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TEORIA ATMICA
SUMRIO
2 TEORIA ATMICA
Existem outras formas de matria das quais no temos uma experincia direta, como o plasma (gs
no qual os tomos esto ionizados formando uma mistura eltrica e neutra), a anti-matria e a matria
super densa.
10
menor que 1 milmetro. Tudo ainda hipottico e ter que ser provado para
gerar a teoria das supercordas. Como a idia de cordas vibrantes muda a
compreenso do universo? que segundo a teoria, a gente pra de vez de
imaginar o mundo composto de diversas partculas. Eltrons, prtons,
nutrons e quarks seriam apenas feies de uma mesma corda. O jeito como
essa corda vibra que muda. Ou seja, no importa qual seja a nota na msica
universal, por trs dela sempre haver uma corda vibrando.
Se confirmada, esta hiptese deve provocar tal transformao do
conhecimento humano, to dramtica quanto a provocada pela Teoria da
Relatividade de Einstein, em 1906 e a Teoria Quntica de Planck em 1900.
Provavelmente as supercordas constituiriam a teoria unificadora sonhada por
Einstein para explicar como todas as foras do Universo funcionam,
interligadas.
nutron N 0 1 1,67x10-27
Tabela 2.1 - Propriedades das partculas subatmicas.
Exemplo:
16
O 8
Exemplo 2.1: O nitrognio na natureza est formado por dois istopos cujas
massas so: 15N =15,0001 e 14N = 14,00307. Calcular a massa atmica do
nitrognio sabendo que as riquezas respectivas dos istopos so 0,37% e 99,63%.
A fora magntica sobre uma partcula carregada que se desloca num campo magntico sempre
perpendicular ao vetor velocidade da partcula (a partcula descreve uma rbita circular). A fora
magntica proporciona a fora centrpeta necessria para se ter acelerao centrpeta no movimento
circular: F=ma=mv2/r, a fora que age sobre as partculas tem mdulo qvB, pois os vetores v e B so
mutuamente perpendiculares, assim evB=mv2/r.
17
(a)
(b)
Figura 2.4 - (a) Tubo de raios catdicos para estudar o desvio dos eltrons pelas
foras eltricas e magnticas. (b) Representao esquemtica mostrando como um
eltron com velocidade v desviado mediante um campo magntico H.
e
Assim, Thomson encontrou o valor de 1,2x108 C/g para a relao . O valor
m
atual obtido para essa relao utilizando-se aparelhos sofisticados com cinco
algarismos significativos 1,7588x108C/g. Thomson verificou que tal relao
mantinha-se constante para qualquer gs utilizado, o que levou Thomson a concluir
que os raios catdicos no so formados por tomos eletricamente carregados, mas
sim por fragmentos corpusculares de tomos, os quais foram posteriormente
denominados eltrons.
Com a contribuio de Millikan (1908) que ser abordada no item 2.4.3, ficou
demonstrado incontestavelmente que a matria formada por partculas carregadas
eletricamente. Thomson, ento, sugeriu que o tomo seria uma esfera uniforme,
carregada positivamente, com um raio de aproximadamente 10-8cm, na qual os
eltrons estariam incrustados, semelhante a um pudim de ameixas, como mostrado
na fig. 2.5.
18
Exemplo 2.2: Com base nos trabalhos iniciados por Faraday havia sido
possvel estudar a relao carga massa do on H+ sendo q+/m(H+) =9,573x107C/kg.
q+ e
Se a relao / =2000, calcule a massa de um on H+ em kg.
m H+ m
2.4.2 A radioatividade
19
Radiao Descrio
eletromagnticas
partculas
He2+ (ncleo de hlio = 2 prtons + 2
raios
nutrons)
e+ ou e- (partcula positiva ou negativa
raios
com massa de um eltron)
Tabela 2.2 - Formas comuns de radiao.
uma fina folha de ouro, que consistia em um anteparo mvel revestido com sulfeto
de zinco ligado a um transferidor circular que indicaria os ngulos. As partculas
alfas so detectadas, pois ao colidirem com o anteparo, causam cintilaes sobre
ele. Verificou-se que, embora muitas das partculas atravessassem a folha com
pouco ou nenhum desvio, algumas foram desviadas a valores superiores a 90, ou
seja, foram rebatidas aps o choque sem atravessar a folha. Na fig. 2.9 podem ser
comparados os desvios esperados das partculas alfa segundo o tomo de
Thomson e o tomo de Rutherford. Rutherford concluiu que um tomo composto
por um pequenssimo ncleo carregado positivamente, concentrando a maior parte
da massa, no centro do tomo, rodeado por uma regio comparativamente maior,
contendo eltrons distribudos por seu volume. Isso explica o fato de muitas
partculas alfa passarem em linha reta e tambm aquelas partculas que passam
prximas do ncleo serem fortemente repelidas por sua carga positiva, provocando
assim os maiores ngulos de espalhamento observados.
