Aula 02 - Cincia e Tecnologia de Materiais

CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS EM FUNÇÃO DO TIPO
DE LIGAÇÃO QUÍMICA
Aula 02
Prof. André Luiz Molisani
Curso Modular de Técnico em Metalurgia
Disciplina: Ciência e Tecnologia de Materiais
Núcleo de Metalurgia
Departamento de Educação e Tecnologia
2021
OBJETIVO GERAL
 Introduzir os conceitos gerais sobre ligações atômicas

nos sólidos.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Definir Forças e energias de ligação;

 Apresentar as ligações interatômicas primárias (iônicas,
covalentes e metálicas);
 Apresentar as ligações secundárias ou de Van der
Waals;
 Correlacionar tipo de ligação-classificação do material.
2
ESCOPO DA AULA
 Introdução: conceitos sobre forças e energias de

ligação
 Tipos de ligações interatômicas
 Ligação primária iônica
 Ligação primária covalente
 Ligação primária metálica
 Ligação secundária de Van der Waals
 Correlação ligação química - classificação do
material
 Sumário
 Exercícios propostos
 Bibliografias
3
INTRODUÇÃO:
CONCEITOS SOBRE FORÇAS E ENERGIAS DE LIGAÇÃO
REPRESENTAÇÃO ESQUEMÁTICA
DA INTERAÇÃO ENTRE ÁTOMOS
ELÉTRON
ORBITAL NÚCLEO
r0
4
INTRODUÇÃO:
Representação esquemática
Força atrativa (FA) da dependência das forças
de atração, repulsão e resul-
tante em relação à separa-
Atração
ção interatômica para dois

átomos isolados.
Força F
Separação interatômica (r)

Repulsão
Força Repulsiva (FR)
Na posição r0:
Força resultante FL FL = FA + FR = 0
[Callister; Rethwisch, 2016]

5
INTRODUÇÃO:
Na posição r0:
Energia Repulsiva (ER) EL é mínima
Repulsão
EL = E0
Energia Potencial E
r0
Separação interatômica (r)
Energia resultante EL
Atração
E0 é a energia de ligação
Energia atrativa (EA)

Representação da dependência das energias de atração, repulsão e
resultante em relação à separação interatômica para dois átomos isolados.6
TIPOS DE LIGAÇÕES INTERATÔMICAS
[Shackelford, 2008]
LIGAÇÃO
ATÔMICA
LIGAÇÃO LIGAÇÃO
PRIMÁRIA SECUNDÁRIA
Transferência ou compar- Atração sutil entre cargas

tilhamento de elétrons en- positivas e negativas en-
tre os átomos. tre os átomos.
7
TIPOS DE LIGAÇÕES INTERATÔMICAS
[Shackelford, 2008]
LIGAÇÃO
ATÔMICA
LIGAÇÃO LIGAÇÃO
PRIMÁRIA SECUNDÁRIA
 Iônica.  Van der Waals.

 Covalente.
 Metálica.
8
LIGAÇÃO PRIMÁRIA IÔNICA
 É encontrada sempre em compostos cuja composição

envolve tanto elementos metálicos quanto não metálicos;
 É caracterizada pela transferência de elétrons de um átomo
para outro;
 Todos os átomos adquirem configurações eletrônicas
estáveis, isto é, as camadas ou níveis de energia são
completamente preenchidos;
 As forças atrativas de ligação são de Coulomb, pois os íons
de cargas positivas e negativas são atraídos eletricamente;
 Ligação iônica não é direcional.
9

