Capítulo 7

Superfície e Interfaces

Maria Teresa Paulino Aguilar

Universidade Federal de Minas Gerais

Livro: Materiais de Construção Civil

Organizador/Editor: Geraldo C. Isaia
 Conceituação

Uma interface é a superfície ao longo da qual duas

substâncias (folha em contato com a água), ou fases
distintas de um mesmo material (um líquido em contato
com seu próprio vapor), ou duas fases sólidas de um
material polifásico (ferrita e cementita dos aços) se
encontram.

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 Conceituação

•(a)

•(b)

•Figura 1 – Superfície entre (a) duas substâncias(água e a folha) e entre (b) duas fases de uma
mesma substância (argamassa com identificação das fases presentes por difratometria).
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 Conceituação

contornos
de macla

contornos
de grão

300x

Figura 2 – Superfícies entre regiões de orientações cristalográficas diferentes (a) contornos de grão e
(b) contornos de macla em um aço inoxidável.

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 Caracterização
• As superfícies têm sempre um comportamento diferente
daquele que é apresentado pelo interior do volume
considerado.
9 vizinhos semelhantes
(6 ao redor e 3 embaixo)

12 vizinhos semelhantes
(6 ao redor, 3 embaixo e
3 em cima)

•Figura 3 – Representação esquemática dos átomos no interior e na superfície de um sólido cuja

estrutura do arranjo atômico é hexagonal compacta.

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 Caracterização
• Energia de superfície ou energia interfacial

dw = γ dA

trabalho reversível à temperatura constante (dw) necessário para

aumentar de uma grandeza infinitesimal dA a área superficial

γsv-ferro = 0,3 J.m-2

a energia em excesso poder ter menores valores se a área de contato

entre dois materiais ou fases diminuir

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 Caracterização

• Tensão superficial
• tendência natural de tornar mínima a energia de superfície
pela minimização da área superficial (N.m-2)
• sob temperatura constante:
• para líquidos e gases a tensão superficial (N.m-2) é numericamente
igual ao aumento da energia superficial com o aumento da área
(J.m-2)
• nos sólidos a energia de superfície e a tensão superficial não são
exatamente as mesmas.

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 Caracterização
• Medidas experimentais
• medidas precisas em interfaces envolvendo sólidos são
difíceis e podem ser feitas considerando-se
• o número e a energia das ligações que devem ser rompidas
para formar a superfície,
• o calor de dissolução de pós finos de tamanho conhecido,
• um monocristal na forma de um fio fino sustentando uma
massa em temperaturas próximas do ponto de fusão do fio.

• a medida em fases com mobilidade se dá a partir de

considerações sobre o equilíbrio de forças que atuam na
superfície

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 Considerações termodinâmicas
• Energia livre total do sistema supondo que a energia de deformação é
desprezível:
E = Ev V + EA A

• para um sistema de dois componentes:

E = Ev1 V1+ Ev2 V2 + EA A

fase 1 r1

fase 1
r1 = r2 = 0
r2

fase 2
fase 2
•Figura 4 – Representação (a) de uma superfície esférica com raios de curvatura principais r1 e r2,
e (b) de uma superfície plana, r1 = r2 = 0.

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 Considerações termodinâmicas

•movimento da interface

•variação de área

variação de pressão

equação de Laplace,

•p2 = p1 + 2γ (1/r1 + 1/r2)

a pressão dentro de uma fase cuja superfície é convexa é maior que a

pressão exterior

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 Efeitos tensoativos e eletrocinéticos

dw = γ dA

• Tendências naturais das superfíçies:

• diminuição de área e dissolução de outros átomos ou moléculas
efeitos tensoativos
adsorção

• de se carregar eletricamente, sendo que a mobilidade dos íons,

sob a ação de um potencial elétrico externo, depende das
interações entre os íons e a superfície
efeitos eletrocinéticos
formação da camada dupla e à ocorrência do potencial zeta

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 Adsorção

• fenômeno de segregação de vários componentes na direção da

superfície ou em direção contrária, de modo a reduzir a energia
superficial ao aumentar a energia de ligação dos átomos da
superfície.

• equação de adsorção de Gibbs:

dγ = ∫d lnp

• tipos de adsorção:
• física
• química

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 Adsorção

• isoterma de adsorção
• isoterma de Langmuir

volume de vapor
adsorvido
(Rr)
1

  r = Kp / (1 + K p)
R

pressão de vapor relativa (p)

•Figura 5: Isoterma de Langmuir.

• isoterma de BET

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 A camada dupla e o potencial zeta
solução

partícula

dupla camada

camada de Stern

camada difusa

•Figura 6: Variação do potencial zeta em camada

dupla condensada e difusa.
potencial
superficial

potencial
zeta
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distância da superfície da partícula
 Fenômenos de superfície
• Molhamento
•
γ•lv •

γ•lv•
θ• θ•
γ•sv • θ• γ•lv• γ•sv • γ•sv •

γ•sl • γ•sl • γ•sl •

γsv > γlv + γsl  γ sv = γlv cos

 θ + γsl γsv < γlv, + γsl

• Trabalho de adesão

wad = γsv+ γlv - γsl

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 Fenômenos de superfície
• Capilaridade e permeabilidade
• capilares verticais
α p2

p1 h
h = 2 γlv cosθ / (ρ g rt )
p2
p1

• capilares horizontais
se um líquido molha um sólido poroso, a
equação de Laplace: pressão de vapor do líquido em um poro
capilar é menor do que fora dele

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 Fenômenos de superfície

• União de superfícies sólidas através de películas líquidas

F = 2γA / d

para uma união adequada, ao longo de uma determinada área de

contato, é necessário alta tensão superficial e espaço capilar entre
duas placas

• União de partículas finas promovidas por um meio aquoso

Pad = 4πγ (r1 + r2 )

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 Fenômenos de superfície

• Materiais metálicos
• Resistência mecânica
σ = σo + k dg-1/2

• Energia de falha de empilhamento

EDEaço inoxidável ≈ 19 mJ.m-2
EDEalumínio ≈ 163 mJ.m-2

• Nucleação e crescimento de fases sólidas

• Forma e distibuição das fases sólidas

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 Fenômenos de superfície

350x 350x

Figura 9 - Microestrutura dos ferros fundidos (a) cinzento e (b) nodular (cortesia do SENAI/CETEF).

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 Fenômenos de superfície

• Compósitos para fins estruturais

• a interface é responsável pela transmissão de tensões da matriz
para os agentes de reforço;
• a interface é comumente o local de penetração de substâncias
deletérias, como a água;
• as propriedades dos compósitos, de modo geral, dependem da
morfologia da interface e da composição dos constituintes:
• concretos reforçados com fibras curtas de aço apresentam
comportamento mecânico distinto dos reforçados com fibras longas;
• a utilização de fibras poliméricas curtas em concreto afeta as
características de retração por secagem, enquanto o uso de fibras
curtas de aço torna o composto mais tenaz;
• interfaces autoregeneradoras.
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