Química Inorgânica I 2021

Caro Estudante:
Seja bem-vindo a disciplina de Química Inorgânica I.

Unidade I. O HIDROGÉNIO

O hidrogénio, elemento do símbolo H, é o mais simples de todos os elementos químicos com

número atómico 1, apresenta um protão (carga positiva) no núcleo, e um electrão, ou carga

negativa, na camada externa e uma massa de aproximadamente 1,0.

Ele geralmente apresenta-se em sua forma molecular, formando o gás diatómico (H2) nas CNTP

O elemento hidrogénio, por possuir propriedades distintas, não se enquadra claramente em

nenhum grupo da tabela periódica sendo muitas vezes colocado no grupo 1 (ou família 1A) por

possuir apenas 1 protão.

Posição na Tabela Periódica

O hidrogénio tanto pode perder um electrão o que permitirá sua inclusão no grupo IA (Alcalinos),

como pode ganhar um electrão como ocorre com os halogéneos, de modo que também poderia

figurar no grupo VIIA.

Pode, portanto, formar compostos tanto com os alcalinos assim como com os halogéneos:

2Na + H2 → 2NaH
Cl2 + H2 → 2HCl
Ocorrência

Embora na terra ocupe o nono lugar entre os elementos em termos de ocorrência,

correspondendo a 0,9% da massa do planeta, é o mais abundante no universo, pois apresenta

cerca de 75% de toda a massa cósmica.

É encontrado em grande abundância em estrelas e planetas gigantes de gás. As nuvens

moleculares de H2 são associadas a formação de estrelas.

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O gás de hidrogénio é muito raro na atmosfera da Terra (1 ppm volume) devido à sua pequena

densidade, o que o possibilita escapar a gravidade da terra mais facilmente que gases mais

pesados.

Entretanto, o hidrogénio (na forma combinada quimicamente) é o terceiro elemento mais

abundante na superfície da Terra.

A maior parte do hidrogénio da Terra está na forma de compostos químicos tais como

hidrocarbonetos e água encontrando em todas as substâncias animais e vegetais, na forma de

compostos em que se combina com o carbono e outros elementos.

O hidrogénio atómico não se encontra livre na natureza, mas sim combinado em grande número

de compostos. É um elemento de grande instabilidade e, consequentemente, muito reactivo, que

tende a ajustar seu estado electrónico de diversas formas. Quando perde um electrão, constitui

um catião H+, que é na realidade um protão. Em outros casos se produz por meio do ganho de

um electrão para formar o anião hídrico H¯, presente apenas em combinações com metais

alcalinos e alcalinos-terrosos

Descoberta

O gás hidrogénio, H2, foi o primeiro produzido artificialmente e formalmente descrito por T. Von

Hohenheim (também conhecido como PARACELSO, 1493–1541) por meio da reacção química

entre metais e ácidos fortes, só que não tinha o conhecimento de que o gás inflamável produzido

por esta reacção química era constituído por um novo elemento químico.

Em 1671, Robert Boyle redescobriu e descreveu a reacção entre limalhas de ferro e ácidos

diluídos, o que resulta na produção de gás hidrogénio.

Em 1766 Henry Cavendish, foi o primeiro a reconhecer o gás hidrogénio como uma discreta

substância, ao identificar o gás de uma reacção ácido-metal como "ar inflamável" e descobrindo

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mais profundamente que o gás produz água quando queimado, isto em 1781. Sendo dado o

crédito pela sua descoberta como um elemento químico.

Em 1783 Antonie Lavoisier deu ao elemento o nome de hidrogénio (do grego υδρώ (hydro) =

água e γένος-ου (genes) = gerar) quando ele e Laplace reproduziram a descoberta de

Cavendish, onde água é produzida quando hidrogênio é queimado.

Hidrogénio foi liquefeito pela primeira vez por James Dewar em 1898 e no ano seguinte produziu

hidrogénio sólido.

LIGAÇÃO DE HIDROGÉNIO

A ligação de hidrogénio, também conhecida como Ponte de hidrogénio, é uma ligação química

em que o átomo de hidrogénio é atraído simultaneamente por átomos muito electronegativos,

actuando como uma ponte entre eles.