Elétron de valência Força de ligação Coulombiana
Átomo de
Átomo de Átomo de
sódio
sódio (Na)
(Na) cloro (Cl)
Representações esquemáticas da
formação de íons de Na+ (cátion) e
Íon de
Cl- (ânion) e das ligações iônicas
Íon de
sódio (Na+) cloro (Cl-) no cloreto de sódio (NaCl).
10
Elétron de valência DISTRIBUIÇÃO ELETRÔNICA
 Sódio (11): 1s2 2s2 2p6 3s1
 Cloro (17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Átomo de
Átomo de Átomo de
sódio
sódio (Na)
(Na) cloro (Cl)
Representações esquemáticas da
formação de íons de Na+ (cátion) e
Íon de
Cl- (ânion) e das ligações iônicas
Íon de
sódio (Na+) cloro (Cl-) no cloreto de sódio (NaCl).
11
a = r = separação interatômica
Representações esquemáti-
cas da força coulombiana
para um par de íons Na+
(cátion) e Cl- (ânion).
[Shackelford, 2008]
12
Representações esquemáticas
da força resultante (FR) ou força
de ligação líquida (F) para um
a0 = r0 = rNa + rCl
par de íons Na+ (cátion) e Cl-
(ânion).
Fc = FA
F = FL
[Shackelford, 2008] 13
a0 = r0 = rNa + rCl
a0 = r0 EL = Energia
resultante
F = FL
E0
[Shackelford, 2008] E0 é a energia
de ligação
a0 = r0
Comparação entre a curva da força [Shackelford, 2008]
de ligação e a curva da energia de
ligação para um par de íons Na+ e Cl-.
14
Exemplo: os raios atômicos dos íons K+ e Br- são de 0,138 e

0,196 nm, respectivamente. Assim sendo, deve-se usar as
equações baixo e, então, calcular a força de atração (FA) entre
esses dois íons na sua separação interatômica de equilíbrio
(r0). Em seguida, deve-se calcular a força de repulsão (FR)
nessa mesma distância de separação (r0).
onde FA é a força de atração entre os
A
FA = 2 íons, r é a separação interatômica, 0
r é a permissividade do vácuo
1 (8,85x10-12 C²/N.m²), Z1 e Z2 são os
A= Z1 e Z2 e valores absolutos das valências dos
4πε0
íons e e é a carga de um elétron
(1,602x10-19 C).
15
Energias de ligação e temperatura de fusão para várias

substâncias com ligação iônica.
Energia de ligação Temperatura de fusão
Substância
(kJ/mol) (ºC)
NaCl 640 801
LiF 850 848
MgO 1000 2800
CaF2 1548 1418
 O ponto de fusão de um sólido indica a temperatura à qual

o material deve ser exposto para fornecer energia térmica
suficiente para quebrar suas ligações coesivas.
[Shackelford, 2008]
16
NUMERO DE COORDENAÇÃO (NC)
 É o número de íons (ou átomos) adjacentes que cercam um

íon (ou átomo) de referência.
EXEMPLO: NaCl
 NCNa = 6
 NCCl = 6
Célula unitária para a

estrutura cristalina do
cloreto de sódio (NaCl).
17
Rcátion/Rânion
[Shackelford, 2008]
18
Exemplo: Estime o número de coordenação para o cátion em

cada um desses óxidos de cerâmica: Al2O3, MgO, SiO2 e TiO2.
Raios:
 Al – 0,057 nm;
 Mg – 0,078 nm;
 Si – 0,039 nm;
 Ti – 0,064 nm;
 O – 0,132 nm.
19
LIGAÇÃO PRIMÁRIA COVALENTE
 É encontrada em materiais cujos átomos têm pequenas

diferenças em eletronegatividade, isto é, que estão
localizados próximos um dos outros na tabela periódica;
 É caracterizada pelo compartilhamento cooperativo de
elétrons entre dois átomos adjacentes;
 Os elétrons compartilhados podem ser considerados como
pertencentes a ambos os átomos;
 É caracterizada por um ângulo de ligação, que é
determinado pela natureza direcional do compartilhamento
do elétron de valência.
20
Representações esquemáticas da ligação

covalente em uma molécula de hidrogênio (H2).
EXEMPLOS
 Moléculas: Cl2, F2, CH4, H2O, HNO3, HF, etc.
 Sólidos: C (diamante), Silício (Si), arseneto de gálio (GaAs),
antimoneto de índio (InSb) e carbeto de silício (SiC), etc.
21
 Número atômico do carbono (C) = 6

