5.18)
T ∂E
P ∂S
≡ : Pressão (5.19)
T ∂V
µ ∂S
≡ − : Potencial Quı́mico (5.20)
T ∂N
que, usando S = kB ln Ω(E, V, N ) e β = (kB T )−1 , são equivalentes a
∂ ln Ω(E, V, N )
β= (5.21)
∂E
∂ ln Ω(E, V, N )
βP = (5.22)
∂V
∂ ln Ω(E, V, N )
βµ = − (5.23)
∂N
58 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

• Em termos destas, o elemento dS fica


dE P µ
dS = + dV − dN (5.24)
T T T
ou equivalentemente, como antes,

T dS = dE + P dV − µdN (5.25)

5.3 Equilı́brio Termodinâmico


• No equilı́brio, as propriedades macroscópicas de um sistema não mudam. Isso quer dizer
que, embora possam haver transições nos estados microscópicos, estes não alteram o estado
macroscópico do sistema. Este estado e atingido quando a probabilidade P (E, V, N ) atinge
seu máximo.

• Considere um sistema A com energia E, volume V e N partı́culas em contato térmico com


outro sistema A0 com energia E 0 , volume V 0 e N 0 partı́culas. O sistema combinado A0 = A+A0
tem energia E 0 , volume V 0 e número de partı́culas N 0 conservados:

E 0 = E + E 0 = constante (5.26)
0 0
V = V + V = constante (5.27)
0 0
N = N + N = constante (5.28)

• Se A tem energia E, a energia de A0 está determinada a ser E 0 = E 0 − E. Similarmente para


o volume e número de partı́culas.

• Denote por Ω0 (E, V, N ) o número de estados do sistema combinado A0 quando A tem energia
E, volume V e N partı́culas.

• A probabilidade de ter A0 tal que A tem essas caracterı́sticas é

P (E, V, N ) = CΩ0 (E, V, N ) (5.29)

• Seja Ω(E, V, N ) o número de estados de A com energia E, e similarmente Ω0 (E 0 , V 0 , N 0 ) =


Ω0 (E 0 − E, V 0 − V, N 0 − N ) o número de estados de A0 com energia E 0 . Temos então que

Ω0 (E, V, N ) = Ω(E, V, N )Ω0 (E 0 , V 0 , N 0 ) (5.30)

e, portanto,

P (E, V, N ) = CΩ(E, V, N )Ω0 (E 0 , V 0 , N 0 ) (5.31)

• No equilı́brio, P (E, V, N ) é máxima, bem como seu logaritmo:

ln P (E, V, N ) = ln C + ln Ω(E, V, N ) + ln Ω0 (E 0 , V 0 , N 0 ) (5.32)

Portanto,
∂ ln P ∂ ln P ∂ ln P
d ln P = dE + dV + dN = 0 (5.33)
∂E ∂V ∂N
5.4. DISTRIBUIÇÃO DE BOLTZMANN E FUNÇÃO DE PARTIÇÃO 59

• Como as variações dE, dV e dN são independentes, cada derivada parcial deve ser nula
separadamente:
∂ ln P ∂ ln Ω ∂ ln Ω0 ∂E 0
= + = β − β0 = 0 → β = β0 → T = T 0 (5.34)
∂E ∂E ∂E 0 ∂E
∂ ln P ∂ ln Ω ∂ ln Ω0 ∂V 0
= + = βp − β 0 p0 = 0 → p = p0 (5.35)
∂V ∂V ∂V 0 ∂V
∂ ln P ∂ ln Ω ∂ ln Ω0 ∂N 0
= + = −βµ + β 0 µ0 = 0 → µ = µ0 (5.36)
∂N ∂N ∂N 0 ∂N
ou seja, os dois sistemas tem a mesma temperatura, pressão e potencial quı́mico no equilı́brio.
• Note que
kB ln P (E) = kB ln C + kB ln Ω0 (E) = kB ln C + S 0 (5.37)

ou seja, maximizar P (E) é equivalente a maximar a entropia total S 0 , que satisfaz :


S 0 = kB ln Ω0 (E) = kB ln[Ω(E)Ω0 (E 0 )] = kB ln Ω(E) + kB ln Ω0 (E 0 ) = S + S 0 (5.38)

• Portanto, no equilı́brio, P (E) é máxima → S 0 = S + S 0 é máxima → T = T 0 , p = p0 e µ = µ0 .

5.4 Distribuição de Boltzmann e Função de Partição


• Considere agora um sistema A em um estado r, com energia Er e Nr partı́culas, em contato
com um sistema e A0 muito maior do que A, i.e. um reservatório térmico com energia E 0  Er
e N 0  Nr partı́culas. Desta forma E 0 = Er + E 0  Er .
• Vamos assumir que os volumes V e V 0 são fixos, e o sistema A troca apenas calor e possivel-
mente partı́culas com o reservatório A0 . Temos
P (Er , Nr ) = C1 Ω(Er , Nr )Ω0 (E 0 , N 0 ) = C 0 Ω0 (E 0 − Er , N 0 − Nr )
= C 0 exp ln Ω0 (E 0 − Er , N 0 − Nr )
 
(5.39)

• Expandindo em torno de E 0 , N 0 , temos


∂ ln Ω0 ∂ ln Ω0
ln Ω0 (E 0 − Er , N 0 − Nr ) = ln Ω0 (E 0 , N 0 ) − Er − Nr + ... (5.40)
∂E 0 ∂N 0
e como Er  E 0 e Nr  N 0 , podemos desprezar os demais termos da expansão. Usando as
definições de β e βµ, temos
ln Ω0 (E 0 − Er , N 0 − Nr ) = ln Ω0 (E 0 , N 0 ) − βEr + βµNr + ... (5.41)

Portanto

P (Er , Nr ) = C 0 exp ln Ω0 (E 0 , N 0 ) − βEr + βµNr


 

= C 0 Ω0 (E 0 , N 0 )e(−βEr +βµNr )
ou finalmente
P (Er , Nr ) = Ce−β(Er −µNr ) (Distribuição Grand-Canônica) (5.42)
60 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

• O termo e−β(Er −µNr ) chama-se fator de Gibbs.

• No caso em que não há troca de partı́culas entre A e o reservatório, o número de estados não
depende do número de partı́culas, e temos apenas

P (Er ) = Ce−βEr (Distribuição Canônica) (5.43)

• O termo e−βEr chama-se fator de Boltzmann.

• Para determinar a constante C, impomos a normalização de P (Er ):


!−1
X X X
P (Er ) = C e−βEr = 1 → C = e−βEr (5.44)
r r r

• Portanto a probabilidade, normalizada fica

e−βEr
P (Er ) = P −βEr (5.45)
re

• Essa distribuição também é conhecida como Distribuição de Maxwell-Boltzmann. Ela


diz que valores de Er  kB T são exponencialmente suprimidos/improváveis.

• A somatória nos estados do fator de Boltzmann é chamada função de partição Z:


X
Z= e−βEr (Função de Partição) (5.46)
r

ou seja

e−βEr
P (Er ) = (5.47)
Z

• O fator de Boltzmann dá a probabilidade de um estado especı́fico r. Se quisermos saber a


probabilidade de termos uma energia qualquer entre E e E + δE, devemos considerar todos
os estados entre esses limites:
X
P (E) = P (Er ), r tal que E < Er < E + δE (5.48)
r

Para δE pequeno, todos os estados tem basicamente a mesma exponencial e−βEr ∼ e−βE , e
essa soma dá simplesmente o número de estados Ω(E) que satisfazem a condição acima vezes
a exponencial:

P (E) = Ω(E)e−βE (5.49)


5.5. MÉDIAS E VÍNCULOS 61

5.5 Médias e Vı́nculos


• As distribuições canônica e grand-canônica podem facilitar o cálculo de médias termodinâmicas,
quando temos vı́nculos na energia e/ou número de partı́culas do sistema. Por exemplo, se
sabemos que a energia total e/ou o número total de partı́culas é constante.

• Essas distribuições podem ser usadas mesmo em sistemas isolados, que não estão em contato
com um reservatório térmico, pois ao retirarmos o sistema em equilı́brio do contato com o
reservatório, ele permanecerá em equilı́brio e com os mesmos valores médios das grandezas
macroscópicas.

• Por exemplo, suponha que saibamos que a energia do sistema está entre E e E + δE e
o número de partı́culas do sistema está entre N e N + δN , e que existem Ω(E, N ) estados
nessas condições. O valor médio de uma grandeza y pode ser calculado usando a distribuição
microcanônica:
P
r yr
ȳ = r tal que E < Er < E + δE e N < Nr < N + δN (5.50)
Ω(E, N )
Note que temos que impor ambas as condições de energia e no número de partı́culas na
contagem de estados, o que pode ser complicado.

• Similarmente, o valor médio pode ser obtido com a distribuição canônica:


yr e−βEr
P
ȳ = Pr −βEr r tal que N < Nr < N + δN (5.51)
re

Nesse caso só existe a restrição no número de partı́culas. Caso partı́culas possam ser criadas
e destruı́das e não sejam conservadas, não há vinculo no numero de particulas. Esse é o caso
e.g. da radiação de corpo negro, já que fótons podem ser absorvidos e re-emitidos sem ter
seu numero conservado.

• Finalmente, o valor médio pode ser obtido com a distribuição grand-canônica:

yr e−β(Er −µNr )
P
ȳ = Pr −β(E −µN ) (5.52)
re
r r

Nesse caso não há nenhuma restrição nos somátorios. Novamente, caso nao haja restrição no
número de partı́culas, tomamos µ = 0 e retornamos à distribuicao canônica.

• No caso da distribuição canônica, temos para a energia


−βEr
P
r Er e
Ē = P −βEr
re
e como
X X ∂   ∂
Er e−βEr = − e−βEr = − Z
r r
∂β ∂β

temos
1 ∂Z ∂ ln Z
Ē = − =− (5.53)
Z ∂β ∂β
62 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

• Temos também para a pressão:


∂Er
 −βE
pr e−βEr
P
r − ∂V e
P r
r
p̄ = P −βEr = P −βE
re re
r

e como
!
X ∂Er 1 ∂ X 1 ∂
−βEr −βEr
e =− e =− Z
r
∂V β ∂V r
β ∂V

temos
1 ∂Z 1 ∂ ln Z
p̄ = = (5.54)
βZ ∂V β ∂V

• Por fim, usando a distribuicao grand-canonica, temos o numero medio:


−βEr +αNr
P
r Nr e
N̄ = P −βEr +αNr
, α = βµ
re
∂ P −βEr +αNr
e
= ∂αP r −βE +αN ,
re
r r

∂ ln Zg X
= , Zg = e−βEr +αNr , α = βµ (5.55)
∂α r

5.6 Gas Ideal e Limite Clássico


• Classicamente, os nı́veis de energia são contı́nuos e dados pela energia cinética p2 /2m e
potencial U (x). No caso unidimensional

p2
E(x, p) = + U (x) (5.56)
2m

• Os nı́veis de energia são determinados pela posição x e o momento p, que determinam um


plano xp, chamado espaço de fase.

• Podemos dividir o espaço de fase em células de tamanho δxδp = h, cada uma definindo um
estado r. Classicamente h pode ser arbitrariamente pequeno. Quânticamente, veremos que,
devido ao prı́ncipio de incerteza, h é uma constante finita, a constante de Planck. Note que
h tem unidade de momento angular.

• Para uma energia no intervalo E e E + dE, onde dE está associada a intervalos dxdp no
espaço de fase, temos
dxdp dxdp
Ω(E) = Ω(x, p) = = (5.57)
δxδp h

• No caso tridimensional

p|2
|~
E(~x, p~) = + U (~x) (5.58)
2m
5.6. GAS IDEAL E LIMITE CLÁSSICO 63

e
d3 xd3 p
Ω(E) = Ω(~x, p~) = (5.59)
h3
• Para um sistema de N partı́culas

p1 |2 + ... + |~
|~ pN |2
E(~x1 , ..., ~xN , p~1 , ..., p~N ) = + U (~x1 , ..., ~xN ) (5.60)
2m
e
d3 x1 d3 p1 ...d3 xN d3 pN
Ω(E) = Ω(~xi , p~i ) = (5.61)
h3N
• Vamos considerar uma partı́cula do gás, sendo todas as outras o reservatório térmico. E
vamos considerar um gás diluı́do, de modo que podemos tomar a interação nula, i.e. U = 0.
Para essa partı́cula, a probabilidade de ter energia em [E, E + dE], ou equivalentemente de
ter posição e momento em [~x, ~x + d3 x] e [~
p, p~ + d3 p] é

P (E) = CΩ(E)e−βE
d3 xd3 p −β(p2 /2m)
→ P (~x, p~)d3 xd3 p = C e (Gas Ideal) (5.62)
h3
e a constante C é tal que
Z Z
3
d x d3 p P (~x, p~) = 1 (5.63)

• A função de distribuição f (~x, p~) = N P (~x, p~) é tal que:

f (~x, p~)d3 xd3 p = número de partı́culas com posição e momento em [~x, ~x + d3 x] e [~


p, p~ + d3 p]

e é normalizada como
Z Z
3
d x d3 p f (~x, p~) = N (5.64)

• A função de partição para 1 partı́cula fica


X X
Z1 = e−βE = Ω(E)e−βE
r E
d3 xd3 p
Z
2 /2m)
= e−β(p (5.65)
h3

• Para o sistema de N partı́culas


Z 3
d x1 d3 p1 ...d3 xN d3 pN
Z = exp [−β(p21 + ... + p2N )/2m]
h3N
Z 3
d x1 d3 p1 −β(p21 /2m)
Z 3
d xN d3 pN −β(p2 /2m)
= e ... e N
h3 h3
= (Z1 )N (5.66)
64 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

Para Z1 , temos

d3 xd3 p −β(p2 /2m)


Z
Z1 = e
h3
Z
V 2
= 3
d3 pe−β(p /2m)
h
e como
Z Z Z Z
−β(p2 /2m) −β(p2x /2m) −β(p2y /2m) 2
3
d pe = dpx e dpy e dpz e−β(pz /2m)
Z 3 r 3  3/2
−β(p2x /2m) π 2πm
= dpx e = = (5.67)
β/2m β

temos
 3/2
2πm
Z1 = V (5.68)
h2 β

Portanto
  
3 3 2πm
ln Z = N ln Z1 = N ln V − ln β + ln (5.69)
2 2 h2

• Assim, temos as grandezas termodinamicas:

∂ ln Z 3N 3
Ē = − = → Ē = N kB T (5.70)
∂β 2β 2
e
1 ∂ ln Z 1N N kB T
p̄ = = = → p̄V = N kB T (5.71)
β ∂V βV V

Expressando N = νNa , onde ν é o numero de mols de particulas e Na = 6.02 × 1023 é o


numero de Avogadro, podemos escrever

p̄V = ν(Na kB )T → p̄V = νRT (5.72)

onde R = Na kB = 6.02 × 1023 . 1.38 × 10−23 = 8.31 J/K é a constante dos gases.

• Note que N kB T = (2/3)Ē e portanto p̄ = (2/3)Ē/V . Denotando a densidade de energia


u = Ē/V , temos

2
p̄ = ū (5.73)
3

• Posteriormente, consideraremos o gás ideal quântico, tanto para a estatı́stica de Boltzmann,


quanto para gases de bósons (e.g. fótons) e férmions (e.g. elétrons).
5.7. TEOREMA DA EQUIPARTIÇÃO DE ENERGIA 65

5.7 Teorema da Equipartição de Energia


• Usando o formalismo desenvolvido até agora, podemos demonstrar um resultado muito im-
portante da termodinâmica, o teorema de equipartição de energia.
• Vamos supor que a energia total E do sistema, que é função das f coordenadas x1 , ..., xf e
momentos p1 , ..., pf , possa ser separada em dois termos:
E(x1 , ..., xf , p1 , ..., pf ) = i + E 0 (x1 , ..., xf , p1 , ..., pf ) (5.74)
e que o termo i seja da forma
i = i (pi ) = bp2i , onde b = constante (5.75)

• Poderı́amos também tomar i = bx2i , e o resultado seria o mesmo. Ou seja, i é um termo


quadrado de uma das coordenadas ou dos momentos (graus de liberdade) na energia total do
sistema.
• O valor médio de i fica
0
i e−βE dx1 ...dpf dpi /hf +1 i e−β(i +E ) dx1 ...dpf dpi
R R
¯i = =
e−β(i +E 0 ) dx1 ...dpf dpi
R
e−βE dx1 ...dpf dpi /hf +1
R
0
i e−βi dpi e−βE dx1 ...dpf  e−βi dpi
R R R
= R −β R 0 = R i
e i dpi e−βE dx1 ...dpf e−βi dpi

e−βi dpi
R 
− ∂β
Z 
∂ −βi
= R = − ln e dpi
e−βi dpi ∂β
Z  r 
∂ 2 ∂ π
= − ln e−βbpi dpi = − ln
∂β ∂β βb
r   
∂ π ∂ 1 1
= − ln = − − ln β =
∂β βb ∂β 2 2β

Portanto
1
¯i = kB T (5.76)
2
• Obviamente o mesmo teria acontecido com i = bx2i , pois farı́amos a integral em dx2i .
• Equipartição: O valor médio de cada termo (grau de liberdade) na energia, quadrático nas
coordenadas ou nos momentos, é igual a kB T /2.

5.8 Distribuição de Velocidades de Maxwell


• Definimos a função de probabilidade de um gás ideal no limite clássico:
P (~x, p~)d3 xd3 p : Probabilidade de uma partı́cula ter posição e momento em d3 x e d3 p
ao redor de ~x e p~
e obtivemos essa probabilidade:
d3 xd3 p −β(p2 /2m)
P (~x, p~)d3 xd3 p = C 0 e (5.77)
h3
66 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

• Similarmente definimos a função de distribuição como:


f (~x, ~v )d3 xd3 v : Número médio particulas com posição e velocidade em d3 x e d3 v
ao redor de ~x e ~v
que é dada por f (~x, p~) = N P (~x, ~v /m):
2 /2)
f (~x, ~v )d3 xd3 v = C d3 xd3 v e−β(mv (5.78)
com C sendo determinada pela normalização
Z
f (~x, ~v )d3 xd3 v = N (5.79)
(5.80)

d3 x, temos
R
Fazendo a integral no volume V =
Z Z
N = d x d3 vf (~x, ~v )
3

Z
2
= CV d3 ve−β(mv /2)
Z 3
−(βm/2)vx2 )
= CV dvx e

2π 3/2
 
= CV
βm
βm 3/2
 
N
→C = n , onde n = (5.81)
2π V
Portanto a distribuição fica

βm 3/2 −β(mv2 /2) 3 3


 
3 3
f (~v )d xd v = n e d xd v (Distribuição de Maxwell) (5.82)

• Temos também
f (~x, ~v )d3 v : Número médio de partı́culas por unidade de volume com velocidade em d3 v
ao redor de ~v .

• Usando d3 v = 4π v 2 dv, podemos definir F (v)dv = 4πv 2 f (v)dv


R R

F (v)dv : Número médio de partı́culas por unidade de volume com velocidade em dv


ao redor de v = |~v |.
e temos
 3/2
βm 2 /2)
F (v)dv = 4πn v 2 e−β(mv dv (Distribuição de Maxwell) (5.83)

• Na Fig. 5.1, mostramos a distribuicao de velocidades F (v), bem como alguns valores médios
associados a ela.
5.8. DISTRIBUIÇÃO DE VELOCIDADES DE MAXWELL 67

Figura 5.1: Distribuição de velocidades de Boltzmann F (v). Também mostrados o valor√ médio da velocidade
v̄, o valor mais provável ṽ e a raiz quadrada da velocidade quadrática média vrms = v¯2 . (Reif)

5.8.1 Valores médios


• A velocidade média v̄ é dada por
v f (~v )d3 v
R
v̄ = R
f (~v )d3 v
Z Z
1 3 1
= v f (~v )d v = v F (~v )dv
n n
mβ 3/2 2 −mβv2 /2
Z  
1
= v 4πn v e dv
n 2π
mβ 3/2
  Z
2
= 4π v 3 e−mβv /2 dv

e como
Z Z Z
3 −ax2 ∂ −ax2 ∂ dy
x e dx = − xe dx = − e−ay
∂a ∂a 2
∞
∂ −e−ay −ye−ay e−ay
  
1
= − = − 2
= 2 (5.84)
∂a 2a 2a 2a 0 2a

temos, com a = mβ/2:

mβ 3/2 1 2 2 2 1/2
     
4 2
v̄ = √ = √
π 2 2 mβ π mβ
r r
8 kB T kB T
→ v̄ = ≈ 2.55 (Velocidade média) (5.85)
π m m
68 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

• Já o valor médio da velocidade ao quadrado fica


Z Z
¯2
1 2 3 1
v = v f (~v )d v = v F (~v )dv
n n
mβ 3/2
  Z
2
= 4π v 4 e−mβv /2 dv

e como
Z  Z   Z
4 −ax2 ∂ 2 −ax2 ∂ ∂ 2
x e dx = − x e dx = − − e−ax dx
∂a ∂a ∂a
2 Z ∞ 2
 r  √  
∂ −ax2 ∂ 1 π π ∂ 1 −3/2
= e dx = = − a
∂a2 0 ∂a2 2 a 2 ∂a 2
√ 


π 3 −5/2 3
= a = πa−5/2 (5.86)
2 4 8
temos, com a = mβ/2:

mβ 3/2 3 √ 2 5/2 3
     
¯2
4 2 3kB T
v = √ π = =
π 2 8 mβ 2 mβ m
r
p 3kB T
→ vrms = v¯2 = (Raiz da Velocidade quadrática média) (5.87)
m

• Uma outra quantidade relevante é a velocidade mais provável ṽ, onde F (v) atinge seu pico e
definida por
dF (v)
= 0
dv
−βmv 2 /2 −βmv 2 /2
2ve + v 2 (−βmv)e = 0
2
v2 = (5.88)
βm
ou
r
2kB T
ṽ = (Velocidade mais provável) (5.89)
m
p
Note que todas essas velocidades são da ordem de kB T /m.