As ligações de hidrogénio podem existir no estado sólido e líquido e em soluções.

Para existência desta ligação é necessário a presença simultânea de um átomo de hidrogénio

ácido (aquele ligado a um átomo mais electronegativo) e de um receptor básico (uma espécie

química que possua pelo menos um par de electrões livres).

A ligação de hidrogénio pode ser de dois tipos:

a) Intra molecular: quando a configuração espacial da molécula é favorável á formação da

ligação entre um grupo doador e um receptor de protões dentro da própria molécula.

b) Inter molecular: quando há interacção do grupo doador de protões de uma molécula e o

grupo receptor de protões de outra molécula.

O hidrogénio também pode formar ligações especiais com elementos que possuem baixa

densidade electrónica, como o boro, com o qual pode formar o composto BH 3. Este, porém, é

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instável à temperatura ambiente, e é substituído pelo composto de fórmula B 2H6 (Borano). A

estas ligações são chamadas de Policêncticas.

PROPRIEDADES FÍSICAS

O hidrogénio molecular, o gás mais leve que se conhece, é incolor, inodoro, insípido, inflamável

e insolúvel em água. Sua densidade é 14 vezes menor que a do ar e apresenta grande

velocidade de difusão. Ao esfriá-lo com ar liquefeito e comprimi-lo fortemente, obtêm-se

hidrogénio líquido, que entra em ebulição a -258,8º C à pressão atmosférica.

Série Química Não metal

Densidade 0,0899 kg/m3

Ponto de fusão - 259,2ºC (14,025K)

Ponto de ebulição - 252,7 ºC (20,268K)

Electronegatividade (Pauling) 2,2 (escala de Pauling)

Calor específico 14304 J/(kg.K)

Estados de oxidação

O hidrogénio poder ter dois estados de oxidação: +1 e -1.

O estado de oxidação +1, ocorre quando ele se liga a elementos mais electronegativos e

forma uma carga positiva corresponde a um protão, e como se trata de um catião de volume

extremamente pequeno, sua carga eléctrica é mais intensa, consequentemente, gera um maior

campo eléctrico, o que lhe confere alto poder polarizante.

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O segundo ocorre quando o hidrogénio se liga a elementos menos electronegativos (geralmente

metais). Os compostos mais importantes em que o hidrogénio adquire carga -1 são chamados

hidretos.

PROPRIEDADES QUÍMICAS

Nas condições normais, o hidrogénio molecular não é quimicamente activo, mas a temperaturas

elevadas sua reactividade aumenta, constituindo assim um forte agente redutor:

1. Reacção com metais formando hidretos.

Equação geral: n/2 H2 + M → MHn

Ex: 1/2 H2 + Na → NaH

2. Reacção com óxidos libertando os metais.

Equação geral: yH2 + MxOy → xM + yH2O

FeO + H2 ∆ Fe + H2O

3. O hidrogénio se inflama em presença do oxigénio do ar, com chama ligeiramente azulada, e

com grande desprendimento de calor.

H2 + 1/2 O2 → H2O

*Deve-se ter cuidado quando se aquece o hidrogénio porque em certas condições este pode

ocorrer a formação de mistura H2 e O2 que pode explodir violentamente.

4. Reacção com nitrogénio com pressões e temperaturas elevadas e na presença de catalisador

(ferro finamente dividido).

N2 + 3H2 → 2NH3

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.ISÓTOPOS

São compostos que apresentam o mesmo número atómico mais diferente número de massa.

O hidrogénio apresenta três isótopos:

Prótio (¹H):

 É o isótopo mais comum e estável do hidrogénio com uma abundância de mais de

99,98%.

 O núcleo deste isótopo é formado por um só protão e não possui neutrões.

Deutério (D ou ²H):

 Foi detectado pelo químico americano Halo Clauton Urey, prêmio Nobel de química em

1934, e dois colaboradores.

