Lista 4 - Fı́sica Estatı́stica

Nome: Gabriel Henrique Batista RA: FFA200042

Tema: Ensemble Canônico e sua conexão com a termo-

dinâmica

Prof. Makoto Yoshida

Universidade Estadual Paulista - UNESP

Campus Rio Claro
IGCE - Instituto de Geociências e Ciências Exatas
Departamento de Fı́sica
1. A energia de um sistema de N ı́ons magnéticos localizados, a temperatura T , na presença
de um campo H, pode ser escrito na forma

N
X X
H=D Si2 + µ0 H Si ,
i=1 i

onde os parâmetros D, µ0 e H são positivos e Si = +1, 0 ou −1, para qualquer sı́tio i.

(a) Obtenha as expressões para a energia interna, a entropia e a magnetização por sı́tio.
Sol.:
Antes de calcular quaisquer equações de estado, devemos saber a expressão da função
de partição Z, dado por:

X
Z= exp(−βH),
Si

1
onde β = kB T
. Sendo assim:

X   N
X N
X 
Z = exp − β D Si2 − µ0 H Si
Si i=1 i=1

X  N
X N
X 
= exp − βD Si2 + βµ0 H Si
S1 ,S2 ,...,SN i=1 i=1
X
exp − βD(S12 , S22 , . . . , SN
2
 
= ) + βµ0 H(S1 , S2 , . . . , SN )
S1 ,S2 ,...,SN
X
= exp(−βDS12 + βµ0 HS1 ) exp(−βDS22 + βµ0 HS2 ) · · · ·
S1 ,S2 ,...,SN
2
· · · · exp(−βDSN + βµ0 HSN )
X X
= exp(−βDS12 + βµ0 HS1 ) exp(−βDS22 + βµ0 HS2 ) · · · ·
S1 S2
X
2
··· · exp(−βDSN + βµ0 HSN )
SN

exp(−βDS12 + βµ0 HS1 ), temos:

P
Fazendo Z1 = S1

X
Z1 = exp(−βDS12 ) exp(βµ0 HS1 )
S1
Z1 = exp(−βD) exp(βµ0 H) + exp(−βD) exp(−βµ0 H) + exp(0) exp(0)
Z1 = 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1

Considerando Z = Z1N , temos:

 
Z = 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1

1
Com isso, podemos calcular a energia interna por sı́tio, definida por:

1 ∂
u=− ln Z
N ∂β

1 ∂  N
∴u = − ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
N ∂β
1 ∂  
= −  N
 ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
N
 ∂β

 
1
= − − 2D exp(−βD) cosh(βµ0 H) +
2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1


+µ0 H sinh(βµ0 H)2 exp(−βD)
 
−2D exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 2µ0 H exp(−βD) sinh(βµ0 H)
=
2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
 
−D cosh(βµ0 H) + µ0 H sinh(βµ0 H)
u = −2 exp(−βD)
2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
Calculando agora a entropia por sı́tio, definida por:
 
∂g
s=−
∂T H

Representamos por G ao invés de F pelo fato da energia livre magnética depender

de T e H, e não de T , V e N .
Sabemos que G é definida por:

1
G = − ln Z
β
1  
= − N ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
β

e por sı́tio passa a ser:

1  
g = − ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
β

2
 portanto:
 
∂  
−s = − kB T ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
∂T
 
= −kB ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1 −
µ0 H
2 exp(−βD) · k−D 2 · cosh(βµ0 H) + 2 exp(−βD) sinh(βµ0 H) ·
 
BT kB T 2
−kB T
2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
 
= −kB ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1 −
  
2β exp(−βD) −D cosh(βµ0 H) + µ0 H sinh(βµ0 H)
−kB T
T 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
 
= −kB ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1 −
 
2 −D cosh(βµ0 H) + µ0 H sinh(βµ0 H)·
− exp(−βD)
T 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
 

2 −D cosh(βµ0 H) + µ0 H sinh(βµ0 H)
s = kB ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1 + T exp(−βD)
2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1

A magnetização por sı́tio pode ser calculada através de:

