Universidade

Federal do Rio Grande do Sul

Instituto de Química
Departamento de Química Orgânica
QUI 02226 - Química Orgânica Experimental II
Prof. Eduardo Rolim de Oliveira / Prof. João Paulo B. Lopes

Nome: Caroline Melo dos Santos Matrícula: 00218602

Estudo das Reações de Substituição Eletrofílica Aromática

Síntese dos nitrofenóis

1.- Explique como funciona o processo de destilação por arraste de vapor,

onde um produto de alto ponto de ebulição insolúvel em água destila a
temperaturas inferiores a 100ºC. Como se pode estimar a quantidade de
produto obtido por grama de água destilada. Assista o vídeo extra 1, no qual o
autor purifica por este método o o-nitrofenol.

O processo da destilação consiste no aquecimento de um líquido até seu ponto

de ebulição, conduzindo-se os vapores a um dispositivo refrigerado onde se
permite que condensem e coletando-se o líquido condensado. A destilação a
vapor ocorre em temperatura inferior ao ponto de ebulição da água, e, em
muitos casos, abaixo do ponto de ebulição da substância orgânica que se
deseja extrair. Este processo é usado quando o material que se deseja destilar
é muito pouco solúvel em água, podendo se decompor no seu ponto de
ebulição.

2.- No caso da síntese do 2-nitroresorcinol, o produto que se forma na primeira

etapa é o de substituição nas posições 4 e 6. Por que apenas este produto se
forma? Como se poderia explicar a formação do subproduto 4,6-dinitro-
resorcinol?
O produto formado é o 4,6- dinitroresorcinol devido ao grupo hidróxido ser orto-
para dirigente, facilitando a reação e orientando a entrada do segundo grupo
para as posições orto e para.

3.- Qual o mecanismo da reação de dessulfonação? Aproveite e explique por

que este grupo (-SO3H) funciona como protetor. Quais as características que
deve possuir um grupo de proteção?
A sulfonação é uma reação reversível, sendo assim podemos realizar a
dessulfonaçao usando HCl e H2SO4 a 150ºC. Na primeira etapa ocorre a
protonação: um íon hidrônio protona o anel aromático e gera um intermediário
de carbocalização estabilizado por ressonância. Na segunda etapa ocorre a
dessulfonação: Uma base desprotona o ácido sulfônico e o trióxido de enxofre
sai, regenerando a molécula.

4.- Por que não ocorre nitração na posição 5 no caso do resorcinol. Por que o
uso de ácido sulfúrico acelera uma reação de nitração aromática?
A sulfonação ocorreu nas posições 4 e 6 deixando disponíveis apenas as
posições 2 e 5 para a nitração, porem devido ao impedimento estérico a
nitração ocorre na posição 2.
Sendo o acido sulfúrico mais forte do que o ácido nítrico o HNO3 age como
base desprotonando o H2SO4. O poderoso eletrófilo NO2+ é formado por
subsequente perda de água.O ácido sulfúrico facilita a reação por ser
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desidratante.

5 – No caso da nitração do fenol, explique a regiosseletividade observada. Por

que o o-nitrofenol é o majoritário e por que se forma tão pouco do m-nitrofenol?
Explique como os autores fizeram (tanto na vídeo-aula 1 quanto no vídeo extra
1) para evitar a di ou trinitração do fenol?
A reação de nitração do fenol é favorecida quando a reação é conduzida a
baixas temperaturas, são obtidos melhores rendimentos e os possíveis
subprodutos dessa reação, como m-nitrofenol, dinitratos, trinitratos, entre
outros não são formados. Isso se deve ao fato da reação ser bastante
exotérmica, a grande quantidade de calor dissipado durante a reação favorece
a formação de outros produtos. Desta forma tendo-se o controle constante da
temperatura reacional durante todo o tempo garante-se os produtos desejados.

6 – Explique por que o o-nitrofenol tem maior Rf que o p-nitrofenol no processo

de CCD como mostrado na vídeo-aula 2. E da mesma forma, explique por que
ele elui primeiro no processo de cromatografia em coluna.
Há uma diferença de polaridade entre o o-nitrofenol e o p-nitrofenol.o que afeta
a eluição pois, sabe-se que o composto mais polar elui primeiro. Como o Rf é
definido como a razão entre a distância percorrida pela mancha do componente
e a distância percorrida pelo eluente, pode-se dizer que é a polaridade que faz
o Rf do o-itrofenol seja maior.

7- Comparando os isômeros o-nitrofenol e p-nitrofenol podemos observar que o

primeiro tem um ponto de fusão bem menor que o segundo, assim como no
processo de destilação por arraste de vapor o primeiro é arrastado e o segundo
não. Os dois fenômenos estão relacionados? Como você justifica estes
resultados, observando as diferenças estruturais de ambos?
O p-nitofenol tem ponto de ebulição mais elevado devido à existência de
ligações de hidrogênio intermoleculares. A solubilidade mais elevada se deve à
formação de ligações de hidrogênio com as moléculas de água. Assim, a
existência de ligações de hidrogênio intermoleculares impedem a evaporação
do p-nitrofenol e por isso ele não é destilado por arraste de vapor.
8- Compare os dados espectrais dos isômeros o-nitrofenol e p-nitrofenol e diga
como você pode atribuir os espectros e ainda diga se é possível diferenciá-los
por RMN e IV.