5.9 Radiação Térmica Clássica e Espectro de Corpo Negro


• Estamos interessados em estudar o espectro da radiação térmica, i.e. o espectro da radiação
de um ambiente ou corpo à temperatura T , e.g. uma estrela, . Como veremos, a maneira
como a energia se distribui nas várias frequências desta radiação depende de sua temperatura.
• Um corpo negro ideal absorve toda radiação que incide em sua superfı́cie. Em equilı́brio
com o ambiente, ele também emite radiação na mesma temperatura em cada comprimento
de onda. Por exemplo, à temperatura ambiente, um corpo negro emite mais radiação no
infra-vermelho. A temperaturas mais altas, a radiação predominante passa a ter frequências
maiores.
5.9. RADIAÇÃO TÉRMICA CLÁSSICA E ESPECTRO DE CORPO NEGRO 69

• Podemos entao estudar o problema da radiação térmica resultante de qualquer processo fı́sico
que leve a um equilı́brio t ermico, considerando a radiação emitida por um corpo negro em
contato com essa radiação.

• Considere um corpo negro como sendo uma caixa fechada de comprimento L e volume V = L3 ,
contendo radiação eletromagnética em seu interior. Podemos pensar que a radiação térmica
ambiente entra por um pequeno buraco na caixa, sendo prontamente absorvida. No equilı́brio
a radiação é re-emitida pelos átomos na parede da caixa.

• Sabemos que cargas oscilando (e.g. aceleradas) emitem radiação, portanto, como modelo
clássico do corpo negro, tomaremos os átomos de suas paredes como osciladores harmônicos
em equilı́brio com a radiaç ao. Classicamente, a energia da radiação depende de sua amplitude
E0 e a energia média de cada oscilador (E = mv 2 /2 + mωx2 /2), pela equipartição, é kB T .

• Como sabemos, classicamente o campo eletromagnético no vácuo dentro da caixa satisfaz a


equação de ondas:
1 ∂E
∇2 E − =0 (5.90)
c2 ∂t2
cuja solução é dada por
~
E(x, y, z) = E~0 ei(k·~r−ωt) = E~0 ei(kx x+ky y+kz z) e−iωt (5.91)
ω2
onde k 2 = kx2 + ky2 + kz2 = 2 (5.92)
c

• Como o campo está dentro da caixa, seu valor deve se anular nas bordas superficiais, i.e.
quando x ou y ou z forem iguais a 0 ou L.
Ou seja, a solução de ondas se propagando acima na verdade deve se reduzir a uma solução
de onda estacionária. Como

eikx x = cos(kx x) + i sin(kx x) (5.93)

devemos tomar somente a parte sin(kx x) que se anula apropriadamente quando x = 0. O


mesmo vale para y e z. Portanto:

E ~ 0 sin(kx x) sin(ky y) sin(kz z)e−iωt


~ =E (5.94)

• Além disso, a solução deve se anular para e.g. x = L, o que implica

kx L = nx π nx = 1, 2, 3, ... (5.95)

e o mesmo para y = L e z = L. Portanto é preciso que


π π π
k x = nx , ky = ny , kz = nz (5.96)
L L L

e portanto o número de estados, i.e. o número de maneiras das ondas existirem é enumerado
pelos inteiros nx , ny e nz . Note que tomamos nx , ny , nz > 0 e portanto kx , ky , kz > 0, pois
mudando de sinal kx → −kx temos sin kx x → − sin kx x, que corresponde ao mesmo estado,
já que basta fazer E~ 0 → −E~ 0.
70 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA

• A pergunta que gostarı́amos de responder é: qual a energia média dessas ondas em um
intervalo de frequência dν?
A ideia é contar o número de estados possı́veis dentro de dν e então multiplicar esse número
pela energia média de cada estado.

• Precisamos saber então, qual o número de estados possı́veis dentro do intervalo de frequencia
dν. E como k = 2π/λ = 2πν/c, temos dk = 2πdν/c. Portanto, precisamos saber o numero
de estados em cada dkx , etc.

• Como nx , ny e nz contam os estados, quando variamos nx de ∆nx , produzimos uma variação


de kx dada por dkx = ∆nx π/L. Portanto, dentro de um intervalo dkx , cabem

dkx
∆nx = L estados (5.97)
π

e similarmente para y e z. Portanto, denotando o número total de estados no intervalo


d3 k = dkx dky dkz por Ω~k d3 k, temos

dkx dky dkz L3 V


Ω~k d3 k = ∆nx ∆ny ∆nz = L L L = 3 d3 k = 3 d3 k (5.98)
π π π π π

• Gostarı́amos agora de saber o número de estados Ωk dk em uma camada esférica dk. Lem-
bramos que estamos restritos a valores de kx , ky e kz que são > 0, ou seja, se restringem ao
primeiro octante. Como d3 k = dΩk 2 dk, podemos integrar no ângulo total e dividir por 8:
R
dΩ 2 V 4π V
Ωk dk = Ω~k 4π k dk = 3 k 2 dk = 2 k 2 dk (5.99)
8 π 8 2π
ou equivalentemente, em termos de ν:
 2
V 2πν 2πdν 4π
Ων dν = = V 3 ν 2 dν (5.100)
2π 2 c c c

• Finalmente, notamos que para uma direção de propagação definida por E ~ 0 , temos 2 pola-
rizações possı́veis para os campos eletromagnéticos, que formam dois possı́veis conjuntos de
estados da radiação. Por exemplo se a radiação se propaga na direção z, podemos ter E
na direção x e B na direção y, ou equivalentemente E na direção y e B na direção −x.
Devemos então multiplicar o número de estados anteriores por 2 para considerar essas duas
possibilidades de polarização, obtendo finalmente:

8π 2
Ων dν = V ν dν (Número de estados em dν) (5.101)
c3

ou em termos do comprimento de onda, usando ν = c/λ e |dν| = c/λ2 dλ:


Ωλ dλ = V dλ (Número de estados em dλ) (5.102)
λ4
5.9. RADIAÇÃO TÉRMICA CLÁSSICA E ESPECTRO DE CORPO NEGRO 71

• Como todos esses estados são igualmente prováveis, a energia média para a radiação com
frequência no intervalo dν fica:
8π 2
U (ν)dν =  Ων dν =  V ν dν (5.103)
c3
e portanto a densidade de energia u = U/V no intervalo dν fica

8π 2
u(ν)dν =  ν dν (5.104)
c3
e


u(λ)dλ =  dλ (5.105)
λ4

onde  é a energia média de cada oscilador com frequência ν (assumindo que a onda emitida
pelo corpo negro tem mesma frequência que o átomo oscilante). Classicamente, a energia
de cada estado da radiação não depende de sua frequência, mas sim de sua amplitude de
onda, que é determinada pelos átomos osciladores das paredes do corpo negro. Da mesma
forma, classicamente a energia média de cada oscilador é simplesmente  = kB T . Portanto,
classicamente, temos
8πkB T 2
u(ν)dν = ν dν (Radiação Térmica Clássica ) (5.106)
c3
8πkB T
u(λ)dλ = dλ (5.107)
λ4

• Esse resultado indica um grande problema, pois a densidade de energia vai a infinito em
altas frequências, i.e. na parte ultra-violeta do espectro. Esse problema é conhecido como a
catástrofe do ultra-violeta, já que a densidade de energia total em todas as frequências
seria
Z ∞ Z ∞
u = u(ν)dν ∝ ν 2 dν = ∞ !
0 0
Z ∞ Z ∞

= u(λ)dλ ∝ =∞!
0 0 λ4

Obviamente a densidade de energia real não é infinita, e algo está errado no cálculo clássico.
Ou erramos na contagem do número de estados, ou na energia média de cada oscilador.

• Veremos no próximo capı́tulo, que o erro está em assumir que a energia de cada oscilador é
kB T . Em 1900, Max Planck resolveu este problema, obtendo a densidade de energia correta
do corpo negro e dando inı́cio à Fı́sica Quântica, um novo ramo da Fı́sica que revolucionou
vários conceitos clássicos tidos como verdades absolutas até então.
72 CAPÍTULO 5. MECÂNICA ESTATÍSTICA
Capı́tulo 6

Mecânica Quântica

Neste capı́tulo, introduzimos os problemas e as primeiras idéias inovadoras que conduziram aos
primórdios da Fı́sica Quântica, e permitiram seu posterior desenvolvimento formal.

6.1 Modelo de Planck


Em 1900, Max Planck encontrou a solução para o problema da catástrofe do ultra-violeta da
radiação térmica. Para isso, Planck propôs a hipótese de que a energia  da radiação emitida pelos
átomos oscilantes era dada de forma discretizada (quantizada) em pacotes de energia, os fótons,
que dependem da frequencia ν da onda eletromagnética:
 = n (ν) = nhν (6.1)
onde n é um número inteiro, e h = 6 × 10−34 J.s é a chamada constante de Planck, uma nova
constante universal da natureza, que terá grande importância na Fı́sica Quântica.
Com esta hipótese, não vale mais o resultado de que a energia média de cada oscilador é kB T ,
já que este resultado foi obtido no espaço de fase contı́nuo, assumindo que a energia podia ter
qualquer valor. Precisamos então, recalcular essa energia média.
Como agora temos energia discretas, vamos retomar as expressões para valores médios da dis-
tribuição canônica, usando somatórios ao invés de integrais. Temos
P∞ −βn (ν) hν ∞ ne−nβhν
P
n=1 n (ν)e
¯(ν) = P∞ −β (ν) = P∞n=1 −nβhν (6.2)
n=1 e n=1 e
n

Usando x = βhν, temos


∞ ∞ ∞
X X ∂ X −nx
ne−nβhν = ne−nx = − e (6.3)
∂x
n=1 n=1 n=1

e portanto
∂ P∞ −nx ∞
∂xP n=1 e 1 ∂S X
¯(ν) = −hν ∞ −nx
= −hν , S= e−nx (6.4)
n=1 e S ∂x
n=1

Precisamos calcular o somatório S:


S = 1 + e−x + (e−x )2 + ...
→ e−x S = e−x + (e−x )2 + ...

73
74 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

Subtraindo um resultado do outro:

S − e−x S = 1
1
→S = (6.5)
1 − e−x
Portanto
1 ∂S −e−x e−x hν
¯(ν) = −hν = −hν(1 − e−x ) −x 2
= hν −x
= x (6.6)
S ∂x (1 − e ) 1−e e −1

ou finalmente,


¯(ν) = (6.7)
eβhν−1
Essa é a energia média que deve entrar na densidade de energia da radiação, ou seja:
8π 2
u(ν)dν = ¯(ν) ν dν (6.8)
c3
8π 2 hν
= ν dν (6.9)
c3 eβhν − 1
ou

8πhν 3 1
u(ν)dν = dν (Radiação Térmica Quântica) (6.10)
c3 e khν
BT − 1

Definindo

η = hν/kB T, (6.11)

de forma que ν = (kB T /h)η e hν 3 = η 3 kB


3 T 3 /h2 e dν = (k T /h)dη, temos
B

4 T4
8πhν 3 dν 8πkB η3
u(ν)dν = = (6.12)
c3 eη − 1 h3 c3 eη − 1
e definimos
h3 c3 η3
u∗ (η)dη = 4 T4 u(ν)dν = dη (6.13)
8πkB eη − 1

Lembre que no caso clássico, tinhamos


4 T4
8πkB T ν 2 8πkB
u(ν)dν = dν = η 2 dη (6.14)
c3 h3 c3
e, portanto,

h3 c3
u∗ (η)dη = 2
4 T 4 u(ν)dν = η dη (6.15)
8πkB
6.1. MODELO DE PLANCK 75

Na Fig. 6.1, mostramos a distribuição de ra-


diação térmica quântica e a clássica. Note que a
versão quântica elimina a catástrofe do ultra-violeta,
e concorda perfeitamente com as observações. Ini-
cialmente não se compreendeu a razão da hipótese
inicial de Planck para a quantização da energia dos
osciladores. O próprio Planck não gostava deste
argumento, e acreditava que era apenas um ar-
tifı́cio matemático para chegar à resposta correta.
Eventualmente, com o desenvolvimento da Mecânica
Quântica, ficou claro que essa quantização era
fenômeno recorrente e inerente a sistemas quânticos.

O nascimento da fı́sica quântica se deu, portanto,


com a quantização da luz, que at́e então era tida
como uma onda eletromagnética. Esse fenômeno Figura 6.1: Distribuição de energia normali-
mostrou que a luz também tem caracterı́sticas cor- zada u∗ (η) = u(ν)(h3 c3 /8πkB4 4
T ) da radiação de
pusculares, i.e. pode se comportar como pacotes de corpo negro em função da frequência normalizada
energia, que nada lembram ondas senoidais. η = hν/kB T , no caso clássico e quântico.

O espectro de radiação térmica aparece em vários sistemas fı́sicos, e.g. o espectro da radiação
solar. Curiosamente, o espectro de corpo negro mais perfeito que se conhece na natureza é o
da radiação cósmica de fundo (RCF), que foi liberada 300.000 anos após o Big Bang, e pode
ser detectada hoje em todas as direções do Universo. Esse espectro corresponde a uma radiação
com T = 3K com pico na região de microondas, e é umas das observações mais importantes em
Cosmologia. A detecção desta radiação em 1964 deu a Penzias e Wilson o prêmio Nobel de Fisica
em 1978. Essa medida indicou que, de fato, o Universo foi muito quente no passado e, ao se esfriar,
essa radiação se desacoplou da matéria. A detec ção de flutuações de temperatura da ordem de
uma parte em 10−5 nesta radiação, feita em 1992 pelo satelite COBE, deu a Smoot e Mather o
prêmio Nobel em 2006. Este feito iniciou a era da cosmologia de precisão.

6.1.1 Lei de Deslocamento de Wien


Como u(η) tem um pico sempre em ηmax = const ≈ 2.8, temos que

hνmax νmax
ηmax = βhνmax = = const → = const (6.16)
kB T T

Portanto,
νmax,1 νmax,2
= (6.17)
T1 T2
Ou seja, a posição do pico νmax é proporcional à temperatura T . Podemos calcular a posição do
pico mais explicitamente, derivando u(ν):

3ν 2 βhν 3 eβhν βhνmax eβhνmax


 
du(ν) 8πh
= − =0 → 3= (6.18)
dν c3 eβhν − 1 (eβhν − 1)2 eβhνmax − 1
76 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

Esta condição pode ser espressa como:

3eβhνmax − 3 = βhνmax eβhν → 3 − 3e−βhνmax = βhνmax

ou
ηmax
→ e−ηmax = 1 − , onde ηmax = βhνmax . (6.19)
3
A solução desta equação dá

νmax ηmax kB
ηmax ≈ 2.82 → = = 5.88 × 1010 s−1 K−1 (6.20)
T h

6.1.2 Lei de Stefan-Boltzmann


Considere a radiação emitida por um corpo negro, com
vetor de onda na direção k̂ fazendo ângulo θ com a
normal n̂ ao corpo e dentro de um ângulo sólido dΩ.
Pelas Eqs. 5.99 e 5.100, o número de estados neste
ângulo sólido é (agora sem integrar em dΩ):

V 3
Ω~k d3 k = d k
π3
V dΩ 2 V dΩ 2
Ωk dkdΩ = 3
k dk = k dk
π 8 8π 3
 2
V dΩ 2πν 2πdν V
Ων dνdΩ = 3
= 3 ν 2 dνdΩ
Figura 6.2: Emissão de radiação pela su- 8π c c c
perfı́cie de um corpo negro ideal. A radiação
é emitida com vetor de onda ~k fazendo um e a densidade de energia da radiação nesta direção fica
ângulo θ com a normal ao corpo negro, em
um ângulo sólido dΩ. (Reif)
2hν 3 1
u(ν)dνdΩ = dνdΩ (6.21)
c3 e khν
BT − 1

A intensidade da radiação (energia emitida por unidade de tempo por unidade de área do corpo
negro, ou fluxo de energia) na frequência ν e ângulo sólido dΩ fica então:

~ k̂) · n̂] dνdΩ


I(ν)dνdΩ = [S(ν, (6.22)
= u(ν)c cos θ dνdΩ (6.23)

Integrando em todas as direções, temos


Z
I(ν)dν = u(ν)c dν cos θdΩ (6.24)

e como
Z Z π Z π/2 Z 1
1
cos θdΩ = dφ cos θ sin θdθ = 2π udu = 2π =π (6.25)
0 0 0 2
6.2. EFEITO FOTOELÉTRICO 77

temos

I(ν)dν = πu(ν)c dν
2πhν 3 1
→ I(ν)dν = dν (6.26)
c2 e khν
BT − 1

E a intensidade total em todas as frequências fica

2πhν 3
Z Z
1
I = I(ν)dν = 2 hν dν (6.27)
c e kB T − 1
Mudando x = βhν, i.e. ν = x/hβ e dν = dx/hβ, temos

2πh(x/hβ)3 1 dx
Z
I = (6.28)
c2 ex − 1 hβ
x3
Z

= 2 3 4 dx (6.29)
c h β ex − 1
Como
x3 π4
Z
dx = (6.30)
ex − 1 15
temos
2πkB4 T4 4 
2π 5 kB
4 
π
I= 2 3
= T4
c h 15 15c2 h3
I = σT 4 (6.31)

onde
2π 5 kB
4
σ= = 5.67 × 10−8 Kg s−3 K−4 (Constante de Stefan-Boltzmann) (6.32)
15c2 h3

6.2 Efeito Fotoelétrico


Em 1905, Einstein propôs a mesma quantização
da energia da radiação eletromagnética para expli-
car o chamado efeito fotoelétrico. Por esse feito,
Einstein ganharia o prêmio Nobel em 1921.
No efeito fotoelétrico, luz de intensidade I e
frequência ν incide em uma superfı́cie metálica E,
interagindo com elétrons dos átomos da superfı́cie.
Os elétrons podem ser ejetados da superfı́cie emis-
sora E e coletados na superfı́cie coletora C. Figura 6.3: Efeito Fotoeletrico. Radiacao de in-
Fechamos um circuito em E e C, e estabelece- tensidade I e frequencia ν incide sobre placa de
mos uma diferença de potencial ∆V variável entre metal E liberando eletrons, coletados na placa C e
E e C, com uma fonte variável, de forma a direcio- fazendo uma corrente i. O potencial de aceleracao
nar os elétrons de E a C e estabelecer uma corrente ∆V pode ser invertido para frear os fotoeletrons e
i no circuito. fazer i = 0 quando ∆V = −VF . (Nussenzveig)
78 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

Empiricamente, uma série de fatos são observados


em um experimento como esse. A Fig. 6.4 mostra a
corrente do circuito i em função do potencial ∆V para
luzes de intensidades I1 e I2 = 2I1 e mesma frequencia
ν1 = ν2 . Para ∆V muito grande, todos os elétrons libe-
rados dos átomos em E são direcionados a C, e obtém-se
uma corrente máxima de saturação. Já quando ∆V fica
menor, a corrente observada diminui. Mudando o sinal
de ∆V , o potencial passa a frear os elétrons no cami-
Figura 6.4: Corrente i em função do potencial nho de E a C, e para um valor ∆V = −VF (potencial de
de aceleração ∆V no efeito fotoelétrico. O va-
freamento), os elétrons são todos freados (inclusive os
lor de saturação de i depende da intensidade
I da luz. Quando i = 0 quando ∆V = −VF , mais energéticos) e a corrente observada é nula (i = 0).
e esse potencial de freamento não depende da Observa-se que utilizando uma radiação de intensidade
intensidade da luz. (Young) diferente, apenas o valor da corrente de saturação muda,
mas o valor de VF permanece o mesmo.

Por outro lado, utilizando radiações de frequência


diferente, e.g. ν2 > ν1 mas mesma intensidade I1 = I2 ,
como mostrado na Fig. 6.5, observa-se que a corrente
de saturação é a mesma, enquanto o valor de VF muda
com a frequência e VF 2 > VF 1 , i.e. VF diminui com
ν. Existe um valor mı́nimo que ν deve ter, para que
exista corrente não-nula. Este valor mı́nimo é definido
como ν0 tal que VF = 0. Para radiação com ν < ν0 ,
i = 0, mesmo se a intensidade da radiação for muito
alta (infinita).
Figura 6.5: Corrente i em função do poten-
cial de aceleração ∆V no efeito fotoelétrico
para radiações de mesma intensidade I e va-
lores diferentes de frequência ν. Vemos que
VF depende de ν. (Young)

Podemos então fazer o gráfico de VF em função de ν


para 2 diferentes materiais da superfı́cie metálica, como
na Fig. 6.6 . Nota-se que VF muda linearmente com a
frequência, e também depende do tipo de material da
superfı́cie. Os valores mı́nimos de frequência ν0 , 1 e ν0 , 2
também dependem do material.