Figura 2.9 - Desvios esperados das partculas alfa: (a) tomo de Thomson (b)
tomo de Rutherford.
Por outro lado, Rutherford havia observado que apenas cerca da metade da
massa do ncleo se justificava pelos prtons. Sugeriu a existncia de partculas de
carga zero e de massa semelhante do prton no ncleo atmico. Em 1932, o
cientista ingls J. Chadwick solucionou a questo sobre a massa extra verificada, ao
bombardear berlio com partculas e observar que eram emitidas partculas que
realmente possuam massa semelhante dos prtons e que eram eletricamente
neutras (no carregadas), os nutrons.
Vemos a maioria dos objetos devido luz que refletida por eles. At 1900,
acreditava-se que a luz visvel era constituda por ondas eletromagnticas que,
combinando um campo eltrico e um magntico oscilantes (fig. 2.11), propagavam-
se pelo espao, assim como as radiaes ultravioleta e infravermelha, ondas de
rdio, etc. sendo tambm chamada de radiao eletromagntica e deslocando-se
atravs de ondas (ver fig. 2.12). Esse movimento ondulatrio semelhante
passagem de uma onda mecnica na gua: uma sucesso de cristas e calhas,
como na fig. 2.13.
1 1
Srie de Pfund (no infravermelho) = R. n = 6, 7, 8, ...,
5 2 n2
1
Nessas equaes = e R representa a constante de Rydberg. A constante de
Rydberg a mesma para todas as sries espectrais do mesmo elemento e varia
apenas ligeiramente, e de forma regular de elemento para elemento sendo R igual
a 1,096776x107 m-1, no caso do hidrognio. Em 1890, Johannes Rydberg e Walter
Ritz puderam combinar as diferentes equaes em uma nica, que foi chamada a
equao de Rydberg-Ritz:
1 1 1
=R 2 2 (2.21)
n 2 n1
onde n1 e n2 so nmeros inteiros, com n1 > n2. A frmula de Rydberg-Ritz permite
calcular os comprimentos de onda de todas as linhas do espectro do hidrognio e
de metais alcalinos como o ltio e o sdio.
Tem-se para o intervalo estudado por Balmer
1 1
=R 2
2 , (2.22)
2 n1
compatvel com ela. A chave para a compreenso da mesma foi elucidada por Bohr,
em 1913.
havia proposto que um sistema mecnico no poderia ter uma energia arbitrria e
que somente certos valores definidos de energia seriam permitidos, esta proposta
viria a ser a hiptese quntica de Planck, expressa por:
E = nh , (2.23)
Onde n um nmero inteiro positivo, a frequncia do oscilador (grupo de tomos
que se encontram na superfcie do metal que oscilam com a mesma frequncia) e h
a constante de Planck, que vale 6,626x10-34 J.s. Ele afirmava que a transferncia
de energia radiante no transferida de forma contnua mas em unidades discretas,
h
na forma de pacotes chamados quanta (plural de quantum), de magnitude .A
2
interpretao fsica da propagao da radiao seria considerar que o quantum
uma partcula com energia, massa e quantidade de movimento. De certo modo, a
radiao pode ser considerada como um gs de ftons que flui de um lugar a outro.
Usando a relao relativstica, tem-se
E = mc 2 E = nh mc = nh
Assim, este grupo de tomos (oscilador), no poderia ter uma energia
qualquer, mas apenas E = nh . Alm disso, quando estes osciladores emitem
radiao, eles devem perder energia, portanto, n deve ser maior que zero. No incio,
existncia de nveis quantizados de energia foi no incio um conceito difcil de
aceitar, mas foi confirmado por Einstein ao explicar o efeito fotoeltrico.
