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Geometria molecular e forças intermoleculares

É o arranjo espacial das moléculas, configuração no espaço das moléculas, estrutura espacial das
moléculas. As moléculas procuram assumir a estrutura de maior estabilidade.
O físico-químico inglês Ronald Gillespie elaborou a teoria da repulsão dos “pares eletrônicos” da
camada de valência (a mais externa) em torno do átomo central da molécula. A teoria diz que “os pares de
elétrons” ao redor do átomo central distribuem-se no espaço de tal forma que a repulsão entre eles seja a
menor possível. Estes pares de elétrons podem ou não fazer parte das ligações, isto é, podem ser pares de
elétrons não ligantes.
“Ao redor do átomo central, os pares eletrônicos ligantes e os não-ligantes se repelem, tendendo a ficar
tão afastados quanto possível”
Com esse afastamento máximo, a repulsão entre os pares será mínima e, portanto, a estabilidade
da molécula como um todo será máxima.
Para uma melhor compreensão da teoria passou-se a chamar os “pares eletrônicos” de nuvens
eletrônicas. Nuvem eletrônica é o espaço onde se encontram os pares de elétrons que estabelecem as
ligações químicas e os pares de elétrons livres do átomo central. Podem ser dos tipos relacionados abaixo.
Nuvem eletrônica pode ser:
- ligação covalente simples ─
- ligação covalente dupla ═
- ligação covalente tripla ≡
- ligação covalente dativa →
- par de elétrons livres, não fazem ligação, chamados também de par de elétrons não ligantes∙
As moléculas biatômicas terão a geometria molecular sempre linear, formando ângulo de 180º.
Nº de nuvens e de átomos em Ângulo formado aproximado Geometria
torno do átomo central
2 nuvens e 2 átomos 180º Linear (no plano)
3 nuvens e 2 átomos 120º Angular (no plano)
3 nuvens e 3 átomos 120º Trigonal (no plano)
4 nuvens e 4 átomos 109º28’ Tetraédrica (no espaço)
4 nuvens e 3 átomos 107º Piramidal (no espaço)
4 nuvens e 2 átomos 104,5º Angular (no espaço)
5 nuvens e 5 átomos 120º e 90º Bipirâmide trigonal (espacial) *
6 nuvens e 6 átomos 90º Octaédrica (espacial) ** (SF6)
*Bipirâmide de base triangular **Bipirâmide de base quadrada.

1 – Geometria molecular e pontes de hidrogênio


Polaridade das moléculas
Nº de nuvens = nº de átomos iguais em torno do átomo central → a molécula é apolar.
Ex. CH4, CCl4, SO3.
Nº de nuvens ≠ nº de átomos iguais em torno do átomo central → a molécula é polar.
Ex. CHCl3, SO2, H2O, NH3.
Teoria sobre momento de dipolo ()
O vetor momento de dipolo  (letra grega mi), representado por uma seta, aponta sempre para o
átomo mais eletronegativo. O momento de dipolo ou momento dipolar é representado pelo vetor
momento dipolar, em que a direção do vetor é a reta que une os núcleos dos átomos; o sentido do vetor é
o do átomo menos eletronegativo para o mais eletronegativo, isto é, do pólo (+) (+) para o pólo negativo
(-) (-). E o módulo do vetor é igual ao valor numérico do momento dipolar.

2 – Geometria molecular e pontes de hidrogênio


O momento dipolar é medido na unidade Debye (D), que equivale a 3,33x10-30 Coulomb.metro.
q.d sendo d= distância entre as cargas.
Molécula apolar 0 ; Molécula polar 0.
Polaridade e solubilidade
Regra geral:
- substâncias apolares dissolvem substâncias apolares.
- substâncias polares dissolvem substâncias polares.
- substâncias apolares não dissolvem substâncias polares.
- substâncias polares não dissolvem substâncias apolares.