 É também estável e representa 0,0184% do hidrogénio presente na Terra, encontrando-

se as menores concentrações no hidrogénio gasosas, e as maiores (0,015% ou 150

ppm) em águas oceânicas.

 O seu núcleo contém um protão e um neutrão e pesa cerca de 2,0147.

 O deutério não é radioactivo, e não representa um risco significativo de toxicidade.

 A água enriquecida em moléculas que incluem deutério no lugar de hidrogénio ¹H

(prótio), denomina-se água pesada – D2O (A água pesada utiliza-se como moderador

de neutrões e refrigerante em reactores nucleares).

Tritío (T ou ³H ):

Contém um protão e dois neutrões no seu núcleo.

É radioactivo, desintegra-se através de uma emissão beta e possui uma meia vida de 12,33

anos.

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O hidrogénio possuiu ainda outros isótopos altamente instáveis (de 4H á 7H) e que foram

sintetizados em laboratório entre 2001 á 2003, mas nunca observados na natureza.

COMPOSTOS

O hidrogénio pode formar compostos com:

a) Elementos mais Electonegativos(ex: F, Cl, Br, O, N, etc): o hidrogénio é marcado por atrair

para si uma carga parcial positiva e formar uma forte ligação não-covalente chamada ligação

hidroénio, que é essencial à estabilidade de muitas moléculas biológicas.

b) Elementos menos Electronegativos(metais e semimetais): o hidrogénio apresenta uma carga

parcial negativa. Estes compostos são geralmente conhecidos como hidretos.

Quando o hidrogénio se combina com o carbono, ele pode formar uma infinidade de compostos,

presentes nos organismos vivos, que são chamados de compostos orgânicos..

Os hidretos podem ser:

1. Covalentes ou Moleculares: São formados quando o hidrogénio se liga a elementos com

eletronegatividade próxima à sua. Estes hidretos geralmente são líquidos ou gases.

Ex: SiH4 (Silano), PH3 (Fosfina), AsH3 (Arsina).

2. Iónicos ou Salinos: São formados quando o hidrogénio se liga a metais alcalinos ou alcalino-

terrosos (com excepção do berílio e do magnésio) e possuem elevado ponto de fusão.

Os hidretos do grupo IA são mais reactivos do que os do grupo IIA, e esta reactividade cresce se

formos descendo no mesmo grupo.

3. Metálicos ou intersticiais: São formados quando o hidrogénio se liga a elementos do grupo d

ou f e estes apresentam brilho metálico, conduzem corrente elétrica, possuem propriedades

magnéticas e são menos densos que os metais que lhes deram origem.

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PRODUÇÃO

a) Bioquímica

O hidrogénio pode ser produzido por algumas bactérias e algas através de reacções catalizadas

por enzimas contendo ferro ou níquel chamadas hidogenases..

b) Laboratorial

O gás H2 é normalmente preparado pela reacção de ácidos com metais tais, como o zinco.

Zn(s) + 2H+(aq) →Zn2+(aq) + H2

O alumínio também pode produzir H2 após tratamento com bases.

2 Al(s) + 6H2O (l)) + 2OH- (aq) → 2 Al(OH)4-(aq) + 3 H2 (g)

A electrólise da água é um método simples de produzir hidrogénio. Uma corrente electrica de

baixa voltagem corre através da água, e oxigénio gasoso forma-se no ánodo enquanto que

hidrogénio gasoso forma-se no cátodo (feito de platina ou grafite) e a eficiência máxima teórica

está entre 80 e 94%:

2H2O (l) → 2H2(g) +O2(g)

c) Industrial

O processo economicamente viável é a remoção de hidrogénio de hidrocarbonetos:

Reformação catalítica de gás natural: ocorre a altas temperaturas (700-1100 °C) e o vapor de

água reage com metano.

CH4 + H2O → CO + 3H2

Esta reacção é favorecida a baixas pressões mas é no entanto conduzida a altas pressões (20

atm).

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A mistura produzida é conhecida como "gás de síntese" porque é muitas vezes usado

directamente para a produção de metanol e compostos relacionados.

Outros hidrocarbonetos além do metano podem ser usados para produzir gás de síntese com

proporção de produtos variáveis.