1s2 2s2 2p2 1s2 2s1 2p3
Energia
Energia
Excitação do elétron
Representação esquemática que mostra

a formação de orbitais híbridos sp3 no carbono (C). 22

1s2 2s1 2p3 1s2 2sp3
Energia Energia
Hibridação sp3

a formação de orbitais híbridos sp3 no carbono (C).
23
Gás metano
(CH4)
Região de
sobreposição
24
1s2 2s2 2p2 1s2 2s1 2p3
Energia Energia
Excitação do elétron

1s2 2s1 2p3 1s2 2sp2 2pz
Energia Energia
Hibridação sp2

Diagrama esquemático mostrando três

orbitais sp2 que são coplanares e
apontam para os cantos de um triângulo. 27
Energia de ligação Comprimento da

Ligação
(kJ/mol) ligação (nm)
C–C 370 0,154
C–C 680 0,130
[Shackelford, 2008]
C–C 890 0,120

C–H 435 0,110
C–N 305 0,150
C–O 360 0,140
C–O 535 0,120
C–F 450 0,140
C – Cl 340 0,180
28
LIGAÇÃO PRIMÁRIA METÁLICA
 É encontrada em metais e suas ligas;

 É caracterizada pelo fato de que os elétrons não estão
ligados a nenhum átomo em particular no sólido e estão
livres para se movimentar ao longo de todo o metal –
modelo denominado “nuvem de elétrons”;
 Os elétrons restantes, que não são elétrons de valência,
juntamente com os núcleos atômicos, formam o que é
denominado núcleos iônicos, cuja carga resultante é
positiva e tem mesma magnitude da carga dos elétrons de
valência por átomo;
 Os elétrons livres fazem com que os metais e suas ligas
tenham boa condutividade elétrica e térmica.
29
Átomo metálico
Núcleo
iônico
Nuvem de
elétrons de
valência
Ilustração esquemática da ligação metálica.
30

substâncias com ligação metálica.
Energia de ligação Temperatura de fusão
Substância
(kJ/mol) (ºC)
Hg 62 -39
Al 330 660
Ag 285 962
W 850 3414
31
LIGAÇÃO SECUNDÁRIA DE VAN DER WAALS
 Ligação atômica sem transferência ou compartilhamento de

elétrons.
 O mecanismo da ligação secundária é semelhante à
ligação iônica (ou seja, há atração entre cargas de sinais
opostos), mas não há transferência de elétrons;
 A atração depende de distribuições assimétricas de cargas
positivas e negativas (dipolo) dentro de cada átomo ou
unidade molecular que está sendo ligada;
 As interações de dipolo ocorrem entre dipolos induzidos,
entre dipolos induzidos e ´moléculas polares (que possuem
dipolos permanentes) e entre moléculas polares.
32
Ligação de
Van der Waals
Dipolos atômicos ou moleculares
Ilustração esquemática da ligação de

Van der Waals entre dois dipolos.
33

(a)
Nuvem eletrônica Núcleo atômico

Átomo/Molécula
Dipolo
eletricamente simétrico
(b) Dipolo induzido
Núcleo Ligação de Van

Núcleo Nuvem atômico der Waals
atômico eletrônica
Representações esquemáticas (a) de um átomo eletricamente
simétrico e (b) de como o dipolo elétrico induz um átomo/molécula
eletricamente simétrico a se tornar um dipolo – também a ligação de
Van der Waals entre os dipolos.
34
(a)
Átomo/Molécula
Dipolo
eletricamente simétrico
induzido
Ligação de
(b) Van der Waals
Representação esquemática (a) de uma molécula de cloreto de
hidrogênio (dipolo) e (b) de como a molécula de HCl induz um
átomo/molécula eletricamente simétrico a se tornar um dipolo –
também a ligação de Van der Waals entre esses dipolos.
35