Em 1905, Einstein desenvolveu a idia, proposta por Planck, de que a
energia de um feixe de luz concentrava-se em pacotes, os ftons. O quantum de
energia luminosa o fton.
Restava ainda um vestgio da concepo ondulatria, o de que o fton era
considerado como tendo uma frequncia, e a energia do mesmo sendo proporcional
a essa frequncia. Outra confirmao notvel da natureza corpuscular da luz foi o
efeito Compton. Em 1921, Compton determinou os movimentos de um fton e de
um eltron, antes e depois de colidirem, verificando que se comportavam como
corpos materiais, possuindo energia cintica e momento, que se conservavam na
coliso.
A conciliao definitiva destas experincias s ocorreu por volta de 1930, com
o desenvolvimento da Eletrodinmica Quntica, uma teoria que inclui ambas as
propriedades: a corpuscular e a ondulatria. Os fenmenos de propagao da luz
podem ser mais bem explicados pela teoria ondulatria eletromagntica, enquanto
sua interao com a matria, nos processos de emisso e absoro, um
fenmeno corpuscular.
havia um valor crtico mnimo (0) de frequncia da luz para que um eltron fosse
emitido, ou seja, nenhum eltron era emitido a menos que a frequncia da luz
fosse maior que 0 . Assim, para cada superfcie existia uma freqncia de corte
0 sendo que para < 0 no haveria efeito fotoeltrico. A teoria clssica previa a
existncia do efeito fotoeltrico para qualquer freqncia desde que esta fosse
suficientemente intensa;
no se observava lapso de tempo (retardo);
o aumento da intensidade (energia) da luz (ou nmero de ftons) incidente, no
aumentava a energia (EC) dos eltrons emitidos, mas sim o nmero destes por
unidade de tempo, sendo que a teoria clssica preconizava que EC aumentaria
com o aumento da intensidade da energia luminosa;
a energia cintica dos eltrons emitidos aumentava proporcionalmente a
frequncia da luz.
Na figura 2.18 ilustrado o aumento da energia cintica dos eltrons emitidos em
funo da freqncia.
onde seria a parcela de energia utilizada para superar as foras atrativas entre o
eltron e o metal, o restante deveria aparecer como EC do eltron ejetado de massa
m, sendo h o coeficiente angular da reta.
Assim como as radiaes trmicas, a energia da luz no distribuda suave e
continuamente por entre as ondas, ao invs disso, entregue superfcie do metal
em parcelas discretas, os ftons, com E = h. Com a hiptese de Einstein at ento
com carter ondulatrio, passa a ser encarada como partcula. A discusso sobre a
dualidade onda-partcula prevalece.
kZe 2 v2
= m (2.35)
r2 r
Por definio,
1
EC = mv 2
2
r
dividindo (2.35) por ,
2
kZe 2 1
EC = = mv 2 (2.36)
2r 2
1
o que indica que a energia cintica e potencial variam com . Observe que a
r
energia potencial duas vezes maior em valor absoluto que a energia cintica
kZe 2 ZZe 2
E = E C + EP =
2r r
1 kZe 2
E=
2 r
Mas, de acordo com a teoria clssica, o tomo decairia.
Os postulados:
rbitas estveis com energia fixa e definida;
freqncia de ftons a partir da lei da conservao da energia
E EF
= I (2.39)
h
onde a freqncia de transmisso, EI e EF as energias inicial e final,
respectivamente.
Podemos combinar a freqncia de transmisso com a definio de energia
total
1 kZe 2
E1 = energia inicial mais elevada
2 ri
1 kZe 2
E2 = energia final mais baixa
2 r 2i
substituindo na eq. (2.39), tem-se
1 hZe 2 1 1
=
2 h r1 r2
1 hZe 2 1 1
= (2.40)
2 h r2 r1
onde r1 e r2 so os raios inicial (mais alto) e final (mais baixo), respectivamente.
Substituindo na eq. (2.40) r1 por n1 e r2 por n2, que mantm as relaes
a a
r1 = n12 0 r2 = n 22 0
Z Z
sendo que o raio de Bohr, a0
2
a0 =
2
onde
39
h
= .