Podemos tentar entender esses fatos com o balanço


energético de um elétron assim que ele sae de E (mo-
Figura 6.6: Potencial de freamento VF em mento 1), e assim que ele chega em C (momento 2):
funcao da frequencia ν da radiacao para dois
metais de materiais diferentes. (Serway)
6.2. EFEITO FOTOELÉTRICO 79

E1 = E2
K1 + U1 = K2 + U2
→ K1 = K2 − (U2 − U1 ) (6.33)

Mas a diferenca de energia potencial do eletron é simplesmente U2 − U1 = −e∆V , portanto

K1 = K2 − e∆V (6.34)

Vamos agora considerar a situação limite em que o elétron tem energia cinética máxima em 1
(i.e. velocidade totalmente horizontal), ou seja K1 = Kmax . Vamos supor também que o elétron
chega em C com energia cinética nula, i.e. K2 = 0. Como o elétron mais energético acaba não
chegando em C, nenhum outro elétron chega, e portanto i = 0, ou seja ∆V = −VF . Assim temos

Kmax = eVF (6.35)

Por outro lado, a energia da radiação Erad é usada para i) liberar o elétron do átomo e ii) dar
essa energia cinética Kmax ao elétron. A energia necessária para quebrar a ligação do elétron ao
átomo é denotada W e chama-se função trabalho. Portanto, temos Erad = W + Kmax , ou seja

Kmax = Erad − W (6.36)

Combinando essas equações, temos:

eVF = Erad − W (6.37)

Podemos então confrontar as espectativas baseadas na teoria clássica da radiação, com o que se
observa de fato:
Classicamente, como Erad cresce com I, espera-se que VF também cresça com I. Além disso,
como Erad depende apenas de I, mudando a frequência ν, nada deveria ocorrer com VF . Ademais,
qualquer que fosse a frequência, aumentando I, eventualmente Erad > W e haveria corrente.
Entretanto, como vimos, o que se observa é que VF não depende de I e depende de ν. E existe
um valor mı́nimo ν0 tal que, para haver corrente, é preciso que ν > ν0 .
Para explicar os fatos observados, Einstein retomou a hipótese de Planck da quantização da
radiação, supondo que ela é formada por fótons, i.e. pacotes de luz. A energia de cada fóton da
radiacao é dada por

Erad = hν (6.38)

e uma radiação com maior intensidade tem maior número de fótons.


Assim, a equação fica

eVF = hν − W (6.39)
80 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

Esta equacao explica todos os fatos observados. Pri-


meiramente, aumentando a intensidade, estamos au-
mentando o numero de fotons da radiacao, e portanto
mais eletrons serao libertados dos atomos da superficie e
farao parte da corrente de saturacao, que aumenta. En-
tretanto, a energia de cada foton individual nao muda,
e a condicao para o eletron parar continua a mesma, i.e.
VF é o mesmo.

A equação indica ainda que VF cresce linearmente


com ν. E para que haja corrente, VF > 0, o que implica
hν > W , ou seja é preciso que ν > ν0 = W/h. Cada
eletron precisa ganhar energia suficiente do foton para
sair do material. Nao adianta mandar muitos fotons
poucos energeticos, pois somente um foton interage com
o eletron de cada vez.

Temos que
Figura 6.7: Potencial de freamento VF em    
função da frequência ν da radiação para dois h W
VF = ν− (6.40)
metais de materiais diferentes. (Serway) e e

Portanto, medindo VF em funcao de ν, temos que a inclinacao do grafico é tan θ = h/e, i.e.
pode ser usada para medir a constante de Planck.
Por outro lado, a interseçao com o eixo x ocorre em VF = 0, i.e. em ν0 = W/h, e pode ser
usada para medir a função trabalho W do material. Alem disso, a projeção da reta ocorre em
VF = −W/e e também dá a função trabalho.

6.3 Átomo de Bohr


Em 1913, Bohr propôs um modelo para o átomo de Hidrogênio que explicava porque os átomos
emitiam e absorviam radiação de forma quantizada, i.e. por fótons.
O modelo de Borh tinha os seguintes postulados:
1) O elétron no átomo permanece em órbitas estacionárias com energia E, e nessas órbitas, não
emite radiação.
2) O atomo so irradia, i.e. o eletron emite radiacao quando transita de uma orbita com energia
Ei para outra orbita menos energetica com energia Ef < Ei , emitindo um foton de energia Eγ =
hν = Ei − Ef . O elétron tambem pode absorver um foton de energia Eγ = hν indo de Ei para Ef ,
tal que hν = Ef − Ei .
4) As orbitas estacionarias possiveis sao determinadas pela quantizacao do momento angular
do eletron, que deve satisfazer:

h
L = mvr = n, n = 1, 2, 3, ... (6.41)

onde h é a constante de Planck. Lembre-se que h de fato tem unidade de momento angular. Com
esse modelo, podemos calcular as orbitas possiveis do eletron, bem como as energias nessas orbitas,
como faremos a seguir. Bohr também ganharia o prêmio Nobel em 1922 por esse modelo atômico.
6.3. ÁTOMO DE BOHR 81

6.3.1 Órbitas
Vemos acima que também v e r dependem do inteiro n, e portanto denotamos vn e rn para as
órbitas possiveis. Temos
h nh
mvn rn = n → vn = (6.42)
2π 2πmrn
Classicamente, o elétron sofre a Força de Coulomb da atração com o próton, que também deve
ser a força centrı́peta da órbita:

FCoul = Fcent (6.43)


1 e2 mvn2
= (6.44)
4π0 rn2 rn

Usando a equação, temos

2
1 e2

m nh
= (6.45)
4π0 rn2 rn 2πmrn

da qual podemos extrair rn :

0 n2 h2
rn = Raios orbitais (6.46)
πme2

O primeiro nı́vel energético n = 1, define o raio de Bohr a0 = r1 :

0 h2
a0 = = 5.29 × 10−11 m (Raio de Bohr) (6.47)
πme2

Em termos do raio de Bohr, temos

rn = n2 a0 (6.48)

Substituindo esta equacao nos niveis da velocidade, temos

e2
vn = (6.49)
0 2nh

6.3.2 Energias
O elétron tem energia cinética e potencial enquanto se move ao redor do núcleo. Estas também
serão quantizadas devido às quantizações de vn e rn :

2
e2 me4

1 1
Kn = mvn2 = m → Kn = (Cinética) (6.50)
2 2 0 2nh 8n2 h2 20
1 e2 e2 πme2 me4
 
Un = − = − → Un = − (Potencial) (6.51)
4π20 rn 4π20 0 n2 h2 4n2 h2 20
82 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

Portanto, a energia total fica

me4
En = Kn + Un → En = − Nı́veis Energéticos (6.52)
8n2 h2 20

Podemos então calcular a diferença de energia entre estados energéticos n = i e n = j:

me4
 
1 1
∆Eij = Ei − Ej = − (6.53)
820 h2 i2 j 2
Como essa energia deve corresponder à energia do fóton emitido/absorvida, temos ∆Eij = hν =
hc/λ e portanto, podemos obter os possı́veis comprimentos de onda dos fótons emitidos/absorvidos:

me4
 
hc 1 1
= 2 2 −
λ 80 h i2 j 2
me4
 
1 1 1
→ = 2 3 − (6.54)
λij 80 h c i2 j 2
Definimos a constante de Rydberg:
me4
R= = 1.097 × 107 m−1 (6.55)
820 h3 c
em termos da qual, temos
 
1 1 1
→ =R 2
− 2 (6.56)
λij i j

6.4 Efeito Compton


Em 1923, Compton usou novamente a quantização da luz para explicar a mudança no comprimento
de onda de raios X ao serem espalhados por elétrons livres em grafita. Compton ganharia o prêmio
Nobel em 1927 por esse estudo.
Nesta epoca, a relatividade especial ja havia se desenvolvido, segunda a qual a energia de uma
particula é dada por

E 2 = m2 c4 + p2 c2 (6.57)

onde m é a massa e p é o momento. Para uma particula parada p = 0 e a energia é simplesmente


a energia de repouso dada pela formula de Einstein E = mc2 . Para a radiacao (fotons), mγ = 0
e portanto Eγ = pγ c. Assumindo a energia de fotons dada por Eγ = hν, temos pγ c = hν e o
momento do foton fica pγ = hν/c ou ainda
h
pγ = (fóton) (6.58)
λ
Considere a Fig.6.8, onde o efeito Compton é ilustrado. Um foton de comprimento de onda λ0
e momento pγ0 colide com um eletron inicialmente em repouco. Apos a colisao, ambos se espalham
fazendo angulos θ e φ com a direcao de colisão original.
6.4. EFEITO COMPTON 83

Figura 6.8: Efeito Compton. Um fóton de comprimento de onda λ0 se espalha ao colidir com um elétron,
transmitindo a este parte de sua energia e passando a ter um comprimento de onda λ. (Halliday)

Vamos primeiro assumir que o eletron está livre, o que é aproximadamente válido para os
elétrons em camadas superficiais do átomo. Usamos entao as leis de conservação para o sistema
isolado fóton-elétron:

Conservação do momento (direção vertical):

0 = pγ sin θ − pe sin φ

0 = sin θ − pe sin φ
c

→ sin φ = sin θ (6.59)
pe c

Conservação do momento (direção horizontal):

pγ0 = pγ cos θ + pe cos φ


Eγ0 Eγ
q
→ = cos θ + pe 1 − sin2 φ
c c s
Eγ2
→ Eγ0 = Eγ cos θ + pe c 1− sin2 θ
p2e c2
!
Eγ2
→ (Eγ0 − Eγ cos θ)2 = p2e c2 1− sin2 θ
p2e c2
2
→ Eγ0 − 2Eγ0 Eγ cos θ + Eγ2 cos2 θ = p2e c2 − Eγ2 sin2 θ
→ p2e c2 = Eγ0
2
− 2Eγ0 Eγ cos θ + Eγ2 (6.60)
84 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

Conservação da energia:

Eγ0 + Ee0 = Eγ + Ee
p
Eγ0 + me c2 = Eγ + m2e c4 + p2e c2
(Eγ0 + me c2 − Eγ )2 = m2e c4 + p2e c2
2
Eγ0 + m2e c4 + Eγ2 + 2Eγ0 me c2 − 2Eγ0 Eγ − 2me c2 Eγ = m2e c4 + Eγ0
2
− 2Eγ0 Eγ cos θ + Eγ2
2Eγ0 me c2 − 2Eγ0 Eγ − 2me c2 Eγ = −2Eγ0 Eγ cos θ
2
= Eγ Eγ0 (1 − cos θ) + me c2
 
Eγ0 me c
Eγ0 me c2
→ Eγ =
Eγ0 (1 − cos θ + me c2 )
1
→ Eγ = (6.61)
(1 − cos θ)/me c2 + 1/Eγ0

ou ainda
1 1 1
− = (1 − cos θ) (6.62)
Eγ Eγ0 me c2

Finalmente, usando Eγ = hν = hc/λ, temos

h
∆λ = λ − λ0 = (1 − cos θ) (Efeito Compton) (6.63)
me c

Por outro lado, se o elétron estiver preso ao átomo, o fóton terá que transmitir seu momento a
todo o átomo, não apenas o elétron. Desta forma, a massa do elétron acima me deve ser substituı́da
pela massa do atomo ma , que é muito maior do que a massa de um unico elétron. Mesmo para o
átomo de hidrogênio, com apenas um próton no núcleo, temos ma = 1800me . Portanto, quando
o espalhamento acontece nesses eĺetrons, temos uma variação ∆λ muito menor do que no caso de
elétron livre. De fato podemos aproximar

∆λ ≈ 0 → λ ≈ λ0 (Elétron preso ao atomo) (6.64)

Portanto, ao observar os fótons espalhados, esperamos alguns deles com o mesmo comprimento
de onda incidente, e outros com o comprimento diferindo do incidente pela Eq. 6.63. Foi exatamente
isso que Compton observou.

6.5 Ondas de de Broglie


Por volta de 1920’s, estava então claro que a radiação, até então vista classicamente como uma onda,
apresentava propriedades corpusculares, com energia que depende de sua frequência e, similarmente
momento linear que depende de seu comprimento de onda:

h
Eγ = hν e pγ = (Fótons) (6.65)
λ
Em 1924, de Broglie propôs que, similarmente, partı́culas como elétrons, até então vistos clas-
sicamente como corpúsculos, deveriam apresentar propriedades ondulatórias, tendo associados um
6.5. ONDAS DE DE BROGLIE 85

comprimento de onda que depende de seu momento linear, com exatamente a mesma relação que
relaciona momento e comprimento de onda da radiação.
h
λ= (Partı́culas) (6.66)
p
Essa proposta foi verificada experimentalmente, e deu a de Broglie o prêmio Nobel em 1929. Ou
seja, de Broglie ganhou o prêmio Nobel por converter a equação p = h/λ em λ = h/p e interpretar
isso de maneira correta !

Exemplo 1
Considere um fóton de radiacao visı́vel, e.g. vermelha e λ = 700nm= 7.0 × 10−7 m. Temos
h 6.63 × 10−34 J.s
p= = = 9.47 × 10−28 Kg m/s (6.67)
λ 7 × 10−7 m
Exemplo 2
Considere um elétron (me = 9.11 × 10−31 Kg) com uma velocidade ve = 2 × 108 m/s= 2c/3. Este
elétron tem velocidade comparável à da luz e é portanto relativı́stico. Vamos usar as expressões
relativı́sticas para calcular sua energia e seu momento. Temos
E 2 = p2 c2 + m2 c4 , ou E = mc2 γ (6.68)
p = mγv (6.69)
2 2
K = E − mc = mc (γ − 1) (6.70)
p
onde γ = 1/ 1 − β 2 e β = v/c (6.71)
Para β = 2/3, temos γ ≈ 1.34. E para o elétron, temos
me c2 = 8.18 × 10−14 J = 5.11 × 105 eV = 511 keV. (6.72)
−13
E = 1.1 × 10 J = 684 keV (6.73)
−22
p = mγv = 1.8 × 10 kg m/s (6.74)
−14
K = 2.74 × 10 J = 174keV (6.75)
Note que o momento do elétron é muito menor do que o de um foton de luz vermelha. Temos
então o comprimento de onda
h 6.63 × 10−34 J.s
λ= = = 3.7 × 10−12 m = 3.7 × 10−3 nm (6.76)
p 1.8 × 10−22 kg m/s
De fato, esse comprimento de onda é 100 vezes menor do que o raio de Bohr

Exemplo 3
Considere agora um elétron com energia cinética K = 54eV. Como essa energia é muito menor
que a energia de repouco do elétron, ele é não- relativı́stico, i.e. v  c. Quando este é o caso,
temos β ≈ 0, γ ≈ 1, e as expressões se reduzem às clássicas:

p ≈ mv (6.77)
mv 2 p2
K ≈ = (6.78)
2 2m
mv 2
E ≈ mc2 + ≈ mc2 (6.79)
2
86 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

das quais temos



p= 2mK (6.80)

Portanto, para o elétron, temos

p = 3.82 × 10−24 kg m/s (6.81)


6.63 × 10−34 J.s
λ = = 1.68 × 10−10 m = 0.168nm (6.82)
3.82 × 10−24 kg m/s
Exemplo 4
Considere agora uma pessoa de massa 70 kg andando a 10 m/s. Temos

p = mv = 700 kg m/s (6.83)


6.63 × 10−34 J.s
λ = = 9.5 × 10−37 m (6.84)
700kg m/s

6.5.1 Átomo de Bohr Revisitado


Com o comprimento de onda de de Broglie associado a partı́culas, podemos re-interpretar a condição
de quantização do átomo de Bohr.
Tı́nhamos visto que a quantização das energias no átomo resultava da quantização do momento
angular do elétron em órbita L = mvr = n~. Mas se o elétron tem um comprimento de onda
associado λ = h/p = h/mv, por consistência, suas órbitas devem ter uma circunferência que
contenha um número inteiro de comprimentos de onda do elétron, ou seja:

2πr = nλ onde n é um inteiro.


h
= n
mv
h
→ mvr = n → L = n~ (6.85)

ou seja, a interpretação de de Broglie, de que podemos associar ondas a partı́culas, leva à condição
de quantização do momento angular que Bohr precisou impor para deduzir as órbitas e energias
dos estados estacionários.

6.6 Interferência de Elétrons


6.6.1 Experimento de Davisson-Germer
Se elétrons têm propriedades ondulatórias e um comprimento de onda associado, eles devem sofrer
efeitos de interferência e difração em fendas similares à radiação. No caso da luz, o espaçamento
entre os mı́nimos de difração por uma fenda de tamanho a era dado por

λ
∆θ ≈ (6.86)
a
e, portanto, os efeitos de difração só são observados quando λ ≈ a, ou seja, quando a largura
da fenda é da ordem do comprimento de onda da luz. Para luz vermelha, temos λ ≈ 700nm
= 7 × 10−7 m.
6.6. INTERFERÊNCIA DE ELÉTRONS 87

Por outro lado, para elétrons de energia ∼ 54 eV, temos λe ≈ 1.7 × 10−10 m, ou seja próximo ao
tamanho do átomo (lembre raio de Bohr a0 ≈ 0.5×10−10 m). Portanto precisamos de uma ”fenda”de
largura próxima ao tamanho do átomo para medirmos efeitos de interferência significativos nestes
elétrons. Qualquer fenda usual será muito maior do que isso, o que torna essa experiência não tão
fácil de se fazer como para a luz. Uma possibilidade é usar cristais, em que os átomos se arranjam de
maneira ordenada, e a luz pode ”difratar”pelo espaço entre os átomos, que é da ordem de 10−10 m.
Em 1927, Davisson e Germer fizeram uma experiência que comprovou o caráter ondulatório de
elétrons, usando cristais de nı́quel. Por esse feito, Davisson ganhou o prêmio Nobel em 1937. O
aparatus experimental usado é mostrado na Fig. 6.9

Figura 6.9: Aparato do experimento de Davisson-Germer feito em 1927. (Young)

Um fio de tungstênio aquecido fornece elétrons, que


são acelerados em um potencial ∆V . Portanto os elétrons
têm energia cinética e momento (não-relativistico):
K = e∆V (6.87)
√ √
p = 2mK = 2me∆V (6.88)
De acordo com de Broglie, eles têm comprimento de onda
h
λ= √ (6.89)
2me∆V
Para ∆V = 54V, o elétron tem energia K = e∆V = 54eV,
e comprimento de onda predito
λ = 1.68 × 10−10 m (6.90)
Esse elétrons colidem com os átomos do cristal de
nı́quel, sendo espalhados em todas as direções. Na Figura 6.10: Experimento de Davisson-
Fig. 7.1, mostra-se elétrons espalhados fazendo ângulo de Germer em 1927. Elétrons incidem so-
θ = 50o com a direção de incidência. Como o cristal tem bre átomos de cristal de nı́quel e são es-
estrutura relativamente rı́gida, o elétron incide e se es- palhados em todas as direções. No ângulo
palha com a mesma energia (e mesmo comprimento de θ = 50o , os elétrons interferem construtiva-
onda). mente. (Young)
88 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

Os átomos funcionam como uma rede de difração. Ex-


perimentos anteriores de difração de raios X neste mesmo
cristal haviam indicado que o espaçamento entre seus
átomos era dado por d = 2.15 × 10−10 m.
Davisson e Germer fizeram então um gráfico da in-
tensidade espalhada dos elétrons ( número de elétrons
espalhados) em função do ângulo de espalhamento θ, ob-
tendo um pico em θ = 50o quando ∆V = 54V. Se os
elétrons são de fato ondas que interferem, deve ocorrer
um máximo no ângulo θ tal que:

d sin θ = λ (6.91)
Figura 6.11: Intensidade de elétrons no ex-
perimento de Davisson-Germer. O pico em ou seja, quando a diferença de caminho entre dois raios
θ = 50o é explicado pela interferência cons-
espalhados de átomos adjacentes do cristal é igual a um
trutiva dos elétrons nesse ângulo, e demons-
tra a sua natureza ondulatória. (Young)
comprimento de onda do elétron.
Para d = 2.15 × 10−10 m e θ = 50o , eles obtiveram

λ = 1.68 × 10−10 m (6.92)

em excelente acordo com o valor predito, e mostrando portanto que o pico observado era devido à
natureza ondulatoria do elétron.

6.6.2 Fenda Dupla com Elétrons


Como os elétrons têm propriedades ondulatórias, o experimento de fenda dupla com incidência de
elétrons, ao invés de radiação, deve gerar um padrão de interferência similar.