substâncias com ligação de Van der Waals.
#Energia de ligação Temperatura de fusão
Substância
(kJ/mol) (ºC)
Ar 7,7 -189 (@ 69 kPa)
Kr 11,7 -158 (@ 73,2 kPa)
CH4 18 -182
Cl2 31 -101
# Osvalores para as ligações de Van der Waals são das energias entre as
moléculas ou átomos, não entre átomos dentro de uma molécula.
36
CORRELAÇÃO
LIGAÇÃO QUÍMICA - CLASSIFICAÇÃO DO MATERIAL
Ligação
TETRAEDRO DE covalente
LIGAÇÃO
Covalente-
Metálica
Covalente-
Iônica
Ligação Ligação de
Metálica Van der Waals
Metálica-
Iônica
Ligação
[Callister; Rethwisch, 2016] Iônica 37
CORRELAÇÃO
LIGAÇÕES MISTAS
 COVALENTE-IÔNICA
 O percentual de caráter iônico (%CI) é determinado

em função da diferença de eletronegatividades entre
os elementos químicos que compõem um determinado
composto:
%𝐂𝐈 = 𝟏 − 𝐞𝐱𝐩 − 𝟎, 𝟐𝟓 𝐗 𝐀 − 𝐗 𝐁 𝟐 𝐱𝟏𝟎𝟎
XA e XB são as eletronegatividades dos elementos

químicos.
38
CORRELAÇÃO
Ilustração esquemática da tabela periódica em que mostra os

valores de eletronegatividade dos elementos químicos.
39
CORRELAÇÃO
LIGAÇÕES MISTAS
 COVALENTE-IÔNICA
Exemplo: calcule o percentual de caráter iônico do

seguintes compostos:
a) MgO
b) Al2O3
c) CaF2
d) NaCl
e) SiO2
f) SiC
g) ZnS
h) AlN
40
CORRELAÇÃO
LIGAÇÕES MISTAS
 METÁLICA-COVALENTE
 É encontrada em alguns elementos nos grupos IIIA,

IVA e VA da tabela periódica, tais como: B, Si, Ge, As,
Sb, Te, Po e At;
 Os compostos formados por ligações metálica-
covalente recebem a denominação de metaloides ou
semimetais.
41
CORRELAÇÃO
LIGAÇÕES MISTAS
 METÁLICA-IÔNICA
 É encontrada em intermetálicos que possuem uma

grande diferença de eletronegatividade entre os
elementos químicos.
 O intermetálico TiAl3 tem pouco caráter iônico, pois o
Ti e Al exibem eletronegatividades iguais de 1,5;
 Já o intermetálico AuCu3 tem maior caráter iônico,
visto que a diferença de eletronegatividade é 0,4 entre
o Au (1,4) e Cu (1,8).
42
CORRELAÇÃO
Polímeros
(covalente)
Semicondutores
Semimetais
Cerâmicas
(Metalóides)
Metais Sólidos
(Metálica) moleculares
(Van der Waals)
intermetálicos
Ligação
[Callister; Rethwisch, 2016] 43
Iônica
SUMÁRIO
 As forças ou energias atrativa, repulsiva e resultante para dois átomos
ou íons dependem da separação interatômica;
 As ligações primárias iônicas são caracterizadas pela transferência de
elétrons de valência de um tipo de átomo para outro;
 As ligações primárias covalentes são caracterizadas pelo
compartilhamento de elétrons de valência entre os átomos adjacentes;
os orbitais eletrônicos podem se sobrepor ou hibridizar;
 As ligações primárias metálicas são caracterizados pela formação de
uma nuvem de elétrons de valência, que está ao redor dos núcleos dos
íons metálicos;
 As ligações secundárias (ou Van der Waals) resultam de forças
atrativas entre dipolos elétricos induzidos ou permanentes;
 As ligações mistas são covalente-iônica, covalente-metálica e metálica-
iônica;
 Os materiais podem ser classificados em função do tipo de ligação
44
química.
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
1) Os raios atômicos dos íons Mg2+ e F- são 0,072 e 0,133

