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UNIVERSIDADE FEDERAL UBERLÂNDIA

CAMPUS DE PATOS DE MINAS


ENGENHARIA DE ALIMENTOS
QUÍMICA ANALÍTICA

Prof. Dra. DJENAINE DE SOUZA

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1 - Solubilidade de compostos iônicos em água
Nem todos os compostos iônicos se dissolvem completamente em água.
Muitos dissolvem-se levemente, e outros são completamente insolúveis.

Compostos iônicos que se dissolvem em água = ELETRÓLITOS, o que


significa que um solução aquosa deste composto, consiste nos íons
separados.

2 – Equilíbrio de Solubilidade
QUANDO SE DISSOLVE UM SAL POUCO SOLÚVEL EM
ÁGUA ATÉ A OBTENÇÃO DE UMA SOLUÇÃO SATURADA
ESTABELECE-SE UM EQUILÍBRIO ENTRE A FASE SÓLIDA
E OS ÍONS DISSOLVIDOS EM SOLUÇÃO.

EQUILÍBRIO HETEROGÊNEO ENTRE UMA SUBSTÂNCIA


POUCO SOLÚVEL E SEUS ÍONS EM SOLUÇÃO.

CaSO4(s) ↔ Ca2+(aq) + SO42-(aq)

AgCl(s) ↔ Ag+(aq) + Cl-(aq)

PbI2(s) ↔ Pb2+(aq) + 2 I-(aq)

Se há um equilíbrio entre as fases sólida e dissolvida então é possível


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determinar uma expressão para esta constante de equilíbrio. 6

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Relembrando que para uma reação geral a constante de
equilíbrio é dada pelo produto das concentrações dos
produtos, cada um elevado ao seu coeficiente
estequiométrico dividido pelo produto das concentrações dos
reagentes, também elevados aos seus coeficientes
estequiométricos.

aA + bB ↔ cC + dD
Concentração
conc. of products
dos produtos

[C]c [D]d
K =
[A]a [B]b
conc. of reactants
equilibrium
Constante de constant Concentração
equilíbrio dos reagentes

3 – Constante do Produto de Solubilidade


Ba(IO3)2(s) ↔ Ba2+(aq) + 2 IO3-(aq)

K = [Ba2+][IO3-]2
Ba(IO3)2
O denominador representa a concentração do Ba(IO3)2 no sólido
presente na solução. A concentração de um composto no estado sólido
é praticamente constante, ou seja o número de moles do Ba(IO3)2
dividido pelo volume de Ba(IO3)2 sólido é constante.

K x Ba(IO3)2 = [Ba2+][IO3-]2
KpS = [Ba2+][IO3-]2

8 uma
Equilíbrio estabelecido entre um sólido e seus íons em
solução saturada.

A constante de equilíbrio de AxBy(s) ↔ xA+y(aq) + yB-x(aq)


solubilidade ou produto de
solubilidade para qualquer sal tem a
fórmula geral: KpS = [A+y]x[B-x]y

EXERCÍCIO 1

Escreva expressões para KpS para os seguintes sais pouco


solúveis:

a) Ag2CO3 b) Ca(OH)2
c) BaSO4 d) Ag2S
e) Ag2CrO4

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4 – Aplicações da Constante do Produto de Solubilidade

1 – Se conhecermos a constante de equilíbrio de


solubilidade (KpS), podemos determinar a concentração
dos íons dissolvidos ou a solubilidade do sal.

2 – Se conhecermos a solubilidade do sal podemos


calcular a constante de equilíbrio.

Não confundir solubilidade com constante do produto de


solubilidade.
Solubilidade de um sal é a quantidade presente em uma
solução em um determinado volume de uma solução
saturada em mols por litro.

Solubilidade é relacionada ao KpS

Uma solução que contenha todo sólido capaz de ser


dissolvido é chamada de solução SATURADA.

A constante do produto
de solubilidade tem
apenas um único valor
para certo soluto a certa
temperatura.

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5 – Calculando a solubilidade de um composto iônico

Significado físico de produto de solubilidade =


SE UMA SOLUÇÃO AQUOSA É DEIXADA EM CONTATO COM
EXCESSO DE SÓLIDO O SÓLIDO IRÁ SE DISSOLVER ATÉ QUE A
CONDIÇÃO DE EQUILÍBRIO DE SOLUBILIDADE (KpS) SEJA
SATISFEITA. À PARTIR DESTE MOMENTO NENHUM SÓLÍDO
SERÁ DISSOLVIDO

CONCENTRAÇÃO DAS ESPÉCIES DISSOLVIDAS É


DIRETAMENTE RELACIONADA À SOLUBILIDADE DO SAL.