Figura 6.12: Padrao de interferência de uma onda clássica (esquerda) e de uma partı́cula clássica (direita).
Para a onda clássica existe um padrão de interferência na intensidade resultante quando ambas as fendas
estão abertas. Já no caso da partı́cula classica, a distribuição de partı́culas é a superposição dos casos de
cada fenda individual, não havendo intereferência. (Nussenzveig)

Na Fig. 6.12, mostramos a intensidade de ondas clássicas apos passarem por uma fenda dupla
e a densidade de probabilidade de partı́culas clássicas ao serem ejetadas sobre a mesma fenda.
No caso de ondas clássicas, quando fechamos e.g a fenda 2, obtemos um padrão de intensidade
concentrado na região da fenda 1, e vice-versa. Mas quando abrimos ambas as fendas o padrão
6.6. INTERFERÊNCIA DE ELÉTRONS 89

resultante é de intereferencia:

I1 = E12 e I2 = E22 (6.93)


2
I12 = (E1 + E2 ) = I1 + I2 + 2I1 I2 cos ∆ (6.94)

É interessante notar que isso acontece mesmo se jogarmos um fóton da radiação por vez. Ou
seja, cada fóton interfere consigo mesmo, não necessariamente com outros. Assim, devemos concluir
que cada fóton passa por ambas as fendas ao mesmo tempo.
Já no caso de partı́culas clássicas, podemos falar da distribuição de partı́culas, ou da probabili-
dade de elas estarem em certa posição na tela de observação. Neste caso, temos as probabilidades
P1 e P2 para as fendas individuais. No caso de as duas fendas abertas, a probabilidade resultante
é a soma dos padrões de cada fenda:

P12 = P1 + P2 (6.95)

Figura 6.13: Padrão de interferência de um elétron quando ele só é detectado na tela de observação (esquerda)
e quando ele é detectado nas fendas para verificar por qual delas ele passou. No primeiro caso o elétron sofre
interferência, passando por ambas as fendas exatamente como a radiação. Já no segundo, o elétron age como
uma partı́cula clássica, já que a observação o força a ”passar”por apenas uma das fendas. (Nussenzveig)

Na Fig. 6.13, mostramos o experimento de fenda fupla, mas injetando eletrons, produzidos por
um fio aquecido.
No primeiro caso (esquerda), os elétrons são detectados apenas na tela de observação, e o
resultado para suas probabilidades são idênticos às intensidades de ondas clássicas. Ou seja, com
cada uma das fendas abertas, têm-se as probabilidades individuais P1 e P2 , enquanto no caso de as
duas fendas abertas, ocorre interferência dos elétrons, gerando o padrão de interferência. Novamente
isso acontece mesmo que enviemos um elétron de cada vez. Isso implica que o elétron de fato passa
por ambas as fendas, pois só assim ele sofreria interferência consigo proprio. Portanto, deve existir
uma função ψ(x) cujo quadrado dá a probabilidade P (x), i.e. que faça o papel do campo elétrico
das onda eletromagnética, ou seja

P1 = |ψ1 |2 e P2 = |ψ2 |2 (6.96)


2
P12 = |ψ1 + ψ2 | 6= P1 + P2 (6.97)

Essa função de onda de fato é o principal objeto de estudo na mecânica quântica. Vamos voltar
a ela no próximo capı́tulo quando iremos introduzir a equação que descreve essa função.
Já no segundo caso (direita), os elétrons são detectados na própria fenda, para sabermos por
qual delas ele ”passou”antes de que ele chegue à tela de observação final. Neste caso, o que se
90 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

verifica é que o padrão de interferência observado anteriormente desaparece, e o que se observa é o


padrão de probabilidades de particulas clássicas, i.e.

P12 = P1 + P2 (6.98)

A explicação para isso é o chamado colapso da função de onda. No momento em que observamos
algo com caráter ondulatório (radiação, elétrons), nós forçamos essa entidade a mostrar o seu caráter
corpuscular. Em termos da função de onda, dizemos que a função de onda (que era algo espalhado
no espaço) colapsou para a posição de deteção (algo localizado).
Na mecânica quântica, a própria observação ”afeta”o resultado do que está sendo observado.
As naturezas ondulatórias e corpusculares, tanto de elétrons ou de fótons, se mostram em diferentes
situações, mas não ao mesmo tempo.

6.7 Princı́pio de Incerteza de Heisenberg


A interferência de elétrons em fenda dupla mostra claramente que a observação de partı́culas
quânticas afeta suas propriedades, i.e. a observação interfere no observado. A incapacidade de medir
sem interferir é um ponto fundamental da teoria quântica, que indica que, em escalas atômicas,
dominadas pela Fı́sica Quântica, só poderemos fazer uma descrição estatı́stica ou probabilı́stica das
propriedades de uma partı́cula ou de um sistema.
Enquanto na mecânica clássica podemos sempre encontrar a posição e a velocidade de uma
partı́cula com precisão infinita, na fı́sica quântica veremos que isso nao é possivel. Um exemplo
simples dessa limitação é imaginar que temos um elétron ”parado”o qual desejamos medir sua
posição e velocidade. Para fazer essa medida, devemos jogar um fóton no elétron para ”ver”onde
ele está. Mas assim que fazemos isso (ou mais geralmente, medimos o eletron de qualquer outra
forma, sempre interagindo com ele de alguma forma), mudamos a velocidade do elétron (e tambem
sua posição).

6.7.1 Difração de Elétrons


Vamos considerar a difração de elétrons por uma
fenda de largura a para ter uma estimativa mais
quantitativa desta limitação.
Pela Eq. 4.32, também válida para elétrons, o
primeiro mı́nimo acontece quando

2π λ
a sin θ = π → θ ≈ sin θ = (6.99)
2λ a
Por outro lado,
py λ
tan θ = → py = px tan θ ≈ px θ = px
Figura 6.14: Difração de um elétron por uma px a
fenda de largura a. (Nussenzveig) px λ
→ py ≈ (6.100)
a
Só podemos ter o padrao de difracao se não medirmos a posicao por onde eletron passa na
fenda. Assim, mesmo que o eletron tenha inicialmente momento apenas na direcao x, ao passar
6.7. PRINCÍPIO DE INCERTEZA DE HEISENBERG 91

pela fenda nao sabemos sob qual angulo θ ele ira parar na tela, ou seja, nao sabemos o valor de py
adquirido ao difratar. Como ∼ 90% dos eletrons estao dentro do primeiro maximo, a incerteza em
py é pelo menos
px λ
∆py ≥ py ≈ (6.101)
a
Mas por de Broglie, λ = h/px , e portanto
px h
∆py ≥ → ∆py a ≥ h (6.102)
px a
Por fim, como a incerteza na coordenada y é a largura da fenda, ∆y = a, temos
∆py ∆y ≥ h (6.103)

6.7.2 Incerteza Posição-Momento


O princı́pio de incerteza de Heisenberg generaliza o resultado anterior para qualquer situação e diz
que:

~ h
∆x∆p ≥ , ~= (6.104)
2 2π
ou seja, em qualquer experimento, as incertezas na posiçao e no momento linear de uma partı́cula/sistema
só podem ter incertezas tais que a desigualdade acima seja válida. Em particular, se medimos a
posição com precisão infinita ∆x = 0 isso implica total desconhecimento do momento ∆p = ∞ e
vice-versa.

6.7.3 Incerteza Energia-Tempo


Existe tambem um principio de incerteza associada à energia de um sistema e o tempo em que o
sistema existe nesta energia. Podemos derivar esta relacao de modo euristico considerando uma
particula livre, para a qual a energia é igual a energia cinetica:

mv 2
E=K= , p = mv (6.105)
2
Temos, do principio de incerteza de Heisenberg
~ ~
∆p ≥ = (6.106)
2∆x 2v∆t
Por outro lado,
~ ~
∆E = mv∆v = v∆p ≥ v = (6.107)
2v∆t 2∆t
portanto

~
∆E∆t ≥ (6.108)
2
Interpretação: Não é possı́vel saber a energia de um sistema com precisão ∆E maior do que
~/2∆t onde ∆t é o tempo de existência do sistema.
92 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

6.7.4 Função de Onda


A natureza ondulatória (que gera efeitos de interferência) e o princı́pio de incerteza nos dizem que
existem incertezas intrı́nsecas na natureza. Portanto, na descrição fundamental feita pela mecânica
quântica não podemos esperar descrever os fenômenos com precisão absoluta, mas apenas de forma
estatı́stica.
Como vimos na interferência por fenda dupla de elétrons, a probabilidade P (x) de o elétron
estar em certa posição é o analogo da intensidade I(x) na intereferência de radiação. Como I = E 2
e isso gera inteferência, deve haver uma função ψ que faz o papel do campo elétrico, i.e. uma
amplitude de probabilidade, tal que P (x) = |ψ(x)|2 .
Esta função ψ(x) é chamada função de onda, e é ela que caracteriza o estado dos sistemas fı́sicos
quânticos. Podemos também ter uma função de onda φ(p) associada a probabilidades do momento
linear. Temos portanto:

ψ(x): amplitude de probabilidade de encontrar uma partı́cula/sistema na posição x.


φ(p): amplitude de probabilidade de encontrar uma partı́cula/sistema no momento p.

Como
h h 2π
p= = = ~k (6.109)
λ 2π λ
podemos associar um vetor de onda ~k ao momento linear p~ = ~~k.
O formalismo da mecânica quântica mostra que essas funções ψ(x) e φ(p) estão relacionadas pela
Transformada de Fourier. A idéia é que qualquer função pode ser expandida em senos, cossenos
ou eikx . Neste sentido, ψ(x) é uma superposição de eikx com coeficientes φ(p) de vários p’s, e
vice-versa.
Z ∞
1
φ(k) = √ e−ikx ψ(x)dx, k = p/~ (6.110)
2π −∞
ou, em termos do momento:
Z ∞
1
φ(p) = √ e−ipx/~ ψ(x)dx (6.111)
2π~ −∞
Z ∞
1
ψ(x) = √ eipx/~ φ(p)dp (6.112)
2π~ −∞

Exemplo: Onda plana com momento p0 e comprimento de onda λ0 bem determinados:

1 1
ψ(x) = √ eik0 x = √ eip0 x/~ (6.113)
2π~ 2π~
Neste caso a função de onda no espaço de momentos fica
Z ∞
1
φ(p) = √ e−ipx/~ ψ(x)dx
2π~ −∞
Z ∞
1 1
= √ e−ipx/~ √ eip0 x/~ dx
2π~ −∞ 2π~
Z ∞
1
= e−i(p−p0 )x/~ dx
2π~ −∞
= δ(p − p0 ) (6.114)
6.7. PRINCÍPIO DE INCERTEZA DE HEISENBERG 93

i.e. o momento é bem localizado, mas temos incerteza infinita na posição da partı́cula, já que ψ(x)
oscila em todo o espaço.

Exemplo: Onda localizada com posição x0 bem determinada:

ψ(x) = δ(x − x0 ) (6.115)

Neste caso φ(p) fica


Z ∞
1
φ(p) = √ e−ipx/~ ψ(x)dx
2π~ −∞
Z ∞
1
= √ e−ipx/~ δ(x − x0 )dx
2π~ −∞
1
= √ e−ipx0 /~ (6.116)
2π~

i.e. a posicao é bem localizada, mas temos incerteza infinita no momento da partı́cula, já que φ(p)
oscila em todo os momentos.

Exemplo: Pacote Gaussiano. Este caso corresponde a uma situação intermediária entre as duas
anteriores, em que conhecemos a posição da partı́cula (e.g. x = 0) com incerteza ∆x distribuı́da
de acordo com uma distribuição normal (Gaussiana). Portanto

1 x2
P (x) = |ψ(x)|2 = √ e− 2∆x2 (6.117)
2π∆x2

o que implica
2
1 − x 2
ψ(x) = e 4∆x (6.118)
(2π∆x2 )1/4

e portanto
Z ∞
1
φ(p) = √ e−ipx/~ ψ(x)dx
2π~ −∞
Z ∞
1 1 2 1
= √ e−ikx e−ax dx, a= (6.119)
2π~ (2π∆x 2 )1/4
−∞ 4∆x2

A integral acima fica



Z r
−ikx −ax2 π − k2
e e dx = e 4a (6.120)
−∞ a
e como

k2 p2 /~2
= (6.121)
4a ∆x2
temos
94 CAPÍTULO 6. MECÂNICA QUÂNTICA

p2
1 1 p
2 )e− (~/∆x)2
φ(p) = √ π(4∆x
2π~ (2π∆x2 )1/4
1/4 p2
4∆x2


= e 4(~/2∆x)2 (6.122)
2π~2

que é uma distribuição normal com incerteza ∆p dada por:


~
∆p = (6.123)
2∆x
ou seja,
~
∆x∆p = (6.124)
2
Ou seja, o pacote Gaussiano satura a desigualdade do principio de incerteza. Qualquer outra
distribuição terá ∆x∆p necessariamente maior do que ~/2.
Essa é uma propriedade geral de Transformadas de Fourier de funções, i.e. a transformada de
uma função bem localizada é deslocalizada e vice-versa. Esse fato permite entender o prin’cı́pio de
incerteza de um ponto de vista mais matemático.
Capı́tulo 7

A Equação de Schrödinger

7.1 Funções de Onda


Na mecânica quântica, a natureza ondulatória dos fenômenos faz que tenhamos que descrevê-los
por meio de uma função de onda Ψ(x, t). Mas o que é exatamente a função de onda?
A interpretação correta da função de onda foi dada por Max Born, de que ela é uma amplitude
de densidade de probabilidade, ou seja:

P (x, t) = |Ψ(x, t)|2 = Ψ? (x, t)Ψ(x, t) (7.1)

é a probabilidade de encontrar a partı́cula na posição x no tempo t. Max Born ganhou o prêmio


Nobel de 1954 por esta interpretação. Mas como podemos encontrar a função de onda de um
sistema? Ela é descrita pela Eq. de Schrödinger, que veremos a seguir.

7.2 Operadores Posição, Momento e Energia


Na mecânica quântica, a posição x e momento p são promovidas a operadores X, P

X = x (7.2)
d
P = −i~ (7.3)
dx

que atuam em uma função de onda

XΨ = xΨ (7.4)

P Ψ = −i~ (7.5)
dx

A energia E também é promovida a um operador H. No caso comum em que a energia é dada pela
energia cinética mais uma energia potencial, o operador H é dado pela mesma função clássica, mas
promovendo x e p a operadores como acima:

P2
H = H(X, P ) = + U (X) (7.6)
2m

95
96 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

ou seja:

d 2
 
1
H = −i~ + U (x)
2m dx
~2 d2
= − + U (x) (7.7)
2m dx2
Se a função de onda Ψ é um auto-estado (auto-vetor) do operador H, com auto-valor E, temos

HΨ = EΨ (7.8)

7.2.1 Valores Médios


Com a interpretação de que P (x) = |ψ|2 = ψ ? ψ, podemos calcular valores medios de grandezas
(posição, momento, etc) no estado descrito por ψ. Por exemplo, os valores médios de x e x2 são
dados por
Z Z
hxi = x P (x)dx = x ψ ? (x)ψ(x)dx (7.9)
Z Z
hx2 i = x2 P (x)dx = x2 ψ ? (x)ψ(x)dx (7.10)

7.3 Equação de Schrödinger


Em 1926, Schrödinger propôs uma equação que descreve a evolução temporal da função de onda de
um sistema com operador energia H definido. Por esse feito, Schrödinger ganharia o prêmio Nobel
em 1933. A equação de Schrödinger é dada por

∂Ψ(x, t)
i~ = HΨ(x, t) (Eq. Schrödinger) (7.11)
∂t

Essa equação é a lei fundamental da mecânica quântica. Ela é equivalente à 2a Lei de Newton
F = ma que descreve a evolução temporal da posição de um sistema. Aqui a descrição é feita
para a função de onda, que dá a amplitude de probabilidade do sistema. Vamos assumir casos
estacionários, em que H não depende do tempo. Podemos assumir que a função de onda se separa:

Ψ(x, t) = ψ(x)ψt (t) (7.12)

a equação acima fica


i~ [ψ(x)ψt (t)] = H[ψ(x)ψt (t)]
∂t
~2 d2 ψ(x)
 
dψt (t)
→ i~ψ(x) = ψt (t) − + U (x)ψ(x) (7.13)
dt 2m dx2

Dividindo esta equação por ψ(x)ψt (t), obtemos:

~2 d2 ψ(x)
 
1 dψt (t) 1
i~ = − + U (x)ψ(x) (7.14)
ψt (t) dt ψ(x) 2m dx2
7.3. EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER 97

Como o lado esquerdo depende apenas do tempo t, enquanto o lado direito depende apenas da posi-
cao x, a unica maneira de serem iguais é que sejam ambos iguais a uma constante, que identificamos
com a energia E. As equações ficam
dψt (t)
i~ = Eψt (t) (Eq. Schrödinger dependente do tempo) (7.15)
dt
~2 d2 ψ(x)
− + U (x)ψ(x) = Eψ(x) (Eq. Schrödinger independente do tempo) (7.16)
2m dx2
A solução da primeira equação é dada trivialmente por

ψt (t) = e−iEt/~ (7.17)

Para encontrar ψ(x), bem como os nı́veis de energia E, precisamos resolver a equação HΨ = EΨ:

~2 d2 ψ
− + [U (x) − E] ψ = 0 (7.18)
2m dx2
que pode ser escrita como

d2 ψ 2m
+ 2 [E − U (x)] ψ = 0 (7.19)
dx2 ~

Portanto só precisamos especificar a energia potencial U (x) do sistema para encontrar seus estados
possı́veis resolvendo a equação acima.
As soluções são portanto da forma

Ψ(x, t) = ψ(x)e−iE/~ (7.20)


? ? iE/~
→ Ψ (x, t) = ψ(x) e (7.21)

e tem probabilidade

P (x, t) = Ψ? (x, t)Ψ(x, t) = ψ(x)? ψ(x) = |ψ(x)|2 (7.22)

ou seja, independente do tempo. Portanto, no caso em que a energia H e a probabilidade P não


dependem do tempo, as soluções são chamadas de estados estacionários.

7.3.1 Condições de Contorno


Sendo ψ relacionada com a probabilidade em certo ponto do espaço, ela deve obviamente ser uma
função contı́nua e definida em todos os pontos do espaço. Pela Eq. de Schrödinger, podemos
concluir o comportamento das derivadas de ψ. Temos então que:

1) ψ deve ser sempre contı́nua e finita em todos os pontos.


2) Se U (x) é finita no ponto x, então d2 ψ/dx2 deve ser finita, o que implica que dψ/dx deve ser
contı́nua em x.
3) Se U (x) é infinita no ponto x, então d2 ψ/dx2 também será infinita neste ponto, e dψ/dx
poderá ser descontı́nua em x.