Usando monóxido de carbono e um excesso de H2O pode-se produzir mais hirogénio, tendo

especialmente o oxido de ferro como catalizador a uma temperatura de 500°C.

CO + H2O → CO2 + H2

Oxidação Parcial de Hidrocarbonetos

2CH4 + O2 → 2CO +4H2

3c) Reacção de Carvão com vapores de água

C + H2O → CO + H2

APLICAÇÕES

Industrialmente são necessárias grandes quantidades de hidrogénio, principalmente no processo

de Haber-Bosh, para a obtenção de amónia, na hidrogenação de graxas e azeites, e na

obtenção de metanol. Outros usos que podem-se citar são:

• Produção de ácido clorídrico.

• Combustível para foguetes.

• Redução de minerais metálicos.

• O hidrogênio líquido apresenta aplicações em criogenia e supercondutividade.

• Devido a sua leveza era usado como gás de enchimento de balões e dirigíveis; após o

desastre do dirigível Hindenburg abandonou-se seu uso devido sua grande

inflamabilidade.

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• O trítio é produzido nas reacções nucleares e é empregado na construção de bombas de

hidrogénio. Também se utiliza como fonte de radiação em pinturas luminosas e como

marcador nas ciências biológicas.

• O deutério possui aplicações nucleares como moderador, como constituinte da água

pesada.

O hidrogénio pode ser usado em motores de combustão interna. Células de combustível em

desenvolvimento parecem que serão capazes de oferecer uma alternativa limpa e económica

aos motores de combustão interna.

SEGURANÇA E PRECAUÇAO

O hidrogénio gera vários perigos à segurança humana:

Pode provocar detonações e incêndios quando misturado com o ar a ser um asfixiante

em sua forma pura, livre de oxigénio.

O hidrogénio líquido pode provocar como congelamento.

PERÓXIDO DE HIDROGÉNIO (H2O2)

Propriedades

O peróxido de hidrogénio que, em solução aquosa, é conhecido comercialmente como água

oxigenada, é um líquido claro, viscoso e de sabor amargo.

O peróxido de hidrogénio é instável e quando perturbado, rapidamente se decompõe em

oxigénio e agua com liberação de calor.

Embora não seja inflamável, é poderoso agente oxidante que pode sofrer combustão

espontânea em contacto com matéria orgânica ou alguns metais como o cobre ou a liga metálica

bronze.

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Massa molar 34 g/mol

Ponto de fusão 262 K (-11°C)

Ponto de ebulição 414 K (141°C)

Densidade 1,4 g/cm³

Solubilidade em água Miscível

Ingestão Problemas sérios, possível morte.

Inalação Irritação severa. Possível morte.

Ocorrência

O peróxido de hidrogénio é encontrado em concentrações baixas (3-9%) em muitos produtos

domésticos para uso medicinal e como clareador da roupa e do cabelo.

Aplicação

 Na indústria, o peróxido de hidrogénio é usado em concentrações mais elevadas para

clarear tecidos, pasta de papel, e ainda como combustível para ajuste e correcção nas

trajectórias e órbitas de satélites artificiais no espaço.

 Na área médica é usado como desinfectante ou agente esterilizante em autoclave de

plasma.

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 Na área química é usado como componente da espuma de borracha orgânica e outras

substâncias químicas. Em outras áreas como na investigação é usado para medir a

actividade de algumas enzimas como a catálise.

 O peróxido de hidrogénio actua ainda em diversos mecanismos de degradação de

aminoácidos (em associação com amino-oxidases), por conta de seu poder oxidante

elevado. Tal composto ainda pode actuar na fotossíntese (ciclo do glioxilato), e na

síntese de glicose a partir de fontes que não contenham carbohidratos (gliconeogénese).

A água oxigenada vendida comercialmente é uma mistura de água e peróxido de hidrogénio,

sendo que o peróxido de hidrogénio representa entre 3% e 9% desta mistura. Apesar de ser

muitas vezes empregada dessa forma, "água oxigenada" não é sinónimo de "peróxido de

hidrogénio".

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