1 ∂
m= ln Z
βN ∂H

1 ∂

m = ln 2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
β ∂H
 
1 2 exp(−βD) sinh(βµ0 H)βµ
0
=



2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
β

2µ0 exp(−βD) sinh(βµ0 H)

m=
2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1
(b) Para campo nulo (H = 0), esboce gráficos da energia interna, da entropia e do
calor especı́fico contra a temperatura. Indique claramente o comportamento dessas
grandezas nos limites T → 0 e T → ∞.
Sol.:
Energia interna
Para H = 0, temos:

3
  
−D cosh(0) + 0 sinh(0)
u = −2 exp(−βD)
2 exp(−βD) cosh(0) + 1
2D exp(−βD)
=
2 exp(−βD) + 1
2D exp(− kBDT )
=
2 exp(− kBDT ) + 1

Vemos que,

se T → 0, u→0

2D
se T → ∞, u→ .
3

Entropia

 
  2 −D cosh(0) + 0
s = kB ln 2 exp(−βD) cosh(0) + 1 + exp(−βD)
T 2 exp(−βD) cosh(0) + 1
  2D exp(−βD)
s = kB ln 2 exp(−βD) + 1 −
2T exp(−βD) + 1
 D  2D exp(− kBDT )
s = kB ln 2 exp(− )+1 −
kB T 2T exp(− kBDT ) + 1

4
 Vemos que,

se T → 0, s→0

se T → ∞, u → kB ln(3).

Calor especı́fico
∂s
Sabemos que c = T . Para H = 0, temos:
∂T

2D exp(−βD) k−D



2T exp(−βD) + 1
  
∂s 2D − exp(−βD) T 2
= 
kB 2 2 exp(−βD) + 1
− B

2 −
∂T k
BT 2T exp(−βD) + 1

−D


 2D exp(−βD) · 2T exp(−βD) k T 2 
B
−
2
2T exp(−βD) + 1


2D2 − exp(−βD)(2T exp(−βD) + 1)
  
2D − exp(−βD)
= −
2 −
T 2 2 exp(−βD) + 1 kB T 2 2T exp(−βD) + 1
4D2
 
exp(−2βD)
−
2
kB T 2T exp(−βD) + 1

 1

2D2 −
 
2D − exp(−βD) T
exp(−βD)(2T exp(−βD) 1) + 2 exp(2βD)
∴c = +
2
T 2 exp(−βD) + 1 kB 2T exp(−βD) + 1
− exp( k−D −D −D −2D
 1

) 2 exp( )(2T exp( ) − 1) + 2 exp( )
 
2D B T 2D T kB T kB T k B T
= +
T 2 exp( k−DT ) + 1

2
kB 2T exp( −D
)+1
B kB T

5
 Vemos que,

se T → 0, c→0

(c) Calcule o valor esperado do ”momento de quadrupolo”

N
1 X
Q= < Si2 >,
N i=1

em função do campo e da temperatura

Sol.:
Podemos calcular o valor esperado do momento de quadrupolo por:

N
1 X 1 ∂
Q= < Si2 >= − ln Z
N i=1
βD ∂D

Assim:  
1 2 cosh(βµ0 H) exp(−βD)(−β)

Q=−
βD


2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1

2 exp(−βD) cosh(βµ0 H)
Q=
2 exp(−βD) cosh(βµ0 H) + 1

6
2. Considere um sistema magnético unidimensional de N spins localizados, a temperatura T ,
definido pela energia

N
X N
X
H = −J σi σi+1 − µ0 H σi ,
i=1,3,5,...,N −1 i=1

onde os parâmetros J, µ0 e H são positivos e σi = ±1 para qualquer sı́tio i. Suponha que

N seja um número par e observe que a primeira soma é sobre os valores ı́mpares de i.