nm, respectivamente. (a) calcule a força de atração entre
esses dois íons na sua separação interatômica de
equilíbrio (isto é, quando os dois íons se tocam um no
outro). (b) qual é a força de repulsão nessa mesma
distância de separação?
2) Cite as principais diferenças entre as ligações primárias
iônica, covalente e metálica.
3) Calcule os percentuais de caráter iônico (%CI) para as
ligações interatômicas em cada um dos seguintes
compostos: GaP, CsF, CdS, FeO, BeO, CaO e TiO2.
45
BIBLIOGRAFIA
REFERÊNCIA BÁSICA
1) CALLISTER JR., W.D.; RETHWISCH, D.G. Ciência e
Engenharia de Materiais: Uma Introdução. 9ª Ed. Rio de
Janeiro: LTC, 2016. p. 18-26.
2) SHACKELFORD, J.F. Ciência dos materiais. 6ª ed. São
Paulo: Pearson Prentice Hall, 2008. p. 18-19.
46
GRATO PELA ATENÇÃO!
47

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CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS EM FUNÇÃO DO TIPO

 Introduzir os conceitos gerais sobre ligações atômicas

 Definir Forças e energias de ligação;

 Introdução: conceitos sobre forças e energias de

ção interatômica para dois

Separação interatômica (r)

Força Repulsiva (FR)

[Callister; Rethwisch, 2016]

Separação interatômica (r)

Energia atrativa (EA)

Transferência ou compar- Atração sutil entre cargas

 Iônica.  Van der Waals.

 É encontrada sempre em compostos cuja composição

[Callister; Rethwisch, 2016]

Elétron de valência DISTRIBUIÇÃO ELETRÔNICA

 Sódio (11): 1s2 2s2 2p6 3s1

 Cloro (17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Exemplo: os raios atômicos dos íons K+ e Br- são de 0,138 e

Energias de ligação e temperatura de fusão para várias

 O ponto de fusão de um sólido indica a temperatura à qual

NUMERO DE COORDENAÇÃO (NC)

 É o número de íons (ou átomos) adjacentes que cercam um

Célula unitária para a

Exemplo: Estime o número de coordenação para o cátion em

 É encontrada em materiais cujos átomos têm pequenas

[Callister; Rethwisch, 2016]

Representações esquemáticas da ligação

 Número atômico do carbono (C) = 6

Representação esquemática que mostra

 Número atômico do carbono (C) = 6

[Callister; Rethwisch, 2016]

Representação esquemática que mostra

 Número atômico do carbono (C) = 6

1s2 2s2 2p2 1s2 2s1 2p3

[Callister; Rethwisch, 2016]

Representação esquemática que mostra

 Número atômico do carbono (C) = 6

1s2 2s1 2p3 1s2 2sp2 2pz

[Callister; Rethwisch, 2016]

Representação esquemática que mostra

[Callister; Rethwisch, 2016]

Diagrama esquemático mostrando três

Energia de ligação Comprimento da

C–C 890 0,120

 É encontrada em metais e suas ligas;

[Callister; Rethwisch, 2016]

Ilustração esquemática da ligação metálica.

Energias de ligação e temperatura de fusão para várias

 Ligação atômica sem transferência ou compartilhamento de

[Callister; Rethwisch, 2016]

Dipolos atômicos ou moleculares

Ilustração esquemática da ligação de

[Callister; Rethwisch, 2016]

Nuvem eletrônica Núcleo atômico

Núcleo Ligação de Van

[Callister; Rethwisch, 2016]

Energias de ligação e temperatura de fusão para várias

 O percentual de caráter iônico (%CI) é determinado

%𝐂𝐈 = 𝟏 − 𝐞𝐱𝐩 − 𝟎, 𝟐𝟓 𝐗 𝐀 − 𝐗 𝐁 𝟐 𝐱𝟏𝟎𝟎

XA e XB são as eletronegatividades dos elementos

[Callister; Rethwisch, 2016]

Ilustração esquemática da tabela periódica em que mostra os