CALCULE A CONCENTRAÇÃO DOS ÍONS DISSOLVIDOS E


OBTEM-SE A SOLUBILIDADE DO SAL.

AxBy(s) ↔ xA+y(aq) + yB-x(aq)

KpS = [A+y]x[B-x]y

EXERCÍCIO 2

Calcule a concentração dos íons e a solubilidade do PbI2.


Quando se mistura Pb(NO3)2 com KI (ambos são
soluções incolores), forma-se o precipitado PbI2

ETAPA 1: Escreva e equação química balanceada:

ETAPA 2: Escrever a expressão da constante de equilíbrio:

ETAPA 3: Monte uma tabela mostrando as concentrações:

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ETAPA 4: Resolver a expressão da constante de equilíbrio:

[Pb+2] = x = 0,0012 M
[I-] = 2x = 0,0025 M

Solubilidade = x = 0,0012 M

EXERCÍCIO 3

Calcule a solubilidade do Ba(IO3)2.

ETAPA 1: Escreva e equação química balanceada:

ETAPA 2: Escrever a expressão da constante de equilíbrio:

ETAPA 3: Monte uma tabela mostrando as concentrações:

Concentração sólido 0 0
inicial
Concentração no sólido x 2x
equilíbrio

ETAPA 4: Resolver a expressão da constante de equilíbrio:

[Ba+2] = x = 6,8x10-4 M
[IO3-] = 2x = (2x 6,8x10-4 M)

Solubilidade = x = 6,8x10-4 M

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EXERCÍCIO 4

O composto ferrocianeto de prata dissocia-se em Ag+ e Fe(CN)6-4 em


solução. Encontre a solubilidade do Ag4Fe(CN)6.

ETAPA 1: Escreva e equação química balanceada:

ETAPA 2: Escrever a expressão da constante de equilíbrio:

ETAPA 3: Monte uma tabela mostrando as concentrações:

ETAPA 4: Resolver a expressão da constante de equilíbrio:

[Ag+] = 5x = 5x(5,06x10-10 ) M
[Fe(CN)6-4] = x = 5,06x10-10 M

Solubilidade = x = 5,06x10-10 M

EXERCÍCIO 5
Calcule a solubilidade para os seguintes sais pouco solúveis:

a) Ag2CO3
b) Ca(OH)2
c) BaSO4
d) Ag2S
e) Ag2CrO4

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EXERCÍCIO 6

Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser dissolvidos em 500 mL


de água a 25 °C?

Um mol de Ba+2 é formado para


cada dois mols de IO3-

Como dois mols de IO3- são produzidos para


cada mol de íon Ba+2

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5 – Fatores que afetam o equilíbrio de solubilidade

KpS = [A+y]x[B-x]y

Efeito do íon comum


Efeito dos eletrólitos inertes
Efeito da formação de complexos
Efeito do pH
Efeitos adicionais

a) Efeito do íon comum

O efeito do íon comum é um efeito de ação das massas previsto pelo


princípio de Le Chatelier.

Deslocamento do equilíbrio

A adição de um íon comum a


uma solução saturada de
um sal diminuirá a
solubilidade do sal.

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O efeito do íon comum é responsável pela redução da solubilidade de um
precipitado iônico quando um composto solúvel contendo um dos dois íons do
precipitado é adicionado à solução que está em equilíbrio com o
Precipitado.

CaF2(s) ↔ Ca2+(aq) + 2 F-(aq)

Solubilidade do sal diminuí na presença do íon


comum, conseqüentemente muda a
concentração dos íons dissolvidos mas,
mantêm-se a constante de equilíbrio de
solubilidade.

Como resolver problemas de equilíbrio


envolvendo a presença de íon comum?

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EXERCÍCIO 7

Calcule a solubilidade do PbI2 se for adicionado NaI 0,030


M, que se dissocia completamente em Na+ e I-.

ETAPA 1: Escreva e equação química balanceada:

ETAPA 2: Escrever a expressão da constante de equilíbrio:

ETAPA 3: Monte uma tabela mostrando as concentrações:

ETAPA 4: Resolver a expressão da constante de equilíbrio:

Como 2x<<0,030 M, pode-se ignorar x para resolver a expressão quadrática

EXERCÍCIO 8

Calcule a solubilidade do Ba(IO3)2 em uma solução de KIO3 0,1 M.