2
Efetuando as devidas substituies,
1 1 kZe 2
2
1 kZe 1 1 2
2 h 1 1 mk 2 Z 2 e 4 1 1
= = = 2
2 h 2 2
n 2 n1 mkZe 2 2 2
n 2 n1 2
22 3 2
n 2 n1
2
mkZe
Z 2 mk 2 e 4 1 1
= 3 2
2 (2.47)
4 n 2 n1
c
mas = .
Mas para que as freqncias calculadas pelos postulados de Bohr (eq. (2.40)) sejam
iguais quelas de Rydberg e Ritz
1 1 1
=R 2 2
n 2 n1
c 1 1
= cR 2 2
n 2 n1
Era necessrio que os raios das rbitas r1 e r2 sejam proporcionais ao
quadrado dos nmeros inteiros. Bohr props uma condio quntica que levasse a
esse resultado. O quarto postulado:
nh
mvr = =n (2.41) n = 1, 2, 3...
2
Que uma expresso que envolve a v, de origem quntica, mas temos outra
relao que envolve v obtida a partir da segunda lei de Newton
kZe 2 mv 2
= (2.35)
r2 r
podemos determinar r eliminando v das eq. (2.35) e (2.41)
n2 2 kZe 2
v2 = 2 2 e v2 =
m r mr
igualando-se as duas equaes anteriores
n 2 2 kZe 2 n2 2 a
= r = = n 2 0 (2.45)
m r2 2
mr mkZe 2
Z
mk 2 e 4 1 ke 2
E0 = = 13,6eV (2.50)
2 2 2 a0
As energias En com Z = 1 so os nveis de energia permitidos para o eltron do
tomo de hidrognio.
Transies entre essas energias permitidas resultam na emisso ou absoro
E EF
de um fton cuja frequncia dada por = I e cujo comprimento de onda
h
dado por
c hc
= = (2.51)
EI EF
sendo que hc = 1240 eVnm. Como as energias so quantizadas, as frequncias e
comprimentos de onda da radiao emitida pelo tomo de hidrognio tambm
devem ser quantizadas, o que est de acordo com o espectro observado, que
composto por linhas discretas. Na figura 2.21 mostrado o diagrama de nveis d
energia do hidrognio.
At ento, havia dois pontos mal explicados pela fsica terica. Um deles era
o conflito entre o modelo ondulatrio e corpuscular da luz e o outro era o fato do
conceito da quantizao de energia ter recebido um papel inexpressivo diante da
42
E
= E = h (2.52)
h
onde E a energia do eltron, h a constante de Planck. Tomando alguma das
equaes de Einstein para descrever o fton, e rearranjando-as de modo a calcular
o comprimento de onda props para a freqncia e o comprimento de onda da onda
associada ao eltron:
Igualando a eq. (2.52) e E = mc 2 , tem-se
c h h
h = mc 2 h = mc 2 = mc = mv = p
h h
= = (2.53)
p mv
e p o seu momento. A eq. (2.53) fundamenta o conceito da dualidade onda-
partcula, de que toda a partcula de matria em movimento apresenta propriedades
ondulatrias, uma vez que relacionava propriedades corpusculares (E e p) e
ondulatrias ( e ).
As equaes de de Broglie eram propostas para qualquer tipo de matria
porm, para os corpos macroscpicos, os comprimentos de onda so to pequenos
que se torna impossvel observar propriedades como a interferncia e a difrao
caractersticas de uma onda. No h relevncia em considerar a natureza
ondulatria de partculas macroscpicas como bolas de bilhar e edifcios, pois suas
propriedades corpusculares so predominantes e suficientes para prever seu
comportamento.
Devemos lembrar que os aspectos de partcula so enfatizados quando
estudamos emisso ou absoro, enquanto que os aspectos ondulatrios so
enfatizados quando se estuda o movimento a travs de um sistema (uma bola como
um eltron). Mas impossvel observar ambos comportamentos simultaneamente.
At 1927, no havia evidncia experimental que comprovasse a teoria de de Broglie
(sendo uma hiptese inteiramente especulativa). Foi neste ano que, acidentalmente,
C. J. Davisson e L. H. Germer observaram a difrao dos eltrons quando
estudavam o espalhamento destes por um alvo de nquel. Existe um grande nmero
de experimentos cujos resultados somente podem ser explicados se as entidades
que normalmente descrevemos como partculas se comportarem como ondas.