(a) Obtenha a função de partição canônica e calcule a energia interna por spin u =
u(T, H). Esboce um gráfico de u(T, H = 0) contra a temperatura T . Obtenha uma
expressão para a entropia por spin, s = s(T, H). Esboce um gráfico de s(T, H = 0)
contra T .
Sol.:
A função de partição canônica é calculada por:
X
Z= exp(−βH),
(σj )

logo:

X   N
X N
X 
Z = exp − β −J σi σi+1 − µ0 H σi
(σj ) i=1,3,5,...,N −1 i=1

X  N
X   N
X 
= exp βJ σi σi+1 exp βµ0 H σi
(σj ) i=1,3,5,...,N −1 i=1
X



= exp βJ(σ1 σ2 + σ3 σ4 + · · · + σN −1 σN ) exp βµ0 H(σ1 + σ2 + · · · + σN )
(σj )
X



= exp βJσ1 σ2 exp βJσ3 σ4 · · · · · exp βJσN −1 σN ·
(σj )





· exp βµ0 Hσ1 exp βµ0 Hσ2 · · · · · exp βµ0 HσN
 X 




= exp βJσ1 σ2 exp βµ0 Hσ1 exp βµ0 Hσ2
(σ1 ,σ2 )
 X 




exp βJσ3 σ4 exp βµ0 Hσ3 exp βµ0 Hσ4 ···
(σ3 ,σ4 )
 X 




··· exp βJσN −1 σN exp βµ0 HσN −1 exp βµ0 HσN
(σN −1 ,σN )

7
  X 



= exp βJσ1 σ2 exp βµ0 H(σ1 + σ2 )
(σ1 ,σ2 )
 X 



exp βJσ3 σ4 exp βµ0 H(σ3 + σ4 ) ···
(σ3 ,σ4 )
 X 



··· exp βJσN −1 σN exp βµ0 H(σN −1 + σN )
(σN −1 ,σN )

Fazendo
X


Z1 = exp βJσ1 σ2 exp βµ0 H(σ1 + σ2 ) ,
(σ1 ,σ2 )
0 0
podemos calcular Z fazendo Z = Z1N . N = N/2, pois temos n/2 pares.
Abrindo a somatória de Z1 para todas as combinações possı́veis, temos:

Z1 = exp βJ exp 2βµ0 H + exp − βJ + exp − βJ + exp βJ exp − 2βµ0 H






= exp βJ exp 2βµ0 H + 2 exp − βJ + exp βJ exp − 2βµ0 H





= exp βJ exp 2βµ0 H + exp − 2βµ0 H + 2 exp − βJ




= 2 exp βJ cosh 2βµ0 H + 2 exp − βJ

Então:



N/2
Z = 2 exp βJ cosh 2βµ0 H + 2 exp − βJ

Em posse de Z, podemos calcular u(T, H) através de:

1 ∂
u=− ln Z
N ∂β

 
1 N ∂  
u = − ln 2 exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 2 exp(−βJ)
N
 2 ∂β
 
1 2J exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 4µ0 H exp(βJ) sinh(2βµ0 H) − 2J exp(−βJ)
= −
2 2 exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 2 exp(−βJ)
 
1 J exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 2µ0 H exp(βJ) sinh(2βµ0 H) − J exp(−βJ)
= − 2

2
2 exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 2 exp(−βJ)

−J exp( kBJ T ) cosh( 2µ 0H

kB T
) − 2µ0 H exp( kBJ T ) sinh( 2µ0H
kB T
) + J exp( k−J
BT
)
u(T, H) =
2 exp( kBJ T ) cosh( 2µ0H
kB T
) + 2 exp( k−J
BT
)

O gráfico de u(T, H = 0) é obtido por:

8
 −J exp( kBJ T ) cosh(0) − 0 + J exp( k−J
BT
)
u =
2 exp( kBJ T ) cosh(0) + 2 exp( k−J
BT
)
−J exp( kBJ T ) + J exp( k−J
BT
)
=
2 exp( kBJ T ) + 2 exp( k−J
BT
)
J −J 
J exp( kB T ) + exp( kB T )

= −
2 exp( k J T ) + exp( k−JT )
B B

u = −J tanh( k−J
BT
)

Vemos que,

se T → 0, u → −J

se T → ∞, u → 0.