ETAPA 1: Escreva e equação química balanceada:

ETAPA 2: Escrever a expressão da constante de equilíbrio:

ETAPA 3: Monte uma tabela mostrando as concentrações:

Concentração sólido 0 0,1


inicial
Concentração no sólido x 2x + 0,1
equilíbrio

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ETAPA 4: Resolver a expressão da constante de equilíbrio:

[Ba+2] = x = 6,8x10-4 M [Ba+2] = x = 1,25x10-7 M


[IO3-] = 2x = (2x 6,8x10-4 M) [IO3-] = 2x = (2x 6,8x10-4 M)

Solubilidade = x = 1,25x10-7 M
Solubilidade = x = 6,8x10-4 M

A adição do íon comum diminuí a solubilidade do precipitado


= efeito do íon comum

EXERCÍCIO 9

Calcule a solubilidade do Ba(IO3)2 (487 g/mol) em meio aquoso e em uma


solução de Ba(NO3)2 0,05 mol L-1.

EXERCÍCIO 10

Os produtos de solubilidade de uma série de iodetos são:

Liste esses quatro compostos em ordem decrescente de sua solubilidade molar


em
(a) água.
(b) NaI 0,10 mol L-1.
(c) solução 0,010 mol L-1 do cátion do soluto.

b) Efeito dos eletrólitos inertes


A solubilidade de sais pouco solúveis é geralmente maior em solução de
eletrólitos inertes do que em água pura.

Devido à variação dos


coeficientes de atividades
dos íons com a força
iônica do meio.

Adição de eletrólito aumenta


a força iônica e diminui o
coeficiente de atividade.

Solubilidade aumenta para


manter fixo o KpS.

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c) Efeito da formação de complexos
A solubilidade de sais pouco solúveis é afetada pela presença na
solução de uma espécie iônica ou molecular capaz de reagir com o
cátion ou o ânion para formar um complexo solúvel.

A extensão do efeito do complexante na solubilidade depende do KpS e


da constante de formação (Kform) do complexo.

A solubilidade do sal pode ser calculada à partir das constantes de


equilíbrio envolvidas.

Calcular a solubilidade do AgCl em uma solução 0,1 mol de NH3.

O consumo de Ag+ desloca o equilíbrio e aumenta a solubilidade.

1 – Escrever as equações químicas balanceadas; 2 – Escrever as


expressões para as constantes de equilíbrio envolvidas; 3 – Expressões
para o balanço de massa; 4 – Expressões para o balanço de cargas; 5
– Fazer as aproximações adequadas; 6 – Calcular as concentrações
desejadas.

Solubilidade = [Cl-] = [Ag+] +[Ag(NH3)2+]


[NH3]= 0,1 mol L-1
0,1 = [NH3] + [Ag(NH3)2+] + [NH4+]
[NH4+] ≈ [OH-]

[Cl-] + [OH-] = [Ag+] +[Ag(NH3)2+] + [NH4+]

[NH3] = 0,1 - 2[Ag(NH3)2+]


[Cl-] = [Ag(NH3)2+]
[NH3] = 0,1 – 2[Cl-]

Solubilidade em meio do complexante = [Cl-] = 4,5x10-3 mol L-1


Solubilidade em água pura= [Cl-] = 1,3x10-5 mol L-1

d) Efeito do pH

A solubilidade do precipitado pode ser afetada em grau variável pela


concentração de H3O+ e OH-.
O efeito do pH pode envolver diferentes reações e interações com o
precipitado.

A dependência da solubilidade de um sal ao pH pode ser


simplesmente o efeito do íon comum.

Mg(OH)2 (s) ↔ Mg2+(aq) + 2 OH-(aq) KpS = 1,8x10-11

2 OH-(aq) + 2 H3O+(aq) ↔ 2H2O(aq)K = 1/Kw = 1,0x1014

Mg(OH)2 (s) + H3O+(aq) ↔ Mg2+(aq) + 2 OH-(aq)

Quando o cátion ou o ânion do sal reage com íons H3O+ e OH- a


solubilidade do sal pode ser aumentada → Deslocamento do
equilíbrio

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e) Efeitos adicionais

1 – Solubilidade e tamanho das partículas → partículas pequenas são


mais solúveis que partículas grandes.

2 – Temperatura → depende do efeito térmico observado no processo


de dissolução d sal. Pode envolver o calor necessário para afastar
os íons do soluto (reação endotérmica) ou o calor desprendido na
solvatação dos íons (reação exotérmica).

3 – Composição do solvente → a solubilidade de compostos inorgânicos é


menor em meio de solventes orgânicos do que em água pura. A
presença de solvente pode diminuir a solubilidade de sais pouco
solúveis.

4 – Velocidade de formação de precipitados → uma reação química com


constante de equilíbrio favorável pode somente alcançar o equilíbrio
a uma velocidade imperceptível.

Temperatura

Composição do solvente

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