Experincias em anos recentes demonstraram que a hiptese de de Broglie
sobre a natureza dual dos eltrons estava correta, identificando a difrao e a
interferncia das ondas associadas a eles. O aparecimento de um padro de
difrao ou de interferncia da radiao eletromagntica uma caracterstica do
comportamento ondulatrio desta. Portanto, padres similares evidenciam
diretamente o comportamento ondulatrio de partculas. Na fig. 2.22, quando um
feixe de eltrons acelerados passa por uma fenda dupla, estes produzem um
padro de interferncia visvel ao atingir uma tela fluorescente, que pode ser
fotografada. Se os eltrons no apresentassem movimento ondulatrio,
observaramos regies iluminadas apenas na frente das duas fendas.
44
Figura 2.22 - Esquema para produzir interferncia de fenda dupla com eltrons e o
padro resultante da interferncia.
Figura 2.24 - Difrao (a) da luz e (b) de eltrons numa aresta retilnea.
Figura 2.25 - (a) Uma onda harmnica observada em t = 0 e (b) a distribuio dos
nmeros de onda, mostrada na forma de um grfico da amplitude de um harmnico
em funo do seu nmero de onda (todas as ondas com k k0 tm amplitude igual a
zero).
Como possvel notar na eq. (2.57), momento (p), ou quantidade de movimento, o produto da
massa (m) com a velocidade (v).
49
A esta altura voc j deve estar se sentindo vontade com o fato de que uma
partcula em movimento pode ser vista como uma onda, e j deve saber como medir
o seu comprimento de onda. Mas uma pergunta permanece: Qual a grandeza
cuja variao no tempo e no espao produz esta onda? Em palavras simples: O
que que est ondulando?
Quando lidamos com uma corda, podemos representar a perturbao
ondulatria pelo deslocamento transversal y. para ondas sonoras, utilizamos a
presso superficial p e para ondas eletromagnticas, o campo eltrico E. Para
51
A funo de onda geralmente uma quantidade complexa; isto , ela envolve a 1 , que
representada pelo smbolo i. O smbolo 2 (escrito de forma mais apropriada como ||2) significa o
quadrado do valor absoluto da funo de onda. Esta quantidade sempre real. Somente o quadrado
da funo de onda possui interpretao fsica, e no a prpria funo.
52
4 2 m 2 v 2
2 = (2.66a)
h2
ou
4 2 m 2 v 2
2 + =0 (2.66b)
h2
1 1
A energia total do sistema E = EC + EP e E C = mv 2 , assim, mv 2 = E E p e
2 2
2
v2 = (E Ep ) e introduzindo v2 em (2.66b):
m
8 2 m
2 + (E E p ) = 0 . (2.67)
h2
Esta ltima expresso a forma familiar da equao de Schrdinger.
Diversas funes de onda 1, 2, 3, etc, podem ser obtidas da eq. (2.66a),
cada uma chamada orbital, correspondendo s energias dos eltrons e s
distribuies espaciais em torno do ncleo. Para o hidrognio, o seu eltron ocupar
o nvel energtico mais baixo, E1, e a funo de onda 1 descreve o correspondente
orbital. Orbital atmico a regio do espao ou volume onde h a mxima
probabilidade de encontrar um eltron (s, p, d e f). Para os outros tomos, existe
uma srie de solues aceitveis da eq. (2.66a) e cada orbital pode ser descrito por
um conjunto de nmeros qunticos.
As equaes matemticas de Schrdinger forneceram uma descrio
satisfatria da estrutura atmica em termos de energia, no contrariando o principio
da incerteza e aceitando as caractersticas ondulatrias dos eltrons. Devia ser
abandonado ento o conceito do eltron percorrendo rbita definida na qual se
conhece velocidade e posio, o mesmo devia ser substitudo pela seguinte
generalizao: qualquer sistema quntico pode ser representado por uma equao
anloga s equaes de onda.
O modelo atual do tomo consiste na soluo da equao de Schrdinger a
qual fornece os quatro nmeros qunticos caractersticos para cada eltron os quais
especificam completamente o orbital (a funo de onda). Resumindo, um eltron
em um tomo fica descrito completamente uma vez que tenham sido especificados
os quatro nmeros qunticos e levando-se em conta restries tais como o principio
de excluso de Pauli que ser estudado a seguir.