A entropia é calculada por:  

∂f
s=−
∂T
sendo

1
f = − ln Z
βN
1  
∴ = − ln 2 exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 2 exp(−βJ)
2β

9
então:

kB  
−s = − ln 2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ) −
2
 J 1
1 2 kB T 2 exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 4 kB T 2 µ0 H exp(βJ) sinh(2βµ0 H)
− −
2β 2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ)
2 kBJT 2 exp(−βJ)

−
2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ)
kB  
s = ln 2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ) +
2
 2J

1 kB T 2 exp(βJ) cosh(2βµ0 H) − exp(−βJ)
+ +
2β 2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ)
4µ0 H


exp(βJ) sinh(2βµ H)

kB T 2 0
+
2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ)
kB  
s = ln 2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ) +
2


J exp(βJ) cosh(2βµ0 H) − exp(−βJ) + 2µ0 H exp(βJ) sinh(2βµ0 H)

−β
2 exp(βJ) cosh(2βµH) + 2 exp(−βJ)

Para H = 0:


J exp(βJ) − exp(−βJ)

kB  
s = ln 2 exp(βJ) + 2 exp(−βJ) − β
2 2 exp(βJ) + 2 exp(−βJ)
 
kB   2J sinh(βJ)
= ln 4 cosh(βJ) − β
2 4 cosh(βJ)
kB   βJ
= ln 4 cosh(βJ) − tanh(βJ)
2 2

Vemos que,

1
se T → 0, s → kB ln(4)
4

1
se T → ∞, s → kB ln(4).
2

10
(b) Obtenha expressões para a magnetização por partı́cula,

N
1 X
m = m(T, H) = < µ0 φi >,
N i=1

e para a susceptibilidade magnética,

 
∂m
χ = χ(T, H) = .
∂H T

Esboce um gráfico de χ(T, H = 0) contra a temperatura.

Sol.:

1 ∂
m= (ln Z)
nβ ∂H

 
1 2
exp(βJ) sinh(2βµ0 H) · 2βµ0
m =
2β 2
exp(βJ) cosh(2βµ0 H) + 2
exp(−βJ)
 
µ0exp(βJ)
 sinh(2βµ0 H)

exp(−βJ)
= ·
exp(βJ)
  cosh(2βµ0 H) + exp(−βJ)

exp(−βJ)

µ0 sinh(2βµ0 H)
m=
cosh(2βµ0 H) + exp(−2βJ)
Com essa expressão, podemos calcular χ, definida por:
 
∂m
χ=
∂H T

2βµ20 cosh(2βµ0 H) cosh(2βµ0 H) + exp(−2βJ) − 2βµ20 sinh2 (2βµ0 H)

 
χ =
2
cosh(2βµ0 H) + exp(−2βJ)

cosh(2βµ0 H) cosh(2βµ0 H) + exp(−2βJ) − sinh2 (2βµ0 H)

   
χ= 2βµ20
2
cosh(2βµ0 H) + exp(−2βJ)

Para H = 0, temos:
 ( 
1+ exp(−2βJ)
((((
2βµ20
((
χ = (

2
cosh(2βµ0 H) + exp(−2βJ)

2βµ20
=
1 + exp(−2βJ)

11
 Vemos que,

se T → 0, χ→∞

se T → ∞, χ → 0.

12
3. Um sistema de N osciladores quânticos localizados e independentes está em contato com
um reservatório térmico à temperatura T . Os nı́veis de energia de cada oscilador são
dados por  
1
εn = ~ω0 n + , n = 1, 3, , 5, 7, . . .
2
Note que n é um número inteiro e ı́mpar.