Para o que nos interessa nos problemas a seguir, temos entao que φ e dφ/dx são sempre
contı́nuas, exceto quando U (x) for infinita, e neste caso dφ/dx podera ser descontı́nua.
98 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

7.4 Partı́cula Livre


O caso mais simples é o de uma partı́cula livre, i.e. com energia potencial nula, U (x) = 0:

d2 ψ 2mE
+ 2 ψ=0 (7.23)
dx2 ~
cuja solução fica

ikx −ikx p 2mE
ψ(x) = φ+ e + φ− e , onde k = = (7.24)
~ ~
e φ+ e φ− são constantes, que dão pesos às soluções com momento p e −p, respectivamente, para
uma dada energia E. Juntamente com a parte temporal, a solução completa fica

Ψ(x, t) = φ+ ei(kx−ωt) + φ− e−i(kx+ωt) (7.25)



p 2mE E
k = = e ω= (7.26)
~ ~ ~
que é uma onda plana. Note que k = p/~ → λ = h/p, exatamente como sugerido por de Broglie.
Além disso, E = ~ω = hν, similar à hipótese de Planck/Einstein. Outra forma de expressar a
solução em ondas planas seria em termos de senos e cossenos, i.e.:

ψ(x) = A sin(kx) + B sin(kx) (7.27)

7.4.1 Pacote de Ondas


Combinações lineares destas soluções também são soluções e podem ser usadas para obter pacotes
de ondas com localização no espaço ou no momento linear. De fato, senos, cossenos ou eikx formam
uma base completa que pode ser usada para expressar qualquer solução, e.g. séries e transformadas
de Fourier.
Por exemplo, podemos obter uma função de onda periódica em x = L como

X ∞
X ∞
X
ikn x −ikn x
ψ(x) = φ+ (kn )e + φ− (kn )e = φ(kn )eikn x (7.28)
n=0 n=0 n=−∞

onde φ(kn ) = φ+ para n > 0 e φ− para n < 0, é o coeficiente de Fourier de ψ. A periodicidade


implica φ(0) = φ(L), ou seja kn = n2π/L. Portanto:

X ∞
X
eikm x ψ(x) = φ(kn )ei(kn −km )x = φ(kn )ei2π(n−m)x/L (7.29)
n=−∞ n=−∞
Z L X∞ Z L ∞
X
ikm x i2π(n−m)x/L
dxe ψ(x) = φ(kn ) dxe = φ(kn ) (Lδnm ) (7.30)
0 n=−∞ 0 n=−∞

Ou seja,
Z L
1
φ(km ) = dxeikm x ψ(x) (7.31)
L 0
7.5. PARTÍCULA NA CAIXA 99

Para uma função não periódica, basta tomar o limite L → ∞. Como n é inteiro, ∆n = 1, e o
espaçamento ∆kn = ∆n2π/L = 2π/L → 0, e kn = k fica contı́nua:
∞ ∞
X
ikn x L X
ψ(x) = lim ∆nφ(kn )e = lim ∆kn φ(kn )eikn x (7.32)
L→∞ L→∞ 2π n=−∞
∆kn →0 n=−∞ ∆kn →0
Z
L
= dkφ(k)eikx (7.33)


Redefinindo φ(k) → 2πφ(k)/L (o que podiamos ter feito desde a Eq. 7.24), ficamos com
Z
1
ψ(x) = √ dkφ(k)eikx (7.34)
2π Z
1
φ(k) = √ dxφ(x)e−ikx (7.35)


ou em termos de p = ~k, e φ(p) = φ(k)/ ~ temos
Z
1
ψ(x) = √ dpφ(p)eip/~x (7.36)
2π~ Z
1
φ(p) = √ dxφ(x)e−ip/~x (7.37)
2π~

7.5 Partı́cula na Caixa


Considere agora uma partı́cula em uma caixa, que
consiste em uma partı́cula sujeita ao seguinte energia
potencial

 ∞ x<0 (Região I)
U (x) = 0 0 < x < L (Região II) (7.38)
∞ x>L (Região III)

ou seja, a partı́cula está livre (U = 0) na região II,


que corresponde à região dentro da caixa, enquanto
nas regiões I e III, i.e. fora da caixa a energia poten-
cial é infinita, de tal forma que, qualquer que seja a
energia E da partı́cula, é impossı́vel ela estar nessas
regiões.
A solução para ψ(x) neste caso será parecida com
a particula livre, mas, como veremos, as condições de
fronteira do problema determinarão a quantização da Figura 7.1: Particula em uma caixa.
energia do sistema.
Nas regiões I e III, temos que

ψI (x) = ψIII (x) = 0 (7.39)

Já na região II, a partı́cula satisfaz a Eq. de Schrödinger para uma partı́cula livre:
d2 ψII 2mE
2
+ 2 ψII = 0 (7.40)
dx ~
100 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

Com solução dada em termos de e±ik ou similarmente, senos e cossenos:

ψII (x) = A sin(kx) + B cos(kx) (7.41)



2mE k 2 ~2
k = = ou E = (7.42)
~ 2m
Agora usamos as condições de contorno que ψ deve satisfazer. Neste caso, as condições são
apenas em ψ, que deve ser contı́nua nos pontos x = 0, L. Como U (x = 0, L) = ∞, dψ/dx não é
necessariamente contı́nua nesses pontos.
Pela continuidade de ψ(x) em x = 0, temos:

0 = ψI (0) = ψII (0) = A sin(0) + B cos(0) = B (7.43)


→B=0 (7.44)

Portanto, temos que

ψII (x) = A sin(kx) (7.45)

A continuidade de ψ(x) em x = L implica

ψII (L) = A sin(kL) = ψIII (L) = 0 (7.46)


→ kL = nπ com n inteiro. (7.47)

ou seja, são apenas possı́veis valores de k tais que k = nπ/L. Pela Eq. 7.36, isso implica que as
energia possı́veis são dadas por:
 nπ 2 ~2
En = (7.48)
L 2m
n2 π 2 ~2
→ En = , (n = 1, 2, 3, ...) (7.49)
2mL2
Já as funções de onda possı́veis em II ficam (omitindo o ı́ndice II):

 nπx 
ψn (x) = A sin (7.50)
L
Neste exemplo, vemos algo que acontece com frequência na mecânica quântica: as condições
de contorno na função de onda gera a quantização dos nı́veis de energia. Apenas funções de ondas
que se ”encaixem”nessas condições sao possı́veis, e somente as energia associadas são permitidas,
sendo todas as outras proibidas. Já tı́nhamos visto este efeito quando falamos da radiação térmica
de corpo negro dentro de uma caixa e contamos os estados possı́veis da radiação nesta caixa. A
situação aqui é similar, mas ao invés de termos a onda eletromagnética, temos a função de onda
quântica do sistema, que também tem natureza ondulatória. Esquematicamente, temos então:

Natureza ondulatória + condições de contorno confinantes → quantização dos nı́veis de energia

Por fim, precisamos normalizar a função de onda. Como P (x) = |ψ(x)|2 e a integral desta
probabilidade em todo espaço deve ser 1, temos:
7.6. BARREIRA DE POTENCIAL E TUNELAMENTO 101

Z ∞ Z ∞
P (x)dx = |ψ(x)|2 dx = 1 (7.51)
0 0

o que implica
Z L  nπx 
2
1 = A sin2
dx
0 L
1 − cos 2nπx
Z L 
2 L
= A dx
0 2
2nπx L
  
2 x L
= A − sin
2 4nπ L 0
L
= A2 (7.52)
2
e portanto
r
2
A= (7.53)
L
Assim,
r
2  nπx 
ψn (x) = sin (7.54)
L L
Temos ∆x ≈ L/2 e ∆p = p2 − p1 = ~(k2 − k1 ) = ~π/L. Portanto

~π ~
∆x∆p ≈ > (7.55)
2 2
e verificamos que o princı́pio de incerteza é satisfeito neste caso.

7.6 Barreira de Potencial e Tunelamento


Considere agora uma partı́cula em uma barreira de
potencial. Neste caso:

 0 x < −a (Região I)
U (x) = U0 −a < x < a (Região II) (7.56)
0 x>a (Região III)

Vamos considerar apenas o caso em que E < U0 ,


i.e. a energia total da partı́cula é menor do que
a energia potencial da barreira. Portanto, se ela
começa do lado esquerdo (x < −a), classicamente
seria impossı́vel ela entrar na região II, já que para Figura 7.2: Barreira de potencial.
isso deveria ter energia cinética negativa !
102 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

Entretanto, como veremos, na mecânica quântica, existe uma probabilidade naõ nula de a
particula, não apenas passar para a região II, mas até mesmo chegar a região III. Quando isso
ocorre, dizemos que a particula sofreu tunelamento. A idéia é que ela fez um ”tunel secreto”e passou
para uma região classicamente proibida. Jogando um número grande de partı́culas, eventualmente
uma delas vai tunelar, pela lei da probabilidade.
A Eq. de Schrodinger é dada por

d2 ψ 2m
+ 2 (E − U (x)) ψ = 0 (7.57)
dx2 ~
e aqui vamos impor a continuidade tanto de ψ quanto de dψ/dx em x = ±a.
Para as regiões I e III, a partı́cula é livre temos

d2 ψ 2mE
2
= −k 2 ψ → Soluções : eikx , e−ikx , com k 2 = (Regiões I e III) (7.58)
dx ~2
E para a regiao II, temos um potencial constante. Como (U0 − E) > 0, temos

d2 ψ 0 2m(U0 − E)
2
= (k0 )2 ψ → Soluções : ek x , ek0 x , com k02 = (Região II) (7.59)
dx ~2
Note que k 2 + k02 = 2mU0 /~2 . A solução completa fica:

 Aeikx + Be−ikx

x < −a (Região I)
ψ(x) = Ce−k0 x + Dek0 x −a < x < a (Região II) (7.60)
Eeikx + F e−ikx x>a (Região III)

e sua derivada é

ikAeikx − ikBe−ikx

x < −a (Região I)
dψ(x) 
= −k0 Ce−k0 x + k0 Dek0 x −a < x < a (Região II) (7.61)
dx
ikEeikx − ikF e−ikx x>a (Região III)

Condições de contorno em x = −a:

ψI (−a) = ψII (−a)


−ika
Ae + Beika = Cek0 a + De−k0 a × (ik)
−ika ika k0 a −k0 a
ik(Ae + Be ) = ik(Ce + De ) (7.62)

dψI dψII
(−a) = (−a)
dx dx
ik(Ae−ika − Beika ) = −k0 (Cek0 a − De−k0 a ) (7.63)
7.6. BARREIRA DE POTENCIAL E TUNELAMENTO 103

Somando a Eq. 7.62 com a Eq. 7.63, temos

2ikAe−ika = (ik − k0 )Cek0 a + (ik + k0 )Ee−k0 a


   
1 k0 1 k0
→A = 1− ek0 a+ika
C+ 1+ e−k0 a+ika D (7.64)
2 ik 2 ik
Da Eq. 7.62, temos

Beika = Cek0 a + De−k0 a − Ae


 
−ika
   
1 k0 1 k0
= Cek0 a + De−k0 a − 1− ek0 a C + 1+ e−k0 a D
2 ik 2 ik
   
1 k0 1 k0
→B = 1+ ek0 a−ika C + 1− e−k0 a−ika D (7.65)
2 ik 2 ik
Em forma matricial, temos

     
ik0 ik0
  1+ k ek0 a+ika 1− k e−k0 a+ika    
A 1  C C
=   = M1 (7.66)
B 2  ik0
 
ik0
  D D
1− k ek0 a−ika 1+ k e−k0 a−ika

Similarmente, as condições de contorno em x = a dão

     
ik ik
  1− k0 ek0 a+ika 1+ k0 ek0 a−ika    
C 1  E E
=   = M2 (7.67)
D 2      F F
1+ ik
k0 e−k0 a+ika 1− ik
k0 e−k0 a−ika

Portanto, combinando os resultados, temos


   
A E
= M 1 M2 (7.68)
B F

onde


cosh(2k0 a) + i2 sinh(2k0 a) ei2ka
   
2 sinh(2k0 a)
M 1 M2 =   (7.69)
− iη i
e−i2ka
 
2 sinh(2k0 a) cosh(2k0 a) − 2 sinh(2k0 a)

onde
k0 k
= −
k k0
k0 k
η= + (7.70)
k k0
Note que

η 2 − 2 = 4 (7.71)
104 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

Vamos assumir que G = 0, caso que representa uma onda incidente da esquerda para a direita
e transmitida à região II e III, onde se move apenas para a direita. Neste caso

 
i
A = cosh(2k0 a) + sinh(2k0 a) ei2ka F (7.72)
2
e temos
F e−2ika
= (7.73)
A cosh(2k0 a) + i2 sinh(2k0 a)

Podemos calcular então o coeficiente de transmissão T = |F/A|2 :

1
T = 2
cosh (2k0 a) + 4 sinh2 (2k0 a)
2
−1
2

2 2
= (1 + sinh (2k0 a)) + sinh (2k0 a)
4
  2
 −1
 2
= 1+ 1+ sinh (2k0 a)
4
(7.74)

Mas
2 !2
4 + 2 η2 k02 + k 2 2mU0 /~2 U02

1 1
= = = p p = (7.75)
4 4 4 kk0 4 2mE/~2 2m(U0 − E)/~2 4E(U0 − E)

Portanto
−1
U02

T = 1+ sinh2 (2k0 a) (7.76)
4E(U0 − E)

Para uma barreira muito alta U0  E, temos (k0 a)2 = 2m(U0 − E)a2 /~2  1, e temos
e2k0 a
sinh(2k0 a) ≈ 1 (7.77)
2
Portanto
−1
U02

T ≈ e4k0 a
4E(U0 − E)

16E(U0 − E) −4k0 a
→T ≈ e (7.78)
U02

o que indica que quando a barreira é muito alta, a transmissão é exponenciamente suprimida. Mas
ela ainda acontece, e com um número grande de partı́culas, eventualmente uma chegará da região
I à III, o que classicamente seria sempre impossı́vel.
7.7. OSCILADOR HARMÔNICO SIMPLES 105

7.7 Oscilador Harmônico Simples


No caso do Oscilador Harmônico Simples (OHS) unidimensional, a energia potencial é

mω 2 x2
U (x) = (7.79)
2
e a Eq. de Schrödinger fica:
d2 ψ 2m mω 2 2
 
+ 2 E− x ψ=0 (7.80)
dx2 ~ 2
ou
d2 ψ 2mE m2 ω 2 2
 
+ − x ψ=0 (7.81)
dx2 ~2 ~2
Para simplificar a equação, vamos propor uma mudança de variável x = by, com b sem unidades.
Como d/dx = (1/b)d/dy e d/dx2 = (1/b2 )d/dy 2 , a equação fica

d2 ψ 2mEb2 m2 ω 2 b4 2
 
+ − y ψ=0 (7.82)
dy 2 ~2 ~2
Portanto escolhemos
~
b2 = (7.83)

mEb2 E
 = = (7.84)
~2 ~ω
e temos
d2 ψ 2

+ 2 − y ψ=0 (7.85)
dy 2
Examinamos agora a equação e sua solução em casos limite. No limite y → ∞, temos
d2 ψ
− y2ψ = 0 (7.86)
dy 2
cuja solução neste limite y → ∞ é:
2 /2
ψ = Ay m e±y , (7.87)
como podemos checar:
dψ 2 /2 2 /2
= Amy m−1 e±y ± Ay m+1 e±y (7.88)
dy
d2 ψ 2 /2 2 /2 2 /2 2 /2
= Am(m − 1)y m−2 e±y ± Amy m e±y ± A(m + 1)y m e±y + Ay m+2 e±y
dy 2
2 2 2 /2
= Am(m − 1)y m−2 e±y /2 ± A(2m + 1)my m e±y /2 + Ay m+2 e±y
 
m+2 ±y 2 /2 2m + 1 m(m − 1)
= Ay e 1± + y→∞
y2 y4
2 /2
−→ Ay m+2 e±y = y2ψ (7.89)
106 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

Obviamente, devemos descartar a exponencial positiva, já que ela não permite que a integral
de |ψ|2 seja finita. Portanto
2 /2
ψ(x) = Ay m e−y y→∞ (7.90)

No limite y → 0, temos
d2 ψ
+ 2ψ = 0 (7.91)
dy 2
cuja solução é
√ √
ψ = A cos( 2y) + B sin( 2y) (7.92)

que, consistentemente, no limite y → 0 fica

ψ = A + cy + O(y 2 ) (7.93)

Portanto, podemos propôr uma solução geral da forma


2 /2
ψ = u(y)e−y (7.94)

onde
ym

y→∞
u(y) = (7.95)
A + cy y→0
2 2
Note que a proposta ψ = u(y)e−y /2 permite que, em princı́pio, tenhamos u(y) = y m ey para
2
y → ∞, pois isso leva a ψ = y m ey /2 , que também é solução formal da equação. Mas sabemos que
essa solução nao é fisicamente aceitável, e estamos descartando essa possibilidade.
Incluindo esse anzatz, obtemos uma equação para u(y):

d2 u du
− 2y + (2 − 1)u = 0 . (7.96)
dy 2 dy
Assumindo para u(y) uma solução em série de potências, temos:

X
u(y) = Cn y n (7.97)
n=0

du X
→ = nCn y n−1 (7.98)
dy
n=1
∞ ∞
d2 u X
n−2
X
→ = n(n − 1)Cn y = (k + 2)(k + 1)Ck+2 y k (k = n − 2) (7.99)
dy 2
n=2 k=0

e substituindo essa expansão na equação, obtemos



X ∞
X ∞
X
Cn+2 (n + 2)(n + 1)y n − Cn 2ny n + Cn (2 − 1)y n = 0 (7.100)
n=0 n=0 n=0

X
→ [Cn+2 (n + 2)(n + 1) − Cn (2n − 2 + 1)] y n = 0 (7.101)
n=0
7.7. OSCILADOR HARMÔNICO SIMPLES 107

A igualdade implica que o termo entre colchetes deve ser identicamente nulo para qualquer n,
o que dá uma relação de recorrência para os coeficientes Cn :
2n − 2 + 1
Cn+2 = Cn (7.102)
(n + 2)(n + 1)
Como a equação é de segunda ordem, temos duas constantes arbitrárias, C0 e C1 . Umas
vez especificadas essas constantes, todas as outras são determinadas pela relação de recorrência
Eq. 7.102. Portanto
u(y) = C0 + C1 y + C2 y 2 + C3 y3 + C4 y4 + C5 y5 + ...
= [C0 + C2 y 2 + C4 y 4 ...] + [C1 y + C3 y 3 + C5 y 5 ...]
   
C2 2 C4 C2 4 C3 3 C5 C3 5
= C0 1 + y + y ... + C1 y + y + y ... (7.103)
C0 C2 C0 C1 C3 C1
Quando n → ∞, temos
2
Cn+2 → Cn n→∞ (7.104)
n
2
Mas a série de y m ey dá
2
X y 2k X 1 X 1
y m ey = y m = y 2k+m = yn (7.105)
k! k! n
[(n − m)/2]!
k k

onde mudamos n = 2k + m. Portanto

1
Cn = (7.106)
[(n − m)/2]!
e temos
Cn+2 [(n − m)/2]! [(n − m)/2]!
= =
Cn [(n + 2 − m)/2]! [(n + 2 − m)/2][(n + 2 − m)/2 − 1]!
[(n − m)/2]! 1 2
= = → (n → ∞) (7.107)
[(n + 2 − m)/2][(n − m)/2]! (n − m + 2)/2 n
2 2
Portanto, a série de u(y) cresce da mesma forma que y m ey , o que implica ψ = u(y)e−y /2 ∼
2
y ey /2 , que é exatamente a solução que havı́amos descartado anteriormente, por |ψ|2 não integrar
m

a valor finito ! Mais uma vez precisamos descartar esta solução de alguma forma.
2
A única alternativa para que o comportamento no infinito não seja a de u ∼ y m ey , mas sim
de u ∼ y m é que a série acima seja truncada em algum valor de n = m, i.e. Cn = 0 para algum
n = m. Se isso ocorrer, pela Eq. 7.102 Cn+2 = 0 e todos os coeficientes se anulam para n > m, ou
seja, a série passa a ser um polinômio de ordem m e não uma exponencial.
Isso ocorre se
1
2n − 2 + 1 = 0 → = +n (7.108)
2
ou seja, como  = E/hω, temos que a energia é quantizada:
 
1
En = + n hω (7.109)
2
108 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

Já para as funções de onda temos que u(y) será um polinômio de ordem n. Podemos dividir as
soluções em:

1. C0 = 0 −→ u(y) = C1 y + C3 y 3 + ... + Cn y n , n ı́mpar


e u(y = 0) = 0, i.e. ψ(x = 0) = 0

2. C1 = 0 −→ u(y) = C0 + C2 y 2 + ... + Cn y n , n par


e du/dy(y = 0) = 0, i.e. dψ/dx(x = 0) = 0

Para n par tomamos C1 = 0, e para n impar C0 = 0 . Usando a relação,


2j + 1 − 2 2j + 1 − (2n + 1) 2(j − n)
Cj+2 = Cj = Cj = Cj (7.110)
(j + 2)(j + 1) (j + 2)(j + 1) (j + 2)(j + 1)
obtemos os seguintes polinômios:
• n = 0 → u(y) = C0
• n = 1 → u(y) = C1 y
• n = 2 → u(y) = C0 + C2 y 2 = C0 − 2C0 = C0 (1 − 2y 2 )
• n = 3 → u(y) = C1 y + C3 y 3 = C1 y − 32 C1 y 3 = C1 (y − 32 y 3 )
Essas soluções são proporcionais aos chama-
dos polinômios de Hermite Hn (y):
H0 (y) = 1 (7.111)
H1 (y) = 2y (7.112)
2
H2 (y) = −2(1 − 2y ) (7.113)
2
H3 (y) = −12(y − y 3 ) (7.114)
3
4
H4 (y) = 12(1 − 4y 2 + y 4 ) (7.115)
3
cujas propriedades matemáticas são bem conhe-
cidas. Por exemplo, eles satisfazem a relação de
recorrência
Hn+1 (y) = 2yHn − 2nHn−1 (7.116)
Figura 7.3: Auto-funções ψn (x) do oscilador
harmônico quântico para n = 0, 1, 2, 3. Os pontos Portanto, as soluções ficam
± x0 indicam o deslocamento máximo do oscilador
clássico. Quanticamente, o caso x > x0 é permitido, 2 x  mω 1/2
ψn (y) = An Hn (y)e−y /2 , y = = x
embora seja exponencialmente suprimido. (Eisberg) b ~

|ψn (x)|2 dx = 1, de forma que a solução final fica


R
A constante An é tal que
1/4
mωx2
    
mω mω 1/2
ψn (x) = Hn x exp − (7.117)
π~22n (n!)2 ~ 2~

As auto-funções do oscilador harmônico são mostradas para n = 0, 1, 2, 3 na Fig. 7.3.


7.7. OSCILADOR HARMÔNICO SIMPLES 109

7.7.1 Estado Fundamental


O caso n = 0 é possı́vel e corresponde ao estado fundamental de mais baixa energia no oscilador

1
E0 = ~ω (7.118)
2
mωx2
 mω 1/4  
ψ0 (x) = exp − (7.119)
π~ 2~

Ou seja, a energia mı́nima não é nula,


pdiferentemente do caso clássico. Além disso, a função de
onda é um pacote gaussiano com ∆x = ~/2mω.

