Água

Molécula mais abundante nos sistemas vivos (70%)

Origem da vida e grande parte de sua evolução
Propriedades físico-químicas estão relacionadas com a
estrutura e a função das estruturas celulares:
Forças de atração (pontes de hidrogênio)
Leve tendência à auto ionização
 Interações fracas em sistema aquoso
• Interações iônicas (eletrostáticas)
• Interações de Van der Waals
• Interações hidrofóbicas
– Tendência das moléculas hidrofóbicas a se agruparem
quando num ambiente aquoso
• Pontes de hidrogênio:
– Força coesiva que mantém a água no estado líquido
nas CNTPs
– Organização da água (gelo)
– Soluto para moléculas polares
– azeótropos
 As pontes de hidrogênio conferem à
água propriedades incomuns
• Altos ponto de fusão, ebulição e calor de evaporação
Ponto de Ponto de Calor de
fusão (o C) ebulição (o C) evaporação(J/g)*

* A energia requerida para converter 1.0 g da substância do estado líquido para o

estado gasosos à pressão atmosférica sem aumentar a temperatura. É uma
medida direta da energia necessária para superar as forças de atração entre as
moléculas na fase líquida.
 Estrutura da molécula de água
Cargas parciais
positivas nos Hs

Carga parcial
negativa no O
Modelo Modelo de
bastão-e-bola preenchimento espacial

O oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio atraindo a nuvem eletrônica

mais para si, essa distribuição desigual faz com que a água se comporte como um
dipolo
Oxigênio: parcialmente negativo (d-)
Hidrogênio: parcialmente positivo (d+)
 Estrutura da molécula de água:
ponte de hidrogênio

Símbolo para Ponte de hidrogênio

ponte 0.177 nm carbono sp3
de hidrogênio (tetraedro)

Ligação covalente
0.0965 nm

A forma da molécula de água é determinada pela geometria dos orbitais externos do átomo
de oxigênio que (ocupa uma posição central) similar a um carbono sp3
Os orbitais não ligados comprimem as ligações O—H fechando ligeiramente o ângulo formado
entre elas 109,5o g 104,5o
Pontes de hidrogênio na estrutura do gelo
No gelo, cada molécula faz quatro pontes
de hidrogênio
No estado liquido cada molécula está
ligada, em média, a 3,4 outras moléculas de
água , ou seja, a água líquida tem um alto
grau de organização cuja estrutura se
assemelha muito a do gelo.
Na fusão do gelo são quebradas somente
o mínimo de pontes de hidrogênio para que
a água se torne líquida

H2O(solida) g H2O(liquida) DH 5.9 kJ/mol

H2O(liquida) g H2O(gasosa) DH 44.0 kJ/mol

Já na passagem para o estado gasoso a

(quase) totalidade das pontes de hidrogênio
são quebradas .
azeótropos
 A água forma pontes de hidrogênio com
solutos polares

Aceptor de hidrogênio

Doador de hidrogênio

O aceptor de hidrogênio é, geralmente, um oxigênio

ou nitrogênio
O hidrogênio doador está sempre ligado a um Molécula Ponto de
átomo eletronegativo (O, N, S) ebulição (oC)
A ligação C—H não é suficientemente polar para Butanol 117
formar pontes de hidrogênio
Butano -0,5
Alcoóis, aldeídos, cetonas e compostos que
contenham o grupamento N—H e tendem a ser
solúveis
 Pontes de hidrogênio comuns em
sistemas biológicos

timina

adenina

Entre hidroxila de Entre a carbonila de

um álcool e a água uma cetona e a água Entre grupamentos
peptídicos em
polipeptídeos Entre bases
complementares
do DNA
A ponte de hidrogênio tem um caráter
direcional

Orbitais alinhados: Orbitais não alinhados:

Ligação forte Não tão forte

A força de atração entre as cargas elétricas parciais é maior quando os orbitais

que a formam estão alinhados
Quanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca será a interação
As pontes de hidrogênio são ligações direcionais
 Alguns exemplos de moléculas polares,
apolares e anfipáticas (pH: 7,0)
Glicose
(açúcar de Uma cêra
6 carbonos) típica

Glicina
(aminoácido) Fenilalanina
(aminoácido)
Aspartato
(aminoácido)
Fosfatidil
colina
Lactato (fosfolipídio
de
membrana)
Glicerol

Grupamentos Grupamentos
polares apolares
A água interage eletrostáticamente com
solutos carregados
ex.: a dissolução do NaCl
Na+ hidratado
Cristal de NaCl anidro (solvatado)

Cl- hidratado
(solvatado)

Formação de uma camada de solvatação

Lei de Coulomb eH20: 78,5
ebenzeno: 4,6
Q - carga elétrica
Constante dielétrica: capacidade de separar cargas
r – distância
O oxigênio da água (d-) interage com Na+
e – constante dielétrica
O hidrogênio da água (d-) interage com o Cl-
Gases apolares são pouco solúveis em água
Solubilidade de alguns gases na água Reações dos gases
Gas Estrutura Polaridade Solubilidade polares com a água
em água (g/L)
Nitrogênio Apolar 0.018 (40 °C) CO2 + H2O n H2CO3(aq) n
Oxigênio Apolar 0.035 (50 °C) n HCO3-(aq) + H+ n
n CO32-(aq) + H+
Dióxido de Polar 0.97 (45 °C)
carbono NH3 + H2O n NH4+(aq) + OH-
Amônia Polar 900 (10 °C)
H2S + H2O n HS-(aq) + H+

Sulfeto de Polar 1,860 (40 °C)

hidrogênio

Capacidade de reagir com a água aumenta em muito a solubilidade

Sistemas biológicos utilizam proteínas transportadoras para aumentar a solubilidade dos
gases. Ex.: hemoglobina-O2
 Um ácido graxo no meio aquoso
“Cabeça”
Agregados de hidrofílica
moléculas de
água na “bulk
phase”