Forças intermoleculares
As forças que unem os átomos entre si são as chamadas ligações químicas, as forças que mantém
as moléculas unidas são chamadas de forças intermoleculares. As forças inter-moleculares são as que
mantêm a coesão, a atração entre as moléculas, ocorrem predominantemente no estado líquido e sólido.
Se não existissem todas as substâncias seriam gasosas. Tais forças explicam fenômenos como a tensão
superficial e a capilaridade.
Forças atrativas intermoleculares
 Forças dipolo-permanente/dipolo permanente ocorrem com moléculas polares.
Ex.: H-Cl H-Cl H-Cl H-Cl H-Cl
 Forças dipolo induzido/dipolo induzido ocorrem com moléculas apolares. Estas forças são
chamadas também de forças de dispersão de London. No estado sólido e líquido as moléculas por
estarem muito próximas umas das outras induzem uma sobre as outras um dipolo instantâneo ou
momentâneo. Este dipolo é formado pela distorção da nuvem eletrônica em torno da molécula. O
aumento da pressão e a diminuição da temperatura intensificam este fenômeno. Quanto maior for
3 – Geometria molecular e pontes de hidrogênio
o tamanho da molécula, maior será a distorção das nuvens eletrônicas formando dipolos
induzidos.
Ex.: He e H2 são as menores substâncias existentes e com poucos elétrons e possuem baixíssimas T.E
(temperatura de ebulição)
H2 – 259ºC
He – 272,2ºC
Quanto maiores forem as moléculas apolares maiores serão seus pontos de ebulição, maior distorção das
nuvens eletrônicas e mais pontos de contato e consequentemente maior serão as forças dos dipolos
induzidos.
Substância T.E. (ºC) Estado físico Massa molecular Nº de elétrons
F2 - 187 Gás 38 18
Cl2 - 35 Gás 71 34
Br2 59 Líquido 160 70
I2 184 Sólido 254 106
O tamanho (massa molecular) e a geometria da molécula afetam a T.E.

 Forças do tipo pontes de hidrogênio ocorrem em moléculas nas quais o átomo de H está ligado a
flúor, nitrogênio ou oxigênio. H – (F, O, N). São forças inter-moleculares resultantes das
interações entre os dipolos permanentes da ligação do H com, F, O ou N. Ocorrem em moléculas
que possuem pelo menos uma ligação covalente deste tipo H-F, H-O, H-N.
Ex.: H2O, NH3, etanol (C2H6O)
O etano C2H6 possui T.E de -88,6ºC sendo um gás nas condições ambientes, já o etanol possui T.E.
78ºC sendo um líquido nas condições ambientes. Isto se deve às pontes de hidrogênio formadas.

Fatores que afetam a temperatura de ebulição (T.E.) de uma substância:


 Polaridade (moléculas polares ou com pontes de hidrogênio possuem T.E. maiores)
 Tamanho da molécula (massa molecular) – quanto maior a molécula mais fácil a ocorrência de
distorção da nuvem eletrônica, fica mais fácil a formação de dipolos nas moléculas apolares –
aumenta a T.E.
 Quanto maior o número de pontos de contato que duas moléculas possam fazer entre si maiores
serão as forças intermoleculares e consequentemente maior será a temperatura de ebulição.

Comparação entre forças intermoleculares e as forças das ligações químicas


Dipolo induzido/dipolo induzido < dipolo permanente/dipolo permanente < pontes de Hidrogênio <
ligações químicas (ordem crescente das forças)

Pontes de Hidrogênio > ligações químicas > dipolo permanente/dipolo permanente > Dipolo
induzido/dipolo induzido (ordem decrescente das forças)

Bibliografia:
Feltre, Ricardo. Química. Editora Moderna. São Paulo. 6ª Ed. 2004. Volumes 1, 2 e 3.

4 – Geometria molecular e pontes de hidrogênio


Canto, Eduardo Leite; Peruzzo, Francisco Miraia (Tito). Química. Editora Moderna. São Paulo. 3ªEd.
2003. Volumes 1, 2 e 3.
Usberco, João; Salvador, Edgar. Química. Editora Saraiva. São Paulo. 11ª Ed. 2005. Volumes 1, 2 e 3.
Sardela, Antônio. Curso de Química. Editora Ática. São Paulo. 25ª Ed. 2002. Volumes 1, 2 e 3.

5 – Geometria molecular e pontes de hidrogênio

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