7.7.2 Função de onda dos momentos


A função de onda dos momentos φ(p) pode ser obtida pelas ψ(x) via transformada de Fourier, como
mostrado anteriormente. Mas no caso do oscilador, existe uma maneira mais simples de obter o
resultado. A energia do oscilador é

P2 mω 2 X 2
E= + (7.120)
2m 2
Mas se mudarmos X → P 0 /mω e equivalentemente P → mωX 0 , temos

P2 (mωX 0 )2 mω 2 (X 0 )2
= = (7.121)
2m 2m 2
mω 2 X 2 (mω 2 (P 0 /mω)2 (P 0 )2
= = (7.122)
2 2 2m
(7.123)

ou seja, o problema é totalmente equivalente ao original nessas novas variaveis. Assim, podemos
obter a função de onda simplesmente mudando x → p/mω e normalizando apropriadamente. Por
exemplo, para o estado fundamental, temos
1/4
p2
  
1
φ0 (p) = exp − (7.124)
π~mω 2~mω

ou seja, ∆p = ~mω. Portanto,

~ √
r
~
∆x∆p = ~mω = (7.125)
2mω 2
como esperado para o pacote gaussiano.

7.7.3 Relação com o caso clássico


No caso do oscilador clássico, o ponto x0 de máxima deflexão do oscilador (onde a velocidade é
nula), é dado por

mv 2 mω 2 x2 mω 2 x20
E= + = (7.126)
2 2 2
110 CAPÍTULO 7. A EQUAÇÃO DE SCHRÖDINGER

Desta relação, temos que a velocidade é dada por


v = ω(x20 − x2 )1/2 (7.127)
E como E = ( 21 + n)~ω, e x2 = b2 y 2 = ~y 2 /mω, temos
~
mω 2 x20 = 2E = (2n + 1)~ω → x20 = (2n + 1) (7.128)

 1/2
~
→ x0 = ±(2n + 1)1/2 ou y0 = ±(2n + 1)1/2 (7.129)

Na fı́sica clássica, a partı́cula nunca tem x > x0 , já que isso violaria a conservação de energia,
mas na fı́sica quântica, pode ocorrer x > x0 . No estado fundamental, x0 = ~/mω e a probabilidade
de encontrar a partı́cula com posição x é
mωx2
 mω 1/2  
2
P0 (x) = |ψ0 (x)| = exp −
π~ ~
 1/4  2
1 x
= 2 exp − 2 (7.130)
πx0 x0
ou seja, a probabilidade de ter x > x0 decai exponencialmente, como no tunelamento de uma
barreira, mas não é nula.
Classicamente, a probabilidade Pclas (x) de encontrar uma partı́cula em certa posição x é pro-
porcional ao tempo que ela passa em x, i.e. é inversamente proporcional à velocidade da partı́cula
naquele ponto:
1 1
Pclas (x) ∝ = (7.131)
v(x) ω(x0 − x)2

Note que, quanticamente, o estado fundamen-


tal tem comportamento exatemente oposto, i.e.
maior probabilidade em x = 0 e não em x = x0 .
Para n → ∞, temos x20 = 2n~/mω e
mωx2
   
2 mω 1/2
Pn (x) ∝ Hn x exp −
~ ~
"√ #
2n x2
 
2n x
∝ Hn2 exp − 2 (7.132)
x0 x0
e para n → ∞, vemos que os polinômios de
Hermite oscilam muito, e a probabilidade de que
x > x0 fica muito pequena devido ao termo 2n na
supressão exponencial. Além disso o valor médio
Figura 7.4: Probabilidade P100 = |ψ100 | do oscila- de Pn (x), que é o que pode ser medido na prática,
2

dor para n = 100. A linha pontilhada indica o limite converge para o valor clássico da Eq. 7.131, como
clássico da Eq. 7.131, para o qual o valor médio de indicado na Fig. 7.4 para n = 100.
|ψn (x)|2 converge quando n → ∞. (Griffiths)

É por isso que, em situações cotidianas, em que n de fato é muito grande, osciladores como
pêndulos parecem ter as propriedades clássicas usuais, sem efeitos quânticos. Mas para osciladores
atômicos, as propriedades quânticas são importantes e, por vezes, dominantes.
Capı́tulo 8

Fı́sica Atômica

8.1 Equação de Schrödinger em 3 Dimensões


Generalizando a representação do operador momento do caso unidimensional, temos:
d
Px = −i~ (1D) (8.1)
dx
 
∂ ∂ ∂
→ P~ = −i~ , , ~
= −i~∇ (3D) (8.2)
∂x ∂y ∂z
e a Eq. de Schrödinger independente do tempo em 3 dimensões fica
2m
∇2 ψ(~x) + [E − U (~x)] ψ(~x) = 0 (8.3)
~2
onde a função de onda ψ(~x) = ψ(x, y, z).

8.2 Potencial Central


Vamos agora considerar a Eq. de Schrödinger quando a energia potencial depende apenas de uma
coordenada radial r em coordenadas esféricas:
U (~x) = U (r, θ, φ) = U (r) (8.4)
No caso especı́fico do átomo de Hidrogênio, temos
e2
U (r) = − , (8.5)
4π0 r
mas grande parte da discussão a seguir vale para qualquer sistema com um potencial central.
Dada a simetria esférica do problema, é conveniente trabalhar em coordenadas esféricas ~x = (r, θ, φ),
nas quais o laplaciano é dado por:
∂2
   
2 1 ∂ 2 ∂ 1 ∂ ∂ 1
∇ = 2 r + 2 sin θ + 2 2 (8.6)
r ∂r ∂r r sin θ ∂θ ∂θ r sin θ ∂φ2
Vamos assumir que a função de onda ψ(r, θ, φ) em coordenadas esféricas, pode ser escrita como
o produto de funções de cada variável:
ψ(r, θ, φ) = R(r)Θ(θ)Φ(φ) . (8.7)

111
112 CAPÍTULO 8. FÍSICA ATÔMICA

Substituindo essa forma funcional na Eq. de Schrödinger, temos


∂ 2 RΘΦ 2m
   
1 ∂ 2 ∂RΘΦ 1 ∂ ∂RΘΦ 1
r + sin θ + + 2 [E − U (r)] RΘΦ = 0
r2 ∂r ∂r r2 sin θ ∂θ ∂θ r2 sin2 θ ∂φ2 ~
2
   
ΘΦ d dR RΦ d dΘ RΘ d Φ 2m
2
r2 + 2 sin θ + 2 2 + 2 [E − U (r)] RΘΦ = 0
r dr dr r sin θ dθ dθ r sin θ dφ2 ~
onde as derivadas parciais se tornaram derivadas totais, pois atuam em funções apenas das variáveis
correspondentes. Multiplicando esta equação por r2 sin2 θ/(RΘΦ), temos

sin2 θ d 1 d2 Φ 2m 2 2
   
dR sin θ d dΘ
r2 + sin θ + + 2 r sin θ [E − U (r)] = 0 (8.8)
R dr dr Θ dθ dθ Φ dφ2 ~
ou
sin2 θ d 1 d2 Φ
   
2 dR sin θ d dΘ 2m
r + sin θ + 2 r2 sin2 θ [E − U (r)] = − (8.9)
R dr dr Θ dθ dθ ~ Φ dφ2
O lado direito é função apenas de φ, enquanto o lado esquerdo é função apenas de r e θ. A única
maneira desta igualdade ser verdadeira é que ambos os lados sejam iguais a uma constante comum,
que designaremos m2 , e então:
1 d2 Φ
− = m2 (8.10)
Φ dφ2
ou seja,

d2 Φ
= −m2 Φ (8.11)
dφ2
e
sin2 θ d
   
2 dR sin θ d dΘ 2m
r + sin θ + 2 r2 sin2 θ [E − U (r)] = m2
R dr dr Θ dθ dθ ~
m2
   
1 d 2 dR 1 d dΘ 2m
r + sin θ + 2 r2 [E − U (r)] =
R dr dr Θ sin θ dθ ∂θ ~ sin2 θ
ou
m2
   
1 d 2 dR 2m 1 d dΘ
r + 2 r2 [E − U (r)] = 2 − Θ sin θ dθ sin θ (8.12)
R dr dr ~ sin θ ∂θ
Agora o lado esquerdo depende apenas de r, enquanto o lado dirieto depende apenas de φ, e
portanto ambos os lados devem ser iguais a uma nova constante. Por conveniência, e por já saber
o que há por vir a seguir, vamos chamar essa constante de l(l + 1), e assim:

m2
 
1 d dΘ
2 − Θ sin θ dθ sin θ
∂θ
= l(l + 1) (8.13)
sin θ
ou

m2 Θ
 
1 d dΘ
− sin θ + = l(l + 1)Θ (8.14)
sin θ dθ dθ sin2 θ
8.3. SOLUÇÕES DAS EQUAÇÕES ANGULARES 113

e
 
1 d 2 dR 2m
r + 2 r2 [E − U (r)] = l(l + 1) (8.15)
R dr dr ~
ou

~2 l(l + 1)
   
1 d 2 dR 2m
r + 2 E − U (r) − R=0 (8.16)
r2 dr dr ~ 2mr2

Com a separação de variáveis, transformamos uma equação com 3 derivadas parciais em 3 equações
ordinárias de uma variável cada.

8.3 Soluções das Equações Angulares


Vamos comecar com a primeira equação

d2 Φ(φ)
= −m2 Φ(φ) (8.17)
dφ2

cuja solução é

Φ(φ) = eimφ (8.18)

Como os angulos φ = 0 e φ = 2π são os mesmos, devemos ter:

Φ(0) = Φ(2π) (8.19)

ou seja

eim0 = eim2π
1 = cos(m2π) + i sin(m2π) (8.20)

Esta condicao implica que m deve ser um numero inteiro (cos(m2π) = 1 e sin(m2π) = 0), ou seja:

|m| = 0, 1, 2, 3, ... (8.21)

Já para a segunda equação, temos

m2 Θ
 
1 d dΘ
− sin θ + = l(l + 1)Θ
sin θ dθ dθ sin2 θ
1 d sin2 θ dΘ m2 Θ
   
→ + l(l − 1) − Θ=0
sin θ dθ sin θ dθ sin2 θ
(8.22)

Fazendo a mudança de variável:

z = cos θ, dz = − sin θdθ, sin2 θ = 1 − z 2 (8.23)


114 CAPÍTULO 8. FÍSICA ATÔMICA

a equação se torna
m2
   
d 2 dΘ
(1 − z ) + l(l + 1) − Θ=0 (8.24)
dz dz 1 − z2
ou
d2 Θ m2
 
2 dΘ
(1 − z ) 2 − 2z + l(l + 1) − Θ=0 (8.25)
dz dz 1 − z2
Essa é a Equação de Legendre associada. Para obter sua solução, considere primeiro a Equa cão de
Legendre, obtida com m = 0:
d2 Pl dPl
(1 − z 2 ) − 2z + l(l + 1)Pl = 0 (8.26)
dz 2 dz
Pode-se mostrar que a solu cão que procuramos é dada por:

d|m| Pl (z)
Θ(z) = Plm (z) = (1 − z 2 )|m|/2 (8.27)
dz |m|
ou seja, para encontrar a solução que procuramos, i.e. os polinômios de Legendre associados Plm ,
basta encontrar os polinômios de Legendre Pl que sasisfazem a Eq. 8.25, e derivá-los |m| vezes de
acordo com a Eq. 8.27.
Para isso, similarmente ao caso do oscilador harmônico, propomos uma solução em série de
potências:

X
Pl (z) = aj z j (8.28)
j=0

Substituindo essa expansão na equação diferencial, obtemos uma relação de recorrência:


j(j + 1) − l(l + 1)
aj+2 = aj (8.29)
(j + 2)(j + 1)
e vemos que para j → ∞, temos aj+2 → aj . Portanto, quando j → ∞, essa serie tem termos
constantes e diverge, i.e. Pl (z) = ∞ em e.g. z = 1, o que daria funções de onda infinitas. A única
maneira de evitar isso é impor que a série termine. Isso ocorre se l for um inteiro da forma:

l = 0, 1, 2, 3, ... (8.30)

pois o coeficiente aj+2 = 0 quando j = l. Usando a Eq. 8.29, obtermos os polinômios de Legendre:

P0 (z) = 1 (8.31)
P1 (z) = z (8.32)
2
P2 (z) = 1 − 3z (8.33)
3
P3 (z) = 3z − 5z (8.34)

e a partir deles, podemos obter os polinomios de Legendre associados Plm , por diferenciação de Pl ,
|m| vezes. Como Pl é um polinômio de ordem l, podemos diferenciá-lo no máximo l vezes antes de
obter uma constante. Portanto |m| < l, ou seja, para cada valor de l, m pode ser

|m| = l, l − 1, l − 2, l − 3, ..., 0 (8.35)


8.4. MOMENTO ANGULAR 115

ou
m = ±l, ±(l − 2), ±(l − 3), ...0 (8.36)

Por exemplo, se l = 3, temos que os valores possı́ves de m são m = 0, ±1, ±2, ±3. Os polinômios
de Legendre Associados ficam:
P00 = 1 (8.37)
2 1/2
P10 = z, P1±1 = (1 − z ) (8.38)
2 2 1/2 2
P20 = 1 − 3z , P2±1 = (1 − z ) z, P2±2 = 1 − z (8.39)
(8.40)
A parte angular total da funç ão de onda é proporcional aos chamados Harmônicos Esféricos:
Ylm (θ, φ) ∝ Θ(θ)Φ(φ) = eimφ Plm (cos θ) (8.41)
Portanto, para especificar a parte angular da funcao de onda, precisamos especificar dois
números quânticos l e m, sendo que m se relaciona com l pela equação acima. Mas qual o significado
fı́sico desses números?

8.4 Momento Angular


Com as definições dos operadores posição e momento:
X = x, Y = y, Z=z (8.42)
∂ ∂ ∂
Px = −i~ , Py = −i~ , Pz = −i~ (8.43)
∂x ∂y ∂z
~ = (Lx , Ly , Lz ) da maneira usual, e mudar para
podemos definir operadores momento angular L
coordenadas esféricas:
   
∂ ∂ ∂ ∂
Lx = Y Pz − ZPy = −i~ y −z = i~ sin φ + cos φ cot θ (8.44)
∂z ∂y ∂θ ∂φ
   
∂ ∂ ∂ ∂
Ly = ZPx − XPz = −i~ z −x = i~ − cos φ + sin φ cot θ (8.45)
∂x ∂z ∂θ ∂φ
 
∂ ∂ ∂
Lz = XPy − Y Pz = −i~ x −y = −i~ (8.46)
∂y ∂x ∂φ
Pode-se mostrar ainda que L2 = L2x + L2y + L2z fica, em coordenadas esféricas:

1 ∂2
   
1 ∂ ∂
L2 = −~2 sin θ + (8.47)
sin θ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
∂2
L2z = −~2 2 (8.48)
∂φ
Vamos supor que existam funções A(θ, φ) = Θ(θ)Φ(φ) que sejam autofunções de L2 e Lz , ou seja:
∂2
−~2 A = L2z A (A = ΘΦ)
∂φ2
d2 Φ L2
→ 2
= − 2z Φ (8.49)
dφ ~
116 CAPÍTULO 8. FÍSICA ATÔMICA

Essa é exatamente a equação que resolvemos na seção anterior com m = Lz /~, ou

Lz = m~ (8.50)

Portanto, o número quântico m representa a componente z do momento angular em unidades de


~, i.e. Lz é quantizado como um número inteiro m vezes ~ !
Por outro lado:

1 ∂2A
   
2 1 ∂A ∂A
−~ sin θ + = L2 A (A = ΘΦ)
sin θ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
m2 Θ L2
 
1 dΘ dΘ
→− sin θ + 2 = Θ (8.51)
sin θ dθ dθ sin θ ~2

que é idêntica à equação da seção anterior com l(l + 1) = L2 /~2 , ou

L2 = l(l + 1)~2 (8.52)


p
→ L = l(l + 1)~ (8.53)

Portanto, o número quântico l é tal que o momento angular total é quantizado em unidades de ~
como acima. Isso quase corresponde à quantizacao imposta por Bohr, mas não exatamente. Note
que como |mmax | = l, temos que necessariamente L > Lz , já que l(l + 1) > l2 = m2max . Qualitati-
vamente, isso ocorre porque não podemos saber as três componentes Lx , Ly , Lz simultaneamente.
Caso L = Lz fosse possı́vel, saberı́amos que Lx = Ly = 0 exatamente. As relações de incerteza de
L são consequência de sua dependência em x e p e das relações de incerteza destas.

8.5 Solução da Equação Radial


Só falta agora resolver a equação radial para o potencial especı́fico do átomo de Hidrogênio:

e2
U (r) = − (8.54)
4π0 r

ou seja,

e2 ~2 l(l + 1)
   
1 d 2 dR 2me
r + 2 E+ − R=0 (8.55)
r2 dr dr ~ 4π0 r 2me r2

Iniciamos com as mudanças de variáveis:

ρ = 2βr (8.56)
2me E
β2 = (8.57)
~2
me e2
n = (8.58)
4π0 ~2 β

em termos das quais, a equação fica


8.5. SOLUÇÃO DA EQUAÇÃO RADIAL 117

   
1 d 2 dR 1 l(l + 1) n
ρ + − − + R=0 (8.59)
ρ2 dρ dρ 4 ρ2 ρ
Quando ρ → ∞, temos

 
1 d 2 dR R
ρ = (ρ → ∞) (8.60)
ρ2 dρ dρ 4
cuja solução neste limite é

2 /2
R(ρ) = e−ρ (ρ → ∞) (8.61)

Portanto, propomos a solução geral como

R(ρ) = e−ρ/2 F (ρ) (8.62)

Substituindo na equação, obtemos uma equação para F (ρ):

d2 F
   
2 dF n − 1 l(l + 1)
+ −1 + − F =0 (8.63)
dρ2 ρ dρ ρ ρ2
Propomos uma solução em séries:

X
F (ρ) = ρs aj ρj , s≥0 (8.64)
j=0

onde o termo ρs garante que F (0) é finita, já que os próprios coeficientes da equação diferencial
parecem divergir em ρ = 0. Substituindo na equação, obtemos

X
s−2
[s(s + 1) − l(l + 1)] a0 ρ + {[(s + j + 1)(s + j + 2) − l(l + 1)] aj+1 − (s + j + 1 − n)aj } ρs+j−1 = 0
j=0

e para que a igualdade valha para todo valor de ρ, devemos ter

s(s + 1) − l(l + 1) = 0 (8.65)


s+j+1−n
aj+1 = aj (8.66)
(s + j + 1)(s + j + 2) − l(l + 1)
A primeira condição implica s = l ou s = −(l + 1). Mas como s > 0 tomamos s = l. Assim
l+j+1−n
aj+1 = aj (8.67)
(l + j + 1)(l + j + 2) − l(l + 1)
Novamente, para j → ∞, temos aj+1 → aj /j, que é o mesmo comportamento de eρ e faz F (ρ) =
eρ/2 → ∞. Portanto, a série deve ser truncada tornando F (ρ) um polinômio. Isso ocorre desde que
n seja um número inteiro com valores:

n = l + 1, l + 2, l + 3, ... (8.68)
118 CAPÍTULO 8. FÍSICA ATÔMICA

Sabendo que n é um número inteiro, temos então para a energia E:


β 2 ~2 me4
E=− =− (8.69)
2m (4π0 )2 2~2 n2
ou seja, com ~ = h/2π
me4
En = − (8.70)
8n2 h2 20
que é exatamente o espectro de energias obtido por Bohr.
Portanto, as energias do elétron no átomo dependem apenas do número quântico n. Já os
números quânticos l e m caracterizam o estado do elétron, determinando seu momento angular
total e a componente z do momento angular.
Denominamos o polinômio da série de Lnl , já que eles dependem de n e l, e são chamados
polinômios de Laguerre associados. A solução radial fica então:
Rnl (ρ) = e−ρ/2 Fnl (ρ) = e−ρ/2 ρl Lnl (ρ) (8.71)
Por fim, temos
1/2
2mE 1/2 2m me4 me2 πme2
  
ρ = 2βr = 2 − 2 r=2 r = r = 2 r (8.72)
~ ~2 8n2 h2 20 ~nh0 nh2 0
ou com a definição do raio de Bohr:
h2 0
a0 = (8.73)
πme2
temos
2r
ρ= (8.74)
na0
e
 l  
−r/na0 2r 2r
Rnl (r) = e Lnl (8.75)
na0 na0

8.6 Solução final


Por fim, a solução final das autofunções do átomo de Hidrogênio fica
ψnlm (r, θ, φ) ∝ Rnl (r)Ylm (θ, φ) (8.76)
onde, portanto, os números quanticos n , l e m caracterizam o estado (função de onda) do elétron
no átomo de hidrogênio. Eles são dados por:
n = 1, 2, 3, ... (8.77)
Para cada valor de n, temos
l = 0, 1, 2, ..., (n − 2), (n − 1) (8.78)
E para cada valor de l, temos
m = 0, ±1, ±2, ..., ±l (8.79)
Portanto, para cada valor de n, temos n valores para l. E para cada valor de l, temos 2l + 1 valores
de m.
8.6. SOLUÇÃO FINAL 119

8.6.1 Estado Fundamental


O estado mais simples corresponde a n = 1, em cujo caso l = 0 e m = 0. Neste caso, a energia é
me4
E0 = − = −13.6 eV (8.80)
8h2 20

E para nlm = 100, temos R10 ∝ e−r/na0 e Y00 ∝ const. Assim, normalizando, temos:
s
1 −r/a0
ψ100 = e (8.81)
πa30

e a densidade de probabilidade de encontrar o eletron em um volume dV é


P100 dV = |ψ100 |2 (r2 sin θdθdφdr) (8.82)
Portanto a probabilidde de encontrar o eletron em um raio r em torno de dr é
4 2 −2r/a0
P100 dr = |ψ100 |2 (4πr2 )dr = r e dr (8.83)
a30
Podemos encontrar o ponto rmax onde P100 é máxima, i.e.:
dP100 4 2r2
= 3 e−3r/a0 (2r − )=0 → r = a0 (8.84)
dr a0 a0
Ou seja, quando o elétron está no estado fundamental, o raio mais provável de encontrá-lo é de
fato o raio de Bohr. A probabilidade P100 está mostrada na Fig. 8.1.