Cauda
Hidrofóbica
(alquila)
Moléculas de água à volta
da cauda hidrofóbica

As moléculas de água em contato com a cauda apolar de (hidrocarboneto) ficam com sua
capacidade de formar pontes de H sub-otimizada.
Isso leva a um aumento da quantidade de pontes de H água—água na região circundante
a cauda apolar
Ou seja, nessa região a água se torna mais organizada, mais parecida com o gelo.
 Comportamento de lipídios em meio
aquoso

Agregados de Micela
moléculas lipídicas
(monocamada)
Lipídeos dispersos
em água
Regiões apolares se agregam enquanto regiões polares interagem com a água do meio
Agrupando-se em monocamadas e/ou em micelas as moléculas de ácido graxo minimizam a
exposição de sua cauda apolar à água. A otimização nas pontes de hidrogênio água-água
estabiliza os agregados lipídicos formados.
Na estrutura da micela apenas as cabeças polares ficam expostas á águam, todas as caudas
apolares se escondem no cerne de sua estrutura (interações hidrofóbicas)
 Quatro tipos de interações não covalentes
(“fracas”) entre biomoléculas em meio aquoso

Ponte de Hidrogênio

Interações iônicas Atrativa

Repulsiva

Interações hidrofóbicas

Interações de van der Waals Quaisquer átomos

em estreita
proximidade
 Ligações fortes e fracas
Tipo de ligação Energia
Covalente (C—C ) 350 kJ/mol
Covalente (C—H ) 410 kJ/mol

van der Waals ~4 kJ/mol

Interações hidrofóbicas Variam com a polaridade do
solvente (kJ/mol)
Interações eletrostáticas Variam com a polaridade do
solvente (kJ/mol)
Pontes de hidrogênio Variam com a polaridade do
solvente e com o ângulo entre
os orbitais (kJ/mol)
 Algumas pontes de hidrogênio
biologicamente importantes
Entre uma Entre uma Entre grupamentos Pareamento múltiplo
hidroxila e carbonila peptídicos entre bases nitrogenadas
a água e a água

Esses tipos de ligações estão

presentes na superfície das bio- Tem papel muito
macromoléculas, tem papel importante na
importante na solubilização estrutura 3D das
proteínas
Determinam a estrutura em
hélice do DNA. São a base do
armazenamento e da duplicação
da informação genética
 Os solutos alteram as propriedades
coligativas da água Formação
de gelo

evaporação evaporação
• Pressão de vapor
• Ponto de ebulição
• Ponto de fusão
• Pressão osmótica
• Tensão superficial
• 1molal 1mol de
soluto/ Kg de água
(Abaixa o ponto de
fusão em 1,9oC e Na água pura todas as Nessa solução a concentração
aumenta o ponto de moléculas na superfície efetiva de água é reduzida. O
ebulição em 0,5oC) contribuem para a soluto (de alto ponto d e
pressão d vapor, e todas ebulição ex.: Na+) segura as
as moléculas da fase moléculas de água de sua
líquida contribuem para camada de solvatação,
a formação de gelo dificultando tanto a
evaporação quanto a
formação de gelo
 Osmose e Pressão osmótica
Soluto não permeante
dissolvido em água Embolo
Água Pressão
pura osmótica osmolaridade

Estado Estado
inicial final Concentração
molar do soluto
Membrana
Fator de van`t Hoff (medida
semipermeável
da dissociação do soluto)
Osmose é o movimento de água através Para o NaCl, que se dissocia totalmente, c=2
de uma membrana semipermeável Para solutos que não se dissociam, c=1
causado por diferença na pressão A osmolaridade depende mais do número de
osmótica entre os lados da membrana partículas do que de seus tamanhos
(um polissacarídeo de 500 moléculas de glicose
tem o mesmo praticamente efeito osmótico que
uma única molécula de glicose)
Efeito da osmolaridade do meio no movimento
da água através da membrana de uma célula
Solutos extracelulares Solutos intracelulares

Meio isotônico - a
quantidade de água que
entra é igual a que sai A membrana celular é
mais permeável a água do
que aos seus solutos
Plantas usam pressão
osmótica para conseguir
rigidez mecânica

Meio hipertônico – Meio hipotônico –

a água sai, a célula a água entra, a
crena célula incha até
arrebentar
A resposta ao toque em plantas é um
evento osmótico

Dionaea muscipula Mimosa pudica

Fluxos d K+ através da membrana plasmática de células especializadas

 Resumo-
interações fracas em meio aquoso
 A grande diferença de eletronegatividade entre H e O torna a água altamente
apolar e capaz de formar pontes de hidrogênio consigo mesma e com solutos
 A água é um bom solvente para moléculas polares (hidrofílicas) com as quais
forma pontes de H e carregadas com as quais interage eletrostáticamente
 Compostos apolares (hidrofóbicos) não formam pontes de H, dissolvem pouco na
água.
 Para minimizar sua exposição a água os lipídeos se agregam na forma de
membranas e micelas onde as porções hidrofóbicas se escondem da água
 Numerosas interações fracas não covalentes influenciam no enovelamento de
macromoléculas como proteínas e ácidos nucléicos
 Nas macromoléculas, a conformação mais estável é a que maximiza as pontes de H
intamoleculares e com a água, e com as porções hidrofóbicas escondidas no
interior de macromolécula
 As propriedades físicas das soluções aquosas são muito influenciadas pelas
concentrações dos solutos
 A tendência da água de se mover através de uma membrana semipermeável no
sentido de menor osmolaridade para o de maior é chamado osmose.