UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO

CENTRO TECNOLÓGICO
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

TÍTULO: CONSTANTE DE EQUILÍBRIO E ENERGIA LIVRE DE GIBBS DE UMA

REAÇÃO
DATA: 09/07/2021
ALUNO: Vitor Alex Campos Nascimento
MATRÍCULA: 2017063545
CURSO: QUÍMICA LICENCIATURA

1. OBJETIVO:
Determinar a constante de equilíbrio da reação entre ácido acético e etanol.

2. INTRODUÇÃO:

Equilibrio químico é a área da quimica que estuda as reações reversíveis. A

reversibilidade acontece quando tanto o reagente A pode reagir gerando o produto B
quanto o produto B pode reagir gerando o reagente A. Para que o equilibrio seja
alcançado são necessários certos critérios como concentração e critérios
termodinâmicos como temperatura e pressão. Para fins de estudo do comportamento
do equilíbrio químico estudiosos desenvolveram formulas e constantes como a
constante de Gibbs e a constante de equilíbrio.
A constante de Gibbs diz respeito a espontaneidade de uma reação. Sua variação
se dá pela diferença entre as energias de Gibbs padrões molares dos produtos e dos
reagentes. De modo que um ∆r G° positivo mostra que foi necessário um fornecimento
de energia necessária para uma reação acontecer na direção does produtos. Já a
constante de equilibrio diz respeito ao deslocamento do equilibrio pois se dá pela
concentração dos produtos dividida pela concentração de reagentes no equilibrio. Um
valor auto de constante de equilibrio (K) mostra que o equilibrio favorece os produtos
pois eles estão em maior quantidade.
Uma forma de compreender melhor o fenômeno do equilibrio químico, com na
maioria das áreas da ciência, é perturbando esse equilibrio. Um equilibrio muito natural
entre os compostos orgânicos se dá entre as funções ácido carboxílico e éster. Nesse
caso, além da possibilidade de aumento de concentração de uma das espécies ou de um
aumento de temperatura a variação de pH do meio também é bastante relevante para
um deslocamento do equilibrio. Logo, a administração da técnica de volumetria ácido
base pode ser considerada para esse estudo.
O equilibrio entre ácido carboxílico e éster pode ser visto na reação de hidrolise
do acetato de etíla, em meio ácido, gerando ácido acético e etanol que reagem gerando
novamente o acetato de etíla e agua. Essa mistura precisa ser preparada com uma certa
antecedência, para que atinja o equilibrio. Quando o equilibrio é atingido ele pode ser
perturbado pela adição de um ácido ou de uma base. A adição de uma base, como o
NaOH, fara todo o ácido acético em equilibrio ser consumido. Isso mostra que sabendo
a quantidade de base adicionada é possível saber a concentração de ácido acético no
equilibrio e, por meio da constante de equilibrio, a concentração das outras espécies.
É importante lembrar que para uma boa aplicação da técnica da titulação que o
NaOH não é um padrão primário e, assim sendo, precisa passar previamente pelo
processo de padronização. Uma concentração conhecida de uma solução de biftalato de
potássio pode ser utilizada para essa padronização. Um indicador adequado para essa
titulação pode ser a fenolftaleína. Isso porque seu sinal analítico se encontra em um pH
próximo do pH correspondente para o consumo de todo o ácido.

3. REAGENTES E EQUIPAMENTOS

 Erlenmeyer.
 Bureta.
 Agua destilada.
 Suporte universal.
 Garras.
 Pipeta.
  Solução aquosa de HCl (3,0 mol / L).
 Solução aquosa de NaOH (5,0 mol / L).
 Fenolftaleína.
 Acetato de etila.
 Ácido acético glacial.
 Álcool etílico (etanol).

4. PROCEDIMENTO
– Colocou-se em cada um dos frascos erlenmeyer, o volume (mL) indicado das soluções
na tabela abaixo:

Tabela 1: quantidade de reagentes por frasco

Frasco HCl 3M Etanol Éster Água Ác.

(mL) (mL) (mL) (mL) Acético
(mL)
A 5,0 5,0
B 5,0 5,0
C 5,0 4,0 1,0
D 5,0 2,0 3,0
E 5,0 1,0 4,0
F 5,0 4,0 1,0
G 5,0 4,0 1,0

- Agitou-se e arrolhou-se cada frasco;

- Deixou-se os frascos em repouso em temperatura ambiente por uma semana;

- Titulou-se as misturas em cada frasco com hidróxido de sódio 5,0 M;

- Registrou-se os volumes de base gastos com cada mistura.

5. RESULTADOS E DISCUSSÃO:
Os volumes gastos de hidróxido de sódio para cada titulação foram organizados
na tabela 2. Comparando esses valores de forma qualitativa é possível dizer que o frasco
A possui o branco da amostra. Isto porque não há nenhum teor das espécies ácido
acético, acetato de etila e etanol que são necessários para o equilibrio. Logo esse fato
explica a quantidade menor de NaOH necessária para a titulação.
O frasco G possui o segundo menor volume gasto pois a adição de etanol faz
com que o equilibrio se desloque na direção dos reagentes. Tendo assim, menos ácido
acético presente no equilibro pois foi consumido. Também é possível dizer que o
equilibrio foi deslocado para formação dos reagentes nos casos D e E pela adição de
espécies que favorecem a hidrolise que são o etanol e a agua. No caso F a adição de
ácido acético faz o equilibrio se deslocar no sentido em que a espécie é predominante
(formação dos produtos). Nos casos B e C a formação dos produtos também é favorecida
porem em menor quantidade pois não há essa adição de ácido acético.