Figura 8.1: Densidade de probabilidade P100 (r) do elétron no átomo de Hidrogênio no estado fundamental
(n, lm, = 1, 0, 0). O máximo ocorre no raio de Bohr a0 . (Serway)
120 CAPÍTULO 8. FÍSICA ATÔMICA

8.7 Séries Espectrais


As energias possı́veis do modelo de Bohr explicaram ob-
servações feitas anos antes acerca do espectro do átomo de
Hidrogênio. Com a obtenção por Schrödinger dessas mes-
mas energias, a Eq. de Schrödinger ganhou credibilidade
na descrição de fenômenos quânticos.
Com os nı́veis energéticos quantizados, as possı́veis
transições eletrônicas, bem como os f́otons emitidos nessas
transi̧c̃oes também ficavam restringidos. Com os nı́veis

me4 13.6 eV
En = − 2 =− (8.85)
2
80 h n 2 n2

os fotons de energia E = hν = hc/λ podiam ter compri-


mentos de onda dados por
! Figura 8.2: Transição de um elétron do
hc me4 1 1 nı́vel i para o nivel f , emitindo um fóton
= ∆Eif = Ei − Ef = 2 2 2 − 2 (8.86)
λif 80 h nf ni de comprimento de onda λ. (Serway)

ou seja
!
1 1 1
=R 2 − 2 (8.87)
λif nf ni

onde a constante de Rydberg R é

me4
R= = 1.097 × 107 m−1 (8.88)
820 h3 c

Podemos entao classificar as emissoes possiveis no atomo em series de acordo com o valor de nf .

Em particular, a série de Balmer (nf = 2), que


tem os 4 primeiros comprimentos de onda no visı́vel Série nf Luz
(Hα , Hβ , Hγ , Hδ ), já havia sido obtida em 1885: Lyman 1 Ultravioleta
Balmer 2 Visivel e Ultravioleta
ni = 3 → λ = 656.3 nm (vermelha) : Hα Paschen 3 Infravermelho
ni = 4 → λ = 486.1 nm (azul/verde) : Hβ Brackett 4 Infravermelho
... Pfund 5 Infravermelho
ni = ∞ → λ = 364.6 nm : H∞
Tabela 8.1: Séries espectrais do átomo de
Foi tentando explicar esses números que Bohr conce- Hidrogênio. Cada valor de n dá origem a
f
beu seu modelo atômico, imaginando que a quantização uma série de possı́veis emissões para valores
do que ”sai”do átomo deveria estar conectada à quan- ni > nf .
tização do que está ”dentro”do átomo.
Capı́tulo 9

Estatı́stica Quântica

9.1 Partı́culas Idênticas


Classicamente, 2 partı́culas são sempre distinguı́veis: podemos seguir suas trajetórias e sempre
dizer qual é qual. Quanticamente, duas partı́culas idênticas, e.g. dois elétrons, são indistinguı́veis:
se trocarmos dois elétrons de posição, o sistema continua idêntico a antes da troca.
Suponha que a partı́cula 1 está no estado ψa (x1 ) e a partı́cula 2 no estado ψb (x2 ):

ψa (x1 ) : partı́cula com número quântico a, na posição x1 (9.1)


ψb (x2 ) : partı́cula com número quântico b, na posição x2 (9.2)

Se essas 2 partı́culas não interagem, classicamente o estado do sistema de 2 partı́culas seria:

ψ(x1 , x2 ) = ψa (x1 )ψb (x2 ) (Partı́culas Distinguı́veis) (9.3)

Neste caso, quando trocamos as partı́culas de posição, i.e. x1 ↔ x2 , obtemos um novo estado
distinguı́vel do anterior:

ψ(x2 , x1 ) = ψa (x2 )ψb (x1 ) 6= ψ(x1 , x2 ) (9.4)

Mas como as partı́culas são idênticas, a mudança x1 ↔ x2 deve produzir um estado indistinguı́vel
do estado inicial ψ(x1 , x2 ), ou seja o novo estado ψ(x2 , x1 ) é dado por

ψ(x2 , x1 ) = c ψ(x1 , x2 ), c = const. (9.5)

pois a constante muda apenas a ”fase”, ou a normalização, da função de onda. Por outro lado, se
mudarmos as posições novamente x2 ↔ x1 , obtemos:

ψ(x1 , x2 ) = c ψ(x2 , x1 ) = c2 ψ(x1 , x2 ), (9.6)

ou seja

c = ±1 (9.7)

Portanto, quando mudamos as partı́culas de posição, a função de onda tem apenas duas opções: 1)
permanecer exatamente igual ou 2) mudar de sinal.

121
122 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

Obviamente, a função de onda expressa na Eq. 9.3 não se encaixa em nenhum desses casos, já
que lá a troca de partı́culas produz um novo estado, distinguı́vel daquele antes da troca. Portanto,
para partı́culas idênticas, a função de onda do sistema de 2 partı́culas deve ter uma das duas formas:
1
ψS (x1 , x2 ) = √ [ψa (x1 )ψb (x2 ) + ψa (x2 )ψb (x1 )] (Simétrica) (9.8)
2
1
ψA (x1 , x2 ) = √ [ψa (x1 )ψb (x2 ) − ψa (x2 )ψb (x1 )] (Anti-simétrica) (9.9)
2
Essas duas possibilidades tem as propriedades de que:
ψS (x2 , x1 ) = ψS (x1 , x2 ) (9.10)
ψA (x2 , x1 ) = −ψA (x1 , x2 ) (9.11)
Uma partı́cula deve escolher de uma vez por todas se terá função de onda simétrica ou anti-
simétrica. Suponha que uma dada partı́cula (e.g. um elétron) tivesse funções de onda tanto ψS como
ψA . Neste caso, ela teria também combinações lineares αψS +βψA , que não são nem simétricas, nem
anti-simétricas, gerando uma contradição. Portanto, se medirmos que uma partı́cula tem função
de onda simétrica, sabemos que esta é uma propriedade intrı́nsica dela.

9.1.1 Estatı́stica de Spin: Bósons e Férmions


As partı́culas elementares possuem propriedades intrı́nsecas, e.g. massa, carga. Uma dessas pro-
priedades é o spin, que é uma espécie de momento angular intrı́nseco. Verifica-se na natureza que
as partı́culas possuem sempre spin inteiro (0,1,...) ou semi-inteiro (1/2, 3/2, ...) em unidades de ~.
Por outro lado, partı́culas com funções de onda simétricas ψS são chamadas bósons, e partı́culas
com funções de onda anti-simétricas ψA são chamadas férmions. Exemplos de bósons incluem o
fóton (spin 0), os mésons (spin 0, 1) e os glúons (spin 1). Exemplos de férmions incluem bárions,
como prótons e nêutrons e tambem elétrons (spin 1/2).
Um fato da natureza é que todos os bósons tem spin inteiro, enquanto todos os férmions tem
spin semi-inteiro. Esse fato pode ser demonstrado no contexto da Teoria Quântica de Campos, que
unifica a Teoria Quântica e a Relatividade Especial. Portanto:
Férmions : Função de onda anti-simétrica ψA , spin semi-inteiro n~/2, e.g. eletron (9.12)
Bósons : Função de onda simétrica ψS , spin inteiro n~, e.g. foton (9.13)

9.1.2 Princı́pio de Exclusão de Pauli


Suponha que temos 2 férmions, e.g. dois elétrons, com uma função de onda anti-simétrica:
ψA (x1 , x2 ) ∝ ψa (x1 )ψb (x2 ) − ψa (x2 )ψb (x1 ) (9.14)
Suponha agora que os 2 férmions estão no mesmo estado quântico, i.e. a = b. Neste caso, terı́amos:
ψA (x1 , x2 ) ∝ ψa (x1 )ψa (x2 ) − ψa (x2 )ψa (x1 ) = 0 (9.15)
ou seja, é impossı́vel ter dois férmions com o mesmo estado quântico. Similarmente, suponha que
os 2 férmions tem estados quânticos diferentes, mas ocupam posições espaciais muito próximas, i.e.
x1 ≈ x2 . Neste caso:
ψA (x1 , x2 ) ∝ ψa (x1 )ψb (x1 ) − ψa (x1 )ψb (x1 ) = 0 (9.16)
ou seja, dois férmions não podem ocupar o mesmo lugar no espaço. Isso determina a posições e os
estados de elétrons nos átomos, já que eles não podem ter o mesmo estado quântico.
9.1. PARTÍCULAS IDÊNTICAS 123

9.1.3 Spin e Tabela Periódica


A função de onda total é a função de onda espacial vezes a função de onda do spin da partı́cula.
Portanto, se 2 elétrons têm os mesmos números quânticos n l e m, eles necessariamente devem ter
spins diferentes, e.g. +~/2 ou −~/2. A tabela periódica de elementos quı́micos é explicada com
elétrons ocupando os nı́veis energéticos disponı́veis, respeitando o Princı́pio de Pauli.

9.1.4 Partı́culas Clássicas e Quânticas


Considere um gás com apenas 2 partı́culas A e B, que podem existir em 3 estados 1,2,3.

Estatı́stica Clássica: Neste caso, temos particulas são distinguı́veis e qualquer número de
partı́culas pode estar em qualquer estado. As 9 configurações possı́veis são mostradas na Tab. 9.1
As partı́culas satisfazem a Estatı́stica de Maxwell-Boltzmann (MB)

1 2 3
AB
AB
AB
A B
B A
A B
B A
A B
B A

Tabela 9.1: Configurações de 2 partı́culas A,B em 3 estados, na estatı́stica clássica de Maxwell-Boltzmann.

Estatı́stica de Bósons: Neste caso, as partı́culas sõ idênticas (A=B) e qualquer número de
partı́culas pode estar em qualquer estado. As 6 configurações possı́veis são mostradas na Tab. 9.2
As partı́culas satisfazem a Estatı́stitica de Bose-Einstein (BE).

1 2 3
AA
AA
AA
A A
A A
A A

Tabela 9.2: Configurações de 2 partı́culas idênticas em 3 estados, na estatı́stica de Bose-Einstein.

Estatı́stica de Férmions: Neste caso, as partı́culas são idênticas (A=B) e pode haver no
máximo 1 partı́cula em cada estado (Princı́pio de Exclusão). As 3 configurações possı́veis sao
mostradas na Tab. 9.3 As partı́culas satisfazem a Estatı́stitica de Fermi-Dirac (FD).
124 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

1 2 3
A A
A A
A A

Tabela 9.3: Configurações de 2 partı́culas idênticas em 3 estados, na estatı́stica de Fermi-Dirac.

Para cada uma destas estatı́sticas, podemos calcular a razão P , definida:


Número de configurações com 2 partı́culas no mesmo estado
P = (9.17)
Número de configurações com 2 partı́culas em estados diferentes
Temos:
3 1
PMB = = (9.18)
6 2
3
PBE = =1 (9.19)
3
0
PFD = =0 (9.20)
3
Portanto, relativamente à estatı́stica clássica de Maxwell-Boltzmann, podemos concluir:

Bose-Einstein: Tendência das partı́culas se aglomerarem no mesmo estado (e.g. condensado


de Bose-Einstein a baixas temperaturas).

Fermi-Dirac: Tendência das partı́culas se ”repelirem”no mesmo estado, ou ocuparem estados


diferentes: princı́pio de exclusão (e.g. átomos, anãs brancas).

9.2 Estatı́stica Quântica: Ensemble Grand-Canônico


No caso quântico, uma configuração pode ser representada por

(N1 , N2 , ...., Nr , ...) : configuração (9.21)

onde temos Nr partı́culas no estado r, com energia r cada uma. Gostarı́amos de saber o número
médio N̄r de partı́culas no estado r.
No caso clássico de um gás ideal, os estados eram contı́nuos e vimos que
2 /2
N̄ (v) ∝ e−βmv ou N̄ (E) ∝ e−βE (9.22)

No caso quântico, precisamos retornar às medias calculadas usando a distribuição grand-canônica:

P (Er , Nr ) = Ce−β(Er −µNr ) (9.23)

Com Nr partı́culas no estado r, cada uma com energia r , temos que a energia total Er no
estado r é dada por:

Er = Nr r (9.24)
9.2. ESTATÍSTICA QUÂNTICA: ENSEMBLE GRAND-CANÔNICO 125

Assim,
0
P (Er , Nr ) = Ce−β(r −µ)Nr = Ce−βr Nr (9.25)
0r = r − µ (9.26)

e o número médio no estado r fica


0
Nr e−βs Ns
P
s
N̄r = P −β0 Ns (9.27)
se
s

onde a soma é feita sobre todas as configurações possı́veis do sistema. Temos então
P∞ −β0 Ns
− β1 ∂∂0 s=1 e
s
1 1 ∂Zg 1 ∂ ln Zg
r
N̄r = P∞ −β0 N = − 0
= − (9.28)
s=1 e
s s β Zg ∂r β ∂0r

onde a função de grand-partição Zg é



0
X
Zg = e−βs Ns . (9.29)
s=1

Com as energias 0s fixadas pelos estados quânticos, as diferentes configurações são obtidas variando
os números (N1 , N2 , ..., Nr , ...) de 0 a ∞ e temos, equivalentemente:
−β(01 N1 +02 N2 +....0r Nr +...) 0 0 0
Nr e−βr Nr Ns 6=Nr e−β(1 N1 +2 N2 +....)
P P P
N1 ,N2 ,...Nr ,... Nr e Nr
N̄r = P −β(01 N1 +02 N2 +....0r Nr +...)
= P −β0r Nr
P −β(01 N1 +02 N2 +....)
N1 ,N2 ,...Nr ,... e Nr e Ns 6=Nr e
(9.30)

O somatório em Ns 6= Nr se cancela, e obtemos


−β0r Nr
P∞
−β0r Nr − β1 ∂∂0
P∞
Nr =1 Nr e r Nr =1 e 1 ∂ ln Sr
N̄r = P∞ −β0r Nr
= P∞ −β0r Nr
=− (9.31)
Nr =1 e Nr =1 e β ∂0r

onde a soma Sr é feita apenas no estado r:


∞  Nr
0
X
Sr = e−βr (9.32)
Nr =1

enquanto a função de partição é feita em todas as configurações:


0 0 0
X
Zg = e−β(1 N1 +2 N2 +....r Nr +...) (9.33)
N1 ,N2 ,...Nr ,...

9.2.1 Distribuição de Fermi-Dirac


No caso de férmions, Nr = 0, 1 apenas e
X  0
N r 0
Sr = e−βr = 1 + e−βr (9.34)
Nr =0,1
126 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

Portanto
0
1 ∂ −β0r 1 −βe−βr 1
N̄r = − 0
ln(1 + e ) = − −β 0 = β 0 (9.35)
β ∂r β1+e r e r +1
ou seja,
1
N̄r = Fermi-Dirac (9.36)
eβ(r −µ) +1

Vejamos o que ocorre quando a temperatura


de um sistema de Férmions abaixa. Neste caso,
T → 0, i.e. β → ∞ e temos

β(−µ) 0 se  < µ(T = 0)
e = (9.37)
∞ se  > µ(T = 0)
Definimos a Energia de Fermi F = µ(T = 0),
e temos entao que

1 1 se  < F
N () = β(− ) = (9.38)
e F + 1 0 se  > F
Figura 9.1: Distribuicao de Fermi-Dirac para diferen- ou seja, em T = 0, todos os estados com  < F
tes temperaturas. A energia de Fermi neste caso é são ocupados, e os estados com  > F ficam
F = 1eV. No zero absoluto, todos os estados com vazios. À medida que T aumenta, os estados
 < F estão ocupados, enquanto os estados  > F
com  > F também vão sendo ocupados.
estão vazios.

9.2.2 Distribuição de Bose-Einstein


No caso de bósons, Nr = 0, 1, ..., ∞ e devemos calcular o somatório:
∞  Nr
0 0 0 0
X
Sr = e−βr = 1 + e−βr + e−2βr + e−3βr + ... (9.39)
Nr =0

Portanto
0 0 0 0
e−βr Sr = e−βr + e−2βr + e−3βr + ... (9.40)
e subtraindo as duas equações, após cancelamentos, obtemos
0 1
Sr − e−βr Sr = 1 → Sr = (9.41)
1 − e−β0r
Assim
0
1 ∂ −β0r −1 1 βe−βr 1
N̄r = − 0
ln(1 − e ) = −β 0 = β 0 (9.42)
β ∂r β1−e r e −1r

ou seja,
1
N̄r = Bose-Einstein (9.43)
eβ(r −µ) − 1
9.2. ESTATÍSTICA QUÂNTICA: ENSEMBLE GRAND-CANÔNICO 127

Fótons
No caso particular de fótons, a energia pode variar independente do número de partı́culas, já que
fótons podem ser criados/destruı́dos sem restrição. Isso implica µ = 0, ou seja obtemos novamente
a distribuição de Planck:
1
N̄r = Distribuição de Planck (Fótons) (9.44)
eβr −1

9.2.3 Distribuição de Maxwell-Boltzmann


No caso de partı́culas distinguı́veis, a troca de partı́culas entre estados distintos gera novas con-
figurações. Entretanto a troca de partı́culas no mesmo estado não gera uma nova configuração.
Assim, para cada 1 configuração (N1 , N2 , ...) do caso de bósons, temos
N!
(9.45)
N1 !N2 !....
P
configurações no caso clássico, onde N = r Nr é o numero total de partı́culas do sistema. Por-
tanto, a função de grand-partição fica
X N! 0 0 0
Zg = e−β(1 N1 +2 N2 +....r Nr +...)
N1 !N2 !....
N1 ,N2 ,...Nr ,...
X N! 0 0
= (e−β1 )N1 (e−β2 )N2 ... (9.46)
N1 !N2 !....
N1 ,N2 ,...Nr ,...

Usando a expansão binomial:


X N! X
(a + b + c + ...)N = aN1 bN2 cN3 ..., onde Nr = N (9.47)
N1 !N2 !.... r
N1 ,N2 ,...,Nr ,...

temos então
!N
−β01 −β02 −β0r
X
Zg = (e +e + ...)N = e (9.48)
r
Portanto
!
−β0r
X
ln Zg = N ln e (9.49)
r
e temos
0 0
1 ∂ ln Zg N −βe−βr e−βr
N̄r = − = − 0 = N −β0r
(9.50)
β ∂0r β r e−βr
P P
re

Inserindo 0r = r − µ e cancelando e−βµ no numerador e denominador, temos

e−βr
N̄r = N P −βr Maxwell-Boltzmann (9.51)
re

e obviamente
X
N̄r = N (9.52)
r
Ou seja, reobtemos o resultado da estatı́stica clássica, mesmo com estados quânticos.
128 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

9.2.4 Limite Clássico

Somando as partı́culas nos vários estados, obtemos o número total N de partı́culas

X X 1
N= N̄r = (9.53)
r r
eβ(r −µ) ±1

Mesmo no caso de fótons, em que este número não é fixo, ainda assim ele deve se manter finito.
0
No limite de baixas densidades, temos N  1 o que implica que cada N̄r  1, e eβr  1.
Já no limite de altas temperaturas, β → 0, e os termos de energias r mais altas, i.e. N̄r com
r mais alto, tendem a contribuir para a somatória. Para que N continue sendo finito novamente é
0
preciso que N̄r  1, o que ocorre com µ(T ) negativo o suficiente e implica eβr  1.
Portanto em baixas densidades e/ou altas temperaturas, ambas as distribuições quânticas (BE
e FD) se aproximam de

1 0
N̄r = ≈ e−βr (MB) (9.54)
eβ0r ±1

i.e. as distribuições de BE e de FD se reduzem a distribuição clássica de MB.

9.2.5 Comparação

Comparamos as 3 distribuições na Fig. 9.2.


Relativamente à distribuição de Maxwell-
Boltzmann, a distribuiç !ao de Bose-Einstein
esta sempre acima, enquanto a distribuiçao de
Fermi-Dirac esta sempre abaixo.
Como vimos, em altas energias ( → ∞) ou
altas temperaturas (β → ∞) as distribuições
de FD e BE se reduzem à de MB, ou seja, as 3
distribuições coincidem.
Já em baixas temperaturas as distribuições
se diferenciam muito. A distribuição de BE
(e também a de MB) faz com que todas as
partı́culas tendam a ocupar o estado fundamen-
Figura 9.2: Comparação entre as distribuições de tal de mais baixa energia do sistema, fazendo
Maxwell-Boltzmann (clássica), Bose-Einstein (bósons) com que N ( = 0) → ∞. Já a distribuição
e Fermi-Dirac (férmions). Para β → ∞, as três distri- de FD deve respeitar o princı́pio de Exclusão e
buições coincidem. Para β → 0, bosons tendem a se portanto N () ≤ 1, fazendo com que os estados
aglomerar no estado fundamental, enquanto fermions sejam mais homogeneamente ocupados.
devem respeitar o principio de Exclusao.
9.3. ESTATÍSTICA QUÂNTICA: ENSEMBLE MICRO-CANÔNICO 129

9.3 Estatı́stica Quântica: Ensemble Micro-Canônico


Vamos agora re-obter as distribuições de MB, FD e BE usando o ensemble microcanônico, i.e.
explicitamente contando todas as configurações possı́veis em cada caso. O estado de equilibrio
é aquele que maximiza o número de configurações (estado mais provável), ou similarmente, que
maximiza a entropia do sistema.

9.3.1 Configurações
Suponha que tenhamos estados degenerados, i.e. estados distintintos mas com a mesma energia.
Vimos que isso ocorre, por exemplo, no átomo de Hidrogênio, onde os estados eram caracterizados
por 4 números quânticos (n, l, m, mz ), mas a energia dependia apenas de n. Portanto, havia vários
estados do elétron com a mesma energia.
Vamos supor então que temos di estados com energia i e que vamos distribuir Ni partı́culas
nesses di estados:
1 2 i
z }| {z }| { z }| {
•| • | • |...| • | | | •| • | • |...| • | | | ... •| • | • | |...| • | | | ...
| {z }| {z } | {z }
d1 estados | | | d2 estados | | | di estados | | |
N1 partı́culas •••• N2 partı́culas •••• Ni partı́culas ••••

O caso não-degenerado corresponde a di = 1. Os números de estados di são fixos e determinados


pela mecânica quântica do sistema especı́fico que estamos considerando.
O número de partı́culas Ni ocupando estes estados no entanto pode variar e definir diferentes
configurações do sistema. Estamos interessados em saber o número de configurações Ω possı́veis
com N1 partı́culas com energia 1 cada, N2 partı́culas com energia 2 e assim por diante, mas com
energia total e número total de partı́culas fixados, i.e.
X X
Ω(N1 , N2 , ..., Ni , ...) com Ni = N e Ni i = E (9.55)
i i

Vamos considerar as várias estatı́sticas para calcular o número de configurações acima.

Distinguı́veis
Vamos considerar primeiro o caso da estatı́stica clássica, em que as partı́culas sao distinguı́veis e
pode haver qualquer número de partı́culas em qualquer estado. Uma configuração tı́pica nos nı́veis
de energia i é mostrada abaixo:

i
z }| {
•| × ♦4||...|| | |N
| {z }
di estados | | | | | |
Ni partı́culas •×♦4N

- Para preencher os estados de energia 1 , devemos


i) Escolher N1 partı́culas entre as N possiveis. O número de maneiras de fazer isso é
 
N N!
= (9.56)
N1 N1 ! (N − N1 )!
130 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

ii) Distribuir as N1 partı́culas entre os d1 estados. Cada uma das N1 partı́culas terá d1 escolhas,
já que elas podem inclusive ocupar os mesmos estados. Portanto o número de maneiras de fazer
isso é

(d1 )N1 (9.57)

Portanto, o número de maneiras de ter N1 partı́culas nos d1 estados de 1 é:

N ! dN
1
1
1 : Ω(N1 ) = (9.58)
N1 ! (N − N1 )!

Por exemplo, se d1 = 3 estados e N1 = 2 partı́culas, as configurações possı́veis para 1 são as 9 já


mostradas na Tab 9.1, ou similarmente:

•×| | : (AB, 0, 0)
| • ×| : (0, AB, 0)
| |•× : (0, 0, AB)
•| × | : (A, B, 0)
×| • | : (B, A, 0)
•| |× : (A, 0, B)
×| |• : (B, 0, A)
| • |× : (0, A, B)
| × |• : (0, B, A)

De fato, com N = 2, N1 = 2 e d1 = 3, temos Ω(N1 ) = 2!32 /2!(0)! = 9.

- Para os estados de energia 2 , procedemos da mesma forma, mas como já usamos N1 partı́culas,
somente (N − N1 ) estão disponı́veis. Portanto, fazendo N → N − −1, temos:

(N − N1 )! dN
2
2
2 : Ω(N2 ) = (9.59)
N2 ! (N − N1 − N2 )!

- Procedemos similarmente para todas as energias i . O número total de configurações possı́veis


é obtido então multiplicando:

Ω(N1 , N2 , ...) = Ω(N1 )Ω(N2 )...


N ! dN
1
1
(N − N1 )! dN
2
2
dN1 dN2 ...
= ... = N ! 1 2 (9.60)
N1 ! (N − N1 )! N2 ! (N − N1 − N2 )! N1 !N2 !...

ou seja


Y dN
n
n
Ω(N1 , N2 , ...) = N ! (9.61)
Nn !
n=1
9.3. ESTATÍSTICA QUÂNTICA: ENSEMBLE MICRO-CANÔNICO 131

Bósons

Para bósons a tarefa é mais facil, já que as partı́culas são idênticas. Portanto, não precisamos
”escolher”Ni partı́culas dentre as N disponı́veis, já que todas produzirão uma mesma configuração.
Isso elimina o passo i) do caso anterior. A única coisa a se determinar é o numero de manei-
ras de distribuir as Ni partı́culas idênticas em di estados. Podemos pensar que temos Ni bolas
representando partı́culas identicas e di − 1 partições que limitam os di estados:

i
z }| {
•| • • • •{z
• • • •...•} | | | | | | |...|
| {z }
Ni particulas di −1 particoes

Por exemplo, uma configuração tı́pica para bósons é mostrada abaixo:

i
z }| {
• • •| • | | • •|...| • | | |• (9.62)
| {z }
di estados | | |
Ni partı́culas ••••

- O número de configuraçoes possı́veis para a energia 1 é o número de permutações do conjunto


de N1 + d1 − 1 objetos, sendo N1 idênticos e d1 − 1 idênticos, ou seja:

(N1 + d1 − 1)!
1 : Ω(N1 ) = (9.63)
N1 ! (d1 − 1)!

Por exemplo, se d1 = 3 estados (d1 −1 = 2 particoes) e N1 = 2 partı́culas, as configurações possı́veis


para 1 são as 6 já mostradas na Tab 9.2, ou similarmente::

••| | : (AA, 0, 0)
| • •| : (0, AA, 0)
| |•• : (0, 0, AA)
•| • | : (A, A, 0)
•| |• : (A, 0, A)
| • |• : (0, A, A)

De fato Ω(N1 ) = (2 + 3 − 1)!/2!(3 − 1)! = 4!/2!2! = 6.

- O mesmo se aplica para os estados de energia 2 e todas as outras, e o número total de


configurações fica:


Y (Nn + dn − 1)!
Ω(N1 , N2 , ...) = (9.64)
Nn !(dn − 1)!
n=1
132 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

Férmions
Para férmions a situação é parecida com a de bósons, mas as partı́culas devem satisfazer o princı́pio
de exclusão, i.e. pode haver no máximo uma partı́cula por estado.
Uma configuração tı́pica para férmions é mostrada abaixo:
i
z }| {
•| | • | • | • | | |...| • | |• (9.65)
| {z }
di estados | | |
Ni partı́culas ••••

- O número de maneiras de preencher os estados de energia 1 é igual ao número de combinações


dos d1 estados disponı́veis em grupos de N1 estados completos, ou seja:
 
d1 d1 !
1 : Ω(N1 ) = = (9.66)
N1 N1 ! (d1 − N1 )!
Por exemplo, se d1 = 3 estados (d1 − 1 = 2 partiçoes) e N1 = 2 partı́culas, as configurações possı́veis
para 1 são as 3 já mostradas na Tab 9.3, ou similarmente:

•| • | : (A, A, 0)
•| |• : (A, 0, A)
| • |• : (0, A, A)

De fato Ω(N1 ) = 3!/2!(3 − 2)! = 3.


- Para os estados de energia 2 , procedemos da mesma forma, mas como já usamos N1 partı́culas,
somente (N − N1 ) estão disponı́veis. Portanto, fazendo N → N − N − 1, temos:

(N − N1 )! dN
2
2
2 : Ω(N2 ) = (9.67)
N2 ! (N − N1 − N2 )!
- O mesmo se aplica para os estados de energia 2 e todas as outras, e o número total de
configurações fica:

Y dn !
Ω(N1 , N2 , ...) = (9.68)
Nn !(dn − Nn )!
n=1

9.3.2 Distribuição de Equilibrio


A distribuição de estados mais provável é aquela que contem o maior número de configurações, ou
seja é aquela que maximiza a função Ω(N1 , N2 , ...), ou similarmente seu logaritmo ln Ω(N1 , N2 , ...)
(a entropia do sistema), sujeitos a vı́nculos de energia e número total de partı́culas:
X X
Nn = N, Nn n = E (9.69)
n n

Esta maximização pode ser feita pelo método de multiplicadores de Lagrange. Maximizar ln Ω(N1 , N2 , ...)
sujeito aos vı́nculos acima é equivalente a maximizar a função G(N1 , N2 , ..., α, β):
∞ ∞
" # " #
X X
G(N1 , N2 , ...) = ln Ω(N1 , N2 , ...) + α N − Nn + β E − Nn n (9.70)
n=1 n=1
9.3. ESTATÍSTICA QUÂNTICA: ENSEMBLE MICRO-CANÔNICO 133

onde α e β são multiplicadores de Lagrange. De fato, o máximo de G ocorre quando:

∂G ∂G ∂G
=0 e = =0 (9.71)
∂Nn ∂α ∂β

A primeira condicão garante que ln Ω é máxima e determina a distribuição Nn em que isso ocorre.
As outras duas condições garantem que os vı́nculos são satisfeitos.

9.3.3 Distribuição Maxwell-Boltzmann


No caso de partı́culas distinguı́veis, temos
∞ ∞ ∞
" # " #
X X X
G = ln N ! + (Nn ln dn − ln Nn !) + α N − Nn + β E − Nn n (9.72)
n=1 n=1 n=1

Para Nn  1 podemos usar a approximação de Stirling:

ln Nn ! ≈ Nn ln Nn − Nn (Nn  1, Stirling) (9.73)

obtendo

X
G = ln N ! + αN + βE + [Nn ln dn − Nn ln Nn + Nn − αNn + βn Nn ] (9.74)
n=1

Portanto
∂G
= ln dn − ln Nn − 1 + 1 − α − βn = 0 (9.75)
∂Nn

o que implica

N̄n = dn e−(α+βn ) (Maxwell-Boltzmann) (9.76)

ou seja, re-obtemos a distribuição de Maxwell-Boltzmann.

9.3.4 Distribuição de Bose-Einstein


No caso de bósons, temos
∞ ∞ ∞
" # " #
X X X
G = [ln(Nn + dn − 1) − ln Nn ! − ln(dn − 1)!] + α N − Nn + β E − Nn n
n=1 n=1 n=1

ou seja

X
G ≈ [(Nn + dn − 1) ln(Nn + dn − 1) − (Nn + dn − 1) − Nn ln Nn − Nn − αNn − βn Nn ]
n=1
X∞
− [ln(dn − 1)!] + αN + βE
n=1
134 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

Portanto
∂G
= ln(Nn + dn − 1) − ln Nn − α − βn = 0
∂Nn
(9.77)

o que implica
 
dn − 1 dn − 1
ln 1 + = α + βn → = eα+βn − 1 (9.78)
Nn Nn

ou seja

dn − 1
Nn = (Bose-Einstein) (9.79)
eα+βn − 1

ou seja, re-obtemos a distribuiçao de Bose-Einstein. Note que a constante dn − 1 pode ser absorvida
na normalização da distribuição.

Distribuição de Fótons
alpha=0 No caso de fótons, não existe o vinculo no numero de particulas. Portanto, tudo é igual
ao caso geral de bosons, mas com α = 0:

dn − 1
Nn ∝ (Bose-Einstein) (9.80)
eβn − 1

ou seja, re-obtemos a distribuicao de Bose-Einstein. Note que a constante dn −1 pode ser absorvida
na normalizacao da distribuicão.

9.3.5 Distribuição de Fermi-Dirac


No caso de férmions, temos
∞ ∞ ∞
" # " #
X X X
G = [ln dn ! − ln Nn ! − ln(dn − Nn )!] + α N − Nn + β E − Nn n
n=1 n=1 n=1

Assumindo Nn  1 e também dn  Nn , temos



X
G ≈ [−Nn ln Nn − (dn − Nn ) ln(dn − Nn ) + (dn − Nn ) − Nn − αNn − βn Nn ]
n=1
X∞
+ [ln dn !] + αN + βE
n=1

Portanto
∂G
= − ln Nn + ln(dn − Nn ) − α − βn = 0
∂Nn
(9.81)
9.4. APLICAÇÕES 135

o que implica
 
dn dn
ln −1 = α + βn → = eα+βn + 1 (9.82)
Nn Nn
ou seja

dn
Nn = α+β
(Fermi-Dirac) (9.83)
e n +1
ou seja, re-obtemos a distribuição de Fermi-Dirac. Novamente a constante dn pode ser absorvida
na normalização da distribuição.

9.4 Aplicações
9.4.1 Gás de Bósons
Considere um gás de bósons, e.g. um gás de fótons, mas vamos manter µ 6= 0 para generalidade.
Temos
1
N̄r = (9.84)
eβ(r −µ) −1
e o número total de partı́culas é
X X
N= N̄r = N (n )Ω(n )∆n (9.85)
r n

onde Ω(n ) é o número de estados com energia n e ∆n ≈ 1. Supondo bósons em uma caixa
quadrada de comprimento L, os estados de energia são:
h2 n2
n = , onde n2 = n2x + n2y + n2z (9.86)
8mL2
O número de estados é contado por n, e em um intervalo ∆n ≈ dn fica:
4πn2 πn2 πn
Ω(n )dn = dn = dn = (ndn) (9.87)
8 2 2
Como
1/2
h2 n2 8mL2

 = ou n= 1/2
8mL2 h2
h2 8mL2 d
 
→ d = 2ndn ou ndn =
8mL2 h2 2
Portanto
1/2 3/2
8mL2 8mL2 8mL2 4πL3
   
π 1/2 d π
Ω(n)dn =  = 1/2 d = (2m3 )1/2 1/2 d
2 h2 h2 2 4 h2 h3

e com V = L3 , temos
4πV
Ω()d = (2m3 )1/2 1/2 d (9.88)
h3
136 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

Assim, o número de partı́culas fica


X Z ∞
N = N (n )Ω(n )∆n → N ()Ω()d
n 0

1/2
Z
4πV
= (2m3 )1/2 d (9.89)
h3 0 eβ(−µ) − 1
A integral dá

(2πmkB T )3/2 βµ
 
1 βµ 1 2βµ
N= Ve 1 + 3/2 e + 3/2 e + ... (9.90)
h3 2 3

Para m, T grande, devemos ter eβµ → 0, pois N é fixo. Isso ocorre se µ → −∞. Neste caso, temos

(2πmkB T )3/2 βµ βµ N h3
N≈ V e ou e ≈ (9.91)
h3 (2πmkB T )3/2 V
Ja a energia total é dada por
Z ∞ Z ∞
4πV 3 1/2 3/2
E = N ()Ω()  d = 3 (2m ) d
0 h 0 eβ(−µ) − 1
(2πmkB T )3/2
   
3 βµ 1 βµ 1 2βµ
≈ V kB T e 1 + 5/2 e + 5/2 e + ... (9.92)
h3 2 2 3
Para m, T grandes, temos entao
   
  
E 3 1 βµ 1 βµ 3   1 1  
≈ kB T 1 + 5/2 e 1 − 3/2 e = kB T 1 −  3/2 − 5/2  eβµ  (9.93)
   
N 2 2 2 2  |2 {z 2 } 
1/22/5

ou
 

E 3  1 N h3 
≈ kB T 1 − 5/2 (9.94)
 
N |2 {z }  | 2 V (2πmk T )3/2

{z B

}
Clássico correção quântica de 1a ordem

Portanto a energia média de um gás de bósons a altas temperaturas é menor do que a de um gas
clássico, já que os bósons tendem a se aglomerar em energias mais baixas, diminuindo a energia
média.

Condensado de Bose-Einstein
Para que N (r ) ≥ 0 para todos os estados, devemos ter

eβ(r −µ) ≥ 1 → µ ≤  (9.95)

Se min = 0 ≈ 0, então

µ≤0 (9.96)
9.4. APLICAÇÕES 137

Mas µ = µ(T ), e existe uma temperatura crı́tica Tc na qual µ = 0. Ela é determinada por

(2πmkB Tc )3/2
 
1 1
N= V 1 + + + ... (9.97)
h3 23/2 33/2
Pode-se mostrar que para T < Tc , a partı́culas tendem a se aglomerar no estado fundamental 0 :
condensado de Bose-Einstein. Esse efeito foi verificado experimentalmente em 1995 por Cornell,
Ketterle e Wieman, que ganharam o prêmio Nobel em 2001.

9.4.2 Gás de Férmions


Considere agora um gás de férmions, e.g. um gás de elétrons livres. De fato, em um condutor
metálico, os elétrons nas camadas exteriores (banda de condução) estão fracamente ligados ao
núcleo e são approximadamente livres (elétrons de condução).
Como elétrons tem 2 possibilidades de spin (±~/2), o número de estados é multiplicado por 2
relativamente ao de bósons:
8πV
Ω()d = (2m3 )1/2 1/2 d (9.98)
h3
Assim, o número de partı́culas fica
Z ∞
N = N ()Ω()d
0
Z ∞
8πV 3 1/2 1/2
= (2m ) d (9.99)
h3 0 eβ(−F ) + 1
Para T → 0, β → ∞ e

1 se  < F
N () = (9.100)
0 se  > F

Portanto
F
16πV (2m3 )1/2 3/2
Z
8πV
N = (2m3 )1/2 1/2 d = F (9.101)
h3 0 3h3
ou
2/3
h2

3N
F = (Energia de Fermi) (9.102)
8m πV

Para a energia, temos


Z ∞
E = N ()Ω()  d
0
Z F
8πV 3 1/2 3/2 16πV (2m3 )1/2 5/2
= (2m )  d = F (9.103)
h3 0 5h3
Portanto,
E 3
= F (9.104)
N 5
138 CAPÍTULO 9. ESTATÍSTICA QUÂNTICA

ou
"  #
h2 3N 2/3

3
E= N (9.105)
5 8m πV

O gás de férmions exerce uma pressão nas paredes de um recipiente, quando se expande de dV :
2E
dE = − dV = −P dV = −dW (9.106)
3 V}
| {z
−P

ou seja
"  #
2 3 N h2 3N 2/3

2E
P = =
3V 3 5 V 8m πV
2 h2 3 2/3 N 5/3
   
→P = (Pressão de Degenerescência) (9.107)
5 8m π V

Anãs Brancas
Estrelas passam a primeira parte de sua existência usando a energia liberada nas reações nucleares
no seu interior. Essas reações de fusão nuclear liberam uma quantidade enorme de energia e
produzem uma pressão sobre o material estelar para fora da estrela. Esta pressão balanceia a
atração gravitacional que tende a fazer o material estelar colapsar para o centro.
À medida que os combustı́veis usuais das reações nucleares (hidrogênio, hélio, ...) se esgotam,
a estrela passa a fundir e produzir elementos mais pesados. Eventualmente a fusão não é mais
favorável energeticamente, pois a energia de ligação por nucleon passa a diminuir nos produtos.
Neste ponto, se a estrela não for muito massiva, ela se expande e perde suas camadas externas,
restando apenas um núcleo estelar muito denso. A estrela passa a se chamar uma anã branca. Como
não há mais reações nucleares, a anã branca balanceia a gravidade com a pressão de degenerescência
dos elétrons, que é muito alta devido à alta densidade.
A estrela pode co-existir desta forma por um perı́odo indefinido. Quanto maior a massa da
estrela, maior a sua densidade e maior a sua pressão de degenerescência. Entretanto, o aumento da
massa também implica aumento da gravidade, e existe uma massa limite (limite de Chandrasekhar)
que a pressão de degenerescência consegue suportar.
Eventualmente, a anã branca pode ganhar massa de uma estrela companheira (e.g. um sistema
binário), e ultrapassar o limite de Chandrasekhar. Se isso ocorrer, a gravidade ganha da pressão de
degenerescência e a estrela começa a colapsar. A sua temperatura então começa a aumentar muito,
o que acaba dando inı́cio a reações nucleares, que até então eram improváveis. Essas reações são
muito violentas e, de fato, fazem a estrela explodir e expelir seu material para o meio inter-estelar
proximo à estrela. Essa explosão é chamada supernova do tipo IA.
Em 1998, os astrônomos Riess, Schmidt e Perlmutter usaram medidas de luminosidade e redshift
de supernovas IA para mostrar que a expansão do universo está ocorrendo de forma acelerada. Estas
importantes medidas deram origem à chamada era da cosmologia de prescisão, que busca entender
as causas desta aceleração cósmica via medidas astronômicas precisas. Por esse trabalho, Riess,
Schmidt e Perlmutter ganharam o prêmio Nobel em 2011.

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