(a) Obtenha uma expressão para a energia interna por oscilador em função da temperatura
T . Esboce um gráfico de u contra T . Qual a expressão de u no limite clássico
(~ω0  kB T ) ?
Sol.:
A função de partição para esse sistema será
X
Z = exp(−βnj )
(Nj )
X  X 
= exp − β~ω0 (nj + 1/2)
n1 ,n2 ,··· ,nN j=1
X


= exp − β~ω0 (n1 + 1/2) exp − β~ω0 (n2 + 1/2) · · ·
n1 ,n2 ,··· ,nN


· · · exp − β~ω0 (nN + 1/2)
X
X

= exp − β~ω0 (n1 + 1/2) exp − β~ω0 (n2 + 1/2) · · ·
n1 n2
X

··· exp − β~ω0 (nN + 1/2)
nN

Definindo
X

Z1 = exp − β~ω0 (n1 + 1/2)
n1

Se fizermos todas as possibilidades, vemos que podemos resumir essa soma por meio
de uma P.G. infinita, ou seja:

exp(−3/2β~ω0 )
Z1 =
1 − exp(−2β~ω0 )

Com isso, a função de partição será

Z = Z1N
 N
exp(−3/2β~ω0 )
Z = (1)
1 − exp(−2β~ω0 )

13
Com posse da expressão de Z, podemos calcular a energia interna:

1 ∂
u=− ln Z
N ∂β

   
∂
u = − ln exp(−3/2β~ω0 ) − ln(1 − exp(−2β~ω0 ))
∂β
 
∂

= − − 3/2β~ω0 − ln 1 − exp(−2β~ω0 )
∂β
  
2~ω0 exp(−2β~ω0 )
= − − 3/2~ω0 −
1 − exp(−2β~ω0 )
3 2~ω0 exp(−2β~ω0 )
= ~ω0 +
2 1 − exp(−2β~ω0 )
  
3 2 exp(−2β~ω0 ) exp(2β~ω0 )
= ~ω0 +
2 1 − exp(−2β~ω0 ) exp(2β~ω0 )
 
3 2
u = ~ω0 2
+
exp(2β~ω0 ) − 1

Vemos que,

3~ω0
se T → 0, u→
2

se T → ∞, u → ∞.

A expressão de u no limite clássico é:

 
3 2
u = lim ~ω0 +
~ω0 →0 2 exp(2β~ω0 ) − 1
3 2~ω0
= lim +
~ω0 →0 2 exp(2β~ω0 ) − 1

Por L’Hospital
   
2 1
u = lim −→= = kB T ‘
~ω0 →0 2β exp(2β~ω0 ) β·1

14
 Então para ~ω0 ,

u = kB T

(b) Obtenha uma expressão para a entropia por oscilador em função da temperatura.
Esboce um gráfico da entropia contra a temperatura. Qual a expressão da entropia no
limite clássico?
Sol.:
Sabemos que a entropia é definida por:

∂f
s=−
∂T

Calculando primeiramente f , definida por

1
f =− ln Z
βN

exp(− 32 β~ω0 )
  
1
f = − ln
β 1 − exp(−2β~ω0 )
1 3

= − ln exp(− β~ω0 ) − ln(1 − exp(−2β~ω0 )
β 2
3 1

= ~ω0 + ln(1 − exp(−2β~ω0 )
2 β

Calculando então a entropia:

2~ω0
exp(−2β~ω0 )
 

kB T 2
s = −kB ln 1 − exp(−2β~ω0 ) + kB T
1 − exp(−2βωω0 )
   
2~ω0
exp(−2β~ω0 ) exp(2β~ω0 )
= −kB ln 1 − exp(−2β~ω0 ) + ·
T 1 − exp(−2βωω0 ) exp(2β~ω0
 

2~ω0 1
s = −kB ln 1 − exp(−2β~ω0 ) +
T exp(2βωω0 ) − 1

No limite clássico, ~ω0  kB T , utilizaremos da expansão de exp(x):

∞
X xn x2 x3 x4
exp(x) = =1+x+ + + + ···
n=0
n! 2 3 4

15
 Assim:

2~ω0
s = −kB ln(1 − 1 + 2β~ω0 ) +
T (1 + nβ~ω0 − 1)
2~ω
 0
= −kB ln(2β~ω0 ) + 
T
2~ω
0 /k BT
= −kB ln(2β~ω0 ) + kB


s = kB 1 − ln(2β~ω0 )

(c) Qual a expressão do calor especı́fico no limite clássico?

Sol.:
Sabemos que  
∂s
c= T
∂T
utilizando a expressão de s já no limite clássico:
 
kB
c = T kB
kB T
c = kB

16