Tabela 2: volume de NaOH gasto por frasco

Frasco NaOH 5,00 M

(mL)
A 14,9
B 44,0
C 41,1
D 31,4
E 36,4
F 53,6
G 24,3

Agora, para uma análise quantitativa da pratica, buscou-se calcular a constante

de equilíbrio. O valor da constante de equilíbrio (K) para uma reação química pode ser
determinado conhecendo-se as concentrações dos componentes do sistema no
equilíbrio, a temperatura e pressão constantes. No caso específico da reação do ácido
acético com etanol formando acetato de etila e água, tem-se:

CH3 COOH + C2 H5 OH CH3 COOC2 H5 + H2 O

[CH3 COOC2 H5 ]. [H2 O]

K=
[CH3 COOH] . [C2 H5 OH]
 Inicialmente precisou-se determinar a massa de água no início da reação em cada
frasco. Esse valor é encontrado somando-se a massa de água adicionada em cada caso
+ massa da água da solução de HCl (3 molL-1). Os valores estão expressos na tabela 3.
Dados:
MMHCL= 36,46 g/mol
MMH2O= 18 g/mol
DH2O = 1,00 g/L
Msol = 3 M
Vsol = 5 mL

3mol ------ 1000 mL

X ------- 5 mL X = 0,015 mol de HCl em 5 mL de solução

0,015 mol ------- Y

1 mol ------- 36,46g Y = 0,55 g de HCl em 5 mL de solução

1,19 g ------ 1 mL
0,55 g ----- Z Z = 0,46 mL de HCl em 5 mL de solução
VH2O = Vsol – VHCl VH2O = 4,54 mL
Convencionando a densidade da água para 1,00, tense que o volume de água
presente na solução é igual a massa da mesma.

Tabela 3: Massa de água por frasco

Frasco H2O (g)

A 9,54
B 4,54
C 6,54
D 8,54
E 4,54
F 4,54
G 4,54
 Em seguida é calculou-se a concentração do ácido acético no equilíbrio nas
soluções dos frascos B a G. Este valor foi obtido por meio da subtração do volume (mL)
de hidróxido de sódio gasto na titulação da solução do frasco A e dos volumes de NaOH
gasto nas respectivas titulações dos frascos B a G. esse desconto no valor foi necessário
pois a quantidade de NaOH gasta da primeira titulação é a quantidade necessária para
neutralizar a solução sem ácido acético. Logo a partir dos cálculos a seguir foi possível
fazer a tabela 4 com os valores de concentração de ácido acético.

NaOH + CH3COOH NaCH3COO + H2O

1 mol 1 mol
Se a estequiometria da reação é de 1 mol de ácido para cada 1mol de base o
número de mols de NaOH corresponde ao número de mols de ácido acético necessários
para a reação. Logo, a partir do número de mols da base pode-se encontras as
concentrações correspondentes de ácido acético.

Equação 1: nNaOH = MNaOH x VNaOH

Equação 2: nNaOH = nCH3COOH
Equação 3: MCH3COOH = nCH3COOH / VCH3COOH

Aplicou-se as equações 1,2 e 3 em cada em cada caso para a construção da tabela

4.
Tabela 4: concentração em mol por litro de ácido acético por frasco

Frasco [CHCOOH]
A 0
B 8,73 x 10-3
C 7,86 x 10-3
D 49,5 x 10-3
E 6,45 x 10-3
F 11,61 x 10-3
G 2,82 x 10-3
 A média aritmética das concentrações de ácido acético no equilibrio corresponde
à 6,99 x 10-3. Para calcular o valor de K basta utilizar esse valor de concentração junto
ao princípio do avanço no equilibrio.
6,99 x 10-3 = 𝞷 / 0,01
𝞷 = 6,99 x 10-5

A partir do valor do avanço pode-se calcular a concentração do éster que

correspondeu à 0,99 mol/L. considerando que o valor de sólidos e líquidos puros é 1
mol/L, atribuiu-se esse valor de concentração para agua e para o etanol será
correspondente à concentração do ácido acético, devido à estequiometria da reação
logo o valor de K foi calculado e se corresponde à:
K = 1,41 x 10-2
Considerando o valor de K, constante dos gases e temperatura obtidos no
experimento calculou-se a energia de Gibbs para o processo
∆G° = - RT ln K
∆G° = 8,314 J mol-1K-1 x 303,15 K ln 1,41 x 10-2
∆G° = 7,41 kJ mol-1
Com os respectivos valores de constante de equilibrio e de energia de Gibbs é
possível dizer que a reação favorece a formação dos reagentes, no caso éster e agua.

6. CONCLUSÕES:

A partir dos resultados da prática pode-se concluir que foi possível obter
valores de constante de equilibrio e de energia livre de Gibbs e que esses valores
possuem um alto nível de precisão pois a aplicação da técnica de titulação ácido
base foi bastante rigorosa de modo que os valores obtidos para serem calculados
foram mais próximos dos reais. Pode ser percebido, também, a importância do
estudo do comportamento de reações reversíveis e de suas respectivas
constante de equilibrio e energia de Gibbs para se ter a noção de que uma reação
é ou não espontânea.

7. REFERÊNCIAS:
- R. F. C. Marques. Prática Equilíbrio Químico, Instituto de Química - UNESP – Araraquara, 29
abr. 2021, disponível em: https://www.youtube.com/watch?v=uAr6XXI7gTs . visto em 